JPS62166342A - 多層ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し
、更に詳しくは、優れた鮮鋭性及び保存性を有する多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

［従来の技術］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光材
料という）は、支持体上にシアンカプラーを含む赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び黄色発色カプラーを含む
青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、その他必要に応じ
てハレーション防止層、中間層、フィルタ一層、保護層
等を有する。

最近の感光材料においては、一方ではユーザーの画質に
対する要求が高まり、他方ではスモールフォーマット化
の進展が見られる。このため、従来にも増して高画質な
画像が望まれるわけであり、そのためにこれまで多くの
努力がなされている。

鮮鋭性の向上のためには光学的及び現像効果の両面から
検討がなされている。

光学的な面としては、イラジェーション光の透過率の観
点から単分散性ハロゲン化銀粒子が注目され、また光の
散乱バスの観点から薄膜化の検討がなされている。特に
支持体により近いハロゲン化銀乳剤層の場合、感光材料
表面からの光の散乱バスが長くなるため、バインダー量
の減少による薄膜化が鮮鋭度向上の有効な手段であるこ
とが知られている。［例えば、ジャーナル・オプ・ザ・
オプティカル・ンサイアティ・オプ・アメリカ（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　　ｏｒ　　ｔｈｅ　　０ｐｔｉｃａｌ　　５
ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆＡ　ｍｅｒｉｃａ）　５８　（９
）　、　１２４５〜１２５６　（１９６ｇ）、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓ　ｃｉｅｎｃｅ　　
ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｏ）　１６　（３）　、　
　１８１〜１９１　（１９７２）等］。

更に、その具体的手段として、単なるゼラチン塗布量の
減量、カプラー塗布量の減量、カプラー分散用の高沸点
溶媒の減量、更にはいわゆるポリマーカプラー等の使用
が知られている。しかし、これらの方法はいずれも粒状
性の劣化、保存性の劣化、カプラーの発色性の低下をま
ねき、写真性能上好ましくない。

例えば、単にゼラチン塗布量を減量してゆくと、カプラ
ー溶媒として高沸点有機溶媒を用いる場合には、発汗と
呼ばれる性能上好ましくない現象が起こりやすい。発汗
とは感光材料が高温高湿下に置かれた場合に油状成分が
感光材料表面ににじみ出てくる現象をいう。この発汗の
防止にはカプラーモノマーの重合で得られるポリマーカ
プラーを用いることができる。ポリマーカプラーを用い
れば、高沸点有機溶媒を使用せずにすみ、あるいは少量
の使用ですみ必然的に発汗の発生を防止できるわけであ
る。しかし、ポリマーカプラーの場合、高温高湿下で写
真性能の劣化が大きいという欠点がある。

また、カプラー塗布量の減量は、一般には発色濃度の低
下をまねくため、高発色性のカプラーの開発がポイント
となる。高沸点溶媒の減量も一般にはカプラーの発色性
の低下を招くため、単純には採用できない手段である。

このような状況の中で、本発明者等はカラーネガ感光材
料において緑感光性ハロゲン化銀乳剤層にポリマーカプ
ラーを用いて乳剤面の膜厚を１８μｆ１１以下とし、鮮
鋭性を向上させたが、この際新たな問題点が発生した。

即ち乳剤面の膜厚が１８μＩ以下になると経時安定性（
特に高温高湿下）が劣化し、カブリの増大、減感、階調
の破綻が大きくなるのである。

本発明者等はこの原因が緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の
カプラーに原因があることをつきとめ、乳剤面の膜厚の
総和が１８μｍ以下の場合に上記の問題点が発生しない
感光材料を開発すべく研究を進め、本発明に到達した。

［発明の目的１ 本発明の目的は、優れた鮮鋭性を有し、かつ経時安定性
の改良された感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上にシアンカプラーを含む赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び黄色発色カプラーを含
む青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が１８μｍ以下であり
、かつ該マゼンタ発色カプラーのうち少なくとも１ｆｌ
がピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーである多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成された。

ここで乾燥膜厚とは、２３℃５５％調湿下で測定した膜
厚を意味する。また、各ＷＩＪＩＩＩＩ厚については、
乾燥試料の断面を走査型電子顕微鏡で拡大撮影し、各層
の膜厚を測定する。該乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の乾燥膜厚の総和（以下、乳剤面の膜厚と記す。

）の下限は、含まれるハロゲン化銀乳剤、カプラー等の
油剤、添加剤、ゼラチン等のバインダーなどの占める体
積により限界があり、好ましい乳剤面の膜厚は５μｍ〜
１８μｍであり、更に好ましくは１ｏＡ１ｍ〜１６μｍ
である。また、乳剤面の最表面から支持体に最も近い乳
剤Ｈの下端までは１４μｍ以下が好ましく、該乳剤層と
感色性が異なり、該乳剤層の次に支持体に近い乳剤層の
下端までは１０μｍ以下が好ましい。

また、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを含有
する層の膜厚１層当りは０．５μＩ１１〜５μａが好ま
しい。

本発明の感光材料の乳剤層には発色現像処理において、
芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジア
ミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体
と；−ツブリング反応を行ない色素を形成する色素形成
カプラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して、乳剤層の
感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選
択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成
カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラー
が用いられる。

本発明に用いられるビラシートリアゾール系マゼンタカ
プラーは一般式［工］、［Ｉ［］で示される。

一般式［Ｉ］ 一般式［ＩＩ］ 上記一般式［Ｉ］及び［Ｉ［］において、Ｒ１、Ｒ２は
アルキル、アリール、ヘテロ環を表わし、前記アルキル
、アリール、ヘテロ環は酸素原子、窒素原子、イオウ原
子を介して結合してもよい。

更に前記のアルキル、アリール、ヘテロ環は以下に掲げ
る結合基を介して結合してもよい。即ちアシルアミノ、
カルバモイル、スルホンアミド、スルフ７モイルカルボ
ニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、ウレイド
、チオウレイド、チオアミド、スルホン、スルホニルオ
キシ。

Ｒ１、Ｒ２で示される基は炭素数１〜２０までの直鎖ま
たは分岐のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｉ−プロピル、５ｅｃ−ブチル、ｎ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル、オク
タデシル等）を表わす。

これらの基は更に置換基（例えばハロゲン原子、ニトロ
、シアノ、アルコキシ、アリール、オキシ、アミノ、ア
シルアミノ、カルバモイル、スルホンアミド、スルファ
モイル、イミド、アルキルチオ、アリールチオ、アリー
ル、アルコキシカルボニル、アシルを有してもよい。具
体的にはクロルメチル、ブロムメチル、トリクロロメチ
ル、β−ニトロエチル、δ−シアノブチル、メトキシメ
チル、エトキシエチル、フェノキシエチル、Ｎ−メチル
アミノエチル、ジメチルアミノブチル、アセトアミノエ
チル、ベンゾイルアミノ、プロピル、エチルカルバモイ
ルエチル、メタンスルホンアミドエチル、エチルチオエ
チル、ｐ−メトキシフェニルチオメチル、フェニルメチ
ル、ｐ−クロルフェニルメチル、ナフチルエチル アセチルエチル等）が挙げられる。

またアリール基としてはフェニル、ナフチル基を表わし
前記アルキル基の項で示した置換基を有してもよい。

またへテロ環としては窒素原子、酸素原子、イオウ原子
のいづれかを少なくとも有する５員もしくは６員環を表
わし、芳香族性を有するものであっても或いは有しない
ものでもよい。例えばピリジル、キノリル、ピロリル、
モルホリル、フラニル、テトラヒドロフラニル、ピラゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアゾリル、オキ
サシリル、イミダゾリル、チアジアゾリル等である。ま
た、これらはアルキル基の項で示した置換基を有しても
よい。

また、Ｒ＋　’　とＲ１“とが互いに結合し炭素環（例
えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロへキセニル等）及びヘテロ環（例えばピペリジ
ル、ピロリジル、ジオキサニル、モルホリニル等）を形
成してもよい。

Ｒ＋　、Ｒ２で示されるアルキル、アリール、ヘテロ環
が前記の結合基または窒素原子、酸素原子、イオウ原子
を介して結合したものとしては、例えば 以下余白 等が挙げられる。ここでＲ２′はアルキル、アリール、
ヘテロ環を表し、Ｒ２“％Ｒ２”は水素原子、アルキル
、アリール、ヘテロ環を表わす。

尚、ヘテロ環基がピラゾロトリアゾリル系化合物の時は
ビス型のピラゾロトリアゾール系化合物を形成するが勿
論本発明に包含されるマゼンタカプラーである。

次に前記一般式で示されるＲ１、Ｒ２の具体例を示す。

以下余白 兄　　兄　　ｍｌ　　　　Ｉ　　　　Ｉ　　　　１Ｃ５
Ｈ１ｔ（す Ｃ，Ｈ。

−Ｎ（ＣＨ，、ＣＨＣ４Ｈ９）。

ＮＨＣＯＮＨＣ□Ｈ２゜ −ｃｏＯｃ、、Ｈ，。

５Ｏ２ＣＩ６Ｈ３Ｉ ＣｓＨｔｌ［す Ｚは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主薬の
酸化体とカップリングして色素が形成されるときに離脱
する基を表わす。

具体的には、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アル
キルチオ基、−Ｎ　　　Ｚ２（Ｚ２は窒素原子と共に炭
素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子の中から選ば
れた原子と５ないし６員環を形成するに要する原子群を
表わす。）以下に具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ ラデシルカルバモイルメトキシ基等 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基−ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシエチルチオ基−フェノキシエチルチオ基等 リアゾリル基、テトラゾリル基等 、−ｍ−、 以下余白 等が挙げられる。

以下に本発明のピラゾロトリアゾール系カプラーの具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。

以下余白 Ｃｌ。

ＣＨ。

Ｈ３ ■ 覗 Ｈ３ Ｃ２Ｈ。

以下余白 ｌ ＣＨ。

ＣＨ３ ｔＨＩｓ ＣＪ？ Ｃ２Ｈ。

Ｉ１３ Ｂ３ ■ ＩＮ３ ｌ１３ ｃｔ）Ｉ＋　ｓ ｎ３ ６フ Ｈ３ ＣＬ フ４ ＯＣＲ２Ｃｏ皿ＣｔｈＣＨｚＯＣｔｈ ０ＣＨ２Ｃ１１２ＳＯ２ＣＩＩａ ２ｈ ＣＬ し２ｉＩＳ １０３゜ １０フ ５ｔｌｔｉ Ｈｘ Ｌ：ｓＨ＋ｙ（ｔ） ＣＩ。

Ｃも Ｌ ＣＨ，じ・）ｌ＋ｔ（ｔ） Ｃ１ｌ。

■ ７ｓｔｓ １６フ １フ１ １フ３ ＣＨ。

以下余白 ビラゾＯトリアゾール系マゼンタカプラーは、また緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層が２層以上の乳剤層からなる場
合には、少なくとも１層の乳剤層に含まれることが必要
であるが、好ましくは２層以上の乳剤層に含まれる場合
である。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸ１
０−３モル乃至１モル、好ましくは１×１０−２モル乃
至８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

また、本発明のマゼンタカプラーは、他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもできる。即ち、本発明のマ
ゼンタカプラーが含有せしめられる緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層には、本発明以外のマゼンタカプラー及び／又
はカラードマゼンタカプラーが含有せしめられてもよい
。但し、これら本発明外のマゼンタカプラー及び／又は
カラードマゼンタカプラーの含有量は、全カプラー量の
３０モル％未満であることが好ましく、特に好ましくは
１５モル％未満である。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に併用できるマゼ
タカプラーとしては、ピラゾロン系化合物、インダシロ
ン系化合物、シアノアセチル系化合物、本発明以外のピ
ラゾロアゾール系化合物等を用いることができ、特にピ
ラゾロン系化合物は有利である。

用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特開昭４９−１
１１６３１号、同５６−２９２３６号、同５７−９４７
５２号、特公昭４８−２７９３０号、米国特許第２，６
００．７８８号、同３．０６２，６５３号、同　３，４
０８．１９４号、同　３，５１９，４２９号及びリサー
チ・ディスクロージャー１２４４３号に記載のものがあ
る。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に併用できるカラ
ードマゼンタカプラーとしては、米国特許第２，８０１
　、１７１号、同３，５１９，４２９号及び特公昭４８
−２７９３０号等に記載のものを挙げることができる。

本発明のマゼンタカプラー及びその他のカプラーの添加
に際しては、前述のオイルプロテクト分散或いはラテッ
クス分散法により緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せ
しめることができ、また該カプラーがアルカリ可溶性で
ある場合にはアルカリ性溶液として添加してもよい。

本発明で好ましく用いられる層構成は、支持体に近い方
から赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順に構成され
ている場合（いわゆる順層構成）、もしくは逆層構成（
特願昭５９−１９３６０９号、同５９−２０２０６５号
に記載）の場合である。

順層構成の場合、同一感色性層が感度の異なる２つ以上
の層から成っていてもよく、また逆層構成の場合、同一
感色性層が感度の異なる３つ以上の層構成から成ってい
てもよい。

また感光性ハロゲン化銀乳剤層間に非感光性の親水性コ
ロイド層を設けてもよく、特に異なる感色性を持つ感光
性ハロゲン化銀乳剤層間には前記非感光性親水性コロイ
ド層を設けることが好ましい。また、ハレーション防止
層、フィルタ一層、保護層を設けることが好ましい。

本発明の好ましい実施態様は、発色現像主薬の酸化体と
反応することによって現像抑制物質又はその前駆体を放
出する化合物（以下、ＤＩＲ化合物という）を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層少なくとも１層中に含むことであり、
更に好ましくはピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ーを含有した緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含むことで
ある。

本発明で好ましく用いることのできるＤＩＲ化合物は以
下のような一般式で示される。

一般式（１） ％式％） 式中、Ａはカプラー成分を表わし、■は１または２を表
わし、Ｙはカプラー成分Ａのカップリング位と結合しカ
ラー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で離脱
後払散性の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出
できる化合物となる基を表わす。

Ａはカプラーの性質を持っていればよく、必ずしもカッ
プリングによって色素を作る必要はない。

一般式（１）においてＹは下記一般式（２Ａ）〜（５）
を表わす。

一般式（２Ｂ） 一般式（２Ｃ） 一般式（２Ｄ） 一般式（２Ｅ） −Ｎ 一般式（３） 一般式（４） 旺 一般式（５） 上記一般式（２Ａ）−（２Ｄ）及び（３）において、Ｒ
３はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロ
ゲン原子、アルフキジカルボニル基、チアゾリリデンア
ミ／基、了り一ルオキシ力ルボニル基、アシルオキシ基
、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、二Ｆロ基、アミ７基、
Ｎ−７リールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基
、Ｎ−フルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、
アルフキジカルボニルアミ７基、アルキルチオ基、７リ
ールチオ基、アリール基、ヘテロ環基、シア／基、フル
キルスルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルア
ミ７基を表す、ｎは１又は２を表し、ｎが２のときＲ３
は同じでも異なっていてもよく、ｎ個のＲ３に含まれる
炭素数の合計は０〜１０である。

上記一般式（２Ｅ）のＲ４は（２Ａ）〜（２Ｄ）のＲ１
と同義であり、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。

一般式（４）においてＲ４はアルキル基、アリール基も
しくはへテロ環基を表す。

一般式（５）においてＲｒは、水素原子、フルキル基、
アリール基もしくはへテロ環基を表し、Ｒｈは水素原子
、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、７シルアミ
７基、アルコキシカルボニルアミ７基、了り一ルオキシ
力ルポニル７ミ７基、アルカンスルホンアミド基、シア
ノ基、ヘテロ環基、フルキルチオ基らしくはアミン基を
表す。

Ｒ３ｖ　Ｒ４＋　ＲｙもしくはＲ６がアルキル基を表す
とき、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖のいず
れであってもよいし、環状アルキル基であってもよい、
ｉ換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしく
はアリールチオ基などである。

Ｒ，、Ｒや、ＲｒもしくはＲ６が７リール基を表すとき
、アリール基は置換されてもよい、ａ換基として、アル
キル基、フルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ７基、スルフ
ァモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリール
オキシカルボニル７ミ７基、シアノ基もしくはウレイド
基などである。

Ｒｓ　＋　Ｒ＊　＋　ＲｒもしくはＲ６がへテロ環基な
表すとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び
イオウ原子から選ばれる少なくとも１つを含む５貝また
は６貝環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル基、キ
ノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリ
ル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル基
、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基など
から選ばれ、これらはさらに前記アリール基について列
挙した置換基−二よって置換されてもよい。

一般式（２Ｅ）及び（４）にｋいて、Ｒ，ｌ）に含まれ
る炭素数は１〜１５である。

上記一般式（５）において、Ｒ５及びＲ６に含まれる炭
素数の合計は１〜１５である。

上記一般式（１）においてＹは更に下記一般式（６）を
表す。

一般式（６） ％式％ 式中、ＴＩＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し
、カラー現像主薬との反応によりＩｌ！裂できる基であ
り、カプラーより開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基を、適度
に制御して放出できる基である。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
である。

一般式（６）において−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ基は
下記一般式（７）−（１３）を表す。

一般式（７） 一般式（８） 一般式（９） 一般式（１０） 一般式（１１） 一般式（１２） 一般式（１３） 一般式（７）〜（１３）において、Ｒ，は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基
、アシルアミ７基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、
スルホンアミド基、スルファモイル基ｊカルバモイル基
、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基
またはアルカンスルホニル基を表し、 一般式（７）、（８）、（９）、（１１）及び（１３）
において、立は１または２の整数を表し、 一般式（７）、（１１）、（１２）及び（１３）におい
て、ｋは１ま６は２の整数を表し、 一般式（７）、　（１０）及び（１１）において、Ｒ３
はフルキル基、アルケニル基、７ラルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表し、 一般式（１２）及び（１３）において、Ｂは酸素原子ま
たは−Ｎ−（Ｒ，はすでに定義したのと同じ意味を表す
、）を表し、 ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（２Ａ　）、（２Ｂ　）、（
３Ｌ（４）及び（５）で定義した一般式と炭素数以外は
同じ意味を２！ｔ。

ただし一般式（２Ａ、）、（２Ｂ　）及び（３）におい
て、−分子中各々のＲ３に含まれる炭素数は合計して１
〜３２であり、一般式（４）において、Ｒ４に含まれる
炭素数は１〜３２であり、一般式（５）において、Ｒ，
及びＲａに含まれる炭素数の合計のＯ〜３２である。

Ｒ１及びＲ８がフルキル基を表すとき置換もしくは無置
換、鎖状もしくは環状いずれであってらよい、１！ｆ換
基としては、Ｒ３−Ｒ６がアルキル基のときに列挙した
置換基が挙げられる。

Ｒ１及びＲａが７リール基を表すとき７リール基は置換
されていてもよい、置換基としてはＲ３−Ｒｈが７リー
ル基のときに列挙した置換基が挙げられる。

上記の一般式（１）で表される拡散性のＤＩＲ化合物の
うち、一般式（２Ａ）及び（２Ｂ）ないしく５）で表さ
れる離脱基をもつものは特に好ましい。

一般式（１）においてＡ″Ｃ表されるイエロー色画像形
成カプラー残基としては、ピバロイル７セト７ニリド型
、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、
マロンノアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチア
ゾリルアセトアミド型、マロンニステルモ／アミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロ
ンジエステル型、ペンズイミグゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許３，８４１．８１３０号に含まれるヘテロ環
置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから
導かれるカプラー残基又は米国特許３゜７７０．４４６
号、英国特許１，４５９．１７１号、西独特許（ＯＬ　
Ｓ　）２，５０３，０９９号、特開昭５０−１３９７３
８号もしくはリサーチディスクロージャー１５７３７号
に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー残
基又は米国特許４，０４６，５７４号に記載のへテロ原
型カプラー残基などが挙げられる。

Ａで表されるマゼンタ色画像カプラー残基として゛は５
−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−［１，５−’
ａ］ペンズイミグゾール核又はシアノアセトフェノン型
カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

Ａで表されるシアン色画像形成カプラー残基としては７
エ／−ル核またはα−す７トール核を有するカプラー残
基、イングゾロン系又はピラゾロトリアゾール系カプラ
ー残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカプリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくても
ＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。八で表され
るこの型のカプラー残基としては米国特許４，０５２，
２１３号、同４，０８８，４９１号、同３．６３２，３
４５号、同３，９５８．９９３号又は同３，９６１．９
５９号に記載のカプラー残基などが挙げられる。

本発明で用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ化合物として
は次に示すような化合物があるが、これらに限定される
ものではない。

以下余白 Ｉ３ Ｃ＋　ｚｌｌｚｉＯｃＯｃＩＩｃＯＯｃ、□Ｉｈｓ書 Ｏ Ｃ＋　ｚｌｌｚｓＯＣＯＣＩＩＣＯＯＣ＋　ｚｌｂｓＮ
＝＝Ｎ Ｄ−１３ Ｄ−１４ ｒロ Ｄ−２１ Ｄ−２２ 則 ｌｌ ａｌ 銭 Ｈ Ｊｓ Ｓｏ、Ｈ Ｈ Ｈ Ｎ＝Ｎ Ｄ−４１ Ｎ＝Ｈ Ｏｘ ＮＯ□ ＮＯ。

Ｄ−ｓ。

Ｈ ０Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ！Ｊ′ｌｓ Ｈ ＣＩ。

これらの化合物は米国特許４，２３４，６７８号、同３
゜２２７．５５４号、同３，６１７，２９１号、同３，
９５８，９９３号、同４゜１４９．８８６号、同３，９
３３，５００号、ｖｊｔｒｙｉ昭５７−５６８３７号、
５１−１３２３９号、米国特許２，０７２“、３６３号
、同２，０７０，２６６号、リサーチディスクロージャ
−１９８１年１２月第２１２２８号などに記載された方
法で容易に合成できる。

本発明に用いられるＤＩＲ化合物は、通常ハロゲン化銀
１モル当り、ｌＸ１０−６モル乃至５Ｘ１０−２モル、
好ましくは１ｘｌＯ−５モル乃至１Ｘ１０−２である。

本発明の感光材料には、前記拡散性ＤＩＲとともに、そ
れほど拡散性を有していないＤＩＲ化合物を用いるこが
できる。それらは前記拡散性ＤＩＲと同−礼賛１属で用
いても異なった乳ｖＩｋで用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、および塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができるが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じてあっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨｌｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に
添加することより生成させてもよい。この方法により、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
粒子が得られる。ＡｇＸの形成の任意の工程でコンバー
ジョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても
よい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（ｆｉ
ｔ塩を含む）及び鉄塩（鉛塩を含む）から選ばれる少な
くとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及
び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有ざ往ること
ができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒
子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジｔｙ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）
　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）１７６４３号１
項に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子が好ましい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の員全屈化合物を用いる貴金居増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜できる全添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、１．
３−ビニルスルホニル−２−′プロパツールなど）、活
性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は池の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　　１７６４３号のＸＩＦ項
のＡに記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、エ
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単１体成分とするポリマーを用いることができる。

これらイエロー及びシアン色素形成カプラーとしては分
子中にバラスミー基と呼ばれるカプラーを非拡散化する
、炭素数８以上の基を有することが望ましい。又、これ
ら色素形成カプラーは１分子の色素が形成されるために
４分子の銀イオンが還元される必要がある４等量性であ
っても、２分子の銀イオンが還元されるだけでよい２等
ｍ性のどららでもよい。色素形成カプラーには色補正の
効果を有しているカラードカプラー及び現像主薬の酸化
体とのカップリングによって現象抑制剤、現象促進剤、
漂白促進剤、現色剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜
剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤
、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放
出する化合物を包含される。芳香族第１級アミン現椴剤
の酸化体とカップリング反応を行うが、色素を形成しな
い無色カプラー（８合カプラーとも言う）を色素形成カ
プラーと併用して用いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びビバＯ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３、２６５．５０６号、同第３．４
０８．１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３．
５８２．３２２号、同第３，７２５，０７２号、同第３
．８９１．４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、
西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３
６１号、同２，４１４．００６号、英国特許第１，４２
５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７
−２６１３３＠、同４８−７３１４７号、同５０−６３
４１号、同５０−８７６５０号、同　５０−１２３３４
２号、同　５〇−１３０４４２号、同５１−２１８２７
号、同　５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号
、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に
記載されたものである。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２，４２
３，７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
４７６．５６３号、同第３．７３７．３２６号、同第３
．７５８．３０８号、同第３．８９３．０４４号明細書
、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同　５０−１１２０３８号、同
５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等
に記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公
報に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤｔＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー
、ＨＡａ波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後
、目的とする親水性コロイド居中に添加ずればよい。分
散液又は分散と同時に低沸点有Ｒ溶媒を除去する工程を
入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安患香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
る。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
づるときの分散助剤として、ノニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する両会安定剤を
用いるこができる。好ましく用いることのできる化合物
はＲＤ　　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料がＩ！ｉ！ｍ等で帯電することに起因する放電によ
るカブリ防止及び両会の紫外線による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像遅延剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像遅延剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ　１７
６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり１、現
像遅延剤は１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物で
ある。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／
又はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現憬促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イモダゾール誘導体
を含んでもよい。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現象処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およ
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体およびその共重合体などがあ
げられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのもの
が好ましい。添加するｍは１〜３００１１１！Ｉｔ　／
ｆが好ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物で
ある。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リアミド等の半合成又は合成鳥分子からなるフィルムが
含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、１１ｔ５！特性、及び／又はその
他の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗
布されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノア′ルコールの硫酸またはリン酸エステル類
等の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬股処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
はＲ終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現象処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現碌処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクヂ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族筒１級ア゛ミン発
色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フエニ
レジンアミン系７２１９体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩様酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、
亜硫酸塩、シュウｖ１塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用
いることができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１ｙについて約０．
１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色色現像液１１
について約１〜１５ｇの濃度で使用する。０．１ｑより
も少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ−Ｎ−
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としてはＮ−Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
１１塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミン）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエヂルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリンー〇−トルエンスルホネート等を挙げる
ことができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもＪい、更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜＆ｍ　Ｆａ塩等を含有してもよい。さらに
各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチル
ホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤
等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ビロガＯ−ルー１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用するこができる。例えば
、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１−
ヒドロキシエアリアン−１，１′−ジホスホン酸等の有
機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もし
くはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホス
ホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボ
ン酸、２−ホスホノブタン１．２．４−トリカルボン酸
等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキ
サメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもより、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有ｔｌ酸の金ａ錯塩が用いられ、例えば
ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを
配位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエ
チレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ＝、Ｎ−−トリ酢酸、ブロビレンジアミンテト
ラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテ
トラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシンク
エン酸（又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテトラ
酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレ
ンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミンテ
トラ酢酸等を挙げることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／ｆｆｉ、より好ましく
は２０〜２５０Ｇ／ｆｆｉで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が摘要される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ　）　Ｉ！塩
漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を
多量に添加した組成からなる漂白液であってもよい。前
記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化ア
ンモニウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−１１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４゜５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ１ｊｌｌｌ塩、チオ
シアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チ
オエーテル等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５す／４以上、溶解できる範囲の量で使用するが１
．一般には７０〜２５０ｇ／ｌで使用する。尚、定着剤
はその一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に
漂白剤の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液にはＩＩＩ酸、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ１ｌ
衝剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめ
ることができる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の
有機キレニド化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等
の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノ
ール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ｍ　）　ｔｊｔ塩漂白剤と前記のハロゲン化
銀定着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を
少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭
化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組
成からなる漂白定着液、ざらにはエチレンジアミン四酢
酸鉄（Ｉ［［）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの
如きハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な
漂白定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物と
しては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素
酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃
化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使
用することができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐＨ１ｌ衝剤その他の添加剤については上
記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。

［実施例１］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の［はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１１２当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層：ハレーション防止店（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。　膜厚１．５μｌ 第２層：中間層（１，Ｌ、”） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。　膜厚１．０μｍ第３層：低感度赤
感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（ｒ　）　　０．３０　ａｍ　、Ａ（１１６モ
ル％を含むＡＯＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布１１．８０　／ｆ増
感色素工・・・銀１モルに対して６Ｘ１０’モル増感色
素■・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モル シアンカプラー（Ｃ−１）・・・銀１モルに対して０．
０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ａ−１）・・・銀１モルに対して０、０
０３０モル　　膜厚２．７μｍ 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径（ｒ　）　　０．５μｍ　、　Ａ（ｌ　Ｉ　　
７．０モル％を含むＡｇＢｒＩからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布ｍ　１．３ｇ／１２
増感色素工・・・銀１モルに対して３　Ｘ　１０−５モ
ル増感色素■・・・銀１モルに対して　１．ＯＸ　１Ｑ
−５モル シアンカプラー（Ｃ−１）・・・銀１モルに対して０．
０２モル カラードシアンカプラー（ＣＯ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ａ−１）・・・銀１モルに対してｏ、ｏ
ｏｉモル　　膜厚１．３μｍ 第５１１：中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。　膜厚１．５μｍ第６層：
低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤−■・・・塗布銀５１．５Ｑ　／ｆ増感色素■・・
・銀１モルに対して２．３Ｘ　１０−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して２．５Ｘ　１０　’
モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・銀１モルに対してｏ
、　ｏｓｏモル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ａ−１）・・・銀１モルに対して０、０
０２５モル　　膜厚２．５μｍ 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤−■・・・塗布銀量１．４Ｑ／ｆ 増感色素■・・・銀１モルに対して　１．５Ｘ　１０　
’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１Ｑ−５
モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・銀１モルに対して０
．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ａ−１）・・・銀１モルに対して０、０
０１０モル　　膜厚２．０μｍ 第８層：イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２．５−ジー【−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。

膜厚１．５μｍ 第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０，４８μｍＳＡｇｌ６モル％を含むＡｏ　Ｂ
ｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布ｆｉｌ　Ｏ，９ａ　
／ｖ増感色素Ｖ・・・銀１モルに対して１．３Ｘ　１０
−５モル イエローカプラー（Ｙ−１）・・・銀１モルに対しＴ　
Ｏ，２９−Ｅ／ｌｚ　　　膜厚３．０μｍ第１０層：高
感度青感性乳剤層＜ＢＨ−１）平均粒径０，８μｍ　、
　Ａｇ　１１５モル％を含むＡ（ＪＳｒ　ｔからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布ｆｆ１０．５０／ｖ
”増感色素Ｖ・・・銀１モルに対して　１．ＯＸ　１０
−５モル イエローカプラー（Ｙ−１）・・・銀１モルに対して０
．０８モル ＤＩＲ化合物（Ａ−１）・・・銀１モルに対して０．０
０１５モル　　膜厚１．５μｍ 第１１層：第１保ｍＨ（Ｐｒｏ−１） 紫外線吸収剤ＵＶ−１、ＬＩＶ−２を含むゼラチン層。

　膜厚１．０μＩ 第１２層：第２保ＩＦＷ（Ｐｒｏ−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μｍ）及びホルマリンスカ
ベンジャ−（Ｈ３−１）を含むゼラチン層　　膜厚０．
５μｍ 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
＞や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■：アンヒドロ５，５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３−−ジー（３−スルホプロピル）チアカルレ
ボシアニンヒドロキシド増感色索■：アンヒドロ９−エ
チル−３，３−−ジー（３−スルホプロピル）−４，５
，４−。

５′−ジベンゾチアカフレボシアニンヒドロキシド増感
色素■：アンヒド口５．５′−ジフェニル−９−エチル
−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド増感色素ＩＶ：アンヒドロ９−エ
チル−３，３−−ジー（３−スルホプロピル）−５，６
，５′。

６′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒドロ３．３−−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニ
ン 次に表−１のように試料１から変更した試料１〜試料２
４を作成した。

尚、各層の膜厚はゼラチンの塗布伍を変更して調整した
。

このようにして作成した各試料Ｎ０１１〜２４を、白色
光及び赤色光を用いてウェッジ露光したのち、下記現象
処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　
　着　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　
　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　
　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン・硫酸塩　　　　　４．７５Ｑ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５（Ｊヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３７．５　（１臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５４１水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０９水を加え
て１乏とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０００エチレン
ジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　（Ｊ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．（ｈ（２水を加
えて１２とし、アンモニア水を用いてｐｌ−（−６，０
に調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｙ
とし、酢酸を用いてｐ）（＝　６．０に１１整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｉＮ
コニダツクス（小西六写真工業社製）　　７．５１１水
を加えて１２とする。

得られた各試料についてそれぞれ、赤色光（Ｒ）を用い
て、センシトメトリー及び鮮鋭ｒ！Ｘ（ＭＴＦ）を測定
した。

センシトメトリーの結果から次式でインターイメージ効
果（Ｉ　ＩＥ）の大きさを表わした。

Ｙ（赤色光露光） （ｌ［Ｅ）＝□ Ｙ（白色光露光） 鮮鋭度の改良効果は白色光露光の試料を用い、色素画像
のＭ　Ｔ　Ｆ　（Ｍ　ａｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔ　ｒａｎ
ｓｆｅｒＦｕｎｃｔｉｏｎ　）を求め、３０本／履での
ＭＴＦの相対地（試料Ｎα１を１００とする）で示した
。

以上の結果を表−２に示す。

表−２からも明らかなように本発明のピラゾロトリアゾ
ール系マゼンタカプラーを使った場合、膜厚が厚い場合
にはＩＩＥや鮮鋭性の向上は期待以上に向上しているこ
とがわかり、更にそれが、拡散性ＤＩＲとの併用により
大巾に向上していることがわかる。

次に、作成した各試料１〜２４を一部は４０℃８０％Ｒ
Ｈ雰囲気下で１０日間放置し、もう一部を２３℃５５％
雰囲気で２日間放置した後、白色光（Ｗ）を用いて露光
を行い、前記した現像処理を行った。

得られた各試料について、緑色光を用いて相対感度を測
定した。

なお、相対感度（Ｓ）はカブリ濃度子〇、１を与える露
光酊の逆数の相対値であり、２３℃５５％ＲＨで放置し
た試料Ｎ０１１のＷ感度を１００とする値で示した。

その結果を表−３に示す。

表−３からも明らかなように本発明のピゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーを使うと、膜厚が厚い場合には、
比較（Ｎｏ、１）と比べてむしろ緑感光性層の減感が大
きいにの対して、薄膜化することで比較カプラーとは逆
にむしろ減感中が小さくなることがわかる。

表−２ 表−３

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にシアンカプラーを含む赤感光性ハロゲン化銀
   乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む緑感光性ハロゲン
   化銀乳剤層及び黄色発色カプラーを含む青感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、該乳剤層を有する側の全親水性コロイド
   層の膜厚の総和が１８μｍ以下であり、かつ該マゼンタ
   発色カプラーのうち少なくとも１種がピラゾロトリアゾ
   ール系マゼンタカプラーであることを特徴とする多層ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。