JPH0240651A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真感光材料に関し、さらに詳しくは発
色濃度が高く、かつ処理液による写真性能変動の小さい
直接ポジカラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法が知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を形成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、王として
λつのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカプラーれｔハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカプリ核（ｍ像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう７つのタイプは、カプラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した
後かまたはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−数的に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第λ、Ｊ−タコ。

２よ０号、同２．≠６６、りｊ７号、同２．≠り７．１
７３号、同λ、！♂ｒ、りｒ２号、同３゜３／７，３２
２号、同３．７１ｐ／、２６６号、同３．７乙／、２７
６号、同３，７りＡ　、３７７号および英国特許第１．
／！／、３１１３号、同／。

／Ｊ’０．ｊ！３号、同ｉ、ｏｉｉ、ｏｌ、λ号　各明
細書等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料上伸ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、）ｉ、ジェームス著「ザ・セオリー・オプ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ
ｒｏｃｅｓｓ）、第≠版、第７章、／１２頁〜／り３頁
や米国特許第３．７６／　、２７１ｓ号等に記載されて
いる。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露元部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露元部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカプリ核を生成させる手段として
は、一般に「元カブリ去」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１．／！／、
３ｔ３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇａｇｅｎｔ　）ｉ−用いる方法とが
知られている。この後者の方法については、例えば［リ
サーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１Ｊ−１巻、屑／よ／
乙、２（ｌり７６年／／月発行）の７６〜７１ｒ頁に記
載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をカプリ処理音節した後、又はカブリ処
理を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、
定着（又は漂白定Ｎ）処理して達成できる。漂白・定着
処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される
。

（発明が解決しようとする課題） 上記元カブリ法又は化学的カブリ法を用いての直接ポジ
画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べて現像
速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現像液の
ｐ）ｉ及び／又は液温を高くして処理時間を短かくする
方法がとられてきていた。しかし、一般にｐＨが高いと
得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大するという
問題を有する。また高ｐＨ条件下では空気酸化による現
像主薬の劣化が起こりやすく、また空気中の炭酸ガス全
吸収しｐＨが低下しやすい。その結実現像活性が著しく
低下する問題がある。

一方、マゼンタ色画像形成カプラー（以下「マゼンタカ
プラーという」　）としてＶ１種々のピラゾロン誘導体
が知られている。しかしながら、写真感光材料に含有し
ているこれらのピラゾロン１導体のカプラーは、その発
色効率（カプラーの色素への変換率）が低く、カップリ
ング活性位が無置換のいわゆる≠当量カプラーでは通常
カプラー１モル当り約／／λモル程度しか色素が形成し
ない。

この発色効率を改良する方法として、ピラゾロン型マゼ
ンタカプラーのカップリング活性位に置換基を導入して
発色現像工程でこの置換基がスプリット−オフするいわ
ゆる二当量マゼンタカプラーが知られている。これらの
例として、米国特許第３，３／／、≠７ｚ号、米国特許
第３．弘／り。

３り７号、米国特許第３．乙７７．２り１号、米国特許
第３．り２６　、１，３／号、等が知られている。また
マゼンタカプラーのカップリング活性位にイオウ原子で
連続した置換基を有するマゼンタカプラーとして、例え
ば、チオシアノ基を有するカプラーが米国特許第３，２
／≠、１Ａ３７号に、アシルチオ基、ま友はチオアシル
チオ基を有するカプラーが米国特許第≠、０３．２．３
≠２号に、ま几アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、を有
するカプラーが米国特許第３．−２７．ｊｊμ号、同第
３，７０７．７♂３号さらには、日本国特杆公報昭ｊ３
−３≠０≠≠号に、アルキルチオ基を有するカプラーが
西独国公開特許第コタｌＩｔ≠ｚＯ１号に記載されてい
る。また日本公開特許公報昭！７−３よ♂Ｊ′２号、同
１ｓＯ−２３？タ！号には、アリールチオ基を離脱する
マゼンタカプラーが記載されている。しかしながら、こ
れらのマゼンタカプラーを直接ポジカラー感材に適用し
た場合には、いずれも発色効率が十分には得られず、ま
た発色現像浴のｐＨ変動により写真性能が影ｆ＃ヲ受け
る傾向があり、これらの問題について解決が望まれてい
た。

したがって、本発明の目的は、第１に十分な最大面９１
２濃度を与える直接ポジカラー写真感光材料を与えるこ
とにある。

さらに本発明の目的は、第２に処理１ｐ）ｉにより写真
性能変動の少ない直接ポジカラー写真感光材料全提供す
ることにある。

（課題を解決する几めの手段） 本発明の上記目的は、支持体上に予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも／層有す
る写真感光材料において、該乳剤層が下記一般式（Ｉ）
で示される離脱基含有するよ一ピラゾａ／型マゼンタカ
プラーを含有することを特徴とする直接ポジカラー写真
感光材料、により達成される。

一般式（１） （但し、ＬｌとＬｌはメチレン、エチレン基を表わす。

２とｍは０または／全衣わす。Ｒ１は水素原子、アルキ
ル基、アリール基ま次はヘテロ環基を表わす。Ｒ２は炭
素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でＡと連
結する基を表わす。

Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表わす。ｎはＡが炭素
原子の場合は／を表わし、Ａがイオウ原子の場合は／又
は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子を表わす。Ｘは環全形底するのに必要な原子
群全表わす。Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成して
もよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の場合［ＢとＲ２は互
いに結合して環を形成してもよい。） 前記離脱ｉｋ有するピラゾロンマゼンタカプラーについ
てはＷＯｒ♂１０１Ａ７り５号に記載されているが、上
記カプラーの直接ポジ写真感光材料への適用については
具体的には記載されていない。

本発明者は上記カプラーを予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジカラー写真
感光材料に適用した結果、驚くべきことに十分に高い最
大画像濃度（Ｄｍａｘ）と、処理液ｆ′ＩＪｈの影響が
著しく軽減式れた感光材料の得られること全見出し、本
発明にいたった。

一般式（１）における谷置換基について次に詳しく説明
する。

ＬｌとＬｌは置換又は無置換のメチレン、エチレン基を
表わす。置換基としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素など）、アルキル基（例えば炭素数／〜２２の直鎖
及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アル々ニル、アル
キニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）、ア
リール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（
例えばコーフリル、３−ピリジル）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、シクロヘキシルオキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェ
ノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルアミノ基（
例えばエチルアミン、ジメチルアミノ）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカ
ルバモイルう、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、へ
−エチルアニリノ）、スルファモイル基（例えばへ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基
（ｆｌＱｌ−ｔ’　メーｙ−ルスルホニル）、アリール
スルホニル１ｌＬｔばｌ−リルスルホニル）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ、／−ナフチルチオ）、ア
シル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アシルアミ／
基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、イミド基（
例えばコハク酸イミド、フタル酸イミド）、ウレイド基
（例えばフェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジプチルウレイド
）、スル７アモイルアミノ基（例えばＮ、Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイルアミノ）、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ）、ス／Ｌ／　
ホ７アミド基（例えばメタンスルボンアミドなど）、水
酸基、シアノ基などｔ有していてもよい。好ましくは無
ａｍのメチレン、エチレン基である。ぶとｍはＯまたは
／上表わすが、好ましくはＱである。

Ｒ１１１′：を水素原子、アルキル基、アリール基また
はへテロ環基上表わす。詳しくは水素原子、炭素数／〜
２２の直鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基およ
びシフ０アルキル基などのアルキル基、フェニル基、お
よびナフチル基などのアリール基、またはλ−フリル、
コーチェニル、λ−ピリミジニル、および弘−ピリジル
基などのへテａ環基′（Ｉ−表わす。これらはＬｌ、Ｌ
２において定義した置換基を更に有してもよい。好まし
くはＲ１は水素原子およびアルキル基である。

几２Ｖ′ｉ炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原
子でＡと連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、およびカルバモイル基、などの
炭素原子で連結する基；アルコキシ、アリールオキシ、
などの酸素原子で連結する基；アルキルアミノ基、アニ
リノ基、アシルアミノ基、ワレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基などの窒素原子で連結する基；およびアルキルチ
オ基、アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を
表わす。これらは、Ｒ１と同様、Ｌｌ、Ｌ２において定
義し次置換基を更に有しても良い。

好ましくは几２はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基およびアニリノ基である。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合はｌを表わし、Ａがイオウ原子
の場合は／又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子、又は窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好まくは飽和又は不飽和の！、６又は７員環を形成する
のに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原
子から選ばれ几原子によって構成される原子群を表わす
。より好ましくは不飽和の！又は乙員環を形成するのに
必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原子
によって構成される原子群を表わす。この環は更に上述
したＬｌ、Ｌ２において定義した置換基をＭしていても
良く、Ｘを含む環へ他の環が縮合していても良い。

ｋＬｌと′に４Ｊ２は互いに結合して塊を形成してもよ
く、好ましくは！又は乙員環の飽和又は不飽和の環を形
成してもよい。またこれらの環上にＬｌ、Ｌ２において
定義した置換基を更に有してもよい。

Ｂが炭素原子、又は窒素原子の場合はＢとＲ２は互いに
結合して環上形成してもよく、好ましくは！又は乙員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。より好ましく
は！又は乙員環の飽和の環を形成してもよい。また、こ
れらの環上には更にＬｌ、Ｒ２において定義しｆｃｆ換
基を有してもよい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。

この一般式においてＹｌは几ａ、又はＺ１几すを表わす
。Ｒａは置換もしくは無置換の、アＩＪ　＋ル又はヘテ
ロ環基および Ｒｃ 級の基を有する置換基を表わしｉはＯ又は／を表わす。

ｚｌは酸素原子、イオウ原子又はＮＲｆｉ表わす。Ｒｂ
は置換もしくは無置換の、アルキル、アリール又はヘテ
ロ環基を表わす。）ｔＩｃ、凡ｄはハロゲン原子、Ｒｂ
およびＺ２１−Ｌｇなる基から選ばれた基を表わす。Ｒ
ｅは水素原子、又はＲｃ、Ｒｄで定義された基を衣わす
。Ｒｆは水素原子およびＩ（、ｂで定義された基を表わ
す。ｚ２は酸素原子、イオワ原子又ｔｉＮＲｈを表わす
。Ｒｇは凡ｆで定義された基を衣わす。Ｒｈは几ｆで定
義された基を表わす。ＲｃはＲｄおよび凡ｅの少なくと
も１つと結合して１つ又はλつの炭素環又はへテロ環上
形成してもよく、それらは更に置換基を有していてもよ
い。几１、ＸおよびＢは前記の置換基、原子群、および
原子と同義である。Ｒ３はアニリノ基、アシルアミノ基
、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリル
オキシカルボニル基、７　ルコキシ力ルボニル基又はヘ
ーへテロ環基を表わし、好ましくはこれらの基は油溶化
基を含む基である。Ｒ４は置換又は無置換の了り−ル基
であり、好ましくは置換フェニル基であり、更に好まり
、＜Ｒ２、１１ｔ、　４−　トリクロロフェニル基であ
る。

この一般式のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この一般式において
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｅ、ｌ（、ｄ、Ｒｅ、ＸおよびＢ
け前記置換基と同義である。ｉはＯ又は／を表わす。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

この一般式においてＲ５はｔ換もしくは無直換の、アル
キル、アリール又はへテロ環基を表わす。

凡　、Ｒ３、凡いＸおよびＢは、前記の置換基原子群お
よび原子と同義である。好ましくはＲ３は−Ｎ）ｉ−Ｙ
２で衣わされる基であり、凡、はコ。

≠、　Ａ　−トリクロロフェニル基である。Ｙ２は置換
又はｍ［換の、アリール、アリールカルボニル又ははア
リールアミノカルボニル基金表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て弄わすことかできる。この一般式においてＲ１、Ｒ３
、Ｒ４およびＸは前記置換基および原子群と同義である
。Ｙ３は１１換もしくは無置換の、メチレン、エチレン
基ま九は“、＞ＮＲｆを表わす。Ｉ（、ｆは前記置換基
と同義である。この一般式のより好ましいピラゾロンカ
プラーは次の一般式で表わすことができる。この一般式
において几１゜Ｒ３および几４は前記置換基と同義であ
る。Ｒ６、几　はアルキル基、アリール基を表わし、Ｒ
８は前記Ｌｌ、Ｌ２で定義した置換基を表わす。Ｄはメ
チレン基酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。

ｎＶｉメチレン基の場合はＯから２の整数を表わすが、
他の場合は／を表わす。ｐは０から３、の整数を辰わす
。

以下においてＦカプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、Ｆ′カプラー」とはカプラ一部分
とカップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すことと
する。

「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素全形成する（写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米１
％許１１ｔ≠１３ｏｚｔｉ号、同≠弘≠３６３ｚ号、同
≠！コ２り／！号、同４’Ｊ３１，３．２ｊ号、同≠／
タタ３６／号、同弘、１ｚｉｒり７号、同≠３ｇｊ／／
／号、同特開昭１ｓＯ−／７０１！４４号、同１，０−
／９！Ａｌ１−３２号、同６Ｑ−／り≠≠よ／、米国特
許弘４ｔ０７り３６号、同３≠／り３り１号、同３３／
／弘７６号、英国特許／ｊ！７３７２号、米国特許コｔ
００７♂？号、Ｌ２９’０ｒ３７３号、同３０４２１，
３３号、同３ｊ／り４Ａ−タ号、同３／！２ｇ２６号、
１ｆＪｊＪ／　１０１２号、同、２３１Ａ３７０３号お
よび同２３乙りｌＡ？２号又はこれらの特許に引用され
ている発明に示されるものをあげることができる。

これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは不発明の
一般式（１）で表わされるカップリング離脱基に置き換
えることができる。本発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもできる。

好ましい「カプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この一般式においてＱは本発明のカッ
プリング離脱基を表わす。Ｒｔ９はアニリノ、アシルア
ミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリルオ
キシカルボニル、アルコキシカルボニル又はヘーへテロ
環基４ｔ％わす。

ＲＩＯは置換又は無置換のアリール基であり、好ましく
はハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシカ
ルボニル、アシルアミノ、スルファミド、スルホンアミ
ドおよびシアノ基から選ばれた置換基を少なくとも７つ
有するフェニル基である。

これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か、
又はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良
い。几９は、好ましくはアニリノ基であり、更に好まし
くは、次の一般式で表わされるアニリノ基でろる。この
一般式においてＲＩＯ Ｒ’ｔｉ　Ｆｉ炭素数／〜３０のアルコキシ基、アリー
ルオキシ基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原力　で
ある。

Ｒ１２とＲｔａはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、フッ素）、アルキル基（例えば炭素数
ｌ〜３０のアルキル）、アルコキシ基（例えば炭素数７
〜３０のアルコキシ）、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、スルファミド基、カルバモイ
ル基、ジアシルアミノ基、アリールオキシカルボニル基
、アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基、
アリールオキシスルホニル基、アルカンスルホニル基、
アレーンスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルウレイド
基、アシル基、ニドａ基、およびカルボキシ基を表わす
。例えばＲ１２とＲｔａはそれぞれ、水素原子又はバラ
スト基であっても良い。

ＲＩＧは好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、炭
素数ｌ−ココのアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ｔ−ブチル、テトラデシル）、炭素数／−Ｊｕ
のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ドデシル
オキシ）、炭素数ｌＮ２３のアルコキシカルボニル基（
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、テト
ラデシルオキシカルボニル）、アシルアミ７基（例えば
α−（Ｊ　−１：ンタデシルフェノキシ〕−ブチルアミ
ド）および／又はシアノ基である。凡、。は更に好まし
くは一９弘、６−ドリクロロフエニル基である。

Ｒ１２，８１１３について兜に詳しく述べると、これら
は、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ
素）、炭素数ｌ〜３０の直鎖、分岐鎖のアルキル基（例
えばメチル、トリフルオＯメ？ル、エチル、ｔ−ブチル
、テトラデシル）、炭素数／〜３０のアルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、−一エチルへキシルオキシ、
テトラデシルオキシ）、アシルアミノ基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンア
ミド基、α−（２１≠−ジ−ｔ−ペンチル７エ／キシ）
アセトアミド基、α−（２，４Ａ−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチルアミド）、α−（ターヒドロキシ−ｊ
−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ／アミド、λ−オ
キソーピａリジン−７−イル、コーオキシー！−テトラ
デシルーピロリン−／−イル、Ｎ−メチルテトラデカン
アミド、１−ブチルカルボンアミド）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホンアミド、ヘーメチルテトラデシルスルホン
アミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイ
ル基（例えばヘーメテルスルファモイル、ヘーヘキサデ
シルスル７アモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル
、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファモ
イル、Ｎ−（≠−（２，４４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル
）、スルファミド基（例えばヘーメチルスルファミド、
Ｎ−オクタデシルスルファミド）、カルバモイル基（例
えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−オクタデジルカルバ
モイル、Ｎ−（≠−（コ。

≠−ジーｔ−はブチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−へ−テトラデシルカルバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジオクチルカルバモイル）、ジアシルアミ７基（例
えばＮ−コハク酸イミド、Ｎ−７タルイミド、λ、！−
ジオキソーｌ−オキサゾリジニル、３−ドデシルーー、
！−ジオキソー／−イミダゾリル、Ｎ−７セチルーヘー
ドデシルアミノ）、アリールオキシカルボニル基（例え
ばフェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキ
シカルボニル）、炭素数λ〜３０のアルコキシカルボニ
ル基（例工ばメトキシカルボニル、テトラデシルオキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカル
ボニル、ドデシルオキシカルボニル）、炭素１２／〜３
０のアルコキシスルホニル基（例えばメトキシスルホニ
ル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシス
ルホニル、コーエチルヘキシルオキシスルホニル）、ア
リールオキシスルホニル基（例えばフェノキシスルホニ
ル、λ、ダージーｔ−インチルフェノキシスルホニル）
、炭素ａ／〜３０のアルヵンスルホ＝ルｉｌｌ＋、ｔｔ
ｆメタンスルホニル、オクタンスルホニル、コーエチル
ヘキサンスルホニル、ヘキサテカンスルホニル）、アレ
ーンスルホニル基（例エバベンゼンスルホニル、弘−ノ
ニルベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、
炭Ｓ数／〜２．２のアルキルチオ基（例えばエテルチオ
、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、λ
−（２，≠−ジーｔ−ペンチルフェノキシ）エテルチオ
）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−トリル
チオ）、アルコキシカルボニルアミ７基（例えばエトキ
シカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ
、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）、アルキルウ
レイド基（例えばヘーメチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルワレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルワレイド、Ｎ−
ヘキサデシルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイ
ド、Ｎ、Ｎ−ジオクチル−Ｎ′−エチルウレイド）、ア
シル基（例えばアセチル、ベンゾイル、オクタデカノイ
ル、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル、シクロヘキサンカ
ルボニル）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基である
。

Ｒ１１のアルコキシ基、アリールオキシ基について更に
詳しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基
、５ｅＣ−ブトキシ基、ヘキシル１＋シ基、コーエチル
へキシルオキシ基、λ−（２，弘−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）エトキシ基、λ−ドデシルオキシエトキシ基
であり、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又はβ−
ナフチルオキシ基、≠−トリルオキシ基である。

一般式（１）であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−りＯロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル＃Ｉ）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、λ−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エ
チルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートお
よびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロビオネートおよびビニルラウレート
）、アクリロニトリル、メタアクリミニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン
およびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、およびλ−および
≠−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性
エチレン様不飽和単量体は、２棟類以上を一緒に使用す
ることもできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチ
ルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアク
リル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセ
トンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でモ％にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に一般式〔 ■ 〕で表わされるカップリング離 Ｑ−ｊ） 脱基（Ｑ）の具体例を示すが、 これらに限定され るものではない。

Ｑ−／ Ｑ−，２） Ｑ−７） Ｑ−Ｊ’） Ｑ−弘） Ｑ−タ） Ｑ−／Ｊ） Ｑ−／／） Ｑ−／り Ｑ−／コ） Ｑ−７４） Ｑ−／７） Ｑ−／　ｒ　） Ｑ−／り） Ｑ−２０） Ｑ−２よ） Ｑ−，２６） Ｑ−２７） Ｑ−２１ｒ） Ｑ−，２／） Ｑ−２２） Ｑ−２３） Ｑ−２≠） Ｑ−コタ） Ｑ−３０） Ｑ−Ｊ／） Ｑ−３２） ＮＨｆ９０２　Ｃ１６１（３３（ロ） Ｑ−３３） Ｑ−ｊ弘） Ｎ）ｉｓｕ２０１６）１３３（ｎｌ Ｑ−３ｊ　） Ｑ−３６） Ｑ−グ／） Ｑ−≠２） Ｑ−≠３） Ｑ−弘弘） Ｑ−３７） Ｑ−３１） Ｑ−ｊり） Ｑ−≠Ｏ） Ｑ−１ｊ） Ｑ−４ＬＪ） Ｑ−１７） Ｑ−１Ｆ） ｔｎｌ　ＣＩＺＨ２５ＣＨ３ Ｑ−弘り） Ｑ−よ０） Ｑ−！／） Ｑ−ｊ２） Ｑ−ｊ７） Ｑ−ｊり） Ｑ−！Ｉ） Ｑ−ｊＪ） Ｑ−ｊ弘） Ｑ−ｊ　ｊ　） １＋） （ＪにＢＨ１７（ｎｌ 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

α （Ｍ−２） Ｈ３ （Ｍ−Ｊ） （Ｍ−弘） Ｈ３ α Ｈ３ （Ｍ−ｊ） ＣＭ−７） Ｈ３ α Ｉ−ｉ３ （Ｍ−タ） （Ｍ−／Ｊ） （Ｍ−／弘） α Ｈ３ （Ｍ−／／） ＣＭ−／ｌ） （Ｍ−／ｊ） （Ｍ−＃、） Ｃ）ｉ３ Ｃ）１３ （Ｍ−λｌ） （Ｍ−コλ） ２Ｈ５ ２ｈ５ （Ｍ コ３） （Ｍ−コ≠） Ｃ２）′ｉ５ Ｃ２）ｉ５ （Ｍ−！ｊ） ＣＭ−２乙） （Ｍ−コタ） Ｈ３ （Ｍ−２７） （Ｍ−２ｇ） （Ｍ−ｊ／） ＣＭ−３２） （ｌ （Ｍ−、ＪＪ） （Ｍ−３≠） （Ｍ−３７） し乙 （Ｍ−Ｊｊ） （Ｍ−ｊ＆） （Ｍ−Ｊり） （Ｍ−弘０） α ［２ （Ｍ−弘／） （Ｍ−≠２） （Ｍ−≠よ） （ＪＣＨ３ （Ｍ−弘６） （ＪＣ）１３ （Ｍ−１３） （Ｍ−弘≠） （Ｍ−弘７） （Ｍ−弘ｔ） Ｈ３ （Ｊ　　Ｃ）ｉ３ （Ｍ−≠り） α （Ｍ−ｊＯ） （Ｍ−ｔＪ） α （Ｍ−よ＋） （Ｍ−ｊ／） α （Ｍ−！λ） （Ｍ−ｊｊ） α （Ｍ−ｊＡ） Ｍ−ｊ７） Ｍ−ｊｌｒ） Ｍ−４／） ｅ Ｃ）ｉ３ Ｍ−ｊり） Ｍ−ｔＧｊ） Ｍ−１弘） Ｍ−Ａｊ　） α Ｍ−Ａ　Ａ　） これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
／×１０−３モルないしｚ×１ｏ−ｘモル、好ましくは
６×１０−２モルないしｊ×１０−１モル離別される。

上記カプラー等は、ｇ′ｙｔ、材料に求められる特性を
満足するために同一層に二ａ類以上を併用することもで
きる。更に他のマゼンタカプラーと併用することもでき
る。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許２３２２０２７号に記載の方法など
が用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン
醪エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例え
ばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（
例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例工ばジ
エテルラワリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジ
ブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、
トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点約３０℃ないし１６０℃の有機溶媒
、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルイソブチル々トン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と
低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定！（０、ｊ〜３
９／ｒｒ？）塗布し、これに０．０／ないし１０秒の固
定された時間で露元金与え下記現像液Ａ（内部型現像液
）中で、ｌｒ℃で５分間現像したとき通常の写真＃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（嵌置型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得
られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有する
ものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大き
い濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　λ　′１亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　タｏｐハイドロキノン　　　　　　
　　　　ｌｒＰ炭酸ソーダ（−水塩）ｊ′λ、ｊｙ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　ｊ　　　１Ｋ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，！ｒｙ水を
加えて　　　　　　　　　　　／Ｊ内部現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　コ、Ｊ″ＩＬ−７スコ
ルビン酸　　　　　　１０　　　ＰＮａＢ（Ｊ２・４’
Ｈ２（Ｊ　　　　　　　　　３　ｊ　　　ｊ’ＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　／　　　１水を加えて　
　　　　　　　　　　／Ｉｔ内情型乳剤の具体例として
は例えば、米国特許第２．ｊり２．ＪｊＯ号に明細書に
記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米
国特許３．７１ｓ／、２７６号、同３．１ｊＯ、Ａｊ７
号、同３．タコ３．ｊ／３号、同≠、０３ｊ、／ＩＪ−
号、同μ、３り！、≠７を号、同≠、！０弘、！７０号
、特開昭！λ−１ｊｔｌ、／弘号、同ｊｊ−１２７！≠
り号、同ｊ３−ｊｐ０２２２号、同ｊ乙−２２ｔＪｒＩ
号、同に！Ｐ−２Ｃ＃Ｊ−ＩＡＯ号、同６Ｏ−１０７１
ｐ４ｔ／号、同１．／−３／３７号、特願昭１．／−３
２１Ａ６２号、リサーチディスクロージャー誌７１６２
３！１０（／り♂３年／７月発行）Ｐ２３乙に開示され
ている特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を
挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、ま九、長さ／ｙｌみ比の値
が！以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、こ
れら檀々の結晶形の複合形をもつもの、ま几それらの混
合から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３％モル以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．７μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは／μｍ以
下０．／ｊμｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±≠Ｏ％
以内、好ましくは士、２０％以内に全粒子のりＯＬｓ以
上が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆるし単分
散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい
。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２ｓ以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに、２種類以
上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいけ単分散乳剤と多分
散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用するこ
ともできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は１．′８子内部ま
たは表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属
増感などの単独もしくは併用により化学増感することが
できる。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー誌／１６／７１ｒ≠３−■（／り７１ｒ年／２
月発行）Ｐ２３ｆｘトＶＣ記ｔｊＮ。

の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌／１６／７ｔｌＡ３−Ｗ（／９７１年／２月発
行）Ｐ２３〜．２≠などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、ｇ光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブＩＪ　ｅ防止し、あ
るいは写真性能を安定化させる目的でカプリ防止剤また
は安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ａ６／７乙！３
−Ｖｌ（／り７１ｒ年／コ月発行）および、Ｅ、Ｊ、Ｂ
ｉｒｒ著”５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　　）ｉａｌｉｄｅ
　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　”　　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ　、　　／　’？　７≠年刊）などに記載されている
。

直接ポジカラー画像を形成するには、前記本発明のマゼ
ンタカプラーとともに種々のシアン及びイエロカプラー
を使用することができる。更に、前記本発明のマゼンタ
カプラー以外のマゼンタカプラーを併用することもでき
る。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エａ−カプラーの具体例は「リサーチ・ｆイｘりａ−ジ
＋−Ｊ誌、４６／７１．１Ａ３（／９７ｒ年７２月発行
）Ｐ２ｊ、■−Ｄ項、同／１６ｉｒｙｉ７（／り７り年
／７月発行）および特願昭６７−３２４１４２号に記載
の化合物およびそれらに引用された特許に記載されてい
る。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表例として挙げることができる。特にα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるの
で好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２．弘７≠、２２３号、同≠。

６０２．２１２号等に記載され友ナフトール系およびフ
ェノール系のカプラー、米国特許３，７７２．００２号
に記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のア
ルキル基を有するフェノール系シアンカプラーであり、
その他λ、！−ジアシルアミノ置換７エ／−ル系カプラ
ーも色儂堅牢性の点で好ましい。

虫取する色素が有する短波長域の不要吸収上補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れ九カプラーも又使用できる。

本発明のカプラーは高沸点および／ま九は低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波金利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる必
要はないが、特開昭１．２−２／！２７２号、≠≠Ｏ−
≠ｔ７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特開昭６２−２／３２７２号ＩＡＩ
、ｌ−１１−７３頁に記載の方法で親水性コロイド中に
分散することができる。

本発明のｇ光材料Ｆｉ像様露光後かぶり処理が施こされ
る。

本発明のかぶり処理は下記の「元かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様ｇ光
径、現像処理および／ま次は現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないう。

ちに露’ｆｆを行うが、現像液中で露光するのが最も好
ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感元波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１３１．
３４３号、特公昭≠ｊ−／２７１０号、同弘よ一１２７
０２号、同！１−６９３を号、特開昭ｐｒ−タフ２７号
、同！ｔ−／３７ＪｊＯ号、同１７−／２り４１−３１
号、同１ｌ−ｔ２１．ｊ−，２号、ＩＨＪｊｌ−４０７
３−９号、同Ｊ″ｒ−７０２２３号（対応米国特許≠、
≠ｌＡＯ。

ｔｒｉ号）、同！？−／λｏａ４ｔｔ号（対応欧州特許
ｒｙｉｏｉｈ２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭Ｊ−６−／３７３！ＴＯ号や同ｊざ一７
０２２３号に記載されているような演色性の高い（なる
べく白色に近い）光源がよい。元の照度ｔ！’１０．０
／−，２０００ルックス、好ましくは０．０ｊ〜３０ル
ツクス、より好ましくは００Ｏｊ−５ルツクスが適当で
ある。より高感度の乳剤を使用しているｔ４元材料はど
、低照度の感光の方が好ましい。照度の調整は、光源の
光度を変化させてもよいし、各種フィルター類による減
光や、感光材料と光源の距離、感光材料と光源の角度を
変化させてもよい。ま九上記かぶり光の照度全低照度か
ら高照度へ連続的に、又は段階的に増加させることもで
きる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから元かぶり露光をするまでの時間は
、一般にλ秒〜λ分、好ましくは！秒〜／分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般にｏ、ｏｉ秒〜λ分、
好ましくはＯ０７秒〜／分、さらに好ましくは／秒〜≠
Ｏ秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中−！たは感光材料の処
理液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に
含有させる墨ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現傷処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤音用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内情型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に重加して
もよい。

造核剤全処理液に添加する場合は、現傷液または特開昭
Ｊ−１−／７１ｒ３ｊＯ号に記載されているような低ｐ
Ｈの前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明において使用される造核剤に関しては特開昭１．
３−１７≠Ｏ号に記載されており特に同明細書中、一般
式（Ｎ−１）と〔ヘー■〕で表わされる化合物の使用が
好ましい。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるものではない。

〔ヘー■−／）ｊ−エトキシ−λ−メチル−７−プロパ
ルギルキノリニワム　プ ロミド （Ｎ−１−２〕　２．≠−ジメチルー／−プロパルギル
キノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）　　ヨーメチルー／−（ｊ−（，２−（
４ｔ−メチルフェニル）ヒドラゾ ノコブチル）キノリニウム　ヨー シト （Ｎ−Ｉ−≠〕　３．≠−ジメチルージヒドロピリド〔
コ、　／−ｂ　）ペンゾテアゾ リワム　プロミド （Ｎ−１−ｊ） 乙−エトキシチオ力ルポニルア ミノーコーメチルー／−プロパル ギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−１）　　２−メチル−乙−（３−フェニルチ
オウレイド）−／−ブａパル ギルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−７）　　乙−（！−ベンゾトリアゾールカル
ボキサミド）−，２／−メチル −／−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート 乙−（Ｊ−（，２−メルカプトエ チル）ワレイドツー２−メチル− ／−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート 乙−（ｊ−（Ｊ−（ｊ−メルク プト−７，３，≠−チアジアゾー ルーヨーイルチオ）プロパルギル レイド）−コーメテルー／−プロ パルギルキノリニウム　トリフル （Ｎ−Ｉ−タ〕 （Ｎ−■−ｒ） オロメタンスルホナート （Ｎ−１−１０）Ａ−（ｊ−メルカプトテトラゾール−
／−イル）−ヨーメチル− ／−プロパルギルキノリニウム ヨージド 一般式（Ｎ−１１）で示される化合物の具体例を以下に
示すが、これらに限定されるものでＦｉない。

〔ヘーｆｔ−／）／−ホルミル−λ−（≠−〔３−（２
−メトキシフェニル）ウレ イド〕フェニル）ヒドラジン 〔ヘー■−２〕　／−ホルミル−２−（≠−〔３−［−
（ｊ−（２，ＩＩｔ−ジー ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プ ロピルツウレイド）フェニルスル ホニルアミノ〕フェニル）ヒドラ ジン 〔へ−１１−Ｊ）／−ホルミルーコ−（弘−〔３−（！
−メルカプトテトラゾール −７−イル）ベンズアミド〕フェ ニル）ヒドラジン 〔へ−■−≠〕　ｌ−ホルミル−λ−〔弘−（３−〔３
−（ｊ−メルカプトテトラ ゾール−／−イル）フェニル〕ワ レイド）フェニル〕ヒドラジン 〔へ−Ｉｆ−１〕　／−ホルミル−λ−〔≠−（３−〔
へ−（ｊ−メルカプト−弘− メチル−／、、２．弘−トリアゾー ル−３−イル）カルバモイル）プ ロパンアミド）フェニル〕ヒドラ ジン 〔Ｎ−■−乙〕　／−ホルミル−２−（グー〔３−（Ｎ
−Ｃ≠−（３−メルカプト −１，２，弘−ドリアゾール−弘 一イル）フェニルカルバモイル） プロパンアミド〕フェニル）ヒド ラジン （Ｎ−［−７）　　／−ホルミルーーー〔μｍ（３−（
Ｎ−（ｊ−メルカプト−７゜ ３、弘−チアジアゾール−λ−イ ル）カルバモイル〕ブａノくンアミ ド）フェニル〕−ヒドラジン （Ｎ−［−ｆ）　　２−Ｃ≠−ベンゾトリアゾール−よ
−カルボキサミド）フェニル〕 −７−ホルミルヒドラジン 〔Ｎ−■−タ〕　コー〔≠−（ｊ−（Ｎ−（ベンゾトリ
アゾール−！−カルボキサ ミド）カルバモイル〕プＱ、Ｒンア ミド）フェニル〕−／−ホルミル ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１０）　　／−ホルミル−２−（≠−〔１−
（Ｎ−フェニルカルバモイル） チオセミカルバミド〕フェニル） ヒドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中ま几は感材の処理液の
含有させる拳ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

造核剤を感材中に含有させる場合、その使用量は、ハロ
ゲン化銀７モル当りｌｏ−８〜１ｏ−ｚモルが好ましく
、更に好ましくはｌｏ−７〜１０−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
ＩＩ１．当り１０−８〜ｌ０−３モルが好ましく、より
好ましくは１０−７〜１０−４モルである。

本発明の直接ポジ写真感光材料には下記に示す造核促進
剤を含有させることがとくに好ましい。

ここで「゛造核促進剤」とは、造核剤（「造核剤」とは
予めかぶらされていない内部ｍ像型ハロゲン化銀乳剤を
表面現像処理する際に作用して直接ポジ像を形成する働
きｔする物質をいう）としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進し、直接ポジ画像の最大濃度を高め
る及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要な現
像時間を短縮する働きをする物質をいう。造核促進剤は
二種以上を併用してもよい。

本発明において好ましく使用される造核促進剤は下記一
般式（Ｉｆ）又は（ｌ■）で示される。

一般式（ＩＩ） 一般式（Ｉ［Ｉ） Ａ−弘 −Ｉ 八−乙 −ｒ −８（Ｃ）１２）２（ＪＣ）１３ −ｓｃｈ２ｓｃｎ３ −８（Ｃ）１２）６Ｎ（Ｃ）ｉ３）２−）１α−８（Ｃ
）１２）６Ｎ（Ｃ２）ｉ５）２・Ｈα−８（Ｃ１−１２
）２δ（Ｃ）１２）ｚ　Ｎ　（Ｃ）ｉ３　）２・Ｈの 以下に前記一般式（Ｉｆ）及び（ＩＩＩ）で示される化
合物の具体例を示す。

Ａ−／□ Ａ−／　／ ■ ＝Ｓ（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）３．αｅ−８（Ｃ）１２
）２Ｎ）１０）１３＋　）ｉαΔ６ １ｏｔ Ａ−／ ｓｃＨ −８（Ｃ）１２）３Ｎ（Ｃ）ｉ３）２−ＨＣｅ−Ｃ）１
３ ヘーＮ Ａ−／よ Ａ−／、４； 八−７７ −Ｃ）１２Ｃ）１２Ｎ（Ｃ２）１５）２　ｌ−１−Ｃ）
ｉ２　Ｃ）ｉ２Ｎ　（ＣＨ３）２　　　　）ｉ””３　
　　　　　　　　　　　　Ｃ）ｉ３ｏ　Ｃ）１２人−コ
３ Ａ−２よ 凡１０３ ）ｔ’　１０３ −（Ｃ）ｉ２）２Ｓ（Ｃ）１２）２Ｎ（Ｃ）１３）２−
（Ｃ）１２）２Ｎ（Ｃ３）１７−１．）２−（ＣＨ２）
３Ｎ（Ｃｌ−ｉ３） ■ −（　Ｃｌ−１２）２Ｎ　（Ｃ）１　３）３・α０Ｃ）
４２Ｃ）［２ＳＣ）１３ Δ６ Ａ−２ど 几】０４ 一ＣＯＮ）１（Ｃ）１２）２Ｎ（Ｃ）ｉ３）２−ＣＯＮ
）ｉ（ＣＨ２）２ＳＣＨ３ 腐 Ａ−λり −ｊ　０ Ａ−３／ Ａ−３よ ｃｈ３ ＋Ｃｌ−１２）２Ｎ（Ｃ３Ｈ７−ｎ）２−ｅｃ）１２　
）２　Ｎ　（ｃ２）１５）２（−Ｃｈ　２ガ（Ｊ−Ｃ１
（３ ＣＵＮＨＣＨ２ＣＨ２へ（Ｃ）ｉ３）２造核促進剤はハ
ロゲン化銀乳剤中又はその接近層に添加するのが好まし
い。

この場合の造核促進剤の絵加量はハロゲン化銀１モル当
りｌｏ−６〜／　０”−２モルが好ましく、更に好まし
くはｌｏ−５〜／　０−２モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその／Ｉｔ当りｌｏ−８〜１０−
３モルが好ましく、更に好ましくは１０−７〜１０−４
モルである。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤音用いること
ができる。有磯退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、！−ヒトＯキシクマラン類
、スピロクロマンｆＪ４、ｐ−アルコキシフェノール類
、ビスフェノール類を中心とし几センダートフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。マ友、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

イエロー色素像の熱、湿度および元による劣化防止に、
米国特許第≠、２１ｓｔ、ｊり３号に記載されたような
、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの両部分構
造全同−分子中に有する化合物は良い結果を与える。ま
たマゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止する
ために、特開昭！Ａ−／３９６１７≠号に記載のスピロ
インダン類、および特開昭３３−１りｔ３！号に記載の
ハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換
し次クロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特開昭６２−λ／３２７
２号ＩＡＯ／〜４ＡμＯ頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常！ないし１ｏｏｚ量ｔｓヲカブラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達することがで
きる。

シアン色素像の熱および特に元による劣化上防止するた
めには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収
剤を導入することが有効である。

また保護層などの親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤
を添加することができる。化合物の代衣例ｎ％開昭ｚ２
−　Ｊ　／　Ｊ″２７２号３５’　／　Ｎ４Ａ００頁に
記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保匪コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

不発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する架剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌／１６／７乙４４ｊ■〜Ｘ■頁＜／９７１年７２月
発行）ｐ、２ｊ〜、２７、および同／ｒ７／、４（／Ｐ
７り年／／月発行）ｐｔ≠７〜乙ｊ／に記載されている
。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
λつ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーｔ、ｆ感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

最大画像濃度を上ける、最少画像濃度を下げる、感光材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類（友とえは米国特許３．−コア、ｊＪ
″λ号、同≠、コ７り、り２７号記載の化合物）：クロ
マン類（たとえば米国特許≠、２乙ｒ、乙λ／号、特開
昭！≠−１０３０３／号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、／Ｉ６／♂２ｚ≠（／り７り年６月発行）３３３
〜３３１Ａ頁記載の化合物；キノン類（′ｆｃとえばり
サーチ・ディスクロージャー誌、／Ｉ６．２／λｏｔ（
ｉり♂／年７２月）４１３３〜≠３μ頁記載の化合物）
；アミン類（たとえば米国特許弘、／、！−０．タタ３
号や特開昭！１−／７≠７６７号記載の化合物）；酸化
剤類（たとえば特開昭６０−２１．００３２号、リサー
チ・ディスクロージャー誌、／ｉ６／乙り３乙（７５７
７ｒ年！月発行）１０〜／／頁記載の化合物）；カテコ
ール類（ｋとえば％開昭６３−２／　０／　３号や同Ｊ
−ｊ−＆Ｊ’！７ｔＩ−弘号記載の化合物）：現像時に
造核剤を放出する化合物（九とえば特開昭乙０−１０７
０２り号記載の化合物）；チオ尿素類（たとえば特開昭
６０−タよ５３３号記載の化合物）；スピロビスインダ
ン類（たとえば特開昭！！−乙！り！Ｉ−≠号記載の化
合物）。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保、ｉ１層、中間層、フィルター層、ノｈレーション防
止剤、バック層、白色反射層などの補助層全適宜設ける
ことが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌／１６／７４４’ｊ　
Ｖ■項（／り７ｇ年／２月発行）ｐ２１に記載のものや
ヨーロツノζ特訂０，１０２，２！３号や特開昭６フー
７７１．６３号に記ｊ成の支持体に塗布される。またリ
サーチ・ディスクロージャー誌／ＶＬ／　７乙ＩＡｊＸ
Ｖ項ｐ　２　ｔ　〜、２　！ＰＫ記ａｔＤ塗布方法全利
用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転に一バー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー復写磯やＣＲＴの画像？保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌／１６／７／２
３（／り７♂年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用し次白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ注水ｍ液である。この発色現１象生薬とし
ては、アミノフェノール系化合９勿も有用であるが、ｐ
−フ二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、そ
の代表例としては３−メチル−≠−７ミ／　−Ｎ　、　
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−アミ／−へ−
エテルーへ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−≠−アミノーへ−エチルーＮ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−
エチルーヘーβ−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる。

これらの発色現像液のｐＨはり〜／、２であり、好まし
くはり、ｊ−／／、ｊである。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
七、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は標目定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｌｌ）、コパル）（
ＩＩＩ）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過ｆＲ類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。

武人的漂白剤としてはフェリシアン化物、：重クロム酸
塩；鉄（ｆｉｌ）もしくはコバルトｌ）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メテルイミノニ
酢酸、ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテ・ルジアミン四酢酸、などの７ミノボリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニドＯベンゼン類
など音用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（［１）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐ）ｉＦｉ通常！、ｊ〜ｔであ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や、重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱調処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　
ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅ
１ｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第、ｇ４を巻
、Ｐ　、、２４＃−２３’３（／　７ｊｊｆ年ｊ月号）
に記載の方法で、求めることができる。

Ｍ記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量ヲ大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題を生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭１／−／３／１，３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭３７−１６≠２号
に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリワム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会Ｎｓ「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ）ｉは、参
〜りであり、好ましくは５〜ｒである。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、／Ｊ−−４’５℃でコＯ秒〜ｌＯ分、好まし
くは２！〜４ｔＯ℃で３０秒〜ｊ分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭ｊ７−♂ｊ≠３号、同！？−／
ダｒ３≠号、同ｔＯ−２２０３≠！号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。この安定浴にも各種キ
レート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱鉄工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵する友めには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３≠コ、Ｊ″
２７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３≠２
．５２２号、リサーチ・ディスクロージャー／ｌＡ？ｊ
Ｏ号及び同１ｓｉｚり号記載のシッフ塩基型化合物、同
／３り２１Ｉ−号記載のアルドール化合物、米国特許第
３゜７／り、≠７２号記載の金属塩錯体、特開昭ｊ３−
／３ｊｔ２ｇ号記載のウレタン系化合物上挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像全促進する目的で、各種の／−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭よ乙−６≠３３Ｐ号、同、３；７−／４ｃ弘３≠
７号、および同ｊざ一１ｉｓ弘３ｒ号等記載されている
。

本発明における各槽処理液は１０℃〜ｊＯ℃において使
用される。通常は３３℃〜３ｒ℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し交り
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良全達成することができる。また、感光材料の蹄鉄のた
め西独特許第、２．２２１ｓ　、７７０号または米国特
許第３．６７≠、ｌＡタタ号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい。補充
液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対し
て、０．７〜！Ｑ倍が好ましく、さらに好ましくは３〜
３０倍である。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により詳細に説明する。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層ケ、裏
側に第十五層から第十六層全重層塗布し几カラー写真感
光材料を作取した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、ま几微量の群ｆ’に青み付
は染料とじて含む（支持体の表面の色度はＬ＊　ａ＊　
ｂ＊系−ｃｒｚ、ｏ、−０，２０，−０，７よであツタ
。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｆ／ｒｒ？単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布ｔ’を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ／の！Ｒ法に準じて作られ
た。但し第十四１−の乳剤は表面化学増感しないリップ
マン乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション４） 黒色コロイド銀　　　　　・・・　０１１０ゼラチン　
　　　　　　　・・・　０．７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．７０第３層（低
感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、、２．ｊ）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズＯ，コｊμ、サイズ分布〔変
動係数〕どチ、八面体）・　・　・　　ｏ、ｏｙ− 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、、２．ｊ）で分光増感され
た塩臭化銀（塩化銀！モル慢、平均粒子サイズ０．≠Ｏ
μ、サイズ分布７０％、八面体）　　　　　　　　・・
・　ｏ、ｏｙゼラチン　　　　　　　　・・・　７．０
０シアンカプラー（Ｅｘｔ−／、コ、３勿／：／：０．
２）　　　　・・・　０．３０退色防止剤（ｃｐｃｔ−
／、２．３、≠等量）・・・　０．／ｒ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） ０．００３ カプラー分散媒（ｃｐａ−６） ・　　０．０３ カプラー溶媒（８ｏ１ｖ−／、コ、３等量）・　・　　
０．／、２ ！＠μ層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、２．３’）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布／！
チ、八面体） ・　　０．７≠ ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、００シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−／、２．３を１：／：０．２）　　　　
・　・　・　　０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−／、コ、
３、≠等量）φ　・　・　　ｏ、ｉｒ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−Ａ） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−／、２．３等量）・・　０．
／２ 第３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、００混色防止剤
（ｅｐｄ−７）・・・　ｏ、ｏｒ混色防止剤溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−≠、！等量）・・・　Ｑ、／６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｒ） ・　・　・　　０．１０ 第６１橿（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−≠）で分光増感され次臭化銀（
平均粒子サイズ０．２ｊμ、サイズ分布Ｊ’％、八面体
）　　・・・　０．０μ緑色増感色素（ＥｘＳ−≠）で
分光増感され几塩臭化銀（塩化銀！モルチ、平均粒子サ
イズ０６μＯμ、サイズ分布１０％、八面体）ｏ、ｏｔ ゼラチン　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／） ・　・　・　　ｏ、ｉｉ 退色防止剤（ｃｐａ−タ、コｔｔ等ｆｆ１）・　・　・
　　０．／ｊ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，／／、／２、／３’（
１０ニア：７：／比で） ０．０２に カプラー分散媒（Ｃｐｄ−／；） ・　・　・　　０．０！ カプラー溶媒（８ｏ１ｖ−弘、≦１を全２：／：、２比
で）　　　・・・　ｏ、ｉｓ第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−弘）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズＯ，ＡＪ″μ、サイズ分布／６チ、八面
体）　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　　　　・・
・　Ｑ、ざＯマゼンタカプラー（ＥｘＭ−／） ・　・　・　　０．／／ 退色防止剤（ｃｐａ−タ、２６等ｔ） ・　・　・　　θ　、／！ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０、ｉｉ、／２．１３全１
０ニア：７：／比で） ０．０２よ りブラー分散媒（Ｃｐｄ−１） ・　・　・　　０．ＯＡ″ カプラー溶媒（８ｏ１ｖ−≠、６、ｊをＪ：／：、２比
で）　　　・・・　θ、／よ第ｒ層（中間層） 第５層と同じ 第り層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀　　　・・・　Ｏ０／−ゼラチン　
　　　　　　　・・・　０．０７混色防止剤（Ｃｐｄ−
７）・・・　０．０！混色防止剤溶媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ
４ｔ、ｔｗｉｔ）・　・　・　　０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｒ） 第１０層（中間層） 第３層と同じ 第１／層（低感度緑感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズＯ０≠Ｏμ、サイズ分布ｔ％、八面
体） ・　・　・　　０．０７ 青色増感色Ｘ（ＥｘＳ−ｊ、６　）で分光増感された塩
臭化銀（塩化端ｒモルチ、平均粒子サイズｏ、ｔｏμ、
サイズ分布／／％、八面体）・　・　・　　０．／Ｉｔ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．♂０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−／、−等量）・　・　・　　０．３１ 退色防止剤（ｃｐａ−１０ ０，１０ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｊ、／！を ｌ：！比で）　　　　　・・・　０．００７力ブラー分
散媒（Ｃｐｄ−４） ０．０７ Ｏ、Ｏよ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・　・　・　　０　、／　Ｏ 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−にＡ）で分光増感された臭化＠
（平均粒子サイズｏ、ｒｓμ、サイズ分布／ｒ％、八面
体） ・　Ｏ１／よ ゼラチン　　　　　　　　・・・　Ｏ０乙Ｏイエローカ
プラー（ＥｘＹ−／、２等量）・　０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−／＜４） ・　　０．１０ スティン防止剤（ｃｐａ−ｊ、／夕を／：ｊ比で）　　
　　　　　　　・・・　０　、００７力プラー分散媒（
Ｃｐｄ−６） ０．０！ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０　、Ｉ　Ｑ 第７３層（紫外線吸収剤） ゼラチン ／　、ＯＱ 紫外線吸収剤（ｃｐｃｉ−コ、≠、７６等量）・　・　
　０　、！Ｏ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，７７等量） ・　・　　０．０３ 分散媒（ｃｐｃｉ−ｇ　）　　　・・・　０．０２紫外
線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・　・　・　　
ｏ、ｏｒ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１５’、／９．２
０，２／１．２７を１０：１０：／３：／！：２０比で
） ・　・　・　　Ｏ，ＯＳ 第１ダ層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀り７モルチ、平均サイズ０．７
μ）　　　　　・・・　０．０３ポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体・・・　０．Ｑ／ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズＪ、弘
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　・・・　０．０２ゼラチン　　　　　　　　・・・
　／、♂Ｏゼラチン硬化剤（Ｈ−／、Ｈ−２等量）・　
・　・　　０．／　♂ 第１！層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　λ、Ｊ″０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２、≠、７６等量）０、！０ 染料（Ｃｐｄ−／了、／り、２０、λ／、−７を等量）
　　　　　　　・・・　ｏ、ｏ６６／７層（裏面保護層
） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ３．≠
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズよμ）等量　　　　
　　・・・　０．０よゼラチン　　　　　　　　・・・
　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−／、Ｈ−２等量）・　
・　・　　ｏ、１ｔｉ− 乳剤ＥＭ−／の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液全ゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で７５分を要して同時に添加し、
平均粒径がｏ、ｔｔｏμの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に＠１モル当たり０゜３ｙの３，４ｔ−ジメチル
−／、３−チアゾリン−２−チオン、６１１ＩＰのチオ
硫酸ナトリウムと７９の塩化金酸（μ水塩）を順次加え
７５℃で２０分間加熱することにより化学増感処理を行
なった。こうして得九粒子をコアとして、第１回目と同
様な沈澱環境で史に成長させ、最終的に平均粒径が０゜
７寿の八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得友。粒
子サイズの変動係数は約７０％であつｔｏこの乳剤に銀
１モル当たり／、Ｊ″■のチオ硫酸ナトリウムと／、Ｊ
−〜の塩化金ｒＩＩ（弘水塩）を加えｔｏ℃でｔｏ分間
加熱して化学増感処理全行ない内部？５Ｆ１＆型ハロゲ
ン化造乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−／とＥｘＺＫ−
２ｆハロゲン化銀に対しそれぞれ／　ｏ−”。

１０−２重ｔ％、造核促進剤としてｃｐａ−，２２勿ｌ
０−２重１１％用いた。更に各層には乳化分散助剤とし
てアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸
エステル及びＭａｇｅｆａｃ　　Ｆ　−／２０（犬日本
インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコＯイ ド銀含有層には安定剤として ＥｘＳ−ｊ （Ｃｐｄ−ｕｊ、 ２≠、 コ２＞ｙｋ用いた。

この試 料を試料番号１０／とした。

以下に実施例に用い た化合物を示す。

Ｅｘａ−／ ＥｘＳ−≠ ・Ｎ（Ｃ２）ｉ５）３ ＥｘＳ−λ ＥｘＳ−ｊ ５（Ｊ３）１−Ｎ（Ｃ２１１５）３ ＥｘＳ−１゜ Ｃｐｄ−！ ｃｐａ−ｇ ｃｐａ−／ ｃｐａ−λ Ｃｐｄ−７ ｃｐａ−♂ Ｃｐｄ−３ ｃｐａ−タ ｃｐｃｔ−／ＩＡ Ｃｐｄ−／Ｊ− Ｃｐｄ−／７ ｃｐｃｔ−／乙 ０）ｉ Ｃｐｄ−／ｒ Ｃｐｄ−／り ）す３五 ５（Ｊ３に Ｃｐｄ−２０ ｃｐａ−コ／ Ｃｐｄ−２２ Ｃｐｃｌ−２３ ｃｐｃｔ−ｚｔ Ｃｐｄ−２６ Ｃｐｃｌ ｃｐｃｔ−２≠ ＥＸＭ−／ ＥＸＭ−Ｊ Ｘｈｉ−２ ＥＸＹ−／ ｒ／ α ＥＸＭ−２ α ５ｏｌｖ−♂ ５ｏｌｖ−／ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−≠ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−乙 Ｓｏｌｖ−７ ０２　Ｃ１２ ジ（２−エチルヘキシル）セパ ケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタ レート トリクレジルホスフェート ジプチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタ レート ）１−／　　　／、２−ビス（ヒニルスルホニルアセト
アミド）エタン ）１−．２　　４ｔ、Ａ−ジクロａ−２−ヒドロキシ−
／、３．ｊ−トリアジンへａ塩 ＥｘＺＫ−／　　７−（ｊ−エトキシチオカルボニルア
ミノベンズアミド）−ターメチル −１０−プロハギルー／、２．３．≠ −テトラヒド口アクリジニワム　トリ プルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２２−ＣＩＡ−（３−Ｃ３−（３−（Ｊ−−
（ｊ−１ｊ−りａローＪ−一（／−トチシルオキシカル
ボニルエトキシ カルボニル）フェニルカルバモイル〕 −≠−ヒドロキシ−／−す７テルチオ）テトラソール−
／−イル〕フェニル） ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド） フェニル〕−／−ホルミルヒドラジン 次に、第６層、第７層のマゼンタカプラーｔ［−／のよ
うに変え次以外は感光材料１０／と同様にして感光材料
１０２〜１０！’（作成した。

これらの試料を像様露光後、自動現像機を用いて以下に
記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍
になるまで連続処理し、常法により処理後のマゼンタ最
高ａ度（Ｄｍａｘ）’に測定し几。この時の発色現像液
のｐＨは１０．３〜１０゜≠の範囲にめった。次に発色
現像液のｐ）ｌｋ変えた以外は同様の処理を行ない、処
理後のマゼンタ最爾濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。表−
／にその結果を示す。

発色現像　／３夕秒 漂白定着　　≠０〃 水洗（１）　　４Ｌ　Ｏｐ 水洗（２）　　≠Ｏ〃 ３１／℃　　　／夕λ ３３１１　　　　　３１／ ３３　ｔｔ　　　　　　３　ｔｔ ３３　ｔｔ　　　　　　３　ｔｔ ｊ　００ａｔ／、ｒ？ ００ｔｔ ３コＯ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液全水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
看浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込みｔ　Ｖ
ｉ３５　ｍｅ　／　ｎ？であり、漂白定着液の持ち込み
量に対する水洗水補充量の倍率（ｌ″ｔり、７倍であっ
た。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン 酸ナトリウム・ホ ルマリン縮合物 エチレンジアミンテ トラキスメチレン ホスホン酸 ジエチレングリコ− ル ベンジルアルコール ０　　、／　！Ｐ ０．２０ｙ ０　　、／　！１ ０．２０７ ／　、よ１ ハ！グ ／コ　、０ば　　　／　乙　、Ｏｒｄ ／　３　　、ｊ　ｄ　　　　／　♂　、０Ｍ臭化カリウ
ム　　　　ｏ　、　ｔｏｙ ベンゾトリアゾール　０．００３１　０．００≠７亜硫
酸ナトリウム　　　コ、≠ｙ　　　３．λ１Ｎ、Ｎ−ビ
ス（カル ボキシメチル）ヒ ドラジン　　　　　　　乙、ｏｙ　　　　　ｒ、ｏノＤ
−グルコース　　　　λ、Ｏｐ　　　　２．≠７トリエ
タノールアミン　ｔ、ｏｙ　　　　ｒ、ｏｙＮ−エテル
ーヘー （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−弘 一アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　乙、ＩＩＩノ　　　ｒ、ｓｙ炭酸
カリウム　　　　３０．０９　　２ｊ、０！蛍光増白剤
（ジアミ ／スチルベン系）　　／、Ｏノ　　　／、、２Ｐ水を加
えて　　　　１０００ｄ　　　１０００ａｌｐ）１（２
ｊ’Ｃ）　　　１０．２！　　　１０．７ｊ漂漂白層液 エチレンジアミン≠酢酸・ コナトリウム・２水塩 エチレンジアミン≠酢酸・ Ｆ　ｅ　（ＩＩＩ　）・アンモニ ウム・λ水塩 チオ硫酸アンモニウム （７ｏｏｙ／ｆｌ　） ｐ−トルエンスルフィン 酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ！−メルカプトー／、３゜ ≠−トリアゾール 硝酸アンモニウム 母液 ≠　、ｏｙ ７０　　、Ｏｆ ／８ＰＯ屑ｔ ２０　．０ｙ 、ｚｏ　　、ｏｙ Ｏ、！１ ｉｏ、ｏｙ 補充液 母液に同じ ｐ）ｌ（，２ｊ０Ｃ）　　　　　　　　　６．２０水洗
水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライ１−ＩＲ−／ＪＯＢ）と、ｏｈ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４１００＞
ｋ充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３キ／２以下に処理し、続いて二
塩化インシアスール酸ナトリウム２０〜／２と硫酸ナト
リウム／、ｊＰ／ｉ七ふ加した。この液のｐＨは６．！
〜７．！の範囲にあった。

この結果より、試料番号１０／の≠当量マゼンタカプラ
ーは、試料番号１０．２〜１０！に比べて発色濃度が低
い。試料番号１０２．１０３は発色現１オ液ｐ）１変動
によるｌ）ｍａｘ、変化が大きい。それに対し試料番号
１０μ、１０ｊは、発色濃度が高く、更にｐＨ変動に対
してもＤｍａｘ、変化が小さいという優れた性能を示し
た。

（発明の効果） 本発明によれば、十分に尚い最大画像濃度會与える直接
ポジカラー写真感光材料が得られる。しかも上記感光材
料は現像液のｐＨ変動によってもその写真性能変化はき
わめて小さく、実用上のメリットが大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
   化銀乳剤層を少なくとも１層有する写真感光材料におい
   て、該乳剤層が下記一般式（ I ）で示される離脱基を
   有する５−ピラゾロン型マゼンタカプラーを含有するこ
   とを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を表わ
   す。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原子、
   アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ
   ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子
   でＡと連結する基を表わす。Ａは炭素原子、又はイオウ
   原子を表わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、
   Ａがイオウ原子の場合は１又は２を表わす。Ｂは炭素原
   子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Ｘは
   環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿１とＲ＿
   ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｂが炭素原子
   、窒素原子の場合はＢとＲ＿２は互いに結合して環を形
   成してもよい。）