JPS63144352A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
するもので、特に、現像液の補充量が低減された処理方
法に関するものである。

（従来の技術） 一般に、カラー写真画像は、写真、感光材料を画像露光
後、ｐ−フェニレンジアミンなどの芳香族第／級アミン
現像主梨を含む発色現像液で発色現像し、続いてこれン
Ｌ責白、定着、水洗、安定化の処理７行なうことによっ
て形成することができる。

ここで、通常の処理の迅速化をはかるために漂白処理と
定着処理とを＝を時に行なう漂白定着処理も知られてい
る。

ところで、近年、カラー写真処理を自動的ＶＣ連続して
行なう処理方法において、Ｑ境保全、ボ貸源、銀資掠の
節減、回収が重姿視されており、公害な防止する方法、
鉋を効率よく回収する方法、水とモア１（の低減、再利
用などの対策が強く望ヱれている。

また処理方法の簡略化といつ要望からも補充方式による
現数処理工程では処理液補充量が少なくて済むような方
法が強く望まれている。

連続現像処理においては、その現像液補充量は、処理す
る感光材料の種だＩＶＣよって多少異なるが、通常、撮
影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料のばあい、／ｍ　
当り／３００〜１ｍ００ｎｌ程度である。

前述のような芒１点からこの袖九分の低減が望１れてい
るが、補充量の低減によって与具荷性が悪化するため、
その低′０＃、は一般に非常に困難なことである。

一方、環境保全上の要望を満たすため、カラー現像処理
工程では、各棟のカラー現像液再生法が試みられている
。

、レリえば、ジャーナル・オフ・アプライド・ホトグラ
フィック・エンジニアニング（Ｊ、Ａｐｐｌ。

Ｐｈｏｔ、Ｅｎｇ、）、！、２０１　（／り７？）；月
刊ラボ、／ｊ、／／Ｊ（／り７りＪ　；　ＳＭＰＴＥ　
　ジャーナル（ＳＭＰＴＥ、Ｊ）、ｆ　ｆ、／６ｊ（／
り７り）　：Ｊ−Ａｐｐｌ、　Ｐｈｏｔ、　Ｅｎｇ、　
、　Ｌ、３２（／り７μ）：　ＳＭＰＴＥ、Ｊ、、Ｊ’
ｔ、／６ｔ（／り７り）；特開昭５２−／μ３ｏｉｒ号
；同ｊコーｌ弘６２３６号；同！３−／μり３３／号；
同ｊ弘−タＡ−タ号；　Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｏｔ、Ｅｎ
ｇ、、！、λ／２（／り７り）等に記載の方法が挙げら
れる。

また、一般に、補充けを少な（すると、ハロゲン化銀写
真感光材料からの溶出物が相対的に多（なり（例えば、
ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオン）、
感度が低下するという問題がある。

このＡｌｉが低下するという問題に対しては、処理温度
を上げて感度の低下を防止し、補充量を少な（する試み
もなされている。

し１１えげ、・・ント（ＥｌｕｎｔＪ社カラーペーパー
処珪錠＋ＣＰ−ＬＲ処理剤〔媒体的シては、ハント社発
行、フォトグラフィック・プレディン・）ｌｔｉ　’Ａ
り（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　
　）ｈｉ４’り）の弔６頁のカラー・プリント・ケεス
トリーズ（（、：ｏｌｏｒ　　Ｐｒ１ｎｔ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｉｅｓＪの項に記載されている」、日本゛写、
Ｌ＼学会予１１１）集Ａ−７”カラーは一パー処理の低
補充化”（／９１ｒＯ）等に記載の方法が挙げられろう
なお、前者の処理剤は、発色現像液の補充量を／／２〜
２／３にまで少なくな（するものである。

しかしながら、これらは、カラーペーパー用の処理剤で
あるため、撮影用カラ一本真、感光材料に対しては、感
度、階調、色再現などの与Ａ特性上の問題からただちに
採用しうるものではない。

カラーネガフィルムの処理Ｖこおいては、前述のハント
社処理剤（・・ント社発行、フォトグラフィック・ブレ
ティン・、％に！に記載されているンが１ｍ２当り７ｊ
≠ａｔの低補充処方になっているが。

処理安定性の面でまだ十分ではない。

また、発色現任液の低補充化（て中なって、蒸発による
発色現像液の縁縮化による階１°４変化やスティン増加
等の処理変Ｕ］が太さくなるという重大な欠点がある。

その上発色現像液の低神光化ンこ伴なって′ζ色現（象
６中に沈殿物が発生したり、感材（てスカムが付着した
りする欠点もある。

従って、本発明の主たる目的は、発色現像液の補充量を
低減したときに写真特性上の問題が生じることのないハ
ロゲン化銀感光材料の処理方法を提供することである。

更に才た仲の目的として、発色現像液中の沈殿物の発生
なく、感光材料へのスカム付着のない処理方法全提供す
ることにある。

（問題点乞解決するための手段） 不莞明者は上記目的を達成するため鋭意研究の結果、全
ｑ布銀量がハロゲン化銀カラー写真感光材料／ｍ　当た
り１ｏｙｙ下であり、かつ２モル％以上の沃化＆ｌ乞含
むハロゲン化会乳剤を少なくとも７層含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材１乞、実η的に臭化物をき何しな
い発色現像液をハロゲン化銀カラー写真感光材料／ｍ　
当たり７００πｇ以下補充し、処理することによって達
５戎されること！杢発明省等は見い出した。

更に本発明に実施態椋として、全宗布銀１１１が７ｍ２
肖たり７Ｉ以下であ１ハかつ下記一般式（１３〜（ｉ）
で示されるキレート剤を含有し、更に又臭化物を実質的
官有しない発色現像補充液乞・・ロダン化銀カラー写真
感光材料／ｍ２当たり７００ｒｖｌ以下補充し、処理す
ることによって不発明の効果がＷｉ著になる。

一般式（■ン Ｍ２Ｏ３Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｍ２ Ｈ 一般式（ｉｌｌ） 式中、ｎ＝／又は、２に表わし、ｎ＝ｏ又は／を表わし
、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｍは同一でも異なって
も良く、水素原子、アルカリ金１４’Ｙ表わす。

以下本発明について詳細Ｖこ説明する。

発色現像液の低補充化７行なった場合、カラー写真感光
材料の処理変動が大きくなる。補充量が２００ｍＡ以下
になった場合、前記したように蒸発による発色現像液の
碗催や乳剤ｍ出物の蓄積が問題となる。また、低補充化
に伴ない、発色現像液中に沈殿物が発生したり、感光材
料にスカムが付着したりする問題も起ってくることを本
発明堝等は見出した。

従来は上記問題に対し、はとんど解決方法を見出せない
ために発色祝１逮液の史なる低補充化が不可能であった
が、全ζｆ布銀量が１０ｇ／ｍ２以下であり、かつ２モ
ル％以上の７（化ＷＹ含むハロゲン化銀乳剤を少なくと
も７層含むハロゲン化銀カラー感光材料を事実上臭化物
を含まない発色現像補充液を補充し、処Ｆ４！すること
により７００ｍｌ／ｍ２以下の低補充を可能としたこと
は予ＩＡ＋１　Ｌかたい効果である。

本発明の感光材料中の印布銀１ｄは１０ｇ／ｍ２以下で
あるが、好ｆしくに７　ｇ　／　ｍ　　以下、より好ま
しくは！Ｈ／ｍ２以下である。

また、発色現像補充液の補充量は７００ｍｌ／ｍ２堤下
であるが、好ましくＩ／ｉ７　ｏ　ｏｍｌ／７７Ｉ２Ｌ
Ｊ下、より好ましくは５００　ｍｌ　／　ｍ　　以下で
ある。

発色現像液の補充方法は公知の方法によって補充される
が、望ましくはベローズポンプの味な定量ポンプ７用い
るのが艮いっ本発明の発色現像補充液中に臭化物成度を
実質的に含有しないとば／×１０　　モル／ｌ以下の線
間をさすが、好ましくは含有しないことである。

臭化物の具体的化合物としては臭化ナトリウム、臭化カ
リウム等のアルカリ金←Ａ塩等が上げられる。

本発明に従ったカラー写真１唱光材料は、ｍｌ述のＲＤ
、／伍／７６≠３の２ｇ−ｇ頁および同、ＡＭｉｒ’ｙ
ｉｂのｂｊｉ左１．ｙ−右欄に記Ｑｇ（さ１また通常の
方法によって現像処理することができる。

本発明の感光材料の写真処理ンζは、公知の方法あいず
れをも用いることができるし処理液Ｏでは公知のものを
用いることカーできる。又、処理負度番１曲帛、／ざ０
Ｃから！Ｏ０Ｃの間でｔハはｔＬる右１、ｉｒ　０ｃ（
、＋）低イ４ｎ　ＩＫ　マたニー１　ｓ　ｏ　０（、：
　Ｆ−／コえろ’ＬＥＡ度としてもよい。

カラー現像液は、一般ＶＣ１発色現像主薬を含むアルカ
リ性水浴液から成る。発色現像主系は公知の一級芳香族
アミン現像剤、例えば、フェニレンジアミン類（例えば
≠−アミノーへ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
ＩＩ−７ミ／−Ｎ　、　Ｎ　−ジエチルアニリン、弘−
アミノ−へ−二チルーヘーβ−ヒドロキシエチルアニリ
’７、！−メチルー≠−アミノーＮ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−グーアミノ−
へ−二チルーヘーβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、μｍ７＜／−ｊ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）ヲ用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、　　メイソン著「フォトグラフィッ
ク・プロセシング・クミストリー」、フォーカル・プレ
ス刊（ｌり６６年）の２６６〜コλり頁、米国特許−２
ｌりＪ　、０ｌｌ号、同λ、！りλ、３６≠号、特開昭
参？−６弘２３３号などにＪ上載のものを用いてもよい
。

現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホ
ウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機浴剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現象促進剤１色素形成力プラー、競争カプラー
、尤トリウムボロンハイドライドの如きかぶラセ岸］、
／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘
性付与剤、米国特許４（、Ｏｆ３　。

７２３号に記載のポリカルボン酸系キレ−１ｌｌ、西独
公開（ＯＬＳ）２，６２２．り５０号に記載の酸化防止
剤などを含んでもよいっ 不発明においては特に下記一般式（Ｈ〜ＣＩＩＩ　Ｊで
表わされるキレート剤を用いることにエリ、更に丁ぐれ
た効果を発揮する、 一般式（１） ％式％ 一般式（１） 式中、ｎ＝／又は２を表わし、ｍ＝ｏ又はｌを表わし、
Ｒは低級アルキル基７表わし、Ｍは同一でも異なっても
良く、水素原子、アルカリ金’Ａｋ衣わす。

Ｍ記一般式（Ｉ）〜（１）で示されるキレート剤の具体
例として次のものが上げられる。

［−／ ■−コ ＩＩ−／　　　　　　　　　　　　　Ｉｔ−λ１［−／ ■−コ 本発明に用いられる上記一般式（１）〜（ＩＩＩ）で示
されるキレート剤は発色現像液／ｌ当たり／×１０　　
’モル〜コ×ｉｏ−’モルの範囲で添加することができ
、好ｆしくば５ｘｉｏ−’モル〜！ｘ／　０　　　モル
の範囲で添加することができる。

また、これらの化合′＠ヲ併用しても良いう一般式（Ｈ
の化合物と一般式（ＩＩ）の化合物の併用、又は一般式
（１）の化合物と一般式（Ｉｌｌ　）の併用が好ましい
。特に、ｌ−／の化合物と１１−　／の化合２ｊの併用
が好ましい。また他の一般的なキレート剤と併用して使
用しても良い。

この発色現像液のｐ）Ｈ″ｊ、通常７以上であり。

最も一般的には１０−／Ｊである。不発明のカラー現像
液の処理温度は−２０−！Ｏ０Ｃが好ましく、より好ま
しくは３ｊ−りｓ　’Ｃである。処理時間はλＯ秒〜ｌ
Ｑ分、より好ましくは３０秒〜弘分である。

カラー写真処理を施した場合、発色現像後の写真感光材
料は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。

漂白液、漂白定着液、定着液 本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、第λ鉄イオ／錯体は第λ鉄イオ
ンとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸ある
いはそれらの塩などのキレート剤との錯体である。アミ
ノポリカルボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸塩は
アミノポリカルボン酸あるいはアミノポリホスホン酸の
アルカリ金属、アンモニウム、水浴性アミンとの塩であ
る。アル刀り金属としてはナトリウム、カリウム、リチ
ウムなどであり、水浴性アミンとしてはメチルアミン、
ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミンの如
きアルキルアばン、シクロヘキンルアインの如き指環式
アミノ、アニリン、ｍ−トルイジンの如きアリールアミ
ン、及びピリジン、モルホリン、ピペリジンの如き複素
環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢敵ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酔酸テトラ（トリメチルアンモニウム）頃 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアばンベンメＫ［ｈ ジエチレントリアミンペンタｒ’ｎ、Ｉｐｉルミベンタ
テトリウ ムチレンジアミン−へ−（β−オキシエチル）−へ　、
Ｎ’、Ｎ’　　−トリ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキ／エチルλ−へ、Ｎ
’、Ｎ’−トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−へ−（β−オキシエチル）−へ、Ｎ
’、Ｎ’−）す酢酸トリアンモニウム塩 ／２．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸／、−−ジアミ
ノプロパンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ｌ、３−シアはノプロパンテトラ酢酸 ／、３−ジアミノプロ／ξンテトラ酢酸ジアンモニウム
項 二　ト　リ　ロ　ト　リ＃ａよ ニ　ト　リ　ロ　ト　リＮｌ−Δ杼　ト　リ　す　ト　
リ　ラム塩シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロへキブンジアミンテトラＨ［酸ジナトリウム塩 イミノジ＋Ｙｐ酸 ジヒドロキシエチルグリシン エナルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルシアｉンテトラ酢酸エテレンジアミ
ンテトラブロビオン酸 フェニレンシアばンテトラ耐酸 ／、３−ジアミノプロパノ−ルーへ、Ｎ、へ′　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エナレンンアばンーＮ　、Ｎ　、Ｎ’　　、Ｎ’−テト
ラメチレンホスホン酸 ／、３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酩 などン挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物ＶＣ限定されない。

第λ鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第一
鉄塩、勿１．えば硫酸第一鉄、塩化第λ鉄。

硝酸第コ鉄、疏酸第コ鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸、アｉノボリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸などのキレート削トを用いて溶液中で第
コ鉄イオン錯塩な形成させてもよい、錯塩の形で使用す
る場合は、／棟類の錯塩を用いても工いし、又−椎類以
上の錯塩！用いてもよい、−万、第一鉄塩とキレート剤
を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第一鉄塩を１種
類又は−２種類以上使用してもよい。更にキレート剤全
７種類又は、２種類以上使用してもよい。また、いずれ
の場合にも、キレート剤乞第λ鉄イオン錯塩を形成する
以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体の中でもアミノポリ
カルボン酸鉄錯体が好ましくその添加量は、カラーネガ
フィルムの如き撮影用カラー写真感光材料の漂白液にお
いては０．／〜１モル１ｍ．好ましくは０．２〜Ｏ１弘
モル／ｌであり、またその漂白定Ｎ液においては０．０
！〜Ｑ、ｊモル／ｌ、好ましくは０．／−（７，７モル
／ｌである。また、カラーベーノｇ−の如きプリント用
カラー写真感光材料の漂白液又は漂白定着液においては
０．０３〜０．３モル１ｍ．ｔＨましくは０．０！−０
，２モル／ｌである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができろ。有用な漂白促進剤の興体例
とし℃は、米国特許第！、ｔり３゜ｒｓｒ号、西独特許
第／、２りＯ２ざ１２号、同コ、Ｏｊり、りｒｒ号、特
開昭！３−３２７３６号、同！Ｊ−６７１３／号、同３
７弘／♂号、同！３−６５７３２号、同５３−タ！６３
０、同５３−タ！６３０号、同！３−タよ６３７号、同
ｊｊ−１０弘２３２号、同！３−／２１Ａ＜−ｖ号、同
ｊ３−／≠／６２３号、同！３−．２１！Ａ２ｂ号、リ
サーチ・ディスクロージャー屑／７／−タ号（ｌり７を
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭ｊＯ−／弘０／２り号に記載
されている如きチアゾリジン誘専体；特公昭μ５−ｒｊ
ｏ６号、特開昭ｊコー２０１３２号、同ｊ３−３２７３
！号、米国特許第３，７０１＋、！６／号に記載のチオ
尿素訪導体；西独特許タール／、／λ７，７１ｊ号、特
開昭ｊ♂−／６２Ｊ！号に記載の沃化物；西独特許第２
６６、弘ｌＯ号、同コ、７弘ざ、≠３Ｑ号に記載のポリ
エチレンオキブイド類；特公昭≠ｊ−ｒ♂３６号に記載
のポリアミン化合物；その他特開昭弘ター弘２≠３μ号
、同４ＬＰ−！り６μψ号、同ｊ３−タ弘２２７号、同
ｊ４ｔ−Ｊｊ７．２７号。

同Ｊ−ｊ−２６６０６号および同５ざ一７６３？≠Ｏ号
記載の化合物および沃素、臭素イオン等を挙げることが
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が大ぎい観点で好ましく、特に
米国特許第３．ｒり３゜ｇｓｒ号、西独特：ｆＦ第／、
２？０．Ｉ／コ号、特開昭５３−タ！６３０号に記載の
化合物が好ましく１゜ その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）筐たけ沃化物（例えば沃化アン
モニウム）の再ハロゲン化剤？含むことができる　必要
に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、！￥［酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＥ−ｉ緩衝能を有する／種類以上の
無俊酸、有機酸およびこれらのアルカリ金ｐ１またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
との腐口防止剤などを添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定Ｎ４］、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム
、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エ
チレンビスチオｆ　ＩＪコール酸、３．６−シチアー／
、１−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お工
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化ＨＭ解剤であり
、これら￥１種あるいはλ種以上混合して使用すること
ができる。また、＃ｆ開昭！／−／！１３！弘号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な１票白定着液等も用い
ることができる。本発明においては。

チオ硫酸塩特Ｖこチオ！ａ酸アンモニウム塩の使用が好
ましい。

／ｌ当りの定Ｍ剤の量は０．３〜２モルが好ましく、特
に撮影用カラー写Ｘ感光材料の処理においてはＱ、ｆ〜
／、よモル、プリント用カラー写Ｘ感光材料の処理にお
いては、Ｑ、５〜１モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液の０８頭域は、３〜
ＩＯが好１しく、更にはｊ−２が特に好ましい。ｐｏが
これエリ低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシア
ン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれより潤
いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、洋白定着液には、その他各棹の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等のＭ機俗媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液や定着“液は、保恒剤として亜硫酸
塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜ｖＬ酸
アンモニウム、■亜硫酸ナトリウム、Ｎ亜硫酸カリウム
、など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウ
ム、メタＭ担仲６酔ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニ
ウム、など）等の亜＠酸イオン放出化合物乞含有する。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０λ〜
０．６０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ま
しくｒ６ｏ、ｏμ〜０．４ｔＯ／にｊである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加の一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート創、防カビ剤等を
必臂に応じて添加しても良い。

感光材料としては、例えばカラーは一ノξ−やカラーネ
ガフィルムが挙げられる。

まずカラーペーパーとしては、臭化銀含有率７０モル％
以上の塩臭化銀が用いられる。又カブリを増加させずに
十分な感度を有する乳剤を得るには臭化銀含有率が２０
モル％以上であることが好ヱしいが時に迅速性を喪する
場合には７００モル％以下るいは５モル％以下を用いる
こともある。

また、本発明に用いられるカラーネガフィルム定着工程
又は鋏白定着工程の後には、水洗および安定等の処理工
程を行うことが一般的であ１ハ水洗だけを行ったり逆Ｖ
Ｃ実質的な水洗工程を設けず安定処理だけ！行う等の藺
便な処理方法を用いることもできる。

本発明において、水洗浴とは、カラー感光材料に付着又
は吸蔵された処理液成分、並びに処理後の写真性能、画
像の安定性を確保するために除去されるべきカラー感光
材料の構成成分を洗い出すことを主目的とした浴である
。

又、安定浴とは上記水洗浴としての侵能に加え、更に水
洗浴では得ることのできない画像安定化機能を付与され
た浴７指丁もので、ド１ｊえば、ホルマリンを含む浴な
どがこれＶこ相当する。また前浴からの持ち込みｔとは
、感光材料に付着並びＶＣ吸欽されて水洗浴に混入する
前浴の定蝋に意味し、水洗浴に入る直前ｔζ採取したカ
ラー感光材を［を水に浸漬して前浴成分を抽出し、佃出
植中の前浴成分量を測定することに裏って算出し得る、
本発明におり・て、水洗浴又はこれに代る安定浴への補
充量は、処理されるカラー感光材料の単位面積肖り２〜
５０倍であるが好ｆＬ＜は３〜ＩＯ倍であり、更に好ま
しくは５〜３０倍である。

また水洗又は安定ｌヒ浴のｐ　Ｈはψ〜１０であり、好
ましくはｊ〜り、更に好ましくぼる。ｊ−了。

ｊである。

水洗水又は安定化液には、軟水化処理した水乞使用する
ことが好ましい。軟水化処理の方法としては、イオン交
換樹脂又は逆浸透装置を使用することが挙げられる。

イオン交換樹脂としては、交換基の対イオンがナトリウ
ムであるナトリウム型強酸性カチオン交換樹脂が好まし
く、又Ｈ型強酸性カチオン交挾樹脂、アンモニウム型強
酸カチオン文挟樹脂も使用できる。更に、Ｈ型強酸性カ
チオン交換樹脂と０　［−１型強啜基性アニオン交換樹
脂を併用することも好ましい。樹脂基体としては、スチ
レン、ジビニルベンゼンの共重合体が好ましく、今に製
造時のジビニルベンゼン仕込喰が全モノマー仕込ｆＡの
弘〜７６％（Ｗ／Ｗ　）のものが好ましい。

このようなイオン交換樹脂の例として、三菱化成株！！
商品名ダイヤイオンＳＫ−／Ｂ又はＰＫ−，２／６等乞
挙げることができる。

逆浸透装置としては、種々のもの？用い得るが、酢酸セ
ルロース又はポリエーテルプルホンの膜を用いたものが
適している。圧力はλ０’ＫＰ／ｃｍ２以下のものが騒
音が小さく使用しやすい。

このようなイオン交換樹脂や逆浸透処理装置によって、
カルクウム、マグネシウムを低減させた水は、バクテリ
アやカビの繁殖が少なく、本発明と組合せることによっ
て良好な結果ビもたらすものである。

また水洗水や安定化液にアミノカルボン酸、アミノホス
ホン酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸、及びこれら
の塩の少くとも７つを、ｊ×１０−’〜／ｘ１０　　　
モル／ｌ添加して用いることも好ましい態様である。

これらのアミノカルボン酸、アミノホスホン酸、ホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸の興体例ヲ以下に示す。

Ａ−／ Ａ−λ Ａ−≠ −ｊ Ａ−タ Ａ−ｉ。

Ａ−／／ ｃＦｔ２ｐｏ３ｔ−ｔ Ａ−／ｕ Ｈ３ Ｈ２Ｏ３Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ Ｈ Ａ−／３ 本発明で使用するアミノカルボン酸、アミノポスホン酸
、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸の屯としては、ナト
リウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩
、マグネシウム塩等が使用され通常アンモニウム塩、ナ
トリウム塩、カリウム塩が好ましいが、液によって好工
しい化合物が異なることがある。

これらアミノカルボン酸、アミノホスホン酸、ホスホン
酸、ホスホノカルボン酸、及びこれらの塩を水洗浴な構
成する槽のうち少くとも最終槽中に含有せしめる＋７ｌ
はｊ×１０　　−／ｘ１０−２モル／ｌであり、好まし
くは／Ｘ１０　　−ｊＸｌｏ−３モル／ｌである。ｊＸ
／　０−５モル／ｌより少ない場合これらの化合物の使
用は、全（効果がなく、また／×１０−２モル／ｌより
多い場合には、乾燥後のカラー感光材料の表面に折呂物
を生じたり、ベタツキやスカム付Ｍ’ｌ生ずるなど好ま
しくない結果となる。

更に水洗水又は安定化液には、下記の如くのイソチアゾ
リン系抗菌剤を含有せしめることが好ましＬ’。

（１）コーメチルー≠−イソチアゾリン−３−オン （２）　　ｊ−クロローコーメチルー弘−インチアゾリ
ン−３−オン （３）　　２−メチル−ｊ−フェニル−ψ−インチアゾ
リンー３−オン （４）ｔ−プロモーよ一クロロー２−メチルー≠−イン
チアゾリン−３−オン （５）２−ヒドロキシメチル−弘−インチアゾリン−３
−オン ＋６ｌ−２−（−２−二トキシエチル）−ルーイソチア
ゾリンー３−オン （７）　　−２−（Ｎ−メチルカルバモイル２−μｍイ
ンチアゾリン−３−オン （８）　　ｊ−グロモメチルーコー（ヘージクロロフ工
二ルカルバモイルンーμｍインチアゾリン−３−オン （９）ｊ−クロロ−２−（２−フェニルエチル）−弘−
インチアゾリン−３−オン （ＩＯ１４’−メチル−２−（３，４１−ジクロロフェ
ニル）−μｍイソチアゾリン−３−オンこれらの抗菌剤
は、水洗水又は安定化液中において７〜１００ｍ９／ｌ
の範囲で用いられ好ましくは３〜３０■／ｌで用いられ
る。

以上のイオン交換又は逆浸透処理による軟水化、イソチ
アゾリン等の抗菌剤、アミノポリカルボン酸等キレ−１
・剤の使用は、組み合せ用いることにより、エリ効果的
にその目的を達成することができる。

又、水洗或いは安定化の補充タンク、処理タンクの少く
とも一方に紫外綜照射することも、バクテリアの繁殖、
カビの抑制の上で好ましい態様である。紫外線照射の方
法は、液外から照射するだけでなく、防水型の紫外線ラ
ンプＹ−Ｍ充タンク又は処理タンク内又はこれらの循環
系に設置して液中照射することもできる。

以上のほかに、本発明の水洗又は安定化浴には種々の化
合物乞添加できる。例えばｐＨを調整するための各種の
緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン
酸塩、炭醇塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン眼・、ポリカ
ルボン酸などを組合せて使用）を挙げることができる。

史Ｖこ界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤金属塩などの各
種添加剤を使用してもよく、同一もしくば異種の目的の
化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として頃化アンモニウム、
６１アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩ヲ添加することもできる。

前浴が定着能を有する浴の場合、水洗又は安定化浴に定
着剤成分、例えばチオ硫酸塩が持ち込まれてくるが、こ
れに起因する硫化現象を防止するため、亜硫酸す）　Ｉ
Ｊウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫
酸塩を添加することもできる。更に、水洗又は安定化浴
でのバクテリアの繁殖ヲ防止するためスルファニルアミ
ド、ベンゾトリアゾールなどｔ使用することも好ましい
実施態様である。

水洗又は安定化浴での処理時間は目的やカラー感光材料
の種類に裏って異なるが通常１０秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは一２０秒〜！分である。水洗浴の温度は通常２
Ｑ−弘ｓ　’Ｃであり、好ましくは２！〜≠００Ｃ特に
好ましくは３θ〜ｇ　ｏｏｃである。

水洗又は安定化浴がコ、槽以上の多段向流処理方式で構
成されることは、補充量全節減する上で。

本発明においても好ましい。

安定化浴には更に水洗では得られない画像安定化効果を
付与する成分が加えられる。その例として、ホルマリン
等のアルデヒド化合物ヲ挙げることができる。

本発明においては、ハロゲン化銀カラー感光材前記工程
において、（）を付した工程は、感材種及び使用目的に
よって省略することができる工程である。

又、水洗工程は従来からの比較的条壁の水を使用する方
式であっても良いし、水量乞削減した節水方式であって
も良い。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転に一パー等
を代表例として挙げることかできる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、ｏ、１６クロン以下の微粒子で
も投影面積百径が１０ｉクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布ン有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐａｕｌ　　
Ｍｏｎｔｅｌ、　　／り６７）、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

／Ｐ６Ａ）、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布」
、７オ一カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、’、Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎｅｔ　　ａｌ、　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏ
ａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　　、　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、／り６≠）など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
（、また可酊性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下
において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すな
わちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で
粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレキニラ−粒子からなるハロゲン化銀孔Ｕ＋は、
粒子形成中のｐ　Ａ　ｇとｐ　［−１を側倒することに
より得られる。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｃｌＥｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ）’Ｆｚ６巻、／６Ｐ　〜／Ａｉｒ頁（／
り６コ）；ジャーナル・オブ・フォトグラフイク・サイ
エンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ）、／−巻、２弘コ−２！／頁
（ｌり６≠）、米国特許第３．Ａ！ｊｒ、３２ψ号お工
び英Ｉ勾特許第／、ψ１３，７弘ｒ号に記載されている
。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約Ｑ。

７ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なく
とも約ｙｓｚ量係が平均粒子直径の±ψＱチ内にあるよ
うな乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２３−
２ミクロンであり、少な（とも約りｊ重電チ又は数Ｍで
少な（とも約り！俤のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径
±２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。このような乳剤の製造方法は米国％＃ｅＦ第Ｊ　、
７７弘。

６２１号、同７４３．６！ｊ、Ｊり弘号および英国特許
第／、≠１３，７グｒ号に記載されている。

マタ特開昭＜ｚ　、ｒ−、ｒ　Ａ　ｏ　ｏ号、同！／−
３？０２７号、同ｊ／−♂３Ｑり７号、同Ｊ’！−／３
７／３３号、同ｊμ−弘ｇ！λ／号、同ｊ弘−２り≠ｌ
り号、同ｊ１−３７６３！号、同！？−≠タタ３ｇ号な
どに記載されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使
用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー感光材料として
は、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム（色素形
成カプラーを含む場合もあり、宮ｆない場合もあるλな
どがある。特に、撮影用カラーネガフィルムが好ましく
用いられる。これらの感光材料の乍布銀世としては銀換
算で７〜１０９７ｍ２であるが、好ましくは３〜７ｇ７
ｍ２である。

また不発明に用いられる感光材料の写真乳剤層には通常
表面潜像型ハロゲン化銀が用いられる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのはλモルチから
２ｊモルチまでの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大プイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤Ｖこ平板状粒
子を用いることによって、増感色素による色増感効率の
向上を含む感度の向上、感度と粒状性の関係の改良、ン
ヤーブネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワ
ーの向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの
比が５以上のものであり、例えば♂を越えるものや５以
上を以下のものがある。

また、ハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本技術（〆こおいて平板
状ハロゲン化銀粒子の直径は０．Ｊ〜３．０μ、好まし
くは０．ｊｒ〜３．０μである。

また厚みばＱ、≠μ以下、好ましくは０．３μ以下、よ
り好ましくは０．２μ以下である。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従って上述の「厚み」とは平板状
ハロゲン化銀粒子全購成する１つの平行な面の距離で表
される。

この平板状ハロゲン化銀粒子は巧公昭≠７−／／３ｇ６
等ＶＣ記載さＪｌ、ている分ンこ、ハロゲン化２１粒子
の粒径および／あるいは厚みの分′Ｆｔ！ｉ、状態を単
分散にして使用することも可能である。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子単分散であるということ
はり５％の粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、好
ましくは士≠０％以内のサイズに入る分散系であること
ｔ指子。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒子
の投影面積径の数平均直径である。

本技術に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に関
しては、全投影面積に対して、５０％以上であることが
好ましく、７０％以上であることがより好ましく、特に
り０％以上であることが好ましい。

平版状のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい。高
感度感光材料に用いるものには沃塩化銀が特に好ましい
。沃塩化銀の場合、沃化銀含有ｂｔ！ｒ！、通常≠θモ
ルチ以下であり、好ましくは２０モルチ以下、エリ好ま
しくはｉｓモルチ以下である。また、プリント用感光材
料には塩臭化銀、臭化銀が特に好ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であってもよい。

例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒
子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層
状構造を有するもの！用いることもできる。ｔｈ開昭ｊ
１−／／ｊタコｒ号あるいは特開昭ｊタータタμ３３号
等において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成お
よびハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されてい
る。一般的には、平板状ハロゲン化銀粒子が有する各々
の相の相対的な沃化物含有量の望ましい関係は、この平
板状ハロゲン化銀粒子を含む感光材料に施す現像処理の
内容（例えば現像液中に含まれる）・ロゲン化銀浴剤の
激Ｊ等によって最適なものを選択することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子は例えばＰｂＯの様な酸化物結
晶と塩化銀の様なハロゲン化銀結晶を結合させた接合型
ハロゲン化銀結晶、エピタキシャル成長をさせたハロゲ
ン化銀結晶（例えば臭化線上に塩化銀、沃臭化銀、沃化
銀等を塩化エピタキシャル成長成長させた結晶、あるい
は六万品形、正八面体沃化銀に塩化銀、臭化銀、沃化銀
、塩沃臭化銀をエピタキシャルに成長させた結晶）なと
でもよい。これらの例は米国特許第μ、　１１３３　、
５０１号、同μ、’４６Ｊ　、０ｇ号等に例示されてい
る。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよ（、また潜像が主として
粒子内部に形成される工うな粒子でもよい。これは該平
板状ハロゲン化銀粒子？使用する感光材料の用途やその
感光材料を処理する現像液が現象しうる潜像の粒子内部
での深さ等に応じて選択することができる。

不技術の平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用方法と
しては、リサーチ・ディスクロージャー腐コ２５３≠（
／り２３年７月）、同層コ５３３０（／り２５年１月）
ＶＣ詳細に記述されてにす。

そこでは例えば平板状粒子の厚みと光学的性質の関係に
基づいた使用法が開示されている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異貝なハロ
ゲン組成からなる物でも工く、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第／、０λ７．／
４’６号、米国特許第３．ｊｏｊ、ｏｔｒ号、同！　、
！４Ｚ＃　、ｇ７号および特願昭！ざ一２’ＡｌｒＩＩ
ｔり号等に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン鉋、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第ｕ、０９≠
、６ｆμ号、同≠、／弘′コ、り００号、同弘、μｊり
、３ｊ３号、英国特許第Ｊ　、０３１．７９２号、米国
特ＦＦ！４ａ、３弘り、６２２号、同μ、３Ｆ！　、弘
７ｇ号、向弘。

弘！３　、６０１号、同弘、１Ｉｌｒ３，０ｇ号、同Ｊ
　、　６ｊ６．り６２号、同３．ｔ！λ、Ｑ６７方、特
開昭！ター／６コ！４！Ｑ号等に開示されている。

また裡々の結晶形の粒子の混合物を用いても＝（ゝ。

熟成馨促進するのにハロゲン化銀浴剤が有用である。例
えば熟成全促進するのしく過剰へ１のハロゲンイオンを
反応器中に存在せしめることが知られている。それ故、
ハロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を
促進し得ることは明らかである。他の熟成剤音用いるこ
ともできるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物
塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量全配合して
お（ことができるし、またｌもしくは２以上のハロゲン
化物塩、銀塩または解膠剤？加えると共に反応器中に導
入することもできる。別の変形態様として、熟成剤をハ
ロゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入するこ
ともできる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アばン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特Ｖこナトリウム及びカリウ
ムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチオンアネー
ト塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用
いることは米国特許第２　、２２　Ｊ　、　２６４’号
、同、２　、　！ｔＡｆ　、　６３弘号および同３．３
λｏ、ｏ６り号に教示が見られる。また米国特許第３．
λ７／　、／、！ｒ７号、同３、ｊ７≠１６コ１号、お
よび向、３，７３７．３１Ｊ号に記載されるような常用
されるチオエーテル熟成剤を用いることもできる。ある
いはｔ￥Ｐ開昭！Ｊ−４２ｕ０１号、同６３−／弘弘３
／り号に開示されているようなチオン化合物を用いるこ
ともできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性貿をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って／もしくば１以上のＦ
ＩＡ乞加えると共に添加することもできる。米国特許第
λ、≠μｒ、ｏ６０号、同、２，１，２♂、７６７号、
同３　、７３７　。

３／３号、同３，７７２．０３／号、並びにリサーチ・
ディスクロージャー、／Ｊｌｔ巻、／り７／年６月、７
３μよコに記載されるように銅、イリジウム、鉛、ビス
マス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及びテルルな
どのカルコゲン化合物）、金および第〜・■族貴金属の
化合物のような化合′ＰＡをハロゲン化銀沈殿生成過程
で存在せしめることＶＣよってハロゲン化銀の特性をコ
ントロールでざる。

特公昭！ｒ−／弘ｉｏ号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒｌら
著、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス、２４巻、／り７７、ｌり〜コア頁に記帳されるよう
にハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部
還元増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増１にされる。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著、
ザ・フォトグラフインク・プロセス、第≠版、マクバラ
ン社刊、／り７７年、（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ。

Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、ｇ　ｔｈ　　ｅｄ、
〜ｆａｃｍｉｌｌａｎ、／り７７）６７〜７６頁に記載
されるように活性ゼラチン？用いて行うことができるし
、またリサーチ・ディスクロージャー７２０巻、／り７
弘年弘月、／　２００ｒ　；リサーチ・ディスクロージ
ャー、３弘巻、／り７ｒ年６月、／３１４！２、来日特
許第２．６≠コ、３６１号、同３．コタ７１１弓号、同
３．７’７２．０３／号、同３．１！；７，７／／号、
同３Ｉり０／、７／４１号、同弘、λ４６．）／ｒ号、
お工び向３．り０弘、≠ｌｊ号、並びに英国特許第／、
Ｊ／！、７６！号に記載されるようにｐＡｇ！〜１０．
ｐＨ！−１ｒお工び温度３０〜ざ０　’Ｃにおいて硫黄
、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム
またはこれら増、ダ剤の複数の組合せを用いて行うこと
ができる。化学増１怒は最適には、金化合物とチオンア
ネート化合物の存在下に、また米国特許第３，１！７．
７／／号、同μ、コロ６．０／♂号お工び向弘、Ｑｊｐ
、≠よ７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ
、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有
化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増
感することもできる。用いられる化学増感助剤には、ア
サインデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき
、化学増感の過程でカプリ？抑制し且つ感度？増大する
ものとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤
改質剤の例は、米国特許第λ、／３／、０３１号、同３
１μ／／、り／ｌＩ号、同！、！！弘、７５７号、＝ｉ
開昭！Ｉ−／２６！２６号および前述ダフイン著「写真
乳４ｊ化学」、／３１〜ｉａ３頁に記載されている。化
学増感に加えて、または代替して、米国特許第Ｊ、ＩＰ
／、ａ４ｔ４号お工び同３．りｒ≠、λμり号に記載さ
れるように、例えば水素を用いて還元増感することがで
きるし、米国特許第２．１／♂、６２ざ号、同コ、７（
１３゜７１２号および同コ、７弘３．１ｍ３号に記載さ
れるように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミン
およびのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ（例え
ば５未′ｔ４）および／またｔＩｉ高ｐＨ（例えばＪ’
より大９処御によって還元増感することができる。また
米国特許第３．り／７．弘ｔｊ号および同３．り６６．
弘７６号に記載される化学増感法で色増感性を向上する
こともできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロンアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボーラーンアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオ
キソノール色、累が包合される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色累、および複合メロンアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核の
いずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサ
ゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核
、チアゾール核、セレカゾール核、イミダゾール核、テ
トラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核；お工びこれらの核に芳香族炭化
水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベン
ズインドレニン核、インドール核、ヘミオキソノール色
、カットオキサゾール杉、ベンゾチアゾール核、カプト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基Ｚ有していてもよい。

メロンアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−よ−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジンーコ、
≠−ジオン核、チアゾリジンーコ、弘−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよ（、増感色素の組合わせｔ／′ｉ特
に、強色増感の目的でしばしば用いられろ。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用？持たない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節
環核基であってＰｋ、換されたアミノスチルベンゼン化
合物（例えば米国特許第２．り３３，３り０号、同３．
６３ｊｔ、７２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホル
ムアルデヒド縮合物（例えば米国特許第３，７弘Ｊ、３
１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許第、３，６／！、６
／！号、同３，６／！、６弘７号、同ｊ、６／７．λり
５号、同３，６３６，７２１号に記載、の組合わせｉ″
ｌ：特Ｖｃ有用である。

同発明の乳剤を分光増感する際には、乳剤調製のどの段
階でも行なうことができる。

一般に分光増感色素は化学増感を行なった乳剤に塗布前
に添加される。米国特許第弘、弘、２ｊ。

≠２６号などには化学増感の開始前あるいは途中に乳剤
に添加する方法が開示されている。また、ハロゲン化銀
粒子の形成が完結する以前に分光増感色素を乳剤に添加
する方法が、米国特許２．７３！　、７６６号、米国吋
許３．Ａコ？、２６０号、米国時？ｆＦ４４．／♂３．
７ｊＡ号、および米国特許≠５−コ！、６ｈｉｓ号に開
示されている。

特に米国％許ψ、１ｍ３，７！６号および同μ。

２２！、６６６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な
核の形成以後に分光増感色素を乳剤にだΣ加することに
より、再Ｘ感度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増
感色素の吸着の強化などの利点があることが開示されて
いる。

本発明に使用できる公知の写真用象加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明の与−Ａ−１六光材料の写真乳剤層ＶＣは感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的でたとえ
ばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステ
ル、アミンなどの訪導体、チオエーテル化合物、チオモ
ル７オリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘
導体、尿素誘導体、イミダゾール鋳導体、３−ピラゾリ
ドン類等を含んでもよい。たとえば米国時ＦＦλ、１４
００　、ｊ３２号、同２　、　ｔＩ２３．３ｇ９号、同
２，７／４，０６２号、同！、６／７，２１０号、同Ｊ
、７７．２゜ｏｉｉ号、同ｊ　、　ｆｏｌ　、００．１
号、英国特許ｌ。

μｔｒ、タタ／号に記載されたものを用いることができ
る。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブＩＪ　
ｙｘ防止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目
的で、種々の化合物を含有させることができる。すなわ
ちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニドロイ
はダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベ
ンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類
、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジ
アゾール類、アミノドリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特に／−フェニル−よ−メルカプトテトラゾ
ール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリ
アジン類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト
化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、
テトラアサインゲン類（特にμｍヒドロキシ置換（／。

ｊ、Ｊ３，７）テトラアザインゲン類）、ば７ｐアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸。

ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等
のようなカプリ防止剤または安定剤として知られた、多
（の化合物？加えることができる。

本発明には柚々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここで力２−カプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素？生成しうる
化合物乞いう。有用なカラーカプラーの典型例には、カ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの媒体
例はリサーチ・ディスクロージャ（ＲＤＪ／７ｔｌｔ、
３（１９７１年７２月）〜’ＩＩ−Ｄ項および同１ｒ７
ｉ７（１９７９年７１月）に引用さレタ４３ＦＦＦに記
載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにエリ耐拡散性であ
ることが好ましい。カンプリング活性位が水素原子の四
当量カプラーエリもカップリング離脱基で置換された二
当１【カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好ま
しい。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカ
プラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＴＲカプラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド糸カプラーが代表例
として挙げられる。そめ媒体例は、米国特許第２．ｔＡ
Ｏ７，−ｉ！１０号、同第２．！ｒ７ｊ、Ｑよ７号およ
び同第３，２６ｊ、６０６号などに記載されている。本
発明には、二半毎イエローカプラーの使用が好ましく、
米国時ｔｆ’Ａ３．≠Ｏｒ、／り弘号、同第３．４ｔ≠
７．！Ｐコ♂号、同第３　、５ｉｌＪＪ　、　６０１号
お工び同第’ｔ、０２２゜６．２０号などに記載された
酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭！１
ｒ−１０７３２号。

米国荷許第弘、弘０／　、７／コ号、同第ψ、３コロ、
θノ≠号、ＲＤ／♂θ！３（／り７り年侶月Ｊ、英国特
許第／、≠２３，０λＱ号、西独出―公開第コ、コ／り
、り７７号、同年コ、２１ｓ／、３６１号、同第λＩ３
λり、３ｇ号および同第−３弘、３３，１／−号など−
で記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げらレル。α−ピバロイルアセトアニリ
ド糸カプラーは発色色素の堅牢性、特に′７′ｅ堅牢注
が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド糸カ
プラーは高い光色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン糸もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ｊ−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第λ、　３ｉ　／　、ｏｒ、ｚ号、同
第λ。

、３１ｔＪ　、７０３号、同第２，６００，７ｊ＃号、
同第２，２０！　、ｇ３号、同第３．Ｑ６コ、６！３号
、同第！、１ｍ２．ｒり６号および同第３゜り３６，０
ＩＪ号などに記載されている。二当量の！−ピラゾロン
系カプラーの離脱基として、米国特許第弘、３ｉｏ、ｂ
ｉり号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第≠
、３！／、１２７号に記載されたアリールチオ基が特に
好ましい。

また欧州特許第７３．６．１６号に記載のバラスト基を
有するよ一ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許９１，
０６１．≠３λ号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国時ＦＦ第３．７２！、０６７号に記載
されたピラゾロ（ｊ、／−ｃ）（／、Ｊ、１ＬＪ）リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャーコ参２２０（
／９１ψ年６月）および特開昭６０−３３１！λ号に記
載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスク
ロージャー２１ｔ２ＪＯ（／　９１ｇ年６月）および特
開昭６０−ψ３６ｊり号ンこ記載のピラゾロピラゾール
類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４’　、！００゜６３０
号に記載のイミダゾ（／、、２−ｂＪピラゾール類は好
ましく、米国特許第弘、ｊμ０．６よμ号に記載のピラ
ゾロ（／、ｊ−ｂＪ（／、２゜弘〕トリアゾールは特に
好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系お工びフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．弘７４ｃ。

２２３号に記載のす７トール系カプラー、好、ましくは
米国特許第μ、０！２，２／２号、同第ψ。

／μ６，３り６号、同第弘、コ２１，２３３号お工び同
第μ、２りｉｓ、−２００号に記載された酸素原子離脱
型の二当寸ナフトール系カプラーが代表例として挙げら
れる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国％Ｆ
ｆ第コ、３６り、タコタ号、同第２，１０／　、ｇ１号
、同第Ｊ　、　７７２　、７６２号、同第２，１２！、
１２４号などに記載されている。湿度および温度に対し
堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、
その典型例を挙げると、米国特許第ｊ　、７７．２．０
０２号に記載されたフェノール杉のメター位にエチル基
以上のアルキル基ン有するフェノール系シアンカプラー
、米国特許第２．７７２，７６２号、同第Ｊ　、７にｔ
　、３０１号、同第１Ａ、／２６，３２６号、同第ヌ、
３３弘、０／／号、同第弘、３λ７゜／７Ｊ号、西独特
許公開第３．３２り、７コ？号および欧州％許第／２／
、３６６号などに記載された２、ｊ−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国″４ＦＦ第３．μ≠
６，６λλ号、同第μ、３３３　、タタタ号、同第ダ；
≠ｊ／、！ｊり号および同第弘、弘２７，７６７号など
に記載されたλ−位にフェニルウレイド基を有しかつｊ
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。特願昭！ターＰＪ／ｉθよ、同！ター−６≠
２７７および同！デー２６１１３！に記載されたカフト
ールの！−位にスルホンアミド基、アミド基などが置換
したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れてお
り、本発明で好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長城の不要吸収全補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第≠、／６３゜１ｓ７０号および待公昭
ｊ７−３りｕ／３号などに記載のイエロー着色マゼンタ
カプラーまたは米国特許第弘、００μ、り２り号、同第
弘、／３１゜２５１号および英国特許第／、／≠６，３
６１号などにｇ［２戦のマゼンタ着色シアンカプラーな
どが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性２有するカプラー乞併用して粒
状性乞改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第！、ｊ６Ａ、、２７７号および英国特許
第コ、／、２！　、６７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特ＦｆＦ第り６゜、ｒ７０号および西独
出願公開第Ｊ、２３４Ｌ、！３３号にはイエロー、マゼ
ンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されている
。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成しても工い。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第Ｊ　、ＩＡＪ／　
、１ｒ２０号オニび同第＜＜　、ｏｒｏ　。

２１１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの媒体例は、英国特許第２，１０２，ｇ３号、米国特
許第μ、３６７　、コｒ、２号、ＩＰ！ｊＰＩ昭ｂｏ−
’ｙｓｏａｉ、および同４０−／／ＪｊＴり６に記載さ
れている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性２満たすために、感光層の同゛一層に二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの伸率的な使用量は、感光性ハロゲン化
釧の１モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーではｏ、ｏｉないしＱ、
３モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
そルである。

本発明には、現像に伴って現像抑制剤を放出するカプラ
ー、いわゆるＤＴＴ’ｔカプラーを含んでも工い。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３゜λ２７
　、ｊ！弘号等ＶＣ記載のへテロ環メルカプト系曳像抑
制剤を放出するもの；特公昭！ｒ−タタ≠λ号等に記載
のベンゾトリアゾール訪導体を現像抑制剤として放出す
るもの；特公昭！／−／Ａ／μ１号等に記載のいわゆる
無呈色ＤＩＲカプラー；特開昭ｊλ−タＱり３−２号に
記載の離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素へテロ
環現像抑制剤を放出するもの：米国特許第μ、−弘ｒ、
り４．２号および特開昭ｊ７−４６１３７号に記載の離
脱後に分子内求核反応！伴って現像抑制剤を放出するも
の；特開昭ｊＡ−／／４ｔり４！６号、同！７−／！ｕ
２Ｊ弘号、同！７−／Ｊ’♂０３ｊ号、同！ｒ−９ｇ２
を号、同ｓｒ−，ｚｏり７３６号、同！！−，２０り７
３７号、同ｊＩｒ−２０２７３１号、同Ｊ　Ｊ’−２０
５’　７　Ｊり号オ裏び同６１−２０り７ｑＯ号等に記
載の離脱後に共役系を介する゛電子移動により現像抑制
剤を放出するもの；特開昭ｊ７−／ｊ／り弘μ号お工び
同ｊ♂−２／７り３−号等に記載の塊成中で現像抑制能
が失活する拡散性現像抑制剤を放出するもの；特願昭！
ター３ｇ２６３号、同！ター３り６５３号等に記載の反
応性化合物を放出し、現像時の膜中反応にエリ現像抑制
剤を生成したりあるいは現像抑制剤を失活させたりする
もの等を挙げることができる。以上述べたＤＩＲカプラ
ーの中で不発明との組み合わせでより好ましいものは、
特開昭５７−／！／りぴ≠号に代表される現像液失活型
：米国特許第≠。

２弘？、２６２号および特開昭ｊ７−／、ｔｔＡ２Ｊ弘
号に代表されるタイミング型；特願昭ｊター３り６ｊ３
号に代表される反応型であり、その中でも特に好ましい
ものは、特開昭５７−／ｊ／り≠μ号、同！！−コｇり
３２号、特願昭ｊターフッ４４フＱ号、同！９−４２２
／’Ａ号、同！ターｔ２コ／弘号および同！ターフ０≠
３を号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよ
び特願昭！ター３り６！３号等に記載される反応型ＤＩ
Ｒカプラーである。

本発明に適用できる感光材料には、現像時に画像状に造
核剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体（以下、
「現像促進剤など」という）を放出する化合物全使用す
ることができる。このような化合物の典型例は、英国特
許第λ、０り７．ｌＵＯ号および同第２．／３／、７ｇ
ｒ号に記載されており、芳香族第一級アミン現像薬の酸
化体とのカシプリング反応によって境保抑進剤などを放
出するカプラー、すなわちＤＡＲカプラーである。

ＤＡＲカプラーから放出される現像促進剤などが、ハロ
ゲン化銀Ｖこ対し吸Ｎ基乞封している万が好ましく、こ
のようなりＡＲカプラーの具体ｆＩＩは、特開昭！ター
／ｊ７６！Ｉ号および同、ｒＰ−／７０ｒμＯ号に記載
されている。写真用カプラーのカップリング活性位から
イオウ原子もしくは窒素原子で離脱する、単環もしくは
縮合環のへテロ環を吸Ｈ基として有するＮ−アシル置換
ヒドラジン類乞生成するＤＡＲカプラーは特に好ましく
、このようなカプラーの具体例は特願昭ｊざ一λ３７１
０／号に記載されている。

視像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
６Ｏ−３７４ｒ！６号に記載の化合物、または現像主薬
との酸化還元反応により現像促進剤などを放出するよう
な特願昭５ｒ−２１１ｒｏｔ号に記載の化合物も、本発
明の感光材料で使用することができる。

ＤＡＲカプラーは、本発明の感光材料の感光性ハロゲン
化鏝乳剤層に導入することが好ましく、また、％開昭！
ター／７λ６４ｔＯ号または％願昭ｊ♂−、２Ｊ７１０
≠号に記載されているように写真構成層のうち少なくと
も一触に実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子を併用す
ることが好プしい。

本発８Ａを用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
もしくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、ア
ミンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール訪導体などを含有しても
よい。

本発明に適用できる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクローｒｙ８、ｓ−ヒドロ
キシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アミノフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン
類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこ
れら各化合物のフェノール性水酸基を７リル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル’ｇｓｓ体が代表例
として挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマ
ド）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジ
チオカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体な
とも使用できる。

本発明に適用できる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。例えば米
国特許第３．！ｊｒ３，７り弘号、同第弘、２３６，０
／３号、特公昭ｊｉ−ｔｓμＱ号および欧州特許第６７
．１６０号などに記載されたアリール基でｔ＝ｍされた
ベンゾトリアゾール類、米国特許第弘、弘ｊＯ，λλり
号および同ｉＱ、／９ｊ、タタタ号に記載されたブタジ
ェン類、米国時打第３，７０ｊ、ｒＯｊ号および同第！
、７０７．Ｊ７１号に記載された桂皮酸エステル類、米
国特許第Ｊ、２／ｊ、に３０号および英国特許第７．Ｊ
、２／　、　Ｊｚｓ号に記載されたベンゾフェノン類、
米国特許第Ｊ、７６／、２７コ号および同第グ、蓼Ｊ／
　、７Ｊ６号ンζＪこ載されたような紫外線吸収残基を
もつ篩分子化合物を用いることができる。米国特許第３
．≠２２．７６−号および同第３，７００．≠！ｊ号に
記載された紫外線吸収性の螢光増白剤を使用してもよい
。紫外線吸収列の典型例は［（Ｊ）ＪｔＡＪＪり（／り
！≠年６月）などに記載されている。

本発明に適用できる感光材料は塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および与臭特性改良（
たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一
種以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水浴
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキンノール染料、ヘミオキシ
ツール染料、スチリル染料、メロンアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
ンアニン染料、アゾメチン染！、ト！Ｊ７１Ｊ−ルメタ
ン染料、フタロンアニン染料も有用である。油溶性染料
を水中油滴分散法により乳化して親水性コロイド簡に添
加することもできる。

本発明に適用できる感材において、親水性有機コロイド
層に写真用カプラーなど親油性の化合物を導入する方法
としては、水中油滴分散法、ラテックス分散法、固体分
散法、アルカリ分散法など種々の方法を用いることがで
き、好ましい方法は導入される化合物の化学構造と物理
化学的性質に応じて適宜選択することができる。

（実施例Ｊ 以下実施例により不発明を具体的に説明する。

〈実施例１〉 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示テような組成の各顔エリなる多層カラー感光材
料である試料１０／〜１０１．を作成した。

（感光１［有］の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
１ｇｍ２単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／−単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・　Ｏ６，２ゼラチン　
　　　　　　　・・パ／、３ＥＸＭ−Ｊ’　　　　　　
　　−−−ｏ、ｏｔＵＶ−／　　　　　　　　　・−・
　０．／ＵＶ−，２・・・　Ｑ、１２ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　−−−０，０／５ｏｌｖ
−，２−−−０，０／ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）・・・　ｏ、ｉｒゼラチン　　
　　　　　　・・・　ｉ、。

ＥＸＣ−２・・・　０．０コ Ｓｏｌ　　−／　　　　　　　　・・・　Ｏ０／第３層
（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モルチ、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数λタチ、不定形粒子
、直径／厚み比−、ｊ）塗布銀量　　　　　　・・・　
Ｏ８弘 ゼラチン　　　　　　　　・・・　０，６ＥＸＳ−／　
　　　　−・−／、０ｘ１０−’ＥＸＳ−２・・・　Ｊ
　、　ＯＸ　／　０−’ＥＸＳ−３・・・　　１ｘｉｏ
−５ ＥＸＣ−３・　・　・　　ｏ、ｏｂ ＥＸＣ−ａ　　　　　　　　　　　・・　・　　０．Ｑ
６ＥＸＣ−７・　・　・　　０，０弘 ＥＸＣ−λ　　　　　　　　　　・　・　・　　０．０
ＪＳｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　・　・　−０
，０３Ｓｏ１ｖ−３・　・　−０，０／２ 第弘層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌｊモルチ、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．７μ、球相当径の変動係数２ｊ％、不定形粒子
、直径／与み比弘）塗布銀量　　　　　・・・　０．７ ＥＸＳ−／　　　　　　　・・・　／Ｘ１０　　’ＥＸ
Ｓ−１・・・　ＪＸｌｏ−’ ＢＸＳ−３・・・　／　Ｘ／　０−　’ＥＸＣ−３・・
・　Ｑ、λグ ＥＸＣ−弘　　　　　　　・・・　０，２４１ＥＸＣ−
７・・・　ｏ、ｏｔ、ｔ ＥＸＣ−コ　　　　　　　・・・　０．０≠５ｏｌｖ−
／　　　　　　　　　・・・　０．／！５ｏｌｖ−Ｊ　
　　　　　　　　　　　−−−’　　０　．０２第！層
（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モルチ、内部高Ａｇｌ型、球
相当径ｏ、ｒμ、球相当径の変動係数７６％、不定形粒
子、直径／厚み比／、３）塗布銀量　　　　　・・・　
ｉ、。

ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、０ＥＸＳ−／　
　　　　　　　　・　・　・　　／×１０−’ＥＸＳ−
２・　・　・　　Ｊ×／　０−’ＥＸＳ−３・　・・　
　１ｘｉｏ−５ Ｅ　ＸＣ−！　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｒＥ　
Ｘ　Ｃ−Ａ　　　　　　　　　・・・　ｏ、１Ｓｏｌｖ
−／　　　　　　　　　−−−０，０／５ｏＩｖ−２−
−−ｏ、ｏよ 第６１色（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、０ｃｐａ　　−
／　　　　　　　　　　　・　・　・　　０．０ＪＳｏ
ｌｖ−／　　　　　　　　−−−ｏ、ｏｊ第７ｊ曽（第
２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌコモル係、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．３μ、救相当径の変動係数２を係、不定形粒子
、直径／厚み比λ、ｊ）塗布銀量　　　　　・・・　０
．ＪＯ ＥＸＳ−μ　　　　　　・・・　ｊＸｌｏ−４ＥＸＳ−
６・・・　ｏ　、ＪＸ／　ｏ−’ＥＸＳ−４・・・　λ
×１０−’ ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、θＥＸＭ−タ　
　　　　　　　・・・　０，２ＥＸＹ−ｉμ　　　　　
　・・・　０．０３ＥＸＭ−ｒ　　　　　　　　−、−
ｏ、ｏ３Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　・−−０，ｊ第
ｒ層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４’モルチ、内部高ＡｇＩ型、球
相当径Ｏ，６μ、球相当径の変動係数３１ｒ％、不定形
粒子、直径／厚み比≠）塗布銀量　　　　　・・・　Ｏ
１μ ＥＸＳ−≠　　　　　　・・・　ｊＸｌｏ−４ＥＸＳ−
ｊ　　　　　　　・・・　コＸ／（７’ＥＸＳ−６・・
・　０．．３×１０−’ＥＸＭ−タ　　　　　　　　・
・・　０．２！ＥＸＭ−４−−−’ｏ、ｏ　３ ＥＸＭ−ｉｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
　　・　　拳　　　　０．０／　　−ツ′ＥＸＹ−ｉ　
μ　　　　　　　　　・　・　・　　０．０／５ｏｌｖ
−／　　　　　　　　　　　　・　・　・　　０．２第
り層（第３緑感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌＡモルチ、内部高Ａｇｌ型、球相
当径／、０μ、球相当径の変動係数ざＯチ、不定形粒子
、直径／厚み比１．コ）孕布銀祉　　　　　・・・　ｏ
、ｒｓ ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、０ＥＸＳ−７−
−−３，！ｘ１０　　’ ＥＸＳ−ｒ　　　　　　−、−・　　ｌ、ａ×１０−’
ＥＸＭ　−／／　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｉＥＸ
Ｍ−／２　　　　　　　＝　　０．０３ＥＸＭ−／３　
　　　　　・・・　０．．２０ＥＸＭ−１・・・　０．
０２ ＥＸＭ−／ｊ　　　　　　　・・・　０．０−２Ｓｏｌ
ｖ−／　　　　　　　　　−−−０，２０Ｓｏｌｖ−２
・−−０，０！’ 第１０ｆ−（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　°−−／−２黄色コロイド銀
　　　　　・・・　ｏ、ｏｒ　　。

ｃｐｃｔ　　−コ　　　　　　　・・・　０．／５ｏｌ
ｖ−／　　　　　　　　−−・　０．３第／１ｍω（第
３緑感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４’モルチ・高Ａｇｌ型・球相当
径Ｏ０ｊμ、球相当径の変動係数／！係、！面体粒子、
直径／厚み比　−〕 塗布鏝徴　　　　　・・・　Ｑ、グ ゼラチン　　　　　　　　°°°／・０ＥＸＳ−タ　　
　　　　　・・・　　コｘｉｏ−’ＥＸＹ−／６　　　
　　　・・・　ＯｏりＥＸＹ−／弘　　　　　　・・・
　０．０７Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　・・・　Ｏ０
λ第／コ層（第一青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル予、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．３μ、球相当径の変動係数２ｊ％、不定形粒
子、直径／厚み比≠、ｊ）塗布製置　　　　　・・・　
ｏ、ｓ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．ｌａＥＸＳ−デ
　　　　　　　−・−／ｘ１０ＥＸＹ−／　　６　　　
　　　　　　　・　・　・　　Ｏ、コｊＳｏｌｖ−ｔ　
　　　　　　　　　　　−−・　　ｏ、ｏｙ＠／３ｊ曽
（第１保Ｗ１層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　Ｑ、ｒＵＶ−／　　
　　　　　　　　・・・　０．／ＵＶ−２・・・　０，
２ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　−・−０，０／５ｏｌ
ｖ−ｕ　　　　　　　　−−−ｏ、ｏｉ第１ａｒｎ＜第
一保護層） 微粒子臭化録（平均粒径０，０７μ） ・−−０，ｊ ゼラチン　　　　　　　　・・・　Ｏ１≠！ポリメチル
メタアクリレート粒子 （直径７．５μ）　　　　・・・　９．−Ｆ（−／　　
　　　　　　　　　・・・　Ｏ６≠ｃｐｄ　−３・・・
　Ｑ、Ｉ Ｃｐｄ　　−弘　　　　　　　　・・・　０．５各層に
は上記の成分の他に、界面活性剤全塗布助剤としてご５
加した。以上のよう番てして作成した試料を試料１０／
とした。

次に、全銀量ン／３．１０ｇ、Ｉｌ、ｆｉ／ｍ　　とし
た以外は試料１０／と同様にして作成した試料を試料１
０コ、１０３．１０弘、１０１とした。

余録量は赤感乳剤層、緑感乳剤層、青感乳剤層のそれぞ
れから均等に増減して調整した。

また、各乳剤層とも沃化鈑ｆｉＯ，ｊモルチにした以外
は試料ｉｏｉと同様にして作成した試料を試料１０６と
した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−／ ｘ／ｙ＝７／３　（重量比ン ＥＸＭ−Ｐ Ｕ ｍｏｌ、ｗｔ、約、２１１１＋　、　ｏｏ。

ＥＸＭ−／／ ＥＸＭ−／　コ ＥＸＭ−／Ｊ α ＥＸＹ−／Ａ ｐｄ−１ Ｈ ｐｄ−２ Ｈ ＥＸＳ−／ ＥＸＳ−ユ ＥＸＳ−１ ［（−／ Ｃｆ−４２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（Ｊｈ
ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ２−（Ｊ（２−ＣＯＮＨＣＨ２＝ＣＨ
−ｊ １−ＬＦ（ ｃｐｃｔ−≠ この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度ｙｔＡｒｏｏ　０Ｋｒｇ、調整した２ＩＣＭ　Ｓ
の露光を与えた後、自動現像機を用いて、下記の処理工
程に従って３ざ０Ｃで現像処理を行なった。

母液タンク容量 カラー現像　　３分／ｊ秒　　　　１０１漂　　白　　
６分３０秒　　　　≠ｌ 定　　　　着　　　弘分２０秒　　　　　１０ｉ水　　
　　洗　　　３分／！秒　　　　　　　ＩＩ安　　　　
定　　　７分０６秒　　　　　　４′ｌ各工程に用いた
処理液組成は下記の通りであった。

く現像液〉 現像液の母液および補充液の組成は、以下の通りであっ
た。

母液　　　　　補充液 ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　２．０９　　　　コ、θｇ／−
ヒドロキンエチリ デンー／、／−ジホ スホン酸　　　　　　　３．３ｇ　　３．３９亜硫酸ナ
トリウム　　　　≠、ＯＩ　　弘、７ｇ炭酸カリウム　
　　　　３０．Ｏｇ　３０．．０９臭化カリウム　　　
　　　１．μｇ。

沃化カリウム　　　　　　　／、３即　　Ｑヒドロキシ
ルアミン硫 酸［ｕ、４ｃ、！ｉ１３．３９ ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２御 メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　≠、Ｉｇ　　　７．０ｇ
水を加えて　　　　　　　／、０１　　　／、０１ｐＨ
１０，０１０，／ 補充液量は６００ｍ／ｍ２とし、ｐＨ１ｍ整は、水酸化
カリウムまたは硫酸により行った。

母液＝補充液 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　／コｏ、ｏｇエチレン
ジアミン四酢酸二カト リウム塩　　　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　／！０．０ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　／　０　、０ｇ水Ｙ加えて　　
　　　　　　　　　　　／、０１ｐＦ（６，０ 〈定着液〉 エチレンジアミン四酢酸二カト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　　／、０９亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　弘、ｏ９チオ硫酸ア
ンモニウム水浴液 （７０％）　　　　　　　　　　２００．ＯＮ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　≠、６９水乞加えて　　
　　　　　　　　　　　／、０１ｐ［−１Ａ、６ 〈安定液〉 ホルマリン（μＯ％）　　　　　　　　コ、ＯＮポリオ
キシエチレンーＰ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均１合度−１０）　　　　　　　　　０．３９水を
加えて　　　　　　　　　　　　　／・Ｏｌ漂白補充液
は１０１００Ｏ／ｍ２漂白浴に補充され、定着補充液ば
１０００ｍｌ７ｍ　　定着浴に補充され、さらに安定補
充液は１０１００Ｏ／ｍ　　安定浴に補充された。水洗
浴には、水が／’ｊ０００ｒｌｔｌ／ｍ２流された。処
理はＪｊｍｒｎフィルム５００ｍのランニングを行ない
、スタート直後とランニング終了時の階調差（絶対ガン
マ−差１△ｒｌ）及び絶対最低濃度差（１△Ｄｍｉｎｌ
）をそれぞれ処理安定性の代表特性とした。結果を表／
に示す。

表／から明らかなように、本発明の方法に工ればランニ
ングによる写真性の変動も少な（、また、現像液中の沈
殿物も出ない。

〈実施ｆｌｌ　２　＞ 実施例１と同じ試料を用い発色現像補充量１表λに示し
た以外は実施例１と同様の方法で粁価した。

Ｓ／〜３はランニングにより現像液中の沈殿物は生成し
ないが階調変化が大きく、Ａ７は階調変化は少ないが現
像液中に沈殿が生成する。一方本発明の方法によれば沈
殿生５！２もな（、また写真性の変動も少ないことがわ
かる。

〈実施例３〉 第コ鉄イオンに対する本発明の効果をみるために第コ鉄
イオンなＯ，！、／　０１）Ｉ）ｍ　実１ＡＩｌｔｌＪ
１の各試料に添加し、キレート剤として［−／、ｎ−ｌ
及びｌ−７，１１−２及びｉ−／、ｌ−／、Ｉｎ　−■
各試料につき処理安定性（ｌ△γ１．１△Ｄｍｉｎｌ）
について検討したところ実施例１と同様な効果が得られ
た。また上記のキレート剤を用いることにより、第２鉄
イオンの影Ｖ乞防止することができた。

漂白液　　　　　　　　　　母液、補充液共通ン臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　ｉｏ。

エチレンジアミン四酢酸＠λ鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　／２０エチレンジ
アミン四ｆ（Ｆ酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　ｉｏ、。

硝酸アンモニウム　　　　　　　　　１０．０下記の漂
白促進剤　　　　　　　　　　コ、Ｏアンモニア水　　
　　　　　　　　　／７．Ｏ扉ｌ水を刃口えて　　　　
　　　　　　　　　　／　　１１）　　Ｆｌ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６　　、　
　ｊ漂白定着液 母液■　補充液ｉ） 臭化アンモニウム　　　　　　ｊｏ、ｏ　　　　−エチ
レンジアミン四酢酸 弗コ鉄アンモニウム塩　　　ｊｏ、ｏ　　　　−エチレ
ンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　ｊ、ｏ　　　ｉ、ｏｇ硝
酸アンモニウム　　　　　　　３．０　　　−下記の漂
白促進剤　　　　　　　／、Ｑ　　　−亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　／２．０　２０．０チオ硫酸アンモニウ
ム 水浴液（７（７％）　　　　　　２１１０ｍｌ　４ｔ０
０ｍｌアンモニア水　　　　　　　　／　０　、０ｍＡ
水を加えて　　　　　　　　　　／ｌ／７１Ｈ７、３ど
、３ 水洗水、補充水洗水 イオン交換水　カルシウムイオン２，３ｍ９／ｌ。

マグネシウムイオン／、Ｏｍ９１ｍ 〈実施例４〉 漂白液及び定Ｎ液を以下の処方ｌＣ変更し、下記の処理
工程で処理した以外は実施例２と向様な処理を行なった
。

このとき 発色現像補充液中の発色現像主薬及び臭化カリウムの添
加量′７ａ’衣３の工うにした以外；′：を実乃９１ｉ
　１と同処万とした。

処理工程（＠度３ｒ０ｃ） 発色現像　３分／ｊｒ秒　Ｊｒ’Ｃｌ０ｉ　　表グに記
載の量漂　白　７分００秒　ＪＩｏＣ／ａｌ　　　／ｒ
Ｍｌ漂白定着　３分ｌｊ秒　３１０Ｃ１０１２７ｒｎｌ
水洗　■　　ａｏ秒　　３０″ＣＩｌｌ　　　　　−水
洗　■　／’；）−００秒　３０００　　≠１　　　２
７石上記処理工程において、水洗■と■は、■から■へ
の向流水洗方式とした。また漂白液の補元に伴うオーバ
ーフロー液は、標白定着液中に導入されるようにした。

表３ 結果を表−μに示す。表−グから明らかなように、本発
明の処理方法に工りば、発色現像液中に沈殿物も発生せ
ず、ランニングによる階調変化もほとんどないことがわ
かる。

ム 昭和６ｐ年ｌ央月１ｍ日 ２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人電話（４０６）
　　２５３７ ４、補正命令の日付　　自発 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

昭和６２年１月ｌグ日 １、事件の表示　　　　昭和ｌ／年特　願第２μ／、ｆ
７−号昭和６７年１２月２日　特許願（Ｅ） ２６発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人　　　。

住　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５
２０）富士写真フィルム株式会社代表者　　大　　西　
　　實　’：５　：：；１１．二′り 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
富士写真フィルム株式会社東京本社 ４、補正の対象　　明細書の特許請求の範囲の欄５、補
正の内容 明細書の特許請求の範囲を別紙のごとく補正する。

別紙 ２、特許請求の囲 （１）全塗布銀量がノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料
１　ｍ　２当九ジ１０１以下であり、かつ沃化銀を２モ
ル％以上含むＩ・ロゲン化銀乳剤ｆ＠を少なくとも７打
丁する／％０ゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処
理する際、該発色現像補充液に臭化物を実質的に含有せ
ず、かつ７１０ゲン化銀力ラー写真感光材料／ｍ２当九
り、前記発色現像補充液をり００ｒｒｌ以下補充し処理
すること？特徴とするノーロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。

（２）前記発色現像液中に下記一般式（１）、（Ｉｔ）
、（ＩＩＩ）で示されるキレート剤を含有すること’に
？！？徴とする特許請求の範囲第１項記載のノ・ロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。

一般式（１） 一般式（ｎ） Ｍ２０３Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｍ２ Ｈ 一般式（ＩＩＩ） （式中、ｎ＝／又はλを表わし、ｍ＝０又は／を表わし
、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｍは同一でも異なって
いても良く、水素原子、アルカリ金属を表わす。） （３）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料に含まれる
全塗布銀量が／、２当次シフを以下であり、かつ前記発
色現像補充液をハロゲン化銀カラー写真感光材料７７Ｆ
！２当たり、７００Ｍ以下補充し処理することを特徴と
する特許請求の範囲第１項または＄２項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。

昭和６２年ｒ月Ｈ日 １、事件の表示　　　　昭和６１年特願第２９３０！λ
号２、発明ノ名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書
の「特許請求の範囲」の欄、「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙−７の通
り補正する。

明細書の「発明の詳細な説明］の項の記ｌ１１．を下記
の通り補正する。

１）第６頁弘行目の 「くなくする」を 「くする」 と補正する。

２）第７頁ｌり行目の ［キレート剤］の後に 「の少なくとも一種」 を挿入する。

３）第１λ負７７行目の 「キレート剤」の後に 「の少なくとも一種」 を挿入する。

４）第２！頁７付目の「感光」から ２！負／ｊ行目の「フィルム」までを 削除する。

５）第３６頁り行目の「本発明」から ３６頁ｌλ行目の「である。」までを 削除する。

６）第３７・頁２付目の「写真」から ３７頁１２行目の「工い。」までを 削除する。

７）第３２頁／／行目の「また」から ≠Ｏ貞７行目の「できる。」までを 削除する。

８）第≠Ｏ頁り行目の「カラーネガ」から≠Ｏ頁／／行
目の「がある。」までを 削除する。

９）第♂Ｏ頁構造式ＵＶ−２の中の ｒＯｉｌ−７ Ｏｉｌ−２を １ｌ−ＪＪ ｒｓｏ＋ｖ−ｉ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−ｊＪ と補正する。

ｔｏ）第２≠頁／≠行目の 「た。」の後に別紙−２を挿入する。

１１）第２６頁？行目の「〈実施例≠〉」から等り７負
の１ようにした。」壇でを 削除する。

別紙−１ ２、特許請求の範曲 ｆｉ＋　　全堂布銀童がハロゲン化嫁カラー写真感光材
料ｇＦＬ２当たｒ）ｉｏｙ以下であり、かつ沃化銀をλ
モルチ以上含むハロゲン化銀乳剤層を少なくとも７層重
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理す
る際、該発色現像補充液に臭化物全実質的に含有せず、
かつノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料／、２当ｔす、
前記発色現像補充液をりＯＯＶ以下神光し処理すること
を特徴とするノ・ロケン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。

（２）前記発色現像処理に下記一般式（１）、（ＩＩ）
、（■）で示されるキレート剤金少なくとも２種含有す
ること（ｉ１″特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
ハロゲン化銀カラー写真・格元材料の処理方法。

一般式（１） 一般式（ｎ） Ｍ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＰＯ３ｋｆ２ ！ Ｈ 一般式（ＩＩＩ） （式中、ｎ＝／又は２ｒ表わし、ｍ工０又は／を表わし
、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｍは同一でも異なって
いても艮く、水素原子、アルカリ金属全表わす。

（３）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料に含まれる
全重布銀量が／ｒｒＬ２当たｐ７９以下であり、かつ前
記発色現像補充液をハロゲン化銀カラー写真感光材料／
ｍ２当ｔす、７００ｒｒｔｌ以下補充し処理することを
特徴とする特許請求の範囲第１項ま九は第２項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

別紙−２ 〈実施例４〉 漂白液及び定着液を以下の処方ＶＣ変更し、下記の処理
工程で処理しｔ以外は実施例２と同様な処理を行なった
。

このとき 発色現渾抽光液中の発色現１家生薬及び臭化カリウムの
添加世全表３の工うにした以外は実施例１と同処方とし
丸。

処理工程（温度３ｇ”Ｃ） 抄　　白　７分００秒　３１０Ｃ４ｔｌ１１ｍｌ品白定
着　３分／ｊ秒　３１０Ｃ１０１’　　２７ｙｒｔ’水
洗　■　　≠Ｏ秒　　３００Ｃ弘ｌ　　　　−水洗　■
　／分ｏｏ秒　３０”Ｃｉｌｌ　　　　２７ｍｌ米１３
ｊ鬼巾／ｒｒＬあたり 上記処理工８において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。まｆｃ＠白αの補充に伴うオーバー
フロー液は、漂白定ＮＫ中に導入さ・ｎる工うにした。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）全塗布銀量がハロゲン化銀カラー写真感光材料１
   ｍ＾２当たり１０ｇ以下であり、かつ沃化銀を２モル％
   以上含むハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理する際、
   該発色現像補充液に臭化物を実質的に含有せず、かつハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ＾２当たり、前記発
   色現像補充液を９００ｍｌ以下補充し処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）前記発色現像液中に下記一般式（ I ）、（II）
   、（III）で示されるキレート剤を含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎ＝１又は２を表わし、ｍ＝０又は１を表わし
   、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｍは同一でも異なつて
   いても良く、水素原子、アルカリ金属を表わす。）
3. （３）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料に含まれる
   全塗布銀量が１ｍ＾２当たり７ｇ以下であり、かつ前記
   発色現像補充液をハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ
   ＾２当たり、７００ｍｌ以下補充し処理することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感当材料の処理方法。