JPS6060646A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳細には新規なマゼンタ−色素画倹形成性ポリマーカ
プラーを含有し写真特性が改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

従来技術 減色法に基づくカラー写真画像の形成は、一般二ハロゲ
ン化銀写真感光材料をシアンカプラー、マゼンタカプラ
ーおよびイエローカプラーの存在下に芳香族第一級アミ
ン現像主薬を用いて発色現像処理することによって行な
われ、露光されたハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン
化舘粒子は、現像主薬によって還元され、同時に生成す
る現像主薬の酸化体はカプラーとカップリング反応して
、シアン色素、マゼンタ色素およびイエロー色素からな
るカラー写真画像を形成する。

上記各カプラーはハロゲン化銀乳剤中または発色現像液
中のいずれかに含有せしめることができる。

通常イエロー色素を形成するためには例えばアンルアセ
トγニリド系またはベンゾイルメタン系カプラーが使わ
れ、マゼンタ色素を形成するためには主としてピラゾロ
ン系、ピラゾロベンズイミダゾール系、シアノアセ）フ
ェノン系またはイングロン系カプラー等が使われ、シア
ン色素を形成するためには主としてフェノール系または
ナフトール系カプラーが使われる。使用されるカプラー
としては発色現像により単に色素を形成するだけでなく
、例えば発色現像性が良いこと、ハロゲン化銀乳剤への
分散性および安定性が良いこと、また形成された色素が
光、熱、湿気等に対して堅牢性を有し、光吸収波長域が
望ましい範囲にあること等の種々の特性を有することが
必要である。

多層カラー写真感光材料においては各色素の混色をなく
シ、色再現を向上させるためにそれぞれのカプラーを分
離した層に固定する必要がある。

このためのカプラーの耐拡散法としては従来から種々の
方法が知られている。

その１つの方法は、カプラー分子中に拡散を防ぐために
長鎖の脂肪族基を導入するものであり、カプラーはアル
カリ可溶性となしゼラチン水溶液に添加するか、高沸点
有機溶剤に溶かしてゼラチン水溶液中に乳化分散する。

しかしながらこれらのカプラーはゼラチン水溶液の粘度
を著るしく上昇したり、または乳剤中で結晶の析出を引
起したりする欠点を有する。また高沸点の有機溶剤は乳
剤層を軟化させるため多量のゼラチンを必要とし、乳剤
層の薄膜化が困難であった。一方力プラーの耐拡散性と
しカプラー分子に重合可能な不飽和結合を含む基を導入
した単量体カプラーを重合したポリマーカプラーのラテ
ックスを用いる方法がある。

ポリマーカプラーはラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加えるがその方法には、次の方法力する。１つは
カプラーモノマーを必要により他の共重合成分と共に乳
化重合法により重合し直接ラテックスを形成しこれをハ
ロゲン化銀乳剤に加える方法であり、他の１つは、カプ
ラーモノマーを必要により他の共重合成分と共に溶液重
合により重合し得られたポリマーカプラーを溶媒に溶解
したのちこれをゼラチン水溶液中に分散しラテックスと
する方法である。前者の乳化重合法については米国特許
３．３７０．９５２号および同４．０８０．２１１号に
それぞれ記載されている。後者の方法については、例え
ば米国特許３．４５１．８２０号に記載されている。こ
のようなポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コ
ロイド組成物に加える方法は他の方法に比べて次のよう
な利点を有する。

すなわち、ポリマーカプラーのラテックスは高濃度のカ
プラ一単位を含むことができ、高沸点有機溶剤も含まな
いため薄膜化が可能であり、鮮鋭性の向上がはかれる。

またゼラチン水溶液の増粘が少ないため高速均一塗布が
可能となる。さらにポリマーカプラーはラテックス化さ
れているため、形成された膜の強度を劣化させることが
ない。

このようにポリマーカプラーをラテックスの形でハロゲ
ン化銀乳剤に加えたものとして、いくつかの例が挙げら
れる。例えば米国特許第４．０８０．２１１号、同第３
．４５１．８２０号、英国特許第１．２４７．６８８号
では４当量マゼンタポリマーカプラーラテツクスについ
ての贋造法が記載され、米国特許第３．７６７゜４１２
号にはシアンポリマーカプラーのラテックスが記載され
、また米国特許第３．９２６．４３６号ならびに西独特
許第２．７２５．５９１号には競争カプラーとの共重合
ラテックスが記載されている。しかしながら、これらの
ポリマーカプラーのラテックスは前記のような優れた多
くの利点を有しているが、次のような改良すべき問題点
を有しており、解決が望まれている。

（１）　力、プリング反応速度が遅く、十分な色素め度
が得られない。

（２）発色現像により不必要なカブリな生じ易い。

（３）　カプラーモノマーの溶解性が低く、極めて重合
性が低い。

（４）形成された色素画像の湿熱堅牢性が劣る。

発明の目的 本発明の目的は、膜強度、薄膜化による鮮鋭性ならびに
温熱堅牢性等の優れた色素を形成し得るばかりでなく、
特に最高濃度、感度、カブリが改良されたマゼンタポリ
マー力ブラーラテ、クスを含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

発明の構成 上記本発明の目的は支持体上に、下記一般式〇）Ｔ示さ
ｈるｉ返し単位を有するマゼンタ色素形成性ポリマーカ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料により達成し得ることがゎがっ
た。

式中、Ｑはエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基
を有する基を表わし、Ｒは一価の基を表わし、２は水素
原子又は発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応によ
り離脱可能な基を表わす。ｍはθ〜４の整数を表わし、
ｍが２以上のとき２つ以上あるＲは同一でも異なってい
てもよい。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

上記一般式（Ｔ）で示されるＱは、エチレン性不飽和基
又はエチレン性不飽和基を有する基であるが、より好ま
しくは下記一般式（ＩＦ’）で示される。

一般式〔■〕 ２ ＣＨ，＝Ｃ ｈ「−＾「−セー一 式中、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
、好ましくは炭素数１〜４個の低級アルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等）を表わし、こ
のアルキル基は置換基を有してもよい。Ｌは−ＳＯ，Ｎ
Ｈ−１−　Ｃ０ＮＨ＝、−Ｎ）ＩＣＯＮＩ（−もしくは
−ＮＨ−（但し、窒素原子はピラゾロン環に結合してい
る）の二価の基を表わし、ｐは−Ｃ０ＮＨ−（但し、窒
素原子は一般式（ＩＩ）のＡに結合している）、Ｓｏｗ
　（但し、イオウ原子は一般式（ｎ）のＡに結合してい
る）または−ＣＯＯ−（但し、酸素原子は一般式（ｎ）
のＡに結合している）の二価の基を表わし、好ましくは
−ＣＯＮＨ−または−〇〇〇−である。Ａはアルキレン
基（好まし−くは炭素数１〜１０個のアルキレン基）、
またはフェニレン基の二価の基を表わし、そして上記ア
ルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよく、例えばメチレン
基、メチルメチレン基、ジメチレン基、デカメチレン基
等であり、また上記アルキレン基及びフェニレン基は置
換基を有していてもよい。ｍおよびｎは０またはｌを表
わす。

前記一般式（ｎ）で、好ましいものは、Ｌが−ｃ。

ＮＨ−または−開−であり、ｎが１の場合であって、Ａ
がｍ　−７、二Ｌ／　ンであり、ｍがｌでＰが−ＣＯＮ
Ｈ−の場合であり％　Ｒ，が低級アルキル基の場合であ
る。

更により好ましくは、Ｌが−Ｃ’０ＮＨ−であり、ｍお
よびｎがＯの場合であり、かっＲが低級アルキル基、特
にメチル基の場合である。

人で表わされるアルキレン基またはフェニレン基の置換
基としては、アリール基（例えばフェニル基）、ニトロ
基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基、（例
えばエトキシ基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ
基）、アシルアミ／基（例えばアセチルアミ７基）、ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）スル
ファモイル基（例えばメチルスルファモイル基）、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
、カルボキシル基、カルバモイル基（例工ばメチルカル
バモイル基）、アルコキシ力ルバモイＡ／基（例えばメ
トキシカルバモイル基等）、スルホニル基（例えばメチ
ルスルホニル基等）、等が挙げられる。これらの置換基
は２個以上有していても差支えなく、その場合はこれら
の置換基が同一であっても異なっていてもよい。

一般式ＣＩ）において、Ｚで表わされる、発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応する際に離脱し得る基は、
詳しくは、下記一般式Ｃｍａ　）、Ｑｌｌｂ）、および
０１ｌｃ）　で表わされる。

一般式〇ＩＩａ） −Ｏ−Ｒ。

一般式■〕 −Ｓ　−Ｒ。

一般式〔■Ｃ：］ 式中、１３　、Ｒ４はアルキル基、アリール基、アシル
基等を表わし、ルは５貝または６員の複素環（例えばイ
ミダゾール環、ピラゾール環、ピペリジン環、モルホリ
ン環、スクシンイミド環、トリアゾール環等）を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わす。

次に一般式［：ＩＩＩａ　：］、■〕及びＱＩＩＣ：］
で表わされるＺのうち、好ましい具体例を下記に示すが
本発明はこれに限定されない。

（１）一般式（１ｍａ　”ｌの一〇−Ｒ８に該当する具
体例ＯＣｌ２Ｈ２５ｏＯ，ｏＱＮｏ２゜ ｔＪ　シに’ｓ　０ （２）一般式［Ｉ］］ｂ〕の−８−Ｒ，に該当する具体
例−８Ｃ１８Ｈ，７，−８Ｃ，Ｈ，、−５Ｃ）Ｉ２ＣＩ
（２０Ｉ（。

一般式〔Ｉ〕におけるＲで表わされる一価の基としては
、炭素原子数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロヒ゛ル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基等）、環状アルキ
ル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）
、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカ
ルボニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基
等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基等）、カルボキシル基、アシルアミ７基（例えばア
セチルアミ７基、ベンゾイルアミノ基等）、ジアシルア
ミノ基（例えばジアセチルアミ７基、ジベンゾイルアミ
７基等）、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メ
チルアセチルアミ７基等）、Ｎ−アリールアシルアミ７
基（例えばＮ−フェニルアセチルアミノ基）、ウレイド
基（例えばウレイド基、メチルウレイド基等）、チオウ
レイド基（例えばチオウレイド基、メチルチオウレイド
基）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えばメト
キシカルボニルアミノ基等）、アリールオキシカルボニ
ルアミ７基（例えばフェノキシカルボニルアミ７基等）
、アニリノ基、アミ７基、アルキルアミ／基（例えばメ
チルアミノ基、エチルアミ／基等）、シクロアルキルア
ミ７基（例えばシクロペンチルアミ／基等）、アルキル
カルボニル基（例えばアセチル基等）、アリールカルボ
ニル基（例えばベンゾイル基等）、スルホンアミド基（
例えばメチルスルホンアミド基等）、カルバモイル基（
例えばカルバモイル基、メチルカルバモイルＳ等＞　、
スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル基、ス
ルファモイル基等）、シア／基、アシルオキシ基（例え
ばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、スルホ
ニ／１４ｉ、スルホニルオキシ基（例えばスルホニルオ
キシ基、メチルスルホニルオキシ基等）　、フルキルス
ルホニル！　（［えばメチルスルホニル基等）、アリー
ルスルホニル基（Ｍ、ｔばフェニルスルホニル基等）、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子
等）、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシル基または複素
環基（例えばビーール基、フラニル基、ピリジニル基、
イミダゾリル基等）等を誉げることがででる。

上記のうち、好ましくは炭素原子数１〜４の直鎖または
分岐のアルキル基、炭素原子＠１〜４の直鎖マたは分岐
のアルコキシ基、スルファモイル基、ハロゲン原子等が
挙げられる。またｍはＯ〜４の整数でｍが２以上のとき
、２つ以上のＲは同一でも異なっていてもよい。ｍは好
ましくは０〜ｌで置換位置としては４位または５位が好
ましい。

次に本発明に係わるマゼンタカプラー単量体の具体例を
記載するが、本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。

（例示化合物） ＯＣＲ。

一般式（１）で表わされるカプラーモノマーは米国特許
第３．３２５．４８２号、同第１．２４７．６８８号、
同第３゜１６３、６２５号、同第３．３５６．６８６号
に記載されている如くアクリル酸またはα−置換アクリ
ル酸の酸ノーライド例えばアクリロイルおよびメタアク
リロイルクロライドを適当なアミ／ピラゾロン誘導体と
反応させることによって合成できる。ここで用いられる
アミノピラゾロン誘導体としては例えば１−（２，４−
ジ、フロロフェニル）−３−アミノ−２−ピラゾリン−
５−オン、１−（２，４−ジフロロフェニル）−３−（
３−アミ／ベンズアミド）−２−ピラゾリン−５−オン
等が挙げられ、これらの化合物の合成法については特開
昭５７−９４７５２号、同５８−２８７４５号に記載さ
れている如く、例えば、４−ヒドラジ／ピリジンをβ−
エトキシ−β−イミノプｐピオン酸エチルと反応させて
合成することができる。

以下に本発明において用いられるカプラーモノマーの代
表的な合成例を示すが本発明はこれらに限定されない。

合成例（１） １−（２，４−ジフロロフェニ／ｌ／）−３−（３−メ
タアクリルアミドベンズアミド）−２−ピラゾリン−５
−オン（例示化合物（７））の合成２．４−シフ０四ヒ
ドラジン３０．９　、（０，２０８モル）をβ−エトキ
シ−β−イミノプロピオン酸エチルの塩酸塩６１１１　
（０，３１２モル）と酢酸ナトリウム２８ｇ（０，３３
３モル）とをメタノール５００ｍ１に溶解させたものに
加え、室温下で６時間攪拌し反応させた。

反応終了後、水酸化カリウム５０ｇが１３０−のメタメ
ールにとけている液を加え、次いでこの液を水ｘ’ｌに
注ぎ、酢酸で中和し、酢酸エチルで抽出した。抽出液は
、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後、エバポレートして
酢酸エチルを留去して、１−（２゜４−ジフロロフェニ
ル）−３−アミ／−Ｄ−ピラゾリン−５−オン３０．６
ｇ（収率７０％）を得た。

この３−アミ７体１０１／　（０，０４−７モ／Ｉ／）
をアセトニトリル１００−に溶解し、トリエチルアミン
ｕ、５ｙ（０，１１６モ／Ｉ／）と３−二トロ安息香酸
クロライド２１．５ｇ（０，１１６モル）を加えた。室
温で６時間反応させ、その後、３００１１１ｔの水に注
ぎ、油相を分離し、減圧下ω℃でアセトニトリルを留去
し褐色の結晶を得た。この結晶をエタノール５０ｍＡに
溶解し、この溶液に関重量％水酸化ナトリウム水溶液１
５ｍＪを加え５０’Ｃに加熱し、約２時間反応させた。

反応後酢酸で中和すると油状物が分離した。この油状物
をアセトニトリルで結晶化し、エタノールで再結＆　シ
テｌ　−（２，４−シフロロフェニル）−３−（３−二
）ロベンズアミド）−２−ヒ゛ラゾリンー５−オン１０
．８　（６４％）を得た。

次いでこの１−（２，４−ジフロロフェニル）−３−（
３−ニトロベンズアミド）−２−ピラゾリン−５−オン
１０　ｇ（０，０２８モル）をメタノール１００ｄ中に
入れ、少金のラネーニッケル触媒を加えω℃に加熱攪拌
下、抱水ヒドラジン１０−を徐々に滴下し、約２時間反
応させたのち不溶解物を熱時沖過し、涙液を水に注ぎ析
出した結晶を炉別したのチ、メタノールで洗い１−（２
，４−ジフロロフェニル）−３−（３−アミノベンズア
ミド）−２−ピラゾリン−５−オン６．２．９（収率６
７％）を得た。

次いでこのアミ７体５１／　（０，０１５モル）をテト
ラヒドロフラン１００−に溶解し、ピリジン３．６縦と
ニトロベンゼン１１ｒＬｌとを加え水冷下メタアクリル
酸クロライド４７７　（０，０３８モル）を滴下し、１
．５時間攪拌したのち水２０−を加え酢Ｏエチルにて抽
出、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ｐ−メトキシフェノ
ールを微量加えて３０−３５　℃でエバボレートして酢
酸エチルを留去したのち、残油状物をエタノール２０　
ｍｌに溶解し、その溶液に、水冷下５重量％の水酸化ナ
トリウム水溶液１５ｍ７Ｉを加え加分間攪拌したのち酢
酸で中和し、析出してくる結晶を炉別した。この結晶を
エタノールより再結晶して、カプラーモノマー（７）３
．Ｏｆ！（収率５０％）を得た。構造は、ＩＲ，ＮＭＲ
ｌＦＤＭａＳＳ　で確認した。融点１９１〜１９４℃。

合成例（２） ■−（２，４−ジ２０ｐフェニル）−３−メタクリルア
ミド−２−ピラゾリン−５−オン（例示化合物（１υ）
の合成 ２．４−シフ０ロヒドラジン３０ｇ（０，２０８モル）
をβ−エトキシ−β−イミノプロピオン酸エチルの塩酸
塩６１　ｇ　（０，３１２モル）と酢酸ナトリウム２８
ｇ（０，３３３モル）とをメタノール５００１に溶解さ
せたものに加え、室温下で６時間攪拌し反応させた。

反応終了後、水酸化カリウム５０ｇがｉ３ｏ　ｍｌのメ
タ／−ルにとけている液を加え、次いでこの液を水１ノ
に注ぎ、酢酸で中和し、酢酸エチルで抽出した。抽出液
は、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後、エバボレートし
て酢酸エチルを留去して、ｌ・−（２゜４−ジフロロフ
ェニル）−３−アミノ−２−ピラゾリン−５−オン３０
．６１１（収率７０％）を得た。

次いでこのアミ７体１０　ｇ（０，０４７モル）をテト
ラヒドロフラン８０１１Ｌｌに溶解し、ピリジン１１．
５−と二１・ｏ　ヘンセンｌ　ｍｌ　トを加え、水冷下
メタクリル酸クロライド１１−４．９　（０，１０９モ
ル）を滴下し１時間攪拌したのち水８０１ｒＬｌを加え
酢酸エチルにて抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ｐ
−メトキシフェノールを微量加えて３０〜３５℃でエバ
ボレートして酢酸エチルを留去したのち残留油状物にエ
タノール６０　ｍｌを加え、゛これに水冷下２５重灰量
の水酸化ナトリウム水溶液２０ｍ１を加え（９）分間攪
拌したのち酢酸で中和し、析出してくる結晶を戸別した
。この結晶をエタノ゛−ルより再結晶してカプラーモノ
マー〇８１６．５ｇ（収率４９％）を得た。構造はＩＲ
，ＮＭＲｌＦＤＭａｓｓにより確認した。融点１７２〜
１７４℃。

合成例（３） １−（２，４−ジフロロフェニル）−３−アクリルアミ
ド−２−ピラゾリン−５−オン（例示化合物αｌ）の合
成 ２．４−ジフロロヒドラジン３０ｇ（０，２０８モル）
をβ−エトキシ−β−イミノプロピオン酸エチルの塩酸
塩６１　ｇ（０，３１２モル）と酢酸ナトリウム２８ｇ
（０，３３３モル）とをメタノール５００−に溶解させ
たものに加え、室温下で６時間攪拌し反応させた。

反応終了後、水酸化カリウム５０ｇが１３０−のメタノ
ールにとけている液を加え、次いでこの液を水ＩＡ’に
注ぎ、酢酸で中和し、酢酸エチルで抽出した。抽出液は
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、エバボレートして酢酸エ
チルを留去して、１−（２，４−ジフロロフェニル）−
３−アミノ−２−ピラゾリン−５−オン３０．６９（収
率７０％）を得た。

次いでこのアミノ体１０　、ｌｉ’　（０，０４７モル
）をテトラヒドロフラン８０−に溶解し、ピリジン１２
祷とニトロベンゼン１ｄとを加え、水冷下アクリル酸ク
ロライドｉｏ　、ｐ　（０，１１０モル）を滴下し１時
間攪拌したのち水８０１ｎｌを加え酢酸エチルにて抽出
、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ｐ−メトキシフェノー
ルを微量加えて３０〜３５℃でエバボレートして酌量エ
チルを留去したのち、残留油状物にエタノール５Ｑ　ｍ
ｌを加え、これに水冷下６重量％の水酸化す）　ＩＪつ
ム水溶液２０ｍ１を加え領分間攪拌したのち酢酸で中和
し、析出してくる結晶を沖別した。この結晶を−Ｔ−１
／−ルより再結晶してカプラーモノマーα０５．８ｇ（
収率４７％）を得た。構造はＩＲ，幅伍、ＦＤＭａｓｓ
により確認した。融点１６８〜１７ｏ℃。

合成例（４） １−（２，５−ジフロロフェニＡ／）−３−メタクリル
アミド−２−ピラゾリン−５−オン（例示化合物（２Ｌ
Ｑ　）の合成 ２．５−ジフロロヒドラジン３０９　（０，２０８モル
）をβ−エトキシ−β−イミノブレビオン酸エチルの塩
ａ塩６］　ｇ（０，３１２モル）と酢酸ナトリウム２８
ｇ（０，３３３モル）とをメタ／−ル５００ｍ／！に溶
解させたものに加え、室温下で６時間攪拌し反応させた
。

反応終了後、水り化カリウム５０９が１３０　ｍｌのメ
タノールにとけている液を加え、次いでこの液を水ｚｌ
）に注ぎ、酢酸で中和し、酢酸エチルで抽出した。抽出
液は無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後、エバボレートし
て酢酸エチルを留去して、１−（２，５−ジフロｐフェ
こル）−３−アミノ−２−ピラゾリン−５−オン３２．
１ｇ（収率７３％）を得た。

次いでこのアミノ体１０　ｉ　（０，０４７モル）をテ
トラヒドロフラン８０　ｒｎｌに溶解し、ピリジン１１
．５属とニトロベンゼン１ｍｌとを加え、水冷下メタク
リル酸クロライド１１．４．！ｉ／　（０，１０９モル
）を滴下し１時間攪拌したのち水１０ｄを加え酢酸エチ
ルにて抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ｐ−メトキ
シフェノールを微ル加えて加〜３５’Ｃ，でエバボレー
トして酢酸エチルを留去したのち残留油状物にエタノー
ル６０Ｍを加え、これに水冷下２５重量％の水酸化ナト
リウム水溶液２０　ｍ７！を加え（９）分間攪拌したの
ち酢酸で中和し、析出してくる結晶をヂ別した。この結
晶をエタノールより再結晶してカプラーモノマー（２０
）６．７ｇ（収率５１％）を得た。構造はＩＲ，陥徂、
ＦＤＭａｓｓにより確認した。融点１６７〜１６８°ｃ
。

合成例（５） １−（２，５−ジフロロフェニル）−３−アクリルアミ
ド−２−ピラゾリン−５−オン（例示化合物Ｃ１））の
合成 ２．５−ジス０ロヒドラジン３０ｇ（０，２０８モル）
をβ−エトキシ−β−イミノプロピオン酸エチルの塩酢
塩６１　ｌ　（０，３ｔ２モル）と酢酸ナトリウム２８
ｇ（０，３３３モル）とをメタノール５００ｄに溶解さ
せたものに加え、室温下で６時間攪拌し反応させた。

反応終了後、水酸化カリウム５０ｇが１３０ｍ／！のメ
タノールにとけている液を加え、次いでこの液を水ｌｌ
に注ぎ、酢酸で中和し、酢酸エチルで抽出した。抽出液
は無水硫酊す）　ＩＪウムで乾燥後、エバボレートして
酢酸エチルを留去して、１−（２，５−ジフロロフェニ
／Ｉ／）−３−アミノ−２−ピラゾリン−５−オン３２
．１．９（収率７３％）を得た。

次いでこのアミ７体１０　Ｎ　（０，０４７モル）をテ
トラヒドロフラン８０ｍ１に溶解し、ピリジン１２ツと
ニトロベンゼン１　ｍｌとを加え、水冷下アクリル酸ク
ロライド１０　ｆｌ　（ｏ、１１０モル）を滴下し２時
間攪拌したのち水１０ｍ１を加え酢酸エチルにて抽出、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ｐ−メトキシフェノール
を微景加えて３０〜３５℃でエバボレートして酢酸エチ
ルを留去したのち残留油状物にエタノール６０　ｔｒｔ
を加え、これに氷冷下２５！ｆｆ１−％の水酸化ナトリ
ウム水溶液２０　ｍｌを加え（９）分間攪拌したのち酢
酸で中和し、析出してくる結晶をＦ別した。この結晶を
エタノールより再結晶してカプラーモノマーＱｌ）　６
．０ｇ（収率４９％）を得た。構造はＩＲ，Ｎｈ徂、Ｆ
ＤＭａｓｓ　により確認した。融点１６５〜１６７℃。

合成例（６） １−（２，４，６−）リフロロフェニル）−３−（３−
メタクリルアミド）−２−ピラゾリン−５−オン（例示
化合物（３２）の合成 ２、４．６−　）リフロロヒドラジン３０ｇ　（０，１
８５モル）をβ−エトキシ−β−イミノブレビオン酸エ
チルの塩酸塩５４．３　ｇ（０，２７８モ／Ｉ／）と酢
酸ナトリウム２５．！９（０，３０モル）とをメタノー
ル５００　ｍｌに溶解させたものに加えて室温下で６時
間攪拌し反応させた。反応終了後、水酸化カリウム５０
ｇが１３０威のメタノールにとけている液を加え、次い
でこの液を水１１に注ぎ酢酸で中和し、酢酸エチルで抽
出した。抽出液は無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後、エ
バボレートして酢酸エチ／Ｌ’を留去して１−（２゜４
．６−）リフロロフェニル）−３−アミノ−２−ピラゾ
リン−５−オン２８．９ｇ（収率６８％）を得た。

次いでこのアミ７体１１　（０，０４４モル）をテトラ
ヒ）−ｏ　７　ラ＞８０ｍ１に溶解し、ピリジン１２ａ
＋Ｊトニト０　ヘ＞　セン１　ｍｌとを加え、氷冷下メ
タクリル酸クロライド１１　（０，ｎｏモル）を滴下し
１．５時間攪拌したのち水２０ｍＡを加え酢酸エチルに
て抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ｐ−メトキシフ
ェノールを＠■加えて３０〜３５℃でエバボレートして
酢酸エチルを留去したのち残留油状物にエタノールωＭ
を加え、これに水冷下２５重重量の水酸化す）　ＩＪウ
ム水溶液２８ｍ１を加え加分間攪拌したのち酢酸で中和
し、析出してくる結晶を炉別した。この結晶ヲエタノー
ルより再結晶してカプラーモノマー０２６．３ｇ（ｆｆ
率４８％）ヲ得た。構造Ｌｔ　ＩＲ、Ｉ％ｉＲ５ＦＤＭ
ａｓｓにより確認した。融点２０４〜２０７℃。

合成例（７） １−（２−７０ロフエニル）−３−（３−メタクリルア
ミド）−２−ピラゾリン−５−オン（例示化合物０７）
）の合成 ２−７０ロヒドンジン３０．９　（０，２３８モル）を
β−エトキシーβ−イミノプロピオン酢エチルの塩酸塩
７０　ｇ　（０，３５７モル）と酢酸ナトリウム３２．
．９　（０，３８１モル）とをメタノール５０ＯＮに溶
解さぜたものに加えて室温下で６時間攪拌し反応させた
。反応終了後、水酸化カリウム５０Ｉが１３０−のメタ
ノールにとけている液を加え、次いでこの液を水１ノに
注ぎ酢酢で中和し、°酢酸エチルで抽出した。抽出液は
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、エバボレートして酢酸千
チルを留去して１−（２−７０ロフエニル）−３−アミ
ノ−２−ピラゾリン−５−オン２７．３ｇ（収率５９％
）を得た。

次いでこのアミ７体１０ｇ（０，０５２モル）をテトラ
ヒドロフラン１００ｍ１に溶解し、ピリジン１２．５　
ｍｌとニトロベンゼンｌ　ｍｅとを加え、水冷下メタク
リル酸クロライド１２．５にＩ（０，１２０モル）を滴
下し１．５時間攪拌したのち水２０　ｍｌを加え酢酸エ
チルにて抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ｐ−メト
キシフェノールを微■加えて３０〜３５℃でエバボレー
トして酢酸エチルを留去したのち残留油状物にエタノー
ル６Ｄｍｔを加え、これに水冷下２５重重量の水酸化ナ
トリウム水溶液２０−を加え加分間攪拌したのち酢酸で
中和し、析出してくる結晶を炉別した。この結晶をエタ
ノールより再結晶してカプラーモノマー（３η７．２９
（収率５３％）を得た。構造は丁Ｒ，ＮＭＲ１ＦＤＭａ
ｓｓにより確認した。融点１５８〜１６１℃。

本発明に係るポリマーカプラーは、一般式〔■〕で表わ
される繰返し単位のみからなるいわゆるホモポリマーで
あってもよく、また、他の共重合し得るコモ／マーとの
いわゆるコポリマーであってもよいが、本発明に：Ｉ５
いては好ましくはコポリマー化されたポリマーカプラー
である。

共重合し得るフモ／′マーの例には、アクリル酸エステ
ル、メタクリルｍエステル、クロトン酸エステル、ビニ
ルエステル、マレイン酸ジエステル、フマルＱジエステ
ル、イタコンｍジエステル、オレフィン類、スチレン類
等が挙げられる。

これらのコモ／マーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ｌ】−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、アミル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−
オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート
、２−ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチルア
クリレート、シアノエチルアクリレート、２−アセトキ
シエチルアクリレート、ジメチルアミ／エチルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリ
レート、２−クロロシクロへキシルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレ
ート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、２，２−
シメチ／ｌ／　−３−ヒト田キシプロピルアクリレート
、２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチ
ルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２
−１ｓｏ−プロポキシアクリレート、２−ブトキシエチ
ルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル
アクリレ−）、２−　（２−プトキシエトキシ）エチル
アクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールア
クリレート（付加モル１ｎ＝９）、１−プロモー２−メ
トキシエチルアクリレート、■、１−ジクロロー２−エ
トキシエチルアクリレート等が挙げられる。

メタクリル酸エステルの例としては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレ
ート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート、イソブチルメタクリレート、５ｅＣ−ブチル
メタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ／エチルメタクリレ−）
、２−　（３−フェニルブロピルオキシ）エチルメタク
リレート、ジメチルアミノフェノキシエチルメタクリレ
ート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフ
リルメタクリレート、フェニルメタクリレート、クレジ
ルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒト
四キシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメ
タクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレ
ート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、２
−メトキシエチルメタクリレート、３−メトキシプチル
メタクリレート、２−アセトキシエチルメタクリレート
、２−アセドア七トキシエチルメタクリレート、２−エ
トキシエチルメタクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシ
エチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレ
ート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレ
−）、２−　（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリ
レ−）、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリ
レート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート（付加モル１ｎ＝６）７２どを挙げることができ
る。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、り四ロブレ
ン、ブタジェン、２，３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息
香酸メチルエステルなどが挙げられる。

クロトン酸エステルの例としては、クロトン酸ブチル、
クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメヂル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他のコモノマーの例としては、次のものが挙げられ
る。

アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅ、ｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミ／エチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミドなど；アリル化合物、例えば酢酸ア
リル、カプロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸
アリルなど；ビニルエーテル類、例えばメチルビニルエ
ーテル、プチルピニルエーテル、ヘキシルビニルエーテ
ル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエ
チルビニルエーテルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ヒ−／”Ａｆｌｎ’ＥＡ化合物、例えば、ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリド
ン、Ｎ−ビニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンな
ど； グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど；不飽和ニトリル類
、例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど
； 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン爾モ／アルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタフン酸モノエチル、イタコン酸モツプチ
ルなど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノエチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブ
チルなど；シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酵、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えばメタク
リロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキ
シエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルス
ルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例
えば２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸
、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸な
ど；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば２−
メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２
−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
；アクリロイルオキシアルキルホスフェート、例えば、
アクリロイルオキシエチルホスフェート、３−アクリロ
イルオキシプロビル−２−ホスフェートなど；メタクリ
ロイルオキシアルキルホスフェート、例えばメタクリロ
イルオキシエチルホスフェート、３−メタクリロイルオ
キシプロピル−２−ホスフェートなど；などが誉げられ
る。これらの酸はアルカリ金円（例えば、Ｎａ、になど
）またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。さら
にその他のコモノマーとしては、米国特許第３．４５９
．７９０号、同第３．４３８．７０８　Ｊ？ｉ、同第３
．５５４．９８７号、同第４．２１５１９５号、同第４
．２４７．６７３号、特開昭５７−２０５７３５号公報
明細舎等に記載されている架橋性モノマーを用いること
ができる。このような架橋性モノマーの例としては、具
体的にはＮ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリル
アミド、Ｎ−（２−（２−アセドア七トキシエトキシ）
エチル）アクリルアミド等を拳げることができる。

これらのコモノマーの中で、コモノマーの親木性、親油
性またはコモノマーの共重合性および生成したポリマー
カプラーの発色性、生成色素の色調などから、好ましく
用いられるコモノマーには、アクリル酸エステル、メタ
クリル酪エステル、マレイン酸エステル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド類が含まれる。

これらのコモノマーは、２種以上を併用してもよい。２
種以上を併用する場合の組み合せとしては、例えば、ｎ
−ブチルアクリレートとメチルメタクリレート、スチレ
ンとＮ−（２−（２−アセト、アセトキシエトキシ）エ
チル）アクリルアミド、ｔｅｒ　ｔ−ブチルアクリレー
トとメチルアクリレートなどが拳げられる。

本発明に係るポリマーカプラーは、いわゆるコポリマー
である場合が好ましいが、その場合、好ましくは、一般
式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位が重量で全体の４０〜
７０％含む場合、特には、一般式ＣＩ”ｌで示される繰
返し単位とコモノマーとの比はおおむね重量でｌ：１で
ある場合が好ましい。

本発明のマゼンタポリマーカプラーは乳化重合法で作っ
てもよく、あるいは単量体カプラーの重合で（Ｕられ親
油性ポリマーカプラーを有機溶媒中に溶かしたものをゼ
ラチン水溶液中にラテックスの形で分散して作ってもよ
い。乳化重合法については米国時ε′１；第４．０８０
．２１１号、同第３．３７０．９５２号に、また親油性
ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形
で分散する方法については米ＩＪ′Ｊ特許第３．４５１
．８２０号に記載されている方法を用いることかでちる
。

これらの方法はポモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固体単
量体のための溶媒としても作用する。

本発明のマゼンタポリマーカプラーの乳化重合法および
溶液重合法に用いられる重合開始剤としては、水溶性重
合開始剤と親油性重合開始剤が用いられる。水溶性重合
開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、４．４’−
アゾビス−４−シγ）吉草酸ナトリウム、２．２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶性アゾ
化合物、過酸化水素を用いることができる。また溶液重
合法に用いられる親油性重合開始剤としては、例えばア
ゾビスイソブチロニトリル、２．２’−アゾビス−（２
，４−ジメチルバレロニトリル）　、２．２’−アゾビ
ス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）
　、１．１’−アゾビス（シクロヘキサノン−１−力ル
ポニトリル）等の親油性アゾ化合物、ベンゾイルパーオ
キシド、ラウリルパーオキシド、シイソプロピルバーオ
キシジカルボネート、シーｔｅｒｔ−ブチルバーオキシ
ド等の親油性パーオキシドを拳げろことができる。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保設コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
の硫酸塩が挙げられる。ノニオン活性剤の例としては、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウリル酸エステル、ポリオキシエチレ
ン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体等が拳げら
れる。またカチオン活性剤の例としては、アルキルピリ
ジウム境、第３アミン類等が挙げられる。また両性活性
剤の例としては、ジメチルアルキルベタイン類、アルキ
ルグリシン類等が挙げられる。また高分子保説コロイド
としてはポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース等が挙げられる。これらの保護コロイドは、単独
で乳化剤として用いてもよく、また他の界面活性剤と組
み合せて用いてもよい。これらの活性剤の種類およびそ
の作用については、１３ｅ１ｇｉｓｃｈｅ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅ　％　２８巻、１６〜２ｏ
頁（１９６３）に記載されている。

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーカプラ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散するには
、まず親油性ポリマーカプラーを有機溶媒中に溶かした
のち、これをゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかりて
、超音波、コロイドミル等によりラテックス状に分散す
る。親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で分散する方法については米国特許第３．４
５１゜８２０号に記載されている。親油性ポリマーカプ
ラーを溶解する有機溶媒としては、エステル類、例えば
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、アルコール
類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテル類等を用
いることができる。またこれらの有機溶媒は、単独で又
は２種以上を組み合せて用いることができる。

次に本発明のポリマーカプラーの合成について以下に具
体的に示すが本発明はこれに限定されない。　、− 以下余白 Ｙインタポリマーカブラーの製造 製造例（１） １、−（２，４−ジフロロフェニル）−３−メタクリル
アミド−２−ピラゾリン−５−オンとｎ−ブチルアクリ
レートの親油性ポリマーラテックス（５）の製造 例示化合物０８）のカプラーモノマー２０ｇ、ｎ−ブチ
ルアクリレート２０ｇおよびジオキサン１５０ｍＡの混
合物を攪拌下６０℃に加熱しながら、ジオキサン１０　
ｍｌに溶解したアゾビスイソブチロニトリル３５０ｍ！
７を加えたのち約５時間反応させた。

次にこの反応生成物を氷水２１中に注ぎ析出する固体を
炉別し水で十分に洗浄した。この反応生成物を乾燥する
ことによりポリマーカプラー３９．２ｇを得た。このポ
リマーカプラーは元素分析より単量体カプラー含有率が
５２゜７１％であった。なおここでいう単量体カプラー
含有率というのは、ポリマー固形分中に含まれる単量体
カプラ一単位の重量％である。

次に下記（イ）および（ロ）の２種類の溶液を調整した
。

溶液（イ） ゼラチンの５重量％水溶液（１）Ｈ５，７、あ’Ｃ）　
３００ｇを３２℃に加熱し、ラウリル硫酸ナトリウムの
１０重量％水溶液１０１ｎｌを加えたもの。

溶液（ロ） 上記ポリマーカプラー２０　ｇを３８℃において酢酸エ
チル１００ｇに溶かしたもの。

次に溶液（ロ）を高速で猾拌中の防爆混合機に入れ、こ
の中に溶液（イ）を急に加えたのち１分間混合機を停止
し減圧にて酢酸エチルを留去した。このようにしてポリ
マーカプラーを希ゼラチン溶液中に分散しポリマーカプ
ラーラテックス（５）を作った。

製造例（２） １−（２，５−ジフロロフェニル）−３−メタクリルア
ミド−２−ピラゾリン−５−オンとｎ−ブチルアクリレ
ートの親油性ポリマーカプラーラテックス■の製造 例示化合物（２０）で示されるカプラーモノマー２０ｇ
、ｎ−ブチルアクリレート２０ｇおよびジオキサン１５
０１ｒＬｌの混合物を攪拌下に０℃に加熱しながらジオ
キサン１０ａに溶解したアゾビスイソブチロニトリル３
５０ｍｇを加えたのち約５時間反応した。

次にこの生成物を氷水２ノ中に注ぎ析出する固体を炉別
しさらに十分水で洗浄した。この生成物を乾燥すること
によりポリマーカプラー３９．０　ｇを得た。このポリ
マーカプラーは元素分析より単量体カプラー含有率が５
３．２％であった。

次いで前記ポリマーカプラー（５）と同様に処理して親
油性ポリマーカプラーラテックスの）を作製した。

製造例（３） １−（２，４−ジフロロフェニル）−３−メタクリルア
ミド−２−ピラゾリン−５−オンとｎ−ブチルアクリレ
ートのコポリマーラテックス（八りの製造 オレイルメチルタウライドのナトリウム塩２ｇの２）水
溶液を窒素気流を迎じつつ９５℃に加熱した。この混合
物に過硫酸カリウム２８０ｍｇの４０　ｍｌ水溶液を加
えた。次いでｎ−ブチルアクリレート加ｇとカプラーモ
ノマー（Ｊ８’Ｘ）９をエタノール２００ＴｒＬｔに加
熱溶解し結晶の析出を防ぎつつ１時間で滴下した。滴下
後１時間反応し過硫酸カリウム１２０９の４０　ｍｌ水
溶液を加え、更に１時間反応したのちエタノールと未反
応のｎ−ブチルアクリレートとを水の共沸物として留去
した。形成したラテックスを冷却し５％炭酸ナトリウム
水溶液でｐＨ６，０に調整したのち沖過した。ラテック
スの固形分６度は１５．３％でカプラー含有率は５１７
％であった。ここでカプラー含有率とは、ラテックス固
形分中に含まれるカプラ一単位の重量％であり、元素分
析によってめた。

製造例（４） １−（２，５−ジフロロフェニル）−３−メタクリルア
ミド−２−ピラゾリン−５−オンとｎ−ブチルアクリレ
ートのコポリマーラテックス（Ｂ’）の製造 オレイルメチルタウライドのナトリウム塩２１！の２ノ
の水溶液を窒素気流を通じつつ９５℃に加熱した。この
混合物に過硫ぼ゛カリウム２８０ｍ９の４０コの水溶液
を加えた。次いで、ｎ−プチルアクリレ−ト２０ｇとカ
ブ７−−Ｅ／Ｙ−（２０）２０．！ｉ＋ヲーｃｌ／−ル
２００＋＋＋ｌに加熱溶解し結晶の析出を防ぎつつ１時
間で滴下した。滴下後１時間反応させたのちエタノール
と未反応のｎ−ブチルアクリレートを水の共沸物として
留去した。形成したラテックスを冷却し５％の炭酸ナト
リウム水溶液でｐＨを６．０に調整したのち渥過した。

ラテックスの固形分濃度は１３．８％で単量体カプラー
含有率は５０．８％であった。

製造例（１）、（２）に従って製造した親油性ポリマー
カプラーのラテックス０がら■を下記第１表に示す。

第　１　表 また製造例（３）　、（４）に従って製造したポリマー
カプラーのラテックス（Ｃす〜（０りを第２表に示す。

上記表においてフモノマーの例の略称は下記化合物を表
わす。

ＥＡ＝エチルアクリレート ＢＡ：　ｎ−ブチルアクリレート λ伍：メチルアクリレート 本発明におけるマゼンタポリマーカプラーのラテックス
は単独で、あるいは一般によく知られたカプラーと混合
して用いることができる。本発明のマゼンタポリマーカ
プラーのラテックスと同じ色素画像形成性カプラーでも
よく、また異なる色素画像形成性カプラーでもよい。ま
た色補正用効果をもつカラードカプラーあるいは現像抑
制剤放出（Ｄ　Ｉ　Ｒ）カプラー、カップリング反応に
よって形成される生成物が無色である（ワイス）カプラ
ーも本発明のマゼンタポリマーカプラーと併用して使用
することができる。混合しうるカプラーは分子中にバラ
スト基と呼ばれる疎水性基を有する非拡散性のカプラー
が望ましいが、米国特許第４、０８０．２１１号、同第
３．１６３．６２５号、同第３．４５１．８２０号、同
第４．２１５．１９５号、英国特許第１．２４７．６８
８号、特開昭５７−９４７５２号、同５８−２８７４５
号、同５８−４２０４４号、同５８−４３９５５号、各
公報明！Ｉｉｌ書に記載されているポリマーカプラーや
スルホン酸基またはカルボンｍ基を有する水溶性ポリマ
ーカプラーでもよい。

また併用しうるマゼンタ色素画像形成性カプラーの例と
しては、米国特許第２．６００．７８８号、同第２、９
８３．６０８号、同第３．０６２．６５３号、同第３．
１２７．２６９号、同第３．３１１．４７６号、同第３
．４１９．３９１号、同第３．５１９．４２９号、同第
３．５５８．３１９号、同第３．５８２゜３２２号、同
第３．６１５．５０６号、同第３．８３４．９０８号、
同第３．８９１．４４５号、西独特許第１．８１０．４
６４号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　２．４０８．６
６５号、同第２，４１７゜９４５号、同第２．４１８．
９５９号、同第２．４２４．４６７号、特公昭４０−６
０３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９
２２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７
号、同５０−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、
同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１
−２６５４１号、同５３−３５１２２号に記載されてい
るカプラーが挙げられる。

また併用しうるカラードカプラーの例としては、米国特
許第３．１４８．０６２号、同第３．２２７．５５４号
、同第３．７３３．２０１号、同第３．６１７．２９１
号、同第３．７０３゜３７５号、同第３．６１５．５０
６号、同第３．２６５．５０６号、同第３．６２０．７
４５号、同第３．６３２．３４５号、同第３，８６９、
２９１号、同第３．６４２．４８５号、同第３．７７０
．４３６号、同第３．８０８．９４５号、英国特許第１
．２０１．１１０号、同第１．２３６．７６７号に記載
されているカラードカプラーが拳げられる。

上記のカプラーを米国特許第２．２６９．１５８号、同
第２、３０４．９４０号、同第２．３２２．０２７号、
同第２．７７２．１６３号、同第２．８０１．１７１号
、英国特許第１．１５１．５９０号等に記載の方法で親
水性コロイドに分散しその分散物を特公昭４８−３０４
９４号、同５１−３９８５３号公報明細書に記載された
方法で本発明のマゼンタポリマーカプラーのラテックス
に含浸（ロード）して使用することもできる。ここで含
浸（ロード）とは、疎水性マゼンタカプラーがマゼンタ
ポリマーカプラーのラテックス内部に含まれる状態、あ
るいはマゼンタカプラーのラテックス表面に沈積してい
る状態を意味する。しかし、含浸（ロード）がいかなる
機構で起きるかは正確にはわかっていない。

本発明のマゼンタポリマーカプラーは、米国特許第２．
３３６．３２７号、同第２．７２８．６５９号、同第２
，３３６、３２７号、同第２．４０３．７２１号、同第
２．７０１．１９７号、同第３．７００．４５３号など
に記載のスティン防止剤、英国倦許第１．．３２６．８
８９号、米国特許第３．４３２．３００号、同第３．６
９８．９０９号、同第３．５７４．６２７号、同第３、
５．７３．０５０号、同第３．７６４．３３７号などに
記載の色素仰安定剤、西独国公開２．５２９．３５０号
、同第２，４４８、０６３号、同第２．６１０．５４６
号、米国特許第３．９２８０４１号、同第３．９５８．
９９３号、同第３．９６１．９５９号、同第４．０４９
．４５５号、同第４．０５２．２１３号、同第３，３７
９、５２９号、同第３．０４３．６９０号、同第３．３
６４．０２２号、同第３．２９７．４４５号、同第３．
２８７．１２９号などに記載のＤＩＲ化合物を併用して
使用することもできる。

上記の一般によく知られたカプラーをハロゲン化銀乳剤
層に導入するには、従来公知の方法を用いることができ
る。例えばトリクレジルフォスフェート、ジブチルフタ
レート等の沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒または酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞ
れ単独または必要に応じてそれらの混合溶媒に上記カプ
ラーを溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで
乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用する
ハロゲン化銀乳剤を調整することが出来る。

そして、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤中に添加す
る場合、通常、ハロゲン化銀１モル当り０．０７〜０．
７モル、好ましくは０．１モル〜０．４モルの量で添加
される。カプラーが、スルホン酸、カルボン酸などの酸
基を有する場合には、アルカリ性溶液として親水性コロ
イド中に添加される。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いるノＡロゲン化
銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀′Ｉｒ−貞乳
剤に使用される任意のものが包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶で
もよく、〔１００〕面と〔１１１〕面の比率は任意のも
のが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、内
部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよい。

また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣
用されている公知の方法によって調製することができる
。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は可溶性塩
類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用でき
る。また、別々に調製した２種以上のハロゲン化銀乳剤
を混合して使用することもできる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層のバインターとしては
、従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン、フェ
ニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル
化ゼラチン等のゼラチン誘導体等、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アミド等の
高分子非電解質、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩等の
酸性高分子物質、ホフマン転位反応によって処理したポ
リアクリルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミダゾー
ルの共重合物等の高分子両性電解質、米国特許第４．２
１５．１９５号に記載の架橋性ポリマー等が拳けられる
。又分散された疎水性高分子物質、例えばポリアクリル
酸ブチルエステル、ポリアクリル酸エチルエステル等の
ラテックスを含んでいてもよい。これらのバインダーは
必要に応じて２つ以上の相溶性混合物として使用するこ
とができる。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の４種に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。

なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

還元増感剤には、第１スズ塩、ポリアミン、ビスアルギ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジ、チウム塩、ヒドラジン誘導
体がある。

さらに又、このハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に
増感することができ、例えばモノメチン色素、トリメチ
ン色素等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素、等
の光学増感剤で単独あるいは併用して光学的に増感する
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述した添加
剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚
染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベン
ジャ−その他写真感光材料に有用な各種の添加剤が用い
られる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン化銀乳剤
層の他に保悉層、中間層、フィルター層、ハレーション
防止層、バッキング層等の補助層を適宜設けることがで
きる。

支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチックラ
ミネート紙、バライタ紙、合成紙、等従来知られたもの
を写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択すればよい
。これらの支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化す
るために下引加工が施される。

かくして梅成された本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、露光した後、発色現像するために種々の４真処理方
法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発色現像
液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とす
るものである。この発色現像主薬の具体例としては、ｐ
−フェニレンジアミン系のものが代表的であり、例えば
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンｍｍ塩、モノメチル
−ｐ−７エニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミ
／トルエン塩酸基、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ドデシルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミ
ノトルエン硫酸！、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアミノ）アニリン、４〜（Ｎ−エ
チ／ｌ／−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ／）アニリン
、２−アミ／−５−（Ｎ−エチル−β−メトキシエチル
）アミノトルエン等が挙げられる。これらの発色現像主
薬は単独であるいは２種以上を併用して、また必要に応
じて白黒現像主薬、例えばハイドロキノン、フェニドン
等と併用して用いられる。

更に発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫
酸す）　ＩＪウム等を含み、更に種々の添加剤例えばハ
ロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは現
像調節剤例えばシトラジン酸等を含有してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロイド
層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像生薬そのもの
として、あるいは、そのプレカーサーとして含有してい
てもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条
件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、芳香族
アルデヒド誘導体トのシッフベース型プレカーサー、多
価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体
プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュ
ガーアミン度応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサ
ーが挙げられる。これら芳香族第１級アミン発色現像主
薬のプレカーサーは、例えば米国特許第３．３４２．５
９９号、同第２．５０７．１１４号、同第２、６９５．
２３４号、同第３．７１９．４９２号、英国特許第８０
３、７８３号明ＭＪ書、特開昭５３−１３５６２８号、
同５４−７９０３５　号の各公報、リサーチ・ディスク
ロージャー誌１５１５９号、同１２１４６号、同１３９
２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現伶主薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる量
を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類等
によって大分具なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀１
モル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０．５
モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色現像
主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合せ
て用いることもできる。これらの現像主薬またはそのプ
レカーサー等の添加剤を写真感光材料中に内蔵するには
、水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶
媒に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレー
ト、ジオクチル７タレート、トリクレジルフォスフェー
ト等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加える
こともでき、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５
０号に記載されているように、ラテックスポリマーに含
浸させて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通常、発色現像
後に漂白および定着、または漂白定着、ならびに水洗が
行なわれる。漂白剤としては、多くの化合物が用いられ
るが、中でも鉄釘）、コバル）　（ＩＩＩ）、錫（Ｕ）
など多価金属化合物、とりわけ、これらの多価金属カチ
オンと有機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ玉酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、
酒石酸、リンゴ酸、ジグリコー／Ｌ’酸、ジチオグリコ
ール酸などの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重
クロム酸塩などが単独または適当な組合わセで用いられ
る。

以下に実施例を拳げて本発明を更に具体的に記載する。

実施例１ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（５）、■、（
Ｑ　、　（Ｊ）　、（０）、■および（３）と後述する
比較用ポリマーカプラーのラテックス（１）　、（２）
および（３）について各々、カプラーモノマー単位を５
Ｘ１０’モル含む量を、沃臭化銀５Ｘ１０”モルおよび
ゼラチン１０．！９を含む高感度沃臭化銀乳剤１００．
９に添加し、トリアセテートの支持体上に２；　４　ｆ
Ｖｒｒｌの塗布銀量で塗布乾燥し、安定な塗膜を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料（試料１〜８）を作っ
た。

これらの試料１〜８を通常の方法でそれぞれウェッジ露
光したのち下記の現像処理を行なった。

処理工程（３８℃）　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　白　６分間秒 水　洗　３分１５秒 定　着　６分間秒 水　洗　３分１５秒 安定浴　１分間秒 各処理工程において使用した処理液の組成は下記の如く
であった。

発色現倹液 漂白液組成： 定着液組成： 安定浴組成： 得られたマゼンタ色素画像の濃度をマゼンタフィルター
を通じ濃度測定し、カブリ、相対感度（Ｓ）及び最高０
度（Ｄｍａｘ　）を算出し、得られた結果を第３表に示
した。

なお、比較用ポリマーカプラーのラテックス（１）、（
２）及び（３）は以下の組成のものである。

比較例（１） 比較例（２） ＣＩ（３ 比較例（３） 第　３　表 上記表において相対感度は、カブｌＪ＋０．２の濃度を
得るのに要する露光量の逆数の相対値第３表より、本発
明のポリマーカプラーのラテックス（５）、（［ｌ）、
（Ｑ、（Ｊ）、０、■及び（３）を用いて得られた各試
料（１）〜（７）は比較ポリマーカプラーのラテックス
（１）　、（２）及び（３）を用いて得られた試料（８
）〜（１０）に比べて発色性がすぐれており、しかもカ
ブリも少ないことが判った。

実施例２ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（Ａ′）、（Ｂ
′）、（Ｃ′）、（Ｆ′）、（■′）、（Ｍ′）及び（
０′）と比較用ポリマーカプラーのラテックス（１’）
　、（２’）　及び（３′）を用いた以外は実施例１と
同様にしてハロゲン化銀カラー写真感光材料（試料Ａ１
１〜２０）を作製した。

これらの感光林料を実施例１と同様の方法でウェッジ露
光したのち現像処理を行なった。

なお比較用ポリマーカプラーのラテックス（１′）、（
２′）及び（３′）は以下の組成のものである。

比較例（１′） 比較例（２′） 比較例（３′） 第　４　表 第４表より、本発明のポリマーカプラーのラテックス（
Ａ′）、（Ｂつ、（Ｃ′）、（Ｆ′）、（Ｉ’）　（Ｍ
’）及び（０′）を用いて得られた各試料（Ｉｆ）〜α
カは比較ポリマーカプラーのラテックス（１′）、（２
′）及び（３つ　を用いて得られた試料０印〜（２ｏ）
に比べて発色性がすぐれており、しがもカプリも少ない
ことが判った。

実施例３ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（５）、■、（
Ｑ、（Ｊ）、（０）、■及び■と比較用ポリマーカプラ
ー嘔 のラテックス（１）　、（２）及び（３）の各部につい
て、各々マゼンタ色素形成性カプラーモノマー単位ヲ７
．５×１０−３モル含む量を塩臭化銀５Ｘ１０’モルと
ゼラチン１０ｇとを含む写真乳剤１００　ｇに混合し、
硬膜剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−８−
トリアジンナトリウム塩０．２％水溶液１０コを加えポ
リエチレンで併音された支持体上に塗布銀量で０．５ル
侮！になるように塗布乾燥してハロゲン化銀カラー写真
感光材料の試料を作成した。

これらの試料を通常の方法でウェッジ露光し、下記の工
程および処理工程に従って処理した。

処理工程 〔発色現像液〕 ｐＨ１０，３に尚整しπ０ 〔漂白定着液〕 各試料について上記の条件で現住処理を行なって得られ
たマゼンタ色素画伸の濃度を測定し、カブリ、相対感度
（Ｓ）及び最高濃度（１）ｍａｘ　）について算出し、
得られた結果を第５表に示す。

なお、比較用ポリマーカプラーのラテ、２クス（１）、
（２）及び（３）の組成は実施例１の場合と同じもので
ある・　７．７−７１、 以丁傘・白 第５表より明らかにされるように、本発明のポリマーカ
プラーを用いて得られるハロゲン化銀カラー写真感光材
料（試料Ｑυ〜（２η）は、比較用ポリマーカプラー（
１）　、（２）および（３）を用いて得られたハロゲン
化銀カラー写真感光材料（試料（社）〜（至））に比べ
て発色性が非常にすぐれており、かつカブリも少ないこ
とが判る。

実施例４ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（Ａ’）、（Ｂ
′）、（Ｃ′）、（Ｆ′）、（Ｉ’）、、（Ｍ’）、（
０′）及び比較用ポリマーカプラーのラテックス（１’
）　、（２’）、（３′）の６液について、各々、マゼ
ンタ色素形成性カプラ一単位を７．５Ｘ１０−’壬ル含
む量をハロ１．ケン化銀５Ｘ１０’−′２モルとゼラチ
ン１０ｇを含む写真乳剤１００ｇに混合し、硬膜剤とし
て２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−８−）リアジン
ナトリウム塩の２％水溶液１０ｍ１を加えポリエチレン
で被覆された支持体上に塗布、乾燥してハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を作成した。なお、これらの試料の塗
布銀量は０．５　Ｖｒｒｔであった。これらの試料を通
常の方法でウェッジ露光し・、実施例３と同様の現像処
理を行なった。

得られたマゼンタ色素面位の濃度を測定し、カブリ　（
Ｆｏｇ）、相対感度（Ｓ）及び最高濃度（Ｄｍａｘ　）
を算出し、得られた結果を第６表に示す。なお、比較用
ポリマーカプラーのラテックス（１’）　、（２′）お
よび（３′）の組成は実施例２の場合と同様である。

第６表より明らかなように、本発明のポリマーカプラー
のラテックスを用いて得られたハロゲン化銀カラー写真
感光材料（試料屋３１〜３７）は比較用ポリマーカプラ
ーのラテックスを用いて得られた写真感光材料（試料Ａ
３８〜４０）に比べて発色性が非常にすぐれており、カ
プリも少ないことが判った０ 実施例５ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（４）、■、０
、（３）、（Ａつ、（Ｂ′）、（Ｃ′）、（０り及び比
較用ポリマーカプラーのラテックス（１）、（２）、（
１つ、（２′）について各々のマゼンタ色素形成性カプ
ラ一単位を７．５　Ｘ　１０−３モル含む量を８．４　
Ｘ　１０−２モルの沃臭化銀およびゼラチン１０Ｉｉを
含む乳剤１００　ｆｉと混合しトリアセテート支持体上
に塗布乾燥してノ飄ロゲン化銀カラー写真感光材料（試
料Ａ４１〜５２）を得たＯ これらの感光材料を通常の方法でそれぞれウェッジ露光
したのち下記の現像処理を行なった。

処理工程（３８℃）　処理時間 第１現像　６分 第１水洗　２分 反　転　２分 発色現偉　６分 調　整　２分 漂　白　６分 定　着　４分 最終水洗　４分 安　定　Ｉ秒 各処理工程に用いた処理液の組成は次の通りである。

〔第１現像液〕 ニトリロ−Ｎ％Ｎ、Ｎ、−）リメチレンホスホン酸５ナ
トリウム水溶液（４５％）　１．ｏｍｌ亜硫酸カリウム
・２水和物　３５．０ｐ臭化ナトリウム　２．２Ｉ チオシアン酸ナトリウム　１．０ｇ 沃化カリウム　４．５ダ 水酸化カリウム　４．５Ｉ ジエチレングリコール　１２．０ｍ１ １−フェニルー４−ハイドロオキシメチル−３−ピラゾ
リドン　１．５ｇ 無水炭酸カリウム　１４．０９ 重炭酸ナトリウム　１２．０ｇ ハイドロキノンスルホン酸カリウム　２２．０．９水を
加えて１１とする。Ｉ）Ｈ９，６に調整〔反転液〕 プロピオン酸　１２．０づ 無水塩化第一錫　１．５ｇ バラアミ／フェノール　０．５　ｍ９ 水酸化ナトリウム　５．０．ｐ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸５ナト
リウム水溶液（４５％）　１５．ＱｍＪ水を加えて１１
とする。ｐｌ（５，８に調整〔発色現像液〕 ニトリロ−ＮＳＮ、Ｎ−）リメチレンホスホン酔５ナト
リウム水溶液（４５％）　５．０−リ　ンら安　（８５
％）　７．　Ｏｍノ臭化ナトリウム　０．７ｇ 沃化カリウム　３０．０■ 水酸化カリウム　、２０．０ｇ シトラジン酸　１．３ｇ ４−７ミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−ｍ−トルイジンセスキサルフェート・１
水和物　１１．０ｇ １．８−ヒドロキシ−３，６−シチアオクタン　１．０
ｇ水を加えて１１とする。ｐＨ１１，７に調整〔調整液
〕 亜硫酸カリウム　ｉｓ、ｏｇ エチレンジアミン４酢酸　８．Ｏｇ α−モノチオグリセロール　０．５　ｄ水を加＆て１１
とする。ｐＨ６，２に調整〔漂白液〕 硝酸カリウム　２５．０，９ 臭化カリウム　ｓｏ、ｏ、ｙ エチレンジアミン４酢ｍ鉄Ｇｌ）アンモニウム　１１０
．Ｏ，！ｉ’臭化水素酸（４８％）　３０．０　ｍＡエ
チレンジアミン４酢酸　４．０ｇ 水を加えて１１とする。ｐＨ５，７に調整〔定着液〕 チオ硫ｎαアンモニウム　５５．０．９エチレンジアミ
ン４酢酸２ナトリウム　ｏ、ｓｇメタ重亜硫酸ナトリウ
ム　７．５ｇ 水酸化ナトリウム　１．５ｇ 水で加えて１ノとする。ｐＨ６，６に調整〔安定液〕 ホルマリン（３５％）　６．０　ｍｌ コニダックス　（小西六写真工業株式会社製）７．５ｍ
Ｊ水を加えて１１とする。

上記の条件で現像処理を行なって得られたマゼンタ色素
画但の濃度を測定し、カブ＋）　（Ｆｏｇ）、相対感度
（Ｓ）及び最高濃度（ｆ）ｍａｘ　）を算出し、得られ
た結果を第７表に示した。比較用ポリマーカプラーのラ
テックス（１）、（２）、（１′）、（２′）の組成は
実施例１および２と同様である。

第７表より明らかなように、本発明のポリマーカプラー
のラテックスを用いて得られた試料は比較用ポリマーカ
プラーのラテックスを用いて得られた試料に比べ、発色
性が非常にすぐれ、カブリも少ないことがわかった。

発明の効果 本発明のポリマーカプラーを含有するハロゲン化録カラ
ー写真感光材料は、最高濃度が高く、カプリが少なく、
かつ感度も高い。

代理人　桑　原　鵜　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、下記一般式〔Ｉ〕で示される繰返し単位を
   有するマゼンタ色素形成性ポリマーカプラーを含有する
   ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式〇） 〔式中、Ｑはエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和
   基を有する基を表わし、Ｒは一価の基を表わし、Ｚは水
   素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応に
   より離脱可能な基を表わす。ｍは０〜４の整数を表わし
   、ｍが２以上のとき２つ以上あるＲは同一でも異なって
   いてもよい。〕