JPH01210953A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）に関するものであり
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像を
形成することができる改良された現像処理方法に関する
ものである。

（従来の技術） 一般に１カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたー・ロゲ
ン化釧カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここ
では、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀
を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と
反応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写
真材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤
と通称する）の作用により前の工程で生じた鏑が酸化さ
れたのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によっ
て溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経
た写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像
処理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工
程のほかＫ、画像の写真的、物理的品ｌＸヲ保つため、
あるいは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程
を含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化
を防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停
止浴、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持体の
バッキング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第一鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている
。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭沃化銀あるいは法界化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高釧量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になつたり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

ま次カラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第一鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第一鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

一般に公害性又は機器に対する腐蝕性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、％に第一鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させることが
望まれている。

これに対して、リサーチ・ディスクロージャー弘Ｏコ３
（／りｔμ年弘月）、特開昭６０−一３０ｔｊＪ号等に
は、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二徨以上
併用する処理方法が記載されているが、これらの方法も
、充分な漂白促進効果を発揮するには至っていない。

（発明が解決しようとする線題） ＤＩＲカプラーは近年感材の高画質への要求が高するに
つれ、ますます重要性が増し、感材への添加量も増大し
てきた。

一方、処理時間の短縮化に伴なう脱銀性悪化の原因とし
て、ＤＩＲカプラーから放出された現像抑制剤が脱銀性
を悪化させることが知られており、これに対して、特開
昭ぶコー／４ｔｌｒり１７号明細書には放出された現像
抑制剤が発色現像液中に流れ出した後、実質的に写真性
に影響を与えない化合物に分解されるＤＩＲカプラーを
用いることにより脱銀性を向上させる方法が記載されて
いる。

上記処理方法においても脱銀性の向上は完全でなく、さ
らに高濃度部の９７７１１度が復色不良により特異的に
低下するという問題を生じた。

従って本発明の第一の目高は、復色不良を生じること良
好な写真画像が得られる、脱銀処理方法を提供すること
にある。本発明の第二の目的は、迅速で脱銀性に浸れた
処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的を解決するために鋭意検討した
結果、加水分解型ＤＩＲカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を特定の二重の漂白剤を含む処理
液で処理することにより前述の復色不良が向上されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至つ次。

即ち像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
カラー現像後、膿白能を有する処理液で処理する方法に
おいて、該ノ・ログン化銀カラー写真感光材料が、発色
現像反応によってカプラーの活性位より離脱されたとき
は現像抑制剤または現像抑制剤プレカーサーとなり、そ
れが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に
影響を与えない化合物に分解される性質をもつ基をカプ
リング活性位に有するカプラーであり、かつ該現像抑制
剤のｐＨ／　０．０における半減期がグ時間以下である
、ＤＩＲカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該漂
白能を有する処理液が、漂白剤として、下記化合物群（
Ａ）から選ばれる化合物の第二鉄錯塩の少なくとも一種
と、／、３−ジアミノプロパン四重酸第λ鉄錯塩とを、
後者に対する前者のモル比が３以下（Ｏも含む）の割合
で含有すること’に％徴とするハロゲン化裂カラー写真
感光材料の処理方法によって本発明の目的は達成された
。

化合物（Ａ） Ａ−／　　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−−ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−Ｊ　　シクロヘキサンジアミン四重酸へ−μ　／、
！−プロピレンジアミン四重酸次に本発明についてさら
に詳細に説明する。

本発明に用いられるＤＩＲカプラーは、発色現像反応に
よってカプラーの活性位より離脱されたときは現像抑制
性を有する化合物（現像抑制剤またはそのプレカーサー
）となり、それが発色現像液中に流れ出した後は、実質
的に写真性に影響を与えない化合物に分解される性質を
もつ基をカプリング活性位に存するカプラーであり、か
つ現像抑制剤は一定の分解速度定数を有していることが
必要である。すなわち、現像抑制剤のｒＪＨｔ　ｏ、　
ｏに芦ける半減期は、４時間以下であることが必要であ
り、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下
が適当である。

本発明において、現像抑制剤またはそのプレカーサーの
半減期の測定は以下の方法によって容易に行なうことが
できる。すなわち、現像抑制剤を下記組成の現像液にｌ
Ｘｌ０−’モル／Ｉ２の濃度となるように添加し、３８
℃に保持し、残存する現像抑制剤濃度を液体クロマトグ
ラフィーによって定量することができる。

ジエチレントリアミン五酢ａ　　　　　　　０．８　ｇ
ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１３，３ｇジホスホン
酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　４．０ｇ炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　１．’４　ｇ
沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　１．３　ｔ
ａｇヒドロキシルアミン硫ａ塩２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒト　　　　４．Ｓｇロキ
シエチルアミノ）−２−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ８
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０また、半減期
は、用いる現像液のｐＨによっても大きく変化する０例
えばｐＨを上げると半減期は短かくなる。それ故、現像
処理時における現像液のｐＨをコントロールすることに
よって現像抑Ｉｆ　Ｒの残留量をコントロールすること
ができる。

上記の加水分解型湘脱基を存するＤＩＲカプラーを用い
た時のランニング状態での現像抑制剤の平衡濃度（ｘ）
は下記の微分方程式によって表わされる。

ｄｘｍ　　（ａ　−（Ｖ＋ＫＶ）Ｘ）ｄ　Ｃｋ：分解速
度定数、■　現像タンク容量ａ：現像ｔｑ１制剤流出量
、Ｖ：補充量これを解くとｄｘ／ｄｔ−０とおいて、Ｘ
”ａ／（Ｖ＋ｋＶ）となり、現像抑制剤の平衡濃度Ｘは
現像抑制剤の流出量ａ、分解速度定数ｋに依存すること
がわかる。

本発明に用いられる加水分解型ＤＩＲカプラーとしては
、前述の半減期を満足しているものであればどのような
ものでもよいが、より具体的には下記の一般式（１）で
示される加水分解型ＤＩＲカプラーを挙げることができ
る。

一般式（１） ％式％） 上式において Ａはカプラー成分を表わし、 Ｚは現像抑制作用を示す化合物の基本部分を表わし、カ
プラーのカンプリング位と直接（ａ＝０のとき）または
連結基り、を介して（３冨１のとき）結合される。

Ｙは連結基Ｌ２を介してＺと結合し、Ｚの現像抑制作用
を発現させるＷ′Ｑ基を表わす、Ｌ−Ｚで表わされる連
結基は現像液中で切断される化学結合を含むものである
。

ａはＯまたは１を表わし、ｂは１または２を表わす、ｂ
が２を表わすとき、−Ｌｘ−Ｙは、それぞれ同じもので
も異なるものでも良い。

ｍは１又は２を表わす。

一般式（１）により表わされる化合物は発色現像薬の酸
化生成物とカップリングした後、○Ｚ＋Ｌｚ−Ｙ）　ｂ
　ｔｔｓｔよ　Ｌ１Ｚ＋Ｌｚ−Ｙ）、○ を放出する。後者はただちにり、がはずれＯＺ−（Ｌｘ
　Ｙ）　ｂ　ｈｆＬ４−　　Ｚ−（Ｌｘ−Ｙ）　ｂ○ は現像抑制作用を示しなから感光層を拡散し、−部発色
現像処理液中に流失する。処理液中に流失θ した　Ｚ−（ｔ、ｚ−Ｙ）ｂはＬｘに含まれる化学結合
部分において速やかに分解し、すなわちＺとＹの連結が
切断されて現像抑制性の小さいＺに水溶性基のついた化
合物が現像液中に残ることになり現像抑制作用は実質的
に消失する。

結局、処理液中に、現像抑制性をもつ化合物は蓄積され
ず、処理液を繰り返し再利用することが可能となるばか
りでなく、感光材料中に充分な量のＤＩＲカプラーを含
ませることが可能となった。

Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミン型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオ
キサシリルアセテート型、ベンズイミダゾリルアセトア
ミド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプ
ラー残基、米国特許！　３．８４１．８８０号に含まれ
るヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセ
テートから導かれるカプラー残基又は米国特許第３．７
７０．４４６号、英国特許第１．４５９．１７１号、西
独特許（ＯＬＳ）第２．５０３．０９９号、日本国公開
特許５Ｇ−１３９，７３８号もしくはリサーチディスク
ロージャー１５７３７号に記載のアシルアセトアミド類
から導かれるカプラー残基又は、米国特許第４．０４６
゜５７４号に記載のへテロ環型カプラー残基が好ましい
。

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−［”１．
５−ａ］ベンズイミダゾール核、シアノアセトフェノン
型カプラー残基またはピラゾロトリアゾール核を有する
カプラー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核゛を有するカプラ
ー残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許第４．０
５２．２１３号、同第４．０８８゜４９１号、同第３．
６３２．３４５号、同第３．９５８．９９３号又は同第
３．９６１．９５９号に記載のカプラー残基が挙げられ
る。

Ｚで表わされる現像抑制側の基本品分としては、二価の
含窒素ヘテロ環基又は含窒素へテロ環チオ基があり、ヘ
テロ瓜チオ基としてはたとえばテトラソリルチオ基、ベ
ンズチアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ基、ト
リアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基などが挙げ−ら
れる。その具体例をＡ−（Ｌ、）、−基および−（Ｌ２
−Ｙ）ｂ基の置換位置とともに次に示す。

ただし上式において、Ｘで表わされる置換基は′一般式
［Ｉ］においてはＺの部分に含まれるものであり、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アル
カンアミド基、アルケンアミド基、アルコキシ基、スル
ホンアミド基又はアリール基を表わす。

一形成ＣＩＩにおいてＹで表わされる基の例としては、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環
基が挙げられる。

−形成（Ｌ］においてＬｔで表わされる連結基としては
たとえば次に示すものがあげられる。ＡおよびＺ−ＣＬ
２−ｙ）ｂとともに示す。

Ａ　ｆ−ＯＣＨ２−Ｚ　−（Ｌ　ｘ　−Ｙ　）　ｂコ。

ＡヒＳＣＨ，−Ｚ−（Ｌ、−Ｙ）ｂ　］。

］ＡＩ−製−Ｚ−Ｌ２−Ｙ）　ｂ］　−（西独公開特許
第２．６２６．３１５号に記載の連結基） Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、
シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アリール基、カルボキシ基、ス
ルホ基、シクロアルキル基、アルカンスルホニル基、ア
リールスルホニル基またはアシル基を表わし、 、Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし
、 ｎ％ｌはそれぞれ１または２を表わす。ｌが２のときは
Ｒ□どうしで縮合環を形成してもよい。

これらのＤＩＲカプラー（−形成〔■〕においてａ＝１
の場合）では、現像主薬の酸化体と反応（た後放出され
る離脱基は、ただちに分解し現像抑制罰（Ｈ−Ｚ−（Ｌ
、−Ｙ）、）を放出する。

したがってり、で表わされる基を持たないＤＩＲカプラ
ー（−形成〔■〕においてａ＝００場合）と本発明の効
果は同じである。

一般式〔■〕においてＬ２で表わされる連結基には、現
像液中で開裂する化学結合が含まれる。

このような化学結合として、下表に挙げる例が包含され
る。これらはそれぞれ発色現像液の成分であるヒドロキ
シイオンもしくはヒトＣキシルアミンなどの求核試薬に
より開裂するので本発明の効果が得られる。

前表中に示した二価の連結基はＺと直接もしくはアルキ
レン基または（および）フェニレン基を介在して連結し
、他方Ｙと直接連結する。アルキレン基またはフェニレ
ン基を介在してＺと連結する場合、この介在する二価基
の部分に、エーテル結合、アミド結合、カルボニル基、
チオエーテル結合、スルホ“ン基、スルホンアミド結合
および尿素結合を含んでもよい。

Ｌ２で表わされる連結基としては、たとえば次に示す例
が好ましい。Ｚの置換位置およびＹの置換位置とともに
次に示す。

−Ｚ−（ＣＨ，＋、Ｃｏｏ−Ｙ −Ｚ−（ＣＨ２−）−ｄ　ＱＣ−Ｙ −Ｚ−（ＣＨ２）、−ＮＨＣＯＯ−Ｙ −　Ｚ　　（ＣＨ２）　ａ　−０’ＣＮ　Ｈ−Ｙ−Ｚ−
ｆＣＨ，ｈ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２−ＹＷ。

−Ｚ−ＮＣＯＯ−Ｙ −Ｚ−Ｎ−Ｃｏｃｏ−Ｙ ■ Ｗま ただしｄは０から１０、好ましくはＯ〜５の整′数を表
わす。Ｗｌは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０
、好ましくは１〜５のアルキル基、炭素数１〜１０、好
ましくは１〜５のアルカンアミド基、炭素数１〜１０１
好ましくは１〜５のアルコキシ基、炭素数ｔ−ｉｏ、好
ましくは１〜５のアルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５
のアルカンスルホンアミド基、アリール基、カルバモイ
ル基、炭素数１〜１０．好ましくは１〜５のＮ−アルキ
ルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスル
ホンアミド基、スルファモイル基およびイミド基などか
ら選ばれる。Ｗ２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、アリール基またはアルケニル基を表わし、Ｗ、は水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアル
コキシ基またはアルキル基を表わし、ｐはＯから６の整
数を表わす。

ＸおよびＹで表わされるアルキル基またはアルケニル基
はくわしくは炭素数１〜１０．好ましくは１〜５の直鎖
、分岐鋼または斑状のアルキル基、またはアルケニル基
を表わし、好ましくは置換基を育するものであり、置換
基としてはハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜４０ア
ルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素
数１〜４のアルカンスルホニル基、炭素数６〜１０のア
リールスルホニル基、炭素数１〜５のアルカンアミド基
、アニリノ基、べ：ノズアミド基、炭素数１〜６のアル
キル置換カルバモイル基、カルバモイル基、炭素数６〜
１０のアリール置換カルバモイル基、炭素数１〜４のア
ルキルスルホンアミド基、炭素数６〜１０のアリールス
ルホンアミド基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素
数６〜１０のアリールチオ基、フタールイミド基、スク
シンイミド基、イミダゾリル基、１．２．４−）リアゾ
リル基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾリル基、フリル
基、ベンズチアゾリル基、炭素数１〜４のアルキルアミ
ノ基、炭素数１〜４のアルカノイル基、ベンゾイル基、
炭素数１〜４のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、シアノ
基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
メルカプト基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４のア
ルキルスルファモイル　基、炭素数６〜１００アリール
スルフアモイル基、モルホリノ基、炭ｓＨ６〜１０のア
リール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタン基、
炭Ｓ数１〜６のアルコキシ置換カルボニル基、炭素数６
〜１０のアリールオキシ置換カルボニル基、イミダゾリ
ジニル基または炭素数１〜６のアルキリデンアミノ基な
どから選ばれる。

Ｘで表わされるアルカンアミド基またはアルケンアミド
基はくわしくは炭素数１〜１０１好ましくは１〜５の直
鎮、分岐鎖または１状のアルカンアミド基またはアルケ
ンアミド基を表わし、置換基を有してもよく置換基とし
ては前記アルキル基およびアルケニル基のところで列挙
した置換基などから選ばれる。

Ｘで表わされるアルコキシ基はくわしくは炭素数１〜１
０、好ましくは炭素数１〜５の直鎖、分岐鎖または１状
のアルコキシ基を表わし、置換基を有してもよく、置換
基としては前記アルキル基またはアルケニル基のところ
で列挙した置換基などから選ばれる。

Ｙで表わされるアリール基はフェニル基またはナフチル
基を表わし、置換基としては前記アルキル基またはアル
ケニル基のところで列挙した置換基または炭素数１〜４
のアルケル基などから選ばれる。

Ｙで表わされるヘテロ環基は、ジアゾリル基（２−イミ
ダゾリル基、４−ピラゾリル基など）、トリアゾリル基
（１，２，４−）リアゾール−３−イル基など）、チア
ゾリル基（２−ベンゾチアゾリル基など）、オキサシリ
ル基（１，３−オキサゾール−２−イル基など）、ピロ
リル基、ピリジル基、ジアゾニル基（１，４−ジアジン
−２−イル基など）、トリアジニル基（１，２，４−）
リアジン−５−イル基など）、フリル基、ジアゾリニル
基（イミダシリン−２−イル基など）、ピロリニル基お
よびチエニル基などから選ばれる。

−形成〔■〕で表わされるカプラーのうち有用なものは
次の一般式（Ｉｌｌ、ＣＩＩ［］、ＣＩ’ＶＩ、〔■〕
、Ｉ”ＶＩ］、〔■〕および〔■〕で表わされるもので
ある。これらのカプラーは、離脱した現像抑制剤の現像
抑制作用が強く好ましい。

コ Ｌ、−Ｙ −形成〔■〕 一般式（Ｖｌ 一般式ＣＶＩＩ 一般式〔■］ 一般式〔■〕 し 一般式ＣＩＩＩ、（Ｖｌ〜〔■〕で表わされるＡｌＬ、
およびＹはすでに一般式［”ｌ］において説明したのと
同様な意味を表わす。

一般式（ＩＩＩＩで表わされるＡ１は一般式ＣＩＩで説
明したＡのなかでシアンカプラー残基以外のカプラー残
基を表わす。

一般式〔■〕で表わされるＡ、は−形成〔Ｉ〕で説明し
たへのなかでシアンカプラー残基を表わす。

一般式（ＩＩＩＩおよびＣｒＶｌで表わされるＸＳＬ。

およびＹは一般式ＣＩ）で説明したのと同様な意味を表
わす。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、下記−形成
〔■〕、ＣＸＩ、（ＸＩＩ、ＣＸＩ［］、［ＸＩＩＩ）
、［ＸＩ’Ｖ］およびＣＸＶＩで表わされるカプラーで
ある。これらのカプラーは離脱カップリング速度が速く
、好ましい。

一般式ＣｌＸｌ −形成ＣＸ］ 一般式［ＸＩＩ 一般式ＣＸＩＩＩ −形成ＣＸｌｌｌｌ 一般成ＣＸｒ！／］ 一般式〔Ｘ■〕 一般式（ＸＶＩＩ 一般式〔Ｘ■〕 一般式〔Ｘ■〕 式中、ＸおよびＹは一般式ＣＩ［］　ｋよびＣＩＩＩＩ
においてすでに定義したのと同様な意味を表わす。

式中、Ｒ＋　は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロｍ基を、Ｒ２およびＲ３は各々芳香族基または
複Ｓ環基を表わす。

式中、Ｒ，で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜２２で、置換もしくは無置換、鎮状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。Ｒ１として有用な脂肪族基の具体
的な例は、次のようなものである：イソプロビル基、イ
ソブチル基、ｔａｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、１゛、１−ジメチルブチル基、１．１
−ジメチルへキシル基、１．１−ジエチル°ヘキシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シク
ロヘキシル基、２−メトキシイソプロピル基、２−フェ
ノキシイソプロビル基、２−　ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシイソプロビル基、α−アミノイソプロピル基、
α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−（サクシ
ンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイミド）イソ
プロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプロ
ピル基などである。

Ｒ，ＳＲ２またはＲ１が芳香族基（特にフェニル基）を
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基な
どで置換されていてもよく、この場合アルキル基は鎖中
にフユニレンなど芳香族基が介在してもよい。

フェニル基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド
基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、アリールウレイド基などで置換されていてもよく
、これらの置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の
合計が１〜２２の一つ以上のアルキル基で置換されてい
てもよい。

Ｒ＋　ＳＲ２またはＲ２であられされるフェニル基はさ
らに、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたもの
も含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン
原子で置換されていてもよい。

またＲｓ、ＲａまたはＲ２は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ５がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数１から４０、好ましくは１〜≧２の直鎖ない
し分岐鋼のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。

ＲＩＳＲ２またはＲ３が複Ｓ環基をあらゎす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドに右けるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒Ｓ原子と結合する。

このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピクン
、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オ
キサジンなどがその例である。これらはさらに風上に置
換基を有していてもよい。

−形成（ＸＩ）においてＲ３は、炭素数１から４０、好
ましくは１から２２の直鎖ないし分岐鋼のアルキル基（
例えばメチル、イソプロピル、ｔａｒｔ−ブチル、ヘキ
シル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリル
基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル
基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基など）、環
状アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロへキ
セニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、
アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スル
ホンアミド基、複Ｓ環基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミ７基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。

更にＲ３は、アリール基（例えばフェニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリール
基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基としてた
とえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン［子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、スル中基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基
、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環
基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、ア
リールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミ７基、ジ
アルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、
ヒドロキシ基、メルカプト基などを有していてもよい。

Ｒｓとしてより好ましいのは、オルト位の少なくとも１
個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによ
って置換されているフェニル基で、これはフィルム膜中
に残存するカプラーの光や焦゛による退色が少なくて有
用である。

更にＲｓは、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環のｆ
ｆｌ素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、
フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミ
ダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリ
ール基について列挙した置換基によって置換された複素
環基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基
、アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル
基またはアルキルチオカルバモイル基を表わしてもよい
。

式中Ｒ４は水素原子、炭素数１から４０、好ましくは１
から２２の属調ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒｓについて列挙した置換基を有してもよ
い）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒｓに
ついて列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチオ
基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチオ
基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（ｒ／ｑえば
アセチルアミノ基、３−１’（２，４−ジー　ｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基など
）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（
例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アル
キルアシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセタミド基
など）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウ
レイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、
チ芽ウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルア
ミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ
−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカン
アミドアニリノ基など）、アルキルアミ７基（例えばｎ
−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロへキシルア
ミノ基など）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、
ピロリジノ基など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリ
ジルアミノ基、２−ベンゾオキサシリルアミノ基など）
、アルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基な
ど）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカルボニ
ル基など）、スルホンアミド基（例えばアルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基など）、カルバ
モイル基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカル
バモイル基、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイルナト）、スルファモイル’Ｓ　（
例工Ｉｔ’　Ｎ−アルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイ
ルＭ、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基など）、シアノ基
、ヒドロキシ基、メルカプト基、ノ１０ゲン原子、およ
びスルホ基のいずれかを表わす。

式中Ｒ７は、水素原子または炭素数１から３２、好まし
くは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、ア
ルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは
環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ５について
列挙した置換基を有してもよい。

またＲ７はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記Ｒｓについて列挙した置換基を有して
もよい。

またＲ７は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−ア
シルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表わ
してもよい。

Ｒ−１ＲｓおよびＲ１゜は各々通常の４当量型フエノー
ルもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる
基を表わし、具体的にはＲ８としては水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基、−０−
Ｒ，、または−Ｓ　−Ｒ目（但しＲ１１は脂肪族炭化水
素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上のＲｓが存
在する場合には２個以上のＲ，は異なる基であってもよ
（、脂肪族炭化水素残基は置換基を育しているものを含
む。

Ｒ３およびＲｈｏとしては脂肪族炭化水素残基、アリー
ル基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることが
でき、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよく
、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。ま
たＲ３とＲｈｏは共同して含窒素へテロ環核を形成して
もよい。ｌは１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｎは１
〜５の整数である。そして脂肪族炭化水素残基としては
飽和のも゛の不飽和のもののいずれでもよく、また直鎮
のもの、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。

そして好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブ
チル、ドデシル、オクタデシル、シクロブチル、シクロ
ヘキシル等の多基）、アルケニル基（例えばアリル、オ
クテニル等の多基）である。アリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基等があり、またへテロ環残基としては
ピリジニル、キノリル、チエニル、ピペリジル、イミダ
ゾリル等の多基が代表的である。これら脂肪族炭化水素
残基、アリール基およびヘテロ環残基に導入される置換
基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カシレ
ボキシル、アミノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、ア
ルケニル、アリール、ヘテロ凰、アルコキシ、アリール
オキシ、アリールチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、
カルバモイル、エステル、アシル、アシルオキシ、スル
ホンアミド、スルファモイル、スルホニル、モルホリノ
等ｒの多基が挙げられる。

一般式１”ｌＸ］から（ＸＶ）で表わされるカプラーの
置換基のＲ＋　ＳＲ２、Ｒｓ　、Ｒ４、Ｒｓ、Ｒ，、Ｒ
ａ　、Ｒｓ　、Ｒ，。が互いに結合するか、またはいず
れかが２価基となって対称または非対称の複合カプラー
を形成してもよい。

本発明に使用されるカプラー類としては次のような化合
物を例に挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

／′ ＮＨＩ：１１−［：Ｈ才ＣＩ’コ Ｈ１ １２ＵＨ（ＬＨ２Ｌ　ｊ！　）２ １１３２＋、’ｄ２しＨｘしｌ ＣＯ□ＣＨ，ＣＯ□Ｃ１−ＣＨｉＣＨ−ＣＨｓＣＨ２Ｌ
Ｈｚ［，０ｉＬＨ２ＣＦａ ＮＵり 本発明に用いられる加水分解型ＤＩＲカプラーは、公知
の化合物であり、例えば、特開昭５７−１５１９４４号
公報、同５８−２０５１５０号公報などに記載された方
法によって容易に合成することができる。

ここに示した化合物例の半減期はいずれも４時間以下の
ものである。

これらの化合物の半減期については前述の方法によって
容易に求めることができる。以下にいくつかの結果を示
す。

これらのＤＩＲカプラーは、感材中の感光性乳剤層又は
非感光性乳剤層のどちらに添加してもよい、添加量とし
ては全塗布銀量のｌＸｌ０−’モル％〜Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ
−’モル％が好ましい。

本発明の一般式〔り で表わされる化合物を感光材料に添加する場合には、ア
ンチハレーション層、中間層（異なる感色性層間、同一
の感色性層間、感光層と非感光層との間、などの）、感
光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性ハロゲン化銀乳剤層
、イエローフィルター層、保護層などのいずれの層に添
加してもよく、また二層以上に添加してもよい。

感光材料中へのこれら化合物は二種以上混合してもよく
、その総添加量は／×１０　　−／Ｘ１０　　　ｍｏｌ
／ｍ２であり、好ましくは一×１０　　’　〜ｊ×１０
−３ｍｏｌ／ｍ２、より好ましくはｊ　Ｘ　／　０　　
　”−２Ｘ　／　Ｏｍ　Ｏｌ　／　ｍ　２である。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能ｔ−
有する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が優れる点で漂白液
が好ましい。又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程
があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 特に本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好ま
しい。

本発明の漂白剤は前記化合物（Ａ）群から選ばれる化合
物の第一鉄錯塩の少くとも一種と、／。

３−ジアミノプロパン四重酸第コ鉄錯塩とを後者に対す
る前者のモル比が３以下（Ｏも含む）の割合で併用する
。好ましいモル比としては／、ｒ〜０．２である。モル
比が３を越えると漂白刃が低下し、脱調不良となる。又
、／、３−ジアミノプロパン四重酸第コ鉄塩の比率が著
しく高くなると漂白カブリがわずかに発生する場合があ
る。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴／ｌ当り
０．０ｊ〜７モル、好ましくは０．１モル〜０．２モル
である。

その他本発明の漂白能を有する処理液には前述のアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯体の他に、アミノポリカ
ルミン酸塩を加えることができる。特に化合物群（Ａ）
の化合物を加えるのが好ましい。

好ましい添加量はｏ、ｏｏｏｉモルから０．１モル／１
３．より好ましくは０，００３モル〜Ｏ０Ｏ！モル／ｌ
である。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

ま次上記の第コ鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３．ｒりＪ　、　ｒＪ−１号明細書、ドイツ特許第１．
コ５ＰＯ，ｒ／、２号明細書、英国特許第１゜／３１’
、ｌ’グー号明細書、特開昭！３−２！ｚ３θ号公報、
リサーチ・ディスクロージャー第１７／−タ号（ｌり７
を年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物、特開昭Ｊ−０−／４ｔＯ／コタ号公
報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第Ｊ　、７０
４．１６／号明細書に記載のチオ尿素訪導体、特開昭Ｊ
−ｒ−／ｌλ３！号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第
コ、７ダｔ、弘３０号明細書に記載のポリエチレンオキ
サイド類、特公昭４’ｊ−１１３ぶ号公報に記載のポリ
アミン化合物などを用いることができる。特に好ましく
は英国特許第７．／Ｊｌｒ、ｒμ−号明細書記載のより
なメルカプト化合物が好ましい。

特に本発明においては、下記−形成（ＩＡ）から（ＶＩ
Ａ）で宍わされる漂白促進剤が、漂白能が優れかつ漂白
カブリが少ない点で好ましく用いることができる。

−形成（ＩＡ） Ｒ−８−ＭｌＡ 式中、ＭｌＡは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウムを表わす。Ｒ”ｔｉアルキル基、アルキレン基、ア
リール基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基の好まし
い炭素数としては１から！であシ、特にｌから３が最も
好ましい。アルキレン基の好ましい炭素数はコからｊで
ある。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙
げられるが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環残基
としては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素６員環及
び、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾ
ールなどの含窒素！員環が好ましいが、なかでも環形成
原子群のうち一個以上が窒素原子である場合が特に好ま
しい。ＲＩ　Ａは、さらに直換基で置換されていてもよ
い。置換基としては、アルキル基、アルキレン基、アル
コキシ基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロ
キシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基などを挙げることができる。

−形成（ＩＡ）のなかで好ましいものは、−形成（ＩＡ
−／）から（ＩＡ−≠）で表わされる。

−形成（ＩＡ−Ｉ） 式中、Ｒ％Ｒ％Ｒは同一でも異なって もよく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル
基（好ましくは炭素数ｌから！、特にメチル基、エチル
基、プロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ましく
は炭素数ｌから３、例えばアセチル基、プロピオニル基
など）’ｆ−表わし、　ｋＡは１から３の整数である。

ｚ　ｌ　Ａはアニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸
イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホナート、オギ
ザラートなど）を表わす。ｋＡはＯまたは７％　ｉＡは
Ｏまたはｌを聚わす。

Ｒ２ＡとＲ３Ａは互いに連結して環を形成してもよ２ム
　　　　３Ａ　　　　　４Ａ い。Ｒ、Ｒ、Ｒは、水素原子又は置換もしくは無置換の
低級アルキル基が好ましい。

２人　　　３Ａ　　　　４Ａ ここでＲ、Ｒ、Ｒが有する置換基とし ては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミン
基などが好ましい。

一般式（１人−２） 一般式（ＩＡ−ｊ） 一般式（ＩＡ−≠） Ｈ 式中　Ｒ５Ａは水素原子、ノ・ロゲン原子（例エバ塩素
原子、臭素原子など）、アミン基、置換もしくは無置換
の低級アルキル基（好ましくは炭素数／から！、特にメ
チル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル
基を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基
、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）置換も、
シ〈は無置換のフルキルチオ基を表わす。

ここでＲ５Ａが有する置換基としては、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有し
たアミノ基などを挙げることができる。

一般式（ｍＡ） Ｒ−８−８−Ｒ６Ａ 式中、ＲＩ　Ａは一般式（ＩＡ）のＲＩ　Ａと同じであ
）、Ｒ６ＡはＲ１秘同義である。ＲＩ　ＡとＲ６Ａは同
じでも異なっていてもよい。

一般式（Ｉ［Ａ）のなかで、好ましいものは一般式（ｎ
Ａ−／）で表わされる。

−形成（ＩＩＡ−／　） ７人　　　８人　　　９Ａ　　　　２人　　　３Ａ　　
　　４人式中、Ｒ％Ｒ、ＲはＲ％Ｒ、Ｒ と同義である。ｈＡとｋＡとｚ　ｌ　Ａは一般式（ＩＡ
−／）のｈＡとｋＡ％２　と同じである。ｉＢはＯ％ｌ
またはｌを表わす。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ％Ｒは同じでも異なっていてもよく、各々、水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基（好ましくは
低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基）、置換基を有してもよいフェニル基、又は置換基を
有してもよいヘテロ環残基（より具体的には、窒素原子
、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少なくとも１個
以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフェン環
、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリ
アゾール環、チアゾール環、イミダゾール環など）を表
わす。Ｒは水素原子又は置換基を有してもよい低級アル
キル基（例えばメチル基、エチル基など。好ましくは、
炭″素数７から３である。）を表わす。

ここでＲからＲが有する置換基としてはヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低級アルキル基な
どである。

Ｒ１３Ａは水素原子、アルキル基、又はカルボキシ基を
表わす。

一般式（ＩＶＡ） 式中、Ｒ、Ｒ、Ｒは同じでも異なつ、 てもよく、各々水素原子又は低級アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基など。好ましくは炭素数ｌから３であ
る。）を表わす。ｋＢは１から！の整数を表わす。

Ｘ　Ｉ　Ａは置換基を有してもよいアミノ基、スルホ基
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。置
換基としては、置換あるいは無置換のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、カルボキシアルキル基など）を表わし
、二つのアルキル基は環゛を形成してもよい。

１４Ａ　　　　　１５Ａ　　　　　１６人Ｒ、Ｒ、Ｒは
互いに連結して環を形 成してもよい。Ｒ−Ｒとしては、特に水素原子、メチル
基又はエチル基が好ましく、Ｘ　としてはアミノ基又は
ジアルキルアきノ基が好ましい。

一般式（Ｖ人） ここでＡ１１はｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘ
テロ環連結基で６ｊ）、（ｎ＝／のとき　Ａ　Ｉ　Ａは
単なる脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。） ＡＩＡで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素数３
〜７．２のアルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキサ
メチレン、シクロヘキシレンなト）ヲ挙げることができ
る。

芳香族連結基としては、炭素数ぶ〜ｉｔの７リーレ／基
（例えばフェニレン、ナフチレンなど）を挙げることが
できる。

ヘテロ環連結基としては、１個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（例えば、チオフェン、７２ントリアジン、ピリジン、
ピはリジンなど）を挙げることかできる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ペテロ環連結基
は通常７個であるが、−個以上が連結しでもよく、連結
形式は直接でもあるいはコ価の連−Ｃυ−又はこれらの
連結基から形成できる連結基でもよ＜、Ｂ２０Ａは低級
アルキル基ヲ戎わす。）を介して連結してもよい。

又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ペテロ環連結基
は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ノ・ロゲン原子、アルキ
ル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

Ｘ　２　Ａは一〇−１−Ｓ−５Ｒ２１Ａを表わしＮ− （Ｈ，２１Ａは低級アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基１ど）を宍わす）、Ｂ１７Ａ、　Ｂ１８Ａは置換又
は無置換の低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、はメチル基など）ｔ
−式わし、置換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコ
キシ基（例えば、メトヤシ基、メトキシエトキシ基、ヒ
ドロキシエトキシ基など）、アミノ基（例えば、無置換
アミノ基、ジメデルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−
Ｎ−メチルアミン基など）が好ましい。ここで、置換基
が一個以上のときに、同じでも異ってもよい。

凡１９Ａは炭素数／−７の低級アルキレン基（メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表
わし、２　　はアニオン（）１ライドイオン（塩素イオ
ン、臭素イオンなど）、硝酸イオン、硫［（オン、ｐ−
トルエンスルホネート、オキザレートなど）ヲ衆わす。

又、Ｂ、１７　ＡとＨ，１８Ａは炭素原子又はへテロ原
子（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連
結し、！員又はｔ負のへテロ環（例えばピロリジン環、
ピペリジン環、モルホリン環、トリアジン環、イミダゾ
リジン環など）を形成してもよい。

Ｒ１７Ａ（あるいはＲ）とＡは炭素原子又はヘテロ原子
（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結
し、！員又はぶ員のへテロ環ＮＦＩＪ、ｔＨヒドロキシ
キノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン
環など）を形成してもよい。

さらに、Ｒ１７Ａ（あるいはＢ１８Ａ）とＢ、１９　Ａ
は炭素原子又はへテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子）ｔ−介して連結し、！員又はｔ負のへテ
ロ環（例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリ
ン環など）を形成してもよい。

ｌ＾はＯ又は１％ｍＡはＯ又は１％　ｎ＾は１１−又は
３、ｐＡはＯ又はｌ、そしてｑＡは０．／、−又は３を
表わす。

一般式（■Ａ） 式中、ＸＩＡ、ｋＢは一般式（ＩＶＡ）のＸ　Ｉ　Ａ、
ｋｉ＋と同じである。Ｍ　は水Ｘ原子、アルカリ金属原
子、アンモニウム、又は Ｂ　２２　Ａは水素原子又は低級アルキル基（炭素数／
から！で、置換基を有してもよい）を宍わす。

以下に一般式（ＩＡ）から（ＭＡ）の化合物の具体例を
示す。

（ＩＡ）−（１） （ｉＡ）　−（，２） （ＩＡ）−（ｊ） （ＩＡ）−（≠） （ＩＡ）−（ｊ） （ＩＡ）−（乙） （ＩＡ）　−（７） （ＩＡ）　−〇） （ＩＡ）−（Ｐ） （ｉＡ）−ＣＩＯ） （ＩＡ）−（／／） （ＩＡ）　−（／−２） （ＩＡ）−ＣＩり （ＩＡ）　−（／す （ＩＡ）−（八〇 ＣＩＡ）−（／ぶ） （ＩＡ）−（／７） （ＩＡ）−（／ｌ） （ＩＡ）−（／り） Ｈ （ＩＡ）−＜２０＞ （ＩＩＡ）−（１） （Ｉ［Ａ）−（、？） （Ｉ［Ａ）−（Ｊ） （ＩＩＡ）−Ｃ≠） （ＩＩＡ）−（ｊ） （［Ａ）−Ｃ６） Ｕ）１ （ｍＡ）−（７） （ｍＡ）−（ｒ） （Ｉ［Ａ）−（り） （Ｉ［Ａ）−（ｉｏ） （ｆｌＡ）−（／／） （ＩＩＡ）−（ムリ （ｎＩＡ）−（１） （ＩｎＡ）−（ｊ） （ＩＩ［Ａ）−（≠） （Ｉ［ＩＡ）−（ｊ） （Ｉ［Ａ）−（４） （ＩＡ）−（１） （ＩＶＡ）−（，２） （ＩＶＡ）−（ｊ） （ＩＶＡ）−（≠） （ＩＶＡ）　−（ｊ） （ＩＡ）−（ｊ） （ＩＶＡ）−（７） （ＩＡ）−Ｃａｒ） （１！／Ａ）−（り） （ＩＡ）−（／の （ｆＶＡ）　−Ｃｉｉ） （ＶＡ）　−（１） （ＶＡ）−（Ｊ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（＋中 （ＭＡ）−（ｊ） （ＭＡ）−（グ） （ＭＡ）−（ｊ） ７Ａ）−（乙） ｖＡ）−（７） αθ　　　　　　　　　　　　　αｅ ＶＡ）−（ｒ） Ｃ）１２Ｎ（ＣＨ，ＣＨ２０）１）　２（ｖＡ　）　−
（＃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　＋（ＶＡ　）−Ｃ／７） （ＭＡ　）−ＣＨＩ） ＣＨ２Ｎ（にｉｉ□Ｌ；Ｈ２ＬＪυｋｉ２υｔｔ２ｕｔ
ｔ〕２：ＶＡ）−（／り） ：　ＶＡ　）−Ｃ２０） αｅＣｔｅ ：　ＶＡ）−（−２／） ＦＶＡ）−（−一） （ＶＡ）−（，２ｊ） （ｙ４）−（コ弘） （ＭＡ）−（コよ） （ＶＡ）−（コｔ） （ＭＡ）−（１） （ＭＡ）−（コ） （ＭＡ　）−＜３） （ＭＡ）−（≠） （ＶＩＡ）−（ｊ） 上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はＩＡ−一、１
Ａ−ｚ、ＩＡ−ＩＪ、ＩＡ−／弘、■Ａ−／ｊ、　　）
Ａ−／４．　　■Ａ−／　タ、　ｌ［Ａ−／、　■Ａ−
／／、ＶＡ−／、■Ａ−／及びＭＡ−一である。漂白促
進剤の添加量は漂白能を有する液／ｌ当りｏ、ｏｉｙ〜
−Ｏ？、好ましくはｏ、ｉｙ〜１０？である。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液／ｌあたりｏ、ｉ〜！モ
ル、好ましくは０．１〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭識ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐醗、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝
能を有する７種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩
ななど通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加す
ることができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐＨｔｌ〜ｌが一般的であ
るが、好ましくは！、ｔ〜／、ｊ、最も好ましくは！、
３〜−である。好ましいｐＨ域においては、漂白カブリ
が少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料ｉ　ｍ　
２当りｊＯｍｌ−一〇００ｎｌｓ好ましくは１０Ｏｔｘ
ｌ　Ｐ−／　０００Ｊである。

本発明において、漂白能を有する浴で処理した後には一
般に定着能を有する浴で処理される。但し、漂白能を有
する浴が漂白定着液である場合はこの限りでない。

本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液／ｌ当ｐ０．３モル〜３モル、好ましくはＯ
０！モルＰ−２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、臀に保恒剤としては特願昭ｔｏ−
ｓｔ、ｙｒＪｉ号明細書に記載のスルフィン酸化合物を
用いることが好ましい。

定ル能を有する浴の補充量としては感光材料７ｍ２あた
りＪＯＯｔｌからＪＯＯＯｒｔｔｌが好ましいが、より
好ましくはＪＯＯｔｄから／　０００−である。

さらに本発明の定着能ｔ−Ｖする浴には液の安定化の目
的で各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程、本発明の効
果が顕著に得られる。好ましい時間は７分〜参分、更に
好ましくは７分３０秒〜３分である。又、処理温度はλ
ｊ’−！０　°Ｃ１好ましくは３ｊ’Ｃ−ＩＪ−’Ｃで
ある。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し
、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
、れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する
上で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭を２−１ｒＪａｔ
ｏ号、同４０−／ｒＪ４１ｔ／号に記載の感光材料の乳
剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭ＪＪ−
／１３μＪ／号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方
法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤底面を乱流化す
ることにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法があげられる。このような攪
拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにお
いても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、
定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるもの
と考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭ｔ。

−ｌりｌ−！７号、同ｌり／−！ｒ号、同／り／−！り
号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好まし
い。前記特開昭ＪＯ−／り／２よ７号に記載のとおり、
このような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込み
を著しく削減でき、処理液の性能安価を防止する効果が
高い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フユニレンジアミン誘導体であり、代
茨例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７二二レンジアーミン Ｄ−，２Ｊ−アミノ−よ−ジエチルアミノトルエン Ｄ−ｊ　　−一アミノ−よ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン Ｄ−≠　グー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−７λ−メチルーμ−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミンコアニリン Ｄ−乙　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−［
β−（メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−ＩＮ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−タ　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−メ
トキシエテルアニリン Ｄ−１０４！−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−エトキシエテルアニリン Ｄ−／／　グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エテル−Ｎ−
β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−７二二レンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−７である。

また、これらのｐ−フユニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液／ｌ当り好ましくは約０．／ｆ〜約−〇？、
より好ましくは約Ｏ１！２〜約ｉｏｙの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜流酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫醗塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液／ｌ当りＯ０！ｔ〜／
　Ｏｆ、更に好ましくは／ｌ−、ｔｆである。

又、前記カラー現像主薬を直接、検値する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭ぶ／−１１４１１
２号記載のヒドロキサム酸類、同、４　／　−／　７０
７１６号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同ｊ／
−／ｒｒ７４を２号及び同乙ｌ−−０Ｊ２ｊＪ号記載の
フェノール類、同６／−７Ｉｔ７４Ｉ−７号記載のα−
ヒドロΦジケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は
、同ｊ／−／Ｊ’０６／を号記載の各穐糖類を添加する
のが好ましい。又、上記化合物と併用して、特願昭ｊ／
−／弘ｔｒＪＪ号、同ｊ／−／ｊ４ｊ７≠号、同乙／−
／６ｊ６．２／号、同ｊ／−／ｊ弘ｊｌＪ号、同ｔ／　
−１７０７１１１号、及び同＋／−１ｔｒｉｚｆ号等に
記載のモノアミン類、同４／−／７３！り１号、同４／
−／Ｊ≠ｓｉｒ号、同≦／−１ｆｔ！ｌＯ号等に記載の
ジアミン類、同Ａ／−／≦！≦−７号、及び同４／−／
６？７１２号記載のポリアミン類、同ｔ／−ｔｌｒ６ｉ
り号記載のボリアミノ類、同ぶノー／り７７ｔＯ号記載
のニトロキシラジカル類、同ぶ／　−／　ｒ　７Ｇ　ｊ
ぶ７号、及びｊ／−／Ｆ７参／り号記載のアルコール類
、同ぶ／−７２１９１７号記載のオキシム類、及び同４
／−一ぶ！１４！２号記載の３級アミン類を使用するの
が好ましい。

その他検値剤として、特開昭よ７−≠ａｉａｒ号及び同
ｊｔ７−１３７μり号に記載の各種金属類、特開昭！タ
ー／　ｒｏ、ｔｒｒ号記載のサリチル散類、９開昭！ｌ
ｌ−３１３−号記載のアルカノールアミン類、特開昭ｊ
Ｊ−５Ｆ４ｔＪ弘り号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第３，７弘ぶ、ｊ≠ｐ号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香
族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ２
〜ノコ、より好ましくは２〜／／、Ｏであり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上聞ｐＨを保持するためには、各徨緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロ牛シ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、〇−ヒトａ−Ｚシ安息香酸カリウム、！−スルホー
ーーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（！−スルホサリチ
ル酸ナトリツム）、！−スルホーーーヒドロキシ安息香
酸カリウム（！−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、Ｏ１７モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／７１−０
．４ｔモル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各穐キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルゼン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロへΦ
サンジアミン四酢酸、／、コージアミノプＱ、？ン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジｆｆ［、！　ＩＪコール
エーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒド
ロキシフェニル酢酸、コーホスホノブタンー／、Ｊ、４
（−トリカルボン酸、／−ヒドロキシエチリデン−／、
／−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（コーヒドロキシベ
ンジル）エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ／−ジ酢酸　こ
れらのキレート剤は必要に応じて一種以上併用しても良
い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／ｌ
当りｏ、ｉｔ〜ｉｏｔ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液・性及び色汚染防止の点で、ベンジ
ルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。こ
こで「実質的Ｋ」とは現像液ｉ１当たりコｄ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−／１ｏｔｔｒ
号、同Ｊ７−１９１７号、同３！−７１２を号、同≠グ
ー１ａｓｔｏ号、同≠！−２０ＩＰ号及び米国特許第Ｊ
、Ｉｒ／Ｊ、２４Ａ７号等に表わされるチオエーテル系
化合物、特開昭ｊＪ−４ｔｆｒコタ号及び同！０−／に
’ｊ１≠号に表わされる１）−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭！０−／３７７コ６号、特公昭４Ｌ４Ｌ−
３００７ダ号、特開昭ｊぶ−／！ぶｒＪｔ号及ヒ同！−
一参３参コ２号、等に表わされる弘級アンモニウム塩類
、米国特許第２．≠り≠、２０３号、同ｊ　、／２１゜
１１２号、同’ｉｔ、２３０，７９４号、同Ｊ、２ｊ３
、り／り号、特公昭≠／−／／弘３７号、米国Ｗ許ｇコ
、４ｔｒＪ　、／４ＺＪ号、同一、ＪＰ＆、Ｐ−を号及
び同３．！ｔコ、３≠を号等に記載のアミン系化合物、
特公昭３７−７ｔＯｔ１号、同弘−−−タコｏｉ号、米
国特許第３．／ｒｙ、ｉｔＪ号、特公昭ダ／−／／≠３
７号、同≠−−−３１１３号及び米国特許第３．！３コ
、！Ｏ１号等ＫＮわされるポリアルキレンオキサイド、
その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ノ・
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例工ばベンゾトリアゾール、ｔ−
ニトロベンズイミダゾール、！−二トロイソインダゾー
ル、！−メチルベンゾトリアゾール、！−二トロベンゾ
トリアゾール、！−クロローベンゾトリアゾール、コー
チアゾリル−ベンズイミダゾール、λ−チアン゛リルメ
チルーペンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、アデニンの如き含官素ヘテロ環化合
物を代戎例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、弘。

ｐ／−ジアミノーー、−′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量はｏ−ｚ　ｙ　／１１　％好まし
くはＯ１／？〜≠ｔ／１１である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各徨界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は一〇−１０００、好
ましくは３ｏ−＋Ｌｔ’Ｃである。処理時間は一〇秒〜
ｊ分、好ましくは３０秒〜３分である。補充量は少ない
方が好ましいが、感光材料７ｍ２当り／　００〜／　７
００ｎｔｌ、好ましくはｉｏ。

〜ｒ００ｔｘｌである。更に好ましくは１００ｔｘｌ〜
ダ００ｄである。

又、カラー現像浴は必要に応じて一浴以上に分割し、量
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、−一メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツデアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨク化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述し次発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法全開いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラ會防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ、　“Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１
ｔｅｒｉａ”。

Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　　ｖｏｌ
　、り、屋６゜ｐａｇｅＪｌ’μ〜Ｊｊｔ？（／りΔり
等に記載の化合物をＵ目いることができる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜乙の緩衝
能を有す゛る液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に１じじてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ／などの金
属化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、／−ヒド
ロキシエチリデン−／、／−ジホスホン酸）、殺菌剤、
防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができ
る。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好１しく
、段数としては一〜μ段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の７〜！θ倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜７５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ＠度ｔ−ｊｌ’ｌ’？／＃以下ニ脱イオン処理し
た水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を
使用するのが好ましい。

以上の感光材料の処理工程において、自動現偉機による
連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が起
きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の開
口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液の
濃縮を補正するため、適当量の水ま九は補正液を補充す
ることが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーツ９−７０−液は前
浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いるこ
とにより廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化ｉ艮である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、隘１７６４３（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、１！。

乳剤製造（Ｅ３ｕｌｓｉＯｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）−および同Ｎａｌ　８７１６　
（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社用（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕ［Ｍｏｎｔｅｌ＋
　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社用（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｔｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ＋　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社用（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋａ＋ａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、　
第１４巻、　２４８−２５７Ｑ（１９７０年）；米国特
許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、
同４，４３３，０４８号、間４．４３９．５２０号およ
び英国特許第２゜１１２．１５７号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状溝道をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はり与−チ・ディスクロージャー鬼１７
６４３および同定１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種１！ｌ？ＤＩ７６４３　　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２　悪魔上昇剤
　　　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　　　２４頁８　色素画像安
定剤　　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　　　２６頁　　　６５１頁左欄
ｌＯバインダー　　２６頁　　　同上 １１　　可望剤、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）患１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
：３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，
３２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭
５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号
、同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好
ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３．　７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｔｓ　２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーに
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許第４．５００，６３０号、同第４，５４
０，６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６．２０６号、第２，３６９，９２
９号、第２．８０Ｌ。

１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２゜８９５
．８２６号、同第３．７７２，００２号、同第３，７５
８．３０８号、同第４．　３３４．　０１１号、同第４
．３２７．１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２
９号、欧州特許筒１２１゜３６５Ａ号、米国特許第３．
４４６．６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４
．４５１．５５９号、同第４．４２７，７６７号、欧州
特許筒１６１．６２６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーｔ１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．２５８号、英国特許第１，１４６．３
６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２．
５，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（
公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２．１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に４入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４Ａｔ−３ｏｐり参号、米国特許第３，６／り
、ｌり３号、西独特許／、り！７゜μぶ７号、特公昭！
ノー３２１３１号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第り、／タタ。

３ぶ３号、西独特許出願（ＵＬ８　）第一、　ＪｒｌＩ
／。

−７４Ａ号および同第２．よＩｆ−／、、２ＪＯ号など
に記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ａ／７ｊ４４Ｊの−ｒ頁、および同ム／１７／ｌの
Ｊ４ｔ７頁右欄から≦ｐｒ頁左欄に記載されている。

以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して試料１０／
を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、１７ｍ　単位で表わした塗布
量を示し、ノ・ロゲン化鋼については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のノ・ロゲ
ン化＠１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド釧　　　　　　　＠　　ｏ、ｉｒゼラチン
　　　　　　　　　　　　　ｏ、４′。

第−層；中間層 一２！−ジーｔ−にンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　ａ、／ｒＥＸ−ｉｏ
、ｏ７ ＥＸ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　°°０′２ＥＸ
−／２　　　　　　　　　　　　　　　０．００２Ｕ−
ｉｏ、ｏｔ Ｕ−コ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ
　　、ｏｒＵ−ＪＯ，１０ ＨＩ３Ｓ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０ＨＢＳ−２０，０コ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０弘第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔモルチ、平均粒径０
．６μ、粒径に関する変動係数０．１り銀０．ｊ！ 増感色素１　　　　　　　　　＋、りＸ　／　０−５増
感色素ＩＩ　　　　　　　　　ｔ、ｒｘｔｏ−５増感色
素ｍ　　　　　　　　　３．１ｘｔｏ−’増感色素Ｎ　
　　　　　　　　＋、ｏｘｔｏ−５ＥＸ−コ　　　　　
　　　　　　　　０．ＪｊＯＨＢＳ−／　　　　　　　
　　　　０．００ｊＥＸ−１００，０λＱ ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、２０第μ層（第
２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨク化銀１０モルチ、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比！、Ｊ１平均厚みＯ，コμ
）　　　　　　銀　／、０増感色素１　　　　　　　　
　ｊ、／ｘ１０−”増感色素１［／、≠ｘｉｏ−’ 増感色素■　　　　　　　　ｘ、ｓ×ｉｏ−’増感色素
■　　　　　　　　ｓ、ｏｘｉｏ−”ＥＸ−λ　　　　
　　　　　　　ｏ、４ｃｏ。

ＥＸ−ＪＯ，０ＪＯ ＥＸ−／　０　　　　　　　　　　０　、０　／　ｊゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　７．３０第ｊＮｃ第３
赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／１モルチ、平均粒径ハｌμ
）　　　　　　　銀／、６Ｑ 増感色素■　　　　　　　　５．≠ｘｉｏ　　’増感色
素■　　　　　　　　１．μＸ／Ｑ　’増感色素■　　
　　　　　　コ、≠×１０”−’ｍｓ色ｉ■Ｊ　、　ｉ
　ｘ　ｔ　ｏ　−５ＥＸ−ｊＯ，，２≠０ ＥＸ−弘　　　　　　　　　　　０．／２０ＨＢＳ−／
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２コＨＢＳ−Ｊ
　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ　、ｔ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　／・ｔ３第を層（中
間層） ＥＸ−ｊｏ、ｏ４ｔ。

ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　０，０コ０ＥＸ−／
２　　　　　　　　　　０．００≠ゼラチン　　　　　
　　　　　　　０・ｔ。

第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径ｏ
、ｔμ、平均アスはクト比６．０１平均厚み０．／ｊ）
　　　　　　　　＠　　０．４ｃＯ増感色素Ｖ　　　　
　　　　　３．ｏｘｔｏ−５増感色素’Ｊｌ　　　　　
　　　　／、０Ｘ１０”−’増感色素■　　　　　　　
　３．ｒｘｉｏ　　’ＥＸ−ｊＯ，コロＱ ＥＸ−１０，ｏコ１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ　　ｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０λ！ＨＢＳ
−／　　　　　　　　　　　　ｏ、ｌｏ。

ＨＢＳ−≠　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・７！第ｒ層（
第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀タモルチ、平均粒径０
，７μ、粒径に関する変動係数０．／Ｉ　）銀０．１０ 増感色素ｙ　　　　　　　　　２．ｉ”ｘ、１ｏ−５増
感色素■　　　　　　　　’ｙ、ｏｘｉｏ−”増感色素
■　　　　　　　　λ、ｔ×ｉｏ−’ＥＸ−４０．／１
０ ＥＸ−１０，０１０ ＥＸ−１０，００１ ＥＸ−７０，０／コ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　ｏ、／ｌ。

ＨＢＳ−４’　　　　　　　　　　　０．０Ｏｒゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　ｉ、ｉ。

第２層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モルチ、平均粒径ハＯμ
）　　　　　　銀　１．コ 増感色素ｙ　　　　　　　　　ｓ、ｚｘｔｏ−”増感色
素■　　　　　　　　ｒ、ｏｘｉｏ　　’増感色素■　
　　　　　　　３．ｏｘｉｏ−’ＥＸ−４０，０６１ ＥＸ−／／　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
０ＥＸ−ｉｏ、ｏコ！ ＨＢＳ−ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、２
ｉＨＢＳ−λ　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　７．７弘第ｉｏ層（イ
エローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　０．Ｏ！ＥＸ−７０
，０１ ＨＥＳ−Ｊ　　　　　　　　　　　　Ｏ，ＯＪゼラチン
　　　　　　　　　　　Ｏ・り６第１／層（第１青感乳
剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔモルチ、平均粒径０
．１μ、平均アスペクト比よ、７、平均厚み０．Ｉに’
　）　　　　　　　銀　Ｑ、λ≠増感色素■　　　　　
　　　３．！×１Ｏ−４ＥＸ−タ　　　　　　　　　　
　　　　ｏ、１ｊＥＸ−ＩＯ，／、２ ＨＢＳ−７０，コｔ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．コを第１コ層（
第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
ｏ３μ、粒径に関する変動係数ｏ、ｉｔ　）銀Ｏ，４ｃ
Ｓ 増感色素■　　　　　　　　コ、１ｘｉｏ−’ＥＸ−タ
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，λ０ＥＸ−１００
，０／ｊ ＨＢＳ−１０，０！ ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ０≠６第１Ｊ層（
第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／＋Ｃモルチ、平均粒径／、
３μ）　　　　　　　銀　０．７７増感色素■　　　　
　　　　コ、λ×１０”−’ＥＸ−タ　　　　　　　　
　　　　　　Ｏ，コ０ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　
　　０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　ｏ、ｔり
第１Ｉ／−層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨク化銀１モルチ、平均粒径０．０７
μ）　　　　銀０．ｊ Ｕ−弘　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
／ＩＵ−ｊＯ，／７ ＨＢＳ−１０，り０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ。

第ｉｓ層（第コ保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的ｔ、ｚμｍ）　　　　　　　０．１≠３−１０
．／Ｊ” Ｓ−２０，０！ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・７２各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−ｌや界面活性剤を
添加した。

Ｕ−１ υ−２ υ−３ υ−４ Ｍ υ−５ ＥＸ−Ｌ ＥＸ−２０１１ ＥＸ−３ εＸ−４ ｕ 　Ｘ−５ ０■ ＥＸ＝５ ＥＸ−７ Ｃ１Ｌ ＥＸ−１３ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ 比較カプラーＡ ＥＸ　　１１：ＥＸ−１に同じ 但しＲ−）（ ＥＸ−１２ Ｓ　　／　　　　　　　　　Ｓ　−１ ＨＢＳ−１ｉＦリクレジルフオスフエートＩ（ＢＳ−２
；ジブ、チルフタレート Ｉ（ＢＳ−３；ビス（２−エチルエキシル）フタレート ）ｉＢＳ−弘 ＣＨ８冒Ｃ１ｌ−５Ｏｘ　−Ｃ１ｌｘ−ＣＯＮＩＩ−Ｃ
１ｉｚ「 Ｃｌ１ｚ＝ＣＨＳｏｗ−Ｃ１ｌｚ−ＧＯ？ｌＩＩ−Ｃ１
ｈ増感色素 （ＣＨ２）３　ｓ　ｏ　ａ”　　＜　ｃＨ２）　ａ　ｓ
　ｏ　３　Ｎ　ａＣ２）ｉ５ 次に試料１０／の比較ＤＩＲカプラーＡ（ＥＸ−ｉｏ）
を表１に示した当モル量の例示カブ２−（≠３）に変え
て試料ｉｏコを作成し友。さらに比較ＤＩ几カプラー人
を下記のカプラーＢに変え、さらに第７、ｒ及び７７層
のカプラー（ＥＸ−ｒ）をそれぞれ等モル量の例示カプ
ラー（コ）に変えて試料ｌ０Ｊｔ−さらに同様に例示カ
プラＬ−（３７）に変えて試料ｉｏａを作成した。

カプラーＢ 以上の様にして作製した試料１０／〜ＩＯ弘に色温度４
１Ｊｒ００’にの光源でｌｏｃＭ８の露光を与え、以下
に示す処理工程及び処理液にて処理を行なった。

処理工程 工程　　　　処理時間　　　　温度 発色現像　　　３分ノ！秒　　　ｓ　ｌｒ　’Ｃ漂　　
　白　　　　７分　　　　　　　　ｊ　ｒ　’Ｃ定　　
着　　　　７分７３秒　　　　ｊ　ｒ　’Ｃ安　　定　
　　　７分　　　　　　　　Ｊ　ｒ　’ｃ乾　　燥　　
　　７分　　　　　　　　ぶｏｏｃく発色現像液〉 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　ｉ、ｏｔｌ−ヒド
ロキシエチリデン− ｉ、ｉ−ジホスホン酸　　　　　　２．０１亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　≠、Ｏｆ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　！０．Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　／、４ｔ？沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　ｉ、３ｍｑ硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　　
１．４Ａｆμ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） 一一−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　！、ｏ２水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨｉｏ、
コ０ く漂白液〉 第一漂白剤　（化合物、添加量は表／に記載）第二漂白
剤　（同　上　　　　　） 硝酸アンモニウム　　　　　　　　ｉｏ、ｏｔ臭化アン
モニウム　　　　　　　ｉｏｏ、ｏｙ例示化合物ＩＡ−
／ｚｘｉｏ−３モル 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨ（衆
／に記載） 尚ｐＨはアンモニア水又は酢酸で調製し念。

く定着液〉 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　λ、Ｏｆ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　７．０２チオＲＨアンモニウ
ム水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　／７！、Ｏｘ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　≠、乙？エチレンジアミ
ンーＮ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ／−テトラメチレ ンホスホン酸　　　　　　　　　　ｔ、ｏｔｐ−）ルエ
ンスルフィン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　３．Ｏｆ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１ｌｐＨＪ　、　ａ く安定液〉 ホルマリン（３７％Ｗ／Ｖ）　　　　　／、０ｗｔ１ポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均１１台度１０）　　　　　　　　０．３２！−ク
ロローコーメチル−７ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．ＯＪ？水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　／ｌ漂白液には式／に示し九ように第一漂白剤と第
二漂白剤管加えて処理を行なり九。処理後の試料につい
て、イエロー、マゼンタ、シアンの各濃度が一０Ｏにな
る点での残存銀量を螢光Ｘ線法で調べ次。同じ濃度が得
られ良画像を含む試料を、下記の復色不良テスト液で３
０分間処理した後、水洗、乾燥し、再びシアン画像の濃
度を＆＋ｊ足し、再漂白処理による濃度増加分、即ち復
色不良による濃度低下分を調べた。得られた結果を表／
に示した。

表７−■から／−■より明らかなように本発明の処理方
法によって残存銀量、復色不良ともに少ない好ましい結
果が得られた。また第一漂白剤と第二漂白剤の比率がＪ
、（１）以下の場合に好ましい結果が得られ、漂白液の
ｐＨも％ｌｃｊ、０−、Ｊ。

Ｏでより良い結果が得られた。

実施例−２ 下塗りをほどこした三酢酸セルａ−スフイルム支持体上
に１下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料−ｏｉｆ：作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｔ／ｍ２単位で我した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　ｉ、。

紫外線吸収剤ＵＶ−１ｏ、ｏｚ 紫外線吸収剤ＵＶ−一　　　　　　　〇、／同　　　　
　　　ＵＶ−Ｊｏ、／ 分散オイルＣ）ＩＬ−／　　　　　　　　ｏ、ｏコ第−
層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０゜ ０７μ）　　　　　　　　　　　　　０．７２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　ｉ、。

第３層（第７赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀ｔモル％、 平均粒径Ｏ，ダμｍ１変動 係数ｌ！％）／、グー ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ６り増感色素Ａ　
　　　　　　　　Ｊ、０Ｘ１０　　’増感色素Ｂ　　　
　　　　　　／、０Ｘ１０　　’増感色素ｃ　　　　　
　　　　ｏ、３ｘｉｏ　　’ｃｐ−ｂＯ，ＪＩ Ｃｐ−ｃＯ，０ｊＪ ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０４ｔ７Ｄ−
ｔｏ、ｏコ３ Ｄ−Ｊｏ、ｏ３ｚ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１０ＨＢＳ−，２０，１０ 第φ層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒｃｐｄ−
Ｂ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０ＨＢ８−／　
　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒ第！層（第１青感
乳剤層） 単分散乳剤（沃化ｆａｔモル％、 平均粒径ｏ、ｒμｍ、変動 係数／よ％）　　　　　　　　　　　／、Ｊｒゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　／、０増感色素Ａ　　
　　　　　　　１．！×１０　　’増感色素Ｂ　　　　
　　　　　２．Ｏ×１０　　’増感色素Ｃｏ、ｚｘｉｏ
　　’ Ｃｐ−ｂｏ、ｉｚ。

Ｃｐ−ｄＯ，０２７ Ｄ−ｉｏ、ｏｏｓ Ｄ−ａｏ、ｏｉ。

ＨＢＳ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｚ。

Ｈ１３８−λ　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｔ。

第を層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀７モル外、 平均粒径／、７μｍ、変動 係数／１％）　　　　　　　　　　　２．Ｏｒゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．！０ｐ−ａＯ，０Ａ
Ｏ Ｃｐ　−ｃ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ、０−≠
Ｃｐ−ｄＯ００３１ Ｄ−１０，００４ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　０．／２第７
層（中間／＃） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／・０ｃｐｃｔ
−Ａ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０！ｃｐａ　−
Ｂ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０ＨＢＳ−Ｊ　
　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒ第ｒ層（第１緑感
層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀 ３モル％、平均粒径Ｏ６≠ μｍ、変動係数／り％）　　　　　　ｏ、ｔ４Ｌ単分散
沃臭化銀乳剤（沃化銀 ぶモル弧、平均粒径０．７ μｍ、変動係数７ｔ％）　　　　　　／、／Ｊゼラナン
　　　　　　　　　　　　　　／、０増感色素Ｄ　　　
　　　　　　　　１ｘｉｏ　　’増感色累Ｅ　　　　　
　　　　　　４！Ｘ／（７’増感色素Ｆ　　　　　　　
　　　　ｉ×ｔｏ　　’ｃｐ−ｈｏ、ｒ。

ｃｐ−ｆＯ，ｔ／ Ｃｐ−ｇＯ，Ｏｒ≠ Ｃｐ−ｋＯ，０ｊＪ ｃｐ−１０、０３≦ Ｄ−３０，０４Ｌ／ Ｄ−１０，０／Ｉ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．ＪｊＨＢＳ−コ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４Ａ！第２層（第一緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀 ７モル％、平均粒径／、Ｏ ＩＩ　ＦＭ　ｓ変動係数／１％）　　　　　　、２．０
７ゼラグ〜ン　　　　　　　　　　　　　　　／、ｊ増
感色素Ｄ　　　　　　　　　ｉ、ｚｘｉｏ　　’増感色
素Ｅ　　　　　　　　　、２．３ｘｔｏ−’増感色素Ｆ
　　　　　　　　　／＃Ｘ１０　　’ｃｐ−ｆＯ，００
７ ｃｐ−ｈＯ，０／コ Ｃｐ−ｇＯ，００？ ＨＢＳ　−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０．０！ｒｒ第ｉｏ層（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０ぶゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　／、−Ｃｐｄ　−Ａ　
　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ＪＨＢ８−１０・３ 第１／層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀 ぶモル襲、平均粒径Ｏ，４ｃ μｍ１変動係数−０％）　　　　　　　０．Ｊ／単分散
沃臭化銀乳剤（沃化銀゛ １モル％、平均粒径ｏ、ｙ ｐｍ、変動係数１７％）　　　　　　０．３？ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　コ・Ｏ増感色素Ｇ　　　
　　　　　　　　１ｘｉｏ　　’増感色素Ｈｚｘｌｏ−
４ Ｃｐ−ｉｏ、ＡＪ Ｃｐ−ｊＯ，！７ Ｄ−１０，０２０ Ｄ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，０／！ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０！＝第１コ層（第コ青感乳剤層） 単分散沃臭化釧乳剤（沃化銀 １モル−１平均粒径／、！ μｍ、変動係数７ｔ％）　　　　　　０．７７ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ０！増感色素Ｇ　　　
　　　　　　　　ｔｘｌｏ　　’増感色素Ｈｚｘｌｏ−
５ Ｃｐ−ｉｏ、１０ Ｃｐ−ｊＯ，１０ Ｄ−ａｏ、ｏｏｒ ＨＢＳ−一　　　　　　　　　　　　　〇・ＩＯ第７３
層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　００ＩＣＩ）−
ｍＯ、／ ＵＶ−１０・　／ ＵＶ−コ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
・　／ＵＶ−ｊＯ，／ ）ＩＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０夕ＨＢＳ−２０，０！ 第１４ｔ−層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀 参モル％、平均粒径０．０ ｊμ、変動係数ＩＯ％）　　　　　Ｏ０／ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　ｉ、ｚポリメチルメタクリレ
ート粒 子（平均／、！μ）　　　　　　　Ｏ０／Ｓ　　／　　
　　　　　　　　　　　　　　（７，Ｊ８−ＪＯ，コ その他界面活性剤に一／、上２テン硬化剤Ｈ−／を添加
した。

同　　　　Ｃ 同　　　　Ｄ （Ｃｔ［１ＪａＳＬ１３（Ｌ二夏′Ｌｚ）４ｓ（ＪｘＮ
ａＨｚ Ｄ−２ Ｄ−３０Ｈ ０１Ｌ−１ Ｗ　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、　　　　　　工
（Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＣＪＯ− ｐ−ｄ Ｈ ＋　　　　　　ｑ ○ 、、ｅ −。

Ｑ＋。

０　　″ −　　　工 １　　　＝ 偽　　　０ −Ｉ　　　　Ｏメ　　“ ｌ　　　　　ｖ　　　　　　　　　　ｌＱｌ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へω　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０（Ｊ”　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｃ）”ＨＢＳ−Ｉ Ｂ５−２ に−Ｉ −Ｉ ＵＶ−１ 同上　ＵＶ−２ （Ｊ／−３ 化合物Ｃｐ、ｄＡ ＯＨ 、ＯＨ ＯＳ−ら。

ＣワＨＩｌ（ｔ） 次いでＤＩＲ，カゾラー　ｃｐ−に’ｉ等モル量の例示
化合物（≠Ｏ）に変えて試料−０２ｆ作成し次。

実施例１で作成した試料１０／と１０Ｊとともに試料コ
０／、、２０−をそれぞれ像様露光後下記の工程で発色
現像液の累積補充量が、タンク容量の一倍になるまで連
続処理し、処理後の試料について実施例／と同様に残存
銀量と復色不良とを調べた。

同、使用した自動現像機は特開昭ｊＯ−／り／−！７号
記載のベルト搬送方式であり、各処理浴は特開昭Δノー
１１３４１４０号記載の噴流攪拌方式を用いである。

処理工程を以下に示す。

タ　＠　叔　駆　瑯　湛　塀 使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　　ｒ、ｏ　　　ｔａ、。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　≠、ｏ　　　　ｉｔ、ａ
炭酸カリウム　　　　　　　！０．０　　　！７．０臭
化カリクム　　　　　　　　／＃　　　　０．タヨウ化
カリウム　　　　　　　／、−〜　　−ヒドロキシルア
ミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　コ、θ　　　コ、に
ｇ−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチル アミノ〕−−−メチル アニリン硫酸塩　　　　　　４１．７　　　　！、！水
を加えて　　　　　　　　　／、ＯＬ　　　／、０Ｌｐ
ｉ（１０，００１０，０！ （漂白液） 母　液　　　補充液 エチレンジアミン四 酢酸第二鉄アンモ ニウムニ水塩 （ＥＤＴＡ−Ｆｅ）　　　　ｏ、ｏｔモル　　／、ａ１
％ｖ／、！−ジアミノプ ロ／ｌン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 （／、Ｊ−ＤＰＴＡ−Ｆｅ）０．０ｒ−ｅル　　／、２
１ｒモル例示化合物　１１　Ａ　−（１）　　！’Ｘ１
０−３ｇ　　１ｘ１０　　＆／、３−ジアミノプ ａパン四重ｉｌ！ｕ、ｏｙ　　　　ｚ、ｏｙ臭化アンモ
ニウム　　　１００．Ｏ？　　／ぶｏ、ｏｒ硝酸アンモ
ニウム　　　！０．０ｆ　　　ｊＯ，Ｏｆアンモニア水
（コア％）　　−〇、θ−コＪ　、　０ｔｘｌ酢酸（り
ｔｓ＞　　　　　　　　　タ　０，４　　１１．０ｗｌ
水を加えて　　　　　　　／、ＯＬ　　　　／、０Ｌｐ
Ｈｊ、　０　　　　≠、Ｏ （定着液） 母　液　　補充液 ｌ−ヒドロキシエチリテン −７，／−ジホスホン酸　ｒ、ｏｔ　　　ｔ、ｏｙ亜硫
酸ナトリウム　　　　　７．０？　　　ｒ、０９重亜硫
酸ナトリウム　　　　ｚ、ｏｔ　　　ｚ、ｒｙチオ硫酸
アンモニウム水溶 液（７０弧）　　　　　／７０．０−２００．０Ｍ水を
加えて　　　　　　　　／、ＯＬ　　　／、０ＬｐＨ≦
、７　　　１＆ （安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（７７噂、）　　　　　　　１．コｄ！−ク
ロローコーメテルー弘− インチアゾリン−３−オン　　　　乙、θ■コーメチル
ー弘−インテアゾリ ン３オン　　　　　　　　　　　　３．０〜界面活性剤 エチレングリコール　　　　　　　　ｉ、。

水を加えて　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏＬｐ）ｌ　
　　　　　　　　　　　！、０−７．０得られた結果を
表コに示した。

表− 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書輸発
） 昭和４Ｊり１２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
   ー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法におい
   て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、発色現像反
   応によつてカプラーの活性位より離脱されたときは現像
   抑制剤または現像抑制剤プレカーサーとなり、それが発
   色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に影響を
   与えない化合物に分解される性質をもつ基をカプリング
   活性位に有するカプラーであり、かつ該現像抑制剤のｐ
   Ｈ１０．０における半減期が４時間以下であるＤＩＲカ
   プラーの少なくとも一種を含有し、該漂白能を有する処
   理液が、漂白剤として、下記化合物群（Ａ）から選ばれ
   る化合物の第二鉄錯塩の少なくとも一種と、１，３−ジ
   アミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩とを、後者に対する前
   者のモル比が３以下の割合で含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 化合物（Ａ） Ａ−１　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２　ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３　シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４　１，２−プロピレンジアミン四酢酸