JPS62204259A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、写真用カプラー、特に発色速度に優れた新規
なイエローカプラーを含むカラー写真感光材料に関する
ものである。

（従来の技術） カラー写真感光材料においては、従来よりカプラーの発
色速度を大きくすることを目的として多くの研究が行な
われてきた。特に撮影感材では高感度化志向および高画
質化志向により、高発色性カプラーの必要性が高い。す
なわち、カプラーの現像主系酸化体に対する反応性が高
いと感光材料の感度は高くなる。また、カプラーの反応
性が高い場合、たとえば特に高感化を望まなければカプ
ラーおよびハロゲン化銀の使用量を少なくできる。

その結果膜厚が小さくなり入射光の光散乱を軽減できる
。すなわち鮮鋭度が向上することとなる。

さて、従来のイエローカプラーのなかで比較的反応性の
高いカプラーとしては、米国特許第Ｖ。

リ０／、７１２号および同ダ、３１／、≦ダ９号に記載
のカプラーが知られている。しかしながらいまだ不充分
でありさらに改良が望まれていたのが現状である。

（発明の目的） 本発明は、高反応性のイエローカプラーを含有させるこ
とにより、高感度なもしくは高画質のカラー写真感光材
料を提供することにある。

（発明の構成） 上記の目的は、下記一般式（１）で表わされるカプラー
を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（１） 式中、Ａ　ｒ　１およびＡ　ｒ　２は芳香族基または複
素環基を表わし、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ２はベンゼン環にｆｆｉ換可能な基を
表わし、ｍはＯないし９の整数を表わし、Ｘは酸素原子
またはイオウ原子な表わ丁。但しｍが２以上のとき複数
のＲ２は同じものまたは異なるものを表わす。

一般式（１）で表わされる化合物について以下に詳しく
説明する。

Ａｒ１−Ａｒ２およびＲ１が芳香族基を表わすとき炭素
数ごないし／ｊ、好ましくはにないしＩＯのｉｔ換また
は無置換の芳香族基である。

Ｒ１が脂肪族基を表わすとき直鎖または分岐。

鎖状または環状、飽和または不飽和、置換または無置換
の炭素数ｌないし３２、好ましくは／ないし２２の脂肪
族基である。

Ｒ１、Ａ　ｒ　１およびＡ　ｒ　２が複素環基を表わす
とき複素原子としては窒素原子、イオウ原子または酸素
原子のなかから選択され、炭素数７ないし／４、好まし
くは１ないしｉｏの置換または無置換の複素環基である
。

前記の芳香族基、脂肪族基および複素環基に対する好ま
しい置換基およびＲ２の好ましい例としてハロゲン原子
、Ｈ，３０−基、Ｒ３５−基。

■、Ｒ４ υ シアノ基＋　Ｒ３Ｎ５０２ＮＨ−基、′ＥＬ３Ｃ〇−基
。

ニトロ基、Ｒ３ＮＣ０ＮＨ−基、または電 ＴＬ３０Ｓ０２−基などが挙げられる。ここでＲ３およ
びＢＪ４は前記′ｆＬ１について説明したのと同じ意味
の基または水素原子を表わし、Ｒ，は前記Ｒ□について
説明したのと同じ意味の基を表わす。

前記に列挙した置換基のなかにＲ３およびＲ４を一夕一 含む場合それらが連結して環状構造を形成してもよい。

また一般式（１）においてｍが２以上であるとき複数の
′ＦＬ２は同じものかまたは異なるものであってもよい
し、またλつのＲ２がコ価基となって連結し環状構造を
形成してもよい（ベンゼン縮合環となる）。また１ｍが
１以上のとき几ｌとＲ２とがそれぞれ２価基となって連
結し環状構造を形成してもよい。

次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物のなかで好ましい
化合物について以下に説明する。

Ａｒ２は好ましくは、窒素原子との結合位を７位とした
とき２位にノ・ロゲン原子Ｒ３〇−基またはＲ３５−基
、５位が無置換かまたはＲ３００Ｃ−基。

Ｒ４Ｒ４ を有するフェニル尾である。ここにＲ３およびＲ５は脂
肪族基、Ｒ４は水素原子が特に好ましい例である。

′ｆＬ１は脂肪族基が好ましい例である。

Ｒ２はハロゲン原子、Ｒ２Ｏ−基、Ｒ３５−基、−に− υ またはＲａＮｃＯＮＨ−基が好ましい例である。

ｍは０ないしコが好ましく、ｍが１以上のとき特に好ま
しくはこれらの置換基が、カップリング位に結合する酸
素原子の結合位を１位としたとき３−位、Ｖ位または！
位に結合するときである。

Ｘは酸素原子が好ましい例である。

Ａ　ｒ　１はＲ２Ｏ−基、Ｒ３Ｃ０Ｎ−基もしくはＲ５
−基を置換基に有するかまたは無置換のフェニル基が好
ましい例である。ここでＦＬ３．およびＲ５は脂肪族基
、Ｒ４は水素原子が特に好ましい例である。

本発明の一般式（１）の化合物は、支持体上に少なくと
も３つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に適
用できる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および宵感性乳剤層を各々少
なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。

また、本発明の化合物は、高感度層または中感度層など
任意の層に用いることができ、また感光性ハロゲン化銀
乳剤層もしくはその隣接層に用いることができる。

本発明の化合物の龜加量は化合物の構造や用途により異
なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
７モルあたりｌ×ＩＱ　　から１モル、特に好ましくは
／×ＩＯから０，７モルである。

本発明の化合物はある層において単独に用いてもよいし
、公知のカプラーと任意の比率で併用してもよい。

以下に本発明化合物の具体的な例を示テ。但しこれらに
限定されるわけではない。

（コ） Ｈ３ （４ｔ） （り （ご） １Ｏ− Ｎ）ＩｃＯｃ）１３ 一／／− （／、２） −ｌ　−一 （ｌり （ｌり） ｌ　３− （，２０） ＣＯＯ）１ ＱＣ）１３ （，２コ） −７リ一 α （２μ） （２夕） （コ≦） 一／ｊ− （２り） （λｒ） 合成例（１）　　例示化合物（１）の合成α−ペンソイ
ル−α−クロローコークロロ＝！−ドデシルオキシアセ
トアニリド、ｊコｈ炭酸カリウム１３．Ｉｆおよびｙ−
ペンジルオキシーコーメトキシフェノール、２３？をＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｏｏ＊ｌに加えｔＯｏＣ
にてダ時間反応させた。反応混合物を水にあけ酢酸エチ
ルで抽出した。油層を希塩酸で洗浄後さらに中性になる
まで洗浄した。油層をとり無水硫酸ナトリウムで乾燥後
溶媒を減圧で留去した。残渣を酢酸エチルとヘキサンの
混合溶媒より再結晶し目的のカプラーである例示化合物
（１）を３９）得た。

合成例（コ）　　例示化合物（４ｔ）の合成α−ペンソ
イル−α−クロロ−λ−クロロー！−ドデシルオキシア
セトアニリド、、２９．／？、ダーベンジルオキシーコ
ーメトキシ−２−（／−フェニル−！−テトラゾリルチ
オ）フェノ−１し、／７．ｊｆおよび炭酸カリウムに、
≦？をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドａｏｏＩＬｌに加
え７ｏ０Ｃにて３ｔ分間反応させた。反応混合物を水に
江別し酢酸エチルで抽出した。油層を希塩酸および水で
洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒を減圧で留去し
た。残渣をカラムクロマトグラフィーで精製した。酢酸
エチルとへキサンのｌ：２の混合溶媒より目的のカプラ
ーを溶出した。メタノールと酢酸エチルの混合溶媒より
再結晶することζ二より目的のカプラーである例示化合
物（弘）のｌ夕。

ｌ？を得た。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。ｖｊに好ましいのは約２モル
％から約２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である
。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは、広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１２月）、２２
−２３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″および同、Ｎ
ｏ、１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁に記載
の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラ７キデ着「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊　（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｃｌｅｓ、　ＣｈｉＩＩｌｉｅ　ｅｔ　Ｐ
Ｉ＋ｙｓｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏＨｒａｐｈｉｑｕｅＰａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７　）、ダフイン着「写
真乳剤化学」、７オ一カルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆ
ｆｉｎ、　Ｐｂｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
、　１９６６）、ゼリクマンら着「写真乳剤の製造と塗
布」、７オ一カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、２ｅｌｉｋａ
＋ａｎ　ｅｔａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇＰＩ＋ｏｔｏｇｒａｐｌ＋ｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉ
ｏｎｔ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい１粒子を銀イオン過剰の下
において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すな
わちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で
粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えば７オトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（ＰＩ＋ｏｔｏＨｒａｐｂｉｃ
　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｃｌ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）　　第６巻、１５９〜１６５　ＴＸ（１９６２
）；ジャーナル・オブ・７オトグラフイク・サイエン、
ス　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ）ｓ　１２巻ｇ２４２〜２５１頁（１
９６４）、米国特許第３，６５５，３９４号および英国
特許第１，４１３，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少なく
とも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０
％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。こ
のような乳剤の製造方法は米国特許第３．５．７４，６
２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１
，４１３，７４８号に記載されている。また特開昭４８
−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０
９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１
号、同５４−９９４１９号、同５　Ｂ−３７６３５号、
同５Ｂ−４９９３８号などに記載されたような単分散乳
剤も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガト７着、７オ
トグラフイク・サイエンス・アンド−エンジニアリング
（ＧｕＬｏｆｆ、　ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）＋第１４巻
、２４８−２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４
３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４＊４３
３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２ｔ１．１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、増
感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上、および
鮮鋭度の上昇などの利息のあることが、先に引用した米
国特許第４，４３４，２２６号などに詳しく述べられて
いる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばログン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい、これらの乳剤粒子は、米国特
許第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９００号、
同４，４５９，３５３号、英国特許第２゜０３８．７９
２号、米国特許第４，３４９．６２２号、同４，３９５
，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３，
０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５２，０
６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されてい
る。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよｙｌ。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用するにのような工程で使用され
る添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋−Ｎｏ、１７６
４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されており、その
該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ中ディスクロージャーに記載されており、下記
す衰に記載個所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　
　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　
　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かヨリ防止剤　２４〜２５頁　６４９頁右欄および
安定剤 ６　光吸収剤、７　２５〜２６頁　６４９右欄〜イルタ
ー染料　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０バ
インダー　　　２６頁　　　　同上１１可塑剤、潤滑剤
　２７頁　　　６５０右欄１２塗布助剤、表　２６〜２
７頁　　　　同上面活性剤 １３スタチツク防　２７頁　　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋−（
ＲＤ）Ｎｏ、　　１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された
特許に記載されている。色素形成カプラーとしては、減
色法の三原色（すなわち、イエロー、アゼンタおよびシ
アン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡
散性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述Ｒ
Ｄ１７６４３、■−Ｃおよび０項記載の特許に記載され
たカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用で
きる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている０本発明
には、二画素イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３．９３３，５０１号および同第４，０２２，
６２０号などに°記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許
第４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、
ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４
２５，０２０号、西独出願公Ｒ第２，２１９．９１７号
、同第２，２６１，３６１号、同第２．３２９，５８７
号および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピパロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方ａ
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、イングゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位が７リールアミ７基もしくはアシルア
ミノ基で漬換されたカジラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３１１．０８２号、同第２，３４３．７０３号、同第２
．６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第
３．０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号およ
び同第３．９３６，０１５号などに記載されている。二
画素の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第４．３５１．８９７号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい、また欧州特許第７３，
６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール
系カプラーとしては、米国特許第３，０６１，４３２号
記載のビラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国
特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ［５
＋１−ｃｌ［１−２−４］）リアゾール類、リサーチ・
ディスクロージャー２４２２０（１９８４年６月）およ
び特開昭６．０−３３５５２号に記載のピラゾロテトラ
ゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３
０（１９８４年６月）および特開昭６０−４３６５９号
に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる０発色色素
のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特
許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾロ」２−ｂ
］ピラゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０．６
５４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂｌ［１，２゜４］
トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のす７トール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のす７
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８
，２３３号および同第４，２９６．２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量す７トール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１．１７１号、同第２ｔ７７．２，１６２号、同第２．
８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を
有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２，７
７２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，
１２６，３９６号、同第４，３３４，０１１号、同第４
，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２
９号および欧州特許第１２１，３６５号などに記＠され
た２、５−ジアシルアミツ置換７エ／−ル系カプラー、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４．４５１，５５９号および同第４゜４２
７．７６７号などに記載された２−位に７エニルウレイ
ド基を有しがっ５−位に７シルアミノ基を有するフェノ
ール系カプラーなどである。欧州特許第１６１，６２６
Ａ号に記載されたす７トールの５−位にスルホンアミド
基、アミド基などが置換したシアンカプラーもまた発色
画像の堅牢性に優れており、本発明で好ましく使用でき
る。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第４，１６３．６７０号および
特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２９号
、同第４．１３８、．２５８号および英国特許第１，１
４６，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラ
ーなど力で典型例として挙げられる。その他のカラード
カプラーは前述ＲＤ１７６４３、■〜Ｇ項に記載されて
いる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラー１併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６，２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。　。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７，２
８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５　Ｂ　−２１７，９３
２号、特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４
号、同５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号
等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願
昭５９−３９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプ
ラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することがで終る。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７，１４．０号、同第２，１３１
，１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸
着作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは
特に好ましく、その具体例は、特開昭５９．−１５７６
３８および同５９−１７０８４０などに記載されている
。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁および同、Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されでいる
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、　１７６４３ノ２．８−２９頁および同、Ｎｏ、
１８７１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミ／フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−７
ｚユニレンジアミン化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−Ａ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ｙエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−７
ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−ノタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−７ミ／−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ級衡剤、臭化物、沃化物、ペン
グイミグゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。

また必要に応じて、ヒドロキシルアミンまたは亜硫酸塩
のような保恒剤、トリエタノールアミン、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドライドのような造核剤、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）第
２，６２２．９５０号に記載の酸化防止剤などを発色現
像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン［，１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−７ミノフエノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれても、よい。更に処理の迅速化を計るため、
漂白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい、漂白
剤としては例えば鉄（ＩＩＩ）、コバル）（ＴＩＩ）、
クロム（Ｖｌ）、銅（Ｉｆ）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる１代
表的漂白剤として７エリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
（ＩＩＩ）もしくはコパル）（ＩＩＩ）の有機錯塩、例
えばエチレンシアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ニトリロトリ酢酸、１゜３−ジアミノ−２−プロ
パ／−ル四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有蝦酸の錯塩；過硫
酸塩；マンガン酸塩；ニトロソ７エールなどを用いるこ
とができる。これらのうちエチレンシアミン四酢酸鉄（
Ｉ［Ｉ）塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）
塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ま
しい、さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩
は独立の漂白液においても、−裕漂白定着液においても
特に有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、 同５３−５７８３１号、同３７４１８号、同５３−６５
７３２号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０
号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、
同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同
５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
、ｏ、　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載されている如きチアゾ
リジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−
２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第
１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記
載の沃化物；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４
８．４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公
昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その他
特開明４９−４２４３４号、　同４９−５９６４４号、
同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５
−２６５０６号および同５Ｂ−１６３９４０号記載の化
合物および沃素、臭素イオンも使用で終る。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９
３，８５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開
昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい、更に
、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合物も好まし
い、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮
影用のカラー感光材料を漂白定着すると外に、これらの
漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い０例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト着７オトグラフイツク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　Ｅ、Ｗｅｓ
ｔ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｅｉ。

Ｅｎｇ、　Ｌ＃ｆ６巻、３４４−３５９べ一！／（１９
６５）等に記載の化合物を添加しても良い、特にキレー
ト剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい１本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される６例えばｌｌ
１ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩
衡剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン
酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン
酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデ
ヒドを代表例として挙げることができる。その他、必要
に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチ
アゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイ
ミグゾール、ハロゲン化フェノール、スル７アニルアミ
ド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれでいる定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる、この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しでも良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー　１４８５０号および同１５１５
９号記載のシップ塩基型化合物、同１３９２４号記載の
フルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウ
レタン系化合物をはじめとして、特開＠５６−６２３５
号、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同
５６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−
８３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７
３５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号
、同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、
同５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に
記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５Ｂ−
５０５３４号、同５Ｂ−５０５３５号および同５８−１
１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処３！ｌ！液は１０°Ｃ〜５０℃に
おいて使用される。３３°Ｃないし３８°Ｃの温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。また、感光材料
の部組のため西独特許第２，２２６，７７０号または米
国特許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイシーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもでトる。

（実施例） 以下１本発明を実施例により詳細に説明するが。

本発明はこれらに限定されるわけではない。

実施例１ 本発明の有効性を明らかにするため、下記のような試料
を作成した。各カプラーは、トリクレジルフォスフェー
トと酢酸エチルに溶解して、ゼラチン水浴液中にコロイ
ドミルにて乳化分散し、乳剤溶液と混合し、セルロース
・トリアセテート支持体上に塗設した。

（試料１０１） （１）乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤 （平均粒子サイズ／、０μ１粒子径に係る標準偏差０．
／乙、ヨウ化銀１モル％） 銀換算塗布量・・・・・・０　、９　Ｊ　）　／　ＭＬ
”比較用カプラーＣｐ　−／・・・・・・０．μｚｆ／
ｍ”トリクレジルフォスフェート　・・・・・・０　、
　ｊ　　　７７ｍ”ゼラチン　　　　　　　・・・・・
・ｓ　、　ｒ　　？／ｍ２（，２）保護層 ゼラチン　　　　　　　・・・・・・２．ｊ　　７７ｍ
２コ、Ｖ−ジクロロ−６− ヒドロキシ−ａ　−）リ アジンナトリウム　　・・・・・・０　、　／　ｊ　ｆ
／ｍ２（試料ＩＱ２〜／に１７） 試料／Ｑ／の比較用カプラーＣｐ　−／をＣ−コ、Ｃ−
、？、Ｃ−ダ、および本発明のカプラー（１）、（ｇ）
、（ｊ）にそれぞれ等モル置き換えた以外は、試料１０
１と同様にして試料ＩＱ、ｌ〜ｔｏｙを作成した。

これら試料にセンシトメトリー用の像様露光を与え１次
のカラー現像処理を行なった。

ここで用いた現像処理は下記の通りにＪ　／　’Ｃで行
なった。

１、カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・３分１
３秒コ、漂　　　白・・・・・・・・・・・・・・・３
分３中３、水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・３
分／ｊ秒１、定　　着・・・・・・・・・・・・・・・
６分３０秒！、水　　洗・・・・・・・・・・・・・・
・３分／ｊ秒≦、安　　定・・・・・・・・・・・・・
・・３分／ｊ秒各工程に用いた処理液組成は下記のもの
である。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　７．０ｔノーヒド
ロキシエチリデン−１゜ ！−ジホスホン酸　　　　　　　　コ、０）亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　ダ、Ｏｆ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　３０．Ｏｆｆ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．ｔｆ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　／、Ｊｍｆヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
コ、り？ａ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−λ−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　リ、ｊ？水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０！ｐｆ１１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ７、ニウム塩　　　　　　　　　ｉｏｏ、ｏｙエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｐｌｊ− 臭化アンモニウム　　　　　　　／ｊＯ０Ｏｆ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　１０．Ｏｆ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１．θＪｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ダ、Ｏｆチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％　）　　　　　　　　　　／７タ、ＯｙＪ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　μ、芯芯木水加えて　
　　　　　　　　　　　７．０１ｐＨ４，ご 安定液 ホルマリン（μＯ％）　　　　　　　　２　、０＃ポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　０．Ｊｆ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／　、　ＯＪ）得られた写
真性能を第１表にまとめた。

−ダクー 第７表 ＊　カブＶ＋Ｏ，−の濃度を与える露光量の逆数の対数
で試料１０１を±０．００とした相対値 一μ　！− 比較用化合物 ０ＯＣＨ３ 米国特許第ｇ、４ｔｏ／、７１２号に記載の化合物米国
特許９１４４ｔ、ＩＩ／、６４４９号に記載の化合物−
４ｔ　９− −ｊ 特開昭１９−／７１／Ｊ？号に記載の化合物Ｃ−μ 特開昭！９−コーｔにμ９号に記載の化合物第７表から
、本発明の従来知られているカプラーに比べて発色性に
優れ、高感度であることが明らかである。

実施例コ 本発明の化合物の有効性を評価するためにセルロースト
リアセテート支持体上に下記に示すような組成の各層よ
りなる多層カラー感元材料試料コＯｌを作成した。

乳剤塗布量は銀の塗布量で表わした。

（試料、；ｌＯ／’ｊ 第ｌ一層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　０　、　／　／　ｆ７ｍ２
紫外線吸収剤　Ｕ−／　　　　０．１２７７ｍ２同　　
　　　　Ｕ−２０、／　７７７ｍ２を含むゼラチン層 第２層：中間層 λ、！−ジーｔ−ペンタ デシルハイドロキノン　　０　、／　／　７７ｍ２カプ
ラー　ｃｐ−７０，１／ｆ／ｍ２ 沃臭化鉗乳剤　　　　　　　ｏ　、　／　１７７ｍ”を
含むゼラチン層 第３層：第ｌ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　０　、７．２　ｆ／ｍ２増
感色素■・・・釧１モルに対して ？、Ｏ×１０　　　モル 増感色素■・・・銀７モルに対して コ、ｏｘｉｏ　　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して コ、ｒｘ１０−’　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して コ、ＯＸ／　０　　　モル カプラー　Ｃｐ−／　　　　０　、　ＯＪ　Ｏｆ７　ｍ
２カプラー　Ｃｐ−２０、０９ｊ　７７ｍ２カプラー　
Ｃｐ−Ｊ　　　　Ｏ、３／　　９−７ｍ２カプラー　Ｃ
ｐ−ｕ　　　　Ｏ、０／　Ｏ７７ｍ２を含むゼラチン層 第１層：第７緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　／、ぶｆ／−７ｍ２増感
色累Ｉ・・・銀１モルに対して 夕、コ×ｌＯモル 増感色素■・・・鍜１モルに対して ／、ｊＸｌｏ　　　モル 増感色素■・・・鍜１モルに対して コ、Ｉｘ／θ−４モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ｉ、ｔｘｉｏ　　　モル カプラー　Ｃｐ−／　　　　０　、　Ｏｒ　／　ｆ７ｍ
２カプラー　Ｃｐ−コ　　　０，１０　７７ｍ２カプラ
ー　Ｃｐ−３０、０６／　７７ｍ２カプラー　Ｃｐ−Ｋ
　　　　Ｏ、００ｊ　ｆ−７ｍ２カプラー　Ｃｐ−ｊ　
　　　Ｏ、Ｏｕ　４　ｆＦ／ｍ２を含むゼラチン層 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　／　、　、４；　７７ｍ
２−Ｊ−，２− 増感色素Ｉ・・・銀７モルに対して 夕、ｊＸ１０　　　モル 増感色素■・・・銀７モルに対して ｉ、ｔｘｉｏ　　　モル 増感色素■・・・銀７モルに対して ２．２×ｌＯモル 増感色素■・・・銀１モルに対して ／、Ａ×１０　　　モル カプラー　　Ｃｐ　　Ｊ　　　　　Ｏ、Ｏｒ　Ｏｆ／　
？Ｆ！”カプラー　Ｃｐ−ｔｏ、グオ　７７ｍ２を含む
ゼラチン層 第に層：中間層 ゼラチン層 第２層：第７緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　０　、　ｊ　ｊ　ｆ７ｍ”
増感色素Ｖ・・・銀７モルに対して −夕３− ３、ｒ×ＩＯ−’　　モル 増感色素Ｖｌ・・・銀１モルに対して Ｊ　、ＯＸＩ　Ｏ’　　％／ｌｚ 増感色素Ｘｉｌ・・・銀１モルに対してｉ、ａｘｉｏ’
　　モル カプラー　ｃｐ−３０，コツ　り７ｍ２カプラー　Ｃｐ
　−７０、ＯＫ　０９−７ｍ２カプラー　Ｃｐ　−Ｊ’
　　　　θ、Ｏタ１９−／ｍ２カプラー　Ｃｐ−９０、
Ｏｆ　４ｔｆ／ｍ２第を層：９ｔ＆−緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　１．夕？／ｍ２増感色累
■・・・銀１モルに対して ２．７Ｘ／Ｑ−４モル 増感色素■・・・銀７モルに対して λ、１ｘｉＯ’　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して Ｊ’　、　、ｔＸ／　０　　’　　−Ｅニルカプラー　
Ｕｐ−≦　　　Ｏ０λｓ　　ｔｌ／ｍ２カプラー　ｃｐ
−７０，０／３ｆＰ／ｍ２カプラー　Ｃｐ　−／　　　
０　、００９７７ｍ２カプラー　Ｃｐ−９０，０／　Ｏ
ｆ／　ｍ２を含むゼラチン層 第９層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　ｉ、ｒｔｉｍ２増感色累■
・・・銀１モルに対して ３、ＱｘｌＱ　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して コ、μ×ｌＯモル 増感色素■・・・銀１モルに対して ９　、１×／　０　　　モル カプラー　Ｃｐ−／　０　　０　、０　？　０７７ｍ２
カプラー　Ｃｐ−２０，０／３ｆ／ｍ トリクレジルホスフェ ート　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ダ０グ／ｍ２を含
むゼラチン層 第ｉｏ層：イエローフィルターＩ― 黄色コロイド銀　　　　　　ｏ、ｏす１！ｍ２コ、！−
ジーｔ−ペン タデシルハイドロキ ノン　　　　　　　　　０．０３　／　ｆｆ／ｍ２を含
むゼラチン層 第１１層：第３肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　０　、　Ｊ　２　）７ｍ２
カプラー　　Ｃ−，２０，９！　　７７ｍ２カプラー　
Ｃｐ　　／　／　　　０　、　ＯＪ　（７ｆ／　ｍ２ト
リクレジルホスフエ −）　　　　　　　　　　　　　０．ｒＯｆ／ｍ２ゼラ
チン　　　　　　　　　　λ、Ｏｆ７ｍ２第ｌコ層：第
λ宵感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　０．ｔＯ７７ｍ２カプラー　
Ｃ−コ　　　　ｏ、２ｒ　　ｔ／ｍ２トリクレジルホス
フェ 一！≦＝ −）　　　　　　　　　　　　　０．／ｙｆ／ｍ２増感
色累■・・・銀１モルに対して ２、．２×１０”−’　　モル ゼラチン　　　　　　　　　０．ｒ　　７７ｍ２第ｌ３
層：第３肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤／　、　ｏ　ｏ　ｆＩ／　ｍ２カプラー　
　Ｃｐ−／　／　　　　０　、　Ｊ　Ｏｆ／　？Ｆ１２
トリクレジルホスフェ ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０　　、　２　　、ｔ　　１１ｍ　２増感色素■・・・
銀１モルに対して ２．３×ｉｏ　　’　　モル ゼラチン　　　　　　　　　／　、　、２　１７ｍ２第
ｌす層：第ｌ保護層 紫外線吸収剤ＴＪ−／　　　　　０　、　／　ｇ　ｆ／
ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−，２０、２，２７７ｍ２を含むゼ
ラチン層 第１ｊ層二第２保護層 ポリメチルメタクリレート −３−’７− 粒子（直径１．ｔμ）　　　ｏ、ｏ夕？／ｍ２沃臭化銀
乳剤　　　　　　　θ、　ｊ　Ｏｆｆ７’ｍ２を含むゼ
ラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−７や界面
活性剤を塗布した。

（試料２０．２） 試料、２０１の第１／Ｊ錘、第ｌ、２層および第１３層
のカプラーＣ−コを本発明のカプラー（１）に等モルで
置き換えた以外は試料２０／と同様にして試料、２０．
２を作成した。

（試料２０３） 試料２０ノの第／１層、第／、２層、第／３盾の本発明
のカップ−（１）、トリクレジルフォスフェートおよび
ゼラチン量を調整して発色性能およびダイヤ七ンド針０
．／ｗｒφでの引掻強度を試料、２０１と合わせた試料
を作成し試料コ。３とした。

このときの第７７層のカプラー（１）、）リクレジルフ
オスフエートおよびゼラチンそれぞれの塗布量（Ｐ／ｆ
ｆ１）は、Ｏｏに♂−０，タクおよび１、ダであり、第
７２層は、０．／ｌ、０．ｌコおよびθ、ｔであを）、
第７３層は、００．２１゜００ｌｔおよびＯ０？であっ
た。

これら試料に像様の露光を与え、実施例１と同じカラー
現像処理を行い、青フィルターにて得られた濃度測定結
果を第−表にまとめた。また緑フィルターでＭＴＦ測定
用パターン露光し、ＭＴＦ値を測定した。ＭＴＦの測定
は’ｒｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ”３　ｒｄｅｄ、
（マツクミラン社、シース著）に記載の方法にならった
。得られた結果を第２表に示す。

第２表 ＊　カブリ十〇、夕の濃度を与える露光量の逆数の対数
で試料コθｌをＯとした相対値 第２表から、本発明の試料２０２は比較試料λＯ７に比
べ高感度であり、また比較試料と写真性能、膜強度をあ
わせた試料２０３では、鮮鋭度に優れていることが明ら
かである。

一≦　Ｏ− Ｃｐ−２ （シ８Ｈ１７（ｔ） Ｃｐ−３ −ぶ　−− ｃｐ−弘 ｃｐ−す ＣＯＯ）ｉ Ｃｐ−に Ｃｐ　−７ Ｃｐ　−Ｊ’ α Ｃｐ　−９ Ｃｐ−ｔ。

α ＣｐＬ−，７ノ ｊＫ− Ｃｐ　−／コ しｌ−１２＝Ｌ；ｌ−ｌ−１−Ｉ　２−Ｌ；ｌ−１２−
（；０へ１−ｊ−Ｌ；ｌ−１２増感色素 ■ （ＣＨ２）４ｓＯＢＮａ ■ −に　ｊ− し２１１６ ■ −に　ｇ− （発明の効果） 実施例から本発明のカプラーが発色性において優れてい
ることが明らかである。すなわち１本発明のカプラーを
用いるとカラー写真感光材料の高感度化および／または
高画質化を達成することができる。

本発明のカプラーが発色性に優れているのは。

離脱基であるアリールオキシ基の酸素原子に対してオル
ト位にある軽異な置換基および限定されたカプラー母核
の組み合わせの結果と考えられる。

゛このような構造的な特徴を有するカプラーはもちろん
これまで具体的に開示されたことはなく、また、その高
発色性を予想することも不可能であった。たとえば米国
特許第４ｔ、５４０１，７ｊｔλ号に開示されているカ
プラーでは離脱基のアリールオキシ基の酸素原子に対し
てオルト位に電子吸引性基もしくは高極性基を有する。

ｒなわち、′＃Ｌ子供与性基をオルト位に有するアリー
ルオキシ基を離脱基とする本発明のカプラーとは本質的
に異なるものである。

また、米国特許第ｇ、ｊ／／、４に９号に具体的に開示
されているカプラーはオルト位が無置換か電子求引性基
を有するアリールオキシ基を離脱基とするもので本発明
のカプラーとは異なる。

さらに、特開昭１９−．２２ｒＡｆｌｔ号および特開昭
１９−／’７ｔ／３９号はやはりアリールオキシ基を離
脱基に有するイエローカプラーを開示している。しかし
いずれの特許においても具体的に開示されているカプラ
ーは、オルト位に電子求引性置換基を有゛ｒるアリール
オキシ基を離脱基とするカプラーまたはピパロイルアセ
トアニリド型のカプラー残基を有するカプラーである。

すなわち本発明のカプラーが具体的に開示されていると
は言えない。

以上の説明からアリールオキシ基を離脱基とするイエロ
ーカプラーはこれまでにある程度知られているが、アリ
ールオキシ基の置換基は電子吸引性基が有利であり、最
近ではその電子吸引性基がオルト位にあるのが特に有利
であることが定説となっていたことがうかがわれる。し
かしながら。

本発明のカプラーはまさにその定説を覆す構造となって
いるのである。本発明のカプラーは請求範囲においてす
でに説明したように限定されたカプラー母核と、離脱基
として、オルト位に電子吸引性でない特定の置換基で置
換されたフェノキシ基を有する。このカプラー母核と離
脱基の特別の組み合わせによって本発明の予想外の性能
が得られたものと信じられる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−に　９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる化合物を少なくとも一種含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は芳香族基または複素環
   基を表わし、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基または複素環
   基を表わし、Ｒ＿２はベンゼン環に置換可能な基を表わ
   し、ｍは０ないし４の整数を表わし、Ｘは酸素原子また
   はイオウ原子を表わす。但しｍが２以上のとき複数のＲ
   ＿２は同じものまたは異なるものを表わす。