JP2821501B2

JP2821501B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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Publication number: JP2821501B2
Application number: JP1124698A
Authority: JP
Inventors: 義広羽賀; 博嶋崎; 敦雄江崎; 義郎重富
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-07-07
Filing date: 1989-05-18
Publication date: 1998-11-05
Anticipated expiration: 2013-11-05
Also published as: JPH02124562A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳
しくは耐接着性に優れ、かつ現像処理後の画質を劣化さ
せることのないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

〔発明の背景〕

カラー写真感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子の
原料である貴重な銀資源の有効的利用により塗布銀量を
できるだけ少なくしたカラー写真感光材料が望まれてい
る。

しかしながら低塗布銀量のカラー写真感光材料におい
ては、画質の劣化を生じたり原因は明らかではないが、
表面の耐接着性が劣化し、カラー写真材料の製造時、処
理されるまでの保存時及び撮影時において接着し易くな
る欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は耐接着性に優れ、かつ現像処理後の画
質を劣化させることのなりハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層ずつ
の赤色感光層、緑色感光層及び青色感光層を有し、該赤
色感光層の少なくとも一層に下記一般式〔Ａ〕で表され
るマスキング用シアンカプラーを含有し、該緑色感光層
の少なくとも一層に下記一般式〔III〕で表されるマス
キング用マゼンタカプラーを含有してなるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に於いて、該ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の乳剤層側の最上層に少なくとも一つのアル
カリ可溶性マット剤を含有し、かつ全塗布銀量が15〜45
mg/dm²であるハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成される。

（式中、COUPはシアンカプラー残基を表し、＊はシアン
カプラーのカプリング部位を表し、Ｊは２値の連結基を
表し、ｍは０または１を表し、R₅はアリール基を表
す。）一般式〔III〕 Cp−Ｎ＝Ｎ−R₁ （式中、Cpはマゼンタカプラー残基を表し（但し、アゾ
基はマゼンタカプラーの活性部位に結合している。）、
R₁はアリール基（置換基を有するものも含む）を表
す。）本発明におけるカラー写真感光材料の塗布銀量とは、
ハロゲン化銀乳剤および実質的には非感光性の（微量
子）ハロゲン化銀乳剤或はコロイド銀などに用いられて
いるすべての塗布銀量を指しAgに換算した値を言う。

本発明におけるカラー写真感光材料の塗布銀量は15〜
45mg/dm²で、特に好ましくは20〜40mg/dm²である。カラ
ー写真感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子は、一般
的には硝酸銀とアルカリハライドのそれぞれの水溶液を
用いて調製される。硝酸銀は金属銀を原料に調製される
が、貴重な銀資源の有効利用よりハロゲン化銀カラー写
真感光材料に於いても塗布銀量はできるだけ少量にする
研究がすすめられている。しかしながら、本発明のカラ
ネガティブフィルムにおいては、撮影感材の必要な階調
性、発色濃度より塗布銀量において15mg/dm²以下での組
み立ては困難である。

本発明においては支持体上に赤色感光性、緑色感光性
及び青色感光性を少なくとも１層ずつ、有していること
が特徴である。それぞれの感光層は何層でもよいが、１
層〜５層が好ましく、特に２層、３層が好ましい。又、
実質的に感光しない層をそれぞれの感光層の間に塗設し
てもよい。

本発明においては赤色感光層中にマスキング用シアン
カプラー、緑色感光層中にマスキング用マゼンタカプラ
ーを含有していることが特徴となっている。

マスキング用カプラーは、マゼンタカプラー及びシア
ンの発色色素の有する２次吸収による色再現性の低下を
改良するものであり、例えば、カプラーの活性点に、マ
スキング用の色素を置換したもの、カプラーの活性点に
アゾ基を置換させ、カプラー自体をマスキング用の色素
の一部として用いるもの（以上、２つの型のものを、カ
ラードカプラーと称す。）更には、カプラーの活性点に
マスキング用色素のロイコ体を置換させ、該ロイコ体
は、カプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により結
果的に写真材料から除去されるが、該反応が生じない部
分では、後の酸化工程（例えば、赤血塩を用いた漂白工
程）において、該ロイコ体部分が、マスキング用色素に
変化するといった例えば、特開昭63−75747号に記載の
もの、カプラーの活性点に置換したマスキング用色素が
保護基により、一時的に短波化されている例えば例えば
特開昭62−145243号に記載のもの等が挙げられる。本発
明においては、これらいずれのマスキング用カプラーを
用いることもできる。

本発明において、カラードシアンカプラを用いる場合
は次の一般式［Ａ］で表される化合物であることが好ま
しい。

式中、COUPはシアンカプラ残基を表わし、＊はシアン
カプラのカップリング部位を表わし、Ｊは２価の連結基
を表わし、ｍは０または１を表わし、R₅はアリール基を
表わす。

COUPで表わされるシアンカプラ残基としては、フェノ
ール型カプラならびにナフトール型カプラ残基であり、
特に好ましくはナフトール型カプラ残基である。

Ｊで表わされる２価の連結基として好ましいものは次
の一般式［Ｂ］で表わすことができる。

式中Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−，を表す。R₆は炭素数１〜４のアルキレン基、またはアリ
ーレン基を表わし、R₇は炭素数１〜４のアルキレンを表
わし、R₆およびR₇のアルキレン基は、アルキル基、カル
ボシキ基、ヒドロキシ基、スルホ基により置換されても
よい。

Ｚは， −Ｏ−，−Ｓ−，−SO−，−SO₂−，−SO₂NH−，−CONH
−，−COO−，−NHCO−，−NHSO₂−，−OCO−を表わ
し、R₉,R₁₀はアルキル基、アリール基を表わす。

R₈は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、アルコシキカルボニル基ま
たはスルファモイル基を表わす。

ｐは０または正の整数を表わし、ｑは０または１を表
わし、ｒは１から４の整数を表わす。

ｐが２以上の時、R₆およびＺは同じであっても異なって
いてもよい。ｒが２以上の時、R₈は同じであっても異な
っていてもよい。

R₅で表わされるアリール基として、ｍ＝０の時は、フ
ェニル基ならびにナフチル基が好ましい。該フェニル基
およびナフチル基は置換基を有することができ、この置
換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、カルボキシル基、アルコシキカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基などであ
る。

ｌ＝１の時、R₅で表わされるアリール基は、次の一般
式［Ｃ］で表わされるナフトール基が好ましい。

式中、R₁₁は炭素数が１〜４個の直鎖または分岐のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基等）を表わし、Ｍは写真的に不活性なカオチンで、例
えば水素原子、ナトリウム原子やカリウム原子のような
アルカリ金属のカチオン、アンモニウム、メチルアンモ
ニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、
トリエチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、ジ
エタノールアンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウ
ム、アニリニウム、トルイジニウム、ｐ−ニトロアニリ
ニウム、アニシジウムなどを表わす。

次に一般式［Ａ］で表わされる代表的カラードカプラ
の具体例を示すが、これに限定されるものではない。

以上の化合物は、特開昭50−123341号、同55−65957
号、同56−94347号、特公昭42−11304号、同44−32461
号、同48−17899号、同53−34733号、米国特許3,034,89
2号、英国特許1,084,480号等に記載の方法で合成でき
る。

本発明においてカラードシアンカプラーは、全シアン
発色カプラーに対して５〜95モル％の範囲で用いられ
る。

本発明においてカラードマゼンタカブラーを用いる場
合は、次の一般式で表されるものが好ましい。

一般式［III］ Cp−Ｎ＝Ｎ−R₁ 式中Cpはマゼンタカプラー残基を表し（但し、アゾ基
はマゼンタカプラーの活性部位に結合している。）、R₁
はアリール基（置換基を有するものを含む）を表す。

Cpで表されるマゼンタカプラー残基としては５−ピラ
ゾロンマゼンタカプラー、ならびにピラゾロトリアゾー
ル計マゼンタカプラーから導かれるカプラー残基が好ま
しく、特に好ましいものは、次の一般式［IV］で表され
る。

式中R₂はアリール基を表わし、R₃はアシルアミノ基、
アニリノ基、ウレイド基、又はカルバモイル基を表わ
し、各R₂,R₃はそれぞれ置換基を有するものを含む。

R₂で表わされるアリール基は好ましくはフェニル基で
ある。R₂で示すアリール基の置換基としては、例えば、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル等）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ等）、アリールオキシ基（例
えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ等）、アシルア
ミノ基（例えば、ベンズアミド、α−（2,4−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド等）、スルホニルアミ
ノ基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、ｎ−ヘキサデ
カンスルホンアミド等）、スルファモイル基（例えば、
メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、
カルバモイル基（例えば、ｎ−ブチルカルバモイル基、
フェニルカルバモイル等）、スルホニル基（例えば、メ
チルスルホニル、ｎ−ドデシルスルホニル、ベンゼンス
ルホニル等）、アシルオキシ基、エステル基、カルボキ
シル、スルホ、シアノ、ニトロ等が挙げられる。

更にR₂の具体的な例としては、フェニル、2,4,6−ト
リクロルフェニル、ペンタクロルフェニル、ペンタフル
オルフェニル、2,4,6−トリメチルフェニル、２−クロ
ル−4,6,−ジメチルフェニル、2,6−ジクロル−４−メ
チルフェニル、2,4−ジクロル−６−メチルフェニル、
2,4−ジクロル−６−メトキシフェニル、2,6−ジクロル
−４−メトキシフェニル、2,6−ジクロル−４−［α−
（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド］フ
ェニル等である。

R₃で表わされるアシルアミノ基としては、例えばピバ
ロイルアミノ、ｎ−テトラデカンアミド、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）ブチルアミド、３−［α−（2,
4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド）ベンズ
アミド、ベンズアミド、３−アセトアミドベンズアミ
ド、３−（３−ｎ−ドデシルサクシンイミド）ベンズ
アミド、３−（４−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド）ベンズアミド等が挙げられる。

R₃で表わされるアニリノ基としては、例えばアニリ
ノ、２−クロルアニリノ、2,4−ジクロルアニリノ、2,4
−ジクロル−５−メトキシアニリノ、４−シアノアニリ
ノ、２−クロル−５−［α−（2,4−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド］アニリノ、２−クロル−５−
（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリノ、２−
クロル−５−ｎ−テトラデカンアミドアニリノ、２−ク
ロル−５−［α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）テトラデカンアミド）アニリノ、２−クロル
−５−ｎ−ヘキサデカンスルホンアミドアニリノ等が挙
げられる。

R₃で表わされるウレイド基としては、例えば、メチル
ウレイド、フェニルウレイド、３−［α−（2,4−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド）フェニルウレイ
ド等が挙げられる。

R₃で表わされるカルバモイル基としては、例えばｎ−
テトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、３
−［α−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトア
ミド］フェニルカルバモイル等が挙げられる。

R₁で表わされるアリール基としては、フェニル基又は
ナフチル基が好ましい。

R₁で示されるアリール基の置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アシル基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基などが挙げられ
る。

特に好ましい置換基は、アルキル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アシルアミノ基である。

次に一般式〔IV〕で表わされるカラードマゼンタカプ
ラーの具体例を示すが、これにより限定されるものでは
ない。

本発明に係るカラードマゼンタカプラーは、特開昭49
−123625号、同49−131448号、同52−42121号、同52−1
02723号、同54−52532号、同58−172647号、米国特許第
2,763,552号、同2,801,171号、同3,519,429号等に記載
された方法に準じて合成できる。

本発明においてカラードマゼンタカプラーは全マゼン
タカプラーに対して５〜95モル％の範囲で用いられる。

本発明において用いられるアルカリ可溶性マット剤
は、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層側の最上層即ち保護層中に含有させる
もので、通常のアルカリ低処理液、例えば現像液で溶解
するマット剤であれば何でも良い。このようなマット剤
の例としては、次のような高分子化合物類の粒子が挙げ
られる。

1.アルキルメタクリレートとメタクリル酸、アクリル酸
またはイタコン酸との共重合体。

2.アルキルメタクリレートとマレイン酸の半エステルお
よび半アミドとの共重合体。

3.スチレンとα，β−不飽和モノ−またはジ−カルボン
酸あるいはジカルボン酸の半エステルまたは半アミドと
の共重合体。

4.無水マレイン酸／α−オレフィンの水溶性分散剤への
メタクリル酸・メチルメタクリレートのグラフトポリマ
ー。

5.セルロース誘導体のジカルボン酸半エステル、たとえ
ばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースまた
はヒドロキシプロピロメチルセルロースのフタル酸エス
テルおよびヘキサハイドロフタレート。

一般にモノマーの量は、その粒子がpH5以下では水に
不溶でpH7以上では水に可溶であるように選ばれる。

そのポリマー粒子は、通常写真材料に10〜500mg/d
m²、とりわけ20〜300mg/m²、の割合で塗布される。それ
らは水分散物として塗布液に添加される。

本発明に係るマット剤の粒径については0.5〜10μ、
好ましくは１〜６μである。

次に本発明によるマット剤の例を挙げる。

Mat1 MMA−MAA（50:50コポリマー粒子）粒径2.5μ Mat2 MMA−MAA（60:40コポリマー粒子）粒径4.5μ Mat3 EMA−MMA−MAA（30:30:40コポリマー粒子）粒径
3.6μ Mat4 ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサハイ
ドロフタレート粒径2.0μ Mat5 MMA−MAA（65:15コポリマー粒子）粒径3.0μ 本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤ととして
は、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いること
ができる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感
色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜すること
ができ、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリ
マーの分散物（ラテックス）を含有させることができ
る。

本発明のカラー感光材料には、さらに色補正の効果を
有している競合カプラー或は現像主薬の酸化体とのカッ
プリングによって現像促進剤、漂白促進財、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、色調剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤、および減感剤のような
写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いる
ことができる。

本発明の感光材料には、フィルター層、ハレーション
防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設けるこ
とができる。

本発明の感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、
蛍光増白剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加
できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロースフィルム等を用いることができ
る。

本発明のカラー感光材料を用いて色素画像を得るには
露光後、通常知られているカラー写真処理を行うことが
できる。また、発色現像液補充量が感光材料1m²当たり9
00ml以下の処理もできる。

〔実施例〕

次に本発明について、実施例をもって、更に具体的に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではな
い。

〔実施例１〕トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次第１層から第５層まで、第
６層から第９層まで、第10層から第13層までに分けて支
持体側から形成して、多層カラー写真要素試験１を作製
した。

塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。

試料−101（比較）第１層；ハレーション防止層（HC−１）黒色コロイド銀 0.20 UV吸収剤（UV−１） 0.20 高沸点溶媒（Oil−１） 0.10 ゼラチン 1.5 第２層；中間層（IL−１） UV吸収剤（UV−１） 0.01 高沸点溶媒（Oil−１） 0.01 ゼラチン 1.5 第３層；低感度赤感性乳剤層（RL）沃臭化銀乳剤（Em−１−） 0.3 〃（Em−２−） 0.3 増感色素（SD−１）2.5×10^-4（モル／銀１モ
ル）〃（SD−２）2.5×10^-4（モル／銀１モ
ル）〃（SD−３）0.5×10^-4（モル／銀１モ
ル）シアンカプラ（Ｃ−１） 0.59 シアンカプラ（Ｃ−２） 0.03 カラードシアンカプラ（CC−１） 0.03 DIR化合物（Ｄ−１） 0.001 高沸点溶媒（Oil−１） 0.293 ゼラチン 1.0 第４層；高感度赤感性乳剤層（RH）沃臭化銀乳剤（Em−３−） 0.6 増感色素（SD−１）2.0×10^-4（モル／銀１モ
ル）〃（SD−２）2.0×10^-4（モル／銀１モ
ル）〃（SD−３）0.1×10^-4（モル／銀１モ
ル）シアンカプラ（Ｃ−１） 0.23 〃（Ｃ−２） 0.012 カラードシアンカプラ（CC−１） 0.012 DIR化合物（Ｄ−１） 0.04 高沸点溶媒（Oil−１） 0.2 ゼラチン 0.6 第５層；中間層（IL−２）ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μ）0.05 ゼラチン 0.5 第６層；低感度緑感性乳剤層（GL）沃臭化銀乳剤（Em−１−） 0.6 増感色素（SD−４）５×10^-4（モル／銀１モ
ル）〃（SD−５）１×10^-4（モル／銀１モ
ル）マゼンタカプラ（Ｍ−１） 0.45 カラードマゼンタカプラ（CM−１） 0.01 DIR化合物（Ｄ−３） 0.02 〃化合物（Ｄ−４） 0.02 高沸点溶媒（Oil−１） 0.28 ゼラチン 1.0 第７層；中間層（IL−３）ゼラチン 0.8 第８層；高感度緑感性乳剤層（GH）沃臭化銀乳剤（Em−３−） 0.8 増感色素（SD−６）1.5×10^-4（モル／銀１モ
ル）〃（SD−７）2.5×10^-4（モル／銀１モ
ル）〃（SD−８）0.5×10^-4（モル／銀１モ
ル）マゼンタカプラ（Ｍ−２） 0.03 〃（Ｍ−３） 0.08 カラードマゼンタカプラ（CM−１） 0.04 DIR化合物（Ｄ−３） 0.008 高沸点溶媒（Oil−３） 0.4 ゼラチン 1.0 第９層；イェロフィルタ層（YC）黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤（SC−１） 0.1 高汚染溶媒（Oil−３） 0.1 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μ）0.05 ゼラチン 0.8 第10層；低感度青感性乳剤層（BL）沃臭化銀乳剤（Em−１−） 0.15 〃（Em−２−） 0.15 増感色素（SD−10）７×10^-4（モル／銀１モル）イェロカプラ（Ｙ−１）… 0.7 〃（Ｙ−２） 0.15 DIR化合物（Ｄ−２） 0.15 高沸点溶媒（Oil−３） 0.4 ゼラチン 1.0 第11層；高感度青感性乳剤層（BH）沃臭化銀乳剤（Em−４−） 0.15 〃（Em−１−） 0.15 増感色素（SD−９）１×10^-4（モル／銀１モル）〃（SD−10）３×10^-4（モル／銀１モル）イェロカプラ（Ｙ−１）… 0.35 〃（Ｙ−２） 0.06 高沸点溶媒（Oil−３） 0.18 ゼラチン 0.5 第12層；第１保護層（PRO−１） UV吸収剤（UV−１） 0.10 〃（UV−２） 0.05 高沸点溶媒（Oil−１） 0.1 〃（Oil−４） 0.1 ゼラチン 1.0 第13層；第２保護層（PRO−２）微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μAgI2モル
％） 0.1 界面活性剤（SUP−１） 0.005 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）0.
20 ゼラチン 0.6 尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Su−2,分散助剤
Su−3,硬膜剤Ｈ−１およびＨ−2,安定剤ST−1,かぶり防
止剤AF−1,AF−２を添加した。

Em−１− 平均粒径 0.46μm, 平均沃化銀含有率…7.0モル％，単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（２モル
％）含有型乳剤 Em−２− 平均粒径 0.30μm, 平均沃化銀含有率…2.0モル％，単分散性（分布の広さ14％）で表面臭化銀含有型乳剤 Em−３− 平均粒径 0.81μm, 平均沃化銀含有率…7.0モル％，単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（1.0モル
％）含有型乳剤 Em−４− 平均粒径 0.95μm, 平均沃化銀含有率…8.0モル％，単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（0.5モル
％）含有型乳剤試料102〜112については試料101の層５、層９、層13
のマット剤及び層３、４、６、８、10、11の塗布銀量を
かえてTOTALの塗布銀量を表−１に示す内容に変更した
以外は全て試料１と同様にして作製した。

得られた試料101〜102の１部を各々5cm平方の大きさ
２枚づつ切り取りそれぞれ互いに接触しないようにして
23℃、80％RHの雰囲気下で１日間保存した後、それぞれ
同試料の保護層同士を接触させ800gの荷重をかけ40℃80
％RH雰囲気下で保存し、その後試料をはがして接触部分
の面積を測定し、接着性を測定した。

評価基準は次に示す方法によった。

ランクA:接着部分の面積０〜20％ランクB: 〃 21〜40％ランクC: 〃 41〜60％ランクD: 〃 61〜80％残りの試料101〜112を白色光を用いてウエッジ露光及
びMTF用ウエッジ露光をしたのち、下記現像処理を行っ
た。

処理工程（38℃）発色現像３分15秒漂白６分30秒水洗３分15秒定着６分30秒水洗３分15秒安定化１分30秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH6.0に
調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。

〔安定液〕

ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１とする。

現像処理して得られた各試料については緑色光（Ｇ）
を用いて鮮鋭度（MTF）及びRMSを測定した。その結果を
表１に示す。尚、鮮鋭度の改良効果は色素画像のMTF（M
odulation Transfer Function）を求め、20本/mmでの試
料No.101を100としたMTFの相対値で示した。

RMS値は最小濃度＋1.0の濃度開口走査面積250μm²の
マイクロデンシトメータで走査した時に生じる濃度値の
変動の標準偏差の1000倍値を求めの相対値で示した。

得られた結果を表−１に示した。

表−１から明らかなように本発明の試料は耐接着性に
優れ、画質の劣化がみられなかった。また、重層塗布時
の最上層にアルカリ可溶性マット剤を用いるとさらに良
好な結果が得られる。

本発明の試料105において層３、４のカラードシアン
カプラーをCC−３、CC−12に変更した試料や試料105に
おける層６のカラードマゼンタカプラーをCM−３、CM−
４に層８のカラードマゼンタカプラーをCM−５、CM−
６、CM−７、CM−８、CM−９、CM−10、CM−11、CM−12
に変更した試料においても同様に耐接着性の向上、即
ち、くっつき大巾に減少し、かつ、画質の劣化はみられ
なかった。

さらに、発色現像液補充量を感光材料1m²当り900mlか
ら400mlにして処理しても本発明の試料は本発明の効果
を維持しつつ階調差、最小濃度差も極めて小さかった。

実施例２下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料No.201〜210を作成した。

（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。

第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀 …0.2 ゼラチン …1.3 UV−１ …0.1 Oil−１ …0.01 Oil−２ …0.01 第２層（中間層）ゼラチン …1.0 第３層（第１赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、粒径0.3μ、変動係数29
％、不定形粒子）塗布銀量 …0.3 ゼラチン …0.4 SD−１ …1.0×10^-4 SD−２ …3.0×10^-4 SD−３ …１×10^-5 Ｃ−１ …0.08 Ｃ−２ …0.08 CC−１ …0.01 Ｄ−１ …0.003 Oil−１ …0.03 第４層（第２赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI5モル％、Ｉ型、粒径0.7μ、変動
係数25％、不定形粒子）塗布銀量 …0.4 ゼラチン …0.6 SD−１ …１×10^-4 SD−２ …３×10^-4 SD−３ …１×10^-4 Ｃ−１ …0.20 Ｃ−２ …0.25 CC−１ …0.03 Ｄ−１ …0.01 Oil−１ …0.15 第５層（第３赤感乳剤）沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、粒径0.8μ、変動係数16
％、不定形粒子）塗布銀量 …0.7 ゼラチン …0.8 SD−１ …１×10^-4 SD−２ …３×10^-4 SD−３ …１×10^-5 Ｃ−１ …0.4 Ｃ−２ …0.8 CC−１ …0.1 Oil−１ 0.01 Ｄ−１ …0.05 第６層（中間層）ゼラチン …1.0 SC−１ …0.03 Oil−１ …0.05 第７層（第１緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、粒径0.3μ、救相当径の
変動係数28％、不定形粒子）塗布銀量 …0.2 SD−４ …５×10^-4 SD−５ …２×10^-4 SD−６ …0.3×10^-4 ゼラチン …0.8 Ｍ−１ …0.16 Ｄ−３ …0.005 CM−１ …0.01 Oil−１ 0.5 第８層（第２緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、粒径0.6μ、変動係数38
％、不定形粒子）塗布銀量 …0.3 ゼラチン …0.8 SD−４ …５×10^-4 SD−５ …２×10^-5 SD−６ …0.3×10^-4 Ｍ−１ …0.20 Ｄ−３ …0.02 CM−１ …0.04 Oil−１ …0.2 第９層（第３緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、粒径1.0μ、変動係数80
％、不定形粒子）塗布銀量 …0.6 ゼラチン …0.8 SD−７ …3.5×10^-4 SD−８ …1.4×10^-4 Ｍ−３ …0.15 Ｍ−２ …0.05 Ｄ−４ …0.01 Oil−３ 0.20 第10層（イエローフィルター層）ゼラチン …1.2 黄色コロイド銀 …0.08 SC−１ …0.1 Oil−３ …0.3 第11層（第１青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、粒径0.5μ、変動係数15
％、８面体粒子）塗布銀量 …0.2 ゼラチン …0.8 SD−９ …２×10^-4 SD−10 …５×10^-5 Ｙ−１ …0.6 Ｙ−２ …0.15 Ｄ−２ …0.005 Oil−３ 0.20 第12層（第２青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、粒径1.3μ、変動係数25
％、不定形粒子）塗布銀量 …0.3 ゼラチン …0.5 SD−９ …１×10^-4 SD−10 …５×10^-5 Ｙ−１ …0.20 Oil−３ …0.06 第13層（第１保護層）ゼラチン …0.8 UV−１ …0.1 UV−２ …0.2 Oil−１ …0.01 Oil−２ …0.01 第14層（第２保護層）微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ） …0.1 ゼラチン …0.45 ポリメチルメタクリレート（直径3.0μ） …0.2 Ｈ−１ …0.4 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤と
して添加して以上のようにして作成した。

試料202〜210については試料210の層14のMat剤及び層
３、４、５、層７、層８、層９及び層11、12の塗布銀量
をかえてTOTAL塗布銀量を表−２に示す内容に変更した
以外は全て試料201と同様にして作製した。

評価は実施例１と同様にして行い得られた結果を表−
２に示した。

表−２から明らかなように本発明の試料は耐接着性に
優れ、画質の劣化がみられなかった。本発明の試料204
において層３、４、５のカラードシアンカプラーをCC−
３、CC−12及び層７のカラードマゼンタカプラーをCM−
３、CM−４にさらに層８、層９のカラードマゼンタカプ
ラーをCM−２、CM−５、CM−６、CM−７、CM−８、CM−
９、CM−10、CM−11、CM−12に変更した試料においても
同様に耐接着性に優れ、画質の劣化がみられなかった。

さらに、発色現像液補充量を感光材料1m²当たり900ml
から400mlに処理しても本発明の試料は本発明効果を維
持しつつ、階調差、最小濃度差も極めて小さかった。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、低銀量
にもかかわらず、画質の劣化がなく、かつフィルムの耐
接着性が改良されるものである。

さらに処理液の低補充システムでも特性劣化がなく、
本発明の効果を維持した。

塗布銀量の大巾低減は省資源に、又、低補充は公害防
止に寄与する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭58−66937（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−89963（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−170959（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/333 G03C 1/95 G03C 1/74

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも一層ずつの赤色感光
層、緑色感光層及び青色感光層を有し、該赤色感光層の
少なくとも一層に下記一般式〔Ａ〕で表されるマスキン
グ用シアンカプラーを含有し、該緑色感光層の少なくと
も一層に下記一般式〔III〕で表されるマスキング用マ
ゼンタカプラーを含有してなるハロゲン化銀カラー写真
感光材料に於いて、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の乳剤層側の最上層にアルカリ可溶性マット剤を含有
し、かつ全塗布銀量が15〜45mg/dm²であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。（式中、COUPはシアンカプラー残基を表し、＊はシアン
カプラーのカプリング部位を表し、Ｊは２値の連結基を
表し、ｍは０または１を表し、R₅はアリール基を表
す。）一般式〔III〕 Cp−Ｎ＝Ｎ−R₁ （式中、Cpはマゼンタカプラー残基を表し（但し、アゾ
基はマゼンタカプラーの活性部位に結合している。）、
R₁はアリール基（置換基を有するものも含む）を表
す。）