JPS63146039A - 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

〔発明の背景〕

近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料のサイズを小さく
することが行われるようになっている。

例えばカメラを小型化して携帯性を高めるためにフィル
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
く知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同じ大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が大きくなることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るからである。従ってカ
メラを小型化しても良好なプリントを得るためには、フ
ィルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良することが必要
である。

このうち、粒状性を改良する技術としては、特開昭５５
−６２４５４号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著ザ・セオリー・オブ、ザ・フォ
トグラフインク・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）４　ｔｈ　Ｅｄ、Ｐ６２０〜６２１に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子の数を多くする方法、英国特
許２，０８０，６４０Ａ号に記載されている発色現像主
薬の酸化性生成物と反応して適度に色素かにじむ拡散性
色素を形成する非拡散性のカプラーを用いる方法、特開
昭６０−１２８４４３号記載の沃化銀含有率を８モル％
以上にする方法、その他、特開昭５９−１９１０３６号
、同６０−３６２８号、同６０−１２８４４０号等に記
載の改良技術、さらに特公昭４９−１５４９５号、特開
昭５３−７２３０号、同５７−１５５５３９号等に記載
の如くハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成を工夫
することによって改良を行う技術等、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を改良する技術が知られている。

しかしながら、上記感光材料を改良することにより粒状
性は確かに改良されてきているが未だ充分とは言い難く
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモールフ
ォーマント化された感光材料における粒状性の欠点はそ
の普及の隘路となっており、改良が望まれてりる。

また千葉大学工学部研究報告第３３＠第１号通巻６３号
（’１９８０年）４５頁〜４８頁には、荒井等による。

「迅速処理によるカラーネガフィルムの画像改善」の技
術が示されている。そごでは活性の高い発色現像液と高
温迅速処理により、支持体から離れた層であるシアンお
よびマゼンタの２層は約２０％〜３０％情報量が増え、
画像の鮮鋭さが向上することが報告されているが、一方
で画像の粒状性は低下することも示されている。

本発明は上記の欠点を解消するために為されたものであ
り、本発明者等は上記粒状性の改良を、写真技（・トｊ
において基本的に要請されるカブリ等の問題を劣化させ
ることなくむしろ向上させるようにして検討を続けると
ともに、粒状性を改良した場合にρ化林ｆ偽先色色素の
耐電性が劣化する°ことがないように種々検討した結果
、本発明を為すに至ったものである。

〔発明の目的〕

本発明の目的は粒状性に優れた色素画像が得、られると
ともに、その他の写真性能、特にカブリの点が改善され
、かつシアン発色の光退色性が改善されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写
真感光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に沃化銀を０．５モル％以上含有するハロゲン化銀粒子
を有するとともに、前記写真構成層の膜膨潤速度は２０
秒以下であり、かは下記一般式　（１）または　〔■〕
で表される一８１！、＆　を含有するものであって、３
Ｋ　ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液で処
理する時間が１８０秒以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達成され
る。

以下ｇ９白 以下に発明の具体的構成を述べる。

本発明の処理に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃化銀
を０．５モル％以上、好ましくは２〜３０モル％、より
好ましくは３〜１０モル％含以下全以 下余白の浄書（内容に変更なしｊ 有するハロゲン化銀粒子を有する。

上記沃化銀を０６５モル％以上含有するハロゲン化銀粒
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を０．
５モル％以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明においては、カプリの抑制がより良好で、粒状性
も良く、更に保存後のスティンの点でもより良好のため
、コアシェル型ハロゲン化銀粒子、又は平板状ハロゲン
化銀粒子であることが好ましい。

以下、本発明に好ましく用いられる、沃化銀を０．５％
／Ｌ／％以上含有するコアシェル型ハロゲン化銀粒子及
び平板状ハロゲン化銀粒子について説明する。

以下金目、　− 明細書の浄：（内容に変更なしン 本発明に好ましく用いられるコア／シェル型ハロゲン化
恨乳剤粒子は、沃化銀含有率の異なる２層以上の層から
構成されている粒子構造になるものであり、沃化銀の含
有率が最高である層（コアと称する）が最表面Ｎ（シェ
ルと称する）以外である沃臭化銀が好ましい。最高の沃
化銀含有率を有する内部層（コア）の沃化銀含有率は６
〜４０モル％のものを用い得るが、好ましくは８〜３０
モル％、より好ましくは１０〜２０モル％である。

最表面層（シェル）の沃化銀金を率は６モル％未満であ
り、好ましくは０．１〜４．０モル％である。

以下余白　・ １；、シ 明細書の、ｑｌ−こぐ内容に変更なＬ）コア／シェル型
ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める割合は１０〜８０
％でか好ましく、更に好ましくは１５〜７０％、より好
ましくは２０〜６０％である。

またコア部の占める割合は粒子全体の１０〜８０％とす
るのが望ましり、２０〜５０％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。また
、コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間
層をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる
。

以下余白・　、 ■・°−゛Ｄ浄膚（ｒ″・パ″パ・°・ｒ更なし）前記
中間層を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子からな
る場合、中間層の体積は粒子全体の５〜６０％更には２
０〜５５％がよい、シェルと中間層、中間層とコアの沃
化銀金を率差はそれぞれ３モル％以上あることが好まし
く、シェルとコアの沃化銀含有率差は６モル％以上ある
ことが好ましい。

以下余白 明ｍｖ！の浄Ｚ（内容に変ｚ；・し） 本発明においてコア／シェル型ノ＼ロゲン化銀粒子を用
いる場合、その平均沃化銀含有率は４〜２０モル％が好
ましくより好ましくは５〜１５モル％である。また本発
明の効果をそこなわない範囲で塩化銀を含有してもよい
。

以下余白−宍・、、 明細書の浄３（内容に変更なし） 本発明の処理方法に用いる感光材料において使用できる
コア／シェル型乳剤は特開昭５９−１７７５３５、同６
０−１３８５３８　、同５９−５２２３８、同６０−１
４３３３１　、同６０−３５７２６及び同６０−２５８
５３６号公報等に開示された公知の方法によって製造す
ることができる。

特開昭６０−１３８５３８号公報実施例記載の方法のよ
うにコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発
して成長させる場合粒子中心部にコアとは異なるハロゲ
ン組成流域をもつことがありうる。

このような場合種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを用いうるが沃化銀含有率がかつ１０モル％以下の沃
臭化銀又は臭化銀が好ましい。

また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は５０％以下
が好ましく１０％以下が特に好ましい。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における明細書の
浄°３（内マ言こ変更なし） 沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知
することができ、例えば日本写真学会・昭和５６年度年
次大会講演要旨集に記載されているような、低温でのル
ミネッセンスの測定やＸ線回折法によって調べることが
できる。

上記のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、１
４面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶から成っ
ていてもよく、またこれらの混合物であってもよいが正
常晶であることが好ましい。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は単分散性で
あることが好ましい、＊分散のハロゲン化銀乳剤とは、
平均粒径Ｔを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以
上であるものを言い、好ましくは７０％以上、更に好ま
しくは８０％以上である。

ここに、平均粒径Ｔは、粒径ｒ゛を有する粒子の額度ｎ
゛とｒ″３との積ｎ”×ｒ′３が最大となるときの粒径
ｒ４を定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人する）以下余白
　− “（、、、ｙ、、１．ｉ、ｊ ｊ−′ 明細書の浄Ｓ（内容に一変更なし） 、／ ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１，０００個以上ある事とする。

） 以下余白　　。

明細書の浄″：ｆ（内容に変更なし） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって分布
の広さを定義したとき２０％以下のものであり更に好ま
しくは１５％以下のものである。

ここに平均粒径及び標準偏差は前記定義のｒ”から求め
るものとする。

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性根塩）容液と水溶性／’％ライド溶液
を、ｐＡｇおよびｐＨの制御下ダブルシェド法によって
加えることによって得ることができる。

明細書の浄°ご（内容に変更なし） 添加速度の決定に当っては、特開昭５４−４８５２１号
、同５８−４９９３８号公報を参考にできる。

さらに高度な単分散乳剤を得る方法として特開昭６０−
１２２９３５号公輯に開示されたテトラザインデン存在
下の成長方法が適用できる。

以下余白 本発明は、少なくとも１層のハロゲン化銀νし剤層のハ
ロゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が０．５モル以上含有
する平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合
を含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層
に用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲ
ン化銀粒子が■前記コアシェル型ハロゲン化銀粒子であ
ること、■平板状ハロゲン化銀粒子であること（該平板
状ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、
それ以外の型のものであってもよい。）、■前記■と■
の混合物であること、等のいずれの実施態様であっても
、本発明に含まれる。

以下、本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀
粒子について説明する。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が
粒子厚みの３倍以上のものが好ましい。

該平板状ハロゲン化銀粒子は特開昭５８−１１３９３０
号、同５８−１１３９３４号、同５８−１２７９２１号
及び同５ｇ−１０８５３２号等に記載された一般的な製
造法で調製されることができ、画質等への効果の点から
粒子径が粒子厚みの３倍以上、好ましくは３〜１００倍
、特に好ましくはＳ〜３０倍のものが用いられるのがよ
い。さらに粒子径０．３μ−以上が好ましく、０．５〜
６μｍのものが特に好ましく用いられる。これら平板状
ハロゲン化銀粒子は少なくとも一石のハロゲン化銀乳剤
居中に少なくとも５０重量％含まれる際に本発明の目的
の効果をより好ましく秦し、そのほとんどが全て前記の
平板状ハロゲン化銀粒子である際には、とりわけ特に好
ましい効果を秦する。

本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェ
ル粒子である場合には特に有用である。

そして、該コアシェル粒子である場合は前記コアシェル
について述べた要件を併せ満足することが好ましい。

一般に、平１反状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明における「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を（＆成する２つの平行な面
の距離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、沃化
銀含有率が０．５モル％以上の沃臭化銀であることが好
ましく、特に沃化銀含有口が３〜１０モル％である沃臭
化銀であることが好ましい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン生伍粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方証を適宜、組合わせることによりなし得る。

例えば、ｐ３ｒ１．３以下の比較的高ｐＡｇ値の穿井気
中で平板状ハロゲン生乳粒子が＠凹で４０％以上存在す
る種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハ
ロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることに
より得られる。

この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調印１溶剤の
種類やＱの選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化！！溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子
の形状（直径／厚み比等）、粒子のサイズ分布、粒子の
成長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀溶剤の使
用量は反応溶液の１×１０−３〜１．０重量％、特に１
　Ｘ　１０−２〜１×１０−１重量　９１）が好ましい
。

例えばハロゲン化銀♂剤の使用量の増加とともにハロゲ
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速める
ことができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用ｍととも
にハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。

用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チ
オエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオエ
ーテルに関しては、米国特許３．２７１．１５７号、同
３．７９０，３８７号、同３，５７４，６２８号等を参
考にすることができる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める
ために添加する、銀塩溶液（例えばＡｇＮ○３水溶液）
とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度
、添加口、添加温度を上昇させる方法が好ましく用いら
れる。

これらの方法に関しては例えば英国特許１，３３５．９
２５号、米国特許３．６７２．９００号、同３，６５０
，７５７号、同４，４２４，４４５号、特開昭５５−１
４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記載を参照
することができる。

平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感をする
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省限の
観点から、平板状ハロゲン化銀粒子は金壜感又は硫黄増
感、或はこれらの併用が好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対して
重０比で４０％以上、特に６０％以上存在することが好
ましい。

本発明の処理が適用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含むものであってもよい。

例えば、特開昭５８−１１３９３０号には上層にアスペ
クト比が８：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する２層構成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が、特開昭５８−１１３９３４号
にはａ感性層及赤感性層にアスペクト比が８：１以上の
平板ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀又は臭化銀乳剤を用
いた多層カラー写真感光材料が、また特開昭５８−１１
３９２７号には中心領域が環状領域よりも沃化銀含有率
が低いアスペクト比が８：１以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた、特
開昭５’９−５５４２６号にはアスペクト比が３：１以
上の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素を含有
するカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材料
が、更に特開昭６０−１１１６９６号にはアスペクト比
が３：１以上であって、主として（１１１）面から成る
平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写真
感光材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料についても本発明の処理方法が適用でき
る。

また本発明の乳剤に特開昭５３−１０３７２５号等に記
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に沃化銀含有率が０．５モル％以上のハロゲン化銀粒
子（該ハロゲン化銀粒子の好ましい態様としては、上記
の如くのコアシェル型ハロゲン化銀粒子および／または
平板状ハロゲン化銀粒子）な含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のすべてに適用でき、上記沃化銀含有率
が０．５モル９６以上のハロゲン化銀粒子を含有するハ
ロゲン化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層の
すべてであっても１層であってもよい。

好ましい態様としては、支持体上の全ハロゲン化銀塗布
量が１００　ｃ　ｍ２当たり３０ｍｇ以上であり、より
好ましくは１０Ｑｃｌｚ当たり３０〜１５０ｍｇであり
、特に好ましくは１００ｃｌｚ当たり３５〜１００ｍｇ
の笥囲にあるハロゲン化銀カラー写真感光材料である。

またさらに詳しくは支持体側に近いハロゲン化銀乳剤層
における塗布銀量が多いほど一般に好ましい。

さらに、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、該感光材料に銀イオンとの溶解度積
が１　Ｘ　１０−９以下の銀塩を形成する抑制剤を発色
現像処理時に放出または溶出する化合物を含有すること
が好ましい。

本発明に好ましく用いられる上記銀イオンとの溶解度積
が１Ｘ１０−’１以下の正塩を形成する抑制剤を発色現
像処理時に放出または溶出する化合物は、現像処理前に
感材中に抑制剤プレカーサーとして存在し現像処理時に
抑制剤を放出するものでも、また感材中に抑制剤のまま
存在し、現像処理時に発色現像液中に溶出してくるもの
でもよく、本発明においてはＤＩＲ化合物、テトラザイ
ンデン誘導体および６−アミノプリン１ｍ体が好ましく
用いられる。これらの中でも、とりわけ特にＤＩＲ化合
物が本発明の目的連成上良好なる結果を与えるために特
に好ましく用いられる。さらにＤＩＲ化合物以外に、現
像にともなって現象抑制剤を放出する化合物も本発明に
含まれ、例えば米国特許３，２９７，４４５号、同３，
３７９，５２９号、西独特許出願（Ｃ）ＬＳ）　　２，
４１７，９１４号、特開昭５２−１５２７１号、同　５
３−９１１６号、周　５９−１２３８３８号、同　５９
−１２７０３８号等に記載のものが挙げられる。

本発明において好ましく用いられるＤＩＲ化合物は発色
現像主薬の酸化体と反応して現＠抑制剤を放出すること
ができる化合物である。

以下余巳 このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点からは脱したときに現像抑制作用を有する化合物をｆ
ｖ成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲ
カプラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米
国特許３，２２７，５５４号、同４，０９５．９８４号
、同４，１４！！、１１８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素をｆＦｊ成し
、一方、現像抑、ＩＩ剤を放出する性質を有する。また
本発明では米国特許３，６５２，３４５号、同３，９２
８，０４１号、同３，９５８，９９３号、同　３．’１
６１．９５ｇ号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３
−１１０５２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１
６１２３７号等に記載されているような発色現像主薬の
該化体とカプリング反応したときに、現像抑制剤を放出
するが１色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核は換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤ
ＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の数化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基か結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

本発明によれば、より好ましいＤＩＲ化合物は下記一般
式（Ｉ）及び／又は（ｎ）て表すことかでき、このうち
最も好ましいＤＩＲ化合物は下記一般式（ＩＩ）で表さ
れる化合物である。

一般式（Ｉ） Ａ、　−ｌ工 式中、Ａ１はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニ
レンジアミン読導体発色現像主薬の酸化体とカプリング
し得るカプラー成分（化合物）であり、例えばアシルア
セトアニリド類、アシル酢酸エステルｇ４等の開鎖ケト
メチレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類
、フェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及
びアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン類等
の実質的に色素を形成しないカプリング成分て置換−ｐ
−フェニレンジアミン読導体発色現像主薬との反応によ
り離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物
）であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール
、コーオクチルチオ−１，２，４−トリアゾール等のよ
うな複葉原生合物及び斉素垣式メルカプト化合物（複素
π式メルカプト基としては、１−フェニルテトラゾリル
チオ基等がある。）がある。

上記複素珊式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ドリアゾリル基等を挙げるこ
とがてきる。具体的には、１−フェニルテトラゾリル基
、１−エチルテトラゾリル３．１−（４−ヒドロキシフ
ェニル）テトラゾリル基、１，３．４−チアゾリル基、
５−メチル−１，３，４−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ペンゾオモサゾリル基、ベンズイミダゾ
リル基、４Ｈ−１，２，４−トリアゾリル基等がある。

なお、上記一般式（Ｉ）中、ＺＩはＡ、の活性点！、：
結合している。

一般式（ｎ） Ａ、　−ＴＩＭＥ−Ｚ。

式中、ｚ、は上記一般式（Ｉ）において定義されたｚｌ
と同一である。またＡ２は一般式（１）で定義されたも
のと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー成分
も含まれる。　ＴＩＭＥは前記へ２か発色現像主薬の酸
化体と反応することにより、　　Ｌと共に該一般式（Ｉ
Ｉ）で示さ、ｎる化合物から離脱し、その後ｚ２を放出
し得るタイミング基を表し、ＴＩＭＥは下記一般式（ｍ
）、（ＩＶ）、（Ｖ　）、（Ｖｌ）及び（■）で表され
るが、これらのみに限定されるものではない。

一般式（ｍ） 式中、Ｘは、ベンゼン垣またはナフタレン珂を完成する
ために必要な原子群を表す、Ｙは一〇−１Ｒユ 鳳 −３−、−ト（ここてＲｚは水素原子、アルキル基また
はアリール基を表わす、）を表し、カプリング位に結合
されている。またＲ、及びＲ２は、上記Ｒユと同義の基
をそれぞれ表すが。

Ｒ。

−Ｃ−なる基はＹに対してオルト位またはバう位には換
されており、抑制剤ｚ２に含まれるヘテロ原子に結合し
ている。

一般式（ｆｆ） 式中、Ｗは前記一般式（ｍ）におけるＹと同義の基であ
り、またＲ４及びＲ１も各々一般式（Ｉｌｌ）における
　Ｒ，及びＲ２と同義の基である。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホ基、アルコキシカルボニル基、複素環残基てあり
、　　Ｌは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこのタイ
ミング基はＷによってＡ、のカプリング位に結合し、−
Ｃ−によつて抑制剤ｚ２のへテロ原子に結合する。

次に分子内求核置換反応により抑ルー剤ｚ２を放出する
タイミング基の例を一般式（Ｖ）て示す。

一般式（Ｖ） Ｎｕ 　−Ｅ　一 式中、　Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または宣素原子
を有している求核基であり、Ａ２のカプリング位に結合
している。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカル
ボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル基
を有している求電子基てあり、抑制剤ｚ２のへテロ原子
と結合している。

ＶはＮｕとＥを立体的に関係づけていてＡ２からｆｌｕ
が放出された後、３員裏ないし７員邪の形成を伴なう分
子内求核置換反応を被り、かつそれによって抑制剤ｚ２
を放出することができる結合基である。

一般式ｒＶＩ） Ｒ３ 弐由、Ｒａは水素原子、アルキル基、アリール基を表し
、酸素原子はカプラーＡ２のカプリング位に結合し、炭
素原子は抑制剤Ｚ２の窒素原子と結合する。

一般式ｒ■〕 式中、゛ト′は前記一般式ＣｆＩＮにおけるＹと同義の
基であり、Ｒ９はアルキル基、アラルキル基、ア゛ノー
ル基、ヘテロ環基を表し、そのＹ′がカプラーＡ２のカ
プリング位に結合し、炭素原子が抑制剤Ｚ、のヘテロ原
子に結合する。

以下に、本発明の実施に際し好ましく用いられるＤｔＲ
化合物の代表的具体例を記載するが、本発明はこれによ
り限定されるものではない。

〔例示化合物〕

（Ｄ−１） ｎ／ （Ｄ−，２） ｔ ＣＨ３ （Ｄ−３） （Ｄ−４） Ｈ （Ｄ−５） Ｈ Ｎ＝Ｎ （Ｄ−１０） Ｈ （Ｄ−１１） Ｈ （Ｄ−１２） （Ｄ−１３） Ｈ （Ｄ−１４） （Ｄ−１５） （Ｄ−１６） Ｈ （Ｄ−１７） Ｈ ＣＤ−１８） Ｃ２ （Ｄ−２７） （Ｄ−２８） Ｃ１２Ｈ２５００ＣＣＨＣＯＯＯ，。）（２５（Ｄ−２
９） （Ｄ−３０） （Ｄ−３１） Ｈ （Ｄ−３４） Ｈ （Ｄ−３５） （Ｄ−３６） （Ｄ−３７） （Ｄ−３８） ＯＬ２Ｈ２５０ＣＯＣＨＣＯｏＣ１２Ｈ２゜！ （Ｄ−３９） （Ｄ−４０） （Ｄ−４１） （Ｄ−４２） （Ｄ−４３） （Ｄ−４４） ０■ （Ｄ−４５） （Ｄ−４６） ＣＤ−４８） （Ｄ−４９） （Ｄ−５０） ｔ （Ｄ−５６） （Ｄ−５７） ｒＮ／− ｔ （Ｄ−５８） ｔ （Ｄ−ｓｏ） ＣＤ−６１） （Ｄ−６２） （Ｄ−６３） （Ｄ−６４） Ｈ （Ｄ−６５） Ｈ ２Ｈ５ （Ｄ−６６） ＯＨ （Ｄ−６７） ＬＩ （Ｄ−６８） （Ｄ−６９） （Ｄ−７０） ２Ｈ５ ２Ｈ５ （Ｄ−７３） （Ｄ−７４） ｎμ Ｈ （Ｄ−７５） Ｈ 【 ２Ｈ５ （Ｄ−７６） Ｈ （Ｄ−７７） Ｈ （Ｄ−７８） Ｈ （Ｄ−７９） Ｈ （Ｄ−ｇｏ） ｎ口′ （Ｄ−ａｌ） ｐ （Ｄ−８２） （Ｄ−８３） （Ｄ−８４） ＯＨ Ｎ＝Ｎ （Ｄ−ａｓ） ＯＨ −Ｎ ＣＤ−８６） （Ｄ−８７） Ｌ ＯＨ３ （Ｄ−８８＞ 以下余白 上記したＤＩＲ化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び／又は非感光性の写真構成層に添加することかてきる
か、感光性ハロゲン化鎧乳剤居にてもよい、また同じＤ
ＩＲ化合物を異なる２つの以上の后に含んてもよい。

これらのＤＩＲ化合物は、一般に乳剤居中の銀１モル当
り２　Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　１０−’が好ましく、よ
り好ましくはＩ　Ｘ　１０−’〜Ｉ　Ｘ　１０−’モル
を用いる。

これらのＤＩＲ化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤中又は他の写真構成層塗布忙中に含有せしめるには、
該ＤＩＲ化合物かアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合に
は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，
８０１，１７０号、同第２，８０１．１７１号、同第２
，２７２，１９１号および同第２．’１０４，９４０号
各明細書に記載の方法に従ってＤＩＲ化合物を高沸点溶
媒に、必要に応じて低追点溶媒を併用して溶解し、微粒
子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好まし
い、このとき必要に応じて２柾以上のＤＩＲ化合物を混
合して用いてもさしつかえない、さらに本発明において
好ましいＤＩＲ化合物の添加方法を詳述するならば、１
柾または２８以上の該ＤＩＲ化合物を有機酸アミ１″：
類。

カルバメート類、エステル頚、ケトン頌、尿素Ｌ１ぶ体
、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタ
レート、トリークレジルホスフェート。

トリフェニルホスフェート、シーイソオクチルアゼレー
ト、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリーｎ−へキシルホ
スフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチ
ル、ＬＮ−ジエチルラウリルアミド、ローペンタデシル
フェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニ
ルフェノール、コーペンタデシルフニニルエチルエーテ
ル、２，５−ジー５ｅｃ−アミルフニニルブチルエーテ
ル、モノフェニル−ジー〇−りロロフェニルホスフェー
トあるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および／
または詐散メチル、酢醜エチル、酢耐プロピル、酢顔ブ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエ
チレンゲリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩
化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフ
ラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低追
点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびア
ルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸エステル
およびソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオ
ン系界面活性剤および／またはゼラチン等の親水性バイ
ンダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロ
イドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲ
ン化銀乳剤に添加される。

この他、上記ＤＩＲ化合物はラテックス分散法を用いて
分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、
特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同
５４−３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロージ
ャー１！１７［ｉ年８月、　Ｎ。

、１４１１５０．７７〜７ｇ頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクツレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、：Ｉ−イソプロピル
アクリルアミド、１１−（２−（２−メチル−４−オキ
ソベンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホ
モポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。

上記のＤＩＲ化合物は、米国特許コ、２２７，５５４号
、同　コ、［ｉ１５，５０１ｉ号、同　ゴ、６１７，２
９１号、同　コ、６コ２、コ・１５号、同　：ｌ、’２
８，０４１号、同　３，９ココ、５００号、同　コ、ｇ
コ８．’１９６号、同　コ、’１５８，９９：Ｉ号、同
　コ、９５１，９５９号、閤　４，０・１６，５７４号
、同　４，０５２，２１コ号、Ｆｌ　　４．ロ１ｉ：ｌ
、９５０号、同４，０９５．！１８４号、同４，１４９
．８８ｆｉ号、同４．２’１４．６７８号、芙国特許　
２．［１７２，コ６コ号、同２，０７０，２６５号、リ
サーチ・ディスクロージャ−２１２２！１号（１９８１
年）、特開昭５０−８１１４４号、同５０−８１１４５
号、同５１−１３２３９号、同５エーロ４９２７号、同
５１−１０４８２５号、同５１−１０５８１９号、同５
２−６５４３３号、同５２−８２４２３号、同５２−１
１７６２７号、同５２−１３０３２７号、同５２−１５
４６３’１号、同５３−７２３２号、同５３−９１１６
号、同５３−２９７１７号、同５３−７０８２１号、同
５３−１０３４７２号、同５３−１１０５２９号。

同５３−１３５３３３号、同５３−１４３２２３号、同
５４−１３３３３号、同５４−４９１３８号、同５４−
１１４２４１号、同５７−３５８５８号、同５４−１４
５１３５号、同５５−１６１２３７号、同５６−１１４
９４６号、同５７−１５４２３４号、同５７−５６８３
７号及び特頭昭５７−４４８３１号、同５７−４５８０
９号等に記載された方法によって合成することができロ
ゲン化銀乳剤居及び／又は非感光性の写真構成層に添加
することができるか、好ましくはハロゲフ化銀乳剤層の
少なくとも１層に含宥させることであり、例えば青感光
性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤及び赤
感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多層カラー写真
感光材料に適用する場合には、これらの１層あるいは２
層以上写真感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として
知られているが、特に下記一般式１）で表わされるもの
が好ましい効果を奏する。

一般式（■〕 式中、ｍ、ｎは１，２または３の整数てあり、Ｒａ、、
　　Ｒｓはそれぞれ水素原子、置換基を有してもよい炭
素数１へ４のアルケニル基、アルキル基または置換基を
有してもよいアリール基を表わす。

該テトラザインデン誘導体として前記一般式〔■〕て示
されるものが特に有効であるが１本発明において更に有
効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例を下記
に示すがこれらに限定されるものてはない。

［例示化合物］ Ａ−１４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−テトラザイ
ンデン Ａ−２４−ヒドロキシ−５−メチル−１，：ｌ、３ａ、
７−テトラザインデン Ａ−３４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシ−１，３，３ａ
。

７−テトラザインデン Ａ−４４−ヒドロキシ−６−プチルー１，１．３ａ、７
−テトラザインデン Ａ−５４−ヒト０キシ−５，６−シメチルー１．３．Ｉ
ａ。

７−テトラザインデン Ａ−６２−エチル−４−ヒドロキシ−６−ブロビルー１
．３．：ｌａ、？−テトラザインデンＡ−７２−アリル
−４−ヒドロキシ−１，３，コａ、７−チトラザインデ
ン Ａ−８４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，３１コａ、
７−テトラザインデン これらの化合物は特公昭４６−１８１０２号。

同４４−２５３３号等の記載を参考にして合成すること
がてきる。これらの化合物のうち４位にヒドロキシル基
を有するものか好ましく、また４位にヒドロキシル基を
有し６位にアルキル基または感光材料のハロゲン化銀乳
剤の安定剤として知られているものを包含するが、特に
下記一般式（■）で表わされるものが好ましい効果を奏
する。

一般式（［（〕 式中、　Ｒ１゜は水素原子、水酸基又は置換基を有して
もよい炭素数１〜４のアルキル基・Ｒ１１は水◇ 素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜４アルキル基
又は置換基を有してもよいアリール＆　’ｚ：　表わす
。

本発明における６−アミノプリン訪導体として前記一般
式（ＩＸ）て示されるものが特に有効であるが、更に有
効に用いられる５−アミノプリン銹導体の具体例を下記
に示すがこれに限定されるものではない。

［例示化合物コ Ｂ−１６−アミノプリン Ｂ−２２−ヒドロキシ−６−アミツブリンＢ−３２−メ
チル−６−アミノプリン Ｂ−４６−アミノ−８−メチルプリン Ｂ−５６−アミノ−ａ−７二二ルプリンＢ−６２−ヒド
ロキシ−６−アミノ−８−フニニルプリン Ｂ−７２−ヒドロキシメチル−６−アミツブリンこれら
テトラザインデン１１導体及び６−アミノプリン話導体
は、好ましくは、ハロゲン化銀１モル当りＳｍｇから　
１１１ｇの範囲で添加されて用いられる際に、本発明の
目的に対して良好な効果を奏する。

さらに、これらの銀イオンとの溶解度積が１×１０円以
下の銀塩を形成する化合物のなかでも、とりわけ溶解度
積１×１０−１１以下のものが本発明の効果をより好ま
しく奏する。

しかるにＤＩＲ化合物やテトラザインデン誘導体及び６
−アミノプリンｆ　’ＪＪ体は通常のハロゲン化銀乳剤
に添加して、画質を改良したり、乳剤製造時に発生する
熟成かぶり等を抑制することは知られているが、本発明
の処理との粗合わせに用いられる際に、粒状性が改良さ
れるという効果を得ることは全く知られていなかった。

以下全白 次に本発明における写真構成層の膜膨潤速度及び膜厚に
ついて述べる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜膨潤速度が２０秒以下である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、本
発明においては膜膨潤速度Ｔ１／２が２０秒以下でなけ
ればならない。バインダーの膨潤速度Ｔ１／２はこの技
術分野において公知な任意の手法に従い測定することが
でき、例えばニー・グリーン（Ａ　、　Ｇ　ｒｅｅｎ）
らによるフォトグラフィック・サンエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、
１９　巻、２号、１２４〜１２９！に記載の型のスエロ
メーター（膨潤膜）を使用することにより測定でき、Ｔ
１／２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚９０％を飽和膜厚とし、この１／
２の膜厚に到達するまでの時間と定義する。即ち第１図
を用いて説明すると、膨潤による膜厚が飽和したときの
膜厚（グラフがほぼ平坦になったときの膜厚）の１７２
に達するまでの時間Ｔ１／２をもって、膜膨潤速度とす
る。

膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２はバインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えることによって調整することができる。

硬膜剤として１＝、アルデヒド系、アジリジン系（例え
は、ＰＢレポート１９．９２’、米国特許２，９５０゜
１９７号、同２，９６４．４０４号、同２，９８３，６
１１号、同３．２７１，１７５号、特公昭４６−４０８
９８号、特開昭５０−９１３１５号等に記載のもの）、
イソオキサゾリウム系（例えば、米国特許３，３２１，
３２３号に記載のもの）、エポキン系（例えば米ジ特許
３，０４７，３９４号、西独特許１．０８５，６６３号
、英デ特許１，０３３，５１８号、特公昭’、３−３５
４９５号等に記載のもの）、ビニールスルホン系（り１
１えば、ＰＢレポート！９．９２０、西独特許１，１０
０゜９４２号、同２，３３７，４１２号、同２，５４５
，７２２．号、同２゜６３５．５ｉｇ号、同２，７４２
，３０８号、同２，７４９．２６０号、英国特許１，２
５１．０９１号、米国特許３，５３９，６４４号、同３
，４９０，９１１号等に記載のもの）、アクリロイル系
（例えば、米国特許３，６４０，７２０号に記載のもの
）、カルボジイミド系（例えば、米国特許２，９３８．
８９２号、同４，０４３，８１８号、同４，０６１，４
９９号、特公昭４６−３８７１５号等に記載のもの）、
トリアジン系（例えば、西独特許２，４１０．９７３号
、同２，５５３．９１５号、米国特許３，３２５．２８
７号、特開昭５２−１２７２２号等に記載のもの）、高
分子型（例えば、英国特許８２２．０６１号、米国特許
３，６２３，８７８号、同３．３９６．０２９号、同３
，２２６，２３４号、特公昭４７−１８５７８号、同１
８５７９号、同４Ｔ−４８８９６号等に記載のもの）、
その他マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸
エステル系、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み
合わせて使用出来る。有用な組み合わせ技術として、例
えば西独特許２，４４７，５８７号、同２，５０５゜７
４６号、同２，５１４，２４５号、米国特許４，０４７
，９５７号、同３，８３２．１８１号、同３，８４０，
３７０号、特開昭４３−４３３１９号、同５０−６３０
６２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３
６４号等に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明のカラー写真感光材料に用いられる写真構成層の
バインダーは、その膜膨潤速度Ｔ１／２が２０秒以下で
あり、小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜さ
れずにスフランチ等の故障が生じ易くなるため１秒以上
が好ましい。より好ましくは２秒以上２０秒以下、特に
好ましくは１５秒以下、最も好ましくは１０秒以下であ
る。２０秒より大きい場合は脱銀性、即ち漂白定着性能
が劣化し、特に低分子量の存機酸第２銖錯塩を用いた場
合や、高分子量の有機酸第２鋏錯塩であっても使用濃度
が高い時に劣化が著しい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜厚が２５μｍ以下である。写真構成層の膜厚
とは、支持体を除く写真構成層、聞ち、ハロゲン化銀乳
剤層（フルカラー写真怒光材料の場合、少なくとも３層
）のほか、必要に応じて形成さ；−５る下引層、ハレー
ノヨン防止層、中闇石、フィルター扇、保護、−などの
すべての現水性コロイド層の合計Ｉｌ＊厚であり、乾燥
された写真構成層の厚みである。現水性コロイドとして
はゼラチンが用いられることが多（、この場合膜厚はゼ
ラチン膜厚ということができる。厚みの測定はマイクロ
メーターで行われるが、本発明では写真構成層の合計厚
みが２５μｍ以下であり、好ましくは２２　ｔｒ　ｍ以
下、特に２０μｍ以下、最も好ましくはＩＲｚｒｍ以下
である。写真゛性能の点からは８）ｚｍ以」−が好まし
くダ本発明の効果を発１１ドする。

上記のよらに本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材ギ
ニ［は、）１り膨潤速度が２０秒以下、ＩＩ！Ｊ　Ｉゾ
が２５μｍ以下であって、このようなπ真構成層を有す
ることに、１−うて、現像主薬が少なくてり、短時間で
、かつ粒状性の良い処理が可能となったものである。

また本発明においては、現像処理時間が１１１０秒以内
で好士しい結果が得られるが、上記のような′！５′真
構成層としたことにより、このように処理時間範囲が広
く任意にとれるのである。

買換されていてもよく、置換基としてはノ当ロデン原子
（例えば塩素）、アルキル基（例えばメチル、エチル）
、アルコキシ基（例えばメトキシ、ニドキシ）、アルコ
キシカルボニル基（例乏ばメトキシカルボニル、ニドキ
シカルボニル）、アリール基（例えばフェニル）、シア
／基等が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２で褒されるアルキル基及びアルケニル基は
好ましくは炭素数５以下であり、好ましくはＲ１及びＲ
：はアルキル基である。

はチアゾール環に縮合して形成される複素環核は種々の
置換基で置換されていてもよく、こ汽らの好ましい置換
基はハロゲン原子、了り−ル基、アルケニル基、アルキ
ル基及しＣアル；キシ基である。

更にＧましい置換基はハロゲン原子、７ニニル基及ブメ
トキシ基であり、最も好ましい置換丞はフニニル基であ
る。

好主しくは、Ｚ、及びＺ、が共にオキサゾール環に縮合
したベンゼン環又はチアゾール環であり、これらのベン
ゼン環のうち少なくとも１つのベンゼン環の５位がフェ
ニル基で置換され、あるいは１つのベンゼン環がフェニ
ル基、他のベンゼン環の５位がハロゲン原子で置換され
ているものである。Ｒ４及びＲ２は一般式ＣＩ〕におけ
るＲ、、Ｒ。

と同義である。

好ましくはＲ，及ＶＲ３はカルボキシル基又はスルホ基
で置換されたアルキル基であり、最も好主しくけ炭素数
１〜４のスルホアルキル基であり、更に最も好ましくは
スルホエチル基である。Ｒ６は好；シ＜は水素原子又は
エチル基である。

本発明で使用される一般式（１）又は〔■〕で表される
増感色素は、池の増感色素と坦み合わせて所謂強色増感
的組み合わせとして用いることもできる。この場合には
、それぞれの増感色素を、同一の又は異なる溶でＬに溶
解し、ｉＬ剤への添加に先だって、これらの溶液を混合
し、あるいは別ノセに乳剤に添加してもよい、別々に添
加下る場合には、その項部、時間間隔は目的により任意
に決めることができる。

一般式（１’ｌ又は（ＩＩ）で表される増感色素の具体
的化合物を以下に示すが、こバらに限定されない。

以下余白 （［−２） （ＣＨ：　）＝ＳＯｔＮａ 〔Ｉ−１〕 Ｊｓ （１−８］ （ＣＨ：）＊ｓｏｓ　　Ｅノ（し、′＋２ノコ、）Ｕｊ
ＮａＣＩ−１０） （［−１１） Ｃｌ−１２３ （１−１４’） ＣＩ−１５） ［：［−Ｉｓ］ Ｃｌ−１９］ ［１−２０） 明細書の序口（内容に変更なし） （浄占した第９８頁） ＳＯ，０ ＣＩ−２３） Ｓ０３ｅＳＯ１１１・Ｎ（Ｃ２ｌｌｓ）ｉ（Ｌ−１２） （１，−’１９） ＣＨ３ （Ｉ−ｘＨ３ ＨＯＯＣＣＨｔＣＨ２ＣＨ２Ｃ市ｃｏｏｎ（Ｌ　−３２
）　　　　　　　　ｃ２Ｈ。

（ｉ　　３３）　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５（Ｔ−−３４
）　　　　　　　　。２Ｈ５覗 （１−３６３Ｃ２Ｈ１！ （ｎ−２） （ｌｌ−３） （■−４） （ｌｌ−５１ （１ｌ−６） （Ｉｆ−７） （Ｉ［−３） （ｎ−９） （Ｉｔ−１０） 〔■−１１〕 （ＩＩ　−１２） （Ｉｔ−１３） （Ｉｆ−１４） （ＩＩ−１７） （Ｕ−１８〕 （ｆｆ−１９） 明細書の浄書゛（内容に変更なし） （浄書した第１０９頁） ＣＨｚ （ｎ−２１） Ｃｘ　ＩＩ　ｓ　　　　　　　　　Ｃｔ　ｔｌ　ｓＩ ＩＩ Ｃｚｌｌｓ　　　　　　　　　（ＣＨｚ）ｇ■ Ｃ１ｌ−３Ｏ３０ Ｃ１１゜ ＳＯ，θ　　　　　　　ＳＯ３− 明細書の浄書（内容に変更なし］ （浄書した第１０９頁） （ｎ−２３） ＳＯＪａ　　　　　　　　Ｃｌｌ　−ＳＯ，θＣ１１゜ （ｎ−２４） ＳＯユＯ５ｏ、ＩＩ （ｎ−２５） 明ＪＲ書の浄書（内容に変更なし） （浄書した第１０９頁） Ｃ！１−５ｏ、ｅ Ｃ１１゜ （Ｉｔ−３１） （Ｕ−３２） （ＩＩ−３３） （■−３４） （Ｉｆ−１’ｌ） （［［−３’Ｋ） −’　　　（ＩＩ−３ｃｌ） （Ｕ　　４１　）Ｃ２Ｈｓ 嘗 （ＩＩ　−４２−）　　ｃ２Ｈ。

１１：ｌ ＳＯ３″　　　　　　　　　５（Ｊ３ｈ−Ｎ（ＣｚＨｓ
）ｓ（Ｉ［１３） これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、竹に強色増感として知られた組
会わせ金用いろことが好ましい。

その代表例は米国特肝２，６８８，５４５号、同２，９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６，
４８０号、同３，６７２，８９８号、同３．６７９，４
２８号、同３，７０３，３７７号、同３，８１．４，６
０９号、同３，８３７，８６２号、同４，０２６’、７
０７号、英国特許１，３４４，２８１号、同１，５０７
，８０３号、各明細吉、特公昭４３−４９３６号、同５
３−１２，３７５号、持分４３−４９３３号、同４３−
２２．８８４号、同４４−３２７５３号、同５２−２３
３２９号、同５２−２３９３１号、特開昭５２−１１０
．６１８号、同５２−１０９，９２５号各公報に記載で
れている。

上記増感色素の合成方法は、特公昭４３−４９３６号、
同５６−３８９３６号、特開昭５９−７７４４３号、米
国特許第３，５０６，４４３号等の記載を参考にするこ
とができる。

本発明におけるトリメチンシアニン色素の添加量は乳剤
中に含まれろハロゲン化銀１モル当り０．０３ｐ乃至１
０９が好ましく、より好ましくは００８ｇ乃至２．０９
　、特に好ましくは０．１０ｇ乃至１０ｇである。

次に本発明の現像処理時間について述べる。

本発明においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像液で処理する時間は、１ｉ３０秒以下である。

即ち本発明においては、１に発色現像液で前記ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を処理す以下糸白 る時間が１８０秒以下、好ましくは１００秒以下、さら
に好ましくは３０〜１５０秒、さらに好ましくは２゜〜
１２０秒、さらに好ましくは４０−１００秒の範囲であ
る。

本発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
上記特定の時間処理することにより、驚くべきことに、
得られる色素画像の粒状性を改良できたものである。

また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法においては、上記発色現像処理液（以下「第１の処理
液」と称する）が、芳香族第１級アミン系発色現像主薬
を該処理液１１当たり２×１０−２モル以上含むものを
好ましく用いることができる。さらに好ましくは２．５
　Ｘ　１０−”〜２Ｘ１０−’モルの範囲であり、さら
に好ましくは３Ｘ１０−”〜ｌ　Ｘ　１０−’モルの範
囲で上記現像主薬を含有する発色現像液である。

以下、本発明において好ましく用いることができる第１
の処理液である発色現像液の発色現像主薬について説明
する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。

これらの現像剤にアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系ｇ３体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、たとえば塩酸塩また
は硫酸アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−
アミノフニノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ
−２−才キジ−トルエン、２−アミノ−３−才キジ−ト
ルエン、２−オキシ−ドアミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に宥用な芳香族第１級アミン発色現像剤は少なくとも
１つの水溶性基を有するアミノ基を有し赳芳瞥族第１級
アミン発色現像剤てあり、ｅｆに好ましくは下記一般式
（Ｘ）て示される化合物である。

一般式（Ｘ） ＮＨ。

式中、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表わし、このアルキル基ｉ直釦または分岐の炭素数１
〜５のアルキル基を表わし、置換基を有していてもよい
、Ｒ１４及びｆｌｉｓは水素原子またはアルキル基また
はアリール基を表わすが。

これらの基は置換基を有していてもよく、アルキル基の
場合アリール基が置換したアルキル基が好ましい、そし
てＲ１４及びＬｓの少なくともｌフは水酸基、カルボン
酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド基等の
水溶性基が置換したアルキル基または十（ＣＨ＊３−０
＋−Ｒ＋ａである。このｐ アルキル基は更に置換基を有していてもよい。

なお、Ｒ１，は水素原子またはアルキル基を表し、アル
キル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキ
ル基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表す。

次に前記一般式（Ｘ）で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

〔例示化合物〕

（Ｅ−１） Ｈ２ （Ｅ−２） Ｈ２ （Ｅ−３） Ｈ２ （Ｅ−４） （Ｆｉ−５） Ｎ′Ｈ２ （Ｅ−６） Ｈ２ （Ｂ−７） Ｈ２ （Ｅ−８） Ｈ２ （Ｅ−９） Ｈ２ （Ｂ−１０） Ｈ２ （Ｅ−１１） Ｈ２ （Ｅ−１２） （Ｅ−１３） １Ｈ２ （Ｅ−１４） Ｈ２ （Ｅ−１５） Ｈ２ （Ｂ−１６） Ｈ２ これら一般式（Ｘ）で示されるｐ−フ二二しンジアミン
訝導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることがてき
１例えば塩酸塩、　ｉａ￥塩、燐酸塩。

ｐ−）ルエンスルホン酸塩、亜硫酸塩、シニウ酸塩、ベ
ンゼンジスルホン酸塩等を用いることがてきる。

本発明においては、これら前記一般式（Ｘ）で示される
ｐ−７ユニしンジアミン銹導体の中でもＲ１４及び／又
はｆｉｔｓが＋（ＣＨ，＋Ｏ−ヒＲｔｓ（Ｐ−ｐ ｑ及びＲ８，は前記と同義）て示されるものである際に
、とりわけ本発明の効果を良好に奏する。

本発明の発色現像液に使用して好ましい化合物としては
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。

亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、豆！酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、
０．１〜４０ｇ／皇の範囲で使用することが好ましく、
更に好ましくは０．５〜ＬＱｇ／ｌの範囲で使用するこ
とである。

ヒ１くロキシルアミンは塩酸塩、Ｔ＆酸塩等に対塩とし
て用いられ、０．１〜４０ｇ／ｌの範囲で使用すること
が好ましく、更に好ましくは０．５〜ｌＯｇ／立の範囲
て使用する。

抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等があり、有
機抑制剤としては下記の化合物があげられ、添加量はｏ
、ｏｏｓ〜２Ｇｇ／見の範囲であり、好ましくは０．０
１〜５ｇ／文の範囲である。

ユ・人゛ト、　　＊経！１ｇ　の　９唾トで≦ミを色４
ぢ１ミオξに　月ｑｔｅｒｆｆｌ）予　い１市廠抑や１
をし；７１・了説明電）。

二゛、下余白 化合物、メルカプト基を含有する化合物ζ芳香族化合物
、オニウム化合物およびｉ換基にヨウ素原子を有する化
合物等であり、好ましくは下記一般式（Ｒ−［）、（Ｒ
−１１）および［：Ｒ−Ｔ［［）テ表される化合物であ
る。

前記一般式（Ｒ−１）で表される化合物について、上り
好ましくは一般式（Ｒ−ＩＶ）又は（Ｒ−Ｖ　）で表さ
れる化合物であり、最も好ましくは一般式〔Ｒ−Ｖｌ）
〜（Ｒ−ＸＩ）で表される化合物である。

一方、前記一般式（Ｒ−ｍ）で表される化合物について
、最も好ましくは一般式（Ｒ−■〕文は〔Ｒ−ＸＩ［Ｉ
］で表される化合物である。

一般式（Ｒ−Ｉ〕 式中、Ｘ’、Ｘ’ｔはハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基
又はスルホニル基、ｘ′、は水素原子、アルキル基、ア
リール基又は環を形成するための２Ｍ結合を示す。Ｚは
環を形成するために必要な炭素原子、酸素原子、Ｎ素原
子、イ才つ原子からなる群、ｎ１口は０、ｌ又は２を示
す。

一般式（Ｒ−ｎ） 式中、ＹａｌＹ　ｒ　、　Ｙ　ｔ、Ｙ、は水Ｔ：原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ
基、カルボキシル基、スルホニル基を示す。

一般式（Ｒ−１［Ｉ） ム 式中、Ｔは寅素原子又はリン原子、Ｘ２、Ｘ、は水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Ｙ４、Ｙ
、はアルキル基、アリール基を示し、かつＹ４とＹ、は
閉環し、ヘテロ環を形成しても上い。

一般式（Ｒ−■） 一般式〔Ｒ−■〕 一般式〔Ｒ−■〕 一般式［：Ｒ−［］ 一般式（Ｒ−Ｘ） 一般式〔Ｒ−■〕 一般式（Ｒ−ＸＩ［［］ Ｉ に１ 各式中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ６、Ｙ、、Ｙ、は前記と同じ意味
である。

一般式（Ｒ−１”ｉ’） １〜９の炭素原子の２〜５個が窺素原子で置換された化
合物およびその誘導体 一般式（Ｒ−Ｖ） １〜５の炭素原子の２〜４個が窯素原子で置換された化
合物およびその誘導体 以下余白 ［有機抑制剤例］ Ｚ８ ０■ ｌｌ 偶□ｉ ■ ≧Ｕツ！ＩＩｉ すｎ １Ｂ Ｃｏｏ）！ Ｚ２９ （１１＝３５〜４５） れ ｔＲ Ｉｌ！。

４Ｂ Ｉｃ、＋１．（Ｃ，Ｆ［、Ｏ升Ｃ，＋（４１０「 Ｃ００Ｃ４ＬＱ） Ｈ ｚ５３ υｎ Ｈ υｎ Ｈ ０）Ｉ Ｈ Ｚ、６５ ｎ腎 Ｚ６７　　　　　　　　ＣＱ Ｈ ｕ ０ＣＦＩ。

０■ 本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、＝
Ｓナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ヘンシルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化則台よび現像促進剤等を任意に含
有させることもできる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。

本発明の発色現像液は、好ましくはｐＨ９以上、更に好
ましくはｐＨ９〜１３で、特に好ましくはｐ　Ｉ＋　１
０〜１２で用いられるのが良い。

現像液の温度は、好ましくは３０°Ｃ以上より好ましく
は３５〜８０°Ｃ，更に好ましくは３８〜７０℃、更に
現像主薬濃度、現像液の濃度、ｐＬ　　”ＩＩ中の臭素
濃度を、各種組合わせることにより、高活性化を図るこ
とができる。また、更には現像液促進剤によって、活性
化を高め現像促進させることができる。

例えば高活性化するために、ｐｌ（を１０以上とするこ
と、及び／又は濃度を４０℃以上とすること、及び／又
は臭素濃度は０．６ｇ／ｌ以下とする高活性化手段を好
ましく用いることができる。

発色現像液の補充量は一般には２〜″Ｌδｍｊ！／ＩＱ
Ｑｄ程度である。本発明を実施する場合、２〜１抛ｌ／
１００　ｃｄ程度の低補充にすることもできる。

上記の他、本発明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料の
処理方法については特に制置はなく、あらゆる処理方法
が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、発
色現ａ後、漂白定着処理を行ない、必要ならさらに水洗
いまたは水洗代替安定処理を行なう方法、発色現像後、
漂白と定着を分離して行ない、必要に応じさらに水洗ま
たは水洗代替安定処理を行なう方法等があり、あるいは
前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗（または水洗
代替安定処理）、漂白、定着、水洗（又は水洗代替安定
処理）、後硬膜、水洗（又は水洗代替安定処理）の順で
行う方法、発色現像、水洗（又は水洗代替安定処理）、
補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗（又は水洗代替
安定処理）、安定の順で行う方法１発色現像によって生
じた現像銀をハロゲネーションブソーチをしたのち、再
度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、
いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明において漂白能を有する処理液て処理するとは、
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが１本発明の効果を良好に奏するのは、−浴漂白定
着処理を行った場合である。

゛漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂
白剤としては、アミノポリカルボン酸また；よ１１クエ
ン酷等の有機酸て鉄、コバルト、銅等の余圧イオンを配
位したものが一般に知られてい私、そして上記のアミノ
ポリカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げる
ことがてきる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢厳 グリコールエーテルシアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタｈＢペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明の漂白液及び漂白定着液は、　ｐＨＯ−２から９
．５で使用でき、好ましくは４．０以上、より好ましく
は５．０以上て用いられる。処理の温度は２０℃〜８０
°Ｃて使用されるか、望ましくは４０’Ｃ以上て使用す
る。

本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤（有機該第２鉄錯
塩か好ましい）とともに社々の添加剤を含むことかてき
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させるこ
とが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、
燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、トリエタノールアミン等の可溶
化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリ
ン薮、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボ
ン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等
の通常漂白液に添加することが知られているものを適宜
添加することができる。

本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の具化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることかてきる。

前記のハロゲン化合物としては具化カリウムの他′に塩
化水素酸、具化水素酸、具化リチウム、臭化ナトリウム
、具化アンモニウム、沃化カワラム、沃化ナトリウム、
沃化アンモニウム等も使戸することがてきる。

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物１例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナト・リウム、チオＴｉＬｍアン
モニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チ
オシアン烈ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如
きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の
臭化物、ヨウ化物等がその代表的なものである。これら
の定着剤はＳｇ／交以上、好ましくはＳ［］ｇ／ｉ以上
、より好ましくは７０ｇ／１以上溶解てきる範囲の量で
使用てきる。

なお本発明の漂白定着液には漂白液の場合と同様に、硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、次数ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩からなろｐＨ緩衝剤を単独であるいは２種以
上組合せて含有せしめることがてきる。さらにまた、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい剤
を含有せしめることもてきる。またヒドロキシアミン、
ヒドラジン、亜硫ａ境、異性型歪硫酸塩、アルデヒドや
ケトン化合物の！亜ＦＥＢ付加物等の保恒剤、アセチル
アセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホス
ホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカルボ
ン酸及びアミノポリカルボン酸等の有機キレート剤ある
いはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、アルカノー
ルアミン等の可溶化剤、有機アミン等のスティン防止剤
、その他の添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の″Ｓ機溶媒を適宜含有せ
しめることがてきる。

本発明の処理液を用いる処理方法ては１発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像以外洗又はリンス及び停止等の処
理を行りた後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀力？−写真感光材料の発色現像以
外の処理１例え゛ば漂白定着（又は漂白、定着）、更に
必要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の各種
処理工程の処理温度については２０°Ｃ〜８０℃が好ま
しく、更に好ましくは４８℃以上で行われる。

本発明においては特開昭５８−１４８３４号。

同５８−１０５１４５号、同５８−１３４６３４号及び
同５８−１８６３１号並びに特願昭５８−２７０９号及
び同５９−８９２８８号等に示されるような水洗代替安
定化処理を行うことが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることか一番− Ｌ　Ｃり　。

本発明において使用できる上記カプラーとしては各征イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることがてきる、これらのカフ
ーラーはいわゆる２昌量型であってもよいし４当量型カ
プラーであってもよく。

またこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出型カ
プラー等を用いることも可能である。

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量覆カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハダ酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素Ｍ換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることかできる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許２，８７５、Ｏ５７号、Ｆｌ
　３，２［ｉ５，５０５号、同：］、４０ａ、１！１４
号、同３．５５１，１５５号、同コ、５８２，３２２号
、同　：ｌ；７２５，０７２号。

同３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８５８
号、西独出願公開２．２１ｇ、９１７号、同２，２６１
．〕ｌｉ１号、同２，４１４．００５号、芙国特ＦＦ１
，４ｚｓ、ａｚｏ号、＃公昭５１−１０７８３号、特開
昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５１
−．１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１
２３３４２号、凹５０−１３０４４２号、同５１−２１
８２７号、同５０−８７６５０号、Ｍ５２−８２４２４
号、　Ｐ２Ｓ５−１１５２１９号、同５Ｂ−９５３４６
号等に記載されたものを挙げることかてきる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけてなく、２昌量
型カプラーであやでもよい、マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許２，６［１０，７８，３号、同２．９
８つ、５０８号、同　］、Ｑ５２，６５１号、同　１，
１２７．２５’号、　ｌ’Ｑ　　３，３１１．４７６号
、同３．４１Ｊコｇ１号、同１，５１９，４２９号、同
　３．５５．！ｌｊｌ！！号、同　３．５１３２，３２
２号、同３，６１５，５０６号。

同　１，３１４．９０８号、　Ｆｌ　　３，８９１，４
４５号、西独特許　１，１１１０．４６４号、　西独特
許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４０８．ｆｉＥ５号、同
２，４１７，９４５号、同２，４１８．！ｌ５ｉ１号、
同２，４２４．４５７号、特公昭４０−６０３１号、特
開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同４
９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同５゜−
１５９３３６号、同５２−４２１２１号、Ｆ１４９−７
４０２８号、同５０−６０２３３号、ｌＥ’１５１−２
６５４１号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１
０９４３号等に記載されたものを挙げることかできる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーたけてな
く、２当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２．：１５９，９２９号、同
２．４３４，２７２号、同　２，４７４，２９３号、同
　２，５２１．！１０８−号、同２．８９’；、８２ｆ
ｉ号、同コ、０コ４，８９．ｉ’号、同３，３１１，４
７５号、同３，４５Ｊｌ、３１５号、同　コ、４７６．
５５３号、同　３，５８３，９７１号、同　３．５９１
，３８３号、同　３，７６７．４１１号、同　コ、７７
２．ＱＱＺ号。

同口。９ココ、４ｇ４号、同４，００４，９２９号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１４．１１３０号
、同２，４５４．１１２９号、特開昭４８−５９８３８
号、同５１−２６０３４号、回り８−５０５５号、同５
１−１４６８２７号。

同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号。

同５Ｂ−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等に
記載のものを挙げることかできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構Ｊ［ｊｔ
中にはカラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマー
カプラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼ
ンタ又はシアンカプラーについては本出願人による特願
昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリマーカプラ
ーについては本出願人による特願昭５９−１７２１５１
号の記載を各々参照できる。

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成居
中に添加する方法は従前通りてあり、また上記カプラー
の添加量は限定的てはないが、銀１モル当りＩ　Ｘ　１
０−”〜５モルが好ましく、より好ましくはＩ　Ｘ　１
０−２〜５×１０−１である。

木発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各層
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤。

紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像視色
防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可ヨ剤、湿
潤剤等を用いることがてきる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、銹導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロースＦｕｉ　”５体、カルボキシ
メチルセルロース等のセルロースＬｔ　導体、Ｓ粉訪導
体、ボッビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、
ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親
木性高分子等の任意のものか包含される。

木発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミ１くフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム。

ポリスチレンフィルム等が挙げられ、これらの支持体は
感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明の感光材料ピおいて、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保設層、アンチハレーション層等の種々
の暦を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの描成名には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親木性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことがてきる。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーポジフ
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム等のハロゲン
化銀カラー写真感光材料に適用することができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
のｕｆｆｆｉはこれらに限定されない。

また以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料中の添加量は１１当りのものを示し、ハロ
ゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

実施例１ 表−１に示すハロゲン化銀乳剤を、通常のダブルジェッ
ト法により球状乳剤として製造した。

下記各層をセルローストリアセテート支持体上に順次塗
設し、多層カラーフィルム試料を作成した。

第１Ｎ＝ハレーシヨン防止層（ＨＣ層）０、１８ｇの黒
色コロイド銀及び１．５ｇのゼラチンからなるハレーシ
ョン防止層 第２層：下引層（１０層） ２．０ｇのゼラチンからなる下引層。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ層）表−１に示
されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に色増感したもの
と、０．１５モル１モルＡｇの下記マゼンタカプラー（
Ｍ　−１）　、０．０１５モル１モルＡｇの下記カラー
ドマゼンタカプラー（ＣＭ−１）、例示ＤＩＲ化合物（
淘Ｄ−５）　、一般式［ｌｌ　　［ｔｌ）で表わされる
例示増悪色素または比較増官色素５Ｘ　１０−４モルを
溶解したＴＣＰとをゼラチンを含む水溶液中に乳化分散
した分散物を含有している禄孕性ハロゲン化銀乳剤層。

第４層：保護層（３０層） ０．８ｇのゼラチンを含む保護層。

各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（１，２−ビスビニ
ルスルホニルエタンと２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−トリアジンナトリウム塩）や界面活性剤を含有
させた。

塗布１艮量は５０ｍｇ／１００ｃシとした。

各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。

マゼンタカプラー（Ｍ−１） １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（〔
α−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ）−アセトア
ミド〕ベンズアミド）　−３−ピラゾロ７＆びｌ　　　
（２，４，６ｈリクロロフニニル）−３−（Ｃα−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−７セトアミド〕ヘ
ンズアミド）−４−（４−メトキンフェニルアゾ）−５
−ピラゾロンカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）１
−　（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（１−
ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン 増感色素 比較増感色素（１） 比較増感色素（２） 上記の処方において、ハロゲン化銀として表−１の組成
のものを使用し、第３層の塗布量を変化することと、第
４層のゼラチン硬膜剤を量変化し、更に一部ＴＡを小さ
くするため第３層へゼラチン硬膜剤を入れて試料１〜１
つを作成した。次に膜厚、膜膨潤速度ＴＶ２を測定し、
表−１に記した。

各試料を各々ウニ・７ジを介して緑色光を（１６ＣＭＳ
）与え、下記の処理工程で処理して色素画像を得た。

処理工程 発色現像　　　　表−２に示した時間と温度漂白　　　
　　　　４分　　　　（３８℃）定着　　　　　　３分
　　　（３０〜３８°Ｃ）水洗　　　　　　１分　　　
（２０〜３３℃）安定化　　　　　１分　　　（２０〜
３３℃）乾燥 各処理工程において使用した処理ｅ組成は下記のとおり
である。

〈発色現像液〉 前記例示化合物（Ｅ−２）の硫酸塩 ３Ｘ１０−”　ｍｏｌ 無水亜硫酸ナナリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　　２．０ｇ笹氷水炭酸カ
リウム　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナト
リウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ抑制剤Ｚ　−
５０，５ｇ 水を加えて１１とし、ＫＯＨとＨＩＳＯ，で、ＰＨ＝１
０．２に３周製する。

〈漂白ン夜〉 エチレンジアミン四酢酸１失 アンモニウム塩　　　　　　　　　２００ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　ＬＥＯ，０ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　１０．０ｍｆｆ水を加えて１ｐとし、
アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調製する。

く定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２．′Ｉｇ水を加えてｌｆｆと
し、酢酸を用いてｐ　＋１　＝＝＋６．０に調製する。

く安定液〉 ホルマリン（３７％水）容イ′夜）　　　　　　　ｌ、
三ｍｌコニダソクス（小西六写真二Ｍ’！５４　’；Ａ
　’ｌ　７　、５（４１水を加えて１ｇとする。

得られたマゼンタ色素の粒状性（ＲＭＳ）を表−２に示
す。

また、処理直後、光学濃度計ＰＤＡ−６５（小西六写真
工業側製）グリーン光で試Ｉｔの未露光部カブリ濃度を
測定し、４０℃６０ＲＨ％で１週間保存した後、再度測
定し、保存によって上昇した濃度差を測定し、イエロー
スティンの上昇幅を求めた。結果を表−３に示す。

また、処理後の試料について、３０℃８０１１Ｈｚでア
度計を用いて測定した。これによりマゼンク色素の退色
率を求めた。この結果を表−４に示す。

麻ＲＭＳ値は最小濃度＋１．２の濃度を開口走査面積２
５０μ巾２のマイク四デシトメーターで定査した時に生
じる濃度値の変動の標準偏差の！０ＯＯｆ２値で示（ト
。

表−１ 表−２粒状性（ＲＭＳｆｍ 粒状性（ＲＭＳ（ｉｌ　りｊ）さいほど好ましい。

１　　　　　　パ　・　、−−；　　・・−一表−３イ
エロースティン ４４１、□、二知り一一１ 表−４マゼンタ色素拠り退色率（％） イエロースティンは数値が小さいほど好ましい。

表−２１表−３及び表−４から理解されるように本発明
を用いると、粒状性、イエロースティン、及びマゼンタ
色素光退色率共に好ましく、かつシアン色素退色率も小
さく、すくれた結果が得られる。

実施例２ 表−５に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により調製し
た。即ちＡ〜Ｃは通常のダブルジェット法により製造し
た。Ｄ−には関数添加法によりコア／シェル型の単分散
乳剤を製造した。ＬはｐＨｌｐＡｇをコントロールしな
がらダブルジェット法により平板状ハロゲン化銀乳剤を
製造した。

次に上記Ａ−Ｌの乳剤を使用して、実施例−１と同じ感
光材料作成方法で、膜厚と膜膨潤速度及び使用する増悪
色素が表−６に示すごとき感光材料′！１２０〜４３の
試料を作製した。

各試料についてを実施例−１と同じ試験をした。

得られた粒状性（ＲＭＳ値）とイエロースティン及びマ
ゼンタ色素退色率のデータを表−６に示す６表−６から
明らかなように、本発明は粒状性、イエロースティン、
マゼンク色素の光退色率共に好ましい。

実施例３ 実施例２において用いた試ｆ４ｍ３０（比較）と寛３８
（本発明）について、堵怒色素を例示化合物■−２４の
代わりに、ｌｌ−１，ｎ−４，ｆ＋−８゜ｎ−１２，ｎ
−１６，Ｉｔ−２１，ｌｌ−２５，■−２６、■〜２７
．ｎ−３０．　　■−３３．ｌｌ−２０゜２５．２９，
３２，３５．３９を用いて実施した所、同様の傾向がみ
られ、比較試料である寛３０に比較して、本発明に係る
！’ｈ３Ｂの方が好ましい結果をしめした。

実施例４ 実施例１において発色現像主薬として用いた例示化合物
Ｅ−２の量を表−７に示すごとく変化し、かつ表−７の
現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様にした
。但し試料として用いた感光材料Ｎａ３０．３８は、実
施例２で作製したものである（表−６参照）。

表−７より本発明のものが好ましい結果をえることがわ
かる。また現像主薬の濃度は２．０Ｘ１０弓以上が好ま
しい結果を示している。　また同様にして、発色現像主
薬を例示化合物Ｅ−１，Ｅ−３、Ｅ−５，２−７に変え
て同様に実施したところ、これについても同様の（頃向
かえられた。

以下余白 表−７ ☆　現像時間６０秒 実施例５ 表−１に示すハロゲン化銀乳剤を用いて、下記各Ｆをセ
ルローストリアセテート支持体上に順次塗設し、多層カ
ラーフィルム試料として次の感材Ａ、感材Ｂ（いずれも
膜厚は２０μｍ、膨潤速度Ｔ％は１１秒のもの）の２つ
の試料を作成した。

〈好打Ａ〉 第１Ｎ：ハレーション防止層（ＨＣ層）０、１８ｇの黒
色コロイド銀及び１．５ｇのゼラチンからなるハレーシ
ョン防止層 第２層：下引層（ＴＧＦｉ） ２．０ｇのゼラチンからなる下引層。

第３層：赤悪性ハロゲン化銀乳剤居（Ｒ層）表−１に示
されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増怒したもの
と、０．２モル７モルＡｇの下記マゼンタカプラ−（Ｃ
−１）　、０．００６モル１モル八ｇの下記カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＣ−１）、例示ＤＩＲ化合物（Ｔｈ
Ｄ−２４）をトリクレジルネスフエート（以下、ＴＣＰ
という）に溶解じ、又、抑制材をメタノールに溶解して
、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有
している赤感性ハロゲン化銀乳剤層。

第４層：保護１’！（３層層） ０．１４ｇの２．５−ｔ−ブチルヒドロキノンと、０．
０７のジブチルフタレート（以下、ＤＢＰという）から
なる中間層。

第５層：緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｎ（０層）表−１に
示されたハロゲン化銀乳剤と、０．１５モル１モルＡｇ
の下記マザンタカプラー（Ｍ−１）、０．０１５モル７
モル八ｇの下記カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）
、例示ＤＩＲ化合物（１１ｋＬＤ−５）を溶解したＴＣ
Ｐとをゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を
含有している緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

以十糸目 第６層・・・・・・０．３ｇの黄色コロイド銀、０．２
ｇの汚染防止剤（２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノン）を）８解したＯ、ｉｌｇのＤＢＰ及び２．１ｇの
ゼラチンを含有するイエローフィルタ一層。

第７層：低怒度青惑性ハロゲン化銀乳剤層（８店） 表−１に示されたハロゲン化銀乳剤と、０．３モル７モ
ルＡｇの下記イエローカプラー（Ｙ−１）と例示ＤＩＲ
化合物（魚Ｄ−６２）をＴＣＰに溶解し、ゼラチンを含
む水溶液中に乳化分散した分散物とを含有している青感
性ハロゲン化銀乳剤層。

第８層：高感度単分散青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｂ層） 第７層と同様であり、ハロゲン北限粒子径をやや大きい
ものを使用した。

第９層：保護層（３Ｇｉ） ０．８ｇのゼラチンを含む保護層。

各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（１，，２−ビスビ
ニルスルホニルエタンと２，４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシ−５−トリアジンナトリウム塩）や界面活性剤を含
有させた。

塗布銀量は５０ｍｇ／１００ｃｄとした。

（感材Ｂ） 感材Ａと同様にし、但し第５層に増感色素とじ感材Ｂと
した。

各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。

シアンカプラー（Ｃ−１） ２−（α、α、β、　　ｒ、　　ｙ、　　σ、σ−オク
タフルオロヘキサンアミド）−５−（２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェノール カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） １−ヒドロキシ−４−（４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシＩＮ−（δ−（２，４−ジーｔ−アミルフェノ
キシ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 実施例１と同じもの。

カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）実施例１と同じ
もの。

イエローカプラー（Ｙ−１） α−Ｃ４〜（１−ベンジル−２−フェニル−３゜５−ジ
オキソ−１，２，４−）リアゾリジニル）〕−〕α−ピ
バロイルー２−クロロー５〔γ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド 上記の処方において、ハロゲン化銀として表−１の組成
のものを使用し、第３層、第５層、第７層及び第８％ｉ
の塗布量を変化することで、表−８に示すように感材Ａ
、Ｂの塗布銀量を変えて実施した。

処理工程は実施例１と同様としたが、発色現像後は現像
主薬として前記化合物Ｅ−２を３Ｘ１０−”モル／１の
濃度にして用い、６５℃４５秒で処理を行った。

各処理について、前記と同様にしてＲＭＳ値及びマゼン
タ色素光退色率を求めた結果を表−８に″“°　　　　
　　　　　　　　　以Ｔ、シ表−８ 表−８より、本発明に係る感材Ｂが、すぐれた結果を示
すことができる。

〔発明の効果〕

以上の如く本発明は、粒状性にイされた色素画像が得ら
れるとともに、カプリ等の点が改心され、色素の耐光性
も改善されたハロゲン化銀カラー写真窓光材料の処理方
法であるということができる

【図面の簡単な説明】

第１図は膜膨潤速度を説明するためのグラフである。 特　許　出　願　人　　小西六写真工業株式会社代理人
弁理士　高　　月　　　亨 １０２０　　刀　４０　　閏　ω　７０　８０　　美金
色嘆像時間（村）（３ｏ“０〕 第１図 手続補正書（放） 昭和６１年１１月１９日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　殿 ■、事件の表示　　　　　　　　　　　　　い昭和６１
年　特許願　第１８４０９１号２、発明の名称　粒状性
に優れた色素画像が得られるハロゲン事件との関係　　
特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　井
　　手　　恵　　生 ４、代理人 手　叙と　ネ１１Ｔ　　正　：ｉ’ｔ：（方式）３、補
正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁口２６摺２号名（：１
ζ　（１２７）コニカ株式会社（昭和６２年１２月１１
日付にて一括名称変更届提出済）４、代理人 住所　　〒１０２　束京邪千代■１区二番町１１番９号
ダイアパレス二番町５０６−号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
   含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写真感
   光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃
   化銀を０．５モル％以上含有するハロゲン化銀粒子を有
   するとともに、前記写真構成層の膜膨潤速度は２０秒以
   下であり、かつ写真構成層の膜厚は２５μｍ以下であり
   、また写真構成層の少なくともいずれかの一層に、下記
   一般色〔 I 〕または〔II〕で表される増感色素を含有
   するものであって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を発色現像液で処理する時間が１８０秒以下であること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１＿ａ及びＺ＿２＿ａは各々ベンゾオキサゾ
   ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
   ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセ
   レナゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾ
   ール核、ピリジン核又はキノリン核を形成するのに必要
   な原子群を表し、Ｒ＿１＿ａ及びＲ＿２＿ａは各々アル
   キル基、アルケニル基又はアリール基を表し、Ｒ＿３＿
   ａは水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ｘ＿１＿
   ａ＾■は陰イオンを表し、ｌは０又は１を表す。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿３＿ａ及びＺ＿４＿ａは各々オキサゾール環
   、イミダゾール環又はチアゾール環に縮合したベンゼン
   環又はナフタレン環を形成するのに必要な原子群を表し
   、Ｒ＿４＿ａ及びＲ＿５＿ａは各々アルキル基、アルケ
   ニル基又はアリール基を表し、Ｒ＿６＿ａは水素原子又
   は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘ＿１＿ａ＾■は
   陰イオンを表し、ｌは０又は１を表し、Ａ＿１＿ａ及び
   Ａ＿２＿ａは各々酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を表
   す。