JPH0219844A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〈産業上の利用分野〉 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは発色現像液の補充量が低減されしか
も低公害化を実現しうるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法に関するものである。 〈従来技術〉 一般にカラー写真感光材料は露光後パラフェニレンジア
ミン系発色現像主薬を含有する現像液で処理する発色現
像と漂白、定着又は漂白定着及び水洗を含む処理工程を
経て写真画像が出来る。 上記発色現像処理工程では発色現像主薬の酸化体とカラ
ーカプラーとのカップリング反応によって色画像を形成
し、同時に該写真工程で金属銀ｊ（生成される。この金
属銀は引続く脱銀工程において、漂白剤により酸化され
、定着剤によって可溶性の銀錯体を形成し、溶解し去る
。 近年、環境保護上の問題及びコスト上の問題から低公害
化の為の研究が行われ一部の処理工程で実用化されてい
る。特に発色現像処理工程においてはその公害性の大き
さから従来から様々な低公害化技術が提案されている。 例えば特開昭５４−３７７３１号、同５６−１０４８号
、同５６−１０４９号、同５６−２７１４２号、同５６
−３３６４４号、同５６−１４９０３６号等に記載の電
気透析による再生法、特公昭５５−１５７１号、特開昭
５８−１４８３１号による活性炭による再生法、特開昭
５２−１０５８２０号記載のイオン交換膜法、更には特
開昭５３−１３２３４３号、同５５−１４４２４０号、
同５７−１４６２４９号、米国特許４，３４８．４７５
号記載のイオン交換樹脂による方法等が開示されている
。しかしながら前記方法は再生装置が大きく高価である
こと、更には現像レベルを一定水準に保つ為に再生液を
分析する熟練者が必要であることから、はんの−部のラ
ボ以外では全く行われていないのが実状である。一方、
再生法によらず発色現像液の補充液を減少させることに
よって排液を減少させる方法が最近行なわれるようにな
ってきた。この方法は前述した方法と違い、大がかりで
高価な装置や熟練した分析者を必要とせずに低公害化を
達成する上で好ましい方法と言える。しかしながらこの
方法によっである程度の低補充化は可能であるが、蒸発
による発色現像液の濃縮化及びベルトやバックコンタミ
ネーンヨンによる鉄塩やチオ硫酸塩等の混入、乳剤から
の溶出物例えば活性剤や抑制成分の流出等による処理変
動や処理スティンが大きくなるという重大な欠点がある
。特にこの傾向は低補充化がすすみ更に高温処理や低処
理量の場合、特に顕著になる。低補充化に伴う発色現像
液中への鉄塩やチオ硫酸塩等の混入による処理変動を防
止する技術としては種々のキレート剤や特開昭５７−１
５０８４７号、同５８−１２０２５０号、同５８−１２
１０３６号に記載されているが如く、ポリビニルピロリ
ドン系化合物やポリエチレングリコール系化合物が開示
されているが、もっばらこれらの技術は少量の鉄塩やチ
オ硫酸塩の混入に効果があるだけであり、低補充化が更
に進み鉄塩やチオ硫酸塩の発色現像液中への混入比率が
高くなった場合は余り効果が認められない。又、前記キ
レート剤やポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコ
ール系高分子化合物を多量に添加せしめた場合、感光材
料の写真特性に大きな影響を与える為に好ましくない。 また、発色現像液の低補充化に伴なって、蒸発による発
色現像液の濃縮化による階調変化やスティン増加等の処
理変動が大きくなるという重大な欠点がある。 その上発色現像液の低補充化に伴なって発色現像液中に
沈澱物が発生したり、感材にスカムが付着したりする欠
点もある。 〈発明の目的〉 本発明は低補充化に伴う、写真特性上の問題が生じるこ
とのないハロゲン化銀感光材料の処理方法を提供するこ
とであり、第２に発色現像液中の沈澱物の発生が少なく
感光材料へのスカム付着のない低公害化の処理方法を提
供することにある。 〈発明の構成〉 本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、本発明の目的は、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
全塗布銀量がｌ　ｍ２当り４．５ｇ以下であり、かつ沃
化銀を２ｆｆｌｏＱ％以上含むハロゲン化銀カラー写真
感光材料を発色現像する際、該発色現像補充液に臭化物
を実質的に含有せず、かつハロゲン化銀カラー写真感光
材料１Ｉ１２当り前記発色現像補充液を９００ｍ１２以
下補充し処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法によって達成される。 更に本発明の実施態様として下記一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＩ
Ｉ〕で示されるキレート剤を発色現像液中に含有し、更
に該感光材料の全塗布銀量が４．０９／ＩＩ＋”以下で
あり、かつ発色現像補充液を１Ｉ１１！当り前記発色現
像補充液を７００＋ｎ１２以下補充し処理することによ
って本発明の効果が顕著になる。 −膜中ＣＩ　）　　　Ａ−ＣＯＯＭ −膜中（ＩＩ）　　　Ｂ　　Ｐ０３Ｍ！−膜中（ＩＩ［
）　　　Ｄ　　Ｃ−ＯＨ式中入及びＢは各々−価の基も
しくは原子を表し、無機物であってもよいし、有機物で
あってもよい。Ｄは置換基を有してもよい芳香族環又は
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｍは水
素原子又はアルカリ金属原子を表す。 以下本発明について詳細に説明すると、低公害化及び低
コストを実現する為に低補充化を行った場合、カラー写
真感光材料の処理変動や処理スティンが大きくなり、特
（二発色現像補充液がハロゲン化銀カラー写真感光材料
Ｌ１当り９００＋ａＱ以下の補充を行って処理した際に
顕著に処理変動が大きくなり、これを避けることは難し
い。一般に沃化銀を含むカラー写真感光材料例えば撮影
用カラー写真感光材料の如きカラーネガティブフィルム
は発色現像補充量はｌ　ｍ２当り約１５００ｍＱ補充さ
れているが、この場合補充量が多い為、鉄塩やチオ硫酸
塩の如き前浴成分の混入以外余り問題とならないが、補
充量が減少して９００ｍ（２以下になった場合前記した
ように蒸発による発色現像液の濃縮及び乳剤溶出物の蓄
積が問題となる。又感光材料にスカムが付着したりステ
ィンが発生し易くなることを本発明者等は見い出した。 従って蒸発による発色現像液の濃縮を防止すること又は
濃縮しても余りカラー写真感光材料に影響しないこと、
更には乳剤溶出物、特にハロゲン化物の蓄積を防止又は
一定にコントロールする必要がある。 従来は上記問題に対し殆ど解決方法を見い出せないため
に更なる低補充化が不可能であったが、全塗布銀量がハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ２当’ｌ　４．５ｇ
以下でありかつ沃化銀を２ｍｏｆ２％以上含むハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を発色現像する際、該発色現像補充液に臭
化物を実質上台まない発色現像液を補充し処理すること
により９００ａ１２／＋ｓ”以下の低補充を可能とした
ことは予想しがたい効果であった。 更に本発明について詳細に説明すると本発明の感光材料
中の塗布銀量は４．５ｇ／Ｉ１１”以下であるが、好ま
しくは４．０ｇ／ｍ”、より好ましくは３−０ｇ／ｍ”
ｔ’ある。 また、発色現像補充液の補充量は９００ｍ１２／ｍ”以
下であるが、好ましくは７００ｍ（２／ｍ”以下、より
好ましくは５００ｍＣ／ｍ”以下である。 発色現像補充液の補充方法は公知の方法によって補充さ
れるが望ましくはベローズポンプの様な定量ポンプを用
いるのが良い。本発明の発色現像補充液中に臭化物濃度
を実質的に含有しないとは特開昭６１−２４３４５３号
に記載のようにＩ　Ｘ　１０−３＋−ルアＱ以下の濃度
をさすが、好ましくは含有しないことである。 臭化物の具体的化合物としては臭化ナトリウム、臭化カ
リウム等のアルカリ金属塩等が上げられる。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、ＲＤＮｏ。 １７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎｏ、１８７１６
の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
を用いることができるし処理液には公知のものを用いる
ことががきる。又、処理温度は通常、１８°Ｃから５０
°Ｃの間で選ばれるが、１８°Ｃより低い温度または５
０°Ｃをこえる温度としても良い。 本発明の処理において使用される発色現像液には、第１
・級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像液
に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤
、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸塩、アル
カリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、
ベンジルアルコール、■−フェニルー３−ピラゾリドン
、メトール及びハイドロキノン黒白現像主薬、水軟化剤
及び濃縮化剤などを含有することができる。 本発明においては特に下記−膜中（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で
表されるキレート剤を用いることにより、更にすぐれた
効果を発揮する。 −膜中ＣＩ）　　　Ａ−ＣＯＯＭ 一般式（Ｉ［）　　　Ｂ　　ＰＯＪｚ ／−′、 一般式（Ｉ［［）　　　Ｄ　　Ｃ−ＯＨ＼、−２／゛ 式中Ａ及びＢは各々−価の基もしくは原子を表よい。Ｄ
は置換基を有してもよい芳香族環又は複素環を形成する
に必要な非金属原子群を表し、Ｍは水素原子又はアルカ
リ金属原子を表す。 本発明に添加される前記−膜中ＣＩ）、（ＩＩ）又は（
ＩＩＩ）で示されるキレート剤のなかでも、本発明に好
ましいキレート剤は下記−膜中（ＩＶ）〜〔Ｘｖ〕のい
ずれかで示される化合物である。 −膜中（■）　　　ＭｍＰ＋ａ０３ｍ −膜中（ｖ　）　　　ｕ、＋ｚｐ、ａｓ−＋＋一般式（
Ｖｌ）　　　Ａｔ　　ＲＩＺ　　Ｒｚ　　Ｃ００Ｈ−膜
中〔■〕 式中、Ｅは置換又は未置換のアルキレン基、シクロアル
キレン基、フェニレン基、−ＲＴ−ＯＲ，−ＲＴ　　０
Ｒ７０Ｒ７、Ｒ７ＺＲ７−を表し、Ｚは＞Ｎ−ＲＴ−Ａ
、、＞　Ｎ　−Ａ、を表し、Ｒ１−Ｒ２は置換又は未置
換のアルキレン基を表し、Ａｌ〜Ａ６は水素、−ＯＨ。 −ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、を表し、Ｍは水素、アルカリ
金属原子を表し、讃は３〜６の整数、ｎは２〜２０の整
数を表す。 一般式〔■）　　　ＲｓＮ（ＣＨｚＰＯｘＭｚ）ｘ式中
、Ｒａは低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、
含窒素６員環基〔置換基として一〇Ｈ，−ＯＲ，−ＣＯ
ＯＭ）を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を表す
。 一般式（ｆｆ） ＨＲｈｏ　　　　Ｒｒｒ ＲＳ（の口ｉＣ）「−〇　　−ＰＯＪｚＢ＋　　　　Ｂ
ｉ　　　　Ｂｓ 式中、Ｒ９−Ｒ１１は水素原子、−〇Ｈ１低級アルキル
（未置換または置換基として一〇　Ｈ、−ＣＯＯＭ、−
ＰＯ，Ｍ、）を表し、Ｂ　ｌ−Ｂ　ｓは水素原子、ＯＨ
＋　　　ＣＯＯＭ　、　　　Ｐ　Ｏｓ　Ｍ　！　、Ｎ　
Ｊ　２を表し、Ｊは水素原子、低級アルキル基、−Ｃ、
Ｈ、ＯＨ。 −ＰＯ，Ｍ２を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属を表
し、ｎ、ａｔはＯ又はｌを表す。 −膜中〔Ｘ〕 ０Ｍ Ｒａｔ　　ＯＰ　　０ＲＩｓ 式中、Ｒ１□、Ｒ１３は水素原子、アルカリ金属。 ０１〜Ｃ１□のアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基を表す。Ｍは府中と同義である。 −膜中（Ｕ） ＩＩ４　　Ｐ　　Ｏ−Ｐ　　Ｏｓ Ｑ、　　　Ｑ２ 式中、Ｒ１，はＣｌ””　Ｃｒｘのアルキル基、Ｃ１〜
Ｃ１１のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ＋Ｚのモノアルキルア
ミノ基、Ｃ８〜Ｃ１□のジアルキルアミノ基、アミノ基
、Ｃ１〜Ｃ！４のアリロキシ基、Ｃ６〜Ｃ！４のアリー
ルアミノ基及びアミルオキシ基を表し、Ｑ１〜Ｑ、は−
ＯＨ、Ｃ、〜Ｃ２４のアルコキシ基、アルキルオキシ基
、アミルオキシ基、−０Ｍ、（Ｍはカチオン）、アミノ
基、モルホリノ基、環状アミノ基１、アルキルアミノ基
、ジアルキルアミノ基、−膜中（Ｘ　ｎ） 式中、Ｒ２Ｓ及びＲ２４は水素原子、ハロゲン原子、Ｈ スルホン酸基を表す。 一般式（Ｘ　Ｖ） 一般式［ＸＤＩ） Ｒ１１！ 式中、Ｒ＋ｓ＋Ｒｌ＠＋Ｒｌｔ及びＲｌｇはそれぞれ水
素に子、ハロゲン原子、スルホン酸基、置換または換も
しくは未置換のフェニル基を表す。Ｒ１，。 Ｒ、、、Ｒ２，及びＲ１はそれぞれ水素原子または炭素
原子数１−１８のアルキル基を表す。 −膜中（ＸＩＶ） Ｈ 式中、Ｒ２，及びＲ３０はそれぞれ水素原子、燐酸基、
カルボン酸基、　ＣＨｔＣＯＯＨ、ＣＨｚＰ０３Ｈ２又
はそれらの塩を表し、ＸＩは水酸基またはその塩を表し
、Ｗ　＋　、　Ｚ　１及びＹ、はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、水酸基、シアン基、カルボン酸基、燐酸基
、スルホン酸基もしくはそれらの塩、アルコキシ基或い
はアルキル基を表す。また１１はＯまたは１％ｎ１は１
〜４の整数、１．はｌ又は２、ｐｌはＯ〜３の整数、Ｑ
＋は０〜２の整数を表す。 前記−膜中（ＩＶ）〜（Ｘ　Ｖ）で示されるキレ−〔例
示キレート剤〕 （１）　　Ｎａ、ｐ、ｏ。 （３）　　Ｈ４Ｐ　２０　ｔ （５）　　Ｎａ５Ｐ＊Ｏ＋１ （２）　　Ｎａ５ＰｓＯ＊ （４）　　ＨｓＰｓＯｌ。 （ＨＯＣｚＨａ）ｚＮｃＨｚｃＯＯＨ ＰＯ３Ｈ２ ０３Ｈｘ ０−Ｃ−Ｈ Ｏ −Ｃｏｏｌ ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｈ ＰＯ３Ｈ ■ Ｃ−Ｃ０ＯＨ ０３Ｈｚ ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｉ　Ｃ−Ｃ００Ｈ ｃｏ　−Ｃｏｏ）１ ＨＣ−Ｃ００Ｈ ＣＨ−Ｃ０ＯＨ ０ｓＨｔ ＰＯ，ｌ２ ＣＨ，Ｃ００Ｈ Ｃｌ２ＣＯＯＨ ＯＨ２ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ ＨＯＯＣＣ２Ｆ（、−Ｃ ０ＯＨ Ｃｌ１２ ０３Ｈ２ ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｃ）１２ＣＯＯＨ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨＰＯ３８２ Ｃ，［（、−Ｃ ０ｓＨｔ ０ｘＨｚ ０３Ｈ２ ＯＨ２ ０ＯＨ ＣＨ２ＣＯＯＨ ＣＨＣＪｓ ＨＣＨｓ ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃｏｏｌ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨＰＯ３８２ ０３Ｈ２ ＰＯ，Ｈ。 ＣＨ，Ｃ００Ｎａ ＣＨ２−ＣＯＯＨ ＩＣ−ＣＨ。 ＣＨ−ＣＣ００ ＨＣＨ（−Ｃ−ＣＯＯＮａ Ｉ ＣＯＯＨ ０３Ｎａｚ ＣＩ□−ＰＯ，ｌ２ ＨＯＯＣＣ）Ｉ　、　Ｃ−Ｃ００Ｈ ＣＨ，−Ｃ−ＰＯ，Ｈ□ ＰＯ，）１２ ＰＯ１Ｈ２ Ｃｌ２Ｃｏｏ）Ｉ Ｃ１１，Ｃ０ＯＨ ｌ２ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＨＯＯＣＣＨ２Ｃ−Ｃ０ＯＨ ＣＨ２ＰＯ）ｌ２ ＣＨ３−Ｃ−ＣＯＯ［Ｉ ＰＯ３）ｂ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨ２ＣＯＯＨ ＯＨ２ ＣＩＩＣＨ。 ｒυ３ｎ２ ０３Ｈ２ Ｈ ＣＨｚＰＯｓｔ（□ Ｈ２０Ｈ ！（２０，Ｐ−Ｃ ＰＯ，Ｈ。 Ｈ，Ｏ，Ｐ−Ｃ ＰＯ，Ｈ。 ＨＯＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２０−Ｐ　　（ＯＮａ）
ｚＣＨｚＰ（ｈｌ（ｚ ＨＯＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ−（ＯＨ）ｚ Ｈ２０３Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ□ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＨＯＣＨ２ＣＨＯＰ　　（ＯＮａ）ｚ ０３ＦＩｉ ＣＨ，０Ｈ １（ＯＣＨ２ＣＨＣ１１２０Ｐ　　（ＯＨ）２１（２０
，Ｐ−Ｃ ＰＣｈＨ！ △ ２Ｈｓ　Ｈ Ｈ，Ｃ−Ｃｏｏ−Ｐ （ＯＨ）２ ＯＯＣ ；ｌ ＣＨＣＨ２０Ｐ−（ＯＨ）ｚ ｏｌ（０Ｈ １ｈＮ　　ＣＨ２ＣＨ２−、ＯＰ　　（ＯＨ）ｚＯＣＲ
，Ｏ ＩＩ　　　　　　Ｉ　　　　　　ＩＩ ＨＯＯＣＣＴｏＣＨ２ＮＨＣＣＨＯＩ（ＣＣ８２０Ｐ　
　（０１（）ｚＣＨｉＯＰ　　ＯＣＨｚＣＨＣＨｉ ＯＨ ＨｚＮ−Ｃｏｏ　　Ｐ−（ＯＫ）ｚ ＣＪｓＯＰ　　ＯＣ２Ｈｓ ＩＩ　　　　　　Ｉ Ｃ５ＨｓＯＰ　　ＯＰ−（ＯＨ）＊ ＩＩ　　　　　ｌＩ Ｃ１ＨｓＣＨｚ　　ＯＰ−ＯＰ　　ＱＣ）ｂｃｓＨｓＣ
，Ｈ，０ １１Ｉ Ｐ−０−Ｐ−０−Ｃ，Ｈ。 ８０−Ｐ−Ｃ）Ｉ−Ｐ−ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＣＨ３０−Ｐ　　　　ＯＰ　　０ＣＨｓＯＣＲ，ＯＣＨ
３ （ＣａＨｓＣＯＯ）ｚ　　Ｐ　　ＯＰ−（ＯＣＯＣｓＨ
ｓ）ｚＣＨ２ＧＯＯＲ Ｃ１（２ＣＯＯＨ ＣＨ２ＣＯＯＩ（ ＣＨ，Ｃ００Ｆｆ ＣＨ２Ｃｏｏｌ ＣＨｚＰＯＪｚ ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２ ＣＨ２Ｃｏｏｌ ＣＨ，α）ＯＨ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨ２ＣＯＯＨ ＯＯＨ ０ＯＨ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨ２ＣＯＯＨ ＣＨｚＣＯＯＮａ　　　ＣＨ２Ｃ００ＮａＣ１２ＰＯ３
Ｎａ。 本発明において、−膜中（ＩＶ）　、　（Ｖ）　、　［
：ＶＩ）〔■〕、〔■）、ＣＩり（Ｘ）（ＸＩ）および
〔ＸＶ〕で示されるキレート剤を用いることが有効であ
る。 本発明に用いられる上記−膜中ＣＩ）〜（ＩＩＩ）のい
ずれかで示されるキレート剤は安定液ｌＱ当りｔ　ｘ　
ｔｏ−’モル−１モルの範囲で添加することができ、好
ましくは２　Ｘ　１０−’〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルの範
囲で添加することができ、更に好ましくは５ＸＩＯ−４
〜５　Ｘ　１０−”モルの範囲で添加することができる
。 この発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一
般的には約ｌＯ〜約１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行われる。該漂白工
程に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用され
る漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属
錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してハロゲ
ン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色させる
作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン酸
または蓚酸、くえん酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等
の金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。 これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のようなものを挙げる
ことができる。 （１）　　エチレンジアミンテトラ酢酸〔２〕　ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸（３）　　エチレンジアミン
−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ　、Ｎ　’、Ｎ　’−
トリ酢酸〔４〕　プロピレンジアミンテトラ酢酸〔５〕
　　ニトリロトリ酢酸 〔６〕　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７〕　　
イミノジ酢酸 〔８〕　ジヒドロキシエチルグリシンくえん酸（または
酒石酸） エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔１４〕　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンシア・ミンーＮ−（β−オキシエチル）−Ｎ　
、Ｎ　’、Ｎ　’−トリ酢酸ナトリウム塩 〔１７〕 〔１５〕 〔１６〕

〔９〕 〔１１〕 〔１２〕 〔１３〕 〔１８〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 〔１９〕 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 〔２０〕　　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムノ嶌ライド、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再
ノ＼ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させること
が望ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩衝剤
を単独あるいは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら処理
を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし、該漂
白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補
充してもよい。 本発明においては漂白液は漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で
所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこ
なってもよく、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水
素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 本発明の処理においては、水洗又は水洗代替安定液はも
ちろん定着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有す
る処理液から公知の方法で銀回収してもよい。例えば電
気分解法（仏間特許２，２９９゜６６７号）、沈澱法（
特開昭５２−７３０３７号、狭量特許２゜３３１．２２
０号）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号、独
国特許２，５４８，２３７号）及び金属置換法（英国特
許ｌ。 ３５３．８０５号）などが有効に利用できる。 本発明の処理方法においては発色現像処理後漂白及び定
着（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず水洗代替
処理することもできるし、水洗処理し、その後水洗代替
安定処理してもよい。以上の工程の他に硬膜、中和、黒
白現像、反転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補
助工程が付加えられてもよい。好ましい処理方法の代表
的具体例を挙げると、下記の諸工程が含まれる。 （１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着−少量水洗−水洗（３）発色
現像−漂白定着−水洗→水洗代替処理（４）発色現像→
漂白定着→水洗代替処理（５）発色現像→漂白定着−水
洗代替処理−安定（６）発色現像→水洗（又は水洗代替
処理）−漂白定着→水洗（又は水洗代替処理） （７）発色現像−停止→漂白定着→水洗（又は水洗代替
処理） （８）発色現像→漂白−水洗一定着一水洗一安定（９）
発色現像−漂白→定着−水洗−安定（ｌＯ）発色現像→
漂白→定着−水洗代替処理→安定 （１１）発色現像→漂白→少量水洗一定着→少量水洗→
水洗→安定 （１２）発色現像→少量水洗−漂白−少量水洗一定着一
少量水洗一水洗一安定 （１３）発色現像→停止→漂白→少量水洗→定着→少量
水洗→水洗→安定 （１４）黒白現像−水洗→（又（ま水洗代替処理）→反
転→発色現像−漂自→定着→水洗（又ｌま省略）−安定 （１５）前便膜−中和−黒白現（象→停止−発色現像本
発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、通
常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることができ
る。 該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。 ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。 乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。 カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。 更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤
、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフラグ
メントを放出する化合物を用いることができる。 感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。 これらの層中及び／又は乳剤層片には現像処理中に感光
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。 感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。 支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。 〈実施例〉 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。 以下の全ての実施例において、ノ蔦ロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１１ｍ２当りのグ
ラム数を示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換
算して示した。 実施例−１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料を作製した。 試料−１ｏｔ 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　０．２０ＵＶ吸収剤　　（ＵＶ−
１）　　　　０．２０高沸点溶媒　　（Ｏ１Ｑ−１）　
　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
５第２層；中間層（ＩＬ−１） ｕｖ吸収剤　　（ＵＶ−１）　　　　０．０１高沸点溶
媒　　（０！Ｑ−１）　　　　０．０１ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．５第３層−低感度赤感性乳剤層
（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ−１−■）０．３ｔｔ　　　（Ｅ
　ｍ　−２−■）０．３増感色索（ＳＤ　−１）２．５
ｘ　１０−’（モル／銀１モル）／／　　（ＳＤ−２）
２．５Ｘ　１０−’（／／　　　　）〃（ＳＤ　　３）
０．５Ｘ　１０−’（ｔｔ　　　　）シアンカプラー（
Ｃ−１）　　　　　　０．５９／／　　　　　（Ｃ−２
）　　　　　　　０．０３カラードシアンカプラー（Ｃ
Ｃ−１）０．０３ＤＩＲ化合物　（Ｄ−１）　　　　　
　０．００１高沸点溶媒　　（Ｏｉ（２−１）　　　　
　０．２９３ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０
第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−３−■）０．６増感色素（Ｓ
Ｄ　−１）２．Ｏｘ　１０−’（モル／銀１モル）／／
　　（ＳＤ−２）２．ＯＸ　１０−’（ｔｔ　　　　）
／／　　（ＳＤ−３）０．ｌＸ　１０−’（／／　　　
　）シアンカプラー（、Ｃ−１）　　　　　０．２３／
／　　　　　（Ｃ−２）　　　　　　０．０１２カラー
ドシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０１２ＤＩＲ化合物
　（Ｄ　−１）　　　　　　０．０４高沸点溶媒　　（
Ｏ１Ｑ−１）　　　　　０．２ゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．６第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第６層：低感
度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−１−■）０．６増感色素（Ｓ
Ｄ−４）　　５ｘ　１０−’（モル／銀１モル）／／　
　（ＳＤ　　５）　　ｌＸｌ０−’（”　　　　）マゼ
ンタカプラー（Ｍ　−１）０．４５カラードマゼンタカ
プラー（ＣＭ　−１）０．０１ＤＩＲ化合物　（Ｄ−３
）　　　　　　０．０２／／　　　　　（Ｄ−４）　　
　　　　０．０２高沸点溶媒　　（Ｏｉ１２−１　）　
　　　　０．２８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
１．０第７層；中間層（ＩＬ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・８第８層；高感
度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−３−■）０．８増感色素（Ｓ
Ｄ　−６）１．５　Ｘ　１０−’（％　ル／Ｉ＆　１　
％　ル）ｔｔ　　（ＳＤ−７）２．５Ｘ　１０−’（／
／　　　　　）／／　　（ＳＤ−８）０．５Ｘ　１０−
’（Ｎ　　　　　’）マゼンタカプラー（Ｍ　−２）　
　　　　０．０３／／　　　　　（Ｍ−３）　　　　　
　０．０８カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．
０４ＤＩＲ化合物（Ｄ　　３）　　　　　　０．００８
高沸点溶媒　　（Ｏ１１２−３）　　　　　０．４ゼク
チン　　　　　　　　　　　　　１．０第９層：イエロ
ーフィルタ層（Ｙ　Ｃ）黄色コロイド銀　　　　　　　
　　０．１色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　０．１
高ｍ点ｆｆｉ’ｌＸ　　（ＯｉＱ　−３）　　　　　０
．１ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・８第１Ｇ層
；低感度責感性乳剤層（Ｂ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ
−１−■）０．１５ｔｔ　　　　（Ｅ　ｍ　−２−■）
　　　０．１５増感色素（ＳＤ　−１０）７ｘ　１０−
’（−Ｅ−ル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）
　　　　０．７０〃（Ｙ−２）　　　　０．１５ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）０．０１５ 高沸点溶媒　（０ｉＱ　−３）　　　　　０．４０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．０第１１層；高感度
青感性乳剤層（Ｂ　Ｈ）沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−４−
■”）　　　０．１５ｔｔ　　　　（Ｅ　ｍ−１−■）
　　　０．１５増感色素（ＳＤ　−９）ＬＸ　１０−’
（モル／銀１モル）／／　　　（ＳＤ　−１０）３ｘ　
１０−’（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１
）　　　　０．３５ｔｔ　　　　　　　（Ｙ−２）　　
　　０．０６高沸点溶媒　　　（ＯｉＱ　−３）　　　
０．１８ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第１
２層；第１保護層（ＰＲＯ−１） ＵＶ吸収剤　　（Ｕ　Ｖ−１）ｏ、ｔ。 ｔｔ　　　　　（ＵＶ−２）　　　　０．０５高沸点溶
媒　　（Ｏ１Ｑ−１）　　　　０．１ｔｔ　　　　　（
ＯＮ＋−４）　　　　０．１ゼラチン　　　　　　　　
　　　　１．０第１３層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０８ｕｍ、ＡｇＩ　２モル％）　　　０
．１界面活性剤（ＳＵ−１）　　　　　　０．００５ポ
リメチルメタクリレ一ト粒子 （平均粒径２６０μｍ）　　　　０．０５滑り剤　　（
Ｗ　Ａ　Ｘ−１）　　　　　０．０４ゼラチン　　　　
　　　　　　　　０．６尚各層には上記組成物の他に塗
布助剤５　ｕ　　２　＋分散助剤Ｓ　ｕ　　３　＋硬膜
剤Ｈ−１およびＨ−２゜安定剤５Ｔ−１，かぶり防止剤
ＡＦ−１，ＡＦ−２を添加した。 上記のようにしてえられた試料を試料１０１とした（全
銀量３．６９／１２）。 次に全銀量を５．５．４．５．４．０．３．０．２．５
．及び１゜５ｇ／ｍ”とした以外は試料Ｌｏｔと同様に
して作成した試料を試料１０２．１０３．１０４．１０
５．１０６．及び１０７とした。 全銀量は赤感乳剤層、緑感乳剤層、青感乳剤層のそれぞ
れから均等に増減して調整した。 また各乳剤層とも沃化銀を０．６モル％にした以外は試
料１０１と同様にして作成した試料を試料１０８とした
。 次に本発明に用いたハロゲン化銀乳剤、化合物の化学構
造式まｊ；は化学名を下に示しｔ；。 Ｅ　ｍ−１−■　平均粒径　０．４６／Ｉ　１１゜平均
沃化銀含有率・・・７．０モル％。 単分散性（分布の広さ１４％）の表面 紙沃化銀（２モル％）含有型乳剤 Ｅ　ｍ　−２−■　平均粒径　０．３０μｖｒ。 平均沃化銀含有率・・・２．０モル％。 単分散性（分布の広さ１４％）で表面 臭化銀含有型乳剤 Ｅ　ｍ　−３−■　平均粒径　０．８１ｐｔａ。 平均沃化銀含有率・・・７．０モル％。 単分散性（分布の広さ１４％）の表面 紙沃化銀（１，０モル％）含有型乳剤 Ｅ　ｍ　−４−■　平均粒径　０．９５μ＋ｍ。 平均沃化銀含有率・・・８．０モル％。 単分散性（分布の広さ１４％）の表面 紙沃化銀（０，５モル％）含有型乳剤 Ｄ−１ Ｄ−５ Ｄ−２ Ｄ−６ Ｄ−３ Ｄ−７ Ｄ−４ Ｄ−８ （Ｃ２Ｈ５）３ＮＨ” （ＣＨ２）４ＳＯ３ ｃ２ｔｉ。 ５Ｄ−９ ＳＤ−１０ Ｑ Ｑ ０口 Ｍ−１ しＵ Ｍ−２ Ｄ−２ ［（ＣＨ２−ＣＨ５Ｏ□ＣＬ）ｘｃｃＬｓｏ□（ＣＨｚ
）ｚ］ｚＮ（ＣＨｚ）ｚｓＯｓＳ　　ｕ　−２ Ｓ　　ｕ　−３ Ｈ ＡＸ−１ ＣＨ３ ＣＴ。 ＣＨ３ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｓ−１ ｉ ｉ ｆ　　−２ ｉ ｉ Ｔ−１ ｕ Ｃ，Ｈ５ Ｓ−２ Ｈ ■ Ｆ ｌ Ｆ−２ 前記感光材料をコニカＦＳ−１カメラ　（コニカ（株）
製）を用いて１部を残して撮影した後、ＫＳ−７型感光
計（コニカ（株）製）を用いて白色段階露光を与え、次
の工程に従って自動現像機にて連続的に処理を行った。 自動現像機は、ノーリツ綱機（株）製出下式フィルム自
動現像機タイプＨ４−２２０Ｗ−２を改造して使用した
。 処理工程（３８°Ｃ）　　、槽数 発色現像　　　　　１槽 漂　　　　白　　　　　　　　　２槽 少量水洗　　　　　１槽 定　　　着　　　　　　　　　１槽 水　　　　洗　　　　　　　　　２槽 安　　　　定　　　　　　　　　ｌ　種処理時間 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 ６分３０秒 ４分２０秒 ２分ｌＯ秒 使用した各種処理液の組成は次の通りである。 発色現像液 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナリトウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナリトウム　　　　　
　　　　　　０．１ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２
．５ｇ塩化ナリトウム　　　　　　　　　　　０．６ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えてｌＱ
、とじ、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ
１０，０６に調整する。 発色現像補充液 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素
ナリトウム　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　７ｇ臭化ナリトウム　　　　　　　
３．ＯＸ　１０−”モルヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　６．０ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えてｔａとし
、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，
１２に調整する。 漂白液 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　ｌｏｎｇエチレン
ジアミンテトラ酢９２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　１０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　１Ｏｌａ水を加えてｌＱとし、ア
ンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，８に調整する
。 漂白補充用液 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　１２０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　１２ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　１７８ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　２１ｍ（２水を加えてＩＱとし、
アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，６に調整す
る。 定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１５０ｇ無水重
亜硫酸ナリトウム　　　　　　　１２ｇメタ重亜硫酸ナ
リトウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミンテト
ラ酢酸２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナリ
トウム　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えてｌＱと
する。 定着補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２００ｇ無水重
亜硫酸ナリトウム　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫酸ナ
リトウム　　　　　　　３ｇエチレンジアミンテトラ酢
酸２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　０・８ｇ炭酸ナリ
トウム　　　　　　　　　　　１４ｇ水を加えてｉｆｆ
とする。 安定液 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　２＋ａ（
２コニダツクス（コニカ（株）製）　　　　　　５　ｒ
ｍ（１水を加えて１１２とする。 安定補充用液 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　３醜ａコニ
ダツクス（コニカ（株）製）　　　　　　７　ｔｍＱ水
を加えてＩｆｆとする。 発色現像補充用液は、カラーネガフィルムｌ　ｍ２当た
り９００ｍＱ発色現像浴に補充され、漂白補充用液は、
カラーネガフィルム１Ｉ１１２当たり１８００ｍ１２漂
白浴Ｊこ補充され、定着補充用液は、カラーネガフィル
ム１Ｌ１１２当たり７００醜ａ定着浴に補充され、更に
安定補充用液は、カラーネガフィルム１１１！当たり１
１００ａ＋１２安定浴に補充された。また、少量水洗に
は、水がカラーネガフィルム１１１２当たり３８０＠１
２補充され、水洗浴には、水がカラーネガフィルムｌ　
ｍ”ｆｉたり１５０００ｍＱ流された。 前記定着補充用液に水酸化アンモニウムまたは酢酸を適
宜添加して、カラーネガフィルムを連続的に処理する間
の定着浴のｐＨを６．５に常になるようにして、５００
ｍ”を連続的に処理を行った。 このように得た試料についてＣＮＫ−４基準処理の最大
絶対ガンマ差（１Δγ１）及び最低濃度差（ΔＤ　ｗｉ
ｎ）を各々処理安定性の代表特性とした。測定機器はコ
ニカ光学濃度計ＰＤＡ−６５型　（コニカ（株）製）で
の透過濃度を測定した。 表２ γは最低濃度＋０．３〜１．２までの平均１表１の結果
より明らかなように本発明のＮｏ４〜９は連続処理によ
る階調差が少なく処理安定性に優れ最低製差も少なくス
ティンの発生がなくしかも現像液中の沈澱物の発生もな
く本発明の効果が顕著であることがわかる。 実施例−２ 実施例−１と同じ試料を用い発色現像液補充量を表２に
示した以外は実施例−１と同様な方法でＮｏ１〜４は連
続処理により現像液中の沈澱物は生成しないが階調差が
大きく処理安定性が悪い。 Ｎｏ５．９は沈澱物が生成した。本発明の方法によれば
階調差も少なく処理安定性に優れ、沈澱物の生成、スカ
ムの付着も見られず本発明の効果が著しいことがわかる
。 実施例−３ 第２鉄イオン及びチオ硫酸塩に対する本発明の効果をみ
る為に第２鉄イオンを０　、５．１０ｐｐｍｓチオ硫酸
ナトリウムを０．２０．５０ｐｐｍ各々添加し、キレー
ト剤として（７）、（１２）、（５２’　）、（９３）
、（８８）を用い、実施例−１の各試料に添加し処理安
定性（１Δγ１）と処理スティンについて検討した。そ
の結果、実施例−１と同様本発明に係る試料のみ第２鉄
イオンやチオ硫酸ナトリウムによる処理変動、スティン
が小さくなり上記のキレート剤を用いることでより顕著
な効果を奏した。 実施例−４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１〜２０８を作成した。 （感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｎ２単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ　／　ｍ　２単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．３ＵＶ−１０，１ ０ｉ　ｌ　−１０，０１ ０ｉｌ−２０，旧 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．０第３層
（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、粒径０．３μｍ１変動
係数２９％、不定形粒子、） 塗布銀量　　　　　　　　　　　　　　０．３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｓ　Ｄ　−１１，
ＯＸ　１０−’ Ｓ　Ｄ　−２３，ＯＸ　ｔｏ−’ ５Ｄ−３１ＸＩＯ弓 Ｃ−１ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５モル％、 変動係数２５％、不定形粒子） 塗布銀量 ゼラチン Ｄ−１ Ｄ−２ Ｄ−３ ｃ−ｉ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｌＯモル％、 ０．０８ ０．０８ ０、ＯＩ Ｏ，００３ ０，０３ 粒径０．７μｍ１ ０．４ ０．６ ＩＸ　１０−’ ３Ｘ　１０−’ ｌＸｌ０−’ ０．２０ ０．２５ ０．０３ ０．０Ｉ Ｏ１１５ 粒径０．８μｍ１ 変動係数１６％、不定形粒子） 塗布銀量 ゼラチン Ｄ−１ Ｄ−２ Ｄ−３ −ｔ Ｃ−１ 第６層（中間層） ゼラチン Ｃ−１ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、 変動係数２８％、不定形粒子） 塗布銀量 Ｄ−４ ０，７ ０，８ ＩＸＩＯ−’ ３Ｘ　１０−’ ｌＸｌ０−’ ０．４ ０．８ ０．１ ０．０１ Ｏ２Ｏ３ １，０ ０，０３ ０，０５ 粒径０．３μ１１ ０．２５ ５×１０６ ５Ｄ−６ ＳＤ−５ ゼラチン Ｍ−１ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、 変動係数３８％、不定形粒子） 塗布銀量 ゼラチン ＳＤ−４ ＳＤ−５ ＳＤ−６ Ｍ−１ 第９層（第３緑感乳剤層） ０．３Ｘ　１０−’ ２Ｘ　１０−４ ０．８ ０．１６ ０．００５ ０．０！ ０．５ 粒径０．６μｍ１ ０．３５ ０．８ ５Ｘ　１０−’ ２Ｘ　１０−’ ０．３Ｘ　１０−’ ０．２０ ０．０４ ０．０２ ０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、 変動係数８０％、不定形粒子） 塗布銀量 ゼラチン ｉ１−３ 第１Ｏ層（イエローフィルタ層） ゼラチン 黄色コロイド銀 Ｃ−　１ ｉ１−３ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 変動係数１５％、８面体粒子） 塗布銀量 ゼラチン 粒径１．０μｍ、 ０、６ ０、８ ３、５Ｘ　１０−’ １、４Ｘ　１０−’ ０、１５ ０、０５ ０、ＯＩ Ｏ．２０ １、２ ０、０８ ０、１ ０、３ 粒径０．５μ１１ ０、２ ０、８ 　　Ｄ−９ Ｓ　　Ｄ　　−　１０ ０目−３ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、 変動係数２５％、不定形粒子） 塗布銀量 ゼラチン ＳＤ−９ Ｓ　Ｄ　−　１０ ｉ１−３ 第１３層（第１保護層） ゼラチン Ｍ−　１ Ｍ−４ ｉ１−１ ２Ｘ　１０−’ ５Ｘ　１０−’ ０、６ ０、１５ ０、００５ ０、２０ 粒径１．３μｍ１ ０、３ ０、５ ＩＸＩＯ−’ ５Ｘ　１０−’ ０、２０ ０、０６ ０、８ ０、１ ０、２ ０、０１ ０　　ｉ　　ｌ　　−　　２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０１第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μｍ）　　　０．３１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメ
チルメタアクリレ一ト粒子（直径１．５μｍ）０、２ Ｈ　−　１　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ＷＡＸ−１　　　　　　　　　　　　　　０．０４各層
には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として添
加した。以上のようにして作成した試料を試料２０１と
した（全銀量３．５ｇ／ｍ”）。 次に全銀量を５．３．　４．４．　４．０．　３．０，
　２．５及び１．９ｇ　／　Ｌｌｌとした以外は試料２
０１と同様にして作成した試料を試料２０２，　２０３
，　２０４，　２０５．　２０６及び２０７とした。金
銀量は赤感乳剤層，緑感乳剤層，青感乳剤層のそれぞれ
から均等に増減して調整した。 また各乳剤層とも沃化銀を０．６モル％にした以外は試
料２０１と同様にして作成した試料を試料２０８とした
。 本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名は前記
実施例−Ｉと同様のものを使用した。 前記試料を実施例−１と同様な方法で評価した結果を表
３に示す。 表３ ティンの発生、スカムの付着も見られず本発明の効果が
顕著であることがわかる。 実施例−５ 実施例−４と同じ試料を用い発色現像液補充量を表４に
示した以外は実施例−１と同様な方法でγは最低濃度＋
０．３〜１．２までの平均１表３の結果より明らかなよ
うに本発明のＮｏ４〜９は連続処理による階調差及び最
低濃度差も少なく処理安定性に優れていることがわかる
。又、ス実施例−６ 第２鉄イオン及びチオ硫酸塩に対する本発明の効果をみ
る為に第２鉄イオンを０　、５．１０ｐｐｍ、チオ硫酸
ナトリウムを０．２０．５０ｐｐｍ各々添加し、キレー
ト剤として（７）、（１２）、（５２’　）、（９３）
、（８８）を用い、実施例−４の各試料に添加し処理安
定性（１Δｒ＋）と処理スティンについて検討した。そ
の結果、実施例−１と同様本発明に係る試料のみ第２鉄
イオンやチオ硫酸ナトリウムによる処理変動、スティン
が小さくなり上記のキレート剤を用いることでより顕著
な効果を奏した。 表４の結果によりＮｏｌ〜４は連続処理により現像液中
の沈澱物の生成は認められなかったが階調差が大きく処
理安定性が悪い。Ｎｏ５．９は沈澱物が生成した。 本発明の方法によれば階調差が少なく処理安定性に優れ
沈澱物の生成、スカムの付着も見られず本発明の効果が
著しいことがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法にお
   いて、全塗布銀量が１ｍ＾２当り４．５ｇ以下であり、
   かつ沃化銀を２ｍｏｌ％以上含むハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を発色現像する際、該発色現像補充液に臭化
   物を実質的に含有せず、かつハロゲン化銀カラー写真感
   光材料１ｍ＾２当り前記発色現像補充液を９００ｍｌ以
   下補充し処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。
2. （２）前記発色現像液中に下記一般式〔 I 〕〜〔III〕
   で示されるキレート剤を含有することを特徴とする請求
   項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 一般式〔 I 〕Ａ−ＣＯＯＭ 一般式〔II〕Ｂ−ＰＯ＿３Ｍ＿２ 一般式〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ａ及びＢは各々一価の基もしくは原子を表し、無
   機物であってもよいし、有機物であってもよい。Ｄは置
   換基を有してもよい芳香族環又は複素環を形成しするに
   必要な非金属原子群を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ
   金属原子を表す。〕（３）前記ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の全塗布銀量が１ｍ＾２当り４．０ｇ以下であ
   り、かつ前記発色現像補充液をハロゲン化銀カラー写真
   感光材料１ｍ＾２当り７００ｍｌ以下補充し処理するこ
   とを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。