JPS62148951A - 撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方
法に関するもので、特に、現像液の補充量が低減された
処理方法に関するものである。

また、脱銀工程の時間が短縮化できる新規な感光材料お
よび処理方法に関するものである。

（従来の技術） 一般に、カラー写真画像は、写真感光＋Ａ料を画（＆　
露光ｉ＆、ｐ−フェニレンジアミンなどの芳香族第１級
アミン現像主薬を含む発色現像液で発色現像し、続いて
これを漂白、定着、水洗、安定化の処理を行なうことに
よって形成することができる。

ここで、通常の処理の迅速化をはかるために漂白処理と
定着処理とを同時に行なう漂白定着処理も知られている
。

ところで、近年、カラー写真処理を自動的に連続しで行
なう処理方法において、環境保全、水資源、恨資源の節
減、回収が重要視されており、公害を防止する方法、銀
を効率よく回収する方法、水洗水の低減、再利用などの
対策が強く望まれている。

また処理方法の簡略化という要望からも補充方式による
現像処理工程では処理液補充量が少なくて済むような方
法が強く望まれている。

連続現像処理においては、その現像液補充量は、処理す
る感光材料の種類によって多少異なるが、通常、撮影用
ハロゲン化銀カラー写真感光材料のばあい、１ｍ２当り
１３００〜１１００ｍｉ！程度である。

前述のような観点からこの補充量の低減が望まれている
が、補充量の低減によって写真特性が悪化するため、そ
の低減は一般に非常に困難なことである。

一方、環境保全上の要望を満たすため、カラー現像処理
工程では、各種のカラー現像液再生法が試みられている
。

例えば、ジャーナル・オン・アプライド・ホトグラフィ
・ツク・エンジニアニング（Ｊ、八ｐｐｌ、　Ｐｈｏｔ
。

Ｂｎｇ、）、　５．２０８　（１９７９）；月刊ラボ、
−Ｌ」−１１１３（１９７９）　；ＳＭＰＴＢジャーナ
ル（ＳＭＰＴＢ。

Ｊ）、８８．１６５　（１９７９）　　；Ｊ、　Ａｐｐ
ｌ、　Ｐｈｏｔ。

Ｂｎｇ、、　　５．３２　（１９７４）　；ＳＭＰＴＢ
、Ｊ、、８８．１６８　（１９７９）、特開昭５２−１
４３０１８号；同５２−１４６２３６号；同５３−１４
９３３１号；同５４−９６２９号：Ｊ、　Ａｐｐｌ、Ｐ
ｈｏｔ、Ｅｎｇ、、　　５．２１６　（１９７９）等に
記載の方法が挙げられる。

また、一般に、補充量を少なくすると、ハロゲン化銀写
真感光材料からの溶出物が相対的に多くなり（例えば、
ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオン）、
感度が低下するという問題がある。

この感度が低下するという問題に対しては、処理温度を
上げて感度の低下を防止し、補充量を少なくする試みも
なされている。

例えば、ハン）　（ｆｌｕｎｔ）社カラーペーパー処理
剤ＣＰ−ＬＲ処理剤〔具体的には、ハント社発行、フォ
トグラフィック・ブレティン・Ｎｏ、４９（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　Ｎｏ、　４９　）
の第６頁のカラー・プリント・ケミストリーズ（Ｃｏｌ
ｏｒ　ＰｒｉｎｔＣｈｅｍｉｓｔｒｉｅｓ）の項に記載
されている〕、日本写真学会予稿集Ａ−７“カラーペー
パー処理の低補充化″（１９８０）等に記載の方法が挙
げられる。

なお、前者の処理剤は、発色現像液の補充量を２〜２／
３　にまで少なくなくするものである。

しかしながら、これらは、カラーペーパー用の処理剤で
あるため、撮影用カラー写真感光材料に対しては、感度
、階調、色再現などの写真特性上の問題からただちに採
用しうるものではない。

カラーネガフィルムの処理においては、前述のハント社
処理剤（ハント社発行、フォトグラフィック・ブレティ
ン・Ｎｏ、５５に記載されている）が１　ｍ’当り７５
４ｍｌ！の低補充処方になっているが、処理安定性の面
でまだ十分ではない。

これは、撮影用カラー写真感光材料に特有の問題として
、重層効果、鮮鋭度の改良のためによく用いられるＤＩ
Ｒ（現像抑制剤放出型）カプラーがカップリング反応後
、離脱した現像抑制剤が現像液中に流出、蓄積するため
ではないかと推測される。

従って、本発明の主たる目的は、現像液の補充量を低減
したときに減感等の写真特性上の問題が生じることのな
いような撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法を提供することである。

一方、一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現
像工程と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主
薬により露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ず
るとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラ
ー）と反応して色素画像を与える。次の脱銀工程におい
ては、酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色
現像工程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と
通称される銀イオンの錯化剤によって溶解される。

この脱銀工程を経ることによって、カラー感光材料には
色素画像のみができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴により１浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。

一般に漂白剤として、赤血塩、重クロム酸塩、塩化第２
鉄、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩、過硫酸塩などが
知られている。

しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、６価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
には特別な処理設備を要する。また塩化第２鉄には、そ
の後の水洗工程での水酸化鉄の生成やスティン発生の問
題があり実用上程々の傷害がある。過硫酸塩については
、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間を要
する欠点がある。これについては、漂白促進剤の併用に
より、漂白作用を高める方法も提案されているが、過硫
酸塩自体に消防法上危険物の規制があり貯蔵工種々の措
置を要するなど一般には実用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（特にエチレンジアミ
ンテトラ酢酸第２鉄錯塩、あるいはジエチレンドリアミ
ンペンク酢酸第２鉄錯塩）は公害上の問題も少なく、ま
た過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現在量も
広く実用されている漂白剤である。しかしながら、アミ
ノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白刃は必ずしも十分と
は云い歎く、これを漂白剤として用いたものは、塩臭化
銀乳剤を主体とした低感度のハロゲン化銀カラー感光材
料を漂白もしくは漂白定着処理する場合には、一応所望
の目的を達することができるが、塩臭沃化銀、あるいは
沃臭化銀乳剤を主体とし且つ色増感された高感度のカラ
ー感光材料、特に高銀量乳剤を用いている撮影用カラー
反転感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場
合には、脱銀不良を生じたり、漂白するのに長時間を要
するという欠点を有する。

例えば、撮影用カラーネガ感光材料をアミノポリカルボ
ン酸第２鉄錯塩の漂白液を用いて漂白処理する場合にお
いては、少くとも４分以上の漂白時間を要しており、し
かも漂白刃を維持させるためには漂白液のρＩ（コント
ロールやエアレーションの実施など繁雑な管理を要して
いる。このような管理を実施しても、なお往々にして漂
白不良の発生する場合があるのが実情である。

更に脱銀のためには漂白処理に続いて少くとも３分以上
定着液による処理が必要であり、このような長時間を要
する脱銀処理に対して、所要時間の短縮が強く望まれて
い、る。

一方、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
８６６．６０５号明細書に記載の如くのアミノポリカル
ボン酸第２鉄錯塩とチオ硫酸塩を１液中に含有せしめた
漂白定着液が知られているが、もともと酸化力（漂白刃
）の弱いアミノポリカルボン酸第２鉄塩を、還元力を有
するチオ硫酸塩と共存させた場合、その漂白刃は著しく
弱まり、高感度、高銀量の撮影用カラー感光材料を十分
に脱銀せしめるのは極めて困難であって実用に供し得な
い状況である。勿論、このような漂白定着液の欠点を改
良するため、従来から種々の試みがなされており、例え
ば英国特許第９２６，５６９号明細書、特公昭５３−Ｉ
Ｌ８５４号公報に記載されている如くのヨウ化物や臭化
物を添加する方法、特開昭５７−１９２９５３号公報、
特開昭４８＝９５，８３４号公報、米国特許第４．５５
２，８３４号明細書に記載の如くのトリエタノールアミ
ンを用いて高濃度のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を
含有せしめる方法等があげられるが、これらの効果はい
ずれも不十分であり、実用的目的を達し得ない。

また、漂白定着液には脱銀能力不足のほかに、発色現像
で形成されたシアン色素をロイコ色素（Ｌｅｕｃｏ　Ｄ
ｙｅ）に還元し、色再現を損うという大きな欠点がある
。この欠点は米国特許第３．７７３．５１０号明細書等
に記載の如く、漂白定着液のｐＨを高めることによって
改善し得ることが知られているが、ｐＨを高めることは
逆に漂白刃を更に弱める結果となり、実用不可能な条件
である。また米国特許第３．１８９．４５２号明細書乙
こば、漂白定着後、赤血塩漂白液によりロイコ色素を酸
化してシアン色素に戻す方法が開示されているが、赤血
塩の使用には前記した公害上の問題があり、また漂白定
着浴或に漂白しても、残留する銀量を減少せしめる効果
はほとんど持ち得ない。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白刃を高める別の
方法として、種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴或
いはこれらの前浴に添加する方法が提案されている。

例えば米国特許第３，８９３，８５８号明細書、英国特
許第１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭５３−９８６３０号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４
号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開
昭５３＝９４９２７号公報Ｇこ記載されている如きイソ
チオ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭
４．９−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿
素誘導体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されて
いる如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号
公報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等が
あげられる。

これらの漂白促進剤の中には確かに漂白促進効果を示す
ものであるが、その効果は必ずしも十分でなく、処理時
間の短縮化の要求を満たすに到っていない。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は上記目的を達成するために鋭意研究の結果、
ＤＩＲカプラーから発色現像液中に溶出される離脱した
現像抑制剤の加水分解速度をコントロールすることが重
要であることを見い出し、本発明を完成するに至った。

（１）ＤＩＲカプラーを含有した撮影用ハロゲン化銀カ
ラー感光材料を、現像液を補充しながら連続的に処理す
る方法において、該ＤＩＲカプラーが発色現像反応によ
ってカプラーの活性位より離脱されたときは現像抑制剤
または現像抑制剤プレカーサーとなり、それが発色現像
液中に流れ出した後は、実質的に写真性に影響を与えな
い化合物に分解される性質をもつ基をカプリング活性位
に有するカプラーであり、かつ該現像抑制剤のｐＨ１０
，０における半減期が４時間以下であり、また、該現像
液の補充量が現像処理する該感光材料１ｍ２当り７００
ｍρ以下であることを特徴とする撮影用ハロゲン化銀カ
ラー感光材料の処理方法。

（２１ＤＩＲカプラーを含有した撮影用ハロゲン化銀カ
ラー怒光材料を、現像液を補充しながら連続的に処理す
る方法において、該ＤＩＲカプラーが、発色現像反応に
よってカプラーの活性位より離脱されたときは現像抑制
剤または現像抑制剤プレカーサーとなり、それが発色現
像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に影響を与え
ない化合物に分解される性質をもつ基をカプリング活性
位に有するカプラーであり、かつ該現像抑制剤のｐＨ１
０，０における半減期が４時間以下であり、かつ一般式
〔Ｉ〕および／または（ＩＩ）で示される化合物の少な
くとも一種の存在下で処理することを特徴とする撮影用
ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。

一般式〔Ｉ〕 ｐ＋ ここでＡはｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ
環連結基であり（ｎ−１のとき、Ａは単なる脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基を表わす、） Ａで表わされる脂肪族連結基としては、炭素数３〜１２
のアルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキサメチレン
、シクロヘキシレンなど）を挙げることができる。

芳香族連結基としては、炭素数６〜１８のアリーレン基
（例えばフェニレン、ナフチレンなど）を挙げることが
できる。

ヘテロ環連結基としては、１個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（例えば、チオフェン、フラン、トリアジン、ピリジン
、ピペリジンなど）を挙げることができる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でも、あるいは２価の連結基（例えば、−〇
−１−Ｓ−１−Ｎ−１−ＳＯ２−１−ＣＯ−又はこれら
の連結基から形成できる連結基でもよく、Ｒ５は低級ア
ルキル基を表わす。）を介して連結してもよい。

又、この脂肪族芳香族基、芳香族連結基、ヘテロ環連結
基は置換基を有してもよい。置換基としてはアルコキシ
基、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、スルホンアミド基、スルファモイル
基などが挙げられる。

Ｘは一〇−１−Ｓ−１−Ｎ−を表わし、（Ｒ４は低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基など）を表わす）
、Ｒ’　、Ｒ２は置換又は無置換の低級アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、フロビル基、イソプロピル
基、ヘン−）ＪＬ／基など）を表わし、置換基としては
、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（例えばメトキシ基
、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基など）、
アミノ基（例えば、無置換アミノ基、ジメチルアミノ基
、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ基など）が
好ましい。ここで、置換基が２個以上のときは、同じで
も異ってもよい。

Ｒ３は炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン、エ
チレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表わし
、Ｙはアニオン（ハライドイオン（塩素イオン、臭素イ
オンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−）ルエンス
ルホネート、オキザレートなど）を表わす。

又、Ｒ１とＲ２は炭素原子又はへテロ原子（例えば酸素
原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結し、５員又は
６員のへテロ環（例えば、ピロリジン環、ピペリジン環
、モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジン環など
）を形成してもよい。

Ｒ’　　（あるいはＲ２）とＡは炭素原子又はヘテロ原
子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して
連結し、５員又は６員のへテロ環（例えばヒドロキシキ
ノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン環
など）を形成してもよい。さらに、Ｒ’　　（あるいは
Ｒ２）とＲ３は炭素原子又はヘテロ原子（例えば、酸素
原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結し、５員又は
６員のへテロ環（例えば、ピペリジン環、ピロリジン環
、モルホリン環など）を形成してもよい。

ｌは０又は１、ｍはＯ又は１、ｎは１．２又は３、ｐは
０又は１、そしてｑはＯ，Ｌ　２、又は３を表わす。

以下に本発明に含まれる具体的化合物を記すが、これに
限られるものではない。

（１）　　　　　ＣＨ□Ｎ（ＣＨ□Ｃ１（２０Ｈ）　ｔ
ｌ ＣＨ□Ｎ（ＣＩｌ□ＣＩｈ０Ｈ）ｚ （４）　　　　　ＣＨ２Ｎ（ＣＩ（２ＣＨ□０Ｈ）２Ｃ
ＩＩ□Ｎ（ＣＨｚＣＨｚＯＨ）　２ （９）門 ＣＨ□ＮＣＨ２Ｃｌ＋２０１１ ■ ＣＩＩ□ＮＣＩＩ□Ｃ）１２０Ｈ ― （１０）　　　　　ＣＩ＋３ Ｃｌｌ２ＮＣＨ□ＣＨＣＨ２０１１ １３０Ｈ （１８）　　　　ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＩＩ□０ＣＬＣＨ
ｚＯＨ）　ｚｌ Ｂ （２４）　　　　（、Ｖ、Ｏ、、□ −ｉ式〔］〕の化合物の合成は一般によく知られた以下
の文献に記載の方法により合成することができる。

米国特許第４，５５２，８３４号、特公昭５４−１２．
０５６号、および特開昭５７−１９２，９５３号。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ１１、Ｒ１□は同一でも異なってもよく、水素
原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましく
は炭素数１〜５、特にメチル基、エチル基、プロピル基
が好ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数１〜３、
例えばアセチル基、プロピオニル基など）を示し、ｒは
１〜３の整数である。

Ｒ１１とＲＩ２は互いに連結して環を形成していてもよ
い。

Ｒ１、Ｒ１□としては、特に置換もしくは無置換低級ア
ルキル基が好ましい。

ここでＲ１１、Ｒ１２が有する置換基としては、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを
挙げることができる。

次に一般式（ＩＩ）で表わされる具体例を示すがこれに
限定されるものではない。

［１１）−４１１ （ｎ）−１２） （ＩＩ）−（３１ ＣＩＴ〕−（４１ （ＩＩ）−＋５＋ （ＩＩ）−（６］ ＤＩ＋ （Ｉｆ）−１７） （ＩＴ）−（ｓ） ＣＵ〕　−１９１ （ＩＩ）−〇Ｏ１ これら一般式（］ＩＩで表わされる化合物は、特開昭５
３−９５６３０号記載の方法により容易に合成すること
ができる。

（３１ＤＩＲカプラーを含有した撮影用ハロゲン化銀カ
ラー感光材料を、現像液を補充しながら連続的に処理す
る方法において、該ＤＩＲカプラーが、発色現像反応に
よってカプラーの活性位より離脱されたときは現像抑制
剤または現像抑制剤ブレカーザーとなり、それが発色現
像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に影啓を与え
ない化合物に分解される性質をもつ基をカプリング活性
位に有するカプラーであり、かつ該現像抑制剤のｐ＋＋
　１０．０における半ｉ成朋が４時間以下であり、かつ
発色現像後、ｐＨ５，７以下の漂白液で処理することを
特徴とする撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方
法。

（４）脱銀工程に漂白定着能を有する浴、又は漂白浴と
その後に設けられた漂白定着能を有する浴で処理する特
許請求の範囲第（２）項に記載の撮影用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。

（５）脱銀工程にｐ＋＋　５．７以下の漂白浴を有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第（２）項に記載の撮
影用ハロゲン化銀カラー写真材料の処理方法。

（６）一般式ＣＩ）および／または（ＩＩ）で示される
化合物の少なくとも一種の存在下で処理することを特徴
とする特許請求の範囲第（１）項に記載の撮影用ハロゲ
ン化銀カラー感光材料の処理方法。

（７）脱銀工程に漂白定着能を有する浴または漂白浴と
その後に設けられた漂白定着能を有する浴で処理するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第（６）項に記載の撮影
用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（８）漂白液のｐｌ＋が５６７以下であることを特徴と
する特許請求の範囲第（７）項に記載の撮影用ハロゲン
化銀カラー写真材料の処理方法。

以上によって本発明の目的は達成された。

ＤＩＲカプラーは近年感材の高画質への要求が高まるに
つれ、まずまず重要性が増し、感材への添加量も増大し
てきた。

一方、処理時間の短縮化に伴なう脱銀性悪化の原因とし
て、ＤＩＲカプラーから放出された現像抑制剤が悪作用
を及ぼしていることは見過ごされていた。

本発明者らは、ＤＩＲカプラーから放出された現像抑制
剤が脱銀工程を短縮化した時におこる脱銀性の悪化の大
きな要因であることを見出した。

更に、研究の結果当該ＤＩＲカプラーを用い、脱銀促進
剤を併用すること、及び漂白液のｐＨを下げることによ
って脱銀性が非常に良化することを見出し、本発明を完
成するに到った。

本発明により現像液の低補充化と脱銀工程の短縮という
写真処理に要求される大きな目的を達成することが可能
になった。

本発明に用いられるＤＩＲカプラーは、発色現像反応に
よってカプラーの活性位より離脱されたときは現像抑制
性を有する化合物（現像抑制剤またはそのプレカーサー
）となり、それが発色現像液中に流れ出した後は、実質
的に写真性に影響を与えない化合物に分解される性質を
もつ基をカプリング活性位に有するカプラーであり、か
つ現像抑制剤は一定の分解速度定数を有していることが
必要である。すなわち、現像抑制剤のｐＨ１０，０にお
ける半減期は、４時間以下であることが必要であり、好
ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下が適当
である。

本発明において、現像抑制剤またはそのプレカーサーの
半減期の測定は以下の方法によって容易に行なうことが
できる。すなわち、現像抑制剤を下記組成の現像液にＩ
　Ｘ　１０−’モル／βの濃度となるように添加し、３
８°Ｃに保持し、残存する現像抑制剤濃度を液体クロマ
トグラフィーによって定量することができる。

ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　０．８ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１３，３ｇジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　１．３　ｍｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒト　　　　４．５ｇ口キシエチルア
ミノ）−２−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０βｐＨ
１０，０ また、半減期は、用いる現像液のｐＨによっても大きく
変化する。例えばｐｌ＋を上げると半減期は短かくなる
。それ故、現像処理時における現像液のｐｌ＋をコント
ロールすることによって現像抑制剤の残留量をコントロ
ールすることができる。

上記の加水分解型離脱基を有するＤＩＲカプラーを用い
た時のランニング状態での現像抑制剤の平衡濃度（Ｘ）
は下記の微分方程式によって表わされる。

ｄｘ＝　　（ａ　−（ｖ＋ＫＶ）　　ｘ）ｄｔｋ：分解
速度定数、■　現像タンク容量ａ：現像抑制剤流出量、
Ｖ：補充量 これを解くとｄ　ｘ　／　ｄ　ｔ　＝　Ｑとおいて、ｘ
＝ａ／（ｖ＋ｋＶ）となり、現像抑制剤の平衡濃度Ｘは
現像抑制剤の流出量ａ、分解速度定数ｋに依存すること
がわかる。

本発明に用いられる加水分解型ＤＩＲカプラーとしては
、前述の半減期を満足しているものであればどのような
ものでもよいが、より具体的には下記の一般式（１）で
示される加水分解型ＤＩＲカプラーを挙げることができ
る。

一般式（Ｔ） Ａ＋（Ｌ　ＩＬ　−Ｚ　−ＩＬ２−　Ｙ＋ｂ　）　。

上式において Ａはカプラー成分を表わし、 Ｚは現像抑制作用を示す化合物の基本部分を表わし、カ
プラーのカップリング位と直接（ａ−０のとき）または
連結基Ｌ＋を介して（ａ−１のとき）結合される。

Ｙは連結基Ｌ２を介してＺと結合し、Ｚの現像抑制作用
を発現させる置換基を表わす。ｌ−２で表わされる連結
基は現像液中で切断される化学結合を含むものである。

ａは０または１を表わし、ｂば１または２を表わず。ｂ
が２を表わすとき、−Ｌ２−Ｙば、それぞれ同じもので
も異なるものでも良い。

ｍは１又は２を表わず。

一般式ＣＩ）により表わされる化合物は発色現像薬の酸
化生成物とカンブリングした後、○ ○Ｚ−（−Ｌ２−Ｙ）　ｂ　＊ｉ：ｔよ　！−＋　　Ｚ
　＋＋−２Ｙ）　。

を放出する。後者はただちにＬｌがはずれＯＺ　　（Ｌ
　２　Ｙ　）　ｂ　ｈ　ｆｉ　４゜　Ｚ−（１、ｚＹ）
ｂは現像抑制作用を示しながら感光層を拡散し、一部発
色現像処理液中に流失する。処理液中に流失は○、−６
Ｌ。−Ｙ）５．より、、Ｑ：□ゎおイ、つ結合部分にお
いて速やかに分解し、すなわちＺとＹの連結が切断され
て現像抑制性の小さいＺに水溶性基のついた化合物が現
像液中に残ることになり現像抑制作用は実質的に消失す
る。

結局、処理液中に、現像抑制性をもつ化合物は蓄積され
ず、処理液を繰り返し再利用することが可能となるばか
りでなく、感光材料中に充分な量のＤＩＲカプラーを含
ませることが可能となった。

Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミン型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオ
キサシリルアセテート型、ベンズイミダゾリルアセトア
ミド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプ
ラー残基、米国特許第３．８４１．８８０号に含まれる
ペテロ環置換アセトアミドもしくはペテロ環置換アセテ
ートから導かれるカプラー残基又は米国特許第３．７７
０．４４６号、英国特許第１．４５９．１７１号、西独
特許（○ＬＳ）第２．５０３．０９９号、日本国公開特
許５０（３９，７３８号もしくはリサーチディスクロー
ジャー１５７３７号に記載のアシルアセトアミド類から
導かれるカプラー残基又は、米国特許第４．０４６゜５
７４号に記載のへテロ環型カプラー残基が好ましい。

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−［１，５
−ａ〕ベンズイミダゾール核、シアノアセトフェノン型
カプラー残基またはピラゾロトリアゾール核を有するカ
プラー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。八で表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許第４．０
５２．２１３号、同第４．０８８゜４９１号、同第３．
６３２．３４５号、同第３．９５８．９９３号又は同第
３．９６１．９５９号に記載のカプラー残基が挙げられ
る。

Ｚで表わされる現像抑制剤の基本部分としては、二価の
含窒素へテロ環基又は含窒素へテロ環チオ基があり、ヘ
テロ環チオ基としてはたとえばテトラゾリルチオ基、ベ
ンズチアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ基、ト
リアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基などが挙げられ
る。その具体例をＡ−（Ｌｌ＞、−基および−（Ｌ２−
Ｙ）ｂ基の置換位置とともに次に示す。

Ｌ２−ｙ Ｌ２　　　Ｙ 月 ただし上式において、Ｘで表わされる置換基は一般式［
４］においては２の部分に含まれるものであり、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルカ
ンアミド基、アルケンアミド基、アルコキシ基、スルホ
ンアミド基又は了り−ル基を表わす。

一般式［ＩコにおいてＹで表わされる基の例としては、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環
基が挙げられる。

一般式ＣＩ）においてＬｌで表わされる連結基としては
たとえば次に示すものがあげられる。ＡおよびＺ−（Ｌ
２−ｙ）ｂ　とともに示す。

ΔＥ−ＯＣＨ２−Ｚ−（ｔ、２−ｙ）ｂ　：］　。

Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アルコキシ基、ア４フ ルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ基、
ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、カル
ボキシ基、スルホ基、シクロアルキル基、アルカンスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基を表わ
し、 Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、 ｎ５ＩＩはそれぞれ１または２を表わす。Ｉｌが２のと
きはＲ２＋どうしで縮合環を形成してもよい。

これらのＤＩＲカプラー（一般式ｍにおいてａ＝１の場
合）では、現像主薬の酸化体と反応した後放出される離
脱基は、ただちに分解し現像抑制剤（Ｈ−Ｚ−（Ｌ、−
Ｙ）５）を放出する。

したがってＬｌで表わされる基を持たないＤＩＲカプラ
ー（一般式〔Ｉ〕においてａ＝０の場合）と本発明の効
果は同じである。

一般式ＣＩ］においてＬ２で表わされる連結基には、現
像液中で開裂する化学結合が含まれる。

このような化学結合として、下表に挙げる例が包含され
る。これらはそれぞれ発色現像液の成分であるヒドロキ
シイオンもしくはヒドロキシルアミンなどの求核試薬に
より開裂するので本発明の効果が得られる。

前表中に示した二価の連結基はＺと直接もしくはアルキ
レン基または（および）フェニレン基を介在して連結し
、他方Ｙと直接連結する。アルキレン基またはフェニレ
ン基を介在してＺと連結する場合、この介在する二価基
の部分に、エーテル結合、アミド結合、カルボニル基、
チオエーテル結合、スルホン基、スルホンアミド結合お
よび尿素結合を含んでもよい。

Ｌ２で表わされる連結基としては、たとえば次に示す例
が好ましい。Ｚの置換位置およびＹの置換位置とともに
次に示す。

−Ｚ−（ＣＨ２÷、Ｃｏｏ−Ｙ −Ｚ　−（ＣＨ，＋、○Ｃ−Ｙ −Ｚ−（ＣＨ２）、−ＮＨＣＯＯ−Ｙ −Ｚ−＋ｃＨ２＋ｒ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２−ＹＷ
。

−Ｚ−ＮＣＯＯ−Ｙ −Ｚ−Ｎ−ＣＯＣ○−Ｙ ■ Ｗま ただしｄはＯから１０、好ましくは０〜５の整数を表わ
す。Ｗｌ　は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０
、好ましくは１〜５のアルキル基、炭素数１〜１０、好
ましくは１〜５のアルカンアミド基、炭素数１〜１０、
好ましくは１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜１０、好
ましくは１〜５のアルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５
のアルカンスルホンアミド基、アリール基、カルバモイ
ル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のＮ−アルキ
ルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスル
ホンアミド基、スルファモイル基およびイミド基などか
ら選ばれる。Ｗ２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、アリール基またはアルケニル基を表わし、Ｗ３は水
素原子、ハ０ゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアル
コキシ基またはアルキル基を表わし、ｐは０から６の整
数を表わす。

ＸおよびＹで表わされるアルキル基またはアルケニル基
はくわしくは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の直鎮
、分岐鎖または環状のアルキル基、またはアルケニル基
を表わし、好ましくは置換基を有するものであり、置換
基としてはハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素
数１〜４のアルカンスルホニル基、炭素数６〜１０のア
リールスルホニル基、炭素数１〜５のアルカンアミド基
、アニリノ基、べ：ノズアミド基、炭素数１〜６のアル
キル置換カルバモイル基、カルバモイル基、炭素数６〜
１０のアリール置換カルバモイル基、炭素数１〜４のア
ルキルスルホンアミド基、炭素数６〜１０のアリールス
ルホンアミド基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素
数６〜１０のアリールチオ基、フタールイミド基、スク
シンイミド基、イミダゾリル基、１．２．４−）リアゾ
・５４ ジル基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾリル基、フリル
基、ベンズチアゾリル基、炭素数１〜４のアルキルアミ
ノ基、炭素数１〜４のアルカノイル基、ベンゾイル基、
炭素数１〜４のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、シアノ
基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
メルカプト基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４のア
ルキルスルファモイル　基、炭素数６〜１０のアリール
スルファモイル基、モルホリノ基、炭１ｉ６〜１００了
リール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタン基、
炭素数１〜６のアルコキシ置換カルボニル基、炭素数６
〜１０のアリールオキシ置換カルボニル基、イミダゾリ
ジニル基または炭素数１〜６のアルキリデンアミノ基な
どから選ばれる。

Ｘで表わされるアルカンアミド基またはアルケンアミド
基はくわしくは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の直
鎮、分岐鎖または環状のアルカンアミド基またはアルケ
ンアミド基を表わし、置換基を有してもよく置換基とし
ては前記アルキル基およびアルケニル基のところで列挙
した置換基などから選ばれる。

Ｘで表わされるアルコキシ基はくわしくは炭素数１〜１
０、好ましくは炭素数１〜５の直鎮、分岐鎖または環状
のアルコキシ基を表わし、置換基を有してもよく、置換
基としては前記アルキル基またはアルケニル基のところ
で列挙した置換基などから選ばれる。

Ｙで表わされるアリール基はフェニル基またはナフチル
基を表わし、置換基としては前記アルキル基またはアル
ケニル基のところで列挙した置換基または炭素数１〜４
のアルキル基などから選ばれる。

Ｙで表わされるヘテロ環基は、ジアゾリル基（２−イミ
ダゾリル基、４−ピラゾリル基など）、トリアゾリル基
（１，２，４−）リアゾール−３−イル基など）、チア
ゾリル基（２−ベンゾチアゾリル基など）、オキサシリ
ル基（１，３−オキサゾール−２−イル基など）、ピロ
リル基、ピリジル基、ジアゾニル基（１，４−ジアジン
−２−イル基など）、トリアジニル基（１，２，４−ト
リアジン−５−イル基など）、フリル基、ジアゾリニル
基（イミダシリン−２−イル基など）、ピロリニル基お
よびチェニル基などから選ばれる。

一般式〔■〕で表わされるカプラーのうち有用なものは
次の一般式〔■〕、〔■〕、ＣＩＶ〕、［、Ｖ）、〔■
〕、〔■〕および〔■〕で表わされるものである。これ
らのカプラーは、離脱した現像抑制剤の現像抑制作用が
強く好ましい。

２−Ｙ 一般式［ＩＶ］ 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式〔■〕 纒・ ■ ２−Ｙ 一般式［ＩＩ）、〔■〕〜〔■〕で表わされるＡｌＬ、
およびＹはすでに一般式ＣＩ’ｌにおいて説明したのと
同様な意味を表わす。

一般式［Ｉ）で表わされるＡ１は一般式〔Ｉ〕で説明し
たへのなかでシアンカプラー残基以外のカプラー残基を
表わす。

一般式［ＩＶ）で表わされるＡ２は一般式ＣＩ〕で説明
したＡのなかでシアンカプラー残基を表わす。

一般式［ＩＩＩ］および〔■〕で表わされるＸ、　Ｌ２
およびＹは一般式〔Ｉ〕で説明したのと同様な意味を表
わす。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、下記一般式
〔■〕、〔Ｘ〕、〔Ｘ丁〕、（ＸＩＩ：ｌ、［ＸＩＩＩ
）、［ＸｒＶ］および〔Ｘ■〕で表わされるカプラーで
ある。これらのカプラーは離脱カップリング速度が速く
、好ましい。

一般式〔■〕 一般式［Ｘ］ 一般式［ＸＩ］ 一般式［：ＸＩＩ］ 一般式［Ｘ　ＩＩＩ） 一般式［ＸＴＶ］ 一般式［Ｘ　Ｖ） 一般式［ＸＶＩ：１ ６　、（ 一般式〔Ｘ■〕 一般式〔Ｘ■〕 式中、ＸおよびＹは一般式〔■〕および〔■〕において
すでに定義したのと同様な意味を表わす。

式中、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、Ｒ２およびＲ３は各々芳香族基または複
素環基を表わす。

式中、Ｒ１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜２２で、置換もしくは無置換、超伏もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。Ｒ１として有用な脂肪族基の具体
的な例は、次のようなものである：イソプロビル基、イ
ソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、１，１−ジメチルブチル基、１．１−
ジメチルヘキシル基、１．１−ジエチルヘキシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘ
キシル基、２−メトキシイソプロピル基、２−フェノキ
シイソプロビル基、２−　ｐ−ｔａｒｔ−ブチルフェノ
キシイソプロピル基、α−アミノイソプロピル基、α−
（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−（サクシンイ
ミド）イソプロピル基、α−（フタルイミド）イソプロ
ピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプロピル
基などである。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３が芳香族基（特にフェニル基）を
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシ力ルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基な
どで置換されていてもよく、この場合アルキル基は鎖中
にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。

フェニル基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド
基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、アリールウレイド基などで置換されていてもよく
、これらの置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の
合計が１〜２２の一つ以上のアルキル基で置換されてい
てもよい。

Ｒ，、Ｒ２またはＲ３であられされるフェニル基はさら
に、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアン基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されていてもよい。

またＲ＋　、Ｒ２またはＲ３は、フェニル基が他の環を
縮合した置換基、例えばナフチル基、キノジル基、イソ
キノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒド
ロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそ
れ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ１がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数１から４０、好ましくは１〜２２の直鎮ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。

Ｒ＋　、Ｒ２またはＲ３が複素環基をあられす場合、複
素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つヲ介し
てアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカル
ボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する
。このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラ
ン、ピロール、ビラゾーノペピリジン、ピラジン、ピリ
ミジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チ
アゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、
オキサジンなどがその例である。これらはさらに環上に
置換基を有していてもよい。

一般式（ＸＩ）においてＲ５は、炭素数１から４０、好
ましくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（
例えばメチル、インプロピノペｔｅｒｔ−ブチル、ヘキ
シル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリル
基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル
基（例えばベンジノペβ−フェニルエチル基など）、環
状アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロへキ
セニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、
アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。

更にＲ５は、アリール基（例えばフェニル基、−α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリー
ル基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、Ｎ−アリ−ルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基
、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有していてもよい
。

Ｒ５としてより好ましいのは、オルト位の少なくとも１
個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによ
って置換されているフェニル基で、これはフィルム膜中
に残存するカプラーの光や熱による退色が少なくて有用
である。

更にＲ５は、複素環基（例えばペテロ原子として窒累原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基ま
たはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中Ｒ４は水素原子、炭素数１から４０、好ましくは１
から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキノベアルケニノ
ベ環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒ５について列挙した置換基を有してもよ
い）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒｓに
ついて列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチオ
基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチオ
基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基、３−　〔（２，４−ジー　ｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アセクミド〕ベンズアミド基など）、
ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例え
ばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリール
アシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセクミド基など
）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイ
ド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオ
ウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルアミノ
、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−ア
セチルアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドアニリノ基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブ
チルアミノ基、メチルアミノ基、シクロへキシルアミノ
基など）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロ
リジノ基など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジル
アミノ基、２−ベンゾオキサシリルアミン基など）、ア
ルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）
、アリールカルボニル基（例えばフェニルカルボニル基
など）、スルホンアミド基（例えばアルキルスルホンア
ミド基、アリールスルホンアミド基など）、カルバモイ
ル基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモ
イル基、Ｎ−メチルーフェニルカルバモイ７１／、　Ｎ
−フェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（例
エバＮ−アルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ
−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジアリールスルファモイル基など）、シアノ基、ヒドロ
キシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基
のいずれかを表わす。

式中Ｒ７は、水素原子または炭素数１から３゛２、好ま
しくは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ３につい
て列挙した置換基を有してもよい。

またＲ１はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記Ｒ３につぃて列挙した置換基を有して
もよい。

またＲ７は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−ア
シルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表わ
してもよい。

Ｒｅ　、ＲｓおよびＲ１゜は各々通常の４当量型フエノ
ールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられ
る基を表わし、具体的にはＲ８としては水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基、−〇
−Ｒ，，または−Ｓ−Ｒ，。

（但しＲ＋　＋は脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、同
一分子内に２個以上のＲ８が存在する場合には２個以上
のＲ８は異なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基
は置換基を有しているものを含む。

Ｒ９およびＲ１ｏとしては脂肪族炭化水素残基、アリー
ル基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることが
でき、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよく
、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。ま
たＲ９とＲ＋ｏは共同して含窒素へテロ環核を形成して
もよい。ｌは１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｎは１
〜５の整数である。そして脂肪族炭化水素残基としては
飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、また直鎮の
もの、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。

そして好ましくはアルキル基（例えばメチノペエチル、
プロピノペイソブロピル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブ
チル、ドデシル、オクタデシル、シクロブチル、シクロ
ヘキシル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オ
クテニル等の各基）である。アリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基等があり、またへテロ環残基としては
ピリジニル、キノリル、チェニル、ピペリジル、イミダ
ゾリル等の各基が代表的である。これら脂肪族炭化水素
残基、アリール基およびヘテロ環残基に導入される置換
基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボ
キシル、アミノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、アル
ケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキシ、アリールオ
キシ、アリールチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、カ
ルバモイル、エステノベアシル、アシルオキシ、スルポ
ンアミド、スルファモイル、スルホニル、モルホリノ等
の各基が挙げられる。

一般式（ＩＸ）から［ＸＶ）で表わされるカプラーの置
換基のＲ＋　、Ｒ２、Ｒｓ　、Ｒ４、Ｒｓ　。

Ｒｖ、Ｒｅ５Ｒｓ、Ｒ＋。が互いに結合するか、または
いずれかが２価基となって対称または非対称の複合カプ
ラーを形成してもよい。

本発明に使用されるカプラー類としては次のような化合
物を例に挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

Ｈ２ ■　０５ 本発明に用いられる加水分解型ＤＩＲカプラーは、公知
の化合物であり、例えば、特開昭５７−１５１９４４号
公報、同５８．−２０５１５０号公報などに記載された
方法によって容易に合成することができる。

ここに示した化合物例の半減期はいずれも４時間以下の
ものである。

これらの化合物の半減期については前述の方法によって
容易に求めることができる。以下にいくつかの結果を示
す。

これらのＤＩＲカプラーは、感材中の感光性乳剤層又は
非感光性乳剤層のどちらに添加してもよい。添加量とし
ては全塗布銀量のｌＸｌ０−’モル％〜ｌ　Ｘ　１０−
’モル％が好ましい。

本発明の一般式ＣＩ）および／または一般式（ＩＩ）で
表わされる化合物を感光材料に添加する場合には、アン
チハレーション層、中間層（異なる感色性層間、同一の
感色性層間、怒光層と非感光層との間、などの）、感光
性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性ハロゲン化銀乳剤層、
イエローフィルタ一層、保護層などのいずれの層に添加
してもよく、また二層以上に添加してもよい。

感光材料中へのこれら化合物は二種以上混合してもよく
、その総添加量はｌＸｌ０−’〜ＬＸＩＯ−”ｍｏ４／
ｍ２であり、好ましくは２　Ｘｌ０−５〜５　Ｘｌ０−
’ｍｏβ／　ｍ　２、より好ましくは５　Ｘ　１０−５
〜２Ｘ１０−”ｍｏＡ／ｍ２である。

また一般式（１）で表わされる化合物を処理工程のいず
れかの浴に添加する場合には、漂白浴、漂白定着浴、漂
白能を有する処理液以前の浴（現像浴、漂白浴もしくは
漂白定着浴のプレバスなど）に添加するが、現像浴、漂
白浴、漂白定着浴に添加することが好ましい。

これら処理浴中への添加量は処理する写真材料の種類、
処理温度、目的とする処理に要する時間等によって異に
するが、処理液１７！当り、２×１０１〜１×１０伺ｍ
Ｏρ／１であり、好ましくは５ｘ１０−’〜５　Ｘ　１
０−”ｍｏ７！／　ｅ、より好ましくは２ｘｌＯ−３〜
５　Ｘ　１０−”ｍｏ！Ｖ／　、ｅである。

これらの化合物を感材中に添加するには、塗布液中にこ
れら化合物をそのままの状態、あるいはハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば水
、アルコール等に適当な濃度に熔解して添加することが
できる。またこれら化合物を高沸点有機溶媒および／ま
たは低沸点有機溶媒に溶解し、水溶液中に乳化分散して
添加することもできる。

またこれら化合物を処理液中に添加するには、水、アル
カリ、有機溶媒等にあらかしめ溶解して添加するのが一
般的であるが、粉末のまま直接処理液に添加してもよい
。

本発明のＤＩＲカプラーを感材中に添加するには従来知
られている、カプラーの乳剤への添加法または分散法及
び、そのゼラチン・ハロゲン化銀乳剤又は親水性コロイ
ドへの添加法が適用される。

例えば、高沸点有機溶剤−ジブチルツクレート、トリク
レジルフォスフェート、ワックス、高級脂肪酸とそのエ
ステルなどとカプラーを混合して分散する方法、例えば
米国特許第２．３０４．９３９号、同第２．３２２．０
２７号などに記載されている方法。また低沸点有機溶剤
か水溶性有機溶剤とカプラーを混和して分散する方法。

それに高沸点有機溶剤と併用してカプラーを分散する方
法。例えば米国特許第２．８０１□１７０号、同第２．
８０１．１７１号及び同第２．９４９゜３６０号などに
記載されている方法。カプラー自体が充分に、低融点（
例えば７５℃以下）の場合に、それ単独または他の併用
すべきカプラー例えばカラード・カプラーかアンカラー
ド・カプラーなどと併用して分散する方法。例えばドイ
ツ特許第１、１４３．７０７号などの記載が適用される
。

分散助剤としては、通常用いられるアニオン性界面活性
剤（例えばアルキルベンゼン・スルホン酸ナトリウム、
ソジウム・ジ・オクチルスルホサクシネート、ドデシル
硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、フィッシャー型カプラーなど）、両イオン性界面
活性剤（例えばＮ−テトラデシル・Ｎ−Ｎ・ジポリエチ
レンαベタイン）やノニオン性界面活性剤（例えばソル
ビタン、モノラウレートなど）が用いられる。

本発明に用いられる感光材料のカプラーの添加量はハロ
ゲン化銀１モルに対して０．０１〜５０モルである。好
ましくは０．１〜５モルである。

本発明に用いられる撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料
としては、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム（
色素形成カプラーを含む場合もあり、含まない場合もあ
る）などがある。特に、撮影用カラーネガフィルムが好
ましく用いられる。

これらの感光材料の塗布銀量としては銀換算で１〜１５
９／ｍ’であるが、好ましくは３〜１２９７ｍ″である
。

また本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層には通常
表面潜像型ハロゲン化銀が用いられる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％から
２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　、Ｎα１７６４３（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、“■、乳剤製造（Ｂｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”および同
Ｎα１８７１６　（１９７９年１１月）、６４８頁に′
”へ” 記載の方法に従うことができる。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳剤
が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロン
であり、少なくとも９５重量％又は数量で少なくとも９
５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲
内としたような乳剤を本発明で使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉ−
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、
増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および
鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米
国特許第４．４３４，２２６号などに詳しく述べられて
いる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー第１７６巻
Ｎα１７６４３　（１９７８年１２月）および同第１８
７巻Ｎｏ、１８７’ｌ　６　（１９７９年１１月）に記
載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の
三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）
を発色現象で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の
、４当量または２当量カプラーの具体例は前述のＲＤ１
７６４３、■−〇およびＤ項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる
。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
４０７．２１０号、同第２．８７５．０５７号および同
第３，２６５．５０６号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３．４０８．１９４号、同第３．４４７，９２８
号、同第３．９３３．５０１号および同第４，０２２，
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１．．７５２号、同第４，３２６，０２４号、
ＲＤ１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，
４２５，０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７
号、同第２，２６１，３６１号、同第２．３２９．５８
７号および同第２．４３３．８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２．
３１１．０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２
．６００．７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第
３．０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号およ
び同第３．９３６，０１５号などに記載されている。二
当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許第４．３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，
６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。ビラゾロアソ゛−
ル系カプラーとしては、米国特許第３，３６９，８７９
号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米
国特許第３、７２５．０６７号に記載されたピラゾロ〔
５，１−ｃ〕　［１，２，４：ｌ　）リアゾール類、リ
サーチ・ディスクロージャー２．４２２０（１９８４年
６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾ
ロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクーロジャー
２４２３０　（１９８４年６月）および特開昭６０−４
３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で米国特許第４，５００、６３０号に記載のイミダゾ
［１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１
１９，８６０Ａ号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ）［１
，２，４］トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８
．２３３号および同第４，２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフ）−ル系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２．．８
０１．１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３．７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２．７７２．１６２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４．１２６．３９６号
、同第４，３３４，０１１号、同第４．３２７．１７３
号、西独特許公開第３．３２９．７２９号および欧州特
許第１２１，３６５号などに記載された２、５−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３
，４４６，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第
４，４５１，５５９号および同第４．４２７，７６７号
などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しか
つ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ー、特願昭５９−９３６０５号明細書などに記載された
ナフトール系シアンカプラーなどである。

本発明に使用される感光材料においては、発色々素の不
要吸収を補正するために、カラードカプラーを併用しマ
スキングを行うことが好ましい。

米国特許第４，１６３，６７０号および特公昭５７−３
９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラー
または米国特許第４．００４，９２９号、同第４．！３
８，２５８号および英国特許第１．１４６．３６８号な
どに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例と
して挙げられる。その他のカラードカプラーは前述のＲ
Ｄ１７６４３、■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６．２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６．５７０号および西独出願公開第３．２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５Ｌ８２０
号および同第４，０８０，２１１号に記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２
．１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．２８
２号に記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁および同、Ｎ。

１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載され
ている。

本発明の感光材料は種々の層構成をとりうる。

例えば、英国特許第９２３．０４５号、仏画特許第２．
０４３゜４３３号に代表される乳剤層の多層構成化は一
般的に用いられる。

更に、高感度層、低感度層の間にゼラチン層もしくは耐
拡散型カプラー分散物を含む非感光性中間層を含んでも
よい。

本発明の感光材料には微粒子乳剤層を設けるとより好ま
しい。微粒子乳剤層はどこに設けてもよいが、乳剤層よ
りもより外側に設けるのが好ましい。微粒子乳剤の添加
量は０．０５９〜１９位が好ましいが、用いたＤＩＲカ
プラーの添加量および、　　離脱した現像抑制剤の現像
抑制度、加水分解速度に応じて増減できる。ここで用い
る微粒子乳剤層の平均粒子サイズは０．１μ以下が好ま
しく、平均ヨード含有率は１０％モル以下が好ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎ。

１８７１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。

ここで現像液の補充量は、感光材料１　ｍ＋当り７００
ｍ！以下であるが、好ましくは６００ｍｉ！以下、より
好ましくは５０〇−以下である。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、１８℃から５０
℃の間で選ばれるが、１８℃より低い温度または５０℃
をこえる温度としてもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えば、フェニレンジアミン類（例えば４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ一β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｐ、Ａ、メイソン著「フォトグラフィック・
プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊
（１９６６年）の２６６〜２２９頁、米国特許２，１９
３，０１５号、同２，５９２．３６４号、特開昭４８−
６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホ
ウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレンゲリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンハイトライ）・の如きかふらせ剤、
１−フェニル−３−ビラプリトンの如き補助現像薬、粘
性付与剤、米国特許４，０８３，７２３号に記載のポリ
カルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）　２，６
２２，９５０号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい
。

カラー写真処理を施した場合、発色現像後の写真感光材
料は通常漂白処理される。

漂白処理又は漂白定着処理に用いられる漂白剤としては
、例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■）、銅
（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、
ニトロソ化合物等が用いられる。例えば、フェリシアン
化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ）またはコバルト（Ｉ
ＴＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツール
四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸
、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過
マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることが
できる。これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用である
。エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂
白液においても、−浴漂白定着液においても有用である
。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、リサーチ・ディス
クロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
を用いることができる。

本発明に用いられる処理方法は、前述した発色現像、漂
白の他、定着などの処理工程からなっている。ここで、
定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、安定化な
どの処理工程を行なうことが一般的である。

漂白液のｐＨは通常６．０付近で用いられるがｐＨを下
げることにより、脱銀性に関しては、より好ましく用い
られる。ｐｌ＋５．７〜４．０が好ましい。本発明のＤ
ＩＲカプラー、脱銀促進剤と漂白液の低ｐ＋＋化をくみ
あわせると特に効果が大きい。

水洗処理工程及び安定化処理工程には、必要に応じて公
知の添加剤を含有させることができる。

例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸等のキレート剤、各種ハタテリアや薬の増殖を防止す
る殺菌剤・防ぽい剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩
等の硬膜剤、乾燥負荷、ムラを防止するための界面活性
剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、ウェス
ト（Ｗｅｓｔ）、“水質基準（Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉ
ｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ）　　″ホトグラフインク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ、　Ｓ
ｃｉ、　ａｎｄ　Ｒｎｇ、）　、　ｖｏｌ、　９　　ｍ
ａ　６．３４４〜３５９頁（１９６５）等に記載の化合
物を用いることもできる。また、水洗工程は、必要によ
り２槽以上の槽を用いて行なってもよく、多段向流水洗
（例えば２〜９段）として水洗水を節滅してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。例えばｐ１１３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド　（例えば、ホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ぽい剤
、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要により２槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

また、本発明の方法を用いる感光材料には、すべて本発
明における特定のＤＩＲカプラーを含有していることが
好ましいが、かかるＤＩＲカプラーを含有しない感光材
料を併用して処理しても（例えば交互に）、本発明の効
果を一定程度得ることができる。このとき併用する感光
材料の占める割合は８０％以下、特に５０％以下である
ことが好ましい。

（発明の効果） 本発明によれば、感度等の写真特性の低下をほとんどと
もなうことなく、現像液補充量を低下させることができ
、脱銀性の悪化をともなうことなく脱銀工程の処理時間
を短縮化できる。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１〜１０７を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表わした量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。またＤＩＲカプラーは、各試料
の階調がほぼ等しくなるように使用した。その種類およ
び使用量は表１にまとめて示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・１．３カラードカプラー〇
−１・・・０．０６紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・０．１ 同上　　　　ＵＶ−２・・・０．２ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０１ 同上　　　０１１−２　　　　・・・０．０１第２層（
中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　　・・・０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・１．０カラードカプラ
ーＣ−２・・・０．０２分散オイルＯｉ　１−１　　　
　　・・・０．１第３層（第１赤怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μ）　　　・・・０．４ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・０．６増感色素Ｉ　　　　　　　
・・・１．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　・・
・３．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　・・・　
ｌＸｌ０−’カプラーＣ−３・・・０．０６ カプラーＣ−４・・・０．０６ ＤＩＲカプラー　　　　　表１に記載のとおりカプラー
Ｃ−２・・・０．０３ 分散オイルＯｆ　＋−１・・・０．０３同上　　　Ｏｉ
　１−３　　　　　・・・０．０１２第４層（第２赤感
乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　・・・０．７ 増感色素■　　　　　　　　・・・ｌＸｌ０−’増感色
素■　　　　　　　　・・・３Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　　　・・・ｌＸｌ０−’カプラーＣ−３・・
・０．２４ カプラーＣ−４・・・０．２４ ＤＩＲカプラー　　　　　表１に記載のとおりカプラー
Ｃ−２・・・０．０４ 分散オイルＯｉ　ｌ−１・・・０．０５同上　　　０１
ｌ−３・・・０．１０ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径０．７μ）　　・・・１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０増感色素■
　　　　　　　　・・・ｌＸｌ０−’増感色素■　　　
　　　　　・・・３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　
　　・・・ｌＸｌ０−５カプラーＣ−６・・・０．０５ カプラーＣ−７・・・０．１ カプラー（、−２・・・０．０３ 分散オイル０１１−１　　　　・・・０．０１同上　　
　０ｉ１−２　　　　　・・・０．０５第６層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０化合物Ｃｐ
ｄ−Ａ　　　　　　　　・・・０．０３分散オイル０４
１−１　　　　　・・・０．０５第７層（第１緑感乳剤
層） 増感色素■　　　　　　　　・・・５Ｘ１０−’増感色
素■　　　　　　　　・・・２Ｘ１０−’ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・１．０カプラーＣ−９・・・０
．２ ＤＩＲカプラー　　　　　表１に記載のとおりカプラー
Ｃ−１・・・０，０３ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．５ 第８Ｍ（第２緑感乳剤層） 増感色素■　　　　　　　　・・・５Ｘ、１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・２Ｘ１０−’カプラーＣ
−９・・・０．２５ カプラーＣ−１・・・０．０３ カプラーＣ−１０・・・０．０１５ ＤＩＲカプラー　　　　　表１に記載のとおり分散オイ
ル０ｉｌ−１・・・０．２ １３ン５ 第９層（第３緑感乳剤層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０増感色素■
　　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−’増感色素■　　
　　　　　・・・１．４Ｘ１０−’カプラーＣ−１１・
・・０．０５ カプラーＣ−１２・・・０．０１ カプラーＣ−１３・・・０．０８ カプラーＣ−１・・・０．０２ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．１０ 同上　　　０ｉ１−２　　　　　・・・０．０５第１０
層（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．２黄色コロイ
ド銀　　　　　　　・・・０．０８化合物Ｃｐｄ−Ｂ　
　　　　　　　・・・０．１分散オイル０ｉｌ−１・・
・０．３ 第１１層（第１青感乳剤層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０１３６、 増感色素■　　　　　　　　・・・２Ｘ１０−’カプラ
ーＣ−１４・・・０．９ ＤＩＲカプラー　　　　　表１にε己載のとおり分散オ
イル０ｉｌ−１・・・０．２ 第１２層（第２青感乳剤層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．６増感色素■
　　　　　　　　・・・ｌＸｌ０−’カプラーＣ−１４
・・・０．２５ 分散オイル○１ｌ−１・・・０．０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８紫外線吸収
剤ＵＶ−１・・・０．１ 同上　　　　ＵＶ−２・・・０．２ 分散オイル○１ｔ−１・・・０．０１ 分散オイル０ｉｌ−２・・・０．０１ 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．４５硬膜剤Ｈ
−１・・・０．４ ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−１・・・０．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・・・０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００°Ｋに調整した２５ＣＭＳの露光を与
えた後、自動現像機を用いて、下記の処理工程に従って
３８℃で現像処理を行なった。

カラー現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗
　　　　　　　　２分１０秒定　　　　着　　　　　　
　　４分２０秒水　　　　洗　　　　　　　　３分１５
秒安　　　　定　　　　　　　　１分０５秒各工程に用
いた処理液組成は下記の通りであった。

く現像液〉 現像液の母液および補充液の組成は、以下の通りであっ
た。

母液　　　補充液 ジエチレントリアミン五酢酸　０．８ｇ　　　０．８ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−３，３ｇ　　　３．３ｇ１
．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０ｇ　　　４．５ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　３０．０ｇ　　３９．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　１．４ｇ　　　Ｏ沃化カ
リウム　　　　　　　　１．３ｍｇ　　　Ｏヒドロキシ
ルアミン硫ｅ塩２．４ｇ　　　３．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１．０Ｉ１１．Ｏｊｌ！ｐＨ１０，０１
０，１ 補充液量は６００ｍｌ／ｍ”とし、ｐＨ調整は、水酸化
カリウムまたは硫酸により行った。

く漂白液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　１０．０　ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１．０１ｐＨｅ、。

く定着液〉 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ く安定液〉 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｍｉ！
水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１自動現像
機をスタートさせて直後に得られた現像処理試料の感度
（カブリ＋０゜２の濃度を与える点）と、スタートさせ
て１０日後（３５ｍｍフィルム５００ｍのランニング処
理後）に得られた現像処理試料の感度を求めた。各試料
に用いたＤＩＲカプラーの種類と、半減期およびスター
ト直後の感度に対する１０日後の感度の変化の値を表１
にまとめて示す。

表１の結果から明らかな如く、単に補充量を低下させる
だけではランニング処理時の感度変化は大きい（減感が
著しい）が、本発明の方法を用いると減感をほとんど防
止することができた。

上記の試料に用いた化合物の化学構造式または化学名を
以下に示す。

Ｖ−２ ０１β−１リン酸トリクレジル ０ｉｉ−２７タル酸ジブチル ０ｉ１−３　　７タル酸ビス（２−エチルヘキシル）−
Ｉ １ヒ５ Ｃ（ＣＨ３）。

Ｃ−９ 】４７ しｙ 〕４９ ＣＩ）［１Ａ ｎ■ ｉ ｐｄ　　Ｂ 増感色素１ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｃ２）Ｉｓ 増感色素■ Ｄ　Ｉ　Ｒカーｆラ−”Ａ　　　Ｒ＝ＮＨＣＯ（ｔ）Ｃ
５Ｈ１゜Ｂ　　　　Ｒ＝Ｂｒ Ｄ　　　Ｒ＝ＣＤＯＣＨ２ＣＨＪＣ２ＨｓＤＩＲカプカ
プＣ 実施例２ 下記に示す組成の各層よりなる多層カラー感光材料であ
る試料２０１〜２０６を作成した。

（感光層の組成） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．４ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・１．３カラードカプラーＣ
−１・・・０．０６紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・０．１ 同上　　　　ＵＶ−２・・・０．２ 分散オイル０４ｌ−１・・・０．０１ 間上　　　○１ｌ−２・・・０．０１ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０，０７μ）　　　　　・・・０，１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・１．０カラードカプラ
ーＣ−２・・・０．０２分散オイルＯｉ＋−１・・・０
．１ 第３層（第１赤惑乳剤層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．６増感色素Ｉ
　　　　　　　・・・１．０Ｘ１０−’増感色素■　　
　　　　　・・・３．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　
　　　・・・　１×１０−ＳカプラーＣ−３・・・０．
０６ カプラーＣ−４・・・０．０６ カプラーＣ−８・・・０．０４ カプラーＣ−２・・・０．０３ カプラーＣ−５・・・０．０２ 分散オイルＯｉ　ｌ−１・・・０．０３同上　　　Ｑｉ
ｌ−３・・・０．０１２第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　・・・１．５ 増感色素Ｉ　　　　　　　　・・・ｌＸｌ０−’増悪色
素■　　　　　　　　・・・３Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　　　・・・ｌＸｌ０−５カプラーＣ−３・・
・０．２４ カプラーＣ−４・・・０．２４ カプラーＣ−８・・・０．０４ カプラーＣ−２・・・０．０４ カプラーＣ−５・・・０．０４ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．１５ 同上　　　０ｉ１−３　　　　　・・・０．０２第５層
（第３赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径０．７μ）　　・・・恨２．０ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・１．０増感色素Ｉ　　　　　　　
　・・・ｌＸｌ０−’増感色素■　　　　　　　　・・
・３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　・・・ｌＸ
ｌ０−ＳカプラーＣ−６・・・０．０５ カプラーＣ−７・・・０．１ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０１ 同上　　　０ｉ１−２　　　　　　・・・０．０５第６
層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０化合物Ｃｐ
ｄ−Ａ　　　　　　　　・・・０．０３分散オイル０ｉ
ｌ−１・・・０．０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、 平均粒径０．３μ）　　・・・０，７ 増感色素■　　　　　　　　・・・５Ｘ１．Ｏ−’増感
色素■　　　　　　　・・・０．３Ｘ１０−’ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・１．０カプラーＣ−９・・
・０．２ カプラーＣ−１０・・・０．０３ カプラーＣ−１・・・０．０３ カプラーＣ−１５・・・０．０２ 分散オイル０１１−１　　　　・・・０．５第８層（第
２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　・・・１．４ 増感色素■　　　　　　　　・・・５　Ｘ　１０−’増
悪色素■　　　　　　　　・・・２Ｘ１０−’カプラー
Ｃ−９・・・０．２５ カプラーＣ−１・・・０．０３ カプラーＣ−１０・・・０．０１５ カプラーＣ−１５・・・０．０３ 分散オイルＯｉ　＋−１・・・０．２ 第９層（第３緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．７μ）　　・・・銀１．９ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・１．０増感色素■　　　　　　　
・・・３．５Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　・・
・１．４Ｘ１０−’カプラーＣ−１１・・・０．０１ カプラーＣ−１２・・・０．０３ カプラーＣ−１３・・・０．２０ カプラーＣ−１・・・０．０２ 分散オイル０１１−１　　　　・・・０，２Ｑ同上　　
　０１１−２　　　　・・・０．０５第１０層（イエロ
ーフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．２黄色コロイ
ド銀　　　　　　　　・・・０，０８化合ＴｈＣｐｄ　
　Ｂ　　　　　　　　　・・・０．１分散オイル０ｉｌ
−１・・・０．３ 第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．３
μ）　　・・・銀１．０ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・１，０増感色素■　　　　　　　　・・・２　Ｘ
　１０−’カプラーＣ−１４・・・０．９ カプラーＣ−１６・・・０．０９ 分散オイルＯｉ　Ｉ−１・・・０．２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５Ｉ））　　・・・恨０．９ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・０．６増感色素■　　　　　　
　　・・・Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｑ−’カプラーＣ−１４・・・
０．２５ 分散オイル○ｉ　ｌ−１・・・０．０７第１３層（第１
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８紫外線吸収
剤ＵＶ−１・・・０．１ 間上　　　　ＵＶ−２・・・０．２ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０１ 分散オイル○】ｌ−２・・・０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ・　・　・　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチ
ルメタアクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　　　　・・・０．２硬膜剤１１−１
　　　　　　　・・・０．４ホルムアルデヒドスカベン
ジヤーＳ−１・・・０．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・・・０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を２０１と
した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： Ｃ−５ 試料２０２〜２０６の作成 試料２０１で使用したＤＩＲカプカプＣ−５、Ｃ−１５
、Ｃ−１６のかわりに試料２０２．２０５ではＤＩＲカ
プラー（２）を、２０３．２０６ではＤＩＲカプラー（
３７）を等モル添加した。更に試料２０４〜２０６には
脱銀促進剤（１）を１．　ＯＸ　１０−３モル／ｍ”添
加して作成した。

これらの試料２０１〜２０６を下表のように漂白時間を
２分間に短縮した処理をおこなった。処理後の試料を螢
光Ｘ線で銀量分析をおこない残留銀量を求めた。

結果を表２に示した。

なお現像液の補充量は８００ｃｃ／ｍ２とした。

カラー現像　　　　　　　　３分１５秒　３８℃漂　　
　　白　　　　　　　　　　２分００秒　　　〃水　　
　　洗　　　　　　　　　　２分１０秒　　　〃定　　
　　着　　　　　　　　　　４分２０秒　　　〃水　　
　　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒　　　〃安　
　　　定　　　　　　　　　　１分０５秒　　　〃各工
程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫Ｗｌ塩２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０ 漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　１０．０　ｇアンモニア水（２
８％）　　　　　　　７．　Ｏｒｎ　（１水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０ｌｐｌ＋　　　６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　１７５．０ｍｆｆ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０ρｐｉｔ　　　５．６ 安定液 ホルマリン（４０％）、　　　　　　　２．０　ｍ　７
！表２ 試料１１ｈ　　　　ＤＩＲカプラー　漂　白　残留Ａｇ
量促進剤（μｇ／ｃｎ） １０１（比較例）Ｃ−５、Ｃ−１５、Ｃ−１６−２０１
０２（〃）（２）　　　　　　　　　１５１０３（〃）
　　　　（３７）　　　　　　　　　１６１０４（〃）
Ｃ−５、Ｃ−１５、Ｃ−１６（１）　　　１２１０５（
本発明）　　　　（２）　　　　　（１）　　　　　５
１０６（〃）　　　　（３７）　　　　　（１）　　　
　７以上の結果より本発明の組み合わせは残留銀量が極
めて少なく、漂白時間の短縮化が可能であることを示し
ている。

実施例３ 漂白液に添加した漂白促進剤の効果を調べるために実施
例２で使用した試料を用い、表３のような漂白促進剤を
０．５モル／ｅ漂白液に添加し、実施例２と同様な露光
、処理を行なった。

結果を表３に示した。

表３ 試料光　　　漂白促進剤　残留銀量（８ｇ　／　ｃｆｆ
ｌ　）２０１（比較例）−２０ ２０２（〃）−１５ ２０１（比較例）　　　（１）　　　　　　１４２０２
（本発明）　　　（１）　　　　　　　７２０１（比較
例”）　　　（６）　　　　　　１２２０２（本発明）
　　　（６）　　　　　　　６本発明のＤＩＲカプラー
と漂白促進剤の組みあわせが最も残留銀量が少なく、漂
白時間を短縮しても十分実用可能であることがわかる。

実施例４ 実施例２で用いた試料を用い、漂白液のｐｉｔを低下さ
せて、実施例２と同様な処理を行ない、表４の結果を得
た。漂白液のｐＨはアンモニア水（２８％）の量を減じ
て調整した。

表４ 試料阻　　　漂白液のｐＨ残留銀量（μｇ／ｃｎ＋）２
０１（比較例）　　５．５　　　１３２０２（本発明）
　　　　　　　　　　６２０３（〃）　　　　　　　　
　　　７２０４（比較例）　　　　　　　　　　８２０
５（本発明）　　　　　　　　　　１２０６（〃）２ 漂白液のｐｉｔを低下によりいずれの試料も残留銀量が
少なくなるが、とりわけ本発明のり、ＩＲカプラーを用
いた場合が顕著であり更に本発明の漂白促進剤との組み
あわせて最もずくれた効果を得ることができる。

実施例５ 実施例２の試料を用い、下記に示したような漂白定着浴
を使用した処理を行ない、同様に残留銀量を８周べた。

結果を表５に示した。

カラー現像　　　　　　３分１５秒　３８℃漂白定着　
　　　　　　２分００秒　　〃リンス　　　　　　　　
１分４０秒　　〃安定　　　　　４０秒　〃 くカラー現像液〉 ジエチレントリアミ ン５酢酸　　　　　　　　　１，０ｇ １−ヒドロキシエチ リデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　１．３　ｍｇ
ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　　　２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル− Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） −２−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１１ ｐＨ１０，００ 〈漂白定着液さ エチレンジアミン４ 酢酸第２鉄アンモ ニウム塩　　　　　　　　　８０．０　ｇエチレンジア
ミン４ 酢酸２ナトリウム塩　　　１０．０　ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　１２．０　ｇチオ硫酸アンモニラ ム水溶液（７０％）　　　　　２４０ｍｊ！水を加えて
　　　　　　　　　１１ アンモニア水 （２８％）でｐｌ＋　　　　　　　６．８〈リンス液〉 エチレンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　０．４　ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１β 水酸化ナトリウムで　　　ｐｌ（７，０く安定液〉 ホルマリン（３７χ−／Ｖ）　　　　　　２．０　ｍ　
（１ポリオキシエチレン −ｐ−モノノニル フェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　０．３ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１７！ 表５ 試料隘　　　　　　　　　残留銀量（μｇ　／ｃ＋Ｊ）
２０１　（比較例）２７ ２０２（〃　）　　　　　　２２ ２０３（〃　）　　　　　　２３ ２０４（〃　）　　　　　　　１８ ２０５　（本発明）　　　　　　　　９２０６（〃　）
　　　　　　　　８ 表５で明らかなように漂白定着をおこなっても本発明の
組み合せが最も残留銀量が少なく、すぐれていることが
わかる。

実施例６ 実施例２の試料を用い、脱銀工程を漂白浴とその後に設
けられた漂白定着に変更した下記の処理を行なった。結
果を表６に示した。

カラー現像　　　　　　３分１５秒　３８℃漂　　　　
白　　　　　　　　　　　３０秒　　　〃漂白定着　　
　　　　　１分３０秒　３８°Ｃリンス　　　　　　　
　１分４０秒　　〃安定　　　　　４０秒　〜 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像ン夜 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０　ｇｌ−ヒド
ロキシエチリデン＝ １．１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　１．３ｍ
ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０ＡｐＨＩＯ，０ 〈漂白液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　１００ｇエチレンジア
ミン４酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　１２０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　１０．０　ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　１０．０　ｇアンモニア水　　
　　　　　　　１７．０　ｍβ水を加えて　　　　　　
　　　　　１．０ｒｐＨ６，５ く漂白定着ン夜〉 臭化アンモニウム　　　　　　　５０．０　ｇエチレン
ジアミン４酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　５０．０　ｇエチレンジ
アミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　５．０ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　　２４０ｍｊｌ！アンモ
ニア水　　　　　　　　　１０．０　ｍｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　１，０７７ｐｌ＋　　　　　　　
　　　　　　　　　７．３〈リンス液〉 エチレンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　０．４ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．Ｏｎ水酸化ナトリウムで　　
　　　ｐＨ７，０〈安定液〉 ポルマリン（４０％）　　　　　　　２．０　ｍ　Ｉ！
ポリオキシエチレン−ｐ −モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０）　　　　０．３　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１．０ｆｆ表６ 試料阻　　　　　　　　　残留銀量（μｇ／ｃ＋Ａ）２
０１　（比較例）２３ ２０２（〃　）　　　　　　１９ ２０３（〃　）　　　　　　２０ ２０４（〃　）　　　　　　１５ ２０５　（本発明）　　　　　　　　６２０６（〃　）
　　　　　　７ 表６で明らかなように漂白浴−漂白定着の工程で処理を
おこなっても本発明の組合せのみが残留銀量が少ないこ
とがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（方
式）、６ｉ、３，１３ １．事件の表示　　　　昭和６０年特許願第２７６６２
０号３、補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、
代理人 １）明細書第６４頁の一般式〔Ｘ■〕を手続補正書 １、事件の表示　　　昭和６０年特許願第２７６６２０
号３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、
代理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 Δ−１エチレンジアミン四酢酸 」 と補正する。

２）同書第１１３頁６行目の“０．１〜５モル”をｒｏ
、０２〜５モル」と補正する。

３）同書第１２７頁１７行目〜１９行目の゛エチレンジ
アミン・・・・・カルボン酸類”を次のとおり訂正する
。

「下記のアミノポリカルボン酸及び又はその塩、例えば
アンモニウム塩、ナトリウム塩が用いられる。

八−３トリメチレンジアミン四酢酸 Ａ−４プロピレンジアミン四酢酸 Ａ−５シクロヘキサン−１，２−ジアミン四酢酸 Ａ−６グリコールエーテルジアミン四酢酸Ａ、−７ニト
リロ三酢酸 Ａ−８トリエチレンテトラアミン六酢酸Ａ−９テトラメ
チレンジアミン四酢酸 Ａ−１０ペンクメチレンジアミン四酢酸Ａ−１１ヒドロ
キシエチルエチレンジアミン三酢酸。」 ４）同書第１２８頁２行目の゛ことができる。″の後に
次の文章を挿入する。

「これらの漂白剤は単独又は任意に併用でき、例えばＡ
−１とＡ−３、Ａ−１とＡ−５などの併用を挙げること
ができる。」 ５）同書束１３０頁１行目の後に次の文章を挿入する。

［−このような節水を行なう場合には、ハタテリア及び
カビの繁殖を防止するため、使用する水洗水中のカルン
ウム及びマグネシウムを５ｍｇ／β以下に低減させてお
くことが好ましい。」６）同書第１６８頁のパ表２′′
を次のとおり補正する。

「　　　　　　　　　　　表　　　　２２０１（比較例
）　Ｃ−５、Ｃ−１５、Ｃ−１６−２０２０２（〃　）
　　　　　（２）　　　　　−１５２０３（〃　）　　
　　　（３７）　　　　　−１６２０４（〃）Ｃ−５、
Ｃ−１５、Ｃ−１６（１）　　１２２０５（本発明）　
　　　　（２）　　　　（１）　　　５露光条件：４８
００’Ｋ、２５ＣＭＳ　　　　−Ｊ７）回書第１７８頁
下から２行目の゛ことがわかる。′の後に下記を挿入す
る。

「　実施例７ 実施例２の試料を用い漂白液組成を変更した下記の処理
を行なった。

カラー現像　　３分１５秒　　　３８℃漂　　　　白　
　　２分ＯＯ秒　　　　　〃定　　　　着　　　３分１
５秒　　　　　〃安　　　　定　　　１分３０秒　　　
　　／ｌ尚、安定浴は３槽に分割し、各浴中での処理時
間は１分３０秒とした。各工程に用いた処理液は下記の
通りである。

カラー現像液、定着液　　実施例２と同じ漂白液 トリメチレンジアミン四酢酸第二鉄　　６０ｇアンモニ
ウム塩 エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　　５０ｇアンモニ
ウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１５０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　　１０ｇアンモニア水　　　　　　
　　　　　　４，０ｍｆｆ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　１１ｐ　Ｈ５，５ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　、　　　　　　　０．７５
ｍＡポリオキシエチレン〜Ｐ−モノ　　　　０．３　ｇ
ノニルフェニルエーテル （平均重合度　約１０） ５−クロロ−２−メチル−４−イソ　　０．０１ｇチア
ゾリン−３−オン エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．３　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１β結果を表−７に
示した。

表−７ 残留銀量くμｇ／ｃＩ＋り

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＤＩＲカプラーを含有した撮影用ハロゲン化銀カラー感
   光材料を、現像液を補充しながら連続的に処理する方法
   において、該ＤＩＲカプラーが、発色現像反応によって
   カプラーの活性位より離脱されたときは現像抑制剤また
   は現像抑制剤プレカーサーとなり、それが発色現像液中
   に流れ出した後は、実質的に写真性に影響を与えない化
   合物に分解される性質をもつ基をカプリング活性位に有
   するカプラーであり、かつ該現像抑制剤のｐＨ１０．０
   における半減期が４時間以下であり、また、該現像液の
   補充量が現像処理する該感光材料１ｍ＾２当り７００ｍ
   ｌ以下であることを特徴とする撮影用ハロゲン化銀カラ
   ー感光材料の処理方法。 （２）ＤＩＲカプラーを含有した撮影用ハロゲン化銀カ
   ラー感光材料を、現像液を補充しながら連続的に処理す
   る方法において、該ＤＩＲカプラーが、発色現像反応に
   よってカプラーの活性位より離脱されたときは現像抑制
   剤または現像抑制剤プレカーサーとなり、それが発色現
   像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に影響を与え
   ない化合物に分解される性質をもつ基をカプリング活性
   位に有するカプラーであり、かつ該現像抑制剤のｐＨ１
   ０．０における半減期が４時間以下であり、かつ一般式
   〔 I 〕および／または〔II〕で示される化合物の少な
   くとも一種の存在下で処理することを特徴とする撮影用
   ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＡはｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ
   環連結基であり（ｎ＝１のとき、Ａは単なる脂肪族基、
   芳香族基、ヘテロ環基を表わす） Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２は置換又は無置換の低級ア
   ルキル基を表わし、Ｒ＾３は低級アルキル基を表わし、
   Ｒ＾４は低級アルキル基を表わす。ここでＲ＾１とＲ＾
   ２、Ｒ＾１とＡ、Ｒ＾１とＲ＾３、Ｒ＾２とＡ又はＲ＾
   ２とＲ＾３は連結して環を形成してもよい。 Ｙはアニオンを表わし、ｌは０又は１、ｍは０又は１、
   ｎは１、２又は３、ｐは０又は１そしてｑは０、１、２
   又は３を表わす。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｒは１〜３の整数である。Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２は水
   素原子、炭素数１〜５の低級アルキル基又は炭素数１〜
   ３のアシル基を表わす（但し、Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２
   が同時に水素原子であることはない。）。 Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２は互いに環を形成していてもよ
   い。 （３）ＤＩＲカプラーを含有した撮影用ハロゲン化銀カ
   ラー感光材料を、現像液を補充しながら連続的に処理す
   る方法において、該ＤＩＲカプラーが、発色現像反応に
   よってカプラーの活性位より離脱されたときは現像抑制
   剤または現像抑制剤プレカーサーとなり、それが発色現
   像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に影響を与え
   ない化合物に分解される性質をもつ基をカプリング活性
   位に有するカプラーであり、かつ該現像抑制剤のｐＨ１
   ０．０における半減期が４時間以下であり、かつ発色現
   像後、ｐＨ５．７以下の漂白液で処理することを特徴と
   する撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。 （４）脱銀工程に漂白定着能を有する浴、又は漂白浴と
   その後に設けられた漂白定着能を有する浴で処理する特
   許請求の範囲第（２）項に記載の撮影用ハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 （５）脱銀工程にｐＨ５．７以下の漂白浴を有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第（２）項に記載の撮影用
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （６）一般式〔 I 〕および／または〔II〕で示される
   化合物の少なくとも一種の存在下で処理することを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項に記載の撮影用ハロゲ
   ン化銀カラー感光材料の処理方法。 （７）脱銀工程に漂白定着能を有する浴または漂白浴と
   その後に設けられた漂白定着能を有する浴で処理するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（６）項に記載の撮影
   用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （８）漂白液のｐＨが５．７以下であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第（７）項に記載の撮影用ハロゲン化
   銀カラー写真材料の処理方法。