JPH07117719B2

JPH07117719B2 - 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

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Publication number: JPH07117719B2
Application number: JP61184091A
Authority: JP
Inventors: 雅行榑松; 重治小星; 茂枝子樋口
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-08-05
Filing date: 1986-08-05
Publication date: 1995-12-18
Anticipated expiration: 2010-12-18
Also published as: JPS63146039A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

〔発明の背景〕

近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料のサイズを小さく
することが行われるようになっている。例えばカメラを
小型化して携帯性を高めるためにフィルムの画像サイズ
を小さくすることが行われている。しかしこのようにす
るとプリント画像の悪化を招くことはよく知られてい
る。即ち、カラー写真感光材料の画面サイズが小さくな
ると、同じ大きさのプリントを作るのに引伸ばし倍率が
大きくなることから、それだけプリントされた画の粒状
やシャープさが劣るからである。従ってカメラを小型化
しても良好なプリントを得るためには、フィルムの粒状
性、解像力、鮮鋭性を改良することが必要である。

このうち、粒状性を改良する技術としては、特開昭55−
62454号記載の高速反応性カプラーを用いる方法、T.H.J
ames著ザ・セオリー・オブ．ザ・フォトグラフィック・
プロセス（The Theory of the Photo−graphic Proces
s）4 th Ed.P620〜621に記載されているようなハロゲン
化銀粒子の数を多くする方法、英国特許2,080,640A号に
記載されている発色現像主薬の酸化性生成物と反応して
適度に色素がにじむ拡散性色素を形成する非拡散性のカ
プラーを用いる方法、特開昭60−128443号記載の沃化銀
含有率を８モル％以上にする方法、その他、特開昭59−
191036号、同60−3628号、同60−128440号等に記載の改
良技術、さらに特公昭49−15495号、特開昭53−7230
号、同57−155539号等に記載の如くハロゲン化銀カラー
写真感光材料の層構成を工夫することによって改良を行
う技術等、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を改良する
技術が知られている。

しかしながら、上記感光材料を改良することにより粒状
性は確かに改良されてきているが未だ充分とは言い難
く、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモール
フォーマット化された感光材料における粒状性の欠点は
その普及の隘路となっており、改良が望まれている。

また千葉大学工学部研究報告第33巻第１号通巻63号（19
80年）45頁〜48頁には、荒井等による。「迅速処理によ
るカラーネガフィルムの画像改善」の技術が示されてい
る。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅速処理によ
り、支持体から離れた層であるシアンおよびマゼンタの
２層は約20％〜30％情報量が増え、画像の鮮鋭さが向上
することが報告されているが、一方で画像の粒状性は低
下することも示されている。

本発明は上記の欠点を解消するために為されたものであ
り、本発明者等は上記粒状性の改良を、写真技術におい
て基本的に要請されるカブリ等の問題を劣化させること
なくむしろ向上させるようにして検討を続けるととも
に、粒状性を改良した場合に感光材料の発色色素の耐光
性が劣化することがないように種々検討した結果、本発
明を為すに至ったものてある。

〔発明の目的〕

本発明の目的は粒状性に優れた色素画像が得られるとと
もに、その他の写真性能、特にカブリの点が改善され、
かつシアン発色の光退色性が改善されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン
化銀カラー写真感光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に沃化銀を0.5モル％以上含有するハロゲ
ン化銀粒子を有するとともに、前記写真構成層の膜膨潤
速度は20秒以下であり、かつ写真構成層の膜厚は25μｍ
以下であり、また写真構成層の少なくともいずれかの一
層に、下記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表される増感色
素を含有するものであって、該ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を発色現像液で処理する時間が150秒以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法により達成される。

一般式〔Ｉ〕式中、Z_1a及びZ_2aは各々ベンゾオキサゾール核、ナフト
オキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、
ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピリジ
ン核又はキノリン核を形成するのに必要な原子群を表
し、R_1a及びR_2aは各々アルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表し、R_3aは水素原子、メチル基又はエチル
基を表し、X_1a は陰イオンを表し、ｌは０又は１を表
す。

一般式〔II〕式中、Z_3a及びZ_4aは各々オキサゾール環、イミダゾール
環又はチアゾール環に縮合したベンゼン環又はナフタレ
ン環を形成するのに必要な原子群を表し、R_4a及びR_5aは
各々アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、
R_6aは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、X
_1a は陰イオンを表し、ｌは０又は１を表し、A_1a及びA
_2aは各々酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を表す。

以下に発明の具体的構成を述べる。

本発明の処理に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃化銀
を0.5モル％以上、好ましくは２〜30モル％、より好ま
しくは３〜10モル％含有するハロゲン化銀粒子を有す
る。

上記沃化銀を0.5モル％以上含有するハロゲン化銀粒子
は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を0.5モ
ル％以上含有するものであれば特に制限がないが、本発
明においては、カブリの抑制がより良好で、粒状性も良
く、更に保存後のステインの点でもより良好のため、コ
アシェル型ハロゲン化銀粒子、又は平板状ハロゲン化銀
粒子であることが好ましい。

以下、本発明に好ましく用いられる、沃化銀を0.5モル
％以上含有するコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び平板
状ハロゲン化銀粒子について説明する。

本発明に好ましく用いられるコア／シェル型ハロゲン化
銀乳剤粒子は、沃化銀含有率の異なる２層以上の層から
構成されている粒子構造になるものであり、沃化銀の含
有率が最高である層（コアと称する）が最表面層（シェ
ルと称する）以外である沃臭化銀が好ましい。最高の沃
化銀含有率を有する内部層（コア）の沃化銀含有率は６
〜40モル％のものを用い得るが、好ましくは８〜30モル
％、より好ましくは10〜20モル％である。最表面層（シ
ェル）の沃化銀含有率は６モル％未満であり、好ましく
は0.1〜4.0モル％である。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める割
合は10〜80％でが好ましく、更に好ましくは15〜70％、
より好ましくは20〜60％である。

またコア部の占める割合は粒子全体の10〜80％とするの
が望ましく、20〜50％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。ま
た、コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中
間層をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられ
る。

前記中間層を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子か
らなる場合、中間層の体積は粒子全体の５〜60％更には
20〜55％がよい。シェルと中間層、中間層とコアの沃化
銀含有率差はそれぞれ３モル％以上あることが好まし
く、シェルとコアの沃化銀含有率差は６モル％以上ある
ことが好ましい。

本発明においてコア／シェル型ハロゲン化銀粒子を用い
る場合、その平均沃化銀含有率は４〜20モル％が好まし
くより好ましくは５〜15モル％である。また本発明の効
果をそこなわない範囲で塩化銀を含有してもよい。

本発明の処理方法に用いる感光材料において使用できる
コア／シェル型乳剤は特開昭59−177535、同60−13853
8、同59−52238、同60−143331、同60−35726及び同60
−258536号公報等に開示された公知の方法によって製造
することができる。

特開昭60−138538号公報実施例記載の方法のようにコア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発して成長
させる場合粒子中心部にコアとは異なるハロゲン組成流
域をもつことがありうる。このような場合種粒子のハロ
ゲン組成は臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、
塩化銀等の任意の組成のものを用いうるが沃化銀含有率
がかつ10モル％以下の沃臭化銀又は臭化銀が好ましい。
また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は50％以下が
好ましく10％以下が特に好ましい。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
ができ、例えば日本写真学会・昭和56年度年次大会講演
要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセン
スの測定やＸ線回析法によって調べることができる。

上記のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、14
面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶から成って
いてもよく、またこれらの混合物であってもよいが正常
晶であることが好ましい。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は単分散性で
あることが好ましい。単分散のハロゲン化銀乳剤とは、
平均粒径を中心に±20％の粒径範囲内に含まれるハロ
ゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60％以上で
あるものを言い、好ましくは70％以上、更に好ましくは
80％以上である。

ここに、平均粒径は、粒径rⁱを有する粒子の頻度nⁱと
rⁱ³との積nⁱ×rⁱ³が最大となるときの粒径rⁱを定義す
る。

（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に1,000個以上ある事とする。）本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって分布の広さを定義したとき20％以下のものであ
り更に好ましくは15％以下のものである。

ここに平均粒径及び標準偏差は前記定義のrⁱから求める
ものとする。

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、pA
gおよびpHの制御下ダブルジェト法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当って
は、特開昭54−48521号、同58−49938号公報を参考にで
きる。

さらに高度な単分散乳剤を得る方法として特開昭60−12
2935号公報に開示されたテトラザインデン存在下の成長
方法が適用できる。

本発明は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が0.5モル以上含有する
平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を含
むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に用
いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン化
銀粒子が前記コアシェル型ハロゲン化銀粒子であること、平板状ハロゲン化銀粒子であること（該平板状ハロゲ
ン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、それ以外
の型のものであってもよい。）、前記との混合物であること、等のいずれの実施態
様であっても、本発明に含まれる。

以下、本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀
粒子について説明する。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が
粒子厚みの３倍以上のものが好ましい。該平板状ハロゲ
ン化銀粒子は特開昭58−113930号、同58−113934号、同
58−127921号及び同58−108532号等に記載された一般的
な製造法で調製されることができ、画質等への効果の点
から粒子径が粒子厚みの３倍以上、好ましくは３〜100
倍、特に好ましくは５〜30倍のものが用いられるのがよ
い。さらに粒子径0.3μｍ以上が好ましく、0.5〜６μｍ
のものが特に好ましく用いられる。これら平板状ハロゲ
ン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層中に
少なくとも50重量％含まれる際に本発明の目的の効果を
より好ましく奏し、そのほとんどが全て前記の平板状ハ
ロゲン化銀粒子である際には、とりわけ特に好ましい効
果を奏する。

本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェ
ル粒子である場合には特に有用である。そして、該コア
シェル粒子である場合は前記コアシェルについて述べた
要件を併せ満足することが好ましい。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距
離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、沃化
銀含有率が0.5モル％以上の沃臭化銀であることが好ま
しく、特に沃化銀含有量が３〜10モル％である沃臭化銀
であることが好ましい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合わせることによりなし得る。

例えば、pBr1.3以下の比較的高pAg値の雰囲気中で平板
状ハロゲン化銀粒子が重量で40％以上存在する種晶を形
成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られ
る。

この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状（直径／厚み比等）、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀溶剤の使用
量は反応溶液の１×10^-3〜1.0重量％、特に１×10^-2〜
１×10^-1重量％が好ましい。

例えばハロゲン化銀溶剤の使用量の増加とともにハロゲ
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速める
ことができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用量ととも
にハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。

用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チ
オエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオエ
ーテルに関しては、米国特許3,271,157号、同3,790,387
号、同3,574,628号等を参考にすることができる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める
ために添加する、銀塩溶液（例えばAgNO₃水溶液）とハ
ロゲン化物溶液（例えばKBr水溶液）の添加速度、添加
量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては例えば英国特許1,335,925号、
米国特許3,672,900号、同3,650,757号、同4,424,445
号、特開昭55−142329号、同55−158124号等の記載を参
照することができる。

平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感をする
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観点から、平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、或はこれらの併用が好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対して
重量比で40％以上、特に60％以上存在することが好まし
い。

本発明の処理が適用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含むものであってもよい。

例えば、特開昭58−113930号には上層にアスペクト比が
8:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層を有す
る２層構成の色素形成性ユニットを有する多層カラー写
真感光材料が、特開昭58−113934号には緑感性層及赤感
性層にアスペクト比が8:1以上の平板ハロゲン化銀状粒
子の沃臭化銀又は臭化銀乳剤を用いた多層カラー写真感
光材料が、また特開昭58−113927号には中心領域が環状
領域よりも沃化銀含有率が低いアスペクト比が8:1以上
の平板状ハロゲン化銀粒子を有する多層カラー写真感光
材料が、更にまた、特開昭59−55426号にはアスペクト
比が3:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感
色素を含有するカラー用にも適用できるハロゲン化銀写
真感光材料が、更に特開昭60−111696号にはアスペクト
比が3:1以上であって、主として（111）面から成る平板
状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カラー写
真感光材料についても本発明の処理方法が適用できる。

また本発明の乳剤に特開昭53−103725号等に記載のエピ
タキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させることも好ま
しいことである。

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に沃化銀含有率が0.5モル％以上のハロゲン化銀粒子
（該ハロゲン化銀粒子の好ましい態様としては、上記の
如くのコアシェル型ハロゲン化銀粒子および／または平
板状ハロゲン化銀粒子）を含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料のすべてに適用でき、上記沃化銀含有率が
0.5モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン
化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層のすべて
であっても１層であってもよい。

好ましい態様としては、支持体上の全ハロゲン化銀塗布
量が100cm²当たり30mg以上であり、より好ましくは100c
m²当たり30〜150mgであり、特に好ましくは100cm²当た
り35〜100mgの範囲にあるハロゲン化銀カラー写真感光
材料である。またさらに詳しくは支持体側に近いハロゲ
ン化銀乳剤層における塗布銀量が多いほど一般に好まし
い。

さらに、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、該感光材料に銀イオンとの溶解度積
が１×10^-9以下の銀塩を形成する抑制剤を発色現像処理
時に放出または溶出する化合物を含有することが好まし
い。

本発明に好ましく用いられる上記銀イオンとの溶解度積
が１×10^-9以下の銀塩を形成する抑制剤を発色現像処理
時に放出または溶出する化合物は、現像処理前に感材中
に抑制剤プレカーサーとして存在し現像処理時に抑制剤
を放出するものでも、また感材中に抑制剤のまま存在
し、現像処理時に発色現像液中に溶出してくるものでも
よく、本発明においてはDIR化合物、テトラザインデン
誘導体および６−アミノプリン誘導体が好ましく用いら
れる。これらの中でも、とりわけ特にDIR化合物が本発
明の目的達成上良好なる結果を与えるために特に好まし
く用いられる。さらにDIR化合物以外に、現像にともな
って現像抑制剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例
えば米国特許3,297,445号、同3,379,529号、西独特許出
願（OLS）2,417,914号、特開昭52−15271号、同53−911
6号、同59−123838号、同59−127038号等に記載のもの
が挙げられる。

本発明において好ましく用いられるDIR化合物は発色現
像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することが
できる化合物である。

このようなDIR化合物の代表的なものとしては、活性点
から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形成
し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカプラ
ーがあり、例えば英国特許935,454号、米国特許3,227,5
54号、同4,095,984号、同4,149,886号等に記載されてい
る。

上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプリ
ング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許3,652,345号、同3,928,041号、同3,958,993
号、同3,961,959号、同4,052,213号、特開昭53−110529
号、同54−13333号、同55−161237号等に記載されてい
るような発色現像主薬の酸化体とカプリング反応したと
きに、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合
物も含まれる。

さらにまた、特開昭54−145135号、同56−114946号及び
同57−154234号に記載のある如き発色現像主薬の酸化体
と反応したときに、母核は色素あるいは無色の化合物を
形成し、一方、離脱したタイミング基が分子内求核置換
反応あるいは脱離反応によって現像抑制剤を放出する化
合物である所謂タイミングDIR化合物も本発明に含まれ
る。

また特開昭58−160954号、同58−162949号に記載されて
いる発色現像主薬の酸化体と反応したときに、完全に拡
散性の色素を生成するカプラー母核に上記の如きタイミ
ング基が結合しているタイミングDIR化合物をも含むも
のである。

本発明によれば、より好ましいDIR化合物は下記一般式
〔Ｉ〕及び／又は〔II〕で表すことができ、このうち最
も好ましいDIR化合物は下記一般式〔II〕で表される化
合物である。

一般式〔Ｉ〕 A₁−Z₁ 式中、A₁はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とカプリングし
得るカプラー成分（化合物）であり、例えばアシルアセ
トアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメチ
レン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダゾロン類、フ
ェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及びア
セトフェノン類、インダノン類、オキサゾロン類等の実
質的に色素を形成しないカプリング成分である。

また上記式中のZ₁は、発色現像主薬例えばＮ−ヒドロキ
シアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体発色現
像主薬との反応により離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑
制する成分（化合物）であり、好ましい化合物としては
ベンズトリアゾール、３−オクチルチオ−1,2,4−トリ
アゾール等のような複素環化合物及び複素環式メルカプ
ト化合物（複素環式メルカプト基としては、１−フェニ
ルテトラゾリルチオ基等がある。）がある。

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、１−フェニルテトラゾリル
基、１−エチルテトラゾリル基、１−（４−ヒドロキシ
フェニル）テトラゾリル基、1,3,4−チアゾリル基、５
−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンズチアゾ
リル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル
基、4H−1,2,4−トリアゾリル基等がある。

なお、上記一般式〔Ｉ〕中、Z₁はA₁の活性点に結合して
いる。

一般式〔II〕 A₂−TIME−Z₂ 式中、Z₂は上記一般式〔Ｉ〕において定義されたZ₁と同
一である。またA₂は一般式〔Ｉ〕で定義されたものと同
じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー成分も含ま
れる。TIMEは前記A₂が発色現像主薬の酸化体と反応する
ことにより、Z₂と共に該一般式〔II〕で示される化合物
から離脱し、その後Z₂を放出し得るタイミング基を表
し、TIMEは下記一般式〔III〕、〔IV〕、〔Ｖ〕、〔V
I〕及び〔VII〕で表されるが、これらのみに限定される
ものではない。

一般式〔III〕式中、Ｘは、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原子群を表す。Ｙは−０−、−Ｓ−、（ここでR₃は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす。）を表し、カプリング位に結合されている。ま
たR₁及びR₂は、上記R₃と同義の基をそれぞれ表すが、なる基はＹに対してオルト位またはパラ位に置換されて
おり、抑制剤Z₂に含まれるヘテロ原子に結合している。

一般式〔IV〕式中、Ｗは前記一般式〔III〕におけるＹと同義の基で
あり、またR₄及びR₅も各々一般式〔III〕におけるR₁及
びR₂と同義の基である。R₆は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アシル基、スルホ基、アルコキシカルボニル
基、複素環残基であり、R₇は水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシ
ルアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、シアン基を表わ
す。そしてこのタイミング基はＷによってA₂のカプリン
グ位に結合し、によって抑制剤Z₂のヘテロ原子に結合する。

次に分子内求核置換反応により抑制剤Z₂を放出するタイ
ミング基の例を一般式〔Ｖ〕で示す。

一般式〔Ｖ〕式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を有
している求核基であり、A₂のカプリング位に結合してい
る。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル基を有し
ている求電子基であり、抑制剤Z₂のヘテロ原子と結合し
ている。ＶはNuとＥを立体的に関係づけていてA₂からNu
が放出された後、３員環ないし７員環の形成を伴なう分
子内求核置換反応を被り、かつそれによって抑制剤Z₂を
放出することができる結合基である。

一般式〔VI〕式中、R₈は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、
酸素原子はカプラーA₂のカプリング位に結合し、炭素原
子は抑制剤Z₂の窒素原子と結合する。

一般式〔VII〕式中、Ｙ′は前記一般式〔III〕におけるＹと同義の基
であり、R₉はアルキル基、アラルキル基、アリール基、
ヘテロ環基を表し、そのＹ′がカプラーA₂のカプリング
位に結合し、炭素原子が抑制剤Z₂のヘテロ原子に結合す
る。

以下に、本発明の実施に際し好ましく用いられるDIR化
合物の代表的具体例を記載するが、本発明はこれにより
限定されるものではない。

〔例示化合物〕上記したDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び
／又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好まし
い。

本発明の実施に際し、DIR化合物は同一層に２種以上含
んでもよい。また同じDIR化合物を異なる２つの以上の
層に含んでもよい。

これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀１モル当り
２×10^-5〜５×10^-1が好ましく、より好ましくは１×10
^-4〜１×10^-1モルを用いる。

これらのDIR化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳剤
中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、該
DIR化合物がアルカリ可溶性である場合には、アルカリ
性溶液として添加してもよく、油溶性である場合には、
例えば米国特許第2,322,027号、同第2,801,170号、同第
2,801,171号、同第2,272,191号および同第2,304,940号
各明細書に記載の方法に従ってDIR化合物を高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子
状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好まし
い。このとき必要に応じて２種以上のDIR化合物を混合
して用いてもさしつかえない。さらに本発明において好
ましいDIR化合物の添加方法を詳述するならば、１種ま
たは２種以上の該DIR化合物を有機酸アミド類、カルバ
メート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテ
ル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、
トリ−クレジルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバ
ケート、トリ−ｎ−ヘキシルホスフェート、N,N−ジ−
エチル−カプリルアミドブチル、N,N−ジエチルラウリ
ルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−オ
クチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール、３−ペンタ
デシルフェニルエチルエーテル、2,5−ジ−sec−アミル
フェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジ−ｏ−クロ
ロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラフィン等の
高沸点溶媒、および／または酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シク
ロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテー
ト、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロ
ヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチ
ルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベン
ゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の
如きアニオン系界面活性剤および／またはソルビタンセ
スキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリル
酸エステルの如きノニオン系界面活性剤および／または
ゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、
高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置
等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加される。

この他、上記DIR化合物はラテックス分散法を用いて分
散してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭49−74538号、同51−59943号、同54−32552号各公
報やリサーチ・デイスクロージャー1976年８月.NO.1485
0、77〜79頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

上記のDIR化合物は、米国特許3,227,554号、同3,615,50
6号、同3,617,291号、同3,632,345号、同3,928,041号、
同3,933,500号、同3,938,996号、同3,958,993号、同3,9
61,959号、同4,046,574号、同4,052,213号、同4,063,95
0号、同4,095,984号、同4,149,886号、同4,234,678号、
英国特許2,072,363号，同2,070,266号、リサーチ・ディ
スクロージャー21228号（1981年）、特開昭50−81144
号、同50−81145号、同51−13239号、同51−64927号、
同51−104825号、同51−105819号、同52−65433号、同5
2−82423号、同52−117627号、同52−130327号、同52−
154631号、同53−7232号、同53−9116号、同53−29717
号、同53−70821号、同53−103472号、同53−110529
号、同53−135333号、同53−143223号、同54−13333
号、同54−49138号、同54−114241号、同57−35858号、
同54−145135号、同55−161237号、同56−114946号、同
57−154234号、同57−56837号及び特願昭57−44831号、
同57−45809号等に記載された方法によって合成するこ
とができる。

本発明の実施に際し、DIR化合物は、前記の如く感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性の写真構成層に
添加することができるが、好ましくはハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に含有させることであり、例えば青
感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤及
び赤感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多層カラー
写真感光材料に適用する場合には、これらの１層あるい
は２層以上に含有させればよい。

本発明の実施に際して、テトラザインデン誘導体を好ま
しく使用できる。テトラザインデン誘導体は、写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として知られている
が、特に下記一般式〔VIII〕で表わされるものが好まし
い効果を奏する。

一般式〔VIII〕式中、ｍ、ｎは１、２または３の整数であり、R₈、R₉は
それぞれ水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜４
のアルケニル基、アルキル基または置換基を有してもよ
いアリール基を表わす。

該テトラザインデン誘導体として前記一般式〔VIII〕で
示されるものが特に有効であるが、本発明において更に
有効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例を下
記に示すがこれらに限定されるものではない。

［例示化合物］Ａ−１４−ヒドロキシ−1,3,3a,7−テトラザインデンＡ−２４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テト
ラザインデンＡ−３４−ヒドロキシ−６−ヒドロキシ−1,3,3a,7−
テトラザインデンＡ−４４−ヒドロキシ−６−ブチル−1,3,3a,7−テト
ラザインデンＡ−５４−ヒドロキシ−5,6−ジメチル−1,3,3a,7−
テトラザインデンＡ−６２−エチル−４−ヒドロキシ−６−プロピル−
1,3,3a,7−テトラザインデンＡ−７２−アリル−４−ヒドロキシ−1,3,3a,7−テト
ラザインデンＡ−８４−ヒドロキシ−６−フェニル−1,3,3a,7−テ
トラザインデンこれらの化合物は特公昭46−18102号、同44−2533号等
の記載を参考にして合成することができる。これらの化
合物のうち４位にヒドロキシル基を有するものが好まし
く、また４位にヒドロキシル基を有し６位にアルキル基
またはアリール基を有するものがさらに好ましい。

本発明用の実施に際し、６−アミノプリン誘導体を好ま
しく使できる。６−アミノプリン誘導体は、写真感光材
料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として知られているもの
を包含するが、特に下記一般式〔IX〕で表わされるもの
が好ましい効果を奏する。

一般式〔IX〕式中、R₁₀は水素原子、水酸基又は置換基を有してもよ
い炭素数１〜４のアルキル基、R₁₁は水素原子、置換基
を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基又は置換基を
有してもよいアリール基を表わす。

本発明における６−アミノプリン誘導体として前記一般
式〔IX〕で示されるものが特に有効であるが、更に有効
に用いられる６−アミノプリン誘導体の具体例を下記に
示すがこれに限定されるものではない。

［例示化合物］Ｂ−１６−アミノプリンＢ−２２−ヒドロキシ−６−アミノプリンＢ−３２−メチル−６−アミノプリンＢ−４６−アミノ−８−メチルプリンＢ−５６−アミノ−８−フェニルプリンＢ−６２−ヒドロキシ−６−アミノ−８−フェニルプ
リンＢ−７２−ヒドロキシメチル−６−アミノプリンこれらテトラザインデン誘導体及び６−アミノプリン誘
導体は、好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り5mgから1
8gの範囲で添加されて用いられる際に、本発明の目的に
対して良好な効果を奏する。

さらに、これらの銀イオンとの溶解度積が１×10^-9以下
の銀塩を形成する化合物のなかでも、とりわけ溶解度積
１×10^-11以下のものが本発明の効果をより好ましく奏
する。

しかるにDIR化合物やテトラザインデン誘導体及び６−
アミノプリン誘導体は通常のハロゲン化銀乳剤に添加し
て、画質を改良したり、乳剤製造時に発生する熟成かぶ
り等を抑制することは知られているが、本発明の処理と
の組合わせに用いられる際に、粒状性が改良されるとい
う効果を得ることは全く知られていなかった。

次に本発明における写真構成層の膜膨潤速度及び膜厚に
ついて述べる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜膨潤速度が20秒以下である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、本
発明においては膜膨潤速度T1/2が20秒以下でなければな
らない。バインダーの膨潤速度T1/2はこの技術分野にお
いて公知な任意の手法に従い測定することができ、例え
ばエー・グリーン（A.Green）らによるフォトグラフィ
ック・サンエンス・アンド・エンジニアリング（Phot.S
ci.Eng.）,19巻,2号,124〜129頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより測定でき、T1/2
は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に到達する最
大膨潤膜厚90％を飽和膜厚とし、この1/2の膜厚に到達
するまでの時間と定義する。即ち第１図を用いて説明す
ると、膨潤による膜厚が飽和したときの膜厚（グラフが
ほぼ平坦になったときの膜厚）の1/2に達するまでの時
間T1/2をもって、膜膨潤速度とする。

膜膨潤速度T1/2はバインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えることによって調整することができる。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例え
ば、PBレポート19,921、米国特許2,950,197号、同2,96
4,404号、同2,983,611号、同3,271,175号、特公昭46−4
0898号、特開昭50−91315号等に記載のもの）、イソオ
キサゾリウム系（例えば、米国特許3,321,323号に記載
のもの）、エポキシ系（例えば米国特許3,047,394号、
西独特許1,085,663号、英国特許1,033,518号、特公昭48
−35495号等に記載のもの）、ビニールスルホン系（例
えば、PBレポート19,920、西独特許1,100,942号、同2,3
37,412号、同2,545,722号、同2,635,518号、同2,742,30
8号、同2,749,260号、英国特許1,251,091号、米国特許
3,539,644号、同3,490,911号等に記載のもの）、アクリ
ロイル系（例えば、米国特許3,640,720号に記載のも
の）、カルボジイミド系（例えば、米国特許2,938,892
号、同4,043,818号、同4,061,499号、特公昭46−38715
号等に記載のもの）、トリアジン系（例えば、西独特許
2,410,973号、同2,553,915号、米国特許3,325,287号、
特開昭52−12722号等に記載のもの）、高分子型（例え
ば、英国特許822,061号、米国特許3,623,878号、同3,39
6,029号、同3,226,234号、特公昭47−18578号、同18579
号、同47−48896号等に記載のもの）、その他マレイミ
ド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ
−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用出
来る。有用な組み合わせ技術として、例えば西独特許2,
447,587号、同2,505,746号、同2,514,245号、米国特許
4,047,957号、同3,832,181号、同3,840,370号、特開昭4
8−43319号、同50−63062号、同52−127329号、特公昭4
8−32364号等に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明のカラー写真感光材料に用いられる写真構成層の
バインダーは、その膜膨潤速度T1/2が20秒以下であり、
小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜されずに
スクラッチ等の故障が生じ易くなるため１秒以上が好ま
しい。より好ましくは２秒以上20秒以下、特に好ましく
は15秒以下、最も好ましくは10秒以下である。20秒より
大きい場合は脱銀性、即ち漂白定着性能が劣化し、特に
低分子量の有機酸第２鉄錯塩を用いた場合や、高分子量
の有機酸第２鉄錯塩であっても使用濃度が高い時に劣化
が著しい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜厚が25μｍ以下である。写真構成層の膜厚と
は、支持体を除く写真構成層、即ち、ハロゲン化銀乳剤
層（フルカラー写真感光材料の場合、少なくとも３層）
のほか、必要に応じて形成される下引層、ハレーション
防止層、中間層、フィルター層、保護層などのすべての
親水性コロイド層の合計膜厚であり、乾燥された写真構
成層の厚みである。親水性コロイドとしてはゼラチンが
用いられることが多く、この場合膜厚はゼラチン膜厚と
いうことができる。厚みの測定はマイクロメーターで行
われるが、本発明では写真構成層の合計厚みが25μｍ以
下であり、好ましくは22μｍ以下、特に20μｍ以下、最
も好ましくは18μｍ以下である。写真性能の点からは８
μｍ以上が好ましく本発明の効果を発揮する。

上記のように本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、膜膨潤速度が20秒以下、膜厚が25μｍ以下であっ
て、このような写真構成層を有することによって、現像
主薬が少なくても、短時間で、かつ粒状性の良い処理が
可能となったものである。

また本発明においては、現像処理時間が180秒以内で好
ましい結果が得られるが、上記のような写真構成層とし
たことにより、このように処理時間範囲が広く任意にと
れるのである。

本発明に用いられる前記一般式〔Ｉ〕〔II〕で表される
増感色素について、次に述べる。一般式〔Ｉ〕におい
て、Z₁及びZ₂で表される核は置換されていてもよく、置
換基としてはハロゲン原子（例えば塩素）、アルキル基
（例えばメチル、エチル）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル）、アリール基
（例えばフェニル）、シアノ基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表されるアルキル基及びアルケニル基は好ま
しくは炭素数５以下であり、好ましくはR₁及びR₂はアル
キル基である。

本発明に用いる前記一般式〔II〕で表される増感色素に
おいて、Z₃及びZ₄がオキサゾール環、イミダゾール環又
はチアゾール環に縮合して形成される複素環核は種々の
置換基で置換されていてもよく、これらの好ましい置換
基はハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルキ
ル基及びアルコキシ基である。更に好ましい置換基はハ
ロゲン原子、フェニル基及びメトキシ基であり、最も好
ましい置換基はフェニル基である。

好ましくは、Z₃及びZ₄が共にオキサゾール環に縮合した
ベンゼン環又はチアゾール環であり、これらのベンゼン
環のうち少なくとも１つのベンゼン環の５位がフェニル
基で置換され、あるいは１つのベンゼン環がフェニル
基、他のベンゼン環の５位がハロゲン原子で置換されて
いるものである。R₄及びR₅は一般式〔Ｉ〕におけるR₁，
R₂と同義である。

好ましくはR₄及びR₅はカルボキシル基又はスルホ基で置
換されたアルキル基であり、最も好ましくは炭素数１〜
４のスルホアルキル基であり、更に最も好ましくはスル
ホエチル基である。R₆は好ましくは水素原子又はエチル
基である。

本発明で使用される一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表される
増感色素は、他の増感色素と組み合わせて所謂強色増感
的組み合わせとして用いることもできる。この場合に
は、それぞれの増感色素を、同一の又は異なる溶媒に溶
解し、乳剤への添加に先だって、これらの溶液を混合
し、あるいは別々に乳剤に添加してもよい。別々に添加
する場合には、その順序、時間間隔は目的により任意に
決めることができる。

一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表される増感色素の具体的化
合物を以下に示すが、これらに限定されない。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、特に強色増感として知られた組
合わせを用いることが好ましい。その代表例は米国特許
2,688,545号、同2,977,229号、同3,397,060号、同3,52
2,052号、同3,527,641号、同3,617,293号、同3,628,964
号、同3,666,480号、同3,672,898号、同3,679,428号、
同3,703,377号、同3,814,609号、同3,837,862号、同4,0
26,707号、英国特許1,344,281号、同1,507,803号、各明
細書、特公昭43−4936号、同53−12,375号、特公43−49
33号、同43−22884号、同44−32753号、同52−23329
号、同52−23931号、特開昭52−110,618号、同52−109,
925号各公報に記載されている。

上記増感色素の合成方法は、特公昭43−4936号、同56−
38936号、特開昭59−77443号、米国特許第3,506,443号
等の記載を参考にすることができる。

本発明におけるトリメチンシアニン色素の添加量は乳剤
中に含まれるハロゲン化銀１モル当り0.03g乃至10gが好
ましく、より好ましくは0.08g乃至2.0g、特に好ましく
は0.10g乃至1.0gである。

次に本発明の現像処理時間について述べる。

本発明においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像液で処理する時間は、150秒以下である。即ち
本発明においては、該発色現像液で前記ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を処理する時間が150秒以下、好まし
くは30〜150秒、さらに好ましくは20〜120秒、さらに好
ましくは40〜100秒の範囲である。

本発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
上記特定の時間処理することにより、驚くべきことに、
得られる色素画像の粒状性を改良できたものである。

また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法においては、上記発色現像処理液（以下「第１の処理
液」と称する）が、芳香族第１級アミン系発色現像主薬
を該処理液１当たり２×10^-2モル以上含むものを好ま
しく用いることができる。さらに好ましくは2.5×10^-2
〜２×10^-1モルの範囲であり、さらに好ましくは３×10
^-2〜１×10^-1モルの範囲で上記現像主薬を含有する発色
現像液である。

以下、本発明において好ましく用いることができる第１
の処理液である発色現像液の発色現像主薬について説明
する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。
これらの現像剤にアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、たとえば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トルエ
ン、２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤は少なくとも
１つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香族第１級
アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記一般式
〔Ｘ〕で示される化合物である。

一般式〔Ｘ〕式中、R₁₃は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の炭素数１
〜５のアルキル基を表わし、置換基を有していてもよ
い。R₁₄及びR₁₅は水素原子またはアルキル基またはアリ
ール基を表わすが、これらの基は置換基を有していても
よく、アルキル基の場合アリール基が置換したアルキル
基が好ましい。そしてR₁₄及びR₁₅の少なくとも１つは水
酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホ
ンアミド基等の水溶性基が置換したアルキル基または
（CH₂ _ｑ０_ｐR₁₆である。このアルキル基は更に置換
基を有していてもよい。

なお、R₁₆は水素原子またはアルキル基を表し、アルキ
ル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキル
基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表す。

次に前記一般式〔Ｘ〕で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

〔例示化合物〕

これら一般式〔Ｘ〕で示されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン
酸塩等を用いることができる。

本発明においては、これら前記一般式〔Ｘ〕で示される
ｐ−フェニレンジアミン誘導体の中でもR₁₄及び／又はR
₁₅が（CH₂ _ｑ０_ｐR₁₆（ｐ、ｑ及びR₁₆は前記と同
義）で示されるものである際に、とりわけ本発明の効果
を良好に奏する。

本発明の発色現像液に使用して好ましい化合物としては
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。

亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、
0.1〜40g/lの範囲で使用することが好ましく、更に好ま
しくは0.5〜10g/lの範囲で使用することである。

ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等に対塩として用
いられ、0.1〜40g/lの範囲で使用することが好ましく、
更に好ましくは0.5〜10g/lの範囲で使用する。

抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等があり、有
機抑制剤としては下記の化合物があげられ、添加量は0.
005〜20g/lの範囲であり、好ましくは0.01〜5g/lの範囲
である。

以下、本発明の発色現像液に用いて好ましい有機抑制剤
について説明する。

本発明における好ましい有機抑制剤とは、含窒素複素環
化合物、メルカプト基を含有する化合物、芳香族、化合
物、オニウム化合物および置換基にヨウ素原子を有する
化合物等であり、好ましくは下記一般式〔Ｒ−１〕、
〔Ｒ−II〕および〔Ｒ−III〕で表される化合物であ
る。

前記一般式〔Ｒ−１〕で表される化合物について、より
好ましくは一般式〔Ｒ−IV〕又は〔Ｒ−Ｖ〕で表される
化合物であり、最も好ましくは一般式〔Ｒ−VI〕〜〔Ｒ
−XI〕で表される化合物である。

一方、前記一般式〔Ｒ−II〕で表される化合物につい
て、最も好ましくは一般式〔Ｒ−XII〕又は〔Ｒ−XII
I〕で表される化合物である。

一般式〔Ｒ−Ｉ〕式中、Ｘ′、Ｘ′₁はハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基
又はスルホニル基、Ｘ′₂は水素原子、アルキル基、ア
リール基又は環を形成するための２重結合を示す。Ｚは
環を形成するために必要な炭素原子、酸素原子、窒素原
子、イオウ原子からなる群、ｎ、ｍは０、１又は２を示
す。

一般式〔Ｒ−II〕式中、Y_a、Y₁、Y₂、Y₃は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル
基、スルホニル基を示す。

一般式〔Ｒ−III〕式中、Ｔは窒素原子又はリン原子、X₂、X₃は水素原子、
アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Y₄、Y₅はアル
キル基、アリール基を示し、かつY₄とY₅は閉環し、ヘテ
ロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｒ−VI〕一般式〔Ｒ−VII〕一般式〔Ｒ−VIII〕一般式〔Ｒ−IX〕一般式〔Ｒ−Ｘ〕一般式〔Ｒ−XI〕一般式〔Ｒ−XII〕一般式〔Ｒ−XIII〕各式中、Ｒ、R₁、R₂、Y₁、Y₂は前記と同じ意味である。

一般式〔Ｒ−IV〕１〜９の炭素原子の２〜５個が窒素原子で置換された化
合物およびその誘導体一般式〔Ｒ−Ｖ〕１〜５の炭素原子の２〜４個が窒素原子で置換された化
合物およびその誘導体〔有機抑制剤例〕本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコー
ル、水軟化剤及び濃厚化剤および現像促進剤等を任意に
含有させることもできる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤として
は、ステイン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効
果促進剤、キレート剤等がある。

本発明の発色現像液は、好ましくはpH9以上、更に好ま
しくはpH9〜13で、特に好ましくはpH10〜12で用いられ
るのが良い。

現像液の温度は、好ましくは30℃以上より好ましくは35
〜80℃、更に好ましくは38〜70℃、更に好ましくは40〜
60℃の範囲が良い。

発色現像液中の臭化物濃度は、好ましくは5g/l以下、更
に好ましくは0.05〜3g/l、より好ましくは0.1〜2.0g/l
であるのが、カブリ特性及び迅速処理性の点から、この
範囲が良い。

現像主薬濃度、現像液の濃度、pH、液中の臭素濃度を、
各種組合わせることにより、高活性化を図ることができ
る。また、更には現像液促進剤によって、活性化を高め
現像促進させることができる。

例えば高活性化するために、pHを10以上とすること、及
び／又は濃度を40℃以上とすること、及び／又は臭素濃
度は0.6g/l以下とする高活性化手段を好ましく用いるこ
とができる。

発色現像液の補充量は一般には２〜20ml/100cm²程度で
ある。本発明を実施する場合、２〜10ml/100cm²程度の
低補充にすることもできる。

上記の他、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法
が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、発
色現像後、漂白定着処理を行ない、必要ならさらに水洗
いまたは水洗代替安定処理を行なう方法、発色現像後、
漂白と定着を分離して行ない、必要に応じさらに水洗ま
たは水洗代替安定処理を行なう方法等があり、あるいは
前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗（または水洗
代替安定処理）、漂白、定着、水洗（又は水洗代替安定
処理）、後硬膜、水洗（又は水洗代替安定処理）の順で
行う方法、発色現像、水洗（又は水洗代替安定処理）、
補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗（又は水洗代替
安定処理）、安定の順で行う方法、発色現像によって生
じた現像銀をハロゲネーションブリーチをしたのち、再
度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、
いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明において漂白能を有する処理液で処理するとは、
漂白液又は一浴漂白定着液により、処理することを意味
するが、本発明の効果を良好に奏するのは、一浴漂白定
着処理を行った場合である。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸ジエチレントリアミンペンタ酢酸プロピレンジアミンテトラ酢酸ニトリロトリ酢酸イミノジ酢酸グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミンテトラプロピオン酸エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩本発明の漂白液及び漂白定着液は、pH0.2から9.5で使用
でき、好ましくは4.0以上、より好ましくは5.0以上で用
いられる。処理の温度は20℃〜80℃で使用されるが、望
ましくは40℃以上で使用する。

本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤（有機酸第２鉄錯
塩が好ましい）とともに種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させる
ことが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のpH緩衝剤、トリエタノールアミン等の可
溶化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリ
リン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカル
ボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることができる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使用することができる。

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定
着剤は5g/l以上、好ましくは50g/l以上、より好ましく
は70g/l以上溶解できる範囲の量で使用できる。

なお本発明の漂白定着液には漂白液の場合と同様に、硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩からなるpH緩衝剤を単独であるいは２種以上
組合せて含有せしめることができる。さらにまた、各種
の螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい剤を
含有せしめることもできる。またヒドロキシアミン、ヒ
ドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒドやケ
トン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチルアセ
トン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン
酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカルボン酸
及びアミノポリカルボン酸等の有機キレート剤あるいは
ニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、アルカノールア
ミン等の可溶化剤、有機アミン等のステイン防止剤、そ
の他の添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめる
ことができる。

本発明の処理液を用いる処理方法では、発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像後水洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例えば漂白定着（又は漂白、定着）、更に必
要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の各種処
理工程の処理温度については20℃〜80℃が好ましく、更
に好ましくは40℃以上で行われる。

本発明においては特開昭58−14834号、同58−105145
号、同58−134634号及び同58−18631号並びに特願昭58
−2709号及び同59−89288号等に示されるような水洗代
替安定化処理を行うことが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

本発明において使用できる上記カプラーとしては各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーはいわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプ
ラーであってもよく、またこれらのカプラーに組合せ
て、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能で
ある。

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
ｏ−アルール置換カプラー、活性点−ｏ−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラ
ー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−ｏ
−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラー
として用いることができる。用い得るイエローカプラー
の具体例としては、米国特許2,875,057号、同3,265,506
号、同3,408,194号、同3,551,155号、同3,582,322号、
同3,725,072号、同3,891,445号、西独特許1,547,868
号、西独出願公開2,219,917号、同2,261,361号、同2,41
4,006号、英国特許1,425,020号、特公昭51−10783号、
特開昭47−26133号、同48−73147号、同51−102636号、
同50−6341号、同50−123342号、同50−130442号、同51
−21827号、同50−87650号、同52−82424号、同52−115
219号、同58−95346号等に記載されたものを挙げること
ができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダゾロン系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当量
型カプラーであってもよい。マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許2,600,788号、同2,983,608号、同3,06
2,653号、同3,127,269号、同3,311,476号、同3,419,391
号、同3,519,429号、同3,558,319号、同3,582,322号、
同3,615,506号、同3,834,908号、同3,891,445号、西独
特許1,810,464号、西独特許出願（OLS）2,408,665号、
同2,417,945号、同2,418,959号、同2,424,467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922号、同
49−129538号、同49−74027号、同50−159336号、同52
−42121号、同49−74028号、同50−60233号、同51−265
41号、同53−55122号、特願昭55−110943号等に記載さ
れたものを挙げることができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,369,929号、同2,434,272
号、同2,474,293号、同2,521,908号、同2,895,826号、
同3,034,892号、同3,311,476号、同3,458,315号、同3,4
76,563号、同3,583,971号、同3,591,383号、同3,767,41
1号、同3,772,002号、同3,933,494号、同4,004,929号、
西独特許出願（OLS）2,414,830号、同2,454,329号、特
開昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、同51
−146827号、同52−69624号、同52−90932号、同58−95
346号、特公昭49−11572号等に記載のものを挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はカラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい。カラードマゼンタ
又はシアンカプラーについては本出願人による特願昭59
−193611号の記載を、またポリマーカプラーについては
本出願人による特願昭59−172151号の記載を各々参照で
きる。

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀１モル当り１×10^-3〜
５モルが好ましく、より好ましくは１×10^-2〜５×10^-1
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・デイスクロージャー誌17643号に記載されてい
るかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止
剤、螢光増白剤、色画像褐色防止剤、帯電防止剤、硬膜
剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げら
れ、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーポジフ
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、TV用カラー反転フィルム等のハロゲン化
銀カラー写真感光材料に適用することができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

また以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料中の添加量は１m²当りのものを示し、ハロ
ゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

実施例１表−１に示すハロゲン化銀乳剤を、通常のダブルジェッ
ト法により球状乳剤として製造した。

下記各層をセルローストリアセテート支持体上に順次塗
設し、多層カラーフィルム試料を作成した。

第１層：ハレーション防止層（HC層） 0.18gの黒色コロイド銀及び1.5gのゼラチンからなるハ
レーション防止層第２層：下引層（IG層） 2.0gのゼラチンからなる下引層。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ層）表−１に示
されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に色増感したもの
と、0.15モル／モルAgの下記マゼンタカプラー（Ｍ−
１）、0.015モル／モルAgの下記カラードマゼンタカプ
ラー（CM−１）、例示DIR化合物（No.D−５）、一般式
〔Ｉ〕〔II〕で表わされる例示増感色素または比較増感
色素５×10^-4モルを溶解したTCPとをゼラチンを含む水
溶液中に乳化分散した分散物を含有している緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層。

第４層：保護層（3G層） 0.8gのゼラチンを含む保護層。

各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（1,2−ビスビニル
スルホニルエタンと2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
ｓ−トリアジンナトリウム塩）や界面活性剤を含有させ
た。

塗布銀量は50mg/100cm²とした。

各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。

マゼンタカプラー（Ｍ−１）１−（2,4,6−トリクロロフェニル）−３−｛〔α−
（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミド〕
ベンズアミド｝−３−ピラゾロン及び１−（2,4,6−ト
リクロロフェニル）−３−｛〔α−（2,4−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）−アセトアミド〕ベンズアミド｝−４
−（４−メトキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロンカラードマゼンタカプラー（CM−１）１−（2,4,6−トリクロロフェニル）−４−（１−ナフ
チルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルス
クシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン増感色素上記の処方において、ハロゲン化銀として表−１の組成
のものを使用し、第３層の塗布量を変化することと、第
４層のゼラチン硬膜剤を量変化し、更に一部T1/2を小さ
くするため第３層へゼラチン硬膜剤を入れて試料１〜19
を作成した。次に膜厚、膜膨潤速度T1/2を測定し、表−
１に記した。

各試料を各々ウエッジを介して緑色光を（16CMS）与
え、下記の処理工程で処理して色素画像を得た。

処理工程発色現像表−２に示した時間と温度漂白４分（38℃）定着３分（30〜38℃）水洗１分（20〜33℃）安定化１分（20〜33℃）乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。

〈発色現像液〉前記例示化合物（Ｅ−２）の硫酸塩３×10^-2mol 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 30.0 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 抑制剤Ｚ−５ 0.5 g 水を加えて１とし、KOHとH₂SO₄で、PH＝10.2に調製す
る。

〈漂白液〉エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 200 g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に
調製する。

〈定着液〉チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調製す
る。

〈安定液〉ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業（株）製） 7.5ml 水を加えて１とする。

得られたマゼンタ色素の粒状性（RMS）を表−２に示
す。表−２より、150秒以下の発色現像時間とすること
で特に粒状性が良好になることが示される。

また、処理直後、光学濃度計PDA−65（小西六写真工業
（株）製）グリーン光で試料の未露光部カブリ濃度を測
定し、40℃60RH％で１週間保存した後、再度測定し、保
存によって上昇した濃度差を測定し、イエローステイン
の上昇幅を求めた。結果を表−３に示す。

また、処理後の試料について、30℃80RH％でアーク灯に
より200時間照射を行った。この光照射の前後で、各試
料のマゼンタ色素濃度を上記光学濃度計を用いて測定し
た。これによりマゼンタ色素の退色率を求めた。この結
果を表−４に示す。

なおRMS値は最小濃度＋1.2の濃度を開口走査面積250μ
ｍ^２のマイクロデシトメーターで走査した時に生じる濃
度値の変動の標準偏差の1000倍値で示した。

表−2,表−３及び表−４から理解されるように本発明を
用いると、粒状性、イエローステイン、及びマゼンタ色
素光退色率共に好ましく、かつシアン色素退色率も小さ
く、すぐれた結果が得られる。

実施例２表−５に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により調製し
た。即ちＡ〜Ｃは通常のダブルジェット法により製造し
た。Ｄ〜Ｋは関数添加法によりコア／シェル型の単分散
乳剤を製造した。ＬはpH、pAgをコントロールしながら
ダブルジェット法により平板状ハロゲン化銀乳剤を製造
した。

次に上記Ａ〜Ｌの乳剤を使用して、実施例−１と同じ感
光材料作成方法で、膜厚と膜膨潤速度及び使用する増感
色素が表−６に示すごとき感光材料No.20〜43の試料を
作製した。

各試料についてを実施例−１と同じ試験をした。得られ
た粒状性（RMS値）とイエローステイン及びマゼンタ色
素退色率のデータを表−６に示す。

表−６から明らかなように、本発明は粒状性、イエロー
ステイン、マゼンタ色素の光退色率共に好ましい。

実施例３実施例２において用いた試料No.30（比較）とNo.38（本
発明）について、増感色素を例示化合物II−24の代わり
に、II−1,II−4,II−8,II−12,II−16,II−21,II−25,
II−26,II−27,II−30,II−33,II−20,25,29,32,35,39
を用いて実施した所、同様の傾向がみられ、比較試料で
あるNo.30に比較して、本発明に係るNo.38の方が好まし
い結果をしめした。

実施例４実施例１において発色現像主薬として用いた例示化合物
Ｅ−２の量を表−７に示すごとく変化し、かつ表−７の
現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様にし
た。但し試料として用いた感光材料No.30,38は、実施例
２で作製したものである（表−６参照）。

表−７より本発明のものが好ましい結果をえることがわ
かる。また現像主薬の濃度は2.0×10^-2以上が好ましい
結果を示している。また同様にして、発色現像主薬を例
示化合物Ｅ−1,E−3,E−5,E−７に変えて同様に実施し
たところ、これについても同様の傾向がえられた。

実施例５表−１に示すハロゲン化銀乳剤を用いて、下記各層をセ
ルローストリアセテート支持体上に順次塗設し、多層カ
ラーフィルム試料として次の感材A,感材Ｂ（いずれも膜
厚は20μｍ、膨潤速度T1/2は11秒のもの）の２つの試料
を作成した。

〈感材Ａ〉第１層：ハレーション防止層（HC層） 0.18gの黒色コロイド銀及び1.5gのゼラチンからなるハ
レーション防止層第２層：下引層（IG層） 2.0gのゼラチンからなる下引層。

第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ層）表−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増
感したものと、0.2モル／モルAgの下記マゼンタカプラ
ー（Ｃ−１）、0.006モル／モルAgの下記カラードマゼ
ンタカプラー（CC−１）、例示DIR化合物（No.D−24）
をトリクレジルホスフェート（以下、TCPという）に溶
解し、又、抑制材をメタノールに溶解して、ゼラチンを
含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している赤感
性ハロゲン化銀乳剤層。

第４層：保護層（3G層） 0.14gの2,5−ｔ−ブチルヒドロキノンと、0.07のジブチ
ルフタレート（以下、DBPという）からなる中間層。

第５層：緑感光性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ層）表−１に示されたハロゲン化銀乳剤と、0.15モル／モル
Agの下記マザンタカプラー（Ｍ−１）、0.015モル／モ
ルAgの下記カラードマゼンタカプラー（CM−１）、例示
DIR化合物（No.D−５）を溶解したTCPとをゼラチンを含
む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している緑感性
ハロゲン化銀乳剤層。

第６層……0.3gの黄色コロイド銀、0.2gの汚染防止剤
（2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン）を溶解した
0.11gのDBP及び2.1gのゼラチンを含有するイエローフィ
ルター層。

第７層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ層）表−１に示されたハロゲン化銀乳剤と、0.3モル／モルA
gの下記イエローカプラー（Ｙ−１）と例示DIR化合物
（No.D−62）をTCPに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中
に乳化分散した分散物とを含有している青感性ハロゲン
化銀乳剤層。

第８層：高感度単分散青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｂ層）第７層と同様であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大きい
ものを使用した。

第９層：保護層（3G層） 0.8gのゼラチンを含む保護層。

塗布銀量は50mg/100cm²とした。

〈感材Ｂ〉感材Ａと同様にし、但し第５層に増感色素として例示の
No.II−17を５×10^-4モル／モルAg含有させ、かつ第７
層及び第８層の各々に例示のNo.I−15を含有させて、感
材Ｂとした。

各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。

シアンカプラー（Ｃ−１）２−（α，α，β，γ，γ，σ，σ−オクタフルオロヘ
キサンアミド）−５−〔２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ヘキサンアミド〕フェノールカラードシアンカプラー（CC−１）１−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−3,6−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェ
ノキシ〕−Ｎ−〔δ−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩マゼンタカプラー（Ｍ−１）実施例１と同じもの。

カラードマゼンタカプラー（CM−１）実施例１と同じもの。

イエローカプラー（Ｙ−１） α−〔４−（１−ベンジル−２−フェニル−3,5−ジオ
キソ−1,2,4−トリアゾリジニル）〕−α−ピバロイル
−２−クロロ−５−〔γ−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド上記の処方において、ハロゲン化銀として表−１の組成
のものを使用し、第３層，第５層，第７層及び第８層の
塗布量を変化することで、表−８に示すように感材A,B
の塗布銀料を変えて実施した。

処理工程は実施例１と同様としたが、発色現像後は現像
主薬として前記化合物Ｅ−２を３×10^-2モル/lの濃度に
して用い、65℃45秒で処理を行った。

各処理について、前記と同様にしてRMS値及びマゼンタ
色素光退色率を求めた結果を表−８に示す。

表−８より、本発明に係る感材Ｂが、すぐれた結果を示
すことができる。

〔発明の効果〕

以上の如く本発明は、粒状性に優れた色素画像が得られ
るとともに、カブリ等の点が改善され、色素の耐光性も
改善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
であるということができる

【図面の簡単な説明】

第１図は膜膨潤速度を説明するためのグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−118752（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−154845（ＪＰ，Ａ) 特公昭43−4936（ＪＰ，Ｂ１) 特公昭53−12375（ＪＰ，Ｂ２) 特公昭56−38936（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層に沃化銀を0.5モル％以上含有するハロゲン化銀粒
子を有するとともに、前記写真構成層の膜膨潤速度は20
秒以下であり、かつ写真構成層の膜厚は25μｍ以下であ
り、また写真構成層の少なくともいずれかの一層に、下
記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表される増感色素を含有
するものであって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像液で処理する時間が150秒以下であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。一般式〔Ｉ〕式中、Z_1a及びZ_2aは各々ベンゾオキサゾール核、ナフト
オキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、
ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピリジ
ン核又はキノリン核を形成するのに必要な原子群を表
し、R_1a及びR_2aは各々アルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表し、R_3aは水素原子、メチル基又はエチル
基を表し、X_1a は陰イオンを表し、ｌは０又は１を表
す。一般式〔II〕式中、Z_3a及びZ_4aは各々オキサゾール環、イミダゾール
環又はチアゾール環に縮合したベンゼン環又はナフタレ
ン環を形成するのに必要な原子群を表し、R_4a及びR_5aは
各々アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、
R_6aは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、X
_1a は陰イオンを表し、ｌは０又は１を表し、A_1a及びA
_2aは各々酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を表す。