JP2877870B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
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Description
【発明の詳細な説明】 近年、カラー感光材料は高感度で、かつ鮮鋭性、色再
現性の優れた感光材料の開発が強く望まれている。
現性の優れた感光材料の開発が強く望まれている。
鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主薬の酸化体
と反応して、現像抑制剤を放出するDIR化合物が知られ
ている。これを乳剤中に含有することにより、エッジ効
果による色像の鮮鋭性を高め、さらに、重層効果による
色再現の改良がなされることは周知である。しかし、こ
れらのDIR化合物では、発色現像時に放出される現像抑
制剤が、感光材料より処理液中に拡散し、蓄積される結
果、処理液が現像抑制性を示すという欠点があった。
と反応して、現像抑制剤を放出するDIR化合物が知られ
ている。これを乳剤中に含有することにより、エッジ効
果による色像の鮮鋭性を高め、さらに、重層効果による
色再現の改良がなされることは周知である。しかし、こ
れらのDIR化合物では、発色現像時に放出される現像抑
制剤が、感光材料より処理液中に拡散し、蓄積される結
果、処理液が現像抑制性を示すという欠点があった。
このような問題を解決するために、特開昭57−151944
号、同58−205150号、同60−218644号、同60−221750
号、同61−11743号及び米国特許4,782,012号に記載の方
法が提案されている。これらは、カプラーのカップリン
グ位より離脱したときは現像抑制性を示し、それが処理
液中に流れ出した後は、写真性に影響を与えない化合物
に分解される性質をもつカプラーである。確かにこのカ
プラーにより、大量の感光材料をランニング処理した場
合においても、感度低下は少なく、現像液の汚染はかな
り軽減された。
号、同58−205150号、同60−218644号、同60−221750
号、同61−11743号及び米国特許4,782,012号に記載の方
法が提案されている。これらは、カプラーのカップリン
グ位より離脱したときは現像抑制性を示し、それが処理
液中に流れ出した後は、写真性に影響を与えない化合物
に分解される性質をもつカプラーである。確かにこのカ
プラーにより、大量の感光材料をランニング処理した場
合においても、感度低下は少なく、現像液の汚染はかな
り軽減された。
しかしながら、前記カプラーを含有する感光材料は、
保存中のカブリの増加、感度、鮮鋭度、色再現の劣化が
あり、また、カプラー自身の性能として、エッジ効果、
重層効果の両立を考えると未だ充分とはいえない。
保存中のカブリの増加、感度、鮮鋭度、色再現の劣化が
あり、また、カプラー自身の性能として、エッジ効果、
重層効果の両立を考えると未だ充分とはいえない。
［発明の目的］ 本発明の目的は、鮮鋭性ならびに色再現性が良好であ
り、さらに、感光材料の経時における保存安定性の改良
されたカラー感光材料を提供することにある。
り、さらに、感光材料の経時における保存安定性の改良
されたカラー感光材料を提供することにある。
［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で示される化
合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成さ
れる。
合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成さ
れる。
［Cpは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応しうる
カプラー残基を表わし、Y1は−Ｏ−、−Ｓ−、 を表わし、X1は置換基があってもよいベンゼン環または
ナフタレン環を完成するのに必要な原子群を表わし、
R9、R10及びR11は水素原子、アルキル基またはアリール
基を表わし、Ｘは連結基を表わし、Ｙは加水分解可能な
基を表わす。ｍは０または１を表わす。また、 基はY1に対し、パラ位に置換されており、 基はCpのカップリング位に結合している。］ 以下、本発明を詳細に説明する。一般式［Ｉ］で示さ
れるカプラーにおいて、Cpで表わされるカプラー残基と
しては、イエロー、マゼンタ、又はシアン色素を生成す
る残基と、実質的に無色の生成物を生成する残基があ
る。
カプラー残基を表わし、Y1は−Ｏ−、−Ｓ−、 を表わし、X1は置換基があってもよいベンゼン環または
ナフタレン環を完成するのに必要な原子群を表わし、
R9、R10及びR11は水素原子、アルキル基またはアリール
基を表わし、Ｘは連結基を表わし、Ｙは加水分解可能な
基を表わす。ｍは０または１を表わす。また、 基はY1に対し、パラ位に置換されており、 基はCpのカップリング位に結合している。］ 以下、本発明を詳細に説明する。一般式［Ｉ］で示さ
れるカプラーにおいて、Cpで表わされるカプラー残基と
しては、イエロー、マゼンタ、又はシアン色素を生成す
る残基と、実質的に無色の生成物を生成する残基があ
る。
Cpで表わされるカプラー残基においてイエローカプラ
ー残基として代表的なものは、米国特許第2,298,443
号、同第2,407,210号、同第2,875,057号、同第3,048,19
4号、同第3,265,506号、同第3,447,928号および“ファ
ルブクプラーアイネ リテラトウルヴェルジッヒト ア
グファ ミッタイルング（バンドII）”（Farbkupplere
ine Literaturuversiecht Agfa Mittellung（Band I
I））112〜126頁（1961年）などに記載されている。こ
れらのうちアシルアセトアニリド類、例えば、ベンゾイ
ルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド類が好ま
しい。
ー残基として代表的なものは、米国特許第2,298,443
号、同第2,407,210号、同第2,875,057号、同第3,048,19
4号、同第3,265,506号、同第3,447,928号および“ファ
ルブクプラーアイネ リテラトウルヴェルジッヒト ア
グファ ミッタイルング（バンドII）”（Farbkupplere
ine Literaturuversiecht Agfa Mittellung（Band I
I））112〜126頁（1961年）などに記載されている。こ
れらのうちアシルアセトアニリド類、例えば、ベンゾイ
ルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド類が好ま
しい。
マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特
許第2,369,489号、同第2,343,703号、同第2,311,182
号、同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,65
3号、同第3,152,896号、同第3,519,429号、同第3,725,0
67号、同第4,540,654号、特開昭59−162548号、および
前記のAgfa Mittellung（Band II）126〜156頁（1961
年）などに記載されている。これらのうち、ピラゾロン
あるいはピラゾロアゾール（例えば、ピラゾロイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールなど）類が好ましい。
許第2,369,489号、同第2,343,703号、同第2,311,182
号、同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,65
3号、同第3,152,896号、同第3,519,429号、同第3,725,0
67号、同第4,540,654号、特開昭59−162548号、および
前記のAgfa Mittellung（Band II）126〜156頁（1961
年）などに記載されている。これらのうち、ピラゾロン
あるいはピラゾロアゾール（例えば、ピラゾロイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールなど）類が好ましい。
シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許
第2,367,531号、同第2,423,730号、同第2,474,293号、
同第2,772,162号、同第2,395,826号、同第3,002,836
号、同第3,034,892号、同第3,041,236号、同第4,666,99
9号および前記のAgfa Mittellung（Band II）156〜175
頁（1961年）など記載されている。これらのうちフェノ
ール類あるいはナフトール類が好ましい。
第2,367,531号、同第2,423,730号、同第2,474,293号、
同第2,772,162号、同第2,395,826号、同第3,002,836
号、同第3,034,892号、同第3,041,236号、同第4,666,99
9号および前記のAgfa Mittellung（Band II）156〜175
頁（1961年）など記載されている。これらのうちフェノ
ール類あるいはナフトール類が好ましい。
実質的に無色の生成物を形成するカプラー残基として
代表的なものは、例えば英国特許第861,138号、米国特
許第3,632,345号、同第3,928,041号、同第3,958,993号
及び同第3,961,959号明細書などに記載されている。こ
れらのうち、環式カルボニル化合物が好ましい。
代表的なものは、例えば英国特許第861,138号、米国特
許第3,632,345号、同第3,928,041号、同第3,958,993号
及び同第3,961,959号明細書などに記載されている。こ
れらのうち、環式カルボニル化合物が好ましい。
一般式［Ｉ］においてCpで示されるイエローカプラー
残基としては次の一般式［II］および［III］で表わさ
れるものが好ましい。
残基としては次の一般式［II］および［III］で表わさ
れるものが好ましい。
上記一般式［II］および［III］において、R1、R2は
例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環
またはハロゲン原子を表わし、前記アルキル、シクロア
ルキル、アリール、ヘテロ環は、酸素原子、窒素原子、
イオウ原子を介して結合してもよい。更に前記アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は以下に掲げ
る結合基を介して結合してもよい。即ち、アシルアミ
ノ、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、
スルファモイルカルボニル、カルボニルオキシ、オキシ
カルボニル、ウレイド、チオウレイド、チオアミド、ス
ルホン、スルホニルオキシなど、又、前記アルキル、シ
クロアルキル、アリール、ヘテロ環は、更に以下に述べ
る置換基を有していてもよい。即ち、ハロゲン原子、ニ
トロ、シアノ、アルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキ
シ、スルホ、スルファモイル、カルバモイル、アシルア
ミノ、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ
環、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリー
ルチオ、アルキルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒ
ドロキシ、イミド、アシルなど。
例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環
またはハロゲン原子を表わし、前記アルキル、シクロア
ルキル、アリール、ヘテロ環は、酸素原子、窒素原子、
イオウ原子を介して結合してもよい。更に前記アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は以下に掲げ
る結合基を介して結合してもよい。即ち、アシルアミ
ノ、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、
スルファモイルカルボニル、カルボニルオキシ、オキシ
カルボニル、ウレイド、チオウレイド、チオアミド、ス
ルホン、スルホニルオキシなど、又、前記アルキル、シ
クロアルキル、アリール、ヘテロ環は、更に以下に述べ
る置換基を有していてもよい。即ち、ハロゲン原子、ニ
トロ、シアノ、アルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキ
シ、スルホ、スルファモイル、カルバモイル、アシルア
ミノ、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ
環、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリー
ルチオ、アルキルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒ
ドロキシ、イミド、アシルなど。
R1およびR2がそれぞれ２つ以上ある場合、それらは同
一でもことなっていてもよい。
一でもことなっていてもよい。
一般式［Ｉ］においてCpで示されるマゼンタカプラー
残基としては、次の一般式［IV］、［Ｖ］、［VI］、
［VII］で表わされるものが好ましい。
残基としては、次の一般式［IV］、［Ｖ］、［VI］、
［VII］で表わされるものが好ましい。
上記一般式［IV］〜［VI］においてR1、R2は一般式
［II］、［III］のR1、R2と同義である。
［II］、［III］のR1、R2と同義である。
一般式［Ｉ］においてCpで示されるシアンカプラー残
基としては、次の一般式［VIII］、［IX］、［Ｘ］で表
わされるものが好ましい。
基としては、次の一般式［VIII］、［IX］、［Ｘ］で表
わされるものが好ましい。
上記［VIII］〜［Ｘ］においてR1、R2は一般式［I
I］、［III］のR1、R2と同義である。
I］、［III］のR1、R2と同義である。
一般式［Ｉ］においてCpで表わされる実質的に無色の
生成物を形成するカプラー残基としては、一般式［XI］
〜［XIV］で表わされるものが好ましい。
生成物を形成するカプラー残基としては、一般式［XI］
〜［XIV］で表わされるものが好ましい。
式中、R3は例えば水素原子、アルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ま
たはヘテロ環基を、Ｘは酸素原子または＝Ｎ−R4を表わ
す。R4はアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基またはスルホニル基を表わす。Ｚは５〜７員の
炭素環（例えばインダノン、シクロペンタノン、シクロ
ヘキサノンなど）またはヘテロ環（例えばピペリドン、
ピロリドン、ヒドロカルボスチリルなど）を形成するに
必要な非金属原子群を表わす。
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ま
たはヘテロ環基を、Ｘは酸素原子または＝Ｎ−R4を表わ
す。R4はアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基またはスルホニル基を表わす。Ｚは５〜７員の
炭素環（例えばインダノン、シクロペンタノン、シクロ
ヘキサノンなど）またはヘテロ環（例えばピペリドン、
ピロリドン、ヒドロカルボスチリルなど）を形成するに
必要な非金属原子群を表わす。
式中、R3ならびにＸは一般式［XI］におけるR3ならび
にＸと同義であり、R5はアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、またはアニリノ基を表わす。
にＸと同義であり、R5はアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、またはアニリノ基を表わす。
式中R6およびR7は同じであっても異なっていてもよ
く、例えばアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、シアノ基、ホルミル基、スルホニル基、スル
フィニル基、サルファモイル基、アンモニウムミル基ま
たは を表わす。Ａは窒素原子とともに５〜７員のヘテロ環
（例えばフタルイミド、トリアゾール、テトラゾールな
ど）を形成するに必要な非金属原子群を表わす。
く、例えばアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、シアノ基、ホルミル基、スルホニル基、スル
フィニル基、サルファモイル基、アンモニウムミル基ま
たは を表わす。Ａは窒素原子とともに５〜７員のヘテロ環
（例えばフタルイミド、トリアゾール、テトラゾールな
ど）を形成するに必要な非金属原子群を表わす。
式中、R8はアルキル基、アリール基、アニリノ基、ア
ルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原子、
イオウ原子または窒素原子を表わす。
ルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原子、
イオウ原子または窒素原子を表わす。
一般式［Ｉ］において、 基はタイミング基を表わす。
一般式［Ｉ］においてＸは、 アルキレン、シクロアルキレン、フェニレン、アルケ
ニレン、 −Ｏ−，−Ｓ−，（R14は例えば水素、アルキル、シク
ロアルキル、アリールを表わす。）及びこれらの組み合
わせ基を表わす。これらのうち好ましいものは、アルキ
レン、 及びこれらの組み合わせた基である。
ニレン、 −Ｏ−，−Ｓ−，（R14は例えば水素、アルキル、シク
ロアルキル、アリールを表わす。）及びこれらの組み合
わせ基を表わす。これらのうち好ましいものは、アルキ
レン、 及びこれらの組み合わせた基である。
一般式［Ｉ］において、Ｙで表わされる加水分解可能
な基としては例えば−COOR15、−OCOR15、−OSO2R15、 である。
な基としては例えば−COOR15、−OCOR15、−OSO2R15、 である。
これらのうちで好ましいものは−COOR15である。
R15で表わされる基としては、例えば、アルキル（メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、sec−ブチル、ｎ−ヘキシルなど）、シクロアルキ
ル（シクロペンチル、シクロヘキシルなど）、アリール
（フェニル、ナフチルなど）、複素環基（ピリジニル、
イミダゾリル、ピロリルなど）である。これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、置換基としては、例えば、
ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリール
オキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル・カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カルバモ
イル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホンア
ミド、ヘテロ環、アリースルホニル、アルキルスルホニ
ル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ア
ニリノ、ヒドロキシ、イミド、アシルが挙げられる。
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、sec−ブチル、ｎ−ヘキシルなど）、シクロアルキ
ル（シクロペンチル、シクロヘキシルなど）、アリール
（フェニル、ナフチルなど）、複素環基（ピリジニル、
イミダゾリル、ピロリルなど）である。これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、置換基としては、例えば、
ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリール
オキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル・カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カルバモ
イル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホンア
ミド、ヘテロ環、アリースルホニル、アルキルスルホニ
ル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ア
ニリノ、ヒドロキシ、イミド、アシルが挙げられる。
R15のうち好ましいものは、置換アルキル、アリール
であり、さらに好ましいものはアリールである。
であり、さらに好ましいものはアリールである。
以下に、本発明の化合物の具体例を示すが、本発明の
化合物はこれらに限定されるものではない。
化合物はこれらに限定されるものではない。
以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。
（合成例１）例示化合物２の合成 １ 7.4g、２ 2.2gおよびトリエチルアミン2.gを塩化
メチレン20mlに溶解し、２時間撹拌後、反応液を1N塩酸
50ml、次いで水150mlで洗浄し、減圧下濃縮した。残渣
をメタノールより再結晶して例示化合物２の7.0gを得
た。
メチレン20mlに溶解し、２時間撹拌後、反応液を1N塩酸
50ml、次いで水150mlで洗浄し、減圧下濃縮した。残渣
をメタノールより再結晶して例示化合物２の7.0gを得
た。
本発明に係るDIRカプラーは写真材料中、任意の層、
例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コ
ロイド層に含有させることができるが、好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に、好ましくは
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。
例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コ
ロイド層に含有させることができるが、好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に、好ましくは
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。
本発明のDIRカプーをカラー感光材料の親水性コロイ
ド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノ
ール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等
の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るDIRカプラ
ーをそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで
高速回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波分
散機を用して乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する
か、または上記乳化分散液をセットした後、切断し水洗
した後、これを乳剤に添加する手段が採用される。
ド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノ
ール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等
の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るDIRカプラ
ーをそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで
高速回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波分
散機を用して乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する
か、または上記乳化分散液をセットした後、切断し水洗
した後、これを乳剤に添加する手段が採用される。
本発明に係るDIRカプラーの使用量は、ハロゲン化銀
１モル当り、0.005モル％〜20モル％が好ましく、より
好ましくは0.01〜10モル％の範囲である。
１モル当り、0.005モル％〜20モル％が好ましく、より
好ましくは0.01〜10モル％の範囲である。
本発明に係るDIRカプラーは１種で使用しても、また
は２種類以上併用してもよい。
は２種類以上併用してもよい。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いること
ができる。
は、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いること
ができる。
該乳剤は、常法により化学増感することができ、ま
た、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感で
きる。
た、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感で
きる。
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜すること
ができ、又、可塑剤、水溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。
ができ、又、可塑剤、水溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用い
られる。
られる。
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主剤の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物が用いることができる。
合カプラー及び現像主剤の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物が用いることができる。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活
性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白
促進剤を添加できる。
性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白
促進剤を添加できる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光
後、通常知られているカラー写真処理を行うことができ
る。
後、通常知られているカラー写真処理を行うことができ
る。
（実施例） 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。
施の態様はこれらに限定されない。
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り1m2のものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。
材料中の添加量は特に記載のない限り1m2のものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。
実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、各
層カラー写真要素試料１を作製した。
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、各
層カラー写真要素試料１を作製した。
第１層：ハレーション防止剤（HC−１） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。
第２層：中間層（I.L.） 2,5−ジ−ｔ−オクハイドロキノンの乳化分散物を含
むゼラチン層。
むゼラチン層。
第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RL−１） 平均粒径（）0.30μｍ、AgI6モル％を含むAgBrIか
らなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）…銀塗布量1.8g/m2 増感色素Ｉ…銀１モルに対して６×10-5モル 増感色素II…銀１モルに対して1.0×10-5モル シアンカプラー（Ｃ−１）… 銀１モルに対して0.06モル カラードシアンカプラー（CC−１）… 銀１モルに対して0.003モル DIR化合物（Ｄ−１）…銀１モルに対して0.0035モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH−１） 平均粒径（）0.5μｍ、AgI7.0モル％を含むAgBrIか
らなる。
らなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）…銀塗布量1.8g/m2 増感色素Ｉ…銀１モルに対して６×10-5モル 増感色素II…銀１モルに対して1.0×10-5モル シアンカプラー（Ｃ−１）… 銀１モルに対して0.06モル カラードシアンカプラー（CC−１）… 銀１モルに対して0.003モル DIR化合物（Ｄ−１）…銀１モルに対して0.0035モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH−１） 平均粒径（）0.5μｍ、AgI7.0モル％を含むAgBrIか
らなる。
単分散乳剤（乳剤II）…銀塗布量1.3g/m2 増感色素Ｉ…銀１モルに対して３×10-5モル 増感色素II…銀１モルに対して1.0×10-5モル シアンカプラー（Ｃ−１）… 銀１モルに対して0.02モル カラードシアンカプラー（CC−１）…銀１モルに対し
て0.0015モル DIR化合物（Ｄ−１）… 銀１モルに対して0.001モル 第５層：中間層（I.L.） 第２層と同じ、ゼラチン層。
て0.0015モル DIR化合物（Ｄ−１）… 銀１モルに対して0.001モル 第５層：中間層（I.L.） 第２層と同じ、ゼラチン層。
第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GL−１） 乳剤Ｉ…塗布銀量1.5g/m2 増感色素III…銀１モルに対して2.5×10-5モル 増感色素IV…銀１モルに対して1.2×10-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）… 銀１モルに対して0.050モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）… 銀１モルに対して0.009モル DIR化合物（Ｄ−１）…銀１モルに対して0.0010モル DIR化合物（Ｄ−３）…銀１モルに対して0.0030モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH−１） 乳剤II…塗布銀量1.4g/m2 増感色素III…銀１モルに対して1.5×10-5モル 増感色素IV…銀１モルに対して1.0×10-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）… 銀１モルに対して0.020モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）… 銀１モルに対して0.002モル DIR化合物（Ｄ−３）…銀１モルに対して0.0010モル 第８層：イエローフィルター層（YC−１） 黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。
第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL−１） 平均粒径0.48μｍ、AgI6モル％を含むAgBrIからなる 単分散乳剤（乳剤III）…銀塗布量0.9g/m2 増感色素Ｖ…銀１モルに対して1.3×10-5モル イエローカプラー（Ｙ−１）… 銀１モルに対して0.29モル 第10層：高感度青感性乳剤層（BH−１） 平均粒径0.8μｍ、AgI15モル％を含むAgBrIからな
る。
る。
単分散乳剤（乳剤IV）…銀塗布量0.5g/m2 増感色素Ｖ…銀１モルに対して1.0×10-5モル イエローカプラー（Ｙ−１）… 銀１モルに対して0.08モル DIR化合物（Ｄ−２）…銀１モルに対して0.0015モル 第11層：第１保護層（Pro−１） 沃臭化銀（AgI1モル％、平均粒径0.07μｍ） 銀塗布量 0.5g/m2 紫外外線吸収剤UV−1,UV−２を含むゼラチン層 第12層：第２保護層（Pro−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径 1.5μｍ）及
びホルマリンスカベンジャー（HS−１）を含むゼラチン
層 尚各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。
びホルマリンスカベンジャー（HS−１）を含むゼラチン
層 尚各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。
試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。
増感色素I:アンヒドロ5,5′−ジクロロ−９−エチル−
3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカルボシアニ
ンヒドロキシド 増感色素II:アンヒドロ９−エチル−3,3′−ジ−（スル
ホプロピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシア
ニンヒドロキシド 増感色素III:アンヒドロ5,5′−ジフェニル−９−エチ
ル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド 増感色素IV:アンヒドロ９−エチル−3,3′−ジ−（３−
スルホプロピル）−5,6,5′,6′−ジベンゾオキサカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素V:アンヒドロ3,3,′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）−4,5−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニン また、上記試料１の第３層、第４層のDIR化合物を等
モルで下記表１の通り置き換え、試料２及び３を作製し
た。
3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカルボシアニ
ンヒドロキシド 増感色素II:アンヒドロ９−エチル−3,3′−ジ−（スル
ホプロピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシア
ニンヒドロキシド 増感色素III:アンヒドロ5,5′−ジフェニル−９−エチ
ル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド 増感色素IV:アンヒドロ９−エチル−3,3′−ジ−（３−
スルホプロピル）−5,6,5′,6′−ジベンゾオキサカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素V:アンヒドロ3,3,′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）−4,5−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニン また、上記試料１の第３層、第４層のDIR化合物を等
モルで下記表１の通り置き換え、試料２及び３を作製し
た。
このようにして作製した各試料１〜３を、一部は55
℃、20％RHの条件下で７日間放置し、未処理のものと同
時に白色光を用いてウェッジ露光し、下記処理工程で処
理して赤感光層の感度、カブリを測定した。
℃、20％RHの条件下で７日間放置し、未処理のものと同
時に白色光を用いてウェッジ露光し、下記処理工程で処
理して赤感光層の感度、カブリを測定した。
併せて、画像鮮鋭性の測定も実施した。
結果を表１に示す。
鮮鋭性は色素画像のMTFを求め30本/mmでのMTFの相対
値（試料１を100とする）で示した。
値（試料１を100とする）で示した。
［処理工程］ （38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。
である。
［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン 1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。
ドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン 1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。
［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH6.0に
調整する。
調整する。
［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH6.0に調整す
る。
る。
［安定液］ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１とする。
表１より、本発明にもとずく試料は鮮鋭性が大巾に改
良され、かつ、保存時における熱によるカブリ発生が低
く、また感度の低下が少ないことがわかる。また本発明
に基づく試料をランニング処理した場合においても、感
度低下はほとんど見られなかった。
良され、かつ、保存時における熱によるカブリ発生が低
く、また感度の低下が少ないことがわかる。また本発明
に基づく試料をランニング処理した場合においても、感
度低下はほとんど見られなかった。
実施例２ トリアセテートベース上に以下の順序で重層塗布を行
い基本試料を作成した。
い基本試料を作成した。
（１）シアンカプラーとしてＣ−２ 0.5g/m2、ゼラチ
ン2.4g/m2およびハロゲン化銀1.6g/m2を含有する赤感性
乳剤層。
ン2.4g/m2およびハロゲン化銀1.6g/m2を含有する赤感性
乳剤層。
（２）ゼラチン0.5g/m2、および2,5−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノン0.1g/m2含有するゼラチン中間層。
ハイドロキノン0.1g/m2含有するゼラチン中間層。
（３）イエローカプラーとしてＹ−１ 1.70g/m2、ゼラ
チン2.4g/m2およびハロゲン化銀1.6g/m2g含有する青感
性沃臭化銀乳剤層。
チン2.4g/m2およびハロゲン化銀1.6g/m2g含有する青感
性沃臭化銀乳剤層。
（４）ゼラチン0.8g/m2よりなる保護層。
上記重層塗布感光材料の構成層の内、イエローカプラ
ーを含む第３層の中に、表２に示すDIR化合物を3.0×10
-4モル/m2の添加量で添加し、３種類の試料４、５、６
を作製した。
ーを含む第３層の中に、表２に示すDIR化合物を3.0×10
-4モル/m2の添加量で添加し、３種類の試料４、５、６
を作製した。
各試料を２分割し、一方の試料には白色光のウェッジ
露光を行い、他方の試料には赤色光によるウェッジ露光
を行った。
露光を行い、他方の試料には赤色光によるウェッジ露光
を行った。
次いで実施例１と同様に処理した。
各試料について、発色現像によって得られたシアン色
素の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露光によるガ
ンマ（γＲ）を白色露光によるガンマ（γＷ）で割った
値を表２に示す。
素の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露光によるガ
ンマ（γＲ）を白色露光によるガンマ（γＷ）で割った
値を表２に示す。
表２から明らかなように、本発明の化合物はγR/γＷ
値が大きく、従来のDIRカプラーを使用した場合よりも
大きな重層効果が得られることを明示している。
値が大きく、従来のDIRカプラーを使用した場合よりも
大きな重層効果が得られることを明示している。
［発明の効果］ 本発明により、鮮鋭性ならびに色再現性が良好であ
り、さらに、感光材料の経時における保存安定性の改良
されたカラー感光材料を提供することができる。
り、さらに、感光材料の経時における保存安定性の改良
されたカラー感光材料を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−280755（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−213655（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−254453（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−251950（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−135340（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 7/305
Claims (1)
- 【請求項１】現像主薬の酸化体と反応し、現像抑制剤を
放出しうる下記一般式［Ｉ］で表わされる化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ［Cpは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応しうる
カプラー残基を表わし、Y1は−Ｏ−、−Ｓ−、 を表わし、X1は置換基があってもよいベンゼン環または
ナフタレン環を完成するのに必要な原子群を表わし、
R9、R10及びR11は水素原子、アルキル基またはアリール
基を表わし、Ｘは連結基を表わし、Ｙは加水分解可能な
基を表わす。ｍは０または１を表わす。また、 基はY1に対し、パラ位に置換されており、 基はCpのカップリング位に結合している。］
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022816A JP2877870B2 (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP19910300752 EP0440466B1 (en) | 1990-02-01 | 1991-01-31 | Silver halide photographic material |
| DE69122633T DE69122633D1 (de) | 1990-02-01 | 1991-01-31 | Photographisches Silberhalogenidmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022816A JP2877870B2 (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03228048A JPH03228048A (ja) | 1991-10-09 |
| JP2877870B2 true JP2877870B2 (ja) | 1999-04-05 |
Family
ID=12093215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022816A Expired - Lifetime JP2877870B2 (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0440466B1 (ja) |
| JP (1) | JP2877870B2 (ja) |
| DE (1) | DE69122633D1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5310642A (en) * | 1993-01-22 | 1994-05-10 | Eastman Kodak Company | DIR couplers with hydrolyzable inhibitors for use in high pH processed films |
| JP3240342B2 (ja) * | 1994-06-09 | 2001-12-17 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US6054257A (en) * | 1998-01-29 | 2000-04-25 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing particular coupler and inhibitor releasing coupler |
| US6228572B1 (en) | 1999-07-21 | 2001-05-08 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing ballasted mercaptodiazole derivative and inhibitor releasing coupler |
| US6190849B1 (en) | 1999-07-21 | 2001-02-20 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing ballasted tetrazole derivative and inhibitor releasing coupler |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6172240A (ja) * | 1984-09-18 | 1986-04-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JP2514800B2 (ja) * | 1986-06-30 | 1996-07-10 | 富士写真フイルム株式会社 | 露光機能を賦与した感光材料包装ユニツト |
-
1990
- 1990-02-01 JP JP2022816A patent/JP2877870B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-31 EP EP19910300752 patent/EP0440466B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-31 DE DE69122633T patent/DE69122633D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0440466A1 (en) | 1991-08-07 |
| EP0440466B1 (en) | 1996-10-16 |
| DE69122633D1 (de) | 1996-11-21 |
| JPH03228048A (ja) | 1991-10-09 |
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