JPS60220346A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳細には、最高濃度が高く、高感度で、かつ好ましく
ない副吸収のないマゼンタ色素画像形成性ポリマーカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

従来技術 減色法に基づくカラー写真画像の形成は、一般にハロゲ
ン化銀写真感光材料をシアンカプラー、マゼンタカプラ
ーおよびイエローカプラーの存在下に芳香族第一級アミ
ン現像主薬を用いて発色現像処理することによって行わ
れ、露光されたハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化
銀粒子は、現像主薬によって還元され、同時に生成する
現像主薬の酸化体はカプラーとカップリング反応してシ
アン色素、マゼンタ色素およびイエロー色素からなるカ
ラー写真画像をそれぞれ形成する。

上記各カプラーはハロゲン化銀乳剤中または発色現像液
中のいずれかに含有せしめることができる。

通常イエロー色素を形成するためには、例えば、アシル
アセトアニリド系またはベンゾイルメタン系のカプラー
が使われ、マゼンタ色素を形成するためには、主として
、ピラゾロン系、ピラゾロベンズイミダゾール系、ピラ
ゾロトリアゾール系、シアノア七ト７工／ン系またはイ
ンダシロン系のカプラー等が使われ、シアン色素を形成
するためには、主として、フェノール系またはす７トー
ル系のカプラーが使われる。使用されるカプラーとして
は発色現像により単に色素を形成するだけでなく、例え
ば、発色現像性が良いこと、ハロゲン化銀乳剤への分散
性および安定性が良いこと、また形成された色素が光、
熱、湿気等に対して堅牢性を有し、光吸収波長域が望ま
しい範囲にあること等の種々の特性を有することが必要
である。

前記マゼンタ色素を形成するために従来より実用に供さ
れているカプラーは、ピラゾロン型マゼンタカプラーで
あるが、このカプラーは最大発色濃度および感度が低く
、また好ましくない副吸収を有し、更に保存性、特にホ
ルマリン耐性に乏しく色調の変化および発色性の低下が
著しいという欠点があった。

これらの欠点を改良するために、従来から数多くの提案
がなされている。例えば、特公昭４８−３０８９５号に
は、好ましくない副吸収を有さない１Ｈ−ピラゾロン［
３，２−Ｃ］−８−）リアゾール型マゼンタカプラーが
開示されているが、このカプラーは最大発色濃度および
感度、ならびにホルマリン耐性についてはほとんど改良
されていない。

また、特公昭４９−１６０５８号にはビス型のピラゾロ
ン型マゼンタカプラーが開示されている。

このカプラーは感度およびホルマリン耐性についてはい
くぶん改良されるが最大発色濃度については不充分であ
る。

また、特開昭５６−１３５８４１号には１位が活性メチ
レン基を有する化合物の活性点で置換された１Ｈ−ピラ
ゾロ（ｇ、２−Ｃ）−８−）リアゾール型マゼンタカプ
ラーが開示されている。このカプラーはホルマリン耐性
はいくぶん改良されているが最大発色濃度および感度が
不充分である。

また、特開昭５８−４２０４５号には最大発色濃度を改
良する目的でカプラーのバラスト基としてヒドロキシフ
ェニレンスルホニル基を末端に含有するバラスト基が開
示されているが、最大発色濃度および感度の点でいまだ
不充分である。

さらに、これらピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラ
ーは分散安定性が悪く、カプラーの結晶が析出するため
ハロゲン化銀乳剤への添加が容易でなく製造工程上実用
的でない。また、このカプラーから得られた色素画像の
分光吸収が望みの波長に対し短波であること等の欠点が
あった。

ところで、多層カラー写真感光材料においては、各色素
の混色をなくシ、色再現性を向上させるために、それぞ
れのカプラーを’ｎ　Ｍｌした各層中に固定する必要が
ある。このためのカプラーに耐拡散を与える方法として
は、従来から種々の方法が知られている。

その１つの方法は、カプラー分子中に長鎖の脂肪族基を
導入するものであり、カプラーはアルカリ可溶性となし
ゼラチン水溶液に添加するか、高沸点有機溶剤に溶かし
てゼラチン水溶液中に乳化分散する。しかしながら、こ
れらのカプラーは、ゼラチン水溶液の粘度を著るしく上
昇させたり、または乳剤中で結晶の析出を引起したりす
る欠点を有していた。また、高沸点の有機溶剤は、乳剤
層を軟化させるため多量のゼラチンを必要とし、乳剤層
の薄膜化が困難であった。一方、カプラーを耐拡散性と
しカプラー分子に重合可能な不飽和結合を含む基を導入
した単量体カプラーを重合したポリマーカプラーのラテ
ックスを用いる方法がある。

ポリマーカプラーはラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加えるが、その方法には、次の２つの方法がある
。１つは、カプラーモノマーを必要により他の共重合可
能成分と共に、乳化重合法により重合し、直接ラテック
スを形成し、これをハロゲン化銀乳剤に加える方法であ
る。他の方法は、カプラーモノマーを、必要により、他
の共重合可能成分と共に、溶液重合により重合し、得ら
れたポリマーカプラーを溶媒に溶解したのち、これをゼ
ラチン水溶液中に分散しラテン・クスとする方法である
。前者の乳化重合法については、例えば、米国特許４３
７０．９５２号および同４．０８０゜２１１号等にそれ
ぞれ詳しく記載されている。後者の溶液重合法について
は、例えば、米国特許３、４５１．８２０号に記載され
ている。このようなポリマーカプラーをラテックスの形
で親水性コロイド組成物に加える方法は他の方法に比べ
て次のような利点を有する。

すなわち、（１）ポリマーカプラーのラテックスは高濃
度のカプラ一単位を含むことができる。（２）カプラー
を乳剤中に分散するための高沸点有機溶剤を含まなくて
もよいため層の薄膜化が可能である。

（３）薄膜化が可能なため画像の鮮鋭性の向上がはかれ
る。（４）またゼラチン水溶液の増粘が少ないため高速
均一塗布が可能となり量産性が優れている。

（５）ざらにポリマーカプラーはラテックス化されてい
るため、形成された膜の強度を劣化させることがない。

このようにポリマーカプラーをラテックスの形でハｐゲ
ン化銀乳剤に加えたものとして、いくつかの例が挙げら
れる。例えば、米国特許４．０８０゜２１１号、同第３
．４５１．８２０号、英国時ｆｆ第１゜２４乙６８８号
では４当量マゼンタポリマーカプラーラテツクスについ
ての製造法が記載されている。また、米国特許第３．７
６７．４１２号にはシアンポリマーカプラーのラテック
スが記載されている。また、米国特許第３，９２６，４
５６号ならびに西独特許第２．７２５．５９１号には競
争カプラーとの共重合ラテックスが記載されている。し
かしながら、これらのポリマーカプラーのラテックスは
前記のような優れた多くの利点を有している反面、次の
ような改良すべき問題点を有しており、その解決が要望
されている。

（１）　カップリング反応速度が遅く、十分な色素濃度
が得られない。

（２）発色現像により不必要なカブリを生じ易い。

（３）　カプラーモノマーの溶解性が低く、極めて重合
性が低い。

（４）形成された色素画像の湿熱堅牢性が劣る。

発明の目的 本発明の第１の目的は、特に最高濃度が高くかつ感度、
カブリが改良された新規なマゼンタポリマーカプラーラ
テックスを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。本発明の第２の目的は、好ましく
ない副吸収がなく、色再現性にすぐれた新規なマゼンタ
ポリマーカプラーラテックスを含有するハロゲン化銀力
２−写真感光材料を提供することにある。本発明の第３
゜の目的は、保存性、特にホルマリン耐性にすぐれた特
性を示すハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。本発明の第４の目的は写真用マゼンタカプラ
ーの分散安定性にすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。本発明の第５の目的は膜強
度が強く、薄膜化による画像の鮮鋭性が向上したハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。本発
明のその他の目的は以下に記載する詳細な説明から明ら
かになろう。

発明の構成 上記本発明の目的は、支持体上に、下記一般式ＣＩ）及
び／又は（ＩＩ）で示される繰返し単位を有するマゼン
タ色素形成性ポリマーカプラーの少なくとも１種を含有
するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料により達成し得ることがわかった。

一般式（１）　一般式（ＩＩ） 〔式中Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表わし、ＲＱはアルキル基、アリール基またはアルキ
ルチオ基を表わし、Ｊは２価の有機基を表わし、２は水
素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリン
グ反応により離脱し得る基を表わす。〕 以下、本発明を更に詳細に説明する。

前記一般式〔Ｉ〕及び／または〔■〕で示されるＲ１は
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
７ツ索原子等）またはアルキル基、好ましくは、炭素＃
１〜４個の直鎖又は分岐の低級アルキル基（例えば、メ
チル五エチル基、ｔ−ブチル基等）を表わし、このアル
キ・ル基は、置換基を有していても良い。Ｒ１として特
に好ましいものは、水素原子またはメチル基である。

前記一般式ＣＩ）及び［１１）において、Ｒ２はアルキ
ル基、アリール基またはアルキルチオ基を表わすが、こ
のうち好ましいものはアルキル基である。

このアルキル基としては炭素原子数が１から８の直鎖ま
たは分岐のアルキル基が好ましく、より好ましくは、炭
素原子数１から４個の直鎮又は分岐のアルキル基であり
、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ｔ−ブチル基等が挙げられる。これらのアルキル基は
置換基を有していてもよい。

前記Ｒ２で示されるアリール基は、好ましくは、フェニ
ル基であり、このフェニル基は置換基を有していてもよ
く、置換基としては、例えば、アルコキシ基、ハロゲン
原子、アルキル基等を挙げることができる。置換基を有
するフェニル基の具体例としては、例えば、ｐ−メトキ
シフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ　−（ｔ）−
ブチルフェニル基等を挙げることができる。

前記Ｒ２で示されるアルキルチオ基としては、炭素原子
数１〜６個直鎖又は分岐のアルキルチオ基、例えば、メ
チルチオ基、エチルチオ基、プルピルチオ基、イソプロ
ピルチオ基等を挙げることができる。このアルキルチオ
基のアルキル成分にはさらに置換基を有していてもよい
。

一般式ＣＩ）および（Ｉｌ〕において、Ｊは２価の有機
基であるが、この有機基は、好ましくは、下記一般式［
１［１）で示される基である。

一般式（ＩＩ） ＋８３＋−＋Ｘ九→Ｒ４廿Ｙも８５大 式中Ｒ３側はポリマー主鎖と結合し、ＲＩｌ側はピラゾ
ロトリアゾール環と結合している。

一般式（［３で示されるＲ１　＋　Ｒ４およびＲ，は、
おのおの、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基、アリ
ーレン基または、アラルキレン基を表わし、アルキレン
基は、直鎖でも分岐していてもよい。

アルキレン基としては例えば、メチレン基、メチルメチ
レン基、ジメチレン基、デカメチレン基等であり、アリ
ーレン基としては、例えば、７エ二レン基、ナフチレン
基等であり、アラルキレン基前記Ｒ３、Ｒ４およびＲ６
で表わされるアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基は置換基を有することができ、置換基としては
、例えば、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等
を挙げることができる。

前記一般式〔■〕で表わされるＸは−ＣＯＮＨ−１−Ｎ
ＨＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−８０２−１−Ｓ
−１−ＣＯ−１−ＳＯ−１＝Ｏ−を表わし、このうち好
ましいものは−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＳＯ，−１
−Ｓ−１−〇−である。

−ＮＨＣＯＮＨ−１−８０２ＮＨ−、−ＮＨ８Ｏ，−を
表わし、ここにおいてＲ６は炭素原子数１〜４個のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基
、−８０２ＮＩ（−である。

ｐＳｑ％　ｒおよびＳは０または１を表わす。

前記一般式〔■〕または〔■〕で示される２は水素原子
または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応
により離脱し得る基を表わす。

２で示される発色現像主薬の酸化体のカップリング反応
により離脱し得る基とは従来より二当量カプラーのいわ
ゆるスプリットオフ基として知られている基を意味し、
具体的には、ハロゲン原子（例えば、クロル原子、フッ
素原子等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基
、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−ブタンスルフォンア
ミドフェノキシ基、ｐ−ｔ・ｒｔ−ブチルカルボアミド
フェノキシ基等）、アリールチオ基（例えば、７エ二ル
チオ基）、ヘテロ環チオ基（例えば、１−エチルテトラ
ゾール−５−チオイル基）等があげられるが、好ましく
はハロゲン原子、特に好ましくはクロル原子である。

ｍ記一般式〔Ｉ〕または（ＩＩ）　”ｑ示される繰返し
単位を有するマゼンタ色素形成性ポリマーカプラーは下
記一般式［ＩＶ）または〔■〕で示されるカプラーモノ
マーを主たるモノマーとして重合することにより得られ
る。

一般式（ＩＶ）　一般式〔■〕 よびＪと同じである。

次に前記一般式（ＩＶ）または（、Ｖ）で表わされるカ
プラーモノマーの代表的具体例を記載するが本発明はこ
れらに限定されない。

例示カプラーモノマー ＣＨ。

■ 本発明の一般式（ＩＶＩまたは〔■〕で示されるカブ　
・ラーモノマーは、米国特許ム７２５．０６７号、特公
昭４７−２７．４１１号、同４８−３０．８９５号、特
開昭５４−１４５．１３５号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１２４４５　、Ｊ、、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　
Ｐ＠ｒｋｉｎ■、２０４７頁（１９７７）等に記載の方
法により合成されたピラゾロトリアゾール化合物とアク
リル酸ハライド、メタクリル酸ハライドまたは特開昭５
８−１２０，２５２号、同５８−２１１，７５６号に記
載の酸ハライド等との反応によって合成出来る。

本発明に係わる前記カプラーモノマーの代表的な製造例
を以下に示す。

製造例ｔ ３−（４−アクリロイルアミノ−２−クロロフェニル）
−７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ［３，２−
Ｃ］−８−）リアゾール（例示化合物（１）） （ａ）３−（４−アミノ−２−クロロフェニル）−７−
りｐロー６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−Ｃ）−
Ｓ−トリアゾール ３−（４−アミノ−２−クロ０フエニル）−６−メチル
−１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ）−８−）リアゾール２
４．８９　（０，１モル）を１ｔのテトラヒドロフラン
に溶解し、５℃以下に冷却し、Ｎ−クロルコハク酸イミ
ド１５．４　ｆ　（０，１モル）を少た。アセトニトリ
ルより再結晶し、２１．５ｆ（７６％）の結晶を得た。

ｍｐ１４５〜１４７℃、構造はＩＲ，ＮＭＲおよびＭａ
ｓｓにより確認した。

（ｂ）　例示化合物（１） ３−（４−アミノ−２−クロロフェニル）−７−クロロ
−６−メチル−Ｉ　Ｈ−ピラゾロ（Ｘ、２−Ｃ）−Ｓ−
トリアゾール１４．２　ｆ　（０，０５モル）、ピリジ
ン４．７　ｆ　（０，０６モル）およびニトロベンゼン
１−を２００−のテトラヒドロフランに加え、水冷下ア
クリル酸クロライド５．４　ｆ　（０，０６モル）を滴
下し、３０分間攪拌したのち２Ｌの水にあけ、析出した
結晶をア別した。エタノールより再結晶し、１０．４　
ｆ　（６２％）の例示化合物（１）を得た。

ｍｐ　２１０〜２１５℃。構造はＩ　Ｒ，ＮＭＲ，Ｍａ
ｓｓおよび元素分析より確認した。

元素分析値（Ｃ５ａＨｔｔＮａＯＣＬ２　）理論値　ｃ
：ｓｏ、ｏ２％　Ｈ：４３０％　Ｎ＝２α８３％実験値
　ｃ：ｓｏ、２ａ％　Ｈ：　３．’１５％　ＮｌＯ，８
５％製造例２゜ ６．５（３−（４−メタクリロイルアミノフェニル）プ
ロピルツー６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ（３，２−Ｃ］
　−］８−トリアゾール例示化合物（４））３−（３−
（４−アミノフェニル）−プロピルツー６−メチル−１
Ｈ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）　−８−トリアゾール２５
．５　ｆ　（０，１モル）、無水酢酸ナトリウム９Ｂ？
（α１２モル）およびｐ−メトキシフェノール０．６９
を２５０ｍ７の氷酢酸に加え、１５℃以下でメタクリル
酸クロライド１２．５　ｆ（０，１２モル）を滴下した
。６０分間攪拌したのち５ｔの水にあけ析出した結晶を
戸別し、エタノールより再結晶し、１６．４　ｆ　（５
１％）の例示化合物（１）を得た。ｍｐ１７２〜１７４
℃。構造はＩＲ，ＮＭＲ，Ｍａｓｓおよび元素分析より
確認した。

製造例五 ７−クロロ−５−（３−（４−メタクリロイルアミノフ
ェニル）プロピル〕−６−ｙｌｆルー１Ｈ−ピラゾロ［
５，２−Ｃ］　−］８−トリアゾール例示化合物（５）
） （ａ）　５−　［３−（４−アミノフェニル）プロピル
〕−７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ〔６゜２
−Ｃ）−８−トリアゾール ５−Ｅｘ−（４−アミノフェニル）プロピルツー６−メ
チル−１Ｈ−ピラゾロ（ｓ、２−Ｃ）−８−トリアゾー
ル２５．５　ｔ　（０，１モル）を１ｔのテトラヒドロ
フランに溶解し、５℃以下に冷却し、Ｎ−クロルコハク
酸イミド１５．４　ｆ　（０，１モル）を少量づつ加え
る。添加後減圧下テトラヒドロフランを留去し、残渣を
水中にあけ、析出した結晶をシ戸別した。アセトニトリ
ルより再結晶し１９７ｆ（６８％）の結晶を得た。ｍｐ
　１３６〜１３８”ｃｏＷＩｔ造はＩＲ，ＮＭＲおよび
Ｍａｓｓにより確認りこう（ｂ）　例示化合物（５） ｘ−（３−（４−アミノフェニル）プロピル〕−７−ク
ロロ−６−メチル−１Ｈ−ビラゾｐ〔３゜２−Ｃ）−８
−トリアゾール１４．５ｆ（α０５モル）、無水酢酸ナ
トリウム４．９　Ｆ　（α０６モル）およびｐ−メ［キ
シフェノール０．１５Ｐを１２５−の氷酢酸に加え、１
５℃以下でメタクリル酸クロライド６、３　ｆ　（α０
６モル）を滴下した。３０分間攪拌したのち、ｔ５ｔの
水にあけ析出した結晶を炉別しエタノールより再結晶し
１５．１Ｆ（７３％）の例示化合物（５）を得た。ｍｐ
２０１〜２０３℃。構造はＩ　Ｒ，ＮＭＲ，Ｍａａａお
よび元素分析により確認した。

元素分析（Ｃｓ５Ｈ＊ｏＮｓＯＣ２） 理論値　Ｃ：６０．４２％　Ｈ：５．６５％　Ｎ１９．
５７％実験値　Ｃ：６α１６％Ｈ：５．４９％　Ｎ１９
．７１％本発明に係るポリマーカプラーは、一般式ＣＩ
）及び／または〔■〕で表わされる繰返し単位のみから
なるいわゆるホモポリマーであってもよく、また、他の
共重合し得るコモノマーとのいわゆるコポリマーであっ
てもよいが、本発明においては、好ましくは、コポリマ
ー化されたポリマーカプラーである。

共重合しうるコモノマーの例には、アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、クロトン酸エステル、ビニル
エステル、マレイン酸ジエステル、７マル醗ジエステル
、イタコン酸ジエステル、オレフィン類、スチレン類等
が挙げられる。

これらのコモノマーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プ四ピルアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチル
アクリレ−）、ｌｅｃ−プチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレ−）、ｔａｒｔ−オ
クチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、
２−ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチルアク
リレート、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレ
ート、２−クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチルアクリレ゛−ト、２．２−
ジメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−
メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアク
リレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−１ｇ
ｏ−プロポキシアクリレート、２−ブトキシエチルアク
リレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリ
レート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレ
ート、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト（付加モＡ’数ｎ＝９　）、ｉ−ブロモ−２−メトキ
シエチルアクリレ−）、１．１−ジクｐロー２−エトキ
シエチルアクリレート等が挙げられる。

メタクリル酸エステルの例としては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−プ田ビルメタクリレ
ート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート、イソブチルメタクリレ−）、ｌ＠ｅ−ブチル
メタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレ−）
、２−Ｃ５−フェニルプロピルオキシエチルメタクリレ
ート、ジメチル、アミノフェノキシエチルメタクリレー
ト、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、フェニルメタクリレート、タレジル
メタクリレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、トリエ．チレングリコールモノメタクリレ
ート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、２
−メトキシエチルメタクリレート、３−メトキシブチル
メタクリレート、２−アセトキシエチルメタクリレート
、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−エ
トキシエチルメタクリレ−）、２−１ｇｏ−プロポキシ
エチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレ
ート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレ
ート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレ
ート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレ
ート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート（付加モルｇ（　ｎ　＝　６　）などを挙げること
ができる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレートビニルイソブチ
レート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート
、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテー
ト、安息香酸ビニルサリチル酸ビニルなどが挙げられる
。

またオレフィン類の例としては、ジシグロペンタジエン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレ
ン、ブタジェン、２．６−シメチルブタジエン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプルピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
どが挙げられる。

クロトン酸エステルの例としては、クロトン酸ブチル、
クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン（ｊｐジ
ブチルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジプチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他のコモノマーの例としては、次のものが挙げられ
る。

アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プルピルアクリル
アミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジル
アクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メ
トキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルア
クリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シア／エチ
ルアクリルアミドなど；アクリル化合物、例えば酢酸ア
リル、カプロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸
アリルなど；ビニルエーテル類、例えばメチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテ
ル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエ
チルビニルエーテルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ビニル異部環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど； グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど；不飽和ニトリル類
、例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど
； 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリフールジメタクリ
レートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチルなど；マレイン酸モノアルキル、例えハ、マレ
イン酸モノメチルなど；シトラコン酸、スチレンスルホ
ン酸、ビニルベンジルスルホン酸、アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸など；メタクリロイルオキシアルキルスル
ホン酸、例えばメタクリルイルオキシメチルスルホン酸
、メタクリルイルオキシエチルスルホン酸、メタクリロ
イルオキシプロピルスルホン酸など；アクリルアミドア
ルキルスルホン酸、例えば２−アクリルアミド−２−メ
チルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２〜メチ
ルブタンスルホン酸など；メタクリルアミドアルキルス
ルホン酸、例えば２−メタクリルアミド−２−メチルエ
タンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル
ブタンスルホン醗など；アクリロイルオキシアルキルホ
スフェート、例えば、アクリロイルオキシエチルホスフ
ェート、３−アクリロイルオキシプロピル−２−ホスフ
ェートなど；メタクリロイルオキシアルキルホスフェ°
−ト、例えばメタクリロイルオキシエチルホスフェート
、３−メタクリロイルオキシプロピル−２−ホスフェー
トなど；などが挙げられる。これらの酸はアルカリ金属
（例えば、Ｎａ、になど）またはアンモニウムイオンの
塩であってもよい。さらにその他のコモノマーとしては
、米国特許第４４５９．７９０号、同第３．４３８．７
０８号、同第３．５５４．９８７号、同第４．２１５．
１９５号、同第４，２４４６７３号、−特開昭５７−２
０５７３５号公報明細書等に記載されている架橋性上ツ
マ−を用いることができる。

このような架橋性上ツマ−の例としては、具体的にはＮ
−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ
−（２−（２−アセトアセトキシエトキシ）エチルコア
クリルアミド等を挙げることができる。

これらのコモノマーの中で、コモノマーの親水性、親油
性またはコモノマーの共重合性および生成したポリマー
カプラーの発色性、生成色素の色調などから、好ましく
用いられるコモノマーには、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、マレイン酸エステル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド類が含まれる。

これらのコモノマーは、２種以上を併用してもよい。２
種以上を併用する場合の組み合せとしては、例えば、ｎ
−ブチルアクリレートとメチルメタアクリレート、スチ
レンとＮ−［２−（２−アセトアセトキシエトキシ）エ
チルコアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート
とメチルメタクリレートなどが挙げられる。

本発明に係るポリマーカプラーは、いわゆるフポリマー
である場合が好ましいが、その場合、好ましくは、一般
式（１）または（ＩＩ）で示される繰り返し単位が重量
で全体の３０〜．８０％含む場合であり、特に４０〜７
０％が好ましい。

本発明のマゼンタポリマーカプラーは乳化重合法で作っ
てもよく、あるいは単量体カプラーの重合で得られ親油
性ポリマーカプラーを有機溶媒中に溶かしたものをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散して作ってもよい
。乳化重合法については米国特許第４，０８０，２１１
号、同第３．３７・０．９５２号に、また親油性ポリマ
ーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散
する方法については米国特許第３６４５１．８２０号に
記載されている方法を用いることができる。

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常温で固体単
量体のための溶媒としても作用する。

本発明のマゼンタピリマーカプラーの乳化重合法および
溶液重合法に用いられる重合開始剤としでは、水溶性重
合開始剤と親油性重合開始剤が用いられる。水溶性重合
開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、４．４’−
アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２．２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶性アゾ
化合物、過酸化水素を用いることができる。また溶液重
合法に用いられる親油性重合開始剤としては、例えばア
ゾビスイソブチロニトリル、２．２’−アゾビス−（２
，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２′−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、
１．１’−アゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニ
トリル）、２．２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２．
２’−アゾビスイソ酪酸ジエチル等の親油性アゾ化合物
、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ジ
イソブロピルパーオキシジカルボネート、ジーｔａｒｔ
−ブチルパーオキシド等　□の親油性パーオキシドを挙
げることができる。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
の硫酸塩が挙げられる。ノニオン活性剤の例としては、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウリル酸エステル、ポリオキシエチレ
ンーホリオキシブロビレンブロック共重合体等が挙げら
れる。またカチオン活性剤の例としては、アルキルピリ
ジウム塩、第３アミン類等が挙げられる。また両性活性
剤の例としては、ジメチルアルキルベタイン類、アルキ
ルグリシン類等が挙げられる。また高分子保護コロイド
としてはポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース等が挙げられる。これらの保護コロイドは、単独
で乳化剤として用いてもよく、また他の界面活性剤と組
み合せて用いてもよい。これらの活性剤の種類およびそ
の作用については、Ｂｅ１ｇ１ｉｅｈ＠Ｃｈ＠ｍ１ｓｃ
ｈｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅ　、　２８巻、１６−２０頁（
１９６３）に記載されている。

前記一般式〔Ｉ〕および（Ｉｌ〕の２で示される発色現
像主薬の酸化生成物とのカップリング反応により離脱し
得る基は、一般式（ｆＶ）または〔■〕で示されるカプ
ラーモノマーの段階で導入することが出来る。または２
が水素原子である一般式［ＩＶ）または〔■〕で示され
るカプラーモノマーを重合した後通常の方法で導入する
ことも出来る。この場合前記一般式〔Ｉ〕または〔■〕
で示される繰返し単位は２が水素原子と発色現像主薬の
酸化生成物とのカップリング反応により離脱し得る基の
混合物となる。

溶液重合法等によって合成された親油性ｌリマーカプラ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散するには
、まず親油性ポリマーカプラーを有機溶媒中に溶かした
のち、これをゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかりて
、超音波、コロイドミル等によりラテックス状に分散す
る。親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で分散する方法について１ま、米国特許第４
４５１８２０号に記載されている。親油性ポリマーカプ
ラーを溶解する有機溶媒としては、エステル類、例えば
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロビル等、アルコール
類、ケトン類、ノ１ロゲン化炭化水素、エーテル類等を
用いることができる。またこれらの有機溶媒は、単独で
又は２種以上を組み合せて用いることができる。

次に本発明のポリマーカブラーの製造について以下に具
体的に示すが本発明はこれに限定されない。

マゼンタポリマーカプラーのラテックスの製造製法例（
１） 例示力ブラモノマ−（５）とｎ−プチルアクリレートの
親油性ポリマーカプラーラテックス（４）の製造例示力
ブラーモノマー（５）　１　４　ｔとｎ−プチルアクリ
レート６ｆとジオキサン１２０−の混合物を８０℃で窒
素気流中で攪拌し、ジオキサン４−に溶解したアゾビス
イソブチロニトリルα５６ｆを加えたのち、６時間反応
した。水２ｔ中にジオキサン溶液を滴下し、析出した固
体を炉別し水で洗浄後乾燥し１８．４Ｆ（９２％）の親
油性ポリマーカブラーを得た。このポリマーカプラーの
共重合体組成は元素分析（窒素分析）によりカブラーモ
ノマ−（５）含有率が７０８％であった。

上記ポリマーカプラー１ｏｆを酢酸エチル５〇一に溶か
し、この溶液にラウリル硫酸ナトリウムの１０％水溶液
６−とゼラチン５ｗｔ％水溶液１０ローの混合液を加え
超音波分散を行なった。その後減圧蒸留にて酢酸エチル
を除去しポリマーカプラーのラテックス（Ａ）を得た。

製法例（２） 例示カブラーモノマ−（４）とメチルアクリレートの親
油性ポリマーカブラーラテックス（Ｂ）の１４１　ｆＭ
　ｏ例示カブラーモノマ−（４）１０ｆ，メチルアクリ
レート１０ｔとジオキサン１２０ゴの混合物を８０℃で
窒素気流中で攪拌し、ジオキサン４−に溶解したアゾビ
スイソブチロニトリルα５６ｆをカロえたのち、６時間
反応した。水２ｔ中にジオキサン溶液を滴下し、析出し
た固体をア別し、水で洗浄後乾燥し、１Ｚ６ｆ（８８％
）のポリマーカプラーを得た。このポリマーカプラーの
共重合体組成は元素分析（窒素分析）よりカブラーモノ
マ−（４）含有率が５２．３％であった。

上記ポリマーカブラーを製法例（１）と同様に処理し、
ポリマーカブラーのラテックス（Ｂ）を得た。

製法例（５） 製法例（２）の親油性ポリマーカブラーのクロル化とラ
テックス（０の製造 製法例（２）で製造した親油性ポリマーカプラー１５ｆ
をテトラヒドロ７ラン１５０−に溶解し水冷下４２ｆ（
０．０２４モル）のＮ−クロルコハク酸イミドを少量づ
つ加えた。水１ｔ中にテトラヒドロフラン溶液を滴下し
、析出した固体をＰ別し、水で洗浄後乾燥し１　５．　
２　ｔ　（　９　６％）のポリマーカブラーを得た。こ
のポリマーカブラーは元素分析（塩素分析）とＮＭＲよ
りピラゾ０　（ｊ　２−　Ｃ）−Ｓ−　｝リアゾールの
７位が９５％クｐル化されていることが確認された。

上記ポリマーカプラーを製法例（１）と同様に処理し、
ポリマーカプラーのラテックス（Ｃ）を得た。

製法例（４） 例示カブラーモノマ−（６）とｎ−プチルアクリレート
およびメチルアクリレートの親油性ポリマーカプラーラ
テックスの）の製造。

例示カブラーモノマー（６）　１　０　ｔとｎ−プ゜チ
ルアクリレート５ｔとメチルアクリレート５ｆとｔｅｒ
ｔ−ブタノール２００−の混合物を窒素気流中還流下攪
拌し、ｔａｒｔ−ブタノール１０−に溶解した。

アゾビスイソブチロらトリルα５６ｔを加えたのち、６
時間反応した。水２ｔ中にｔｅｒｔ−プタノール溶液を
滴下し、析出した固体を炉別し、水で洗浄後乾燥し、１
７．Ｏｆ（８５％》の親油性ポリマーカプラーを得た。

このポリマーカプラーの共重合体組成は元素分析（窒素
分析）によりカブラーモノマ−（６）含有率が４８８％
であった。

上記ぎリマーカプラーを製法例（１）と同様に処理しポ
リマーカプラーのラテックスｐ）を得た。

製法例（５） 例示カプラーモノマー（５）とｎ−ブチルアクリレート
のポリマーカプラーラテックス（Ａ’）の製造。

例示カプラーモノマー（５）　１０　ｔとｎ−ブチルア
クリレート１０ｆをエタノール２００−に加熱溶解した
。オレイルメチルタウライドのナトリウム塩２ｆが溶解
した水溶液８００−を窒素気流中で９５℃に加熱して攪
拌し、さらに過硫酸カリウム１４０〜の２０−水溶液を
加えた。次いで前述のエタノール溶液を１時間かけて滴
下した。滴下終了後９５〜８５℃で加熱攪拌し、３時間
後に過硫酸カリウム６０■の２０−水溶液を加え、さら
に３時間同温で攪拌し、その後エタノール及び未反応の
ｎ−ブチルアクリレートを水の共沸混合物として留去し
た。

形成したラテックスの固形分濃度は、９８　ｗｔ％、共
重合体組成は元素分析よりカプラーモノマー（５）含有
率が５３５％であった。

製法例（６） 例示カプラーノマー（７）とエチルアクリレートのポリ
マーカプラーラテックス（Ｂ’）の製造。

例示カプラーモノマー（７）　１５　ｆとエチルアクリ
レート５２をエタノール２００−に加熱溶解した。

オレイルメチルタウライドのナトリウム塩２ｔが溶解し
た水溶液８００−を窒素気流中で９５°Ｃに加熱して攪
拌し、さらに過硫酸カリウム１４０■の２０７！水溶液
を加えた。次いで前述のエタノール溶液を１時間かけて
滴下した。滴下終了後９５〜８５℃で加熱攪拌し、３時
間後に過硫酸カリウム６０ηの２０７！水溶液を加えさ
らに３時間同温で攪拌し、その後エタノール及び未反応
のエチルアクリレートを・水の共沸混合物として留去し
た。

形成したラテックスの固形分濃度は１ｔ８ｗｔ％、共重
合体組成は元素分析よりカプラーモノマー（７）含有率
が５４．２％であった。

製法例（７）〜（４２） 前記カプラーモノマーを用いて製法例（１）、（２）、
（４）、（５）（製法Ｉ）及び製法例（６）、（７）（
製法■）の共重合体と同じ方法で下記のポリマーカプラ
ーラテックスを得た。

製法■ 以下余白 製法■ 米Ｉ　ＢＡ：ｎ−プチルアクリレート ＥＡ：エチルアクリレート ＭＡ：メチルアクリレート ＨＭＡ：ｎ−プチルメタクリレート ＭＭＡ　：メチルメタクリレート ＨＡ：ｎ−へキシルアクリレート ＥＨＡ：２−エチルへキシルアクリレートＡＡＭ：アク
リルアミド Ｓｔ：スチレン ＡＡ：アクリル酸 以下余白 本発明憂こおけるマゼンタポリマーカブラーのラテック
スは単独で、あるいは一般Ｃこよく知られたカプラーと
混合して用いることができる。本発明のマゼンタポリマ
ーカブラーのラテックスと同じ色素画像形成性カブラー
でもよく、また異なる色素画像形成性カブラーでもよい
。また色補正用効果をもつカラードカブラーあるいは現
像抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラー、カップリング反応ｌ
こまって形成される生成物が無色である（ワイス）カプ
ラーも本発明のマゼンタポリマーカブラーと併用して使
用することができる。混台しつるカブラーは分子中にバ
ラスト基と呼ばれる疎水性基を有する非拡散性のカプラ
ーが望ましいが、米国特許第４，０８０，２１１号、同
第３，１６３．６２５号、四第３，４５１，８２０号、
同第４，２１５，１９５号、英国特許第１　，　２４７
　．６８８号、特開昭５７−９４７５２号、同５８−２
８７４５号、同５８−４２０４４号、同５　８−４　３
　９　５　５号、各公報明細臀に記載されているポリマ
ーカブラーやスルホン酸基またはカルボン酸基を有する
水溶性ポリマーカプラーでもよい。

本発明のマゼンタポリマーカブラーラテックスと併用し
て好ましく使用することができる非拡散性のマゼンタカ
ブラーとしては、下記一般式〔■〕およひ／又は〔伍〕
で示さわるものが特に好ましい。

式中、Ｒ７　はアルキル基、アリール基を表わし、これ
らは、さらｌこ置換されていても良い。Ｒ８はアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基等を
表わし、ハロゲン原子が好ましく、％ｌこクロル原子が
好ましい。ＬＩ　４２　０−４の整数を表わし、特に２
〜３が好ましい。１１が２以上のときはＲ８は同じでも
異なっていても良い。ＸＩは、−ＮＨＣＯ−および一冊
一を表わす。Ｒ９はアルキル基、アリール基を表わし、
特にメチル基が好ましい。ＲＩＯは一価の有機基（例え
ばアルキル基、アルコキシ基）を表わし、Ｙｌ、はカル
ボニル基、スルホニル基を表わし、ｚｌは水素原子また
は発色現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応をこ
より離脱し得る基を表わし、Ｚｌはノ・ロゲン原子が好
ましく、特にクロル原子が好ましい。ｍは０〜４、ｎは
０〜５の整数を表わす。ｍが２以上のときＲＩＯは同じ
でも異なっていても良い。

以下擾こ具体例を記載するが本発明はこれらに限定され
ない。

こわらの非拡散性のマゼンタカプラーは、本発明のマゼ
ンタポリマーカプラーラテックスと同一のハロゲン化銀
乳剤層に含有せしめられることが好ましい。感光性ノ）
ロゲン化銀乳剤層が高感度及び低感度の２層からなる感
光性乳剤の場合、前記非拡散性のマゼンタカプラーは、
そのいずれか一方または、双方に含有せしめることがで
きるが、好ましくは高感度乳剤層に含有せしめられる。

この場合、本発明のポリマーカプラーは、やはり双方の
層に含有させることができるが、低感度層が好ましい。

非拡散性のマゼンタカプラーは、前記ハロゲン化銀乳剤
層に銀１モル当り０．００５モル〜０．２モル、好まし
くは０．Ｏ１モル〜０．１モルで含有せしめられる。

マタ本発明のマゼンタポリマーカプラーと併用しつるカ
ラードカプラーとして瘉１、下記一般式ＩＪＩ）で示さ
れるものが好ましい。

一般式〔１〕 式中、Ｒｔ　＋　Ｒｓ　ｒ　ＸＩ　およびｔ１は、前記
一般式［ＶＤのＲ７ｒ　Ｒｓ　＋　Ｘｌおよび１．と同
じであり、Ｒ１１はアリール基であり、特にフェニル基
およびナフチル基が好ましく、このアリール基はさらに
置換基を有していても良い。置換基としては、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、）
）ロゲン原子、アシルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、
ヒドロキシ基、カルノ（モイル基、スルファモイル基、
等であり、これらの置換基は２つ以上あっても良い。

以下に具体例を記載するが本発明はこれらに限定されな
い。

Ｃｔ ５）　ｃｔ ｔ こわらのカラードカプラーは、本発明のマゼンタポリマ
ーカプラーラテックスと共ｌこ、あるいは更に前記非拡
散性のマゼンタカプラーの併用もよく、その含有量はカ
プラー１モルに対して０．０５モル〜０．５モルである
が、この量は限定的ではなく、カプラーおよびカラード
カプラーの特性により、適時増減できる。添加される場
所はマゼンタカプラーと同一層が好ましいが、マゼンタ
カプラーの無い層に添加されても良い。

上記の一般によく知られたカプラーをハロゲン化銀乳剤
層に導入するには、従来公知の方法を用いることができ
る。例えばトリクレジル７オスフエート、ジブチルフタ
レート等の沸点五７５℃以上の高沸点有機溶媒または酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞ
れ単独または必要に応じてそれらの混合溶媒に上記カプ
ラーを溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで
乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用する
ハロゲン化銀乳剤を調整することが出来る。

そして、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤中にカプラ
ーを添加する場合、通常、ハロゲン化銀１モル当り０．
０五〜２モル、好ましくは０．０３〜０．５モルの量で
添加される。カプラーが、スルホン酸、カルボン酸など
の酸基を有する場合には、アルカリ性溶液として親水性
コロイド中に添加される。

また、本発明のマゼンタポリマーカプラーラテックスは
〔■〕および（Ｘ）で表わされるＤＩＲ化什物と併用す
ることが好ましい。

一般式［ＩＸ）　Ｃｐ−ＩＮＨ 一般式（Ｘ）　Ｃｐ−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＮＨ２Ｏｐはカ
プラー成分を表わし、このカプラーはカップリングによ
り色素を形成しても、しなくても良い。ＩＮＨは現像抑
制剤基であり、ハロゲン化銀の現像を抑制する化合物で
ある。一般式（［）　ｌこ３いて、ＩＮＨはカプラー成
分のカップリング位と結合しカラー現像主薬の酸化体と
の反応により離脱する。一般式［Ｘ］のＴＩＭＥ基はカ
プラーのカップリング位と結合し、カラー現像主薬の酸
化体との反応により離脱し、その後ＩＮＨ基を適度に制
御して放出できる基である。

Ｃｐで表わされるカプラー成分としてはアシルアセトア
ニリド類、マロンジエステル類、マロンジアミド類、ベ
ンゾイルメタン類、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾー
ル類、ピラゾロベンズイミダゾール類、インダシロン類
、フェノール類およびナフトール類等の色素形成カプラ
ーおよびアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロ
ン類等の実質的に色素を形成しないカプラー成分である
。

好ましいカプラー成分としては、一般式〔犯、〔店〕、
〔■〕　を挙げることができる。

式中Ｒ１ｇは脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、ＲｌｍおよびＲ１４は各々芳香族基また
はへテロ環基を表わす。

Ｒ１２で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素原子
数１〜２０個で置換もしくは非置換の鎖状もしくは環状
のいずれでもよい。アルキル基への好ましい置換基とし
ては、アルコキシ、アリールオキシ、アシルアミノの各
基等であるＯ　Ｒｌｍとし表わすが特にフェニル基が有
用であり、このフェニル基は置換基を有していても良い
。置換基としては、炭素原子数３０個以下のアルキル基
、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルキルアミド基等である。さらにＲ１２、Ｒ１１
１およびＲ１４で表わされるフェニル基はアルキル基、
アルコキシ基、シアノ基またはハロゲン原子で置換され
ていても良い。

Ｒ１８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子等を表わ
し、　ｌ２は１〜５の整数であり、好ましくは水素原子
であるＯ　Ｒ１６、ＲＩ７は水素原子、アルキル基、ア
リール基を表わし、アリール基としてはフェニル基が好
ましい。アルキル基およびアリール基は、置換基を有し
ていても良く、置換基としてはアルコキシ基、アリール
オキシ基、ノ）ロゲン原子、カルボキシル基等である。

Ｒ１６、Ｒ１７は同一でも異なっても良い。

ＩＮＨとしては、特に、下記一般式（ＸＩＶ）　および
［ＸＶ）で表わされるものが好ましい。

一般式〔Ｘ■〕 一般式（ＸＶＩ ｌ９ Ｒ１８はアルキル基、アルコキシ基、アルコキクカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、アシルアミノ基、）蔦ロゲ／原子、カルバモイル基、
ニトロ基、シアノ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基
等を表わし、ｍｌ　は１または２である。ＲＩＧは炭素
原子数１〜６のアルキル基またはアリール基を表わし、
アリール基としては、！１こフェニル基が好ましく、こ
のフェニル基は、置換基を有していても良く、置換基と
してはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基等がある。

ＴＩＭＥ　トｔ、ｒｆ：！、％Ｅ、一般式［：ＸＶＤ、
Ｉ：ＸｖｌＩ）　ｇヨび（ＸＩ）で表わされるものが良
い。

一般式〔ＸｖＴ〕 ２１ 一般式〔Ｘ■〕 ＣＨ２−ＩＮＨ 一般式（ＸＶＩ） 撃２１ Ｒ２０は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アニリ
ノ基、ニトロ基、アリール基、カルボキシ基、シアノ基
等を表わし、ｎｌ　は五または２の整数である。Ｒ２１
はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ２０およびＲ２
１がアリール基を表わすとき、アリール基は置換基を有
していても良く、置換基としては、アルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基等である。

−Ｌ −２ Ｄ−３ −５ ０１１Ｍ２３１ゞ゛Ｎ” 本発明のマゼンタポリマーカプラーを前記ＤＩＲカプラ
ーと併用する場合は、これらを同一層に含る０ 更にまた本発明のマゼンタポリマーカプラーラテックス
は色素拡散性カブ２−と併用することが好ましい。この
ような色素拡散性カプラーは、下記一般式Ｃ１）で表わ
さｎる。

一般式（ＸＩＸ） Ｃｐ　−Ａ 式中　Ｃｐはピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾロベンズイミダゾール類等のマゼンタカプラー成
分を表わし、Ａはカプラー成分のカップリング位と結合
し二カラー現像主系の酸化体との反応により離脱する基
で炭素原子数８〜３２個のバラスト基を含む成分である
。

一般式（ＸＩ）　ｔこおいて、好ましいカプラーとＡは
下記一般式ＣＸＸ）で表わされる。

一般式（ＸＸ） 式中Ｒ２２は炭素原子数１〜６個のアシルアミノ基、ア
ニリノ基、ウレイドｉｇ８表わし、アニリノ基は置換基
を有していても良く、置換基としてはハロゲン原子、ア
シルアミノ基等が好ましい。

Ｒ，で表わされるアシルアミノ基としては特にイソプロ
ピロイルアミノ基またはピバロイルアミノ基が好ましい
。Ｒ２３は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アシルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル
基等が好ましく、特にハロゲン原子が好ましい。　ｔ３
はθ〜４の整数であり、ｔ３が２以上のときＲ２３は同
じでも異っていても良い。Ｒ２４はＲ，と同じ基を表わ
すが特にアルキル基またはアルコキシ基が好ましく、ｍ
２はθ〜４の整数であり、ｍ２が２以上のときＲ２４は
同じでも異っていても良い。そして、一般式（ＸＸ）で
表わされるカプラーのうち、ａＵに含まれる炭素原子数
の合計は８〜３２個が好ましい。

本発明において、併用しうる好ましい色素拡散性カプラ
ーの具体例を以下に記載するが本発明はこれらに限定さ
れないＯ −１ −３ ｔ −４ ｔ −５ −６− ７− 本発明のマゼンタポリマーカプラーと組み合わせて用い
らｎる色素拡散性マゼンタカプラーは、マゼンタポリマ
ーカプラーと同一の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せ
しめられる。感光性ハロゲン化銀乳剤層が高感歴及び低
感度の２層からなる感光性乳剤層の場合、前記色素拡散
性マゼンタカプラーはそのいずれか一方または双方に含
有せしめることができるが、好ましくは高感度乳剤層に
含有せしめられる。色素拡散性マゼンタカプラーは前記
ハロゲン化銀乳剤層に銀１モル当りｏ、ｏｏｓモル〜０
．２モル、好マシくは０．０五モル〜０．０５モルで含
有せしめられる。色素拡散性マゼンタカプラーｆ本発明
のマゼンタポリマーカプラーと併用すると、得られる色
素画像の粒状性が改良される。

本発明のマゼンタポリマーカプラーラテックスは、前記
色素拡散性カプラーと共に酸化現像主薬スカベンジャー
と組み合わせて用いることが好ましい。このような酸化
現像主薬スカベンジャーの好ましいものは、下記一般式
（Ｘｌｌ）〜〔ｘＭ〕で表わされる。

一般式（ＸＸＩ）　ＯＹ。

Ｒ。

一般式（ＸＸ［ｌ） 式中Ｘ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基または
一〇Ｙ２　基を表わす。Ｙ２は水素原子、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基等が好ましく、特ｌこ水素原子が
好ましい。Ｒ２１１％　Ｒ，およびＲ。

は、各々水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、５Ｏ２
Ｒ２９５−ＣＯＲ器、アルコキシ基、アルキルチオ基ま
たはアリール基を表わす。Ｒ，はアルキル基、アルキル
オキシ基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アリールアミノ基等を表わし、こｎらの各々は
置換基を有していても良い。

Ｑはスルホニル基、アシル基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、スルフィニル基またはシアノ基を表わす。Ｒ，はＲａ
ａ　−Ｒ２７と同じ基を表わし、ｔ３は０〜２の整数を
表わし、ｔ４が２のときＲ２８は同じでも異なっても良
い。

一般式（ＸＸＶ） 式中　Ｙ３は、前記一般式［ＸＸＩ）、〔Ｘ■〕のＹ２
　と同じであり、Ｒｓｏは各々炭素原子数１〜３０個の
アルキル基、炭素原子数６〜３０個のアリール基であり
、これらはさらに置換基を有していても良い。Ｒ３１、
Ｒ３２およびＲ１１３は、各々水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基等を表わすが、特に水素原子が好ましい。

一般式（ＸＸＶＩ）　Ｃｐ−８ＱＬ 身 式中Ｃｐは前記一般式（ＩＫ）、（Ｘ）で示されるＣｐ
と同じであり、カプラー成分を表わす。

ＳＱＬは一般式（ＸＸＶＩ）で示される化合物が発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応することにより形成
される色素に、写真処理の間に存在するアルカリ環境下
において、ハロゲン化銀写真感光材料から流出し得る特
性を与える可溶化基である。

ＳＯＬトシテハ、カルボキシル基、スルホニル基、ヒド
ロキシ基等である。Ｂはカプラー成分のカップリング位
と結合し、力２−現像主薬の酸化体との反応により離脱
する基で、炭素原子数が８〜３２個のバラスト基を含む
成分である。

以下に本発明においてマゼンタポリマーカブ２−と併用
しつる酸化現像生薬スカベンジャーの具体例を〒ｆｆ示
すか、本発明はこれらｉこ限定されない。

９　０Ｈ し１２ｆ１部 本発明において、有利に用いられる酸化現像主薬スカベ
ンジャーは、色素拡散性カプラーが含有される層と同一
の層に含有せしめられ、その含有量は色素拡散件カプラ
ー１モルに対し五〜３００モルチ、好ましくは５〜１０
０モルチである。このような酸化現像主薬スカベンジャ
ーを併用することによって、発色現像主薬の酸化生成物
が捕獲され、色素雲の拡つと色素雲の重なりが小さくな
り、粒状性を改良することができる。

本発明に係るポリマーカプラーは、非発色性の耐拡散性
を有するフェノール系化合物（以下フェノール系化合物
という。）を併用することができる。その場合、フェノ
ール系化合物は、本発明のポリマーカプラーを含むハロ
ゲン化銀乳剤層と同一の層に含有せしめることが好まし
い。

前記フェノール系化合物は、非発色性で、好ましくは耐
拡散性のものであれば良く、例えばカプラー分散用とし
て用いられている従来公知のフェノール系高沸点有機溶
媒などを適用することができる。

前記フェノール系化合物には、融点が５０℃以丁で常温
（２５℃）において固体、または常温において液体で常
圧（１気圧）で沸点が２００℃よりも高いフェノール系
化合物が含まれる。

更に前記フェノール系化合物には、耐拡散性を付与する
ための基を有するものが好ましい。

本発明のフェノール系化合物は、好ましくは、下記一般
式（ＸＸＶＩＩ）および（ＸＸ■〕　で表わされるフェ
ノール系化合物である。

一般式（ＸＸ■〕 〔式中、Ｒ３４およびＲ１１８は、それぞれ、ハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアルコキシ
基を表わし、ｋは０から４の整数を表わし、ｋが２以上
のとき２つ以上のＲ３５は同じ基であっても異った基で
もよく、またＲ８４およびＲ３ＩＩはお互いに結合して
５員または６員の環を形成していてもよい。〕 前記一般式ＣＸＸＶＩＩ：ＤＣおいて、Ｒ３４およびＲ
３５テ示されるハロゲン原子は、好ましくはクロル原子
である。Ｒ８４およびＲＳＳで示されるアルキル基は炭
素原子数１から２０のものが好ま゛しく、例えばメチル
基、エチル基、フェネチル基、２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン−２−イル基、１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）ブタン−１−’ｌル基、ｌ５ｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、５ｅａ−
アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、オクチル
基、ｔａｒｔ−オクチル基、デシル基、ドデシル基、８
−へキサデセニル基等の置換または非置換の直鎖または
分岐のアルキル基を表わし、Ｒ３４およびＲ３ｓで示さ
れるシクロアルキル基は、例えばシクロヘキシル基等で
あり、また、Ｒａ４およびＲＳＳで示されるアルコキシ
基は炭素原子数ｌから２０であることが好ましく、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、１ｓｏ−プロポキシ基、１
ｅｒｔ−ブトキシ基、フェネチルオキシ姑、エトキシエ
チルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デ
シルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ
基等が挙げられる。

前記一般式ＣＸＸＶＩＩ）　ｊこおいてｋは０から４の
整数を表わすが、好ましくは０から３であり、特に好ま
しくは０または五である。

前記一般式〔ＸＸＶＩＮ〕において、ＩｈａおよびＲａ
５で示されるアルキル基、シクロアルキル基またはアル
コキシ基は、それぞれ単独でまたは共同でフェノール系
化合物を耐拡散性とじつる基が好ましく、炭素原子数の
総和は６から３０が好ましく、特に好ましくは８から２
５である。

前記一般式［ＸＸ１’ｌｌ）において、Ｒ４４およびＲ
１１５がお互いに結合して環を形成する場合、この環と
しては好ましくは、ヒドロキシインダン（例えば２゜２
−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−インダノー
ル）、ヒドロキシクロマン（例工ｆｆ、２　、２−ジメ
チル−４−ｔａｒｔ−ブチル−７−オクチル−６−クロ
マノール）、ジヒドロキシスピロクロマン（例えばスピ
ロ（７−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−４，４−
ジメチル−２，２１−クロマ／〕）、ヒドロキシクマラ
ン（例えば２−ブチル−６−オクチル−５−クロマノー
ル）、ヒドロキシベンツジオキサン（例えば２．３−ジ
メチ／Ｌ　−６−ｔ＠ｒｔ−オクチル−７−ヒトロキシ
ペンツオキサン）、ヒドロキシベンツジオキソラン（例
えば２．２−ジメチル−４−ドデシル−５−ヒドロキシ
ベンツジオキソ２ン）等が挙げらｎる０特に好ましくは
ヒドロキシクロマン環である。

一般式［ＸＸＩＫ） 〔式中、Ｒ３６はアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、またはアミノ基を表わし、Ｒ３７はアルキル基、ア
ルコキシ基、またはハロゲン原子を表わし、　ｔ３は０
から２の整数を表わし、Ｒ３７はｔ５が２のとき同一で
あっても異っていてもよい。〕前記一般式〔ＸＸ■〕の
Ｒ３１１で示されるアルキル基は炭素原子数１から２０
の直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅ
ｒｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−ドデシル基等）
であり、またＲａ６で示されるアルコキシ基は炭素原子
数五から２０の直鎖又は分岐のアルキルオキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ
−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等）である
。またＲａ６で示されるアリール基は、例えばフェニル
基、ナフチル基等である。これらのアルキル基、アルコ
キシ基、アリール基は置換基を有していてもよい。置換
基としては、ハロゲン原子（例えば、クロル原子、ブロ
ム原子、フッ素原子等）、および一般ｌこ知らｎている
一価の有機基、例えば炭素原子数１〜２０の直鎖又は分
岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、１８ｏ−
プロピル基、ｔ−ペンチル基、ドデシル基、ステアリル
基等）、炭素原子数１〜２０のｉ！＠又は分岐のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、１ａｏ−プロ
ポキシ基、ドデシルオキシ基、ステアリルオキシ基等）
、炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐のアシルアミノ基
（例えばアセトアミド基、ブタンアミド基、オクタデ′
カンアミド基等）、炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐
のアルキルスルホンアミド基でアルキル部位が前記アル
キル基と同様のもの、置換又は非置換のアリールスルホ
ンアミド基でアリール部位が前記アリール基と同様のも
の等を挙げることができる。才た、こわらの置換基は一
般に知られている有機基で更に置換されていてもよい。

Ｒ３６で示されるアミノ基はアルキル基、フェニル基で
置換されてもよい。

Ｒ１１７で示されるアルキル基、アルコキシ基は、前記
Ｒ３６で示されるアルキル基、アルコキシ基と同義であ
り、またハロゲン原子としては例えば、塩素、臭素、フ
ッ素等の原子を挙げることができる〇 一般式（ＸＸ［）で示されるフェノール誘導体は、好ま
しくは、ｔ５がＯであり、　５Ｏ２Ｂ８６基がフェノー
ルの水酸基に対してパラ位に結合したものである。更に
、−８０２Ｒｍ６基の８３１１がフェニル基であるもの
が好ましく、より好ましくはＲＢ６が置換基を有するフ
ェニル基である０置換基として特に好ましいものはアル
コキシ基である。

以下に本発明に係るフェノール系化合物の代表的具体例
を記載するが、本発明はこれにより限定されることはな
い。

具体例 （１）　（２） （３）　（４） （ｓ）　（６） ＣｓＨｏ　（ｓｅｅ） （７）（８） （９１（ｉｏ） Ｃ４Ｈ（ｉｔｌ　Ｃ５）ｆｌｄｎ） （１３）　（１４） Ｋｓ ＣＨ３Ｃ１□Ｈ２５ 以下余じ 前記フェノール系化合物は、本発明のポリマーカプラー
１９に対し０．１〜１０ＩＩ好ましくは０．２〜２ｇの
範囲で添加される。

前記フェノール化合物はポリマーと同時に分散するかま
たは別に分散して添加することが出来る。

本発明のポリマーカプラーラテックスは、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層が一層から成るカラー写真感光材料や緑感
性ノ・ロゲン化銀乳剤層が高感度層および低感度層の２
層から成るカラー写真感光材料に用いられる。上記２層
から成る緑感性ノ・ロゲン化銀乳剤層の高感度層と低感
度層の間には、中感度層またはハロゲン化銀乳剤を含有
しない中間層を入れた３層から成るカラー写真感光材料
にも用いられる。さらに緑感性シ・ロゲン化銀乳剤の低
感度層と赤感性ハロゲン化銀乳剤の高感度層を逆転した
逆層構成や青感性、緑感性および赤感性ノ・ロゲン化銀
乳剤の高感度層を上層に、低感度層を下層にした逆層構
成のカラー写真感光材料にも用いられる。

好ましくは３層構成であシ、特に好ましくは緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤が高感度層、中感度層および低感度層から
成る３層構成でおる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いるノ・ロゲン化
銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等の通常の・・ロゲン化銀写真乳剤に
使用される任意のものが包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶で
もよ＜　、［１００）面と（１１１）面の比率は任意の
ものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の
結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、
内部と外部か異質の層状構造をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において
慣用されている公知の方法によって調製することができ
る。

また特開昭５８−１１３９２６号、同５８−１１３９２
７号、同５Ｂ−１１３９２８号、同５８−１１３９３４
号に記載の平板状粒子ノ・ロゲン化銀乳剤でおっても良
い。

本発明において用いられるノ・ロゲン化銀乳剤は可溶性
塩類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用で
きる。また、別々に調製した２種以上のハロゲン化銀乳
剤を混合して使用するとともできる。

本発明に係るノ・ロゲン化銀乳剤層のノ（イングーとし
ては、従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン、
フェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フ
タル化ゼラチン等のゼラチン誘導体等、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アミド
等の高分子非電解質アルキン酸塩、ポリアクリル酸塩等
の酸性高分子物質、ホフマン転位反応によって処理した
ポリアクリルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミダゾ
ールの共重合物等の高分子両性電解質、米国特許４，２
１５，１９５号に記載の架橋性ポリマー等が挙げられる
。又、分散された疎水性高分子物質、例えばポリアクリ
ル酸ブチルエステル、ポリアクリル酸エチルエステル等
のラテックスを含んでいてもよい。これらのバインダー
は必要に応じて２つ以上の相溶性混合物として使用する
ことができる。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
た？Ｓ０ゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感す
ることができる。本発明において有利に併用して使用で
きる化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン
増感剤及び還元増感剤の４種に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。

なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

還元増感剤には、第１スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドジジン誘導体
がある。

さらに又、このハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に
増感することができ、例えばモノメチン色素、トリメチ
／色素等のシアニン色素あるいはメロ７アニン色素等の
光学増感剤で単独あるいは併用して光学的に増感するこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、前述し
た添加剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性
剤、汚染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、ホルマリンス
カベンジャ−その他写真感光材料に有用な各種の添加剤
が用いられる。

本発明のノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料はノ・ロゲ
ン化銀乳剤層の他に保護層、中間層、フィルター層、ハ
レーション防止層、ノマツキング層尋の補助層を適宜設
けることができる。

支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチックラ
ミネート紙、ノぐライタ紙、合成紙等従来知られたもの
を写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択すればよい
。これらの支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化す
るために下引加工が施される。

かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、露光した後、発色現像するために種々の写真
処理方法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発
色現像液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成
分とするものである。

この発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フェニレンジ
アミン系のものが代表的でオシ、例えばジエチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸
塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドテシルアミ
ノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエン硫酸
ｍ、４−１−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアミ／）アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミン）アニリン、２−アミノ−５−（
Ｎ−エチル−β−メトキシエチル）アミノトルエン等が
挙げられる。これらの発色現像主薬は単独でおるいは２
種以上を併用して、また必要に応じて白黒現像主薬、例
えハハイトロキノン、フェニドン等と併用シテ用イられ
る。更に発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、
亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤例えばノ
・ロゲ／化アルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは
現像調節剤例えばシトラジン酸等を含有してもよい。

本発明のノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料は、親水性
コロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬
そのものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含
有していてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アル
カリ性条件下、発色現像主薬を生成しうる化合物でアシ
、芳香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカー
サー、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミ
ド誘導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサ
ー、シュガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プ
レカーサーが挙げられる。これら芳香族第１級アミン発
色現像主薬のプレカーサーは、例えば米国特許第３，３
４２，５９９号、同第２，５０７，１１４号、同第２，
６９５，２３４号、同第３，７１９，４９２号、英国特
許第３０３，７８３号明細書、特開昭５３−１３５６２
８号、同５４−７９０３５号の各公報、リサーチ・ディ
スクロジャー誌１５１５９号、同１２１４６号、同１３
９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる量
を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類等
によって大分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀１
モル当シＯ０１モルから５モルの間、好ましくは００５
モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色現像
主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合せ
て用いることもできる。これらの現像主薬またはそのプ
レカーサー等の添加剤を写真感光材料中に内蔵するには
、水、メタノール、エタノール、アセトン勢の適当な溶
媒に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェー
ト等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加える
とともでき、リサーチ・ディスクロジャー誌１４８５０
号に記載されているように、ラテックスポリマーに含浸
させて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常、発
色現像後に漂白および定着、または漂白定着、ならびに
水洗が行なわれる。漂白剤としては、多くの化合物が用
いられるが、中でも鉄（ｍ）。

コバルト（■）、錫（■）、など多価金属化合物、と９
わけ、これらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例工
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロＥ酢酸、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸のようなアミノ
ポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリ
コール酸、ジチオグリコール酸などの金属錯塩あるいは
フェリシアン酸塩類、重クロム酸塩などが単独または適
当な組合わせで用いられる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に記載する。

実施例　１ 本発明のポリマーカプラー６ｇを含むポリマーカプラー
テックス（Ａ）Ｉ（Ｂ）、（Ｄ）、　（Ｅ）、（Ｈ）、
（Ａ’）、（Ｉｌｊ’）（Ｅ’）、　（Ｇ５．　（Ｉ’
）を緑色増感した沃臭化銀乳剤５００．９を遠心分離し
てハロゲン化銀結晶を除去した残液に加え、６０℃の湯
浴中で保温した。光学顕微鏡（６００倍）でカプラーが
結晶化するまでの時間を測定し、カプラーの分散安定性
を評価した。比較カプラーの分散液は各々６Ｉとトリク
レジルホスフェートと酢酸エチル１８．Ｉｉ＋を加えた
混合腋を６０℃に加熱して溶解した後、これをアルカ／
−ルＢ（アルキルナフタレンスルホネート、テユポン社
製）の５％水溶液１５ｍ１を含む５％ゼラチン水溶液１
５０ｍ１に混合し、超音波分散機で乳化分散し、さらに
この分散液を減圧蒸留して酢酸エチルを除去して得た。

この比較カプラーの分散液を用い同様に分散安定性を評
価した。結果を第１表に示す。

第　１　表 比較カプラー　（１） 比較カプラー　（２） 比較カプラー　（３） しｓｏｋｍ 第１表よシ明らかなように本発明のポリマーカプラーラ
テックスを用いた試料１〜１０はカプラーの析出が全く
なく極めて安定な分散液であった。これに対して比較カ
プラーを用いた試料１１〜１４は析出が速く高沸点有機
溶媒を増量しても本質的な改良とはならなかった。

実施例　２ 本発明のポリマーカプラーラテックス（Ａ）　ｊ　（Ｄ
）　。

（ｄ）および（）（）と後述する比較用ポリマーカプラ
ーラテックス（１）、（２）、（３）および（４）につ
いて、各々、カプラーモノマー単位を７．５　Ｘ　１０
−”モル含む量を、沃臭化銀５×１０　モルおよびゼラ
チン１０Ｉを含む高感度沃臭化銀乳剤１００Ｉに添加し
、トリアセテートの支持体上に２．４．９　／ｍ”の塗
布銀量で塗布乾燥し、安定な塗膜を有するハロゲン化銀
力２−写真感光材料（試料１５〜１８）を作った。

これらの試料１５〜１８を通常の方法でそれぞれウェッ
ジ露光したのち下記の現像処理を行なった。　□処理工
程（３８℃）　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　白　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 定　着　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 安定浴　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液の組成は下記の如く
であった。

〔発色現像液〕

〔漂白液組成〕 （ 〔定着液組成〕 〔安定浴組成〕 得られたマゼンタ色素画像の濃度をマゼンタフィルター
を通じ濃度測定し、カプリ、相対感度（Ｓ）、役高濃度
（Ｄｍａｘ）及びポルマリン耐性を算出し、得られた結
果を第２表に示した。

なお、比較用ポリマーカプラーラテックス（１）、２）
、（３）及び（４）は以下の組成のものである。

比較ポリマーカプラーラテックス　（１）製法１で製造 比較ポリマーカプラーラテックス　（２）比較ポリマー
カプラーラテックス　（３）製法］で製造 比較ポリマーカプラーラテックス　（４）製法…で製造 第　２　表 １１１１相対感度二カプリ＋０．２の濃度を得るのに要
する露光量の逆数の相対値 秦２ホルマリン耐性：３００Ｇ、６２％ＲＨに調温、―
湿された００９％ホルマリン水溶液を６ｃｃ加えた密閉
容器に試料を３日間投入し た後、発色現像を行なう。

比較としてホルマリン未処理の試料 を共に現像する。

第２表に示されているとおシ、比較ポリマーカプラーラ
テックス（２）と（４）を用いた試料２０と２２は最高
濃度が極めて低く、ホルマリン耐性も劣っていた。比較
ポリマーカプラーラテックス（１）と（３）を用いた試
料１９と２１においては最高濃度はかなシ良い結果を示
しているが、ホルマリン耐性は何ら改良されていない。

これに対し本発明のポリマーカプラーラテックス（Ａ）
　、　（Ｄ）　、　（Ｃｘ’）および（）ｆ）を用いた
試料１５〜１８は最高濃度、ホルマリン耐性、相対感度
およびカプリのいずれの点においても充分に満足なもの
であった。

実施例　３ 本発明のポリマーカプラーラテックス（Ｅ）　、　（Ｈ
）　。

（Ａ′）及び（ｆｌ）と比較用ポリマーカプラーラテッ
クス（５）　ｔ　（６）　＋　（７）及び（８）につい
て各々、カプラーモノマー単位を５　Ｘ　１０−３モル
含む量をハロゲン化銀５×ｌθ　モルおよびゼラチン１
０９を含む高感度沃臭化銀乳剤１００１１に添加しトリ
アセテートの支持体上に塗布銀量２．４．９／ｍ”　で
塗布乾燥して安定な塗膜を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料（試料Ａ２３〜３０）を得た。

これらの感光材料を実施例２、と同様の方法でウェッジ
露光したのち現像処理を行なった。

なお比較用ポリマーカプラー　ラテックス（５）　？　
（６）　＋（７）及び（８）は以下の組成のものである
。

製法Ｉで製造 以下余白 比較ポリマーカプラーラテックス　（６）製法Ｉで製造 製法］で製造 製法Ｂで製造 第３表 第３表に示されているとおシ、比較ポリマーカプラーラ
テックス（６）と（８）を用いた試料２８と３０は最高
濃度が極めて低く、ホルマリン耐性も劣っていた。比較
ポリマーカプラーラテックス（５）と（７）を用いた試
料２７と２９においては、最高濃度はかなシ良い結果を
示しているが、ホルマリン耐性は何ら改良されていない
。これに対し本発明のポリマーカプラーラテックス（Ｅ
）　、　０４）　、＜ｌ）およびＵ）を用いた試料２３
〜２６は最高濃度、ホルマリン耐性、相対感度およびカ
プリのいずれの点においても充分に満足なものであった
。

以下余白 実施例　４ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（→、側、閃及
び（Ｉ）と比較用ポリマーカプラーの４ラテツクス（５
１，（６）、　（７）及び（８）の６液について、各々
マゼンタ色素形成性カプラーモノマー単位を７．５　Ｘ
　１０モル含む量を塩臭化銀５×１０　モルとゼラチン
１０ｇを含む写真乳剤１００ｇに混合し、硬膜剤として
２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−８−トリアジンナ
トリウム塩０．２％水浴液１０ｍ１を加えポリエチレン
で被覆された支持体上に塗布銀量で０．５９／ＴｒＸｖ
ｃなるように塗布乾燥してハロゲン化銀カラー写真感光
材料（試料隘３１〜３８）を得た。

これらの試料を通常の方法でウェッジ露光し、下記の工
程および処理処方に従って処理した。

処理工程 発色現像　３分３０秒 漂白定着　１分３０秒 水　洗　２分　０　秒 〔発色現像液〕 ベンジルアルコール　１５．０ｍｌ ヘキサメタリン酸ナトリウム　２．５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　１．８．５．９臭化カリウム　０．６ＯＮ ホウ砂（Ｎａ、Ｂ２Ｏ，・ＩＯＨ，０）　３９．１０１
１Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（メタンスルホンアミトエｆ
ｋ））−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　５．
０ｇ 水を加えて１ノに仕上げ、水酸化す）　ＩＪウムでｐＨ
１０，３に調整した。

〔漂白定着液〕

エチレンジアミンｒトラ酢酸鉄アンモニウム　６１．０
ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム　５．０
ｇチオ硫酸アンモニウム　１２４．５ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム　１３．３．９亜硫酸ナトリウ
ム　２．７ｇ 水を加えてｌｌに仕上げ、ｐ’Ｈを６．５に調整した。

各試料について上記の条件で現像処理を行なって得られ
たマゼンタ色素画像の濃度を測定し、カブリ、相対感度
（８）最高濃度（Ｄｍａｘ　）およびホルマリン耐性に
ついて算出し、得られた結果を第４表に示す。

なお、比較用ポリマーカプラーのラテックス（５）。

（６）、（７１および（８）の組成は実施例３の場合と
同じものである。

第　４　表 第４表に示されているとおり比較ポリマーカプラーテッ
クス（６）と（８）を用いた試料（３６）と（３８）は
最高濃度が極めて低くホルマリン耐性も劣っていた。比
較ポリマーカプラーテックス（５）と（７）を用いた試
料（３５）と（３７）においては最高濃度はかなり良い
結果を示しているがホルマリン耐性は何ら改良されてい
ない。これに対し本発明のポリマーカプラーテックスに
）、　（Ｕ）、　（Ａ）および（Ｉｌを用いた試料３１
〜３４は最高濃度、ホルマリン耐性、相対感度およびカ
ブリのいずれの点においても充分に満足なものであった
。

実施例　５ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（均、＠（５）
および（至）及び比較用ポリマーカプラーのラテックス
（５）ｔ　（ｂＬ　（力および（８）について各々のマ
ゼンタ色素形成性カプラ一単位を７．５　Ｘ　１０モル
含むラテックス液と８．４Ｘ１０　モルの沃臭化銀およ
びゼラチン１０．９を含む乳剤１００ｐを混合しトリア
セテート支持体上に塗布乾燥してハロゲン化銀カラー写
真感光材料（試料３９〜４６）を得た。

これらの感光材料を通常の方法でそれぞれウェッジ露光
したのち下記の現像処理を行なった。

処理工程（３８℃）　処理時間 第１現像　６分 第１水洗　２分 反　転　２分 発色現像　６分 調　整　２分 漂　白　６分 定　着　４分 最終水洗　４分 安　定　３０分 ６処理工程に用いた処理液の組成は次の通りである。

〔第１現像液〕 ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸５
ナトリウム水溶液（４５％）　１．０　ｍ／亜硫酸カリ
ウム・２水和物　３５．０．９臭化ナトリウム　２．２
ｇ チオシアン酸ナトリウム　１．０ｇ 沃化カリウム　４．５゜ 水酸化カリウム　４．５ｇ ジエチレングリコール　１２．０１ＩＬ１１−フェニル
−４−ハイドロオキシメチル−３−ピラゾリドン　１．
５ｇ 無水炭酸カリウム　１４．０．Ｆ 重炭酸ナトリウム　１２．０ｇ ハイドロキノンホスホン酸カリウム　２２．０．９水を
加えて１ノとする。

か°Ｈ９，５に調整 〔反転液〕 プルピオン酸　１２．０ｍ 無水塩化第一錫　１．５ｇ パラアオノフェノール　０．５１Ｒ９ 水酸化ナトリウム　５．０ｇ ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸５
ナトリウム水溶液（４５％）　１５．０ｍｌ水を加えて
１ノとする。

ｐＨ５，８に調整 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸５ナト
リウム水溶液（４５チ）　５．０　ｍリン酸（８５俤）
　７．０　ｍ 臭化ナトリウム　０．７ｇ 沃化カリウム　３０．０１Ｒ９ 水酸化カリウム　２０．０．！ｉ’ シトラジン酸　１．３ｇ ４−’ｙｓノーＮ−エチルーＮ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−ｍ−）ルイジンセスキサルフエート・
１水和物　１１．０ｇ １．８−ヒドロキシ−３，６−シチアオクタン　１．０
ｇ水を加えて１１とする。

’ｐｉ（１１，７に調整 〔調整液〕 亜硫酸カリウム　１５．Ｏｆ！ エチレンジアミン４酢酸　８．０Ｆ α−モノチオグリセロール　０．５１ 水を加えて１ノとする。

ｐＨ６，２に調整 〔漂白液〕 硝酸カリウム　２５．０ｇ 臭化カリウム　８０．０　、Ｆ エチレンジアミン４酢酸鉄（２）アンモニウム　１１０
．（１臭化水素酸（４８％）　３０．０ｒＲ１エチレン
ジアミン４酢酸　４．０ｇ 水を加えてＩＡ’とする。

＞Ｈ５，ｒに調整 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　５５．０９ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム　０．８．９メタ
重亜硫酸ナトリウム　７，５ｇ 水水酸酸化ナトリウム　１．５ｙ 水を加えて１ノとする。

ｐＨ６，６に調整 〔安定液〕 ホルマリン（３５％）　６．０　ｍｌ コニダックス（小西六写真工業株式会社製）　７．５　
ｍｌ水を加えて１ノとする。

上記の条件で現像処理を行なって得られたマゼンタ色素
画像の濃度を測定し、カプリ、相対感度（Ｓ）、最高濃
度（Ｄｍａｘ　）およびホルマリン耐性を算出し、得ら
れた結果を第５表に示した。比較用ポリマーカプラーの
ラテックス（５Ｌ　（ｓ）ｔ　（’ｙ）および（８）の
組成は実施例３と同様である。

第　５　表 第５表に示されているとおり比較ポリマー　カプラーラ
テックス（６）と（８）を用いた試料４４と４６は最高
濃度が極めて低くホルマリンｌ性も劣っていた。比較ポ
リマーカプラーラテックス（５Ｊと（７）を用いり試料
４３と４５においては、最高濃度はかなり良い結果を示
しているがホルマリン耐性は何ら改良されていない。こ
れに対し本発明のポリマーカプラーラテックス（Ｂ１．
（Ｆ（）、（５）およびσ】を用いた試料実施例　６ 本−発明のポリマーカプラーラテックス（ロ）、（ハ）
、閃およびηと比較用ポリマーカプラーラテックス（５
）、（６）。

（７）および（８）について、フェノール化合物とカプ
ラーモノマー単位を５×１０モル含ｔｒｔをハロゲン化
銀５×１０モルおよびゼラチン１０ｇを含む高感度沃臭
化銀乳剤１００ｇに添加しトリアセテートの支持体上に
塗布銀量２．４１！／ゴで塗布乾燥して安定な塗膜を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料（試料４７〜６４
）を得た。

フェノール化合物を含むポリマーカグラ−２テツクスに
）、（）］）、　（５）および（６）は、各々の親油性
ポリマーカプラー１０ｇとフェノール化合物を酢酸エチ
ル３０ゴに溶かし、この溶液にラウリル硫酸ナトリウム
の１０チ水溶液６　ｍｌとゼラチン５ｗｔ％水溶液１０
０ｍの混合液を加え超音波分散を行ない、その後、減圧
蒸留にて酢酸エチルを除却して得た。

また、フェノール化合物を含むポリマーカプラーラテッ
クス（５）、（１１１１９，（７）および（８）は各々
のポリマーカプラー１０ｇを含むポリマーカプラーラテ
ックスにフェノール化合物を酢酸エチル３０ｒ／Ｌｔに
溶かした溶液を加えた後減圧蒸留にて酢酸エチルを除却
して得た。

これらの感光材料を実施例２と同様の方法でウェッジ露
光したのち現像処理を行なった。得られた結果を第６表
に示した。

なお、比較用ポリマーカプラーラテックス（５）。

（６）、（力および（８）の組成は実施例３の場合と同
じものである。

第　６　表 用い′ｒｃ７ｒＳリマー刀ノフーリＩ貫第６表に示され
ているとおり比較ポリマーカプラーラテックス（５）〜
（８）を用いた試料５７〜６４は、フェノール化合物を
用いても最大濃度は不足している。これに対し、本発明
のポリマーカプラーラテックス（ロ）、田（５）および
＜ｒ４を用いた試料４７〜５６は、フェノール化合物を
用いることにより、さら（に最大濃度が大きく増加して
いた。

実施例　７ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料（試
料６４）を作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ２．５−ジー１−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝４モルチ）・・・・・・銀塗布
（平均粒子サイズ０．５μ） 量　１．７９ｇ／ゴ 増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対して６×１０モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１、５　Ｘ　
１０モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル
カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル トリクレジル７オスフエート塗布量 ０、３　ＱＣ／　７ｉ 第４層：赤感性高感度乳剤層 量　１．４９／　ｔｒｔ 増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対して３×１０モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２×１０
モル カプラーＦ・・・・・・銀１モルに対ｔ、て０．０１２
０モル カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００２０
モル トリクレジル７オスフエート塗布量 ０、２　ｃｃ／　１１１ 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度乳剤層 量　１．　ＯＪｉ’　／　ｍ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３×１０モル 増感色素Ｖ・・・・・・銀１モルに対して１×１０モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対してＯ，ＯＳＳモ
ルカブラ−・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｓモ
ル トリクレジルフォスフェート塗布量 １、４　ｃｃ　／ゴ 第７層：緑感性高感度乳剤層 量　１．６１１／ｒｒｌ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．５×１０
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０．８×１０
モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０２モル
カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ルトリクレジルフォスフェート塗布量 Ｑ、　ｇ　ｅｃ　／　ｍ″ 第８層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水浴液中に黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層。

第９層：青感性低感度乳剤層 量　０．５Ｅ／／ゴ カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．１２５モ
ル トリクレジルフォスフニー）ｍ布量 ０、３　ｃｃ　／　ｍ’ 第１０層：青感性高感度乳剤層　 量　０．６ｉ／ゴ カプラーＹ・旧・・銀１モルに対して０．０４モルトリ
クレジルフォスフニー）　６布１１０、　Ｉ　ＣＯ／ゴ 第１１Ｎ４：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーは、トリクレジル７オス７エートト酢酸
エチルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてＰ−ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダを加えて、加熱溶解後
、カロ熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミ
ルにて乳化し友ものを使用した。

各１−には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活
性剤を添加した。

以上の如くして作製し九試料を試料１０１とした。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，３
−ジー（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカル
ボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（γ−スルホプロピル）−４１５１４゜５−ジペンジチ
アカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミン塩 増感色素ｍ：アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジク
ロロ−３，３−ジー（ｒ−スルホフロピル）オキサカル
ボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロ−５
，６，５，６’−チースルホフロビル）イミダゾロカル
ボシアニンヒドロキサイドナトリウム塩 カプラーＢ カプラーＭ Ｊ カプラーＹ 試料６４の第６　Ｉｌｌ、第７層のカプラーＭを第７表
のように変更し、第６層に第７表のＤＩＲカプラーを添
加した以外、試料６４と同様圧して試料６５〜６９を作
成した。ポリマーカプラーを使用している試料６５〜６
９についてはトリクレジル７オスフエートを試料６４の
１乙。ＶＣした。

得られた試料６４〜６９を空間周波数が３本／ＩｉＩか
ら１００本／ｍまでの範囲で変化させたウェッジを介し
て露光し、実施例−２と同様の方法で現像処理し、得ら
れた色素を緑色光にて ＭＴＦ　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　
Ｆｕｎｃｔｉｏｎ　）をめ、空間周波数が５本／ｍでの
値を比較し、鮮鋭性の改良効果を調べた。ＭＴＦ’値は
スリット巾が縦３００μ、横２μのスリッターで濃度測
定を行ない入力に対する解像力を百分率値で示した。結
果を表７に示した。

以下余白 第　７　表 第７表より本発明のポリマーカプラーラテックスにＤＩ
Ｒカプラーを添加することにより鮮鋭性は著しく改良さ
れた。

実施例　８ 実施例７の試料６４の第６層のカプラーＭを本発明のポ
リマーカプラーラテックス（ト））に、第７層のカプラ
ーＭを色素拡散性カプラー（３）に変えた。

さらに第７層には第８表の酸化現像主薬スカベンジャー
を添加した。その他は試料６４と同様にして　・試料７
０〜７４を作成した。得られた試料なつＪ。

ツジ露光し、実施例２と同様の現像処理を行ない、これ
を緑色光にて色像の粒状性を、ＲＭ８　（Ｒｏｏｔ。

ｍｅａｎ　５ｑｕｒｅ　）法で測定した。浸度０．７に
於けるＲＭ３粒状度の結果を第８表に示した。

ＲＭＢ値は円形走査口径が２５μのミフロデンシトリー
ターで走査した時に生ずる濃度値の変動の標準偏差の１
０００倍の値を記入した。

表　−８ 色素拡散性カプラーを用い几試料はＲＭＳ値が小さくな
り粒状性が改良されていた。さら圧酸化現像主薬スカベ
ンジャーを用いた試料はより粒状性が改良されていた。

実施例　９ 実施例３で得られた試料２３〜３０を通常の方法でウェ
ッジ露光し几のち下記の現像処理を行なった。

処理工程（３８℃）　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂白定着　２分３０秒 水洗　２分 各処理工程において使用した処理液の組成は下記の如く
でめった。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）、−アニリン硫酸塩４．７５９ 無水亜硫酸ソーダ　４．２５ｇ ヒドロキシルア（ン４硫酸塩　２．（１７無水炭酸カリ
ウム　３７．５１！ 臭化ナトリウム　１．３ｇ ニトリロトリ酢酸３ナトリウム塩（１：［２，ｓｇ水酸
化カリウム　１．０．９ 水を加えて１１とし、水酸化カリウムを用いてドＨ１０
，０に調整する。

〔漂白定着液〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム　６１．０
ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム　５．０
ｇチオ硫酸アンモニウム　１２４．５９ メタ重亜硫酸ナトリウム　１３．３９ 亜硫酸ナトリウム　２．７ｇ 水を加えてＩＪに仕上げ、ｐＨを６．５に調整した。

各試料について上記の条件で現像処理を行なって得られ
たマゼンタ色素画像の濃度を測定し、カプリ、相対感度
（８）及び最高濃度（Ｄｍａｘ）およびホルマリン耐性
について算出し、得られた結果を第９表に示す。

表　−９ 第９表に示されているとおり、本発明のポリマーカプラ
ーラテックスは最高感度、ホルマリン耐性、相対感度お
よびカプリのいずれの点においても優れていることが判
る。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書　（１劃 昭和６０年０４月１６日 特許庁長官　志賀　字数　Ｖ＾ １、事件の表示 昭和５９年特許願　第０７７４２０号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　小西六写真工業株式会社代表取締役　井手　恵
生 ４、代理人　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段南２丁目２番８号松岡九段ピ
ル　電話２６３−９５２４ 明細−の「発明の詳細な説明」の欄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［１）及び／又は［１１）で示される繰返し
   単位を有するマゼンタ色素形成性ポリマーカプラーの少
   なくとも１種を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔■〕　一般式（Ｉｆ） 〔式中Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
   を表わし、Ｒ２はアルキル基、アリール基またはアルキ
   ルチオ基を表わし、Ｊは２価の有機基を表わし、２は水
   素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリン
   グ反応により離脱し得る基を表わす。〕