JPS60144741A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １　発明の背景 技術分野 本発明は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酢化体と
カップリングして色素を形成しつる新規なマゼンタ色素
形成性ポリマーカプラーを含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。

減色法に基づくカラー写真画像の形成においては、一般
に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後
、シアンカプラー、マゼンタカプラーおよびイエリーカ
プラーの存在下に芳香族第１級アミン系発色現仰主薬を
用いて発色現像処理することによって行なわれる。その
際、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀粒子は、発色現像液中によって銀に還元され、
同時に生成する発色現像液中の酸化体はカプラーとカッ
プリング反応して、シアン色素、マゼンタ色ぷおよびイ
エロー色名からなるカラー写真画「λを形成する。

これらのカプラーは、内式発色法では、ハロゲン化銀乳
剤中に、また外式発色法では、発色現像液中に含有せし
めており、現在は、発色現像が一度ですむ（ＩＩｊ、ｔ
ｉｔな内式カラ一方式が多く用いられている。

イエロー色素画像を形成せしめるためには、例えば、ア
シルアセトアニリド、又はベンゾイルメタン系カプラー
が使われ、マゼンタ色素画像を形成するためには、主と
して、ピラゾ四ン、ピラゾルベンツイミダゾール、シア
ノアセトフェノンまたはインダシロン系カプラーが使わ
れ、シアン色素画像を形成するためには、主として、フ
ェノール系カプラー、例えばフェノール類やす７トール
類が使われる。

カプラーは、発色現像により単に色素画像を形成するだ
けでなく、例えば、発色現像性が良いこと、ハロゲン化
銀乳剤への分散性および安定性が良いこと、また、形成
された色素画像が光、熱、湿気等に対して長期にわたり
高度の安定・没を有していること、さらに、光吸収波長
域が望ましい範囲にあること等の要件に合致していなけ
ればならない。

ところで、多層信成からなるハロゲン化銀カラー写真感
光材料では、各色素の混色を少なくし、色再現性をよく
するためにそれぞれのカプラーを分虐した層に固定する
ことが必要である。

このカプラーの拡散防止の方法としては各種の方法が知
られている。

その１つの方法はカプラーの分子中に、拡散を防ぐため
に長鎖９脂肪族基（拡散防止基）を導入するものである
。この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和しな
いためアルカリに可溶化させてゼラチン水溶液に添加す
るか、あるいは油溶性のバラスト基（拡散防止基）を持
ったカプラーを界面活性剤の助けをかり、高沸点の有機
溶剤と共にゼラチン水溶液中にコロイド粒子として分散
することが必要である。このようなカプラーは、カプラ
ー中の親水性基がゼラチンと相互作用を起こし、特に塗
布工程中、増粘現象を引き起こすので高速均一塗布の障
害になったり、または乳剤中で結晶の析出を引き起こし
たりす２）。また、高沸点の有機溶剤を用いた場合には
、乳剤層を軟化させるため多量のゼラチンを必要とし、
その結果乳剤層の薄膜化が困蝿であった。

一方、カプラーを耐拡散化する別の方法は、カプラー分
子に重合可能な不飽和結合を含む基を導入した単量体カ
プラーを重合して得られるポリマーカプラーを用いる方
法である。

ポリマーカプラーはラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加えるがその方法には、次の方法がある。１つは
カプラーモノマーを必要により他の共重合成分（コモノ
マー）と共に乳化重合法により重合し直接ラテックスを
形成しこれをハロゲン化銀乳剤に加える方法であり、他
の１つは、カプラーモノマーを必要により他の共重合成
分（コモノマー）と共に溶液重合により重合し得られた
ポリマーカプラーを溶媒に溶解したのちこれをゼラチン
水溶液中に分散しラテックスとする方法である。前者の
乳化重合法については米国特許４３７０、９５２号、お
よび同４．０８０．２１１号にそれぞれ記載されている
。後者の方法については、例えば米国特許５．４５　ｔ
　８２０号に記載されている。

このようなポリマーカプラーをラテックスの形で親水性
コ田イド組成物に加える方法は他の方法に比べて次のよ
うな多くの利点を有する。

まず、（１）ラテックスとされたポリマーカプラーは高
濃度のカプラ一単位を含むことができるので容易に高濃
度のカプラーを乳剤に含有させることができる。（２）
シかも、カプラーを分散させるための高沸点の有機溶剤
を含ませなくともよいから薄膜化が可能である。（５）
画像の鮮鋭性を向上させることができる。（４）ゼテチ
ン水溶液の理詰現象が少ないから高速均一塗布が可能と
なる。（５）ポリマーカプラーはラテックス化されてい
るため形成された膜の強度を劣化させることがない。（
６）さらにポリマーカプラーは、高分子中にカプラ一単
位が組み込まれているため希望の層中に留まり他層に移
行することがないから色素の混色の心配がなく、しかも
乳剤膜の中でのカプラーの析出が少ない。

英国特許１，２４４６８８号、米国特許３．４５１゜８
２０号には、４当ハでマゼンタポリマーカプラーのラテ
ックスをハｐゲン化銀乳剤に加えた例が記載されており
、また西独特許２．７２５．５９１号及び米国特許３．
９２６．４　！１６号にはコンピーテングカプラーとの
共重合体２のラテックスの例が記載されている。また、
米国時１ｆｒ３．７６７．４１２号にはシアンカプラー
のラテックスが記載されている。

しかしながら、これらのがリマーカブラーのラテックス
は上記のようなすぐれた多くの利点を有しているが、次
のような改良すべき問題点を有している。

（））　カップリングの反応適度が遅いため十分な色素
濃度が得られない。

（２）　発色現像により不必要なカプリを生じやすい。

（３）　カブラ−モノマーの溶解性が低く、極めて重合
性が低い。

（４）形成された色素画像の湿熱堅牢性が劣る。

また、特開昭５８−２８７４５号、同５８−４３９５５
号、同５８−１２０２５２号に開示のポリマーカプラー
は、カップリング反応速度が早く、高発色性を有し、さ
らに、分散時に高沸点溶ａ等も不要のため、従来のオイ
ルプロテクト型カプラーに比べて極めて薄膜化され、高
鮮鋭性の画像形成を可能にする利点を有するものの、家
具あるいは調度品等より発生するホルムアルデヒドガス
との反応性が著しく高く、保存時等の経時変化において
、ポリマーカプラーがホルムアルデヒドガスと反応して
写真性能上好ましくない反応生成物を生じたり、発色濃
度を大幅に低下していた。

Ｉ　発明の目的 本発明は上記のｕｌｌき問題点にｋみなされたもので、
本発明の第１の目的は、発色現像処理を行なうまでの保
存期間中にホルムアルデヒドガスに長時間接触しても発
色濃度やガンマの低下、色汚染の発生、カブリの増加等
の写真性能の劣化しないハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、従来の欠点が除かれ、かつ発色
性の恢れた新規なマゼンタポリマーカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。

本発明の第３の目的は、塗布層が薄膜化され、鮮鋭度の
向上した色素画像を得ることができるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、膜強度の大ぎいハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第５の目的は、発色現像処理後のカラー写真に
おいて、光、熱、湿熱に対して堅牢な色素画像を形成す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提Ｕ（することに
ある。

本発明者等は、種々の研究を重ねた結果、本発明のこれ
らの目的は、支持体」二に、下記一般式［１）で示され
る繰返し単位を有するマゼンタ色素形成性ポリマーカプ
ラーを含有する写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成されることを見い出した。

一般式Ｃ，Ｉ］ ＋Ｃｐ＋Ｘ　−（−ＢＡ九　÷ＭＡ九 式中、Ｃｐは下記一般式［１１）で示されるマゼンタ色
素形成性カプラーモノマーから得られる繰り返し単位を
表わし、ＢＡはブチルアクリレートの繰り返し単位を表
わし、ＭＡはメチルアクレートの繰り返し単位を表わし
、Ｘ％　Ｙおよび２は、それぞれＣｐ、ＢＡおよびＭＡ
で表わされる各繰り返し単位が前記ポリマーカプラー中
に存在する重量％を表わし、かつ、以下の■、■、■　
および■の各条件式を満足している。

１２≦Ｘ≦７５　・・・■ ｘ＋ｙ十ｚ＝１　ｏ　ｏ　・・・■ ２５≦ｙ＋３．５３Ｘ１０　ｚ≦３１　・・・■０≦ｙ
　、０≦２　・・・■ 一般式ＣＤ） 式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｘはベ
ンゼン族の３位、４位または５位に１ｎ、換される塩素
原子を表わす。

ｍ　発明の詳細な説明 本発明において、前記一般式（１）で表わされるポリマ
ーカプラーは、前記一般式〔■〕で表わされるマゼンタ
色素形成性のカプラーモノマー（以下、Ｃｐと表わす）
、ブチルアクリレートおよびメチルアクリレートからな
る共重合体、Ｃｐおよびブチルアクリレートからなる共
重合体、またハ、Ｃｐおよびメチルアクリレートからな
る共重合体である。そして、該共重合体からなるポリマ
ーカプラーに高い発色性を与え、しかもホルムアルデヒ
ドガスとの長時間にわたる接触においても発色濃度やガ
ンマの低下、色汚染の発生またはカブリの増大等の写真
性能が劣化しないという効果を奏させるＣｐｌ　ブチル
アクリレートおよびメチルアクリレートの組成を見い出
したのが本発明の特徴である０ 本発明に用いられるポリマーカプラーはＣｐおよびブチ
ルアクリレート（以下、ＢＡと表わす）および／または
メチルアクリレート（以下、ＭＡと表わす）からなりこ
れら各組成との間には下記の関係が存在することを見い
出した。

すなわち上記関係より、ポリマーカプラー中のＣｐ含有
率、ＭＡ含有率の増加は、ホルムアルデヒドガス耐性の
向上をもたらすが、マゼンタ最大ツ１）色濃度の低下を
招き、また、ＢＡ含有率の増加は、マゼンタ最大発色１
り１度の増加をもたらすが、ポルムアルデヒド耐性の著
しい劣化を招くことがわかった。換言すれば、ホルムア
ルデヒドガスへの耐性を高めるためにＣｐ含有率、ＭＡ
含有率を高くしすぎると、ポリマーカプラーの基本的な
特徴である高発色性が失なわれ、薄膜化感光材料が得ら
れず、また、マゼンタ最大発色ｎ度を高めるためにＢＡ
含有率を高くしすぎると、ホルムアルデヒドガス耐性が
劣化し高画質の画像を得ることができない。本発明者等
は、更に上記相関関係を種々、検討した結果、ホルムア
ルデヒドガス耐性にすぐれ、かつ高いマゼンタ最大発色
濃度を与えるｃｐＢＡ、ＭＡの共重合体組成との間に下
記の条件を見い出した。

すなわち、前記一般式〔ｌ〕において、ｃｐＳＢＡ。

ＭＡのそれぞれの重量％を表わすＸＮ　ｙＮＺが下記条
件を満足することである。

１２≦Ｘ≦７５　・・・■ ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００　・・・■ １ ２５≦ｙ−１−３，５３Ｘ１０　ｚ≦６１　・・・■０
≦Ｖ　＋’　Ｏ≦２　・・・■ 、ヒ記売件式■、■、■および■を満たすとき、本発明
のポリマーカプラーは、高い発色性とホルムアルデヒド
ガス耐性を兼ね備える。図面はポリマーカプラーの組成
図を示し、特に縦線で示した領域が本発明ポリマーカプ
ラーの組成範囲である。

図中、縦軸はＢＡの重量％を示し、横軸上段はＭＡの重
量％、横軸下段はＣｐの重量％を示す。図の見方は、例
えば、ＢＡが２０ｗｔ％、ＭＡが２０ｗｔ％の頃合、縦
軸が２０、横軸上段が２０の交点（０）から右下方に引
いた斜線（Ｌ）の横軸との交点、即ち（黄軸下段の６０
ｗｔ％がＣｐの重量％となる。縦線部に示された領域の
本発明ポリマーカプラーは、いずれも高発色性、高ホル
ムアルデヒドガス耐性を有するが、好ましくはｙ　（Ｂ
Ａｆｆｉ、ｈｔ％）とｚ（ＭＡ重ｌｉｔ％）が次式で表
わされる組成である。

ｙ−２８ｉ４−３．５３Ｘ１０　ｙ、　・・・■さらに
好ましくは、上記式■で表わされるＤＡおよびＭＡ組成
を有し、かつ、ｃｐ含１迂が４０ｗｔ％から７０ｗｔ％
の領域である。

以下に、前記一般式〔■〕で示される本発明のマゼンタ
色素形天性カブチーモノ７−の具体例を示す。

例示化合物 ｔ 本発明の前記一般式（ＩＩ）で示されるマゼンタ色素形
成性カプラーモノマーは、５−７　ミ／　−２−ピラゾ
ロン化合物とアクリル酸ハライドまたはメタクリル酸ハ
ライド、例えばアクリル酸クロイド、メタクリル酸クロ
ライド等との反応によって合成できる。また、３−アク
リ四イルアミノ体については、β−ハロプロピオン酸り
四リドと３−アミノ−２−ピラゾロンとの反応で得られ
る３−（β−ハロプ四パノイルアミノ）体の塩基性条件
下、脱ＨＣ１によっても合成できる。本発明において用
いられる３−アミノ−２−ピラゾロン化合物は、Ｊ、　
Ａｍｅｒ、　Ｃｈａｍ、　Ｓｏｅ、、　ｖｏｌ、　６６
．１８４９頁（１９４４）、Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔ
ｈｅｓｅｓ　、　Ｖｏｌ、　２８．８７頁（１９４８）
、Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、、Ｓｏｃ、　、　Ｖｏ
　ｌ、　６５．５２頁（１９４３）、薬学雑誌、Ｖｏｌ
、　７１．１４５６頁（１９５１）、薬学雑誌、Ｖｏｌ
、　７４．７２６頁（１９５４）　等に記載の如く、芳
香族ヒドラジンとシアノ酢酸エステルまたはβ−エトキ
シ−β−イミノプロピオン酸エステルとの反応で合成で
きる。

本発明に係る前記カプラーモノマーの代表的合成例を以
下に示す。

合成例１ ｌ−（２，３−ジクロロフェニル）−３−メタクリロイ
ルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン（例示化合物５）
の−合成 １−（２，３−ジクロロフェニル）−３−アミノ−２−
ピラゾリン−５−オン４０．　Ｏｆ　（０，１６モル）
、ピリジン３０．４　ｍ　（０，５８モル）およびニド
四ベンゼン４．０−を６００　ｍｌのテトラヒドロ７ラ
ンに加え、水冷下メタクリル酸クロライド３９．２ｆ　
（０，３８モル）を滴下し、３０分間攪拌した後反応液
を４ｔの水中にあけ、酢酸エチルにて抽出、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、減圧下２５〜３５℃で溶媒を留去し
た。残った油状物にエタノール８０　ｍｌと水８０−を
加え、さらに水酸化ナトリウム２２．４　ｆ　（０，５
６モル）を溶解した水溶液を加え、３０分間室温で攪拌
した。酢酸で中和し、析出した結晶をろ過し、メタノー
ルより再結晶して５２、４　ｔ　（収率６４％）のカプ
ラーモノマー（例示化合物５）を得た。

融点　１８６〜１８８℃ 元素分析値（ＣＩ３山Ｉ　Ｎ　３０２　ＣＡｘ　）理論
値　Ｃ：５００２％、Ｈ：３．５５％、Ｎ：１５．４６
％実験値　Ｃ：５０．２７％、Ｈ：３．４１％、Ｎ１３
．５１％合成例　２ ｌ−（２，５−ジクロロフェニル）−３−メタクリロイ
ルアミノ−２−ヒ°ラゾリンー５−１＋ン（例示化合物
１）の合成 １−（２，５−ジクロロフェニル）−３−アミノ−２−
ピラゾリン−５−オン２０．　Ｏｆ（０，０８モル）、
ピリジン１５．２＋ｍ！（０，１９モル）およびニドｐ
ベンゼン２．０−を３００　ｍｅのテトラヒドロフラン
に加え、水冷下メタク９ル酸クロライド１９６ｆ　（０
，１９モル）を滴下し、３０分間攪拌した後、反応液を
２ｔの水にあけ、酢酸エチルにて抽出、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧下２５〜３５℃で溶媒を留去した。

残・った油状物にエタノール６０ｍ１と水６０ｍｇを加
え、さらに水酸化ナトリウム１１２ｆ（０，２８モル）
を溶解した水溶液を加え、３０分間室温で攪拌した。酢
酸で中和し、析出した結晶をろ過し、エタノールより再
結晶して１４．４９（収率５７％）のカプラーモノマー
（例示化合物１）を得た。

融点　１７６〜１７８℃ 元素分析値（ＣｔｓＨｎＮｓＯｚＣＬｚ　）理論値　Ｃ
：５０．０２％、Ｈ：５．５５％、Ｎ：１５．４６％実
験値　Ｃ：５０．１１％、Ｈ：３．５．０％、Ｎ１３．
５０％合成例３ ｌ−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メタクリロイ
ルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン（例示化合物２）
の合成 １−（２，４−ジクロロフェニル）−３−アミノ−２−
ピラゾリン−５−オン１７．０ｆ（０，０７−Ｔニル）
ヲビリジン１５＋＋＋ｔ（０，１９モル）およびハイド
ロキノンモノメチルエーテル４０ｍ９をテトラヒドロ７
ラン１００　ｍｌに加え、水冷下メタクリル酸り四ライ
ド（α１７モル）を滴下し、３０分間攪拌した後、反応
液を８００−の水にあけ、酢酸エチｋ　３００　ｍｌに
て抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下２５〜３
０Ｔ、で溶媒を留去した。得られた橙黄色の固体にエタ
ノール１００ｍｇと水５゜ｍｅを加え、さらに５０　ｍ
ｌの水に水酸化カリウム１４Ｓ’（０，２１５モル）を
溶解した水溶液を加えλ０分間室湯温攪拌した。反応液
を６００　ｍｌの水にあけ、氷酢酸を加えてｐＨを５．
０〜６，０に調整し、析出した緑褐色沈殿をろ過し、７
エタノールより再結晶して１４　ｆ　（０，０４５モル
、収率６４％）のカプラーモノマー（例示化合物２）を
得た。

融点−１５４〜１５５℃ 元素分析イ１α（ＣｔｓＨｔｔＮａＯｚＣ１２）理論値
　Ｃ：５０．０２％、Ｈ：３．５５％、Ｎ：１３．４６
％実験値　Ｃ：５０．００％、Ｈ：ｉ６１％、Ｎ：１３
．３２％本発明のマゼンタ色素形成性ポリマーカプラー
は乳化重合法で作ってもよく、また他の重合法も用いる
ことができる。乳化重合法については米国特許第４．０
８０，２１１号、同第３．３７０．９５２号に記載され
ている。また、ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中に
ラテックスの形で分散する方法については米国特許第３
．４５１．８２０号に記載されている方法を用いること
ができる。

本発明のマゼンタ色素形成性ポリマーカプラーは乳化重
合法および溶液重合法を用いることが好ましい。これら
の重合法に用いられる重合開始剤としては、水溶性重合
開始剤と親油性重合開始剤が用いられる。水溶性重合開
始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過硫戯ナトリウム等の過硫酸塩類、４．４’−ア
ゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２．２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶性アゾ化
合物、過酸化水素を用いることができる。また溶液重合
法に用いられる親油性重合開始剤としては、例えばアゾ
ビスイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（
４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ
ｌＦ−アゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニトリ
ル）等のｍ油性アゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、
ラウリルパーオキシド、ジイソブロピルバーオキシジカ
ルボネート、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド等の親
油性パーオキシドを挙げることができる。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が拳げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
の硫酸塩が挙げられる。ノニオン活性剤の例としては、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウリル酸エステル、ポリオキシエチレ
ン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げら
れる。またカチオン活性剤の例としては、アルキルピリ
ジウム塩、第３アミン類等が学げられる。また両性活性
剤の例としては、ジメチルアルキルベタイン類、アルキ
ルグリシン類等が挙げられる。また高分子保両コロイド
としてはぎリビニルアルコール、ヒドロキシエチル七ル
ロース等が挙げられる。これらの保護コロイドは、単独
で乳化剤として用いてもよく、また他の界面活性剤と組
み合せて用いてもよい。これらの活性剤の種類およびそ
の作用については、Ｂｅ１ｇ１ｓｃｈａ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｃｈｅＩｎｄｕｓｔｒｉｓ、　２８．１６−２０（１９
６３）に記載されている。

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーカプラ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散するには
、まず親油性ポリマーカブチーを有機溶媒中に溶かした
のち、これをゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかりて
、超音波、コロイドミル等によりラテックス状に分散す
る。親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で分散する方法については米国特許第４４５
１、’　８２０号に記載されている。親油性ポリマーカ
プラーを溶解する有機溶媒としては、エステル類、例え
ば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、アルコー
ル類、ケトン類、ハ四ゲン化炭化水素、エーテル類等を
用いることができる。またこれらの有機溶媒は、単独で
又は２種以上を組み合せて用いることができる。

次に本発明のポリマーカプラーの合ｂ”ｙ　ＩＣついて
以下に具体的に示すが本発明はこれに限足さｉｌない。

マゼンタ色素形成性ポリマーカプラーの製造製迄例（１
） １−（２，３−ジクロロフェニル）−３−メタクリロイ
ルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン〔例示化合物（５
）〕とｎ−グチル７クリレートとのＸ１１油性ポリマー
カプラーラテツクス偽）の製造例示化合物＋５１３５　
ｇとｎ−グチルアクリレート１５ｇとジオキサン４４０
ｍ１の７１１１合物を８０　’Ｇ、窒素気流中で攪拌し
、ジオキサ７１０ｍ１Ｋ溶解したアゾビスインブチロニ
トリル０９ｇを加えた後、６　ｕｊｆ間反応した。水７
．５　を中に反ハ１、液を滴下し、析出した固体をろ別
し水で６．浄後乾燥して４６．１７ｇ（収率９２％）σ
）蜘、油性ポリマーカプラーを？＋７だ。このポリマー
カプラーの共用合体組成は元素分）Ｊｌ（窒素分析）１
？：より例示化合物（５）の含有率が７００月ｊｆ？Ｌ
％であった。

」二６Ｌ：ポリマーカブラーｌｏｇをｌＩＩ’ｒ　Ｓ’
−１−デル３０ｔｎｌに溶かし、この溶液にラウリル硫
酸ナトリウムの１０％水溶９６ｍｔとゼラチン５ｗｔ％
水溶液１００ｍ１の混合液を加え超音波分散を行なった
。その後減圧蒸留にて酢酸エチルを除去しポリマーカプ
ラーのラテックス状）をイ４Ｉた。

製造例（２） １−（２，，４−ジクロロフェニル）−３−メタクリロ
イルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン〔例ボ化イヤ物
＋２１３とｎ　−メチルアクリレートおよびメチルアク
リレートとの′Ｉｔ７　ｆｌｙ性ホリマーカプラーラテ
ソクスＣＢ＋の製剤 例示化合物＋２１３０　ｇとｎ−グチルアクリレート１
１ｇ１メチルアクリレート９ｇとジオキサン４４０ｍ１
の混合物を８０℃、窒素気流中で攪拌しジオキサン１０
ｍｔに溶勲したアゾビスイソグチロニ）　ＩＪル０．９
　ｇを加えた後、６時間反応した。水７．５を中に反応
液を滴下し、析出した固体をろ別し水で洗用後乾燥し、
て４８．　Ｏｇ　（収率９６％）の親油性ポリマーカプ
ラーを得た。このポリマーカプラーの共重合体ＩＮ成は
ノ１：素分析（闘索分析）Ｋより例示化合物（２）の含
有率が６ｏ、　ｏ　爪、　：Ｉｎ：　％であった。

上記ポリマーカプラーを製造例（１）と同様に処即し、
ポリマーカプラーのラテックスの）を得た、製造例（３
） １−（２，５−ジクロロフェニル）−３−７タクリロイ
ルアミノー２−ピラゾリン−５−オン〔例示化合物（０
）とｎ−グブールアクリレートおよびメチル７クリレー
トとの親油例ポリマーカプラーラテックス（Ｃ１の奇１
゛！造 例示化合物（１１２０ｇとｎ−グチルアクリレート５５
ｇ、メチル７クリレート２４５ｇとジオキサン４４０ｍ
１の混合物を８０″Ｇ、窒素気流中で１胃拌し、ジオキ
サン１０　ｒｒＬＫ　ｒ６　ＷＩ　した７ゾヒスイソ７
チロニトリル０．９ｇを加えた後、６時間反応した。

水７．５１中Ｖ−反）［ニア　１ｋをｌｌ’、ｆｉ下し
、析出した固体をろ別し水で洗浄後転す；イ・して４７
．５　ｇ　（収率９５％）の親油性ポリマーカプラーを
得た。このポリマーカプラーの共］１合体和１ｔｙは元
素分訪（ヤ素分価）により例示化合物（１）の名打率が
４００小１１ｔチであった。

上記ポリマーカプラーを製造例（１）と同様に処理し、
ポリマーカプラーのラテックス（Ｑを得た。

製造例（４） １−（２，３−ジクロロフェニル）−３−メタクリロイ
ルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン〔例示化合物（５
）〕と〕ｎ−ブチルアクリレーとのポリマーカプラーラ
テックスα′）の製造例示化合物（５１３５ｇとｎ−グ
チルアクリレート１５ｇをエタノールｌｏｏｏｍｔに加
熱溶解した。

オレイルメチルタウライドのナトリウム塩５ｇを溶解上
だ水溶液２３００ｍｔを窒素気流中、９５℃に加熱して
攪拌し、さらに過硫酸カリウム５００ｍｇの６０ｍｔ水
溶液を加えた。次いで、前述のエタノール溶液を１時間
かけて滴下した。滴下終了後８５〜９５℃で加熱攪拌し
、３時間後に過硫酸カリウム５００ｍｇの６０ｍｔ水溶
液を加え、さらに３時間同温１（３−で撹拌し、その後
エタノールおよび未反応のｎ−グチルアクリレートを水
の共沸混合物として留去した。

形成したラテックスの固形分濃度は９．８ｗｔ％、共重
合体組成は元素分析より例示化合物（５）の含有率が７
０．１重量％であった。

製造例（５） １−（２，５−ジクロロフェニル）−３−アクリロイル
アミノ−２−ピラゾリン−５−オン〔例示化合物（１）
〕と〕ｎ−グチルアクリレーおよびメチルアクリレート
とのポリマーカプラーラテックス（Ｂ′）の製造 例示化合物（１）’２５　ｇとｎ−ブチルアクリレート
８２５ｇとメチルアクリレート１６．７５　ｇをエタノ
ール１０００ｍ１Ｋ加熱溶解した。オレイルメチルタウ
ライドのナトリウム塩５ｇを溶解した水溶液２４００ｍ
ｔを窒素、堺流中、９５℃に加熱して攪拌し、さらに過
硫酸カリウム５００ｍｇの６０ｍｔ水溶液を加えた。次
いで前述のエタノール溶液を１時間かけて滴下した。滴
下終了後８５〜９５℃で加熱攪拌し、３時間後に過硫酸
カリウム２５０ｍｇの３０ｍｔ水溶液を加えさらに３時
間同温度で＋＝　ｔｅｌし、その後エタノール、未反応
のｎ−ブチルアクリレートおよびメチルアクリレートな
水の共沸混合物として留去した。

形成したラテックスの固形分濃度はｔｌ、８ｗｔ’％共
重合体絹成は元素分析より例示化合物（１）の含有率が
５００重量％であった。

ｈＩＩ記例示化合物を用いて製造例（１）、（２）およ
び（３）に従って製造したポリマーカプラー（製法■）
および製造例（４）および（５）に従って製造したポリ
マーカプラー（゛製法■）をＶ下の別表に示す。

本発明におけるマゼンタ色素形成性ポリマーカプラーの
ラテックスは単独で、あるいは一般によく知られたカプ
ラーと併用することができる。本発明のマゼンタ色素形
成性ポリマーカプラーのラテックスと同じ色素画像形成
性カプラーでもよく、また異なる色素画像形成性カプラ
ーでもよい。また色補正用効果をもつカラードカプラー
あるいは現像抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラー、カップリ
ング反応によって形成される生成物が無色である（ワイ
ス）カプラーも本発明のマゼンタ色素形成性ポリマーカ
プラーと併用して使用することができる。混合し５るカ
プラーは分子中にノ（ラスト基と呼ばれる疎水性基な有
する非拡散性のカプラーが望ましいが、米国特許第４．
０８０．２１１号、同第３，１６３，６２５号、同第３
．４５１．８２０号、同第４，２１５，１９５号、英国
特許第１，２４７，６８８号、特開昭５７−９４７５２
号、同５８−２８７４５号、同５８−４２０４４　号、
同５８−４３９５５号、各公報明細書に記載されている
１トリマーカプラーやスルホン酸−Ｎまたはカルボン酸
９２シ有する水江量性ポリマーカプラーでもよし・。

また併用しうるマゼンタ色素画像形成＋１プノブラーの
例としては、米国特許第２．６００．７８８号、同第２
．９８３．　Ｇ　０８号、同第３．０６２．６５３号、
同第３．１２７．２６９号、同第３．３１１．４７６−
号。

同第３，４１９，３９１号、同第３．５１９．４２９号
、同第３．５５８．３１９号、同第３．５８２．３２２
−を号、同第３．６１５．５０６号、同第３．８３４．
９０８号、同第３．８９１．４４５号、西独橢許ｔ（４
１，８１０，４，６４号、西独ｌ（セ許出願（ＤＬＳ　
）　２，４０８，６６５−シＪ′。

同第２．４１．７．９４５号、１ｊｔＪ第２．４１８．
９５９４；、同第２．４２４．４６７号、特公昭４０−
６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８
９２２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２
７号、同５０−１５９３３６号、同５２−４２１２１月
″、同４９−７４０２８号、　声１５０−６０２３３号
、同５１−２６５４１号、同５３−３５１２２号に記載
されているカプラーが挙げられる。

また併用しつるカラードカプラーの例としては、米国特
許第３．１４８．０６２号、同第３．２２７．５５４号
、同第３．７３３．２０１号、同第３．６１７．２９１
号、同第３．７０３．３７５号、同第３．６１５．５０
６号、同第３．２６５．５０６号、同第３．６２０．７
４５号、同第３．６３２，３４５−＋″Ｆ、同第３．８
６９．２９１号、同第３．６４２．４８５号、同第３．
７７０．４３６号、同第３．８０８．９４５号、英国特
許第１，２０１，１１０号、同第１．２３６．７６７号
に記載さね、て℃・るカラードカプラーが挙げられる。

上記のカプラーを米国特許第２．２６９．１５８　号、
同第２．３０４．９４０号、同第２．３２２．０２７号
。

同第２．７７２．１６３号、同第２．８０１．１７１号
、英国特許第１．１５１．５９０号等に記載の方法で親
水性コロイドに分散しその分散物を特公昭４８−３０４
９４号、同５１−３９８５３号公報明細書に記載された
方法で本発明のマゼンタ色素形成性ポリマーカプラーの
ラテックスに含（２（ロード）して使用することもでき
る。ここで含Ｕ（＋コード）とは、疎水性マゼンタカプ
ラーがマゼンタ色素形成性ポリマーカプラーのラテック
ス内部に含まれる状態、あるいはマゼンタカプラーθ）
ラテックス表面に沈昂している状態を胎味する。しかし
、含浸（ロード）がいかなる機構で起きるかは正確には
わかっていない。

本発明のマゼンタ色素形成性ポリマーカプラーは、米国
特許２．３３６，３２７号、同２．７２８．６５９号、
同２．３３６．３２７号、同２．４０３．７２１号、同
２．７０１．１９７号、同３．７００．４５３号などに
記載のスティン防止剤、英国特許１，３２６，８８９号
、米国特許３，４３２，３００号、同３．６９８．９０
９号、同３，５７４．−６２７号、同３．５７３．０５
０号、同３．７６４．３３７号などに記載７の色素像安
定剤、西独国公開２，５２９，３５０号、同２．４４８
．０６３号、同２．６１０．５４６号、米国特許３．９
２８．０４１号、同３．９５８．９９３号、同３．９６
１．９５９号、同４，０４９，４５５号、同４，０５２
，２１３号、１ｆｉ３３．３７９．５２９号、同３，０
４３，６９０＠、同３．３６４．０２２号、同３．２９
７．４４５号、同３．２８７．１２９号、などに記載の
ＤＩＲ化合物を併用して使用することもできる。

上記の一般によく知られたカプラーをハロゲン化銀乳剤
層に導入するには、従来公知の方法を用いることができ
る。例えばトリクレジル、ジグチルフタレート等の沸点
１７５℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸グチル、プロ
ピオン酸グチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独または必
要に応じてそれらの混合液に上記カプラーを溶解した後
、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し１次に高速
Ｉ８を二回転ミキザーまたはコロイドミルで乳化した後
、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化
銀乳剤をＨ整することが出来る。

そして、本発明に使用する・・ｐゲン化銀乳剤中に添加
する場合１通常、ノ・ロゲン化鋼１モル当り０．０７〜
０７モル、好ましくは０１モル〜０．４モルの量で添加
される。カプラーがスルホン酸、カルボン酸などの酸基
を有する場合には、アルカリ性溶液として親水性コルイ
ド中に添加される。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いるノｈロゲン化
鍜としては、地化銀、臭化銀、沃化鋼、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化優写真乳剤に使
用される任意のものが包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。才だ
、これらのノ・ロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶
でもよく、（Ｚｏｏ）面と（１１１）面の比率は任意の
ものが使用できる。更に、これらの・・ロケン化銀粒子
の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても
、内部と外部が！Ｊ４質の層状構造をしたものであって
もよい。

また、これらの・・ロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。これらのハロゲン化銀粒子は当条界においてｔ
Ｕ用されている公知の方法によって調整することができ
る。

本発明忙おいて用いられるハロゲン化銀乳剤は可溶性塩
類を除去するのが奸才しいが、未除去のものも使用でき
る。また、別々に調整した２種以上のハロゲン化銀乳剤
を混合して使用することもできる。

本発明に係ゐハロゲン化銀乳剤層のバインダーとしては
、従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン、フェ
ニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル
化ゼラチン等のゼラチン誘導体等、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アミド等の
高分子非電解質、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩等の
酸性高分子物質、ホフマン転位反応によって処理したポ
リアクリルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミダゾー
ルの共重合物等の高分子両性電解質、米国特許４．２１
５．１９５号に記載の架橋性ポリマー等が摩げられる。

又分散された疎水性高分子物質、例えばポリアクリル酸
７チルエステル、ポリアクリル酸エチルエステル等のラ
テックスを含んでいてもよい。これらのバインダーは必
要に応じて２つ以上の相溶性混合物として使用すること
ができる。

上述のハロゲン化ｆＵ　ｊ’、ｉ子をバインダー液中に
分散せしめたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感１剤に
より増感することができる。本発明において有利に併用
して使用できる化学増感剤は、ｔ’を全屈増感剤、硫黄
増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の４種建大別され
る。

青金ｋＩＳ増感剤としては、金化合物およびルテニウム
、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合
物を用いることができる。

なお、金化合物を使用するとぎには史にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併１川する
ことができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増感剤としては、油性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

還元増感剤には、＠１スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィト、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸′、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン！Ｗ
導体がある。

さらに又、このハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に
増感することができ、例えばモノメチン色素、トリメチ
ン色素等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等の
光学増感剤で単独あるいは併用して光学的に増感するこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、前述し
た添加剤以外に安に剤、現像促避剤、硬膜剤、界面活性
剤、汚染防止剤％潤滑剤、紫外線吸収剤、ホルムアルデ
ヒドガスによる写真件能劣化を防止するための特公昭４
６−３４６７５号、同４５−１３７５３号、同４８−３
８４１８号、同５１−２３９０８号、＠開明４８−５３
７２５号、同５８−１０７３８号、同５８−７９２４８
号等に記載のホルマリンスカベンジャ−その他写真感光
材別に有用な６柚の６だ加削が用いられる。

本発明のハロゲン化鋏カラー写真感光材料はｊＳｐゲン
化銀乳剤層の他に保Ｍ　Ｒ？＋、中間層、フィルター層
、ハレーシロン防正ノ（、バッキング層性・の補助層を
適宜設けることができる。

支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチックラ
ミネート紙、バライタ紙、合成紙宿従来知られたものを
写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択すればよい。

これらの支持体は一般に写真乳剤層との接りを強化する
ために下引加工が施される。

かくして構成された本発明のハロゲン化イレ１４カラー
写真感光材料は、露光した後、発色現像するために種々
の写真処理方法が用いられる。不発り］に用いられる好
ましい発色机像液は、芳香族第１級アミン系発色現像ヨ
ヨ薬を主成分とするものである。

この発色現像主系の具体例とし−（は、ｐ−フエ二−レ
ンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエチル−
ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩＋２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン
塩酸塩、゛２−７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエ
ンＨｅｍ　、４　（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリン、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキシエチル）アミノト
ルエン等が挙げられる。これらの発色現像主薬は単独で
あるいは２種以上を（Ｊｌ用して、また必９ＶＣ応じて
白黒現像主薬、例えばハイドロキノン、フェニドン等と
併用して用いられる。更に発色現像液は、一般にアルカ
リ剤、例えば水酸化ナトリウム、７水酸化アンモニウム
、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種
々の添加剤、例えば）１０ゲン化アルカリ金属、例えば
臭化カリウム、あるいは現像調節剤、例えばシトラジン
酸等を含有しても良い。

本発明の・・ロゲン化銀カラー写真感光材料は、親水性
コロイド層中Ｋ、前記の発色現像主系を、発色現像主薬
そのものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含
有していて本よい。発色現像主薬プレカーサーＶよ、ア
ルカリ性東件下１発色現像生薬を生成しうる化合物であ
り、芳香族アルテヒド誘導体とのシッフベース型プレカ
ーサー、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イ
ミド誘導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカー
サー、シュガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型
プレカーサーが誉げられる。これら芳香族第１級アミン
発色現像主薬のプレカーサーは、例えば米国特許３３４
２５９９号、同第２．５０７．１１４号、同第２．６９
５．２３４号、同第３．７１９．４９２号、英国特ｆ［
第８０３．７８３号明細書、特開昭５３−１３５．６２
８号、同５４−７９０３５号の各公報、リサーチ・ディ
スクロージャー誌１５１５９号。

同１２１４６号、同１３９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主々・又はそのプ
レカーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる
ｈＩを冷加しておく必要がある。この量は感光材料の種
類等によって大分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化
銀レモル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０
．５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色
現像主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組
合せて用いることもできる。これらの現像主薬またはそ
のプレカーサー等の添加剤をη真感光劇料中に内蔵する
Ｋは、水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当
な溶媒に溶解して加えることもでき、又、ジグチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフ
ェート等の高沸点有機溶、媒を用いた乳化分散液として
加えることもでき、リサーチ中ディスクロージャーｈ１
３１４８５０号に記載されているようにラテックスポリ
マーに含浸させて添加することもできる。

本発明の／Ｎロゲノ化銀カラー写真感光材料には通常、
発色現像後に漂白および定着、または漂白定着、ならび
に水洗が行なわれる。漂白剤としては、多くの化合物が
用いられるが、中でも鉄（Ｉｌｌ、コバルト１）、ｔＡ
ｔｕｔなど多価金属化合物、とりわけ、これらの多価全
屈カチオンと有機酸のｆ４ｊ　Ｊ、＋７、例えば、エチ
レンジアミン四酢ｐ、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシ
エチル°エチレンジアミン二〇′１−酸の、Ｌ５な７ミ
ノボリカルボン酸、マロンｒｌ’＋　、　ｉ！’！ｉ石
酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール６９
ノＥどの金Ｆ’：　ｆ：’＋　Ｊｌ４　Ａ’−＋るいを
」、７　ｘ　リシ７７　ｒ４’ｌ　Ｊ２Ｋ　ｕｌ、声り
ロム酸坦ＩＩどが単独才たけ適当なＡ・１１合わせで用
いられる。

以下余白 製法１ −．−−−　じ　１１ｔＱハ・２．５．９（１：！８１
！法■ ■　発明の具体的実施例 実施例１ 本発明のポリマーカプラーのラテックス囚、（Ｂ）。

（Ｃ）、　（Ｊｌおよび（財）と後述する比較用ポリマ
ーカプラーのラテックス（１）、　＋２１および（３）
について各々、カプラーモノマー単位を５×１０　モル
含む景を、沃臭化銀５　Ｘ　１０モルおよびゼラチン１
０ｔを含む高感度沃臭化銀乳剤１００ｆに添加し、トリ
アセテートの支持体上に２．４ｙ／ｒｒｔの塗布銀量で
塗布乾燥し。

安定な塗膜を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料（
Ｋ料１〜８）を作った。

これらの試料１〜８を通常の方法でそれぞれウェッジ露
光したのち、各々次の２種類の処理条件で保存処理した
。

処理条件１・・・相対湿度（ＲＨ）７５％、温度４０℃
の雰囲気を維持した密閉容器中に１７時 間保存。

処理条件２・・・相対湿度（ＲＨ）７５％、温度４０℃
、ホルムアルデヒドカス濃度５Ｘ１０モ、ｄの雰囲気を
維持した密閉容器中に１７ 時間保存。

次い゛で、上記２種の条件で保存処理した各試料を下記
の処理工程に従って発色現像処理した。

処理工程（３８℃）　処理２／ 処理工程において使用した処理液の組成は下記の如くで
あった。

〔発色現像液〕

〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定浴ｉ／ｌｉ成〕 発色現像処理を行なった各試料について、マゼンタ発色
最大濃度を測定（測定波長５４９　ｎｍ）し、処理条件
１で処理したホルムアルデヒドガスと接触しない試料に
対して、処理条件２で処理したホルムアルデヒドガスと
接触させた試料に生ずるマゼンタ発色最大濃度の低下す
る度合を調べた。その結果を表１に示す。

なお、比較用ポリマーカプラーのラテツクス（１１、（
２）および（３）は以下の組成のものである。

〔比較用ポリマーカプラー（１）〕 〔比較用ポリマーカプラー（２）〕 〔比較用ポリマーカプラー（３）〕 表　１ ＊（処理２／処理１）×１００ 表１から明らかなように２本発明のポリマーカグラ−（
５）、　（Ｂ）、、　（Ｃ）、　（Ｊ）および（６）を
用いて得られた各試料１〜５は、比較用ポリマーカプラ
ー（１）、（２）および（３）を用いて得られた試料（
６）〜（８）に比較してホルムアルデヒドガスとの接触
によるマゼンタ発色濃度の低下が良好に抑制されて、ホ
ルムアルデヒドガス耐性に優れ、しかもカプリも少ない
ことがわかる。

実施例２ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（Ａつ、（Ｂ’
）。

（Ｊ’）及び（Ｌ′）と比較用ポリマーカプラーのラテ
ックス（１’）、　（２’）及び（３’）Ｋついて各々
、カプラーモノマー単位を５Ｘ１０”モル含む量をノ・
ロゲン化ｆｇｉ５Ｘ、１０　モルおよびゼラチン１０ｔ
を含む高感度沃臭化銀乳剤１００ｆに添加しトリアセテ
ート支持体上に塗布銀量２．４ｇ／ｒｒｌで塗布乾燥し
て安定な塗膜を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
（試料先９〜１５）を得た。

これらの感光材料を実施例１と同様に処理条件１、処理
条件２で処理を行ない、ウェッジ露光したのち現像処理
を行った。結果を表２に示す。

なお比較用ポリマーカプラーのラテックス（１’）。

（τ）および（３′）は以下の組成のものである。

〔比較用ポリマーカプラー（１’）） 〔比較用ポリマーカプラー（２’）） 以下余白 〔比較用ポリマーカプラー（３’）　：）表　２ 表２から明らかなように１本発明のポリマーカグラ−（
八り、（Ｂつ、（Ｊりおよび（Ｌ′）を用いて得られた
各試料９〜１２は、比較用ポリマーカプラー（１′）、
（２つおよび（３′）を用いて得られた試料１３〜１５
に比較して、ホルムアルデヒドガスとの接触によるマゼ
ンタ発色濃度の低下が良好に抑制されて、ホルムアルデ
ヒドガス耐性に優れ、しかもカブリも少ないことがわか
る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明に使用するマゼンタ色素形成性ポリマーカ
プラーのモノマー組成を示す図である。 Ｃｐ・・・マゼンタ色素形成性カプラーモノマー単位。 ＢＡ・・・ブチルアクリレートモノマー単位。 ＭＡ・・・メチルアクリレートモノマー単位。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続ネｔｌｊ正柵（自発） 昭和５９年０５月１５日 特許庁長官　若杉和夫殿　−１ １、事件の表示 昭和５８年特ｈ′１願第２５０９９０号２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写貞感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　小西六写真１Ｍ株式会社季 代表取締役　井牛　患生 ４、代理人　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段南２丁目２番８号松岡九段ビ
ル　電話２６３．−９５２４明細書の発明の詳細な説明
を以下の如（補正する。 （１）　明細書第１４頁７〜８行目の「・・・高い発色
性とホルムアルデヒド耐性・・・」とある記載を「・・
・高い発色性と高ホルムアルデヒド耐性・・・」とする
。 （２）明細書第２０頁１５〜１６行目の「・・・メクク
リル酸クロライド（０，１７モル）川」とある記載を「
・・・メタクリル酸りｐライド１７．５ｔ（０，１７モ
ル）・・・」とする。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、下記一般式（１）で示される繰り返し単位
   を有するマゼンタ色素形成性ポリマーカプラーを含有す
   る写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（１） ％式％（ 式中、Ｃｐは下記一般式（ＩＩ）で示されるマゼンタ色
   素形成性カプラーモノマーから得られる繰り返し単位を
   表わし、ＢＡはブチルアクリレートの繰り返し単位を表
   わし、ＭＡはメチルアクレートの繰り返し単位を表わし
   、ｘｌｙおよび２は、それぞれｃｐ、ＢＡおよびＭＡで
   表わされる各繰り返し単位が前記ポリマーカプラー中に
   存在する重量％を表わし、かつ、以下の■、■、■およ
   び■の各条件式を満足している。 １２≦Ｘ≦７５　・・・■ ｚ＋ｙ−１−ｚ　＝＝１００　…■ ２５≦ｙ−１−３．５３Ｘ１０　ｚ≦３１　・・・■０
   ≦ｙ　、　０≦２　・・・■ −一般式ＩＩ） 式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｘはベ
   ンゼン核の６位、４位または５位に置換される塩素原子
   を表わす。