JPS60262157A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化費カラー写真感光材料に関するも
のでｈｐ、さらに詳しくは発色性およびコントラストの
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光性ハロゲン
化銀乳剤および芳香族第一級アばン現債薬の酸化体と反
応して色素を形成する新開色素形成性カプラー（以下単
にカプラーと略す）ｔ−用いる方式が多用される。その
中でも、天然色写真感光材料には、通常イエローカブ２
−、シアンカプラーおよびマゼンタカプラーの組合せが
用いられる。

このうち、マゼンタカプラーとして頻用されているタル
ピラゾロン系カプラーは、≠３０ｎｍ付近に副吸収を有
すること、および長波長側の裾切れが悪いことなどから
、色再現上大きな問題であった。

そこで、これらの欠点を解決するために開発された化合
物がピラゾロアゾール系マゼンタカブジーである。しか
しながら、この系統の化付物は上記の問題点は解決され
たものの、芳香族第一級アミン現像楽の葭化体とのカッ
プリング速度が遅く、その結果、発色性（Ｄｍａｘ）の
低下、および１）（濃度）対ノｏｇｇ（蕗光エネルギー
）の曲線の傾きγが低下する（コントラストの低下、す
なわち軟調化）という新たな問題点が浮かび上がってき
た。

これらの問題点を解決する方法の７つとして、米国特許
グ、弘≠３．！３６号および特開昭夕ざ−≠２０’／−
５号に示されるように、カプラーの耐拡散性基にある種
の官能基を導入する方法が提案されている。この方法は
、カプラーの製造コスト上の問題はあるものの、上記の
問題点の一解決法でちろう。

（発明の目的） 本発明の目的の第一は、上記以外の方法でピラゾロアゾ
ール系カプラー用いた系での発色性を改良したυｒ規な
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである
。

本発明の目的の比二は、上記以外の方法でビシゾロアゾ
ール系カプラーを用いた系でのコントラストを改良した
新規なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

（問題点を解決するための手段） 以上の目的は、 支持体上に少なくとも７種のハロゲン化銀写真感元層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ピラ
ゾロ１ゾール系カブ２−の少なくとも１種および下記一
般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の少なくとも７種とを含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

一般式（１） （Ａは２価の電子吸引性基を表わし、Ｒ］はアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環基全表わす１、ｌ
は／またはコの整数である。ｉＬ２は、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲンを表わし、ｍはＯ
からｌの整数である。）によって達成された。

上式にＳテいてＡ？′ｉλ価の電子吸引性基を表わすｆ
Ｊ　ＵＥ半 ）！ 几１はアルキル基（炭素数ｌ〜３λの直鎖、分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル幕で、これらは酸
素原子、？素原子、イオウ原子、カルボニル基で連結す
る置換基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換する場合
を含む）、アリール基（例えば、フェニル基、（ｆ’−
ｔ−ブチルフェニル基、２　、　ｕ−シー　ｔ　−７ｉ
ルフェニル基、グーテトラデカ／アミドフェニル基、等
）、アルコキシ基（例えは、メトキシ基、エトキシ基、
ベンジルオキシ基、ヘキブデシルオキシ基、オクタデシ
ルオキシ基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ基、コーメテルフエノキシ基、≠−ｔ−ブチルフェ
ノキシ基、等）、アルキルアミノ基（例えば、メチルア
ミン基、ブチルアｄ）基、オクチルアミノ基、等）、ア
ニリノ基（例えば、フェニルアｉ）基、２−クロロアニ
リ７基、３−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基等）
、ヘテロ環基（ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリア
ゾリル基、ピリジル基、キノリル基、ピペリジル基、等
）を表わすが、好ましくは、アリール基、アルコキシ基
、または、アニリノ基であシ、より好ましくは、アリー
ル基およびアニリノ基でｂる　ｌは１ないしλの整数を
表わすが好ましくはｌである。几２はアルキル基（炭素
数／〜／ｒの直鎖、分岐鎖アルキル基でちゃ具体的には
、メチル基、ｔ−−７テル基、λ−エテルヘキシル基、
ヘキテデシル基、等である）、アルコキシ基（メトキシ
基、エトキシ基、ヘキシルオキシ＆、等）、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）であシ、好ま
しくは、ヒドロキシ基、及びハロゲン原子で６Ｊ）、よ
り好ましくはハロゲン原子（塩素）である。ｍＦｉＯか
らグの整数であるが好ましくは／である。

次に一般式（１）の好ましい具体例を示すが、本発明は
これによって限定されるものではない。

（４）Ｂｒ （６） （８） （”　１）ＣＵｔＪＣ，２Ｈ２５ １６Ｈ３３ （１８） ＯＥ＋ 本発明において用いられるピラゾロアゾール系カプラー
は下記一般式［１）で表わされる。

一般式（Ｉｆ）において几ｌは水素原子または置換基を
表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アばン現＠薬
酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わ
す。Ｚａ　、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、二
Ｎ−捷たは−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−
Ｚｃ結合のうち一方は二車結合であシ、他方は単結合で
ある。ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが
芳香環の一部である場合を含む、ざらに几ｌまたはＸで
コ量体以上の多量体を形成する場合も含む。ま）、・　
た・Ｚ′・Ｚｂ・あるいは２°が置換メチ７でら１　る
ときはその置換メチンで２量体以上の多量体を形成する
場合も含む。

一般式［Ｉｌｌにおいて多量体とは１分子中に２つ以上
の一般式［１）でｂらゎされる基葡有しているもの全意
味し、ビス体やポリマーカブツーもこの中に含まれる。

ここでポリマーカプラーは一般式Ｅｌｌ）であられされ
る部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するも
の、以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマ
ーでもよいし、芳香族−級アミン現儂栗の酸化生成物と
カンプリングしない非発色性エチレン様単量体とともに
コポリマー２作ってもよい。

一般式Ｃ（１）で表わされる化合物はｊ員塩−ｊ員環縮
合窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタ
レンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザはンタレン
と総称される化学構造となっている。一般式〔■〕で表
わされるカプラーのうち好ましい化合物は、／　Ｈ−イ
ミダゾ〔／、２−ｂ〕ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ（
／、ｊ−ｂ）ピラゾール類、／　Ｈ−ピラゾロ〔夕、／
−ｃ〕［／、２．≠〕トリアゾール類、／Ｈ−ピラゾロ
（／　、　ｒ−ｂ　］〔ｔ　、、ｚ　、弘〕トリアゾー
ル類、／　Ｉｉ−ピラゾロ（／、、ｔ−ｄ）ナト２ゾー
ル類及び／Ｈ−ピラゾロ（／、ｔ−ａ）ペンズイミタ゛
ゾール類でろり、それぞれ一般式（Ｉｌｌ）、（ＩＶＹ
。

〔Ｖ）、（Ｖｌ）、（■〕及び〔甫〕で表わされる。

これらのうち、一般式ＣＩ）、［ＩＶ）、（Ｖｌ）。

〔■〕および（’Ｖ１１　）で表わされる化合物が好ま
しい。より好ましくは一般式［１１１）および［Ｖｌ、
ｌで表わされる化合物であり、特に好ましくは一般式（
Ｖｌ）で表わされる化合物である。

ＣＩｌｌ　）　（ｆＶ　） ＥＶ）　（Ｖｌ） ＣＶｌ！　）　Ｃ■〕 一般式〔■〕〜〔■〕までの置換基几２．Ｒ８及びＲ４
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オ午シ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
ファモイル基ご７基、カルボニル基ばノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘデロ環チオ基、アルコキシ力
ルポニルアｉノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基
。スルホ／アミド基、カルバモイル基、アシル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、七表
わし、Ｘは水素原子、ハロゲンｊお１子、カルボキシル
基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介
してカップリング位の炭素と結合する基でカップリング
離脱する基７表わす。

ｋＬ２１Ｒ３，几４またはＸが２価の基となシ、ビス体
を形成する場合も含゛まれる。また、一般式（ＩＩＩ）
〜（Ｖｉｌｌ　）で表わされる部分がビニル単量体の中
にめるときは、Ｒ２，九３．またはＲ４が単なる結付ま
たは連結基全表イつし、これを介して一般式（Ｉｌｌ）
〜（Ｖ］Ｉ　、ｌで表わされる部分とビニル基が結合す
る。

さらに詳しくは凡２．凡３．および几４は水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、アル
キル基（ｆｊｊえば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチ
ル甚、トリフルオロメチル基、トリデシルＭ、Ｊ−（コ
、≠−ジーｔ−アばルフェノキシ）プロピル基、２−ド
デシルオキシエチル基、３−フェノキシプロビル基、コ
ーヘキシルスルホニルーエテル基、シクロペンチル基、
べ／ジル基、等）、アリール基（例えは、フェニル基、
弘−１−ブチルフェニル基、コ、弘−ジーｔ−アミルフ
ェニル基、ψ−テトラデカンアミドフェニル基、等）、
ヘテロ環基（例えば、λ−フリル基、コーテエニル基、
λ−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、等）、
シアン基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、２−メトキ７エトキシ基、２−ドデシルオキシエト
キシ基、コーメタンスルホニルエトキシ基、等）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノ手シ基、λ−メチルフェ
ノキシ基、ｇ−ｔ−ブチルフエノキシ基、等）、ヘテロ
環オキシ基（例えば、コーベンズイミダゾリルオキシ基
、等）、アシルオキシ基（例えは、アセトキシ基、ヘキ
丈デカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキシ基（
例えば、Ｎ−フェニルＪ３　／Ｌ／パモイルオキ７基、
Ｎ−エテルカルバモイルオキシ基、等）、シリルオキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホ
ニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、
等）、アジルアばノ基（例えば、アセドアばド基、ペン
ズアゼド基、テトラデカンアミド基、α−（λ、弘−ジ
ーｔ−アミルフェノ牟シ）ブチルアミド基、ｒ−（Ｊ　
−１−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキシ）フチルア（
ド基、α−（弘−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル
）フェノキシ）テカンア（）’基、等）、アニリノ基（
例えばフェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、ノー
クロローターテトラデカンアミドアニリノ基、２−クロ
ロ−タードデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−ア
セチルアニリノ基、２−クロロ−ター（α−（３−１−
ブチル−ψ−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド１
アニリノ基、＠）、ウレイド基（例えば、フェニルウレ
イド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎのジブチルウレイド
基、号ン、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイだド基、
３−ペンジルヒダントイニル基、弘−（２−エテルヘキ
丈ノイルアミノ）フタルイミド基、　等）、スルファモ
イルアミ７基（例えは、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモ
イルアミノ基・Ｎ−メチル−Ｎ　−ｆシルスルファモイ
ルアば）基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ基、オクチルチオ基、テトクデシルテオ基、λ−フェ
ノキシエテルテオ基、３−フェノキシプロビルチオＪ、
Ｊ−（≠−ｔ−ｆチルフェノキシ）プロピルチオ基、等
）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブ
トキシ−，１−１−オフテルフェニルチオ基、３−ペン
タデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ
基、≠−テトラデカンアミドフェニルチオ基、寺）、ペ
テロ環チオ基（例えば、２−ペンジチアゾリルチオ基、
等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシ力ルポ゛ニ
ルアミノ基、等）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、λ、弘−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミ７基、等
）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ／アミド
基、ヘキプデカンスルホンア好ド基、ベンゼンスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタデカ
ンスルホンアミド基、ノーメチルオキシ−ターｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド＆、＃）、カルノζモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイルＭ、Ｎ　。

Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエテル）カルバモイル基、ヘーメテルーＮ−ドデフル
カルバモイル基、Ｎ−（Ｊ−（２゜弘−ジーｔｅｒｔ−
ア好ルフエノキシ）プロピル）カルバモイル基、寺）、
アシル基（例えば、アセチル基、（２，ＩＩ−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイルｆ、
４Ｉ）、スルファモイル基（例、ｔＪｉ’、　Ｎ−エチ
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル
基、Ｎ−（，２−ドデシルオキシエテル）スルファモイ
ル基、　Ｎ−エテル−Ｎ−ドブシルスルフィニル基、Ｎ
。

Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｊ４ｐ）、スルホニル
基（例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、→
）、スルフィニル基（例、ｔば、オクタンスルフィニル
基、ドブシルスルフィニル基、１・；　フェニルスルフ
ィニル＆、等）、アルコキシカルそ ｌ　ボニル基（例えは、メトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデ
シルカルボニル基１．等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェニルオΦシカルボ＝ｐｖ基、Ｊ−ペン
タデシルオキシ−カルボニル基、等）を表わし、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子等）、カルボキシル基、または酸素原子で連
結する基（例えば、アセトキシ基、プロパノイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基、コ、弘−ジクロロベンゾイル
オキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ビルビニル
オキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、弘−
シアノフェノキシ基、弘−メタンスルホンアごドフエノ
キシ基、≠−メタンスルホニルフェノキシ丼、α−ナフ
トキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエト
キシ基、ベンジルオキシ基、２−７エネテルオキシ基、
ノーフエノキシエトキシ基、ターフェニルテトラゾリル
オキシ基、ノーベンゾチアゾリルオキシ基、等）、り素
原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホンアばド基
、Ｎ−エチルトルエンスルホンアばド基、ヘプタフルオ
ロブタンアミド基、コ。

３、蓼、タ、Ａ−Ａ７タフルオロベ／ズアミド基、オク
タンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基ξ）基、／−ピは
リジル基、タ、！−ジメチル−２、弘−ジオキソ−３−
オキサゾリジニル基、／−ベンジル−エトキシ−３−ヒ
ダントイニル基、２Ｎ−／、／−ジオキソ−３（２Ｈ）
−オキシー／、２−ベンゾイソチアゾリル基、λ−オキ
ソー／、２−ジヒドロー／−ピリジニル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、３．！−ジエチルー／。

コ、弘−トリアゾール−７−イル、！−またはｔ−プロ
モーベンツトリアゾール−／−イル、！−メチルー／、
２，３．弘−トリアゾール−／−イル基、ベンズイミダ
ゾリル基、３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、／−
ベンジル−ターへキサデシルオキシ−３−ヒダントイニ
ル基、ターメチル−／−テトラゾリル基、弘−メトキシ
フェニルアゾ基、≠−ビバロイルアｉノフェニルアゾ基
、λ−ヒドロキシー弘−プロバノイルフェニルアゾ基等
）イオウ原子で連結する基（例えば、７エ二ルチオ基、
ノーカルボ゛キシフェニルチオ基、λ−メトキシー１−
１−オクチルフェニルチオ基、グーメタンスルホニルフ
ェニルチオ基、弘−オクタンスルホンアミドフェニルチ
オ基、λ−フトキシフェニルテオ基、２−＜２−ヘキサ
ンスルホニルエチル）−ターｔｅｒｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、ベンジルチオ基、λ−シアノエテルテオ基、
／−エトキシカルボニルトリデシルチオ基、ターフェニ
ル−２，３，’ｌ、ｊ−テトラゾリルチオ基、λ−ペン
ゾテアゾリルテオ基、−一ドデシルチオ−ｊ　−チオフ
ェニルチオ基％、２−フェニル−３−ドデシル−／、、
２．≠−トリアゾリルーターチオ基等）を表わす。

ｋＬ２．Ｒ３，Ｒ４またはＸが２価の基となってビス体
を形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば
、置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン
基、エチレン基、／、１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ
２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−５等）、置換または無置換のフ
ェニレン基（例えば、／ｌ≠−フ二二レンし、／、３−
７エニレン基、−ＮＨＣＯ−几２−ＣＯＮ）１−基（Ｒ
ｚは置換または無置換のアルキレン基またはフェニレン
基ヲ表わす。

一般式（ＩＩＩ）〜〔■〕で表わされるものがビニル単
量体の中にある場合のＩ：Ｌ２．ｋＬ３ＩまたはＲ４で
表わされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換
のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、
／、１０−デシレン基、 −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−１等）、フェニレン基
（置換または無置換のフェニレン基で、例えば、／、Ｆ
−フェニレン基％／ＩＪ−フェニレン基、−ＣＯＮ）ｉ
−１−１Ｊ−１−ＯＣＯ−およびアラル等）から選ばれ
たものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（ＩＩＩ
　）〜〔■〕で表わされているもの以外に置換基を有す
る場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子
、または炭素数が／−Ｆ個の低級アルキル基である。

芳香族−級アばン現債薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアばド（例えばアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアばド
、ジアセトンアクリルアばド、メタアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブナルアクリレート、ｔ−ブナルア
クリレート、１ｓｏ−ブナルアクリレート、λ−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エテルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリルア
くド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ヒ：
−ルフｏ　ヒオネートおよびビニルラウレート）、アク
リロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合
物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン
、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスル
ホスチレン）、イタコン酸。

シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）
、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン。

ぺ−ビニルピリジン、および２−およびｖ−ビニルピリ
ジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽
和単量体の２棟以上を一緒に使用する場合も含む。

上記（ｉｎ　）〜〔■ｌ）までの一般式で表わされるカ
プラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記
載されている。

一般式［１１１）の化合物は、％願昭ｌｌ−２３１３ｖ
等に、一般式〔■〕の化合物は、特願昭り？−／タ／３
り≠等に、一般式〔■〕の化合物は、特公昭Ｆ７−２７
≠１ｌ−８に、一般式（ＶＩ〕の化合物は、特願昭夕ざ
一≠タタ／２および同タター２７７≠夕等に、一般式〔
■〕の化合物は、特願昭５ｒ−ｉｔｔ、ｚｒｏｉ等に、
また、一般式ｒ　Ｖｌｌ＋　３の化合物は、米国特許３
　、Ｏｔ／　、≠３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭タ１−９Ｌ２０≠夕、特願昭りｒ−ｒ了り
弘Ｏ，同りｒ−夕λり２３、同夕♂−夕２り２≠および
同タｒ−！２２２７等に記載されている高発色性バラス
ト基は、上記一般式〔川〕〜〔■〕の化合物のいずれに
も適用できる。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示ｆが、これらに限定さｎるものでＱ′ｉない。

Ｈ３ （Ｍ−Ｊ） （Ｍ−タ） （Ｍ−＆） ｎ−Ｃ６１（１３ （八１−７　３　） Ｏ （シ （Ｍ−／、ｒ） ＣＨ３ｃ７！ （Ｍ−７４） ＣＨ３（１／ ｎ−Ｃ６）１１３ （〜ｉ−／７） ＣＭ、　α （Ｍ−／り） （Ｍ−２０） （Ｍ−λ／　） （Ｍ−２＋２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２弘） （Ｍ−３／） Ｘ　：　ｙ−夕０’３　θ （重量比、以下同じ） （Ｍ−、？、２） ｘ：ｙ＝弘０：４０ （〜ｌ−３１− ３３）（弘） ｚ：ｙ＝１　夕　：　弘！ （Ｍ−３５） 本発明に用いられる一般式ＣＩ）で表わをれＺ、化合物
を感光材料に導入するには、次のλつの方法がある。そ
の１つは、カプラーを水に難溶（（ｒ、の有機溶媒を用
いて乳化させる際に、該カプラーとともに乳化させてか
ら〕・ロゲン化銀乳剤に添加する方法でアシ、もう１つ
の方法は、前記カプラーとは別々（ｉ二”Ａ、化した後
、両者を混合してがらノーロゲン化卸乳剤に添加する方
法である。本発明の効ｊ・□　来は、前者の方法をとっ
た場合の方がより犬となる。また、後者の変圧として、
前記カプラーとは別々に乳化し、それを互いに別の層に
添加することもできるが、本発明の効果は、両者を同一
層に導入した方が大である。

一般式［１）で表わされる化合物を現像液に添加するこ
ともできるが、この方法は感光材料中に添加した場合の
効果Ｋ（は及ばない。

カプラーと一般式［１）で表わされる化合物の使用モル
比は、カプラー／に対しＯ８５〜２０であシ、好ましく
はＯ０夕〜コ、りの範囲である。

本発明において一般式〔Ｉ〕の化合物およびカプラーを
ハロゲン化姉乳剤層に導入するには公知の方法、例えば
米国特許２．３ココ、０２７号に記載の方法などが用い
られる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（例え１−ｆ
７セテルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例
えば安息香酸オクチル）、アルキルアばド（例えばジエ
テルジウリルアばド）、脂肪酸エステル類（例えばジブ
トキシエテルサクシネート、ジエチルアゼレート）、ト
リメシン酸エステル類（例えはトリメシン酸トリブチル
）など、又は沸点約ｉｏ　′ｃないしｔｒｏ”ｃの有機
溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテート、プロビオノ酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルインブチルケトン、β−エトキシエテルア
セテート、メテルセロンルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用
いてもよい。

父、特公昭ｌｌ−３Ｐ１タ３号、特開昭タ／−タタタｖ
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如キ酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いる仁とができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアープ−・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ゼツク・プレス、ｌハ１年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は／タモル係以下の沃化銀を含む沃臭化鋳である
。特に好ましいのは２モル係から／Ｊモル係までの沃化
銀′に含む沃臭化銀でおる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。植々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の夕ｏｑｂ以上を占めるような
乳剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相？もってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇ１ａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａ　−ｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、／！Ｐ６７年）、Ａ’　Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｈｈｉｎ著
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌｐｒｅｓｓ刊、／Ｐ
ＥＡ年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ　ｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ著Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰ
ｒｅｓｓ刊％ｌり６参年）などに記載された方法を用い
て調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子ヲ優イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇ’に一定に保つ方法、即ち、いわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法ヲ用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化錯乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のノ・ロゲン化錯乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム垣又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化鋼乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆ’ｒｉｅｓｅｒ＠”
Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　８ｉ１
ｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ″′（Ａｋａｄｅｍｉ
ｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

／り４Ｆ）４７タ〜７３弘負に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン頻、ヒドラジン酵導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えは、全錯塩のほがＰｔ　、
　Ｉｒ　、Ｐｄなどの周期律表Ｖｌｌ族の金属の錯塩）
を用いる貴金嬌増感法などｔ単独または組み合わせて用
いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ろるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイタダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プロ
モベンズイξダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アばノドリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトナト２ゾール類（特にｌ−フェニ
ル−ターメルカプトテトラゾール）など：メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ丈
ドリンテオンのようなチオケト化合物ニアザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（％に弘−ヒドロキシ績換（ｉ＋３＊ｓａ。

７）テトラアザインデン類）、啄ンタアザインデン類な
ト；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のよりなカブリ防止剤
または安定剤として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写Ａ％性改良（ｆｌＩえ
ば、現像促進、硬調化、増ｌＩ＆）等種々の目的で１種
々の界面活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、まｆｃは現像促進の目的で、たとえばポ
リアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イくダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層１：’　
その他″親水性”°イド層に寸度安定性０改良なｊ、　
どの目的で、水不溶又は刹浴性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって公党増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、へｄ
シアニン色素、ステリル色素およびへばオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれ金も適用
できる。すなわら、ビロリン核、オ午すシリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキ丈ゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキブゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、べ／
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロ７アニン色素にはケト
メチレン構造ヲ有する核として、ピラゾリン−タルオン
核、チオヒダントイン核、コーナオオキサゾリンンーλ
、弘−ジオン核、チアゾリジン−Ｊ、Ｆ−ジオン杉、ロ
ーダニン核、チオバルビッール絨核などのタル６魚具節
環′ｖ；を適用することができる。

これらの増感色素は滋独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは１ｆ視光を実質的に吸収しない物質であって
、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば
、含窒素異部環基で置換されたアミノステル化合物（た
とえば米国特許２．り３３．３ＰＯ号、同３，６３１，
７２／ｇに記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮金物（たとえば米国特許３．７’１３．りｉｏ号に
記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物など
ケ含んでもよい。本発明は、支持体上に少なくとも２つ
の異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも適用で
きる。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤感性
乳剤層、縁感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なく
とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意
に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カブ２−を、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合せをとることもできる。

本発明２用いて作られた写真撥・１．材料の同一もしく
は他５．）写真乳剤層または非感光性層には前記の一般
式［１１）で表されるカップラーと共に、他の色素形成
カプラー、即し、発色現像処理において芳香族７級アミ
ン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミ
ツブエノール誘導体など）との酸化カップリングによっ
て発色しつる化合物を用いてもよい。例えばマゼンタカ
プラーとして。

！−ヒラゾロ／カプラー、シアノアセチルクマロンカプ
ラー、開餉アシルアセトニトリルカプラー等が如ｆ）％
イエローカブジーとして、アシルアセトアミドカプラー
（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセ
トアニリド類）、寺がちり、シアンカプラーとして、オ
フトカプラー、及びフェノールカプラー寺がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を
有する非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが
望ましい。カプラーは、錯イオンに対しμ当量性あるい
はコ当量性のどららでもよい。又、色補正の効果金もつ
カラードカプラー、あるいは現像にともなって現僑抑１
ｊｌＪ剤を放出するカプラー（い２２ゆる１）ＩＫカプ
ラー）であってもよい。

父、１）Ｉｆ（、カブジー以外にも、カンプリング反応
の生成物が無色であって、覗、像抑制剤を放出する無呈
色ｖ　工ｉｔカップリング化合物を含んでもよい。ＩＩ
Ｉ几カプラー化外に現像にともなって現像７１　抑制剤
ケ放出する化合物を感光材料中に含んでも：　よい。

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料にめ
られる特性を満足するために同一層に二種ゆ以上を併用
することもできるし、同一の化合物を異なった２層以上
に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなト）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキ丈−ル
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メナロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキチン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キチンなど）、活性ビニル化合物（／、３．タートリア
クリロイル−へキ丈ヒドローｓ−トリアジ／、７．３−
ビニルスルホニル−２−プロハノールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（２，≠−ジクロルーｔ−ヒドロキシー５−
トリアジンなト）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または組み
合わせて用いることかできる。

本発明を用いて作られた感光材料におい七、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフエ／−ル誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸訪導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３．タ３Ｊ、７９’４’号に記載のもの）、弘−テア
シリドン化合物（例えば米国特許３，３７弘、７Ｐ弘号
、同３，３タ２゜６ｃ１号に記載のもの）、ベンゾフェ
ノン化合物（例えは特開昭≠６−２７１φ号に９已載の
もの）、ケイヒ威エステル化合物（例えば米国特許３．
７０夕、ｔｏ５号、同３，７０７．３７タ号に記載のも
の）、ブタジェン化合物（例えば米国特許≠。

ＯＶｔ、２２２号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオ
キジドール化合＊（例えば米国特許３，７００、μ！ｊ
号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色票形成
カプラー）や、紫外耐吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料：へばオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用でおる。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ノ・イドロキノン誘導体、没食子酸誘
導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノ
ール誘導体及ヒビスフエノール類等がある。

本発明音用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばり丈−テディスクロージャー／７６号第２
ｒ〜３Ｑ貞に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することかできる。処理温度
は通常、／♂０Ｃから夕０°Ｃの間に選ばれるが、／、
ｌ”Ｃより低い温度またはり００Ｃをこえる温度として
もよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ偕酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機儲
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

カラーｆＡ像液は、一般に、発色現像主薬を含む］、：
、　アルカリ性水溶液から成る。発色現像主４は公知の
一級芳香族アミン現債剤、例えばフェニレンジアミン類
（例１えは弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メチル−弘−アξノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠
−アミノーヘーエテルーへ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−弘−アミンーヘーエテルーへ一！−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−≠−アば）−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホアくドエテルアニリ
ン。

Ｖ−アミノ−３−メテルーヘーエチルーＮ−β−メトキ
シアニリンなど）を用いることができる。

この他ＬＪ’、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ｌｌ
Ｉ’ｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、／り６６年）のＰ２２１ｓ
−２２り、米国％許コ、／り３．Ｑ／夕号、同λ、ｒＰ
２＊ＪＵＧ’号、特開昭ＦＪ’−４≠９３３号などに記
載のものを用いてもよい。

カラー現像ｔＬはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化
物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現便抑制剤な
いし、カブリ防止剤などを含むことができる。又必ｇ！
に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒
剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き
有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶ
らせ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現
像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化
防止剤などを含んでもよい。

発色塙像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし。

個別に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（１
１）、コバルト（ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ
化合物等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）またはコバルト（ＩＩｌ　）の有機錯塩、例えばエチ
レンジアゼン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ。

３−ジアミノ−コープロバノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
ンフェノールなどを用いることができる。これらのうち
フェリシアン化カリ、エチレンジアタン四ロト酸鉄（ｌ
［ｌ）ナトリウム及びエテレ／ジアミン四αＵ酸鉄（Ｉ
ＩＩ）アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、
−浴漂白定着液においても有用である。

（実施例） 以下、本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されることはない。

実施例　１゜ 例示マゼンタカプラーＣＭ−１１０９にトリクレジルホ
スフェート２０ｍ９．及び酢酸エチル２り証を加えて溶
解させ、この溶液を７４ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム水溶液１０ｍ９を含む７０％のゼラチン溶ＩＶ
ｉ、ｒｏｇに乳化分散させた。

次に、この乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒｔ
１７モルｑｌｆ含む）／Ｑ（７９（Ａｇｔ、４ｔｌ含む
）に混合し、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを加え、ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体上に塗布した。

これを試料／とする。カプラー塗布量は３３０〜／ｍ２
　である。

同様の方法で上記乳化分散物をつくる際に表１に示すよ
うに本発明の化合物及びマゼンタカプラーをそれぞれ同
一層に加え、それ以外は試料ｌと同様の方法で塗布した
試料コ〜Ｐをつくった。

これらの試料を１０００ルツクスで７秒のクエツヂ蕗光
を与え、次の処理液で処理した。

次の処理液で処理した。

現儂液 ベンジルアルコール　ｌタ　ｍ９ ジエチレントリアｄン！酢酸　夕　９ ＫＢｒ　Ｏ，≠９ Ｎａ２ＳＯ３夕　９ Ｎａ２ＣＵ３　３０　９ ヒドロキシアばン硫酸塩　２９ 弘−アミノ−３−メチル−Ｎ− １・　１１−　（ｌｆｉ　７２＃＄７７　＜”２［エテ
ルアニリン・３／２ ζ Ｈ２ＢＯ３・）１２０　弘、夕９ 水でｉｏθθｍ（ｔにする ｐＨ１０，／ 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ係）　１ｔＯ−Ｎａ２
８０Ｂ　！９ Ｎａ　Ｃｋ’ｅ　（ＥＤＴＡ）　］　ｖ−０９Ｅｌ）Ｔ
Ａ　弘９ 水で１０１００Ｏにする ｐＨ乙、ｒ 処理工程 温度　時間 現　偉　液　３３６Ｃ３分３０秒 漂白定着液　３３　°Ｃ／分３０秒 水　洗　２ｒ　〜３ｊｔ’Ｃ３分 このようにして色素像を形成した各試料の最高濃度（Ｄ
ｍ）、階調（ｒ）ｔ−カラー自記濃度計ＰＣＩ）（富士
フィルムＳ）で調べたところ表／に示すような結果を得
た。

この結果、本発明の添加剤は、ピラゾロアゾールカプラ
ーに対し、発色濃度の増加及び階調（コ実施例　２゜ 表２に記載した様に両面ポリエチレンラミネート紙に第
１層（最下層）〜第７ノー（最上層）を塗布しカラー写
真感光材料１０〜／３を作成した。

各乳剤層の塗布ｅは実施ｆＩ！１の手法に準じて調製し
た。

これらの試料にＢ−１４−ＧＪ色分解フィルターを付し
、実施ｆｌ１１と同様に露光・処理した。このようにし
て得られ／と各試料の色画像はいづれも鮮明で彩度の高
いものであった。

実施例１と同じく各試料の最高濃！（Ｄｍ）、階調Ｃｒ
）を測定し、表３の結果２得た。

これらの結果１本発明の添加剤の発色濃度の増加効果及
び硬調の硬調化は重層試料においても明解に認めら扛る
ことがわかった。

実施例　３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よジなる多層カラー感光材料試料を
作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀ヲ含むゼラチン層 第２層；中間層 ２、タージ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤屑 沃臭化銀乳剤（沃化鋳：タモルｑｂ）・・・・・・・・
・・・・錯塗布１　ノ、ｂｇ７Ｐ７に２ 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・備１モルに対して
ψ、夕×／θ　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
１、！ｘ１０〜４モル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対してｏ、ｏｔ／−モル カプラーＫＸ−３・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．００３モル カブ９−ＥＸ−タ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対してｏ、ｏｏｏｔモル 第１ＩＬＪ＊：第２＃感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化釧；　１０モル％）・・・・・・・
・・銀塗布量　１．≠ｇ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・釦１モルに対して
３Ｘ１０　４モル 増感色素■・・・・・・・・・・・釧１モルに対して／
ｘ１０　’モル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．００２モル カプラーＥＸ−２・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．０２モル カプラーＥＸ−Ｊ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．００／＆モル 第夕層；中間層 第２層と同じ １、□１　第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化錯；≠モル１１）・・・・・・・・
・・・・銀塗布量　／、２９７ｍ２ 増感色素用・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
り×７０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・釧１モルに対して
２　×　／　Ｏモル ピラゾロアゾールカプラー・・・・・・銀１モルに対し
てＯ１Ｏ１モル 第７層；第１青感乳剤１１１ 沃臭化銀乳剤（沃化−二ｔモル係）・・・・・・・・・
・・・銀塗布量　／、７９／ＦＢ＋２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・鏝１モルに対して
３ｘ１０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・錯１モルに対して
／、２ｘ１０　モル ピラゾロアゾールカプラー・・・９１モルに対して０．
０／７モル 第ｒ層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．タージ−ｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第２層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化鋼：乙モル％）・・・・・・・・・
・・・＠塗布量　０．７ｇ／ｍ２ カプラーＥＸ−弘・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．２５モル カプラーＥＸ−タ・・・・・・・・・・・・＠１モルに
対して０．０フタモル 第１θ層；第２宵感乳剤層 沃臭化銀（沃化釦；６モル％）・・・・・・・・・・・
・鏝塗布量　０．６９７ｍ２ カプラーＥＸ−ａ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．０６モル 第１／層：第／保護層 沃臭化銀（沃化＠１モル係、平均粒径θ、０７μ）・・
・・・・・・・・・・銀塗布量　Ｑ、夕９／ｍ２紫外線
吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むセラテン層 第７２層；第２保獲層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約７゜りμ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。以上の如くして試料／弘、／夕は
ピラゾロアゾールカプラーとして（Ｍ−４）全使用し、
試料／夕には添加剤（１）會同一層に加えた。試料ｌ乙
、／７はピラゾロアゾールカプラーとして（Ｍ−／夕）
を使用し試料／７には、添加剤（１）を同一層に加えた
。

ここで用いる現像処理は下記の通ジに３ｒ０Ｃで行った
。

１、　カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・・・
・３分／夕秒２、漂　白・・・・・・・・・・・・・・
・・・・６分３０秒３、水　洗・・・・・・・・・・・
・・・・・・・３分／夕秒４、厘　着・・・・・・・・
・・・・・・・・・・６分３０秒５、　水　洗・・・・
・・・・・・・・・・・・・・３分／夕秒６、安　定・
・・・・・・・・・・・・・・・・・３分／タ秒各工程
に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三匪酸ナトリウム　／、０９ 亜健酸ナトリウム　≠、０９ 炭酸ナトリウム　３０．０９ 臭化カリ　／、≠９ ヒドロキシルアミン硫酸塩　２．≠９ 弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一ノーメチルアニリン硫酸 埴　弘、夕９ 水を加えて　／　ｌ 漂白液 臭化アンモニウム　／ｌＯ，０９ アンモニア水（２１係）　２夕、Ｏｃｔエチレンジアば
ンー四酢酸ナ トリウム鉄塩　／３０．Ｏｇ 氷氷酸酸　／≠、Ｏｃｔ 水を加えて　／　ｌ 定着げ テトラポリリン酸ナトリウム　２．０９１ｊＥ値酸ナト
リウム　≠、Ｑ９ チオｔｔｍアンモニウム（７（７［）　’／７り、Ｏσ
、１：　東亜健酸ナトリウム　弘、６９１　水を加えて
　／１ 安定液 ホルマリン　ｆ、Ｏｃｔ 水を加えて　／　ｌ このようにして得られた各試料の最高＃度（Ｄｍａｘ　
）、階調（γ）を測定し、表ψの結果金得た。これらの
結果本発明の添加剤の発色濃度の増加効果及び階調の硬
調化効果はネガ試料においても明確に認められることが
わかった。

笑施例３で用いた化合物の＃ｌｔ造式 ％式％ ＥＸ−グ （’Ｉ ＥＸ−タ ｘ−ｇ 」 １ｌａ ）■−／ （ＣＨ２＝ＣＨ８０２ＣＨｚ　ＣＵＮＨＣＨｇ＋２しＩ
Ｎ 増感汐素１ 増感色素１１ （ＣＨ２）　３ＳＵａＨ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）　ａ増感色素
１（（ 実施例　４ 下塗層を設けたトリアセチルセルロース支持体上に下記
の順で乳剤層及び補助層全塗布して、試料Ａを得た。

第１層−低感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ター（λ′−（２“、Ｖ″−ジ−ｔ−アミノフェ
ノキシ）ブナルアミド）−フェノ−／ｌ／／　００９　
會、トリクレジルホスフェート１０Ｏｃｃ及び昨鍍エテ
ル１００αに溶解し、１ｏｔｂゼラチン水浴赦／鱈と高
速攪拌して得らｎた乳化物！００ｇ’ｔ、赤感性の低感
沃美化帖乳剤７に９（ハロゲン化鏝粒子の平均粒子丈イ
ズの士弘θ係の範囲にに／ｑ６の粒子数が存在するブイ
ズ分布を有する沃臭化銀でおり、傍７θ９、ゼラチンｂ
ｏｇｋ含み、ヨード含量はｔモル係）に混合し、乾燥膜
厚２μになるように塗布した（錯當Ｏ０夕９７ｍ２）。

第２層；中感赤感乳剤層 シアンカプラーでめるノー（ヘプタフルオロブチルアく
ド）−１−（λ′−（２“、μ“−ジ−ｔ−アミノフェ
ノキシ）ブチルアミド）−フェノール／　００９　ｆ、
ト”）クレジルホスフェート１０ＯＣｔ及び酢酸エテル
１００ｃｃに溶解し、１０係ゼラチン水浴液／岬と高速
攪拌して得られた乳化物ｉｏｏｏｇを、赤感性の中感沃
臭化銀乳剤／故（第１層の乳剤のところで述べたプイズ
分布が７６％で必シ％銀７０９、ゼラチン乙Ｏｆ含今、
ヨード含量はｔモル壬）に混合し、乾ｆ＃膜厚／μＶζ
なるように塗布した（銀量Ｑ、弘９／ｍ２　）。

第３層；高感赤感乳剤ノー シアンカプラーであるノー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ター（λ′−（２“、弘“−ジーｔ−アばノフエ
ノキシ）ブチルアミド）−７工ノールｉｏｏｇ２、トリ
クレジルホスフェート１００ｃｔ及び酢酸エチル１００
Ｃｔに溶解し、ＩＯ係ゼラチン水溶液／に９と高速攪拌
して得られた乳化物１０００９を、赤感性の高感沃臭化
銀乳剤１ｋｇ（上記サイズ分布が７ｒ壬であシ、銀７０
９、セ−）テンｔｏｇｙ＠含み、ヨード含量はｔモル係
）に混合し、乾燥膜厚／μになるように塗布した（銀量
Ｏ１≠９／ｍ　）。

第Ｆｌ藷；中間層 λ、タージーｔ−オクチルハイドロキノンな、ジブチル
フレート１００ｃｃ及び酢酸エチル１０ＱＵに溶解し、
ＩＯ係ゼラチン水溶液／に９と高速攪１、　拌して得ら
れた乳化物／ｋｇ盆、１０％ゼラデンｌ故に混合し、乾
燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第３層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代シにマゼン、ｊ１゜カプラーである
ピラゾロアゾールカプラーを用いた他は第１屡の乳化物
と同様にして得られた乳化物夕ｏ’ｏｇ’ｇ（。

緑感性の低感沃臭化銀乳剤ｌ岬（上記サイズ分布がｒｉ
ｑｂでｈｖ、銀７０９、−ｈ’　ラｆ　７６０９　ｆ　
含み、ヨード含量は！、２モル係）に混合し、乾燥膜厚
λ、Ｏμになるように塗布した（銀量０，７９／ｍ　）
。

第を膚；中感緑感乳剤層 シアンカプラーの代シにマゼンタカブ２−であるピラゾ
ロアゾールカプラーを用いた他は第１屡の乳化物と同様
にして得られた乳化物ｉｏｏｏｇを、緑感性の高感沃臭
化銀乳剤／ｌＳｔ上記サイズ分布が７を係であり、＠７
０９、ゼラチンｔｏｇを含み、ヨード含量は夕、λモル
チ）に混合し、乾燥膜厚／μになるように塗布した（塗
布銭量Ｑ。

３タ９７／ｍ２）。

第７層：高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであるピラゾ
ロアゾールカプラーを用いた他は第１層の乳化物と同様
にして得られた乳化物ｉｏｏｏｇを、緑感性の高感沃臭
化銀乳剤ｌＩ＆（上記サイズ分布が７５係であシ、銀７
０ｇ、ゼラチンｔｏｇを含み、ヨード含量はタ、λモル
係）に混合し、乾燥膜厚／μになるように塗布した（塗
布銀量０゜３！９７ｍ）。

第を層；中間層 第弘層で用いた乳化物／ｋＬｉを、１０％ゼラチン／ｋ
ｙｔ／Ｃ混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第り層：黄色フィルター層 黄金コロイド銀葡含む乳剤を、乾燥膜厚／μになるよう
塗布した。

第１Ｏ層：低感青感乳剤層 シアンカプラーの代シにイエローカプラーである、α−
（ピバロイル）−α−（ｌ−ベンジル−ターエトキン−
３−ヒダントイニル）−λ−クロｏ−！’−ドテシルオ
キシカルボニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳
化物と同様にして得られた乳化物１０００９を、を感性
の低感沃臭化優乳剤ｌ鱈（上記サイズ分布が７７係でめ
９、銀７０９、ゼラチンｔｏｇを含み、ヨード含量は夕
。

タモル％）に混合し、乾燥膜厚λ、Ｑμになるように塗
布した（塗布銀量０．６９７ｍ　）。

第’／／層；中ｇ＋ｆ感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであル、α−
（ピバロイル）−α−（ｌ−ベンジル−ターエトキシ−
３−ヒダントイニル）−ノークロロ−タードデシルオキ
７カルボ゛ニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳
化物と同様にして得られた乳化物ｉｏｏｏｇを、青感性
の中感沃臭化錯乳剤／岬（上記サイズ分布が７２係であ
シ、錯７０９、ゼラチンｔ０９ｆ含み、ヨード含量は！
。

！モル係）に混合し、乾燥膜厚／、Ｏμになるように塗
布した（塗布銀量０．ｊ９／ｍ　）。

第１２層；中感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーでおル、α−
（ピバロイル）−α−（ｌ−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−コークロロータードデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１０００９ｆ、背恩性の
中窓沃臭化銀乳剤／に？（上記サイズ分布が７コチであ
り、銀７ｏｇ、ゼラチンｔｏｇ＠含み、ヨード含量は夕
。

ｔモル係）に混合し、乾燥膜厚／、θμになるように塗
布した（塗布銀量Ｏ６夕９／ｍ　）。

第１３層；第コ保護層 第３層で用いた乳化物／に９を、ｌＯ係ゼラチン７Ｈに
混合し、乾燥膜厚２μになるように塗布した。

第１〆層；第１保護層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子ブイズＯ０／！μ
％１モル壬沃臭化銀乳剤）を含む１０９１ｉゼラチン水
溶液を、錯塗布量θ、ｉｇ／ｍ　＋乾燥膜厚ｌμになる
ように塗布した。

試料／ｒ、／りはピラゾロアゾカプラーとして（Ｍ−４
）を使用し、試料ｌりには添加剤（１）１・゛　を同一
層に加えた。試料２０，２／はビラゾ・アゾカルプラー
として（Ｍ−／夕）を使用し、試料２１には添加剤（１
）を同一層に加えた。

これらのフィルムに中性灰色のセンシトメトリー用ウェ
ッジを通して＃Ｌ光を行ない、次いで下記の反転処理を
行なった。

処理工程 工程　時間　温度 第１現債　ａ’　ｓｔ　０ｃ＜±０．３）水　洗　λ′
　〃 反　転　λ′　〃 発色現（ＩＪ　＆　’　ｔｔ 調　整　２′　〃 徐　白　６′　〃 定　着　Ｆ　’　ｔｔ 水　洗　弘′　〃 安　定　ｌ′　常　温 乾　燥 第１現倫 水　７００ｍｆｌ テトラポリリン酸ナトリウム　２９ 亜硫酸ナトリウム　２０９ ハイドロキノン・モノスルフ ォネート　３０９ 炭酸ナトリウム（／水塩）　ｓｏｇ ｌ−フェニル−弘−メチル− 弘−とドロ中ジメチル−３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム　コ、り９ チオシアン酸カリウム　７．２９ ヨウ化カリウム（Ｏ１／係溶液）　２ｒｎＱ水を加えて
　１００θｍｐ 反転 水　７００ｒｎρ ニトリロ・Ｎ−へ・Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・ｔ Ｎａ塩　３９ 塩化第１スズ（２水塩）７９ Ｐ−アミノフェノール　Ｏ０／９ 水酸化ナトリウム　♂９ 氷酢酸　／夕加ρ 水會加えて　１０１００Ｏ 発色覗債 水　７００ｍＱ テトラポリリン酸ナトリウム　２ｇ 亜硫酸ナトリウム　７ｇ 第３リン酸ナトリウム（２水 塩）　３６ｇ 臭化カリウム　１９ 沃化カリウム（Ｑ、／係溶液）　ＦＯｍＱ水酸化ナトリ
ウム　３９ シトラジン酸　１．！９ Ｎ−エテルーへ−（β−メタ ンスルポアばドエチル）− ３−メチル−弘−アミノア ニリン・丈ルアエート　／／９ エチレンジアばン　３ｇ 水？加えて　１０１００Ｏ 調整 水　７００ｍ９ 亜価酸ナトリウム　／２９ エチレンジアｉンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　ｆ９ チオグリセリン　Ｏ０≠ｍＱ 氷師酸　３１１１！ 水ｔＪＪＤｔテ／　０００ｒｍ 標白 水　に００ｍ１ エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　２．０９ エチレンジアζンテトラ酢酸 鉄（ロ）アンモニウム（２ 水塩）　ｉｘｏ、ｏｇ ≠化カジカリウム　１ｏｏ、ｏｇ 水を加えて　／、Ｏ１ 定着 水　１００ｒｎ悲 チオ備酸アンモ；、ラム　ｒｏ、ｏ９ 亜硫酸ナトリウム　タ、０９ 重亜像酸ナトリウム　！、ｏｇ １１・ 水を加えて　／、Ｏｌ 安定 水　ｆ００ＴＩｄ ホルマリン（３７車量係）　夕、Ｏｍ悲冨士ドライウェ
ル　タ、Ｏｍｌ！ 水を加えて　／、ＯＪｌ このようにして得られた各試料の最高濃度（Ｄｍａｘ）
、階調（ｒ＞′ｔ−測定し、表ｔｏｉ果’ｔｉだ。これ
らの結果本発明の添加剤の効果は反転感光材料において
も認められることがわかった。

手続補正書 昭和ｊり年　８を釘１７「１ 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｊり年　特願第ｉ／ｒ≠ｌコ号２
、発明）名称　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書 ５．補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも／撞のハロゲン化銀写真感光層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ピラ
   ゾロアゾール系カプラーの少なくとも／橿および下記一
   般式（，１）で表わされる化合物の少なくとも７種とを
   含有することｔ−特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式（ＩＪ （Ａｉ−ｊ、２価の電子吸引性基を表わし、ル１はアル
   キル基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基
   、アルキルアミ７基、アニリノ基、ヘテロ環基を表わす
   。ｔは／または２の整数でおる。几２は、アルキル基、
   アルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲンを表イクし、
   ｍはＯから≠の整数である。）