JPH0219842A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは耐接着性に優れ、かつ現像処理後の画質を劣化させ
ることのないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
。

〔発明の背景〕

カラー写真感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子の原
料である貴重な銀資源の有効的利用により塗布銀量をで
きるだけ少なくしたカラー写真感光材料が望まれている
。

しかしながら低塗布銀量のカラー写真感光材料において
は、画質の劣化を生じたり、原因は明らかではないが、
表面の耐接着性が劣化し、カラー写真材料の製造時、処
理されるまでの保存時及び撮影時において接着し易くな
る欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は耐接着性に優れ、かつ現像処理後の画質
を劣化させることのないハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

本発明の上記目的は、全塗布銀量が１５〜４５ｍｇ／ｄ
ｍ”であり、支持体上に少なくとも１層づつの赤色感光
層、緑色感光層及び青色感光層を有し、該赤色感光層の
少なくとも１層がマスキング用シアンカプラーを含有し
、該緑色感光層の少なくとも１層がマスキング用マゼン
タカプラーを含有し、かつ、最上層にアルカリ可溶性マ
ット剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成される。

本発明におけるカラー写真感光材料の塗布銀量は４５ｍ
ｇ／ｄＩ１１２以下１５ｍｇ／ｄｍ”以上を特徴とする
。カラー写真感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子は
、−ａ的には硝酸銀とアルカリハライドのそれぞれの水
溶液を用いて調製される。硝酸銀は金属銀を原料に調製
されるが、貴重な銀資源の有効的利用よりハロゲン化銀
カラー写真感光材料に於いても塗布銀量はできるだけ少
量にする研究がすすめられている。しかしながら、本発
明のカラネガティブフィルムにおいては、撮影感材の必
要な階調性、発色濃度より塗布銀量において１５ｏ＋ｇ
／ｄａ”以下での組み立ては困難である。

本発明においては支持体上に赤色感光性、緑色感光性及
び青色感光性を少なくとも１層ずつ、有していることが
特徴である。それぞれの感光層は何層でもよいが、１１
１〜５層が好ましく、特に２層、３層が好ましい。又、
実質的に感光しない層をそれぞれの感光層の間に塗設し
てもよい。

本発明においては赤色感光層中にマスキング用シアンカ
プラー、緑色感光層中にマスキング用マゼンタカプラー
を含有していることが特徴となっている。

マスキング用カプラーは、マゼンタカプラー及びシアン
の発色色素の有する２次吸収による色再現性の低下を改
良するものであり、例えば、カプラーの活性点に、マス
キング用の色素を置換したもの、カプラーの活性点にア
ゾ基を置換させ、カプラー自体をマスキング用の色素の
一部として用いるもの（以上、２つの型のものを、カラ
ードカプラーと称す。）更には、カプラーの活性点にマ
スキング用色素のロイコ体を置換させ、該ロイコ体は、
カプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により結果的
に写真材料から除去されるが、該反応が生じない部分で
は、後の酸化工程（例えば、赤血塩を用いた漂白工程）
において、該ロイコ体部分が、マスキング用色素に変化
するといった例えば、特開昭６３−７５７４７号に記載
のもの、カプラーの活性点に置換したマスキング用色素
が保護基により、−時的に短波化されている例えば例え
ば特開昭６２−１４５２４３号に記載のもの等が挙げら
れる。

本発明においては、これらいずれのマスキング用カプラ
ーを用いることもできる。

本発明において、カラードシアンカプラを用いる場合は
次の一般式［Ａ］で表される化合物であることが好まし
い。

一般式［Ａ］ ０ＩＵＰ 凸！Ｎ＝Ｎ　　Ｒ。

式中、ｃｏｕｐはシアンカプラ残基を表わし、＊はシア
ンカプラのカップリング部位を表わし、Ｊは２価の連結
基を表わし、ｍはＯまたはｌを表わし、Ｒ，はアリール
基を表わす。

ｃｏｕｐで表わされるシアンカプラ残基としては、フェ
ノ−゛ル型カブラならびにナフトール型カプラ残基であ
り、特に好ましくはす７トール型カプラ残基である。

Ｊで表わされる２価の連結基として好ましいものは次の
一般式［Ｂ１で表わすことができる。

一般式［Ｂ］ を表す。Ｒ６は炭素数１〜４のアルキレン基、またはア
リーレン基を表わし、Ｒ？は炭素数１〜４のアルキレン
を表わし、Ｒ１およびＲ７のアルキレン基は、アルキル
基、カルボシ基、ヒドロキシ基、スルホ基により置換さ
れてもよい。

Ｒ１ ２は、−ｃ−、−ｏ−、−ｓ−、−５ｏ−、−５ｏ２−
Ｒ１゜ 一３Ｏ□ＮＨ−−ＣＯＮＨ−、−Ｃｏｏ−、−ＮＨＣＯ
−ＮＨＳＯ２、０ＣＯ−を表わし、Ｒ、、Ｒ、。はアル
キル基、アリール基を表わす。

Ｒ８は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基またはス
ルファモイル基を表わす。

ｐは０または正の整数を表わし、ｑは０または１を表わ
し、ｒは１から４の整数を表わす。

ｐが２以上の時、Ｒ１および２は同じであっても異なっ
ていてもよい。ｒが２以上の時、Ｒｓは同じテアっても
異なっていてもよい。

Ｒ６で表わされるアリール基として、ｍ−０の時は、フ
ェニル基ならびにす７チル基が好ましい。

該フェニル基およびナフチル基は置換基を有することが
でき、この置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基など
である。

４＝１の時、Ｒ６で表わされるアリール基は、次の一般
式［Ｃ］で表わされるす７トール基が好ましい。

一般式［Ｃ］ 式中、Ｒ１１は炭素数が１〜４個の直鎖または分岐のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、Ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基等）を表わし、Ｍは写真的に不活性なカチオンで、例
えば水素原子、ナトリウム原子やカリウム原子のような
アルカリ金属のカチオン、アンモニウム、メチルアンモ
ニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、
トリエチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、ジ
ェタノールアンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウム
、アンモニウム、トルイジニウム、ｐ−ニトロアニリニ
ウム、アニシジウムなどを表わす。

次に一般式［Ａ］で表わされる代表的カラードカプラの
具体例を示すが、これに限定されるものではない。

Ｃ−１ Ｃ−４ Ｃ−５ Ｃ−２ Ｃ−６ Ｃ−３ ＣＣ−７ ＣＧ−１０ ＣＣ＝８ ＣＣ−１１ ＣＣ−９ ＣＣ−１２ Ｃ ＣＣ−１４ 以上の化合物は、特開昭５０−１２３３４１号、同５５
−６５９５７号、同５６−９４３４７号、特公昭４２−
１１３０４号、同４４−３２４６１号、同４８−１７８
９９号、同５３−３４７３３号、米国特許３，０３４，
８９２号、英国特許１，０８４．４８０号等に記載の方
法で合成できる。

本発明において力ラードシアンカブラ−は、全シアン発
色カプラー・に対して５〜９５モル％の範囲で用いられ
る。

本発明においてカラードマゼンタカプラーを用いる場合
は、次の一般式で表されるものが好ましい。

一般式［１１１３ ％式％ 式中Ｃｐはマゼンタカプラー残基を表しく但し、アゾ基
はマゼンタカプラーの活性部位に結合している。）、Ｒ
１はアリール基（置換基を有するものを含む）を表す。

Ｃｐで表されるマゼンタカプラー残基としては５−ピラ
ゾロンマゼンタカプラー　ならびにピラゾロトリアゾー
ル計マゼンタカプラーから導かれるカプラー残基が好ま
しく、特に好ましいものは、次の一般式［ＩＶ］で表さ
れる。

式中Ｒ２はアリール基を表わし、Ｒ３はアシルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、又はカルバモイル基を表わ
し、各Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ置換基を有するものを含む
。

Ｒ２で表わされるアリール基は好ましくはフェール基で
ある。Ｒ２で示すアリール基の置換基としては、例えば
、ハロゲン原子　（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル等）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ等）、アリールオキシＭ
（例えば、フェニルオキシ、ナフヂルＡキシ等）、アシ
ルアミノ基（例えば、ベンズアミド、α−〈２，４−ジ
ー℃−アミルフェノキシ）ブチルアミド等）、スルボニ
ルアミノ基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、ｎ−ヘ
キ→ナデカンスルホンアミド等）、スルファモイル基（
例えば、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル等）、カルバモイル基（例えば、０−プチルノＪルバ
モイル基、フェニルカルバモイル等）、スルホニル基（
例えば、メチルスルホニル、ｎ−ドアシルスルホニル、
ベンゼンスルホニル等）、アシルオキシ基、エステル基
、カルボキシル、スルホ、シアノ、ニドＯ等が挙げられ
る。

更にＲ２の具体的な例としては、フェニル、２゜４．６
−１−ジクロルフェニル、ペンタクロルフェニル、ペン
タフルオルフェニル、２．４．６−ドリメチルフエニル
、２−クロル−４，６−シメチルフエニル、２，６−ジ
クロル−４−メチルフェニル、２．４−ジクロル−６−
メチルフェニル、２．４−ジクロル−６−メトキシフェ
ニル、２゜６−ジクロル−４−メトキシフェニル、２，
６−ジクロル−４−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）アセトアミド］フェニル等である。

Ｒ３で表わされるアシルアミノ基としては、例えばピバ
ロイルアミノ、ｎ−テトラデカンアミド、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）ブチルアミド、３−［α−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセｈアミド］ベン
ズアミド、ベンズアミド、３−７セトアミドベンズアミ
ド、３−（３−ｎ−ドデシルサクシンイミド）ベンズ　
アミド、３−（４−ｎ−ドアシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド）ベンズアミド等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアニリノ基としては、例えばアニリノ
、２−クロルアニリノ、２，４−ジクロルアニリノ、２
．４−ジクロル−５−メトキシフェニル、４−シアノア
ニリノ、２−クロル−５−［α−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド１アニリノ、２−クロル
−５−（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリノ
、２−クロル−５−ｎ−テトラデカンアミドアニリノ、
２−クロル−５−［α−（３−１−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）テトラデカンアミドアニリノ、２−ク
ロル−５−ｎ−ヘキサデカンスルホンアミドアニリノ等
が挙げられる。

Ｒ３で表わされるウレイド基としては、例えば、メチル
ウレイド、フェニルウレイド、３−［α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブヂルアミド］フェニルウレ
イド等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるカルバモイル基としては、例えばｎ−
テトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、３
−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセト
アミド］フェニルカルバモイル等が挙げられる。

Ｒ＋　で表わされるアリール基としては、フェニル基又
はナフチル基が好ましい。

Ｒ１で示されるアリール基の置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールオキシ ルホニル基、アシル基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基などが挙げられる。

特に好ましい置換基は、アルキル基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基である。

次に一般式［ＩＶ）で表わされるカラードマゼンタＣＭ
−４ カプラーの具体例を記すが、 これにより限定され るものではない。

Ｍ−ｓ Ｍ しｔ Ｍ−３ Ｍ−７ Ｍ−１０ しＬ Ｍ−８ Ｍ−１１ Ｍ−１２ しｔ しＬ ｔ ＣＩＭ−１５ ＣＭ しｔ ｔ ＣＭ−１６ Ｍ−１７ Ｍ Ｍ−２４ しＬ しｔ ｔ 本発明に係るカラードマゼンタカプラーは、特開昭４９
−１２３６２５号、同４９−１３１４４８号、同５２−
４２１２１号、同５２−１０２７２３号、同５４−５２
５３２号、同５８−１７２６４７号、米国特許環２．７
６３，５５２号、同２，８０１，１７１号、同３，５１
９．４２９号等に記載された方法に準じて合成できる。

本発明においてカラードマゼンタカプラーは全マゼンタ
カプラーに対して５〜９５モル％の範囲で用いられる。

本発明で用いるアルカリ可溶なマット剤とは、通常のア
ルカリ低処理液、例えば現像液で溶解するマット剤であ
れば何でも良い。このようなマット剤の例としては、次
のような高分子化合物類の粒子が挙げられる。

■、アルキルメタクリレートとメタクリル酸、アクリル
酸またはイタコン酸との共重合体。

２、アルキルメタクリレートとマレイン酸の半エステル
および半アミドとの共重合体。

３、スチレンとα、β−不飽和七ノーまたはジ−カルボ
ン酸あるいはジカルボン酸の半エステルまたは半アミド
との共重合体。

４、無水マレイン酸／α−オレフィンの水溶性分散剤へ
のメタクリル酸・メチルメタクリレートのグラフトポリ
マー ５、セルロース誘導体のジカルボン酸半エステル、たと
えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースま
たはヒドロキシプロピロメチルセルロースのフタル酸エ
ステルおよびヘキサハイドロ７タレート。

一般に七ツマ−の量は、その粒子がｐＨ５以下では水に
不溶でｐＨ７以上では水に可溶であるように選ばれる。

そのポリマー粒子は、通常写真材料に１０〜５００ｍｇ
／＋２、とりわけ２０−３００ｍｇ／＋ｎ”、の割合で
塗布される。それらは水分散物として塗布液に添加され
る。

本発明に係るマット剤の粒径については０．５〜１０μ
、好ましくは１〜６μである。

次に本発明によるマット剤の例を挙げる。

Ｍａｔ　Ｉ　　　ＭＭＡ　−ＭＡＡ（５０：　５０コポ
リマ一粒子）粒径２．５μ Ｍａｔ２ Ｍａｔ３ Ｍａｔ４ Ｍａｔ５ ＭＭＡ−ＭＡＡ（６０：　４０コポリマ一粒子）粒径４
．５μ ＥＭＡ−ＩＪＭＡ−ＭＡＡ（３０：　３０　：　４０コ
ポリマ一粒子）粒径３．６μ ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサハイドロフ
タレート粒径２．０μ ＭＭＡ−ＭＡＡ（６５：　１５コポリマ一粒子）粒径３
．０μ 本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤ととしては
、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることか
できる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成゛ポリ
マーの分散物（ラテックス）を含有させることができる
。

本発明のカラー感光材料には、さらに色補正の効果を有
している競合カプラー或は現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進材、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、色調剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、および減感剤のような写
真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料には、フィルター層、ハレーション防
止層、イラジェーション防止層等の補助層を設けること
ができる。

本発明の感光材料には、ホルマリンスカベンジャ蛍光増
白剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤
、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加できる
。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ホリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明のカラー感光材料を用いて色素画像を得るには露
光後、通常知られているカラー写真処理を行うことがで
きる。また、発色現像液補充量が感光材料１ｍ２当たり
９００＋ｏ（２以下の処理もできる。

〔実施例〕

次に本発明について、実施例をもって、更に具体的に説
明するが、本発明は、これに限定されるものではない。

〔実施例１〕 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次第１層から第５層まで、第６
層から第９層まで、第１０層から第１３層までに分けて
支持体側から形成して、多層カラー写真要素試料ｌを作
製した。

試料−１０１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　０．２０ＵＶ吸収剤　　（Ｕ　ｖ
　−１）　　　　０．２０高沸点溶媒　　（００２−１
）　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　
１．５第２層；中間層（ＩＬ−１） ＵＶ吸収剤　　（Ｕ　Ｖ　−１）　　　　０．０１高沸
点溶媒　　（Ｏ１ｆｆ−１）　　　　０−０１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．５第３層；低感度赤感性
乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−１−■）０．３／／　　　（
Ｅ　ｍ　−２−■）０．３増感色素（ＳＤ−１）２．５
ｘ　１０−’（モル／銀１モル）／／　　（ＳＤ−２）
２．５ＸＩＯ−’（／／　　　　）ｔｔ　　（ＳＤ−３
）０．５Ｘ　１０−’（〃）シアンカプラ、（Ｃ−１）
０．５９ ｔｔ　　　　　（Ｃ−２）　　　　　　　０．０３カラ
ードシアンカプラ（ＣＣ−１）０．０３ＤＩＲ化合物　
（Ｄ−１）　　　　　　０．００１高沸点溶媒　　（Ｏ
１（２−１）　　　　　０．２９３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．０第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ
Ｈ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−３−■）１．６増感色素（Ｓ
Ｄ−１）２．Ｏｘ　１０−’（モル／銀１モル）ｔｔ　
　（ｓｏ−２）２．Ｏｘ　１０−’（／／　　　　）／
／　　（ＳＤ−３）０．１ｘｌＯ情（ｌ／）シアンカプ
ラ　（Ｃ−１’＞　　　　　　０．２３ｔｔ　　　　　
（Ｃ２）　　　　　　０．０１２カラートンアンカプラ
（ＣＣ−１）０．０１２ＤＩＲ化合物　（Ｄ−１）０．
０４ 高沸点溶媒　　（Ｏｉ１２−１　）　　　　　０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　０．６第５層；中間層
（ＩＬ−２） ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μ）０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第６層；低感
度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１−■）０．６ 増感色素（ＳＤ−４）　　５ｘ　１０−’Ｃモル／銀１
モル）／／　　（ＳＤ　　５）　　ｌＸｌ０−’（ｔｔ
　　　　）マゼンタカプラ（Ｍ−１’）　　　　　　０
．４５カラードマゼンタカブラ（ＣＭ　−１）０．０１
ＤＩＲ化合物　（Ｄ−３）　　　　　　０．０２／／　
　　　　　　　（Ｄ−４）　　　　　　　　　０．０２
高沸点溶媒　　（ＯｉＱ　−１）　　　　　０．２８ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．０第７層；中間層
（ＩＬ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８第８層；高感
度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−３−■）０．８増感色素（Ｓ
Ｄ−６）１．５ｘ　１０−’（モル／銀１モル）ｔｔ　
　（ｓｏ−７）２．５ｘ　１０情（〃）ｌ／（ＳＤ　　
８）０．５ｘ　ＩＱ−ｔ（ｔｔ　　　　）マゼンタカプ
ラ（Ｍ　−２）　　　　　　０．０３／／　　　　　（
Ｍ−３）　　　　　　０．０８カラードマゼンタカプラ
（ＣＭ　−１）０．０４ＤＩＲ化合物　（Ｄ　−３）０
．００８高沸点溶媒　　（Ｏｉ（２−３）　　　　　０
．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０第９層：
イエロフィルタ層（Ｙ　Ｃ） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　００１色汚染防止剤
（ＳＣ−１）　　　　　０．１高沸点溶媒　（Ｏｉ（２
−３）　　　　　０．１ポリメチルメタクリレート（平
均粒径３μ）０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８第１０層；低
感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−
１−■）　　　０．１５ｔｔ　　　　（Ｅｍ２−−■）
　　　０．１５増感色素（ＳＤ　−１０）７ｘ　１０−
’（モル／銀１モル）イエロカプラ（Ｙ−１）・・・　
　　　０．７／／　　　　　（ｙ−２）　　　　　　０
．１５ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　０．１５高
沸点溶媒　（０１ρ−３）　　　　　０．４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．０第１１層；高感度青感性
乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−４−■）　　
　０．１５ｔｔ　　　　（Ｅｍｌ−■）　　　０．１５
増感色素（ＳＤ　−９）ＬＸ　１０−’（モル／銀１−
ｔ−ル）ｔｔ　　　（ＳＤ　　１０）３Ｘ　１０情（モ
ル／銀１モル）イエロカプラ（Ｙ−１）・・・　　　　
　０．３５／／　　　　　（Ｙ−２）　　　　　　０．
０６高沸点溶媒　（ＯｉＱ　−３）　　　　　０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第１２層；第
１保護層（ＰＲＯ−１） ＵＶ吸収剤　　（Ｕ　Ｖ　−１）　　　　０．１０／／
　　　　　（ＵＶ−２）　　　　０．０５高沸点溶媒　
　（Ｏｉ（２１）　　　　０．１／／　　　　　（Ｏｉ
１２−４）　　　　Ｏ−１ゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．０第１３層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μＡｇ１２モル
％）０．１ 界面活性剤（ＳＵ−１）　　　　　　０．００５ポリメ
チルメタクリレート （平均粒径３μｍ）０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６尚各層には上
記組成物の他に塗布助剤Ｓ　ｕ　−２。

分散助剤Ｓ　ｕ　　３　＋硬膜剤Ｈ−１８よびＨ−２゜
安定剤Ｓ　Ｔ−１、かぶり防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２を
添加した。

Ｅ　ｍ　−１−■　平均粒径　０．４６ｐ　ｍ。

平均沃化銀含有率・・・７．０モル％。

単分散性（分布の広さ１４％）の表面 紙沃化銀（２モル％）含有型乳剤 Ｅ　ｍ　−２−■　平均粒径　０．３０７７　ｍ。

平均沃化銀含有率・・・２．０モル％。

単分散性（分布の広さ１４％）で表面 臭化銀含有型乳剤 Ｅ　ｍ　−３−■　平均粒径　０．８１μｒｔｒ。

平均沃化銀含有率・・・７．０モル％。

単分散性（分布の広さ１４％）の表面 紙沃化銀（１，０モル％）含有型乳剤 Ｅ　ｍ　−４−■　平均粒径　０．９５μｍ。

平均沃化銀含有率・・・８．０モル％。

単分散性（分布の広さ１４％）の表面 紙沃化銀（０，５モル％）含有型乳剤 Ｄ−２ ＳＤ−３ ＳＤ−４ ＳＤ−１ ＳＤ−５ ５Ｄ−６ ＳＤ−７ ＳＤ−８ ０■ Ｒ （Ｃ２Ｈ５）３Ｎｌ（ｅ Ｑ ＣＣ−Ｃ Ｃ−１Ｃ しｔ ０Ｍ−１ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｃ２Ｈ。

Ｓ Ｓ ［（ＣＨｔ　−ＣＨ３０□ＣＨｚ）ｘｃｃＨｚｓＯｚ（
Ｃ）ｌｘ）ｚ］　ｚＮ（ＣＨｚ）ｚｓＯＪＳ　　ｕ　−
２ ■ Ｎａ０＝Ｓ　　ＣＣ００ＣａＨ＋ｙ ＣＨ２Ｃ００ＣａＨ＋７ Ｓ　　ｕ　−３ ■ １ｌｉ ０　　ｉ　　Ｑ−１ ｉ Ｈ Ｏｉ　　Ｑ　　−３ ０ｉ　　α Ｔ−１ Ｈ Ｆ−１ Ｆ−２ 試料１０２〜１１２については試料１０１の層５、層９
、層Ｉ３ノマット剤及び層３．４．６．８．１０．１１
（７）塗布銀量をかえてＴＯＴＡＬの塗布銀量を表＝１
に示す内容に変更した以外は全て試料ｌと同様にして作
製した。

得られた試料１０１−１０２の１部を各々５ｃｍ平方の
大きさ２枚づつ切り取りそれぞれ互いに接触しないよう
にして２３°０１８０％ＲＨの雰囲気下で１１３間保存
した後、それぞれ同試料の保護層同士を接触させ８００
ｇの荷重をかけ４０℃８０％ＲＨ雰囲気下で保存・し、
その後試料をはがして接触部分の面積を測定し、接着性
を測定した。

評価基準は次に示す方法によった。

ランクＡ：接着部分の面積　０〜２０％ランク３：　　
　　／／　　　　　２１〜４０％ランクＣ：　　　　ｔ
ｔ　　　　　４１〜６０％ランクＤ：　　　　ｔｔ　　
　　　５１〜８０％残りの試料１０１−１１２を白色光
を用いてウェッジ露光及びＭＴＦ用ウェッジ露光をした
のち、下記現像処理を行った。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　　　３分１５秒漂白　　　　　
　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　　
３分１５秒定着　　　　　　　　　　　６分３０秒水洗
　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　
　　　　１分３０秒乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン・１／２　硫酸塩２　、０　ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナト
リウム塩（ｌ水塩）２．５ｇ １．０ｇ 水酸化カリウム 水を加えてｌＱとする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩００ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ１２水
を加えて１１２とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０
に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８，５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１
２とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

【安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ１
２コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７．５＋＋
１２水を加えて１１２とする。

現像処理して得られた各試料については緑色光（Ｇ）を
用いて鮮鋭度（ＭＴＦ）及びＲＭＳを測定した。その結
果を表１に示す。尚、鮮鋭度の改良効果は色素画像のＭ
　Ｔ　Ｆ　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ
Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を求め、２０本／ｍ１１での試料Ｎ
ｏ、１０１を１００としたＭＴＦの相対値で示した。

ＲＭＳ値は最小濃度＋１．０の濃度開口走査面積２５０
μ１１２のマイクロデンシトメータで走査した時に生じ
る濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で示した。

表−１から明らかなように本発明の試料は耐接着性に優
れ、画質の劣化がみられなかった。また、重層塗布時の
最上層にアルカリ可溶性マット剤を用いるとさらに良好
な結果が得られる。

本発明の試料１０５において層３．４のカラードシアン
カプラーをＣＣ−３、ＣＣ−１２に変更した試料や試料
１０５における層６のカラードマゼンタカプラーをＣＭ
−３、ＣＭ−４に層８のカラードマゼンタカプラーをＣ
Ｍ−５、ＣＭ−６、ＣＭ７、ＣＭ−８、ＣＭ−９、ＣＭ
　−１０、ＣＭ　−１１ＣＭ　−１２に変更した試料に
おいても同様に耐接着性の向上、即ち、くっつき大巾に
減少し、かつ、画質の劣化はみられなかった。

さらに、発色現像液補充量を感光材料１　ｍ２当り９０
０■Ｑから４００■ａにして処理しても本発明の試料は
本発明の効果を維持しつつ階調差、最小濃度差も極めて
小さかった。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料Ｎｏ、２０１〜２１０を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｍ　２単位で表した量を、またカプラー１、添
加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ”単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　・・・１．３ＵＶ−
１・・・０．１ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　　・・・０．０
ＩＯ＋１−２　　　　　　　　　　　　　　・・・０．
Ｏ１第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．０第３
層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　２モル％、粒径０．３μ、変動
係数２９％、不定形粒子）塗布銀量　　・・・０．３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．４５Ｄ−
１ ＳＤ−２ ＳＤ−３ Ｃ−１ ｉｌ　１ 第４層（第２赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　５モル％、 変動係数２５％、不定形粒子） ・・・１．ＯＸ　１０−’ ・・・３．ＯＸ　１０−’ ・・・　ｌＸｌ０−’ ・・・０．０８ ・・・０．０８ ・・・０．０１ ・・・０．００３ ・・・０．０３ ■型、粒径０．７μ、 塗布銀量 ゼラチン ＳＤ−Ｉ ＳＤ−２ ＳＤ−３ −Ｉ Ｃ−Ｉ ・・・０．４ ・・・０．６ ・・・　Ｉ　　Ｘ　ｔｏ−’ ・・・　３　　Ｘ　１０−’ ・・・　ｌ　　Ｘ　１０−’ ・・・０．２０ ・・・０．２５ ・・・０．０３ ・・−０，０１ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・０．１５第５層（第３赤感乳剤） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、粒径０．８μ、変動
係数１６％、不定形粒子）塗布銀量　　・・・０．７ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．８５Ｄ−
１・Ｉ　Ｘｌ０−’ ５Ｄ−２・・・３　Ｘ　１０−’ ５Ｄ−３・・・ｌＸｌ０−’ Ｃ−１・・・０．４ Ｃ−２・・・０．８ ＣＣ−１・・・０．１ Ｏｆ　＋　−１・・・０．０１ Ｄ−１・・・０．０５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．０３Ｃ
−１・・・０．０３ ０＋１−１　　　　　　　　　　　　　　・・・０．０
５第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、粒径０．３μ、救相当
径の変動係数２８％、不定形粒子）塗布銀量・・・０．
２ ＳＤ−４・・・５　　Ｘ　１０−’ ５Ｄ−５・・・２　　Ｘ　１０−’ ５Ｄ−６・・・０．３Ｘ　ｔｏ−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．８Ｍ−
１・・・０．１６ Ｉ）−３・・・０．００５ ＣＭ−１・・・０．０１ Ｏｉ１−１　　　　　　　　　　　　　・・・０．５第
８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、粒径０．６μ、変動
係数３８％、不定形粒子）塗布銀量　　・・・０．３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．８ＳＤ−
４・・・５　Ｘ　１０−’ ５Ｄ−５・・・２Ｘ１０−昏 ５Ｄ−６・・・０．３Ｘ　１０−’ Ｍ−１・・・０．２０ Ｄ−３・・・０．０２ ＣＭ−１・・・０．０４ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　・・・０．２第
９層（第３緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　６モル％、粒径１．０μ、変動
係数８０％、不定形粒子）塗布銀量　　・・・０．６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．８ＳＤ−
７・・・３．５Ｘ　１０−’ ５Ｄ−８・・・Ｌ４ｘ　１０−’ Ｍ−３・・・０，１５ Ｍ−２・・・０，０５ Ｄ−４・・・０．０１ Ｏｉ　＋　−３０：２０ 第１θ層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．２黄色
コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０，０８５Ｃ−
１・・・０．１ ０＋１−３　　　　　　　　　　　　　・・・０．３第
１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、粒径０．５μ、変動
係数１５％、８面体粒子）塗布銀量　　・・・０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．８５Ｄ−
９・・・２　Ｘ　１０−’ Ｓ　　Ｄ　　−１０ Ｙ−１ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、粒径１．３μ、変動
係数２５％、不定形粒子）塗布銀量　　・・・０．３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．５ＳＤ−
９・・・１×ｌＯ情 ５Ｄ−１０・５　Ｘｌ０−’ Ｙ−１・・・０．２０ ０ｉ１−３　　　　　　　　　　　　　・・・０．０６
第１３層（第１保護層） ゼラチン ＪＶ−１ Ｖ−２ 第１４層（第２保護層） ・・・０．８ ・・・０．１ ・・・０．２ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．０１ ・・・　５　　Ｘ　１０−’ ・・・０．６ ・・・０．１５ ・・・０．００５ ・・・０．２０ 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）　　・・・０．１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．４５ポ
リメチルメタクリレート（直径３．０μ）・・・０．２ Ｈ−１・・・０．４ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加して以上のようにして作成した。

試料２０２〜２１０については試料２月の層１４のＭａ
ｔ剤及び層３．４．５、層７、層８、層９及び層１１゜
１２の塗布銀量をかえてＴＯＴＡＬ塗布銀量を表−２に
示す内容に変更した以外は全て試料２０１と同様にして
作製した。

評価は実施例１と同様にして行い得られた結果表−２ 表−２から明らかなように本発明の試料は耐接着性に優
れ、画質の劣化がみられなかった。本発明の試料２０４
において層３．４．５のカラードシアンカプラーをＣＣ
−３、ＣＣ−１２及び層７のカラードマゼンタカプラー
をＣＭ−３、ＣＭ−４にさらに層８、層９のカラードマ
ゼンタカプラーをＣＭ−２、ＣＭ−５、ＣＭ−６、ＣＭ
−７、ＣＭ−８、ＣＭ−９、ＣＭ　−１０、ＣＭ−ＬＬ
　ＣＭ−１２に変更した試料においても同様に耐接着性
に優れ、画質の劣化がみられなかった。

さらに、発色現像液補充量を感光材料ｌｌ１１２当たり
９００Ｉから４００ｍＱに処理しても本発明の試料は本
発明の効果を維持しつつ、階調差、最小濃度差も極めて
小さかった。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、低銀量に
もかかわらず、画質の劣化がなく、かつフィルムの耐接
着性が改良されるものである。

さらに処理液の低補充システムでも特性劣化がなく、本
発明の効果を維持した。

塗布銀量の大巾低減は省資源に、又、低補充は公害防止
に寄与する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 全塗布銀量が１５〜４５ｍｇ／ｄｍ＾２であり、支持体
   に少なくとも１層づつの赤色感光層、緑色感光層及び青
   色感光層を有し、該赤色感光層の少なくとも１層がマス
   キング用シアンカプラーを含有し、該緑色感光層の少な
   くとも１層がマスキング用マゼンタカプラーを含有し、
   かつ、最上層にアルカリ可溶性マット剤を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。