JPS63204255A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- G—PHYSICS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであシ、更に詳しくは該ハロゲン化銀感光材料の鮮鋭
性の改良に関するものである。 (従来技術) 近年ハロゲン化銀感光材料、特に撮影感材においては■
5oitooに代表されるような、超高感度の感光材料
や、/101ディスクなどの小フォーマット化されたカ
メラに適した拡大倍率の大きなプリントでも満足しうる
鮮鋭度、粒状性を有する感材が要求さnてきている。 鮮鋭度を改良する手段は従来数多く知ら扛ており、その
中の7つにはフィルムを染料で染色しイラジェーション
を防止する米国特許第3.’70り。 ≠33号に記載の方法、写真乳剤層の厚味全低減し光の
散乱金抑える方法、また他の技術として、現像抑制物質
を放出するDIR化合物を感材に添加する方法、例えば
米国特許第3.λ27 、 、!Fjt≠号、同J 、
70/ 、713号、同J 、 703 。 37タ号、同≠、032,2/3号、同グ、/31.2
夕r号、同≠、/≠6,326号および同グ、≠77、
にt3号などに記載のDIR化合物、および米国特許第
≠2.2≠?、り62号、同弘。 a2i、r4tt号などに記載さ扛ているタイミン基を
介したDIR化合物を感材に添加することが知られてい
る。上記の染色方法は当然のことながら著しい感度低下
を伴い高感度感材への適用は困難である。乳剤層の厚味
を低減する手段としては特公昭≠、t−4tO/j!号
、同lt−ココJ−1J号、特開昭j7−タゲ7!コ号
、同、!1g’−2174!!号などに開示さ扛たポリ
マーカプラーに工り薄層化が可能になシ著しい鮮鋭度の
向上はしたが更に薄層化をはかる技術は未だ研究段階で
ある。 DIR化合物は、その特性上減感作用、軟調化が伴い、
使用方法もおのずから制限があった。さらにタイミング
基金介したDIR化合物は、その合成径路が複雑であシ
、その結果として製品コストに影響をおよぼし好ましく
ない。さらに上記写真性能を改良する目的で特開昭40
−/Ijり50号および特開昭3.7−!Al37号な
どに記載さ扛ている化合物が提案さ牡ている。しかしな
がらこれら化合物のみによる改良効果はまだまだ不充分
であシ、かっこnら化合物を含有させるだけでは製品コ
スト的見知からみても満足いくものではない。 一方特開昭J−1−/μ!り≠/号には、黒色コロイド
銀層と感光性乳剤層間に塗設された水溶性コロイド層の
除去した感材の例が記載さnていて、確かに鮮鋭度が良
化してはいるが、こ扛らの手段による鮮鋭度の改良だけ
では拡大プリントに対応するためには、まだまだ満足の
いくものではなかった。 1だ、従来から黒色および黄色コロイド銀含有層が感光
性ハロゲン化銀乳剤層に隣接していると、たとえば、米
国特許第、2 、trlr、、tj1号、同コ、70り
、/3を号、同3.20t、310号、英国特許第り2
り、O≠!号、同/、弘/、2..221r号及び同l
、!タ≠、!73号などに記載さ扛ているように、接触
カヅリケ生じることが工〈知ら扛ておシ、黒色コロイド
銀含有層と乳剤層の間に中間層全設置することに当業界
では当然のことと考えら扛て゛ぎた。 (発明の目的) 本発明の第一の目的は鮮鋭度の優れたカラー感光材料を
提供す不ことであム第二の目的は安価なカラー感光材料
およびその製造方法を提供することである。 (発明の構成) 本発明の目的は支持体上にシアンカプラーを含有する複
数の赤感性乳剤層、マゼンタカプラーを含有する複数の
緑感性乳剤層、イエローカプラーを含有する複数の青感
性乳剤層を有し、かつ黒色コロイド銀含有層を有するノ
\ロゲン化銀カラー感光材料に於て、該黒色コロイド銀
含有層に隣接して上記いづ扛かの感光性乳剤層ケ有し、
該感光性乳剤層と実質的に同一の感光性含有する他の感
光性乳剤層に、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と
の反応後開裂した化合物がもう一分子の現像主薬の酸化
体と反応することにニジ現像抑制剤を開裂する化合物の
少なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成された。 次に本発明の詳細について述べる。 本発明の現1象主薬酸化体との反応後開裂した化合物針
もう一分子の現r象主薬酸化体と反応することにより、
現1象抑制剤を開裂する化合物は一般式%式% 一般式(N A−pD工 式中、Aけ現1象主薬酸化体と反応してPDIを放出す
る基を表わし、PDTは八より開裂した後現1象主薬酸
化体との反応を経て現1象抑制剤を生成する基を表わす
。 一般式(1)で表わされる化合物のなかで好ましい化合
物は下記一般式(II 、)で表わされる。 一般式(II) A−(Ll)v−B −(L2)−DI式中、Aは現1
象主薬酸化体との反応により(L + )v=B −(
L2 )w −D Iを開裂する基を表わし、LlはA
より開裂後B−(L2J、−DIを開裂する基を表わし
、BldA−(Lt)vより開裂した後、現1象主薬酸
化体と反応してB、2)w−DIを開裂する基を表わし
、L2はBより開裂した後DIを開裂する基を表わし、
DIは現数抑制剤を表わす。■およびWはOまたは/を
表わす。 一般式(II)で表わされる化合物が現「象時にDIを
放出する反応過程は下記の反応式によって表わされる。 A−(L、) −13−(L2)w−D、T −一一
(Ll)、−B−(L2)、−DI→B −(”2)w
−D’式中、A、Lt 、B、L2.DI、vおよび
Wは一般式(1])において説明したのと同じ意味を表
わし、Toは現f象生薬酸化体を表わす。 上記反応式において、B−、(L2)ツーDIより(L
2)w−DIを生成する反応が本発明の優れた効果を特
徴づける。すなわちこの反応はToとB −(L2)’
−DT との二次反応である。つまりその堺応速度はお
のおのの濃度に依存する。したかってToが多tVC発
生しているところではB−(L’2) −DIは(L
2 )w−D Iをただちに生成する。それと対照的
にTOが少量しか発生していないところでl’j:B−
(L2) −1)Tは(L2)ツーDIを遅(生成す
る。このような反応過程が上記反応過程と相まってDT
の作用を効果−ター 一♂ − 的に発現する。 次に一般式(II )で示される化合物について詳しく
説明する。 一般式(11)において八は“詳しくはカプラー残基ま
たは酸化還元基を表わす。 Aが゛カプラー残基を表わすとき公知のものが利用でき
る。例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
!−ピラゾロン型、ビラゾロイミタ゛ゾール型、ピラゾ
ロトリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラ
ー残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプ
ラー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインタ
′ノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基)また
は米国性W[第’1,3/j、070号、同IA、/1
3゜7j、2号、同弘、/7/、、223号、同≠、2
2゜乙、23≠号などに記載のあるカプラー残基が挙げ
られる。 八が酸化還元基を表わすとぎ、詳しくは下記一般式(I
ll )で表わされる基である。 一般式(Ill ) A4−P −(X=Y、i、、Q A2式中、Pおよ
びQはそれぞれ独立に酸素原子または置換もしくは無置
換のイミノ基を表わし、n個のXおよびYの少なくとも
1個は (Ll) −B+L2)w Drを置換基とシテ有■ するメチン基を表わし、その他のXおよびYは置換もし
くは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、11は
/ないし3の整数を表わしくn個のX、n個のYは同じ
ものもしくFJ、異なるものを表わすλA1およびAz
ld叶dのおの水素原子またはアルカリにより除去さh
うる基を表わす。ここでP、X、Y、Qt AIおよび
A2のいずれかλつの置換基が、z 1ilIi基とな
って連結し環状構造を形成する喝合も包含される。例え
ば(X=Y)nがベンゼン環。 ピリジン環などを形成する場合である。 一般式(JNにおいてLlおよびL2で表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に応
じて適宜選択される。LlおよびL2で表わされる基は
例えば以下の公知の連結基などが挙げられる。 (1)へミアセタールの開裂反応を利用する基。 例えば米国tH’F第4/ 、 /4tJ 、 jりを
号、特開昭&0−2弘りi<it号、オヨヒ同A O−
,24t5’/ゲタ号に記載があり下記一般式で表わさ
れる基である。ここに辛卯は一般式(I)において左側
に結合1〜る位1面を表わし、米辛卯は一般式(1)に
おいて右11111 K結合する位置を表わす。 R3 基(I’L3は有機置換基を表わ’f)を表わし、且】
。 およびR2は水素原子または置換基を表わし、tVi/
または、2を表わし、tが1のきき一つのR1およびR
2のそれぞれは同じでも異なるものでもよく、抜た、1
1.112および几3のいずれがコつが連結し環状構造
を形成する場合も包含される。 具体的には以下のような基が挙げられる。 剖(−−OCl−1−4米
米−8CH2−剖(米剖y−8CI−1−釆剖く
米−OC1−1−剖一米釆一5C
1l−米来 (2)分子内求核lii換反応を利用して開裂反応を起
こさせる基。 例えば米国特許第グ1.2弘r、り6.2号に記載のあ
るタイミング基が挙げられる。下記一般式で表わすこと
ができる。 来−Nu−Link−E−未来(’1’−,2)式中、
辛卯は一般式(1)において左側に結合する位置を表゛
わ肱米来印は一般式(1)VCおい−/ グ− て右側に結合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし
、酸素原子、またはイオウ原子がその例であり、Eは求
電子基を表わしNuより求核攻撃を受けて未来との結合
を開裂できる基であ1ハL i n kはNuとEとが
分子内求核置換反応することができるように立体的に関
係づける連結基を表わす。 (’1’−,2)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。 so2cti3 COOCR3NO2 N (311Jti役系に沿った電子移動反応を利用して開
裂反応を起こさせる基。 例えば米国特許第p−,aoり、3.23号または同弘
、g、2/ 、f<Lt号に記載があり下記一般式で表
わされる基である。 式中、朱印、米辛卯、■+、lt2およびLは(’1’
−/)につい゛〔説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。 +q02 未来 C00CI−13COOC41−19 α (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用すあ基
。 例えば西独公開特許第、2./;、2G、J/J−号に
記載のある連結基であり以下の基が挙げられる。 式中辛卯およ、び半来印は(T−/)について説明した
のと同じ意味である。 一般式(nlおいてBで表わされる基は詳しくはA−(
Ll)vより開裂した後カプラーとなる基またはA−(
Ll)vより開裂した後酸化還元基7 g− となる基である。カプラーとなる基としては例えばフェ
ノール型カプラーの場合では水酸基の水素原子を除いた
酸素原子においてA−(Ll)vと結合しているもので
ある。またよ−ピラゾロン型カプラーの場合にはj−ヒ
ドロキンピラゾールに互変異性した型のヒドロキシル基
より水素原子を除いた酸素原子においてA−(Ll)v
と結合′しているものである。これらの例ではそれぞれ
A−(Ll)vより離脱して初めてフェノール型カプラ
ーまたはよ一ピラゾロン型カプラーとなる。それらのカ
ップリング位には(L2)w DIを有するのである。 Bが酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは一般
式([3−/)で表わされるものである。 一般式(B−/) 来−1)−(X’ =Y’ J。−Q−A2式中、米作
はA(L+)vと結合する位置を表わし、A2.PNQ
およびnは一般式(1■)において説明したのと同じ意
味を表わし、n個のY′およびY′の少なくとも1個は
(L2)w−DIな置換基として有するメチン基を表わ
し、その他のY′およびY’VJ、iff換または無置
換のメチン基または窒素原子を表わす。ここでA2 、
P s Q、X’およびY′のいずれかλつの置換基が
、21i1fi基となって環状構造を形成する場合も包
含される。 一般式(II)においてDIは詳しくはテトラゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリ
ルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾ
リル基、ペンゾイングゾリル基、トリアゾリルチオ基、
イミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チオエー
テル置換1リアゾリル基(例えば米国特許第グ、!7り
、g/6号に記載のある現1象抑制削)またはオΦサジ
アゾリル基などでありこれらは適宜置換基を有してもよ
い。代表的な置換基としては、以下の例が挙げられる。 以下の例で総炭素数は20以下が好ましい例である。・
・ロゲン原子、脂肪族基、ニトロ基、アシルアミノ基、
脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基
、イミド基、スルホンアミド栽、脂肪族オヤシ基、芳香
族オキン基、アミノ基、イミノ基、シアノ基、芳香族基
、アシルオキシ基、スルボニルオキシ基、脂肪族チオ基
、芳香族チオ基、芳香族オキシスルホニル基、脂肪族オ
キシスルボニル基、脂肪族オΦジカルボニルアミノ基、
芳香族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボ
ニルオキシ基、複素環オΦジカルボニル基、複素環オ午
シ基、スルホニル基、アシル基、ウレイド基、複素環基
、ヒドロキシル基などが挙げられる。 一般式(II)において、A、”1 s B、”2およ
びDrで表わされる基の任意のλつが一般式(U)で表
わされる結合手の他に結合手を持ち連結する場合も本願
は包含する。この第2の結合手は現1象時に切断されな
(ても本発明の効果が得られる。このような結合の例は
例えば以下のものである。 メー\ 本発明の一般式(1)で表わされる化合物は、ポリマー
である場合も含まれる。即ち、下記一般式(P、−I)
で表わされる単量体化合物より誘導され、一般式(P−
I)で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あ′る
いは、芳香族第1級アミン現1象主薬の酸化体とカップ
リングする能力をもたない少な(とも7個のエチレン基
を含有する非発色性単量体の7.FlflI以上との共
重合体である・。ここで、単量体は、1種以上が同時に
重合されていてもよい。 一般式(P−I) −2,2− C”’2 =C+A 2−)−一一一一(−A 3つ
=(−At片Q1. J ■( +CH2−Cす (A 2+T+A 3→丁→八1九Q 式中1(は水素原子、炭素数/〜v個の低級アルキル基
、または塩素原子を表わし%A1は−CONH−1−N
l−I CON H−1−NHCOO−1−COO−
1−8Q2−1−〇〇−1−Nl−ICO−1−8O2
NI4=、−Nl−ISO2−1−OCO−1−OCO
N l−1−1−S−1−N)i−又は−〇−を表わし
、A2は−CON H−又は−COO−を表わし、A3
は炭素数/−10個の無置換もしくは置換アルキレン基
、アラルキレン基または無置換もしくけ置換アリーレン
基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。 (アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としてU 例りばフェニレン、ナフチ
レンなど)1Qけ、一般式(117で表わされる化合物
残基を表わし、ASLl、BおよびL2のいずれの部位
で結合していてもよい。 i、ハおよび1(は、Oまたはlを表わすが、i、j、
およびkが同時にOであることはない。 ここでA3で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル基ン、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキ
シ基(例えばフェノヤシ基)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基l、アシルアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド基)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイ
ル基)、−・ロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル!(例えばメチルカ
ルバモイル7i1i ) 、アルコキシカルボニル基C
例えばメトキシカルボニル基なと)、スルホニル基(例
えばメチルスルホニル基)が挙ケラレる。この置換基が
一つ以上あるときは同じでも異っても・よい。 次に、芳香族−級アミン現鐵薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、′メチレンビスアクリルアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レイン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は、−2種以上
を同時に使用することもできる。 次に、本発明の化合物のなかでさらに好ましい範囲につ
いて説明する。 一般式(1)または(II)においてAの好ましい例は
下記一般式(Cp−/)、(Cp−−2)、(Cp−−
N、(Cp’−μ)、1Cp−−t)。 (Cp−1)、(Cp77)、(C,p−J’)または
(Cp−タンで表わされるカプラー残基であるときであ
る。これらのカプラーはカップリン、グ速度が大きく好
ましい。 一般式(Cp−/) 一般式(Cp−−2)一般
式(Cp−3) 一般式(Cp −IIフン一式
(Cp−j) 一般式(Cp−A)一般式(Cp
−7) 一般式(Cp−4) 一般式(Cp−タ)上式
においてカップリング位より派生している自由結合手は
、力、ツブリング離脱基の結合位置を表わす。 上式において且51.1152 、且53 、R54、
R55% 几 56 % R57−rt、、、、
1 R59% R601几61 % 几6
2またはR63が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の
総数がrないしaO1好ましくはIOないし30になる
ように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は/j
以下が好ましく・。 ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合
VCは上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り
返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は
規定外であってもよい。 以下に几51〜R6’3 、dおよびeについて詳し
く説明する。以下で141 は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、R42は芳香族基ま、たは複素
環基を表わし、R43、R44およ1び几45は水素原
子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。 1151 はR41と同じ意味を表わす。I(52およ
び几53 は各々几42と同じ意味を表わす。 几54はIt41 と同じ意味の基、It、l1col
N−基、■ 11’43 It43 几431L44 几44NC0−基またはN三C−基を表わす。R55は
I’L41 と同じ意味の基を表わす。It56およ
びR57は各々143基と同じ意味の基、R41S−R
43R43 11、+4 1145
几43几38 はI(41と同じ意味の基を表わす。R
59はR41と同じ意味の基、R4,C0N−基、几4
3 几43 R43几44 R4511
44IN45 ゲン原子または且41N−基を表わす。dは0ないし3
を表わす。dが複数のとき複数量の几59は同じ置換基
または異なる置換基を表わす。またそれぞれのR59が
コ価基となって連結し環状構造を形成してもよい。環状
構造を形成するためのコ価基の例としては いしVの整数、gはOないしλの整数、を各々表わす。 几6oはR41と同じ意味の基を表わす。 R61は几41 と同じ意味の基を表わす。R62はR
41と同じ意味の基、R4t C0NH−4、44R4
5 it44R45 ハロゲン原子または几41N−基を表わす。rL63几
43 は几4!と同じ意味の基、 IL43NSO2−基、R41SO2−基、R,130
CO−基、R430−8O2−基、・・ログン原子、ニ
トロ基、シアノ基または几43C〇−基を表わす。eは
Oな(・し弘の整数を表わす。複数間の几62または1
163があるとき各六回じものまたは異なるものを表わ
す。 上記において脂肪族基とは炭素数/〜3.2、好ましく
は/〜、2.2の飽和または不飽和、鎖状または環状、
直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基
である。代表的な例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、インプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル
基、(i)−ブチル基、(1)−アミル基、ヘキシル基
、シクロヘキシル基、コーエチルヘキシル基、オクチル
基、/、/、’3.3−テトラメチルブチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキザデシル基、またはオクタデシル
基が挙げられる。 芳香族基とは炭素数6〜コO好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ≠
ル基である。 複素環基とは炭素数/−,20、好ましくは/〜7の、
複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子
から選ばれる、好ましくは3貝な(・しr員環の置換も
しくは無置換の複素環基である。 複素環基の代表的な例としてはコーピリジル基、弘−ピ
リジル基、コーチェニル基、コーフリル基、コーイミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、λ−ピリミジニル基、/−イ
ミダゾリル基、l−インドリル基、フタルイミド基、/
、!、’I−チアジアゾールー1−イル基、ペンゾオギ
サゾールーλ゛−イル基、コー午ノリル基、2.II−
ジオキン−/、3−イミダゾリジン−!−イル基、λ、
弘−ジオキンー/、J−イミダゾリジン−3−イノ−基
、1ス久シンイミド基、フタルイミド基、/、、2.μ
−トリアゾールーコーイル基または/−ピラゾリル基が
挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47〇−基、几46S−基、R47R4s 几47.08Oz−基、シアン基またはニトロ基が挙げ
られる。ここでrL46は脂肪族基、゛芳香族基または
複素環基を表わし、R47、R4j3およびR49は各
々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す!脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定
義したのと同じ意味である。 。 次に151〜R63、dおよびeの好ましい範囲につい
て説明する。 几51は脂肪族基または芳香族基が好ましい。 R52、R53および几55は芳香族基が好まし基が好
ましい。R’56およびrL ’s 7は脂肪族基、R
410−基、またはIt41S−革が好ましい。R2H
は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(Cp−
A)においてR59はクロール原子、脂肪族基または几
4.C0NH−基が好ましい。dV−j/またはコが好
ましい。几60は芳香族基が好ましい。一般式(、Cp
−7)において几59 は1(41C0N)l−基が好
ましい。一般式(Cp−7)においてdは/が好ましい
。161は脂肪族基またけ芳香族基が好ましい。一般式
(Cp−4)においてeViOまたはlが好ましい。R
62゛としてはR410CONH−基、I’L41 C
0NH−基、またはR4t So 2NH−基が好まし
くこれらの置換位置はナフトール環のj位が好ましい。 R63,とじては141 C0N)−1−4,1141
SO2Nl−1−基、R4□N502−基、R41SO
2−基、R4,lNC0−基、ニトロ基またはシアノ基
が好ましい。 次にR51〜IL63 の代表的な例について説明する
。 几5I としては(1)−ブチル基、≠−メトキシフェ
ニル基、フェニル&、3−(コー(+2.#−ジー1−
アミルフェノキ7ノプタンアミト)フェニル基、クーオ
クタデシルオキシフェニル基マたはメチル基が挙げられ
る。■152およびR53としテハλ−クロロ−よ一ド
デシルオΦジカルボニルフェニル基%−2−クロロ−よ
−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基、コークロロ
ーよ一テトラデカンテミドフェニル基、λ−クロロー2
−(<2−(2,II−ジー1−アミルフェノキシ)ブ
タンアミド)フェニル基、4.2−クロロ−r−(λ、
1−(,2,≠−ジーt−アミルフェノキシ)ブタンア
ミド)フェニル基、λ−メトキシフエニ、ル基、λ−メ
トキシーよ一テトラデシルオΦジカルボニルフェニルM
1.2−クロロ−5−(/−エトキクカルボニルエトキ
シカルボニル)フェニルL−2−ピリジル基、λ−クロ
ローよ一オクチルオキシカルボニルフェニル基、’ z
”−ジクロロフェニル基、 、2−クロロ−、t−(
/−ドデシルオ中シカルボニルエトキシ力ルポニル)フ
ェニル基、λ−クロロフェニル基マkld−−エトキシ
フェニル基が挙げられる。R54としては、3−(λ−
(,2゜μmジーt−7ミルフエノキシンプタンアミド
)ベンズアミド基、3−(グー(、z、a−ジー1−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミドL 、
2−クロロ−j−テトラデカンアミドアニリノ基、j−
(,2,4(−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド
)ベンズアミド基、λ−クロローよ一ドデセニルスクク
ンイミドアニリノ基、コークロローr−[−2=(3−
1−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカン
アミド)アニリノ基、λ、2−ジメチルプロパンイミド
基、コー(3−ペンタデシルフェノキシ)ブタンアミド
基、ピロリジノ基またはN、N−ジブチルアミノ基が挙
げられる。R55としては%+ J 、グ、を一トリク
ロロフェニル基、λ−クロロフェニル基%−21よ一ジ
クロロフェール基、λ、゛3−ジクロロフェニル基、、
λ、t−ジクロローグーメトキシフェニル基、グー(λ
−(,2,弘−ジ−t−アミルフェノキジンブタンアミ
ド°)フェニル基または、2.t−シクロローg−メタ
ンスルホニルフェニル基、が好ましい例である。几56
としてはメチル基、エチル基、インプロピル基、メトキ
シ基、壬トキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、3−
フェニルウレイド基、3−ブチルウレイド基、またFJ
:、3−(2、、4Z−ジーt−アミルフェノキン]プ
ロピル基が挙げられる。R57としては・3−(2,I
I−ジーt−アミルフェノキシ)プロピル基、3−(g
−iλ−(<=−(<=−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシフテトラデカンアミド)フェニル〕プロ
ピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エテ
ルチオ基、メチル基、l−メチル−λ−(,2−オクチ
ルオキシ−よ−〔コーオクチルオキシ−6−(/、/、
3.3−テトラメチルフチル)フェニルスルホンアミド
〕フェニルスルホンアミド)エチル基、3−(4’−(
u−)’デシルオキシフェニルスルホンアミド)フェニ
ル)ブロビル基、 / 、/−ジメチルーコ−(λ−
オクチルオキシー1−(/、/、J、J−テトラメチル
ブチノ四フェニルヌルホンアミド)エチル基。 またはドデシルチオ基が挙げられる。15Bとしテハλ
−クロロフェニル基、バンクフルオロフェニル基、ヘプ
タフルオロプロピル基、 / −’(、、2。 弘−ジー1−アミルフェノキシ)プロピル基、3−(,
2,グージ−t−アミルフェノキ7)プロピル基、2.
グージー
のであシ、更に詳しくは該ハロゲン化銀感光材料の鮮鋭
性の改良に関するものである。 (従来技術) 近年ハロゲン化銀感光材料、特に撮影感材においては■
5oitooに代表されるような、超高感度の感光材料
や、/101ディスクなどの小フォーマット化されたカ
メラに適した拡大倍率の大きなプリントでも満足しうる
鮮鋭度、粒状性を有する感材が要求さnてきている。 鮮鋭度を改良する手段は従来数多く知ら扛ており、その
中の7つにはフィルムを染料で染色しイラジェーション
を防止する米国特許第3.’70り。 ≠33号に記載の方法、写真乳剤層の厚味全低減し光の
散乱金抑える方法、また他の技術として、現像抑制物質
を放出するDIR化合物を感材に添加する方法、例えば
米国特許第3.λ27 、 、!Fjt≠号、同J 、
70/ 、713号、同J 、 703 。 37タ号、同≠、032,2/3号、同グ、/31.2
夕r号、同≠、/≠6,326号および同グ、≠77、
にt3号などに記載のDIR化合物、および米国特許第
≠2.2≠?、り62号、同弘。 a2i、r4tt号などに記載さ扛ているタイミン基を
介したDIR化合物を感材に添加することが知られてい
る。上記の染色方法は当然のことながら著しい感度低下
を伴い高感度感材への適用は困難である。乳剤層の厚味
を低減する手段としては特公昭≠、t−4tO/j!号
、同lt−ココJ−1J号、特開昭j7−タゲ7!コ号
、同、!1g’−2174!!号などに開示さ扛たポリ
マーカプラーに工り薄層化が可能になシ著しい鮮鋭度の
向上はしたが更に薄層化をはかる技術は未だ研究段階で
ある。 DIR化合物は、その特性上減感作用、軟調化が伴い、
使用方法もおのずから制限があった。さらにタイミング
基金介したDIR化合物は、その合成径路が複雑であシ
、その結果として製品コストに影響をおよぼし好ましく
ない。さらに上記写真性能を改良する目的で特開昭40
−/Ijり50号および特開昭3.7−!Al37号な
どに記載さ扛ている化合物が提案さ牡ている。しかしな
がらこれら化合物のみによる改良効果はまだまだ不充分
であシ、かっこnら化合物を含有させるだけでは製品コ
スト的見知からみても満足いくものではない。 一方特開昭J−1−/μ!り≠/号には、黒色コロイド
銀層と感光性乳剤層間に塗設された水溶性コロイド層の
除去した感材の例が記載さnていて、確かに鮮鋭度が良
化してはいるが、こ扛らの手段による鮮鋭度の改良だけ
では拡大プリントに対応するためには、まだまだ満足の
いくものではなかった。 1だ、従来から黒色および黄色コロイド銀含有層が感光
性ハロゲン化銀乳剤層に隣接していると、たとえば、米
国特許第、2 、trlr、、tj1号、同コ、70り
、/3を号、同3.20t、310号、英国特許第り2
り、O≠!号、同/、弘/、2..221r号及び同l
、!タ≠、!73号などに記載さ扛ているように、接触
カヅリケ生じることが工〈知ら扛ておシ、黒色コロイド
銀含有層と乳剤層の間に中間層全設置することに当業界
では当然のことと考えら扛て゛ぎた。 (発明の目的) 本発明の第一の目的は鮮鋭度の優れたカラー感光材料を
提供す不ことであム第二の目的は安価なカラー感光材料
およびその製造方法を提供することである。 (発明の構成) 本発明の目的は支持体上にシアンカプラーを含有する複
数の赤感性乳剤層、マゼンタカプラーを含有する複数の
緑感性乳剤層、イエローカプラーを含有する複数の青感
性乳剤層を有し、かつ黒色コロイド銀含有層を有するノ
\ロゲン化銀カラー感光材料に於て、該黒色コロイド銀
含有層に隣接して上記いづ扛かの感光性乳剤層ケ有し、
該感光性乳剤層と実質的に同一の感光性含有する他の感
光性乳剤層に、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と
の反応後開裂した化合物がもう一分子の現像主薬の酸化
体と反応することにニジ現像抑制剤を開裂する化合物の
少なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成された。 次に本発明の詳細について述べる。 本発明の現1象主薬酸化体との反応後開裂した化合物針
もう一分子の現r象主薬酸化体と反応することにより、
現1象抑制剤を開裂する化合物は一般式%式% 一般式(N A−pD工 式中、Aけ現1象主薬酸化体と反応してPDIを放出す
る基を表わし、PDTは八より開裂した後現1象主薬酸
化体との反応を経て現1象抑制剤を生成する基を表わす
。 一般式(1)で表わされる化合物のなかで好ましい化合
物は下記一般式(II 、)で表わされる。 一般式(II) A−(Ll)v−B −(L2)−DI式中、Aは現1
象主薬酸化体との反応により(L + )v=B −(
L2 )w −D Iを開裂する基を表わし、LlはA
より開裂後B−(L2J、−DIを開裂する基を表わし
、BldA−(Lt)vより開裂した後、現1象主薬酸
化体と反応してB、2)w−DIを開裂する基を表わし
、L2はBより開裂した後DIを開裂する基を表わし、
DIは現数抑制剤を表わす。■およびWはOまたは/を
表わす。 一般式(II)で表わされる化合物が現「象時にDIを
放出する反応過程は下記の反応式によって表わされる。 A−(L、) −13−(L2)w−D、T −一一
(Ll)、−B−(L2)、−DI→B −(”2)w
−D’式中、A、Lt 、B、L2.DI、vおよび
Wは一般式(1])において説明したのと同じ意味を表
わし、Toは現f象生薬酸化体を表わす。 上記反応式において、B−、(L2)ツーDIより(L
2)w−DIを生成する反応が本発明の優れた効果を特
徴づける。すなわちこの反応はToとB −(L2)’
−DT との二次反応である。つまりその堺応速度はお
のおのの濃度に依存する。したかってToが多tVC発
生しているところではB−(L’2) −DIは(L
2 )w−D Iをただちに生成する。それと対照的
にTOが少量しか発生していないところでl’j:B−
(L2) −1)Tは(L2)ツーDIを遅(生成す
る。このような反応過程が上記反応過程と相まってDT
の作用を効果−ター 一♂ − 的に発現する。 次に一般式(II )で示される化合物について詳しく
説明する。 一般式(11)において八は“詳しくはカプラー残基ま
たは酸化還元基を表わす。 Aが゛カプラー残基を表わすとき公知のものが利用でき
る。例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
!−ピラゾロン型、ビラゾロイミタ゛ゾール型、ピラゾ
ロトリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラ
ー残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプ
ラー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインタ
′ノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基)また
は米国性W[第’1,3/j、070号、同IA、/1
3゜7j、2号、同弘、/7/、、223号、同≠、2
2゜乙、23≠号などに記載のあるカプラー残基が挙げ
られる。 八が酸化還元基を表わすとぎ、詳しくは下記一般式(I
ll )で表わされる基である。 一般式(Ill ) A4−P −(X=Y、i、、Q A2式中、Pおよ
びQはそれぞれ独立に酸素原子または置換もしくは無置
換のイミノ基を表わし、n個のXおよびYの少なくとも
1個は (Ll) −B+L2)w Drを置換基とシテ有■ するメチン基を表わし、その他のXおよびYは置換もし
くは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、11は
/ないし3の整数を表わしくn個のX、n個のYは同じ
ものもしくFJ、異なるものを表わすλA1およびAz
ld叶dのおの水素原子またはアルカリにより除去さh
うる基を表わす。ここでP、X、Y、Qt AIおよび
A2のいずれかλつの置換基が、z 1ilIi基とな
って連結し環状構造を形成する喝合も包含される。例え
ば(X=Y)nがベンゼン環。 ピリジン環などを形成する場合である。 一般式(JNにおいてLlおよびL2で表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に応
じて適宜選択される。LlおよびL2で表わされる基は
例えば以下の公知の連結基などが挙げられる。 (1)へミアセタールの開裂反応を利用する基。 例えば米国tH’F第4/ 、 /4tJ 、 jりを
号、特開昭&0−2弘りi<it号、オヨヒ同A O−
,24t5’/ゲタ号に記載があり下記一般式で表わさ
れる基である。ここに辛卯は一般式(I)において左側
に結合1〜る位1面を表わし、米辛卯は一般式(1)に
おいて右11111 K結合する位置を表わす。 R3 基(I’L3は有機置換基を表わ’f)を表わし、且】
。 およびR2は水素原子または置換基を表わし、tVi/
または、2を表わし、tが1のきき一つのR1およびR
2のそれぞれは同じでも異なるものでもよく、抜た、1
1.112および几3のいずれがコつが連結し環状構造
を形成する場合も包含される。 具体的には以下のような基が挙げられる。 剖(−−OCl−1−4米
米−8CH2−剖(米剖y−8CI−1−釆剖く
米−OC1−1−剖一米釆一5C
1l−米来 (2)分子内求核lii換反応を利用して開裂反応を起
こさせる基。 例えば米国特許第グ1.2弘r、り6.2号に記載のあ
るタイミング基が挙げられる。下記一般式で表わすこと
ができる。 来−Nu−Link−E−未来(’1’−,2)式中、
辛卯は一般式(1)において左側に結合する位置を表゛
わ肱米来印は一般式(1)VCおい−/ グ− て右側に結合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし
、酸素原子、またはイオウ原子がその例であり、Eは求
電子基を表わしNuより求核攻撃を受けて未来との結合
を開裂できる基であ1ハL i n kはNuとEとが
分子内求核置換反応することができるように立体的に関
係づける連結基を表わす。 (’1’−,2)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。 so2cti3 COOCR3NO2 N (311Jti役系に沿った電子移動反応を利用して開
裂反応を起こさせる基。 例えば米国特許第p−,aoり、3.23号または同弘
、g、2/ 、f<Lt号に記載があり下記一般式で表
わされる基である。 式中、朱印、米辛卯、■+、lt2およびLは(’1’
−/)につい゛〔説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。 +q02 未来 C00CI−13COOC41−19 α (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用すあ基
。 例えば西独公開特許第、2./;、2G、J/J−号に
記載のある連結基であり以下の基が挙げられる。 式中辛卯およ、び半来印は(T−/)について説明した
のと同じ意味である。 一般式(nlおいてBで表わされる基は詳しくはA−(
Ll)vより開裂した後カプラーとなる基またはA−(
Ll)vより開裂した後酸化還元基7 g− となる基である。カプラーとなる基としては例えばフェ
ノール型カプラーの場合では水酸基の水素原子を除いた
酸素原子においてA−(Ll)vと結合しているもので
ある。またよ−ピラゾロン型カプラーの場合にはj−ヒ
ドロキンピラゾールに互変異性した型のヒドロキシル基
より水素原子を除いた酸素原子においてA−(Ll)v
と結合′しているものである。これらの例ではそれぞれ
A−(Ll)vより離脱して初めてフェノール型カプラ
ーまたはよ一ピラゾロン型カプラーとなる。それらのカ
ップリング位には(L2)w DIを有するのである。 Bが酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは一般
式([3−/)で表わされるものである。 一般式(B−/) 来−1)−(X’ =Y’ J。−Q−A2式中、米作
はA(L+)vと結合する位置を表わし、A2.PNQ
およびnは一般式(1■)において説明したのと同じ意
味を表わし、n個のY′およびY′の少なくとも1個は
(L2)w−DIな置換基として有するメチン基を表わ
し、その他のY′およびY’VJ、iff換または無置
換のメチン基または窒素原子を表わす。ここでA2 、
P s Q、X’およびY′のいずれかλつの置換基が
、21i1fi基となって環状構造を形成する場合も包
含される。 一般式(II)においてDIは詳しくはテトラゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリ
ルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾ
リル基、ペンゾイングゾリル基、トリアゾリルチオ基、
イミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チオエー
テル置換1リアゾリル基(例えば米国特許第グ、!7り
、g/6号に記載のある現1象抑制削)またはオΦサジ
アゾリル基などでありこれらは適宜置換基を有してもよ
い。代表的な置換基としては、以下の例が挙げられる。 以下の例で総炭素数は20以下が好ましい例である。・
・ロゲン原子、脂肪族基、ニトロ基、アシルアミノ基、
脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基
、イミド基、スルホンアミド栽、脂肪族オヤシ基、芳香
族オキン基、アミノ基、イミノ基、シアノ基、芳香族基
、アシルオキシ基、スルボニルオキシ基、脂肪族チオ基
、芳香族チオ基、芳香族オキシスルホニル基、脂肪族オ
キシスルボニル基、脂肪族オΦジカルボニルアミノ基、
芳香族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボ
ニルオキシ基、複素環オΦジカルボニル基、複素環オ午
シ基、スルホニル基、アシル基、ウレイド基、複素環基
、ヒドロキシル基などが挙げられる。 一般式(II)において、A、”1 s B、”2およ
びDrで表わされる基の任意のλつが一般式(U)で表
わされる結合手の他に結合手を持ち連結する場合も本願
は包含する。この第2の結合手は現1象時に切断されな
(ても本発明の効果が得られる。このような結合の例は
例えば以下のものである。 メー\ 本発明の一般式(1)で表わされる化合物は、ポリマー
である場合も含まれる。即ち、下記一般式(P、−I)
で表わされる単量体化合物より誘導され、一般式(P−
I)で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あ′る
いは、芳香族第1級アミン現1象主薬の酸化体とカップ
リングする能力をもたない少な(とも7個のエチレン基
を含有する非発色性単量体の7.FlflI以上との共
重合体である・。ここで、単量体は、1種以上が同時に
重合されていてもよい。 一般式(P−I) −2,2− C”’2 =C+A 2−)−一一一一(−A 3つ
=(−At片Q1. J ■( +CH2−Cす (A 2+T+A 3→丁→八1九Q 式中1(は水素原子、炭素数/〜v個の低級アルキル基
、または塩素原子を表わし%A1は−CONH−1−N
l−I CON H−1−NHCOO−1−COO−
1−8Q2−1−〇〇−1−Nl−ICO−1−8O2
NI4=、−Nl−ISO2−1−OCO−1−OCO
N l−1−1−S−1−N)i−又は−〇−を表わし
、A2は−CON H−又は−COO−を表わし、A3
は炭素数/−10個の無置換もしくは置換アルキレン基
、アラルキレン基または無置換もしくけ置換アリーレン
基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。 (アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としてU 例りばフェニレン、ナフチ
レンなど)1Qけ、一般式(117で表わされる化合物
残基を表わし、ASLl、BおよびL2のいずれの部位
で結合していてもよい。 i、ハおよび1(は、Oまたはlを表わすが、i、j、
およびkが同時にOであることはない。 ここでA3で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル基ン、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキ
シ基(例えばフェノヤシ基)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基l、アシルアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド基)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイ
ル基)、−・ロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル!(例えばメチルカ
ルバモイル7i1i ) 、アルコキシカルボニル基C
例えばメトキシカルボニル基なと)、スルホニル基(例
えばメチルスルホニル基)が挙ケラレる。この置換基が
一つ以上あるときは同じでも異っても・よい。 次に、芳香族−級アミン現鐵薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、′メチレンビスアクリルアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レイン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は、−2種以上
を同時に使用することもできる。 次に、本発明の化合物のなかでさらに好ましい範囲につ
いて説明する。 一般式(1)または(II)においてAの好ましい例は
下記一般式(Cp−/)、(Cp−−2)、(Cp−−
N、(Cp’−μ)、1Cp−−t)。 (Cp−1)、(Cp77)、(C,p−J’)または
(Cp−タンで表わされるカプラー残基であるときであ
る。これらのカプラーはカップリン、グ速度が大きく好
ましい。 一般式(Cp−/) 一般式(Cp−−2)一般
式(Cp−3) 一般式(Cp −IIフン一式
(Cp−j) 一般式(Cp−A)一般式(Cp
−7) 一般式(Cp−4) 一般式(Cp−タ)上式
においてカップリング位より派生している自由結合手は
、力、ツブリング離脱基の結合位置を表わす。 上式において且51.1152 、且53 、R54、
R55% 几 56 % R57−rt、、、、
1 R59% R601几61 % 几6
2またはR63が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の
総数がrないしaO1好ましくはIOないし30になる
ように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は/j
以下が好ましく・。 ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合
VCは上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り
返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は
規定外であってもよい。 以下に几51〜R6’3 、dおよびeについて詳し
く説明する。以下で141 は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、R42は芳香族基ま、たは複素
環基を表わし、R43、R44およ1び几45は水素原
子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。 1151 はR41と同じ意味を表わす。I(52およ
び几53 は各々几42と同じ意味を表わす。 几54はIt41 と同じ意味の基、It、l1col
N−基、■ 11’43 It43 几431L44 几44NC0−基またはN三C−基を表わす。R55は
I’L41 と同じ意味の基を表わす。It56およ
びR57は各々143基と同じ意味の基、R41S−R
43R43 11、+4 1145
几43几38 はI(41と同じ意味の基を表わす。R
59はR41と同じ意味の基、R4,C0N−基、几4
3 几43 R43几44 R4511
44IN45 ゲン原子または且41N−基を表わす。dは0ないし3
を表わす。dが複数のとき複数量の几59は同じ置換基
または異なる置換基を表わす。またそれぞれのR59が
コ価基となって連結し環状構造を形成してもよい。環状
構造を形成するためのコ価基の例としては いしVの整数、gはOないしλの整数、を各々表わす。 几6oはR41と同じ意味の基を表わす。 R61は几41 と同じ意味の基を表わす。R62はR
41と同じ意味の基、R4t C0NH−4、44R4
5 it44R45 ハロゲン原子または几41N−基を表わす。rL63几
43 は几4!と同じ意味の基、 IL43NSO2−基、R41SO2−基、R,130
CO−基、R430−8O2−基、・・ログン原子、ニ
トロ基、シアノ基または几43C〇−基を表わす。eは
Oな(・し弘の整数を表わす。複数間の几62または1
163があるとき各六回じものまたは異なるものを表わ
す。 上記において脂肪族基とは炭素数/〜3.2、好ましく
は/〜、2.2の飽和または不飽和、鎖状または環状、
直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基
である。代表的な例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、インプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル
基、(i)−ブチル基、(1)−アミル基、ヘキシル基
、シクロヘキシル基、コーエチルヘキシル基、オクチル
基、/、/、’3.3−テトラメチルブチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキザデシル基、またはオクタデシル
基が挙げられる。 芳香族基とは炭素数6〜コO好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ≠
ル基である。 複素環基とは炭素数/−,20、好ましくは/〜7の、
複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子
から選ばれる、好ましくは3貝な(・しr員環の置換も
しくは無置換の複素環基である。 複素環基の代表的な例としてはコーピリジル基、弘−ピ
リジル基、コーチェニル基、コーフリル基、コーイミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、λ−ピリミジニル基、/−イ
ミダゾリル基、l−インドリル基、フタルイミド基、/
、!、’I−チアジアゾールー1−イル基、ペンゾオギ
サゾールーλ゛−イル基、コー午ノリル基、2.II−
ジオキン−/、3−イミダゾリジン−!−イル基、λ、
弘−ジオキンー/、J−イミダゾリジン−3−イノ−基
、1ス久シンイミド基、フタルイミド基、/、、2.μ
−トリアゾールーコーイル基または/−ピラゾリル基が
挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47〇−基、几46S−基、R47R4s 几47.08Oz−基、シアン基またはニトロ基が挙げ
られる。ここでrL46は脂肪族基、゛芳香族基または
複素環基を表わし、R47、R4j3およびR49は各
々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す!脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定
義したのと同じ意味である。 。 次に151〜R63、dおよびeの好ましい範囲につい
て説明する。 几51は脂肪族基または芳香族基が好ましい。 R52、R53および几55は芳香族基が好まし基が好
ましい。R’56およびrL ’s 7は脂肪族基、R
410−基、またはIt41S−革が好ましい。R2H
は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(Cp−
A)においてR59はクロール原子、脂肪族基または几
4.C0NH−基が好ましい。dV−j/またはコが好
ましい。几60は芳香族基が好ましい。一般式(、Cp
−7)において几59 は1(41C0N)l−基が好
ましい。一般式(Cp−7)においてdは/が好ましい
。161は脂肪族基またけ芳香族基が好ましい。一般式
(Cp−4)においてeViOまたはlが好ましい。R
62゛としてはR410CONH−基、I’L41 C
0NH−基、またはR4t So 2NH−基が好まし
くこれらの置換位置はナフトール環のj位が好ましい。 R63,とじては141 C0N)−1−4,1141
SO2Nl−1−基、R4□N502−基、R41SO
2−基、R4,lNC0−基、ニトロ基またはシアノ基
が好ましい。 次にR51〜IL63 の代表的な例について説明する
。 几5I としては(1)−ブチル基、≠−メトキシフェ
ニル基、フェニル&、3−(コー(+2.#−ジー1−
アミルフェノキ7ノプタンアミト)フェニル基、クーオ
クタデシルオキシフェニル基マたはメチル基が挙げられ
る。■152およびR53としテハλ−クロロ−よ一ド
デシルオΦジカルボニルフェニル基%−2−クロロ−よ
−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基、コークロロ
ーよ一テトラデカンテミドフェニル基、λ−クロロー2
−(<2−(2,II−ジー1−アミルフェノキシ)ブ
タンアミド)フェニル基、4.2−クロロ−r−(λ、
1−(,2,≠−ジーt−アミルフェノキシ)ブタンア
ミド)フェニル基、λ−メトキシフエニ、ル基、λ−メ
トキシーよ一テトラデシルオΦジカルボニルフェニルM
1.2−クロロ−5−(/−エトキクカルボニルエトキ
シカルボニル)フェニルL−2−ピリジル基、λ−クロ
ローよ一オクチルオキシカルボニルフェニル基、’ z
”−ジクロロフェニル基、 、2−クロロ−、t−(
/−ドデシルオ中シカルボニルエトキシ力ルポニル)フ
ェニル基、λ−クロロフェニル基マkld−−エトキシ
フェニル基が挙げられる。R54としては、3−(λ−
(,2゜μmジーt−7ミルフエノキシンプタンアミド
)ベンズアミド基、3−(グー(、z、a−ジー1−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミドL 、
2−クロロ−j−テトラデカンアミドアニリノ基、j−
(,2,4(−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド
)ベンズアミド基、λ−クロローよ一ドデセニルスクク
ンイミドアニリノ基、コークロローr−[−2=(3−
1−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカン
アミド)アニリノ基、λ、2−ジメチルプロパンイミド
基、コー(3−ペンタデシルフェノキシ)ブタンアミド
基、ピロリジノ基またはN、N−ジブチルアミノ基が挙
げられる。R55としては%+ J 、グ、を一トリク
ロロフェニル基、λ−クロロフェニル基%−21よ一ジ
クロロフェール基、λ、゛3−ジクロロフェニル基、、
λ、t−ジクロローグーメトキシフェニル基、グー(λ
−(,2,弘−ジ−t−アミルフェノキジンブタンアミ
ド°)フェニル基または、2.t−シクロローg−メタ
ンスルホニルフェニル基、が好ましい例である。几56
としてはメチル基、エチル基、インプロピル基、メトキ
シ基、壬トキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、3−
フェニルウレイド基、3−ブチルウレイド基、またFJ
:、3−(2、、4Z−ジーt−アミルフェノキン]プ
ロピル基が挙げられる。R57としては・3−(2,I
I−ジーt−アミルフェノキシ)プロピル基、3−(g
−iλ−(<=−(<=−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシフテトラデカンアミド)フェニル〕プロ
ピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エテ
ルチオ基、メチル基、l−メチル−λ−(,2−オクチ
ルオキシ−よ−〔コーオクチルオキシ−6−(/、/、
3.3−テトラメチルフチル)フェニルスルホンアミド
〕フェニルスルホンアミド)エチル基、3−(4’−(
u−)’デシルオキシフェニルスルホンアミド)フェニ
ル)ブロビル基、 / 、/−ジメチルーコ−(λ−
オクチルオキシー1−(/、/、J、J−テトラメチル
ブチノ四フェニルヌルホンアミド)エチル基。 またはドデシルチオ基が挙げられる。15Bとしテハλ
−クロロフェニル基、バンクフルオロフェニル基、ヘプ
タフルオロプロピル基、 / −’(、、2。 弘−ジー1−アミルフェノキシ)プロピル基、3−(,
2,グージ−t−アミルフェノキ7)プロピル基、2.
グージー
【−アミルメチル基、またはフリル基が挙げら
れる。R59としてはクロル原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、インプロピル基、λ−(,2
,44−ジー【−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、
’(2+≠−ジー1−アミルフェノキシ)ヘキサンアミ
ド基、λ−(,2’、4t−ジーt−オクチルフェノΦ
シンオクタンゝアミド基;、2−(2−クロロフェノキ
シ);f。 トラデカンアミド基1.2..2−ジメチルプロパンア
ミド基1.2−[4= −(4=−ヒドロキシフェニル
スルホニル)、フエ、ノキシlテトラデカンアミド基、
またはλ−(,2−(2,ψ−ジーt−アミルフェア3
♂− ツキジアセトアミド)フェノキシ)ブタンアミド基が挙
げられる。R^0としては弘−シアノフェニル基、コー
ンアノフェニル基% #−7’チルスルホニルフェニ
ル基、弘−プロビルスルホニルフェニル基、弘−エトキ
シカルボニルフェニル基、弘−N、N−ジエチルスルフ
アキイルフェニル基、3、弘−ジクロロフェニル基また
は・3−メトキシカルボニルフェニル基が挙げられる。 R61としてはドデシル基、ヘキサデシル基、シクロヘ
キシル基、ブチル基、3−(,2,弘−ジ−t−アミル
フェノキシ)プロピル基、弘−(2,II−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブチル基、3−ドデシルオキシプロピ
ル基、−一テトラデシルオキシフェニル基、t−ブチル
基、2−(2−ヘキシルデシルオキ7)フエらル基、λ
−メトキンーよ一ドデ、シルオキシカルボニルフェニル
基、コープトキンフェニル基マたは/−ナフチル基が挙
げられる。 R62としてはインブチルオキシカルボニルアミノ基、
エトキシカルボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミ
ノ基、メタンスルホンアミド基、メタンスルホンアミド
基、クーメチルベンゼンスルホンアミド基、ベンメアミ
ド基、トリフルオロアセトアミド基、3−フェニルウレ
イド基、ブトキシカルボニルアミノ基、またはアセトア
ミド基が挙げられる。R63としては、λ、≠−ジー1
−アミルフェノ中ジアセトアミド基1.2−(,2,4
(−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、ヘキ
サデシルスルホンアミド基、〜−メチルーへ−オクタデ
シルスルファモイル基、N、N−ジオクチルスルファモ
イル基、ドデシルオキ7カルボニル基、クロール原子、
フラン原子、ニトロ基、シア、ノ基、N−J−(,2,
弘−ジ−t−アミルフェノキシ)フロビルスルファモイ
ル基、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスルホニ
ル基が挙げられる。 一般式(11)において人が一般式(II+ )で表わ
されるものであるときについヤ好ましい範囲を以下に説
明する。 PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル・基で置換され
たイミノ基であるときである。・・このときPおよびQ
は下記のように表わされる。 一般式(N−/) 一般式(N−−2)ここに
朱印1l−1,A1またはA2と結合する位置を表わし
、来辛卯は−(X=Y士−の自由結合手の・ n 一方と結合する位置を表わす。 式中、Gで表わされる基は炭素数/〜3.2、好ましく
はl−,2λの直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和
または不飽和、置準または無置換の脂肪族基(例え′ば
メチル基、エチル基、ベンジル基、フェノキジブtル基
、インプロピル基など)、炭素′e6〜IOの置換また
は無置換の芳香族基(例えばフェニル基、弘−メチルフ
ェニルL /−ナフチル基、弘−ドデシルオキシフェニ
ル基ナト)、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ
原子もしくは酸素原子より選ばれるグ員ないし7員環の
複素環基(例えばコーピリジル基、/−フェニル−弘
/−。 −p−イミダゾリル基、コーフリル基、ベンゾチェニル
基など)が好ましい例である。 AIおよびA2がアルカリにより除去されうる基(以下
、プレカーサー基という)を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオΦシ力ル
「ニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特
許第a、OOり。 027号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカ
ーサー基、米国特許第弘、310,1./2号に記載の
環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として
利用する型のプレカーサー基、米国特許第3.A7弘、
弘7r号、同3.り3.2゜≠gO号もしくは同3.タ
タ3.At1号に記載のアニオンが共役系を介して電子
移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー基
、米国時。 許弘、!31、.200号に記iiaの環開裂後反応し
たアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせるプレ
カーサー基または米国特許ψ、3A3.ItS号、同弘
、弘io、tlr号に記載のイミドメチル基を利用した
プレカーサー基が挙げられる。 一般式(■1)において好ましくはPが酸素原子を表わ
し、A2が水素原子を表わすときである。 一般式(用ンにおいてさらに好ましくは、XおよびYが
、置換基として−(L、 x+−B+L 2七l)IV を有するメチン基である場合を除いて他のXおよびYが
置換もしくは無置換のメチン基であるときである。 一般式(In)で表わされる基のなかで特に好ましいも
のは下記一般式(IV)または(V)で表わされる。 一般式(■) 。 −AI −A2 式中、朱印は+L++−B+L2)w−Drの結合する
■ 位置を表わし、P 、Qs AlおよびA2は一般式(
Ill )において説明したのと同じ意味を表わし、■
!/i置換基を表わし、qはO1/ないし3の整数を表
わす。q゛がコ以上のときλつ以上の几は同じ・でも異
なっていてもよ(、またλつのRが隣接する炭素上の置
換基であるときにはそれぞれ2価基となって連結し環状
構造を表わす場合も包含−rる。 そのときはにノゼン縮合環となり例えばナフタレン類、
ベンゾノルボルネン類、クロマンχ目、インドール類、
ベンゾチオフェン類、キノリン類、ベンゾフラン類、!
、3−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、またはイ
ンデン類などの環構造となり、これらはさら゛Vc/個
以上の置換基を有してもよい。これらの縮合環に置換巷
な有するときの好ましい置換基の例、およびRが縮合環
を形成していないときの几の好ましい例は以下に挙げる
ものである。すなわち、脂肪族基(例えばメチル基、エ
チル基、アリル基、ベンジル基、ドデシル基)、芳香族
基(例えばフェニル基、ナフチル基、<z−フエノギシ
力ルポニルフェニル基ン、ハロゲン原子(例えばクロロ
原子、ゾロモ原子)、アルコキシ基(例えばメト午シ基
、ヘキサデンルオキシ基)、アルキルチオ基(例えばメ
チルチオ基、ドデシルチオ基、ベンジルチオ基)、アリ
ールオキシ基(例えばフェノキシ基、@−1−オクチル
フェノキ7基、、2.9−ジーt−アミルフェノキシ基
ン、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、弘−ドデ
シルオキシフェニルチオ基)、カルバモイル基(例えば
N+、エチルカルバモイルL N−プロピルカルバモイ
ルi、N−ヘキサデシルカルバモイル%、N−1−iチ
ルカルバモイルL N−J −(,2,f−ジ−t−ア
ミシフ土ノキシ)プロピルカルバモイル基、〜−メチル
ーヘーオクタデシル力ルバモイル基ン、アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル基、コーシアノエ
トキシ力ルボニル基、エトキシ力ルギニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、3−(,2,#−ジーt−アミル
フェノΦシ)プロポキシカルボニル基)、アリールオキ
シカルボニル基(rJ、tばフェノキ’/カー4 J
− ルボニル基、グーノニルフェノキシカルボニル基ハスル
ホニルMr例、tばメタンスルホニル基1.1ベンゼン
スルホニル基、p−トルエンスルホニル基)、スルファ
モイル基(例えばN−プロピルスルファモイルL N−
メチル−〜−オクタデシルスルファモイル基、ヘーフェ
ニルスルファモイル基、ヘ−ドデシルスルファモイル基
2、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、ベンズア
ミド基、テトラデカンアミド基、4l−(2,II−ジ
ー1−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、コー(,2
,g−ジー【−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、コ
−(、,2、4(−ジーt−アミルワエノキシンテト、
ラブカンアミド基)、スルホンアミ゛ド基(例えばメタ
ンスルホンアミド基、インゼンスルホンアミド基、ヘキ
サデシルスルボンアミド基)、アシル基(例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基、ミリストイ。 ル基、バルミトイル基)、ニトロン基、アセトキシ基(
例えばアセトキシ基、ペンゾイルオ午シ基、ラウリルオ
キシ基)、ウレイド基(例えば3−フェニルウレイド基
、3−(”−シアノフェニルウレイド基)、二1・口基
、シアノ基、原素環基(ヘテロ原子として窒素原子、酸
素原子またはイオウ原、子より選ばれる≠員ないしt員
環の複素環基0例えばλ−フリル基、−一ピリジル基、
/−イミダゾリル基、/−モルホリノ基)、ヒドロキシ
ル基、カルボ中シル基、アルコキシカルボニルアミノ基
(例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカル
ボニルアミノ基、ドデンルオキシ力ルポニルアミノ基)
、スルホ基、アミノ基、アリールアミノ基(例えばアニ
リノ基、グーメトキシカルボニルアニリノ基、脂肪族ア
ミノ基(例えばN、N−ジエデルアミノ基、ドデシルア
ミノ基)、スルフィニル基(例えばベンゼンスルフィニ
ル基、プロピルスルフィニル基)、スルファモイルアミ
ノ基(例えば3−フェニルスルファモイルアミノ基)、
チオアシル基(例えばチオベンゾイル基)、チオウレイ
ド基(例えば3−フェニルチオウレイド基′)、複素環
チオ基(例えばチアジアゾリルチオ基)、イミド基(例
えばスクシンイミド基、フタルイミド基、オクタデセニ
ルイミド基)または複素環アミノ基(例えば≠−イミダ
ゾリルアミノ基、弘−ピリジルアミノ基)などが挙げら
れる。 上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は1〜32、好ましくは/〜20であり、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換また
は無置換の脂肪族基である。 上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は6〜lθであ4ハ好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。 一般式([)においてBで宍わされる基は好ましくは一
般式(B−/)で表わさ株るものである。 一般式(B−/)VCおいてPは好ましくは酸素原子を
表わし、QVi好ましくは酸素原子まだは下記で表わさ
れるものである。ここに辛卯は(X /=Y′ )。と
結合する結合手を表わし、米辛卯はA2と結合する結合
手を表わす。 式中Gは一般式(N−/Iおよび(N−2)において説
明したのと同じ意味を表わす。 さ、うに、一般式(n)においてBで表わさ桟る基が下
記一般式(B−コ)または(B−J)で表わされるとき
、本発明の効果において特に好ましい。 一般式(B−2) 米 −A2 一般式(I3−J) 来 未来 式中、辛卯はA−<Lx)−と結合する結合手を表わし
、未来印は−(L2)w−DI と結合する・結合手を
表わし、R%q、QおよびA2は一般式(IVJまたは
(V)において説明したのと同じ意味を表−≠ター わす。 一般式(B−コ)および(B−j)においてRの好まし
い例としては、以下の例が挙げられる。 以下の例で総炭素数は/j以下が好ましい例である。脂
肪族基(例えばメチル基、エチル基)、アルコキシ基(
例えばメトキシ基、エトヤシ基)、アルキルチオ基(例
えばメチルチオ基、エチルチオ基)、アルコキシカルボ
ニル基(例えばメト午ジカルボニル基、プロポキシカル
ボニル基)、アリールオギシ力ルボニル基例えばフェノ
キシカルボニル基)、カルバモイル基(例工ばN−プロ
ピルカルバモイルM、N−1−−/チルカルバモイル基
、N−エチルカルバモイル基)、スルホンアミド基(例
えばメタンスルホンアミド基)、アシルアミノ基(例え
ばアセトアミド基)、複素環チオ基(例えばテトラゾリ
ルチオ基)、ヒドロキシル。 基または芳香族基が挙げられ′る。 一般式(II)においてVおよびWはともにOであると
きが好ましい例である。 一般式(■)にお1.SてAで表わされる基は特に好ま
しくはカプラー残基である。 本発明においてさらに好ましい実施態様呵ついて以下に
述べる。 一般式(11)において特に好ましいDIは、DIとし
て開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが、
それが発色現1象液中に流れ出した後は、実質的に写真
性に影響を与えない化合物に分解される(もしくは変化
する)性質を有する現1象抑制剤である。 例えば米国特許第1.t、1.t77、JA3号、特開
昭AO−2/ざ、を弘弘号、同tO−、22/、7jo
、号、同6.0−2.33,1.!0号、または同t/
−//、7弘3号に記載のある現数抑制剤が挙げられ、
好ましくは下記一般式(D−/)、(D−2)、(D−
J)、(D−弘)、(D−−t)、(D−、<)、(D
−7)、(D−g)、(D−7)、(1)−10ンまた
は(])−//)で表わされるものである。 喜 3−Y λ j 3− N−へ 式中、辛卯は一般式(I[Jにおいて A(−Ll) −B二(L2)w−と結合する位置を
表わし。 ■ Xは水素原子または置換基を表わし、dは1またはコを
表わし、L3は現像液中で切断される化学結合を含む基
を表わし、Yは現慮抑割作用を発現させる置換基であり
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。 上記現1象抑割剤はA (Ll)、−B (Lz)
w−より開裂した後現1象抑制作用を永しながら写真層
を拡散し、一部発色現1象処理液に流出する。処理液中
に流出した現1象抑制剤は、処理液に一般的に含まれる
ヒドロキシルイオンまたはヒドロキシルアミンなどと反
応してL3に含まれる化学結合部分において速やかに分
解(例えばエステル結合の加水分解Jし、すなわりYで
表わされる基が開裂し、水溶性の高い現像抑制性の小さ
い化合物となり、−よ 弘− 結局′y1.鐵抑制作用は実質的に消失する。 Xは水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わして
もよく置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、エチ
ル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、プロ
ピオンアミド基)、アルコキシ基(例えばメトキン基、
エトキシ基ン、)・ロゲン原子(例えばクロロ原子、ブ
ロモ原子)、ニトロ基、またはスルホンアミド基(例え
ばメタンスルホンアミド基)などが代表的な例である。 L3で表わされる連結基には、現1象液中で開裂する化
学結合が含まれる。このような化学結合として、下表に
挙げる例が包含される。これらはそれぞれ発色現鍬液中
の成分であるヒドロキンイオンモシクハヒドロキシルア
ミンなどの求核試薬により開裂する。 前表中に示した化学結合様式は現は抑制剤を構成するヘ
テロ環の部分と直接もしくはアルキレン基または(およ
び)フェニレン基を介在して連結し、他方Yと直接連結
する。アルキレン基またはフェニレン基を介在して連結
する場合、この介在する二両基の部分に、エーテル結合
、アミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スル
ホン基、スルホンアミド結合および尿素結合を含んでも
よい。 Yが脂肪族基を表わすとき炭素数/〜λO1好ましくけ
7〜/θの、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状
または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特
に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。 Yが芳香族基な表わすとき置換もしくは無置換のフェニ
ル基または置換もしくは無置換のカフチル基である。 Yが複素環基を表わすとき、ヘテロ原子としてイオウ原
子、酸素原子または窒素原子を含む弘員ないしr日環の
複素環基である。 複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オΦサゾリル基、チアゾリル基
、チアジアゾリノし基、トリアゾリル基、ジアゾリジニ
ル基、またはジアジニル基など。 が挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数/−10のアルコキシ基、炭素数6−ioの
アリールチオ基、炭素数7〜IOのアルカンスルホニル
L炭g数4P−10のアリールスルホニル基、炭素数/
〜10のアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミド
基、炭素ml / −i oのアルキルカルバモイル基
、カルバモイル基、炭素数6〜10のアリールカルバモ
イル基、炭素数1−IOのアルキルスルホンアミド基、
炭素数t〜IOのアルキルスルホンアミド基、炭素数/
−10のアルキルチオ基、炭素数t〜10のアリールチ
オ基、フタールイミド基、スクシンイミド基、イミダゾ
リル基、i、、yt、Il、−トリアゾリル基、ピラゾ
リル基、ベンズトリアゾ 。 リル基、フリル基、づンズチアゾリル基、炭素数/−1
0のアルキルアミノ基、炭素数/−10のアルカノイル
基、ベンゾイル基、炭素数7〜/θのアルカノイルオキ
シ基、ベンゾイルオキ7基、炭Jl/〜jのノぐ−フル
オロアルキル基、シアン基、テトラゾリル基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数7〜IOのスル
ファモイル基、炭素数6〜IOのアリールスルファモイ
ル基、−よ ?= モルホリノ基、炭素数1−10のアリール基、ピロリジ
ニル基、ウレイド基、ウレタン基、炭素数/〜10のア
ルコキシカルボニル基、炭素1’lt〜10のアリール
オΦジカルボニル基、イミダゾリジニル基または炭素数
/〜IOのアルキリデンアミノ基などが挙げられる。 (化合物例) 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。 −t H 一!ター 9−怪 H つ−5 H ■ 2H5 −60= pJ> H 4H9 ′D−& I) −t。 ツー%3 ゛】二)−1’) 2H5 へ=N リーし 本発明の一般式(1)で表わされる化合物は、特開昭−
0−/769!0.ロ61−2す2ψ0゜1i61.7
2)/rF3. /’161−233’7’4/、
/116/−2−3? OSウ 等に記載された
方法により合成することができる。 本発明で言う黒色コロイド銀の製法は従来から知られた
方法、例えば米国特許第2. All’ 、 JO1号
にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイド
ロキノンによって還元する方法、ドイツ特許第1,09
6./り3号に記載されている難溶性銀塩をヒドラジン
によって還元する方法等によシ容易に調製することがで
きる。本発明の黒色コロイド銀の粒子は直径JO−,2
00mμの多分散体よシなっておシその光学的特性はコ
ロイド銀の調製条件、により変化するが本発明で用いそ
ことのできるコロイド銀の分光透過濃度は3300mに
おける値を/、00としたときに≠t onmでの相対
値は0.!0−/ 、jO,6jOnmでの相対値はo
、’ g o以上のものが好ましく、さらにj 、t
On mにおける分光透過濃度値を/、00としたと
きに4t!On mでの相対値は0 、、70から/、
00.乙j On xnでの相対値は/、00以上が特
に好ましい。これらの値を具体的な値で示すならj夕o
nmでの透過濃度はO1夕0−0゜り0.’l!Onm
での値は0.33−0.りOlAjOnmでの値はO,
SO以上が特に好ましい。 透過濃度が上記値よシ低い場合はハレーション防止能が
小さく本発明の第1目的である鮮鋭度のすぐれた写真感
材は得られない。 又黒色コロイド銀量の銀塗布量はo、os−o。 弘oy/m2、であシ、好ましくは0.10−0゜1.
30、より好ましくはC)、/j−0,2jtでちる。 これ以上の銀塗布量では現像処理工程での脱銀性が悪化
し好ましくなく、これ以下の塗布量ではハレーション防
止能が低く、好4しくない。 又黒色コロイド銀量はシャープネス向上、あるいは自動
プリンターによるプリント時の条件調節のためマゼンタ
カラードカプラー、イエローカラードカプラー及び染料
のいづれかあるいは2種以上を含有させることができる
。 本発明者らは黒色コロイド銀層と感光性乳剤層との接触
による、従来から知られているカブリ増加を防止する目
的で塗設されていた水性コロイド層を除いた系(おいて
、本発明のDIR化合物を用いると、黒色コロイド銀層
に隣接している感色性乳剤層の鮮鋭度が全く予想もでき
ないほど大きく改良されること、なおかつ、驚くべきこ
とに、従来の知見から予想された接触カブリがきわめて
わずかであることを見い出しだ。 。 本発明の イC令杓は黒色コロイド層に隣接する複
数の実質的に同一感色性を有する感光性乳剤層群の1層
又は2層以上に添加する、黒色コロイド銀に隣接する感
光性乳剤層に添加するのがより好ましい。さらにコロイ
ド銀に隣接する層群の感色性は赤感性であシかつコロイ
ド銀に隣接する層に添加するのが最も好ましい。 本発明の イリ古物の添加量は、添加する同一層の
銀1モル当り10 〜10 モルが好ましく、3×1
0 ’〜タ×10−2モルがさらに好ましく、夕×1
0 〜λ×10 モルが最も好ましい。 本発明に用いるマゼンタカプラーのうち、好ましいもの
はマゼンタポリマーカプラーであり、好ましくは、一般
式〔■〕で表わされる単量体から得られるものである。 式中、R21は水素原子、炭素数/〜≠個のアルキル基
または塩素を表わし、−D−は−COO−1−CONR
2□−1または置換もしくは無置換のフ7 l − エニル基を表わし、−E−は置換もしくは無置換のアル
キレン基、フェニレン恭またはアラルキレン基を示し、
−F−は−CON R22−1−NR2址C0NR22
−1−NR22COO−1−NR22CO−1−〇C0
NR22−1−NI’t22−1−COO−1−OCO
−1−CO−1−〇−1−S−1−8Q2−1−N R
22S O2−1または一8O2N工(22−を表わす
。工122は水素原子または置換または無置換の脂肪族
基またはアリール基を表わす。R°22が同一分子中に
2個以上あるときは、同じでも異なっていてもよい。p
、q、rはo−またはlを表わす。ただし、ps q、
rが同時にOである事はない。 Tは以下の一般式〔■〕で表わされるマゼンタカプラー
のカプラー残基(A r 、 X、 R33のいずれか
の部分で、一般式〔■〕の −(−D +−+E−)−+ F→−に結合する)を表
Ar −72一 式中A、rはコ、−ピラゾリン−よ一オンカプラーの7
位における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換ア
ルキル基(例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル
、シアノアルキル、ベンジルアルキルなど)、置換もし
くは無置換の複素環基(例えば、グーピリジル基、コー
チアゾイル基、等)、置換もしくは無置換アリール基〔
複素環基およびアリール基の置換基としてはアルキル基
(例えばメチル基、エチル基など)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基など)、アリールオキシ基
(例えばフェニルオキシ基など)、アルコキシカルボニ
ル基(例えばメトキシカルボニル基など)、アシルアミ
ノ基(例えばアセチルアミノ基)、カルバモイル基、ア
ルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、
エチルカルボニル基など)、ジアルキルカバモイル基(
例えばジメチルカルバモイル基)、アリールカルバモイ
ル基(例tfd’フェニルカルバモイル基)、アルキル
スルホニル基<例工rtxメチルスルホニル基)、アリ
ールスルホニル基C例LF!、フェニルスルホニル基)
、アルキルスルホンアミド基(例えばメタンスルホンア
ミド基)、アリールスルホンアミド基(例えばフェニル
スルホンアミド基)、スルファモイ、ル基、ア。ルキル
スルファモイル基(例えばエチルスルファモイル基)、
ジアルキルスルファモイル基(例tばジメチルスルファ
モイル基)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基)、
アIJ +ルチオ基(例えばフェニルチオ基)、シアン
基、ニトロ基、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭
素など)が挙げられ、この置換基が2個以上あるときは
同じでも異ってもよい。 特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。 R23は無置換または置換アユ1リノ基、アシルアミノ
基(1例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカル
ボンアミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニル
オキシカルボ′ンアミド基)、ウレイド基(例えばアル
キルウレイド基、フェニルウレイド基)、スルホンアミ
ド基、を表わ・し、これ−7グ− らの置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子など)、直鎖、分岐鎖のアルキル基
(例えば、メチル基、t −メチル基、オクチル基、テ
トラデシル基など)、アルコキシ基(例えばメトキシ基
、エトイシ基、λ−エチルへキシルオキシ基、テトラデ
シルオキシ基など)、アシルアミノ基(例えば、アセト
アミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、オクタン
アミド基、テトラデカンアミド基、α−(,2,<2−
ジーtert−アミルフェノキシ)アセトアミド基、α
−(コ。 弘−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド基
、α−(J −、−<ンタデシルフエノキシ)ヘキサン
アミド基、α−(4t−ヒドロキシ−3−tert−ブ
チルフェノキシ)テトラデカンアミド基、コーオキソー
ビロリジンー/−イル基、λ−オキンーj−テトラデシ
ルピロリジン−/−イル基、N−メチル−テトラデカン
アミド基など)、スルホンアミド基(例えば、メタンス
ルホンアミド基、ヘンゼンスルホンアミド基、エチルス
ルホンアミド基、p−1ルエンスルホンアミド基、オク
タンスルホンアミド基、p−ドデシルベンゼンスルホン
アミド基、N−メチル−テトラデカンスルホンアミド基
など)、スルファモイル基(例えば、スル2アモイル基
、N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモ
イル基、N + N−ジメチルスルファモイル基、N、
N−ジメチルスルファモイル基、N−ヘキサデシルスル
ファモイル基、N−〔3−(ドデシルオキシ)−プロピ
ル〕スルファモイル基、N−(グー(2,11,−ジー
tert−アミルフェノキシ)フチル〕スルファモイル
基、N−メチル−N−テトラデシルスルンアモイル基な
ど)、カルバモイル基(例えば、N−メfルカルパモイ
ル基、N−7’チルカルバモイル基、N−オクタデシル
カルバモイルM、N−〔≠−(,2,弘−ジーtert
−アミルフェノキシ)−)チル〕カルバモイル基、N−
,)’?シル−−テトラデシルカルバモイル基なト)、
ジアシルアミノ基(N−サクシンイミド基、N−7タル
イミド基、λ、j−ジオキソー7−オキサゾリジニル基
、3−ドデシルーコ、!−ジオキン−7−ヒダントイニ
ルLJ−(N−アセチル−N−ドデシルアミノ)サクシ
ンイ、ミド基など)、アルカンスルホニル基(例えば、
メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基など)、アルコキシス
ルホニル基(例えば、メトキシスルホニル基、ブトキシ
スルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデ
シルオキシスルホ云ル基など)、アリールオキシスルホ
ニル基(例えば、フェノキシスルホニル基、p−メチル
フェノキシスルホニル基、λ、lA−ジーtert−ア
ミルフェノキシスルホニル基など)、アルカンスルホニ
ル基(例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、オクタンスルホニ/l’L λ−エチルへキシルス
ルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基なト)、アリー
ルスルホニル基(例、tば、ベンゼンスルホニル基、+
−ノニルベンゼンスルホニル基なト)、アルキルチオ基
(例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ヘキシルチオ
基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、λ−(、z
、ll−ジーtert−アミルフエノキシ)エチルチオ
基など)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基、
p−) IJルチオ基など)、アルキにオキシカルボニ
ルアミノ基(例えば、メトキシカルボ゛ニルアミ7□基
、エチルオキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ基など)、アルキルウレイド基(例えば、N−メチル
ウレイド基、N、N−ジメチルウレイド基、N−メチル
−N−ドデシルウレイド基、N−ヘキサデシルウレイド
基、N、N−’ジオクタデシルウレイド基など)、アシ
ル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカ
ノイル基、p−ドデカンアミドベンゾイル基など)、ニ
トロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基また
はトリクロロメチル基などを挙げることができる。 但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は1〜3zを表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜3gを表わす。 2は水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素
原子等)、酸素原子で連結するカップリング離脱基(例
えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニル
オキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、弘−
シアノフェノキジル基、≠−チタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、α−ナフトキシ基、弘−シアノキシル基、弘
−メタンスルホンアミド−フェノキシ基、α−ナフトキ
シ基、3−−!:ンタデシルフエノキシ基、ベンジルオ
キシカルボ゛ニルオキシ基、エトキシ基、λ−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、λ−フェネチルオキシ基
、λ−フェノキシーエトキシ基、j−フエニ、ルテトラ
ゾリルオキシ基、λ−ベンゾチアゾリルオキシ基等)、
窒素原子で連結するカップリング離脱基(例えば特開昭
タワー221フ3フ号)に記載されているもの、具体的
にはベンゼンスルホンアミド基、N−エチルトルエンス
ルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、!、
3.≠、t、t−ハンタフルオロペンズアミド基、オク
タンスルホンアミド基、p−シアノフェニルウレイド基
、N、N−ジエチルスルファモイルアミノ基、l−ピぼ
リジル基、!、!−ジメチルーλ、≠−ジオキソ−3−
オキサゾリジニル基、l−ベンジル−!−エトキシー3
−ヒダントイニル基、λ−オキソー/、2−ジヒドロー
/、−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、
3、ま−ジエチルー/、、2,4t−トリアゾール−/
−イル基、j−1にハ“6−プロモーベンソトリアゾー
ルー/−イル基、j−メチル−/、2..3゜クートリ
アゾール−/−イル基、ベンズイミダゾリル基等)、イ
オウ°原子で連結するカップリング離脱基゛(例えばフ
ェニルチオ基、λ−カルボキシフェニルチオ基、λ−メ
トキシーよ一オクチルフェニルチオ基、弘−メタンスル
ホニルフェニルチオ基、グーオクタンスルホンアミドフ
ェニルチオ基、ベンジルチオ基、2−シアノエチルチオ
基、j−フェニル−コツ3.≠、j−テトラソリルチオ
基、2−ベンゾチアゾリル基等)を表わす。 好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基である。 Eは炭素数7〜10個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、テシルメテレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としてfri例jt(dp−フェニレン、m−フェニレ
ン、メチルフェニレンなどがある。 またEで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基(例えばフ
ェニル基等)ニトロ基、水酸基、シアン基、スルホ基、
アルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリールオキシ
基(例えばフェノキシ基等)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基等)、アシルアミノ基(例えばアセチルア
ミノ基等)−スルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド基等)、スルファモイル基(例えばメチルスルフ
ァモイル基等)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩
・素原子、臭素原子等)、カルボキシ1−r/− 基、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基等)
、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
基等)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル基等)
などが挙げられる、この置換基がλつ以上あるときは同
じでも異ってもよい。 次に、一般式〔■〕で表わされるカプラー単量体と共重
合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン
酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、
フマル酸ジエ、ステル、イタコン酸ジエステル、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、
スチレン類等が挙げられる。 これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、インブチルアクリ
レート、tel−t−ブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、λ−エr2− チルヘキシルアクリレート、アセトキシエチルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、λ−メトキシアクリレー
ト、コーエトキシアクリレート、コー(2−メトキシエ
トキシ)エチルアクリレート等が挙げられる。メタクリ
ル酸エステルとしてはメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、n−プロピルメタク、リレート、n−ヅ
チルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート
、シクロヘキシルメタクリレート、λ−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、λ−エトキシエチルメタクリレート
等が挙げられる。クロトン酸エステルとしてはクロトン
酵ブチル、クロトン酸エステルなどが挙げられる。ビニ
ルエステルとしてはビニルアセテ−ト、ビニルプロピオ
ネート、ビニルブチレート、ビニルメトキクアセテート
、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレイン酸ジエステ
ルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、
マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フマル酸ジエステ
ルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマ
ル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン酸ジエステルと
してはイタlコン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、イ
タコン酸ジブチル等が挙げられる。アクリルアミド類と
してはアクリルアミド、メチルアクリルアミド、エチル
アクリルアミド、プロピルアクリルアミド、n−ブチル
アクリルアミド、tert−ブチルアクリルアミド、シ
クロヘキシルアクリルアミド、λ−メトキシエチルアク
リルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリ
ルアミド、フェニルアクリルアミド等が挙げられする。 メタクリルアミド類としてはメチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、(1−7’チルメタクリルア
ミド、tert−ブチルメタクリルアミド、λ−メトキ
シメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエ
チルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエーテル
類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエ
ーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等が挙げ
られる。スチレン類としては、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、インプロピルスチレン、ブチルスチレン、クロ
ルメチルスチレン、メチルスチレン、フトキシスチレン
、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル
、コーメチルスチレン等が挙げられる。 その他の単量体の例としてはアリル化合物(例えば酢酸
アリル等)、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケト
ン等)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン)
、グリシジルエステル類(例えばグリシジルアクリレー
ト等1、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル等
)、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、イタコン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モノメ
チル等)、マレイン酸モノアルキル(例エバマレイン酸
モノメチル等) 、 シh ラ’:j :/ 酸、ヒ=
t、bスルホン酸、アクリロイルオキシア益キルスル
ホン酸(例えば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸
、等)、アクリルアミドアルキルスルホン酸(例えばλ
−アクリルアミドー2−メチルエタン=lrJ−− スルホン酸等)などが挙げられる。これらの酸はアルカ
リ金属(例えばNa、に等)またはアンモニウムイオン
の塩であってもよい。 これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステ)ル、メタクリル酸エステル、ス
チレン類、マレイン酸エステル、アクリルア、ミド類、
メタクリルアミド類が含まれる。 これらの単量体は2種以上を併用してもよい。 2種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、n−
ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドとn
−ブチルアクリレート等が挙げられる。 上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式(Vl
)に対応する発色部分の割合は通常よ一♂O重量係が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では30
〜70重量係が好ましい。この場合の当分子量(1モル
の単量体カプラーを含むポリマーのグラム数)は約2!
O−≠、000であるがこれに限定するものではない。 −♂ t− 本発明のポリマーカプラーはハロゲン化銀乳剤層または
その隣接層に添加する。 マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、シ・ロゲン化銀と同一層の場合には銀1モル当シo
、oosモル〜O1tモル好3−シ<は0.03〜0
0.ZJtモル添加するのが良い。 また、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、0.0 / F/ 77L2〜l。 o y / m2、好ましくは0 、/ y/m2〜0
.3y/m2の範囲である。 本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
・ツクスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直
接乳化重合法で作ってもよい。 親油性ポリマーカシラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許3.弘j
/、IλO号に、乳化重合については米国特許≠、O♂
o、、z、ii号、同3.370.93.2号に記載さ
れている方法を用いることが出来る。 上記マゼンタポリマーカシラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭jt−664t3、特開昭j’?−
94t71λ、特開昭77−/’7Jθ3♂、特開昭タ
フ−20’103J”、特開昭!♂−2/2グー2特開
昭!♂−1073♂、特開昭!?−<t、2oり9、特
開昭!l−/グよタグyに記載されている化合物を用い
て行う。 重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、00C以下から10
θ0C以上まで可能であるが通常3o ’C〜10o0
cの範囲で重合する。 次に本発明において用いることのできるマゼンタd?
リマーカプラーの具体例を挙げるが、これ忙限定される
ものではない。 (添数字け5モル比を表わす。) −rター l 国 (P−/3) (P−/グ) −15一 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲイ化銀は約3θモルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モルチから約、2!
モルチまでのヨウ化銀写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は
、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有
するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有する
もの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、約00.2ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約7θミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。 例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)、煮/7
4グ3(/り2♂年/2月)、2−〜23頁、” I
、乳剤製造(Emulsion preparatio
nand types)’”、および同16/F7/
1−CI?”−タグ− 79年/7月)、4&J’頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊(P。 Glafkides、Chemic et Phisi
quePhotographique Paul Mo
ntel 、 / 967 )、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duff
in、 PhotographicEmuls、ion
Chemistry (Focal Press。 /り、<g))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、 L。 Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotogyaphic Emu
lsion、Focal Press。 /タコク)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。 米国特許第3 、j74t、乙、l!?号、同31g!
J−,3941号および英国特許第1 、 e/3 、
74tt号などに記載された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約!以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア リ
ンy (Cutoff 。 −タj− Photographic 5cience an
dEngineering)、第1グ巻、+2¥r 〜
、2J−7頁(7920年);米国特許第ダ、&Jり、
2.2≦号、同グ、グ/グ、310号、回り、 4t3
3 、091号、同<? 、g’39.620号および
英国特許簡単に調製することができる。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
る・・ロダン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、°物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA
/ 7. t e !および同層/♂2/乙に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤1$4類 RD/76<73 RD/J’7
/1/ 化学増、感剤 、23頁 1り右欄λ
感度上昇剤 同上 り 増 白 剤 、2グ頁 7 スティン防止剤 コ!頁右欄 ご!θ頁左〜右欄ざ
色素画像安定剤 2j頁 タ 硬 膜 剤 2g頁 6!/頁左欄10
バインダー 26頁 同上 // 可塑剤、潤滑剤 22頁 に−tO右欄
−タr一 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)況/、7.<グ3、■−C〜Gに記載された特許
に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,307号、同第グ、0.2.2.4λθ号、同第グ
、3.21 、’θ2グ号、同第グ、4t’b/。 、7!λ号、特公昭よざ=、10739号、英国特許第
1.グ、2よ、020号、同第1.グ2g、7乙O号、
等に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては!−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第グ、3/
θ、6/り号、l同第& 、33/ 。 /97号、欧州特許第23,636号、米国特許第3,
06/、り3−号、同第3.72! 、062号、リサ
ーチ・ディスクロージャーA 、24122θ(ハlグ
年g月)、特開昭to133s!λ号、リサーチ・ディ
スクロージャー、775,217.23θ(/9♂グ年
6月)、特開昭60−グ36!7号、米国特許第り1.
!θθ、630号、同第グ、オグータタ− 0.1)<1号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第り。 θ!コ1.2/コ号、同第Q、/グ6.39g号、同第
グ、2コ/ 、233号、同第41.29t、200号
、第2,3乙9.タコ2号、第21ざ0/。 727号、同第2,772 、/乙コ号、同第λ。 ざ93J2g号、同第3.77.2,00λ号、同第3
,7!♂、30矛号、同第グ、33グ、θ//号、同第
グ、!27 、/7J号、西独特許出願第3.32り、
2.22号、欧州特許第12/。 3t、fA号、米国特許第3.ググ乙、≦λλ号、同第
グ、333,999号、同第グ、なj/、!!2号、同
第グ、グ22,2g7号、欧州特許第1乙/、62zA
号等に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋/2ざグ3の■
−G項、米国特許第& 、 713 。 t70号、特公昭!7−・39グア3号、米国特許第り
、ooグ、9.29号1、同第グ、/3♂、コ!!号、
英国特許第1./り乙、36?号に記載のものが好まし
い。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第& 、31.t 、237号、英国時 ′許第
2,7.2タ、J−7θ号、欧州特許第り6.夕2θ号
、西独特許(公開)第3.23’l 、333号に記載
のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.’l!/、L!?20号、同第グ、otrθ、
コ//号等に記載さ゛れている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカゾラーは、前述のRD/7g4t3
、■゛〜F項に記載された特許、特開昭t7−7、fグ
、:23グ号、同60−/ざクコ4tF号、米国特許第
グ、2グざ、りにコ号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もし、〈は現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第、2,097、/り0
号、同第コ、/3/ 、/J1号、特開昭!?−/j7
ざ31号、同J−9−/70ざ90号に記載のものが好
ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第41./30,4122号等に
記載の競争カプラー、米国特許第グ。 2♂3.<t7−号、同第グ、33F 、Jり3号、同
第41,310’、6/l!?号等に記載の多当量カプ
ラー、特開昭gθ−/rj9jθ等に記載のDIRレド
ックス化合物放出カプラー、欧州特許第173’、30
’2A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,3.2.2.027号などに記載されている。 ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第41,799゜3&3号、
西独特許出願(OLS)第コ、64t7゜274を号お
よび同第2 、+!¥/、23θ号などに102一 記載されている。 本発明に使用できる適轟な支持体は、例えば、前述のR
D、$/7ご<t3の、2t頁、−1−よび同形/♂2
/にのごり7頁右欄から、<<t♂頁左欄に記載されて
いる。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、扁
/7にグ3の21〜コ9頁、および同扁//27どの6
!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。 本発明のカラー写真感光材料は、現像、票白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。 水洗工程はλ種以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわシに
特開昭J2−!Jり3号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。 (実施例) 以下に、本発明を実施例によシ更に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 lO3− 本発明で言う黒色コロイド銀の製法は従来から知られた
方法例えば米国特許第λ、try 、t。 1号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩全ハ
イドロキノンによって還元する方法、ドイツ特許第i、
oりt、/り3号に記載されている難溶性銀塩をヒドラ
ジンによって還元する方法等により容易に調製すること
ができる本発明の黒色コロイド銀の粒子は直径30〜2
00g1μの多分散休場り変化するが本発明で用いるこ
とのできるコロイド銀の分光透過濃度はjjOnmにお
ける値會i、ooとしたときに弘!Onmでの相対値1
10.10〜/ 、jO,AjOnmでの相対値は0.
10以上のものが好ましく、さらにjjOnmにおける
分光透過濃度値’2i、ooとしたときに弘、tOnm
での相対値tl’lO,70から1.OO5AjOnm
での相対値は/ 、00以上が特に好ましい。これらの
値上具体的な値で示すならjjOnmでの透過濃度はo
、to 〜o、り0:lIjOnmでの値は0.3j
〜0.り0.AjOnmでの値f’lO,10以上が特
に好ましい。透過濃度が上記値ニジ低い場合はハレーシ
ョン防止能が小さく本発明の第1目的である鮮鋭度のす
ぐnだ写真感材は得らnない。 又黒色コロイド銀層の銀塗布量はo、or−o。 I/ Of/TrL2であシ、好ましくは0.10〜0
゜30、よシ好ましくはo、iz〜0.2!である。 これ以上の銀蹴布量では現像処理工程での脱銀性が悪化
し好ましくなく、これ以下の塗布量ではノ・レーション
防止能が低く、好ましくない。 又黒色コロイド銀層はシャープネス向上、あるいは自動
プリンターによるプリント時の条件調節のため、マゼン
タカラードカプラー、イエローカラードカプラー及び染
料のいづれかあるいは、2種以上を含有させることがで
きる。 本発明者らは、黒色コロイド銀層と感光性乳剤層との接
触による、従来から知られているカブリ増加全防止する
目的で塗設さnていた水性コロイド層を除いた系におい
て本発明の化合物を用いると、黒色コロイド銀層に隣接
している感色性乳剤層の鮮鋭度が全く予想もできないほ
ど大きく改良さnること、なおかつ、驚くべきことに、
従来知見から予想された接触カブリがほとんどわずかで
あることを見い出した。 本発明の化合物は黒色コロイド層に隣接する複数の実質
的に同−感色性含有する感光性乳剤層群の/層又ir、
2層以上に添加する黒色コロイド銀に隣接する感光性乳
剤層に添加するのがよシ好ましい。さらにコロイド銀に
隣接する層群の感色性は赤感性であシかつコロイド銀に
隣接する層に添加するのが最も好ましい。 10t一 本発明のDIRカプラーの添加量は、添加する同一層の
銀1モル当plo ’〜10−1モルが好ましく1.
3×10−4〜J×10−2モルがさらに好ましく、!
×10 ’〜2×10−2モルが最も好ましい。 本発明に用いるマゼンタカプラーのうち、好ましいもの
はマゼンタポリマーカプラーであり、好ましくけ、一般
式[)で表わされる単量体から得られるものである。 式中、R21は水素原子、炭素数/〜を個のアルキル基
または塩素を表わし、−り一は−COO−1−〇〇NR
22−1または置換もしくは無置換の7エニル基を表わ
し、−B−は置換もしくは無置換のアルキレン基、フェ
ニレン基またはアラルキレン基を示し、−F−は−C0
NR22−1−NR2゜C0NR2□−1−NR2゜C
OO−1−NR22CO−1−0CONR2□−1−N
lt2□−1−COO−1−OCO−1−CO−1−〇
−1−S−1−8Q2−1 NR22SO2−1または
−502Nl(22−を表わす。R22は水素原子また
は置換または無置換の脂肪族基またはアリール基を表わ
す。R2□が同一分子中に2個以上あるときは、同じで
も異なっていてもよい。ρ、cll rViOまたVi
/を表わす。ただし、p’、Q% rが同時にOであ
る事はない。 Tは以下の一般式〔■〕で表わされるマゼンタカプラー
のカプラー残基(Ar、X%R33のいずれかの部分で
、一般式(Vl)の 一←D−+−+E+−+F→−に結合する)を表Af
−/ 0に一 式中Arはコーピラゾリンー!−オンカプラー〇/位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基(例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキルなど)、置換もしくは
無置換の複素環基(例えば、グーピリジル基、−一チア
ゾイル基、等)、置換もしくは無置換アリール基〔複素
環基およびアリール基の置換基としてはアルキル基(例
えばメチル基、エチル基など)、アルコキシ基(例えば
メトキシ基、エトキシ基など)、アリールオキシ基【例
えばフェニルオキシ基など)、アルキルカルバモイル基
(例えばメチルスルホニル基など)、アシルアミノ基(
例えばアセチルアミノ基)、カルバモイル基、アルキル
カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、エチル
カルボニル基など)、ジアルキルカバモイル基(例えば
ジメチルカルバモイル基)、アリールカルバモイル基(
例tばフェニルカルバモイル基)、アルキルスルホニル
基(例工ばメチルスルホニル基)、アルキルスルホニル
基(例えばフェニルスルホニ−10ター ル基)、アルキルスルホンアミド基(例えばメタンスル
ホンアミド基)、アリールスルホンアミド基(例tはフ
ェニルスルホンアミド基)、スルファモイル基、アルキ
ルスルファモイル基(例えばエチルスルファモイル基)
、ジアルキルスルファモイル基(例工ばジメチルスルフ
ァモイル基)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基)
、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基)、シアノ基
、ニトロ基、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素
など)が挙げられ、この置換基が2個以上あるときは同
じでも異ってもよい。 特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。 R23は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
(例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボン
アミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキ
シカルボンアミド基)、ウレイド基(例えばアルキルウ
レイド基、フェニルウレイド基)、スルホンアミド基、
を表わし、これらの置換基としてはハロゲン原子(例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、直鎖、分岐
鎖のアルキル基(例えば、メチル基、t−ブチル基、オ
クチル基、テトラデシル基など)、アルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基、コーエチルへキシルオキシ
基、テトラデシルオキシ基など)、アシルアミノ基(例
えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド
基、オクタンアミド基、テトラデカンアミド基、α−(
,2,<2−ジーterl−アミルフェイキシ)アセト
アミド基、α−(,2゜p−ジーtert−アミルフェ
ノキシ)ブチルアミド基、α−(J−ハンタデシルフェ
ノキシ)ヘキサンアミド基、α−(4t−ヒドロキシ−
3−tert−ブチルフェノキシ)テトラデカンアミド
基、λ−オキソーピロリジンーl−イル基、2−オキソ
−!−テトラデシルピロリジンー/−イル基、N−メチ
ル−テトラデカンアミド基など)、スルホンアミド基(
例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、エチルスルホンアミド基、p−)ルエンスルホ
ンアミド基、オクタンスルホンアミド基、p−ドデシル
ベンゼンスルホンアミド基、N−メチル−テトラデカン
スルホンアミド基など)、スルファモイル基(例えば、
スルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、N−
エチルスルファモイル基、N、N−ジメチルスルファモ
イルa、N + N−シヘキシルスルファモイル基、N
−ヘキサデシルスルファモイル基、N’−(J−(ドデ
シルオキシ)−プロピル〕スルファモイル基、N−[4
’−、(λ、≠−シーtert−アミルフェノキシ)ブ
チルカルバモイル基、N−メチル−N−テトラデシルカ
ルバモイル基など)・、カルバモイル基(例えば、N−
メチルカルバモイル基、N−ブチルカルバモイル基、N
−オクタデシルカルバモイルM、N−〔≠−(,2,≠
−ジーtert−アミルフェノキシ)フチル〕カルバモ
イル基、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル基
など)、ジアシルアミノ基(N−サクシンイミド基、N
−7タルイミド基、λ、j−ジオキソー/−オキサゾリ
ジニル基、3−ドデシル−2,Jr−ジオキソ−/−ヒ
ダントイニル基、J−(N−アセチル−N−ドデシルア
ミノ)サクシンイミド基など)、アルコキシカルボニル
基(例えば、メトキシカルボニル基、テトラデシルオキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基なト)、
アルコキシスルホニル基(例えば、メトキシスルホニル
基、ブトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル
基、テトラデシルオキシカルボニル基々と)、アリール
オキシスルホニル基(例、tにl:、フェノキシスルホ
ニル基、p−メチルフェノキシスルホニル基、λ、≠−
シt e r、 t 7 ミルフェノキシスルホニ
ル基など)、アルカンスルホニル基(例えば、メタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル
基、!−エチルへキシルスルホニル基、ヘキサデカンス
ルホニル基なト)、アリールスルホニル基(例えば、ベ
ンゼンスルホニルX、<Z−ノニルベンゼンスルホニル
基ナト)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ基、エ
チルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラ
デシルチオ基、λ−(,2,l/l−ジーte1t−ア
ミルフェノキシ)エチルチオ基など)、アリールチオ基
(例えば、フェニルチオ基、p−1−リルチオ基など)
、アルキルオキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、エチルオキシカルボニルアミノ
基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシル
オキシカルボニルアミノ基など)、アルキルウレイド基
(例えば、N−メチルウレイド基、N、N−ジメチルウ
レイド基、N−メチル−N−)’デシルウレイ)’基、
N−ヘキサデシルウレイド基、N、N−ジオクタデシル
ウレイド基など)、アシル基(例えば、アセチル基、ベ
ンゾイル基、オクタデカノイル基、p−ドデカンアミド
ベンゾイル基など)、ニトロ基、カルボキシル基、スル
ホ基、ヒドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙
げることができる。 但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は/〜3tを表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜3gを表わす。 Zは水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素
原子等)、酸素原子で連結するカッブリー//lA− ング離脱基(例えばアセトキシ基、プロ・ξノイルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキ
シ基、ピルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フ
ェノキシ基、≠−シアノフェノキシル基、グーチタンス
ルホンアミドフェノキシ基、α−ナンドキシ基、グーシ
アノキシル基、グーメタンスルホンアミド−フェノキシ
基、α−ナフトキシ基、3−ペンタデシルフェノキシ基
、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、コ
ーシアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、λ−7エネチ
ルオキシ基、2−フェノキシ−エトキシ基、!−フェニ
ルテトラゾリルオキシ基、コーペンゾチアゾリルオキシ
基等)、窒素原子で連結するカップリング離脱基(例え
ば特開昭!ター2タグ37号)に記載されているもの、
具体的にはベンゼンスルホンアミド基、N−エチルトル
エンスルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基
、2.3.II、j、t−ペンタフルオロベンズアミド
基、オクタンスルホンアミド基、p−シアノフェニルウ
レイド基、NlN−ジエチルスルファモー//!− イルアミノ基、/−ビはリジル基、!、!−ジメチルー
2.l/L−ジオキソ−3−オキサゾリジニル基、l−
ベンジル−よ−エトキシ−3−ヒダントイニル基、λ−
オキ/ / + −27ヒドロー/ −ピリジニル基
、イミダゾリル基、ピラゾリル基、3、!−ジエチルー
/、、2.グートリアゾール−7−イル基、j−または
t−プロモーベンゾトリアゾール−/−イル基、!−メ
チルー/12t31弘−トIJアゾール−/−イル基、
ベンズイミダゾリル基等)、イオウ原子で連結するカッ
プリング離脱基(例えばフェニルチオ基、コーカルポキ
シフェニルチオ基、2−メトキシ−!−オクチルフェニ
ルチオ基、≠−メタンスルホニルフェニルチオ基、ψ−
オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、ベンジルチオ
基、λ−シアノエチルチオ基、j−フェニル−λ、!、
ll、ターテトラゾリルチオ基、1−ベンゾチアゾリル
基等)を表わす。 好寸しくけ窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基である。 Eは炭素数/’−10個の無置換もしくは置換のアルキ
レン基、アラルキレン基、まタハフエニレン基を表わし
、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基
としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメ
チレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
はンタメチレン、ヘキサメチレン、テトラメチレン、ア
ラルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン
基とL”rid例、tld:p−フェニレン、m−フェ
ニレン、メチルフェニレンなどがある。 またEで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基(例えばフ
ェニル基等)ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリールオキシ
基(例えばフェノキシ基等)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基等)、アシルアミノ基(例えばアセチルア
ミノ基等)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド基等)、スルファモイル基(例えばメチルスルフ
ァモイル基等)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子等)、カルボキシ基、カルバモイル基
(例えばメチルカルバモイル基等)、アルコキシカルボ
ニル基(例えばメチルスルホニル基等)、スルホニル基
(例えばメチルスルホニル基等)などが挙げられる、こ
の置換基が2つ以上あるときは同じでも異ってもよい。 次に、一般式〔■〕で表わされるカプラー単量体と共重
合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン
酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、
フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、ス
チレン類等が挙げられる。 これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、tert−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、コーエ−//l’− チルヘキシルアクリレート、アセトキシエチルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、λ−メトキシアクリレー
ト、λ−エトキシアクリレート、λ−(,2−メトキシ
エトキシ)エチルアクリレート等が挙げられる。メタク
リル酸エステルとしてはメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチ
ルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、λ−ヒドロキシエチル
メタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレート等
が挙げられる。クロトン酸エステルとしてはクロトン酸
ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。ビニル
エステルとしてはビニルアセテート、ビニルプロピオネ
ート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、
安息香酸ビニル等が挙げられる。マレイン酸ジエステル
としてはマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マ
レイン酸ジブチル等が挙げられる。フマル酸ジエステル
トシては7マル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル
酸ジブチル等が挙げられる。イタ−//タ一 コン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。ア
クリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリ
ルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルア
ミド、n−ブチルアクリルアミド、tej t−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、2−
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミ
ド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド
等が挙げ゛られる。メタクリルアミド類としてはメチル
メタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、n−ブチ
ルメタクリルアミド、t’c rt−ブチルメタクリル
アミド、λ−メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタ
クリルアミド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられ
る。ビニルエーテル類としてはメチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニ
ルエーテル等が挙げられる。スチレン類としては、スチ
レン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチル
スチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブ
チルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安
息香酸メチルエステル、λ−メチルスチレン等が挙げら
れる。 その他の単量体の例としてはアリル化合物(例えば酢酸
アリル等)、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケト
ン等)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン)
、グリシジルエステル類(例えばグリシジルアクリレー
ト等゛)、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル
等)、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モノ
メチル等)、マレイン酸モノアルキル(例えばマレイン
酸モノメチル等)、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、
アクリロイルオキシアルキルスルホン酸(例えば、アク
リロイルオキシメチルスルホン酸、等)、アクリルアミ
ドアルキルスルホン酸(例えばλ−アクリルアミドーλ
−メチルエタンスルホン酸等)などが挙げられる。これ
らの酸はアルカリ金属(例えばNa、に等)またはアン
モニウムイオンの塩であってもよい。 これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。 これらの単量体は、2F4以上を併用してもよい。 2種以上を併用する場合の組合せと1しては例えば、n
−ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリレ
ートとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドと
n−ブチルアクリレート等が挙げられる。 上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式(Vl
)に対応する発色部分の割合は通常3〜gO重量係が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では30
〜70重量%が好ましい。この場合の尚分子量(1モル
の単量体カプラーを含むポリマーのグラム数)は約、2
to−a、’oo。 であるがこれに限定するものではない。 本発明のポリマーカプラーはハロゲン化銀乳剤層または
その隣接層に添加する。 マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀1モル当りo、
oozモル〜O0jモル好iL<は0.03〜0.26
モル添加するのが良い。 また、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、0.0/P/m2〜/ 。 6 y / m 2、好ましくはo、717m2〜o、
ty / m 2の範囲である。 本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。 親油性ポリマーカシラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許3.≠3
1,120号に、乳化重合については米国特許11.O
rO,,2//号、同3,370.9r2号に記載され
ている方法を用いることが出来る。 上記マゼンタポリマーカシラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭!乙−jj4t3、特開昭J−7−
94t7オコ、特開昭J−7−/7乙θ3♂、特開昭!
2−2θグθ3ざ、特開昭!!−−♂2グよ、特開昭!
!−/θ23!、特開昭!!−4120ググ、特開昭!
ざ−/グ!94tグに記載されている化合物を用いて行
う。 重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類々
どと関連して設定する必要があシ、0°C以下から/θ
θ0C以上捷で可能であるが通常300C〜10θ0C
の範囲で重合する。 次に本発明において用いることのできるマゼンタポリマ
ーカシラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。 (添数字は、モル比を表わす。) −/2タ一 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好捷しいハロゲン化銀は約3θモルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モルチから約、2!
モルチまでのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中の・・ロダン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。 ・・ロダン化銀の粒径は、約06.2ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。 本発明に使用できるノ・ロダン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー(RD)、扁726り3
(/97!年/2月)、22〜コ3頁、1目、乳剤製
造(Emulsion preparationand
types) ” 、および同A / t 7 /
A (/タ29年/7月)、ggz頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。 Glafkides、 Chemic et Phis
jquePhotographique Paul M
ontel、 / 9 A 7)、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、、 F、 Du
ffin、 PhotographicEmulsio
n Cnemistry (Focal Press。 796g))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L。 Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion、Focal Press。 /9JQ)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。 米国特許第3.!7り、621号、同3.6!夕、39
り号および英国特許第1.り/3I2り1号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスはクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジユ1’)
7り(Cutoff。 Photographic ScienceandEn
gineering)、第74を巻1.2<1r A−
237頁(/り20年);米国特許第グ、り3グ、、2
.2.<号、同グ、り/グ、3/θ号、同グ、グ33.
O<、!!′号、同’l、f139,32θ号および英
国特許第2 、 //、2 、137号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、まだ例えばロ
ダン銀、酸化鉛などの・・ロダン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。 まだ種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA/7
≦グ3および同1fx / J’ 7 /乙に記載され
ておムその該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の一つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 / 化学増感剤 23頁 ごグ♂右欄コ 感度上昇剤
同上 グ 増 白 剤 2グ頁 2 スティン防止剤 25頁右欄 tSO頁左〜右欄♂
色素画像安定剤 、2!頁 9 硬 膜 剤 2g頁 乙!/頁左欄/θ
バインダー 2g頁 同上 // 可塑剤、潤滑剤 27頁 6jθ右欄−
/J4’一 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD ) 4. / 7≦4t3、■−C−Gに記載さ
れた特許尾記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、り3
3,507号、同第グ、θコλ1gコθ号、同第グ、3
2g、02グ号、同第グ、¥θ/。 7tコ号、特公昭!と−10739号、英国特許第1,
4tコよ、0.20号、同第1.り2ご、2乙O号、等
に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第グ、 3
10.4 / 9号、同第グ、331゜lり2号、欧州
特許第73.ご3乙号、米国特許第3.01./、り3
2号、同第3.723.0に2号、リサーチ・ディスク
ロージャーA 2 e 220(/91?グ年g月)、
特開昭ご0−33オJ2号、リサーチ・ディスクロージ
ャーA 241230(/9.r4を年に月)、特開昭
ご0−4t3ご59号、米国特許第<1,100,63
0号、同第り、!クー/3j− θ1gj1号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第グ。 0!、2,2/、:r号、同第4tI/グご、39に号
、同第グ、、2.2J’ 、23.3号、同第グ5.2
2乙、2θ0号、第2,3乙9.929号、第一、/?
0/。 727号、同第2,772.162号、同第21、?9
j 、?、21.号、同第3.772.0θλ号、同第
3+2オ!、3θ1号、同第グ、33り、077号、同
第グ、327.773号、西独特許出願第3,329.
7.29号、欧州特許第1コ/。 JtjA号、米・国特許第3.ググ6.ご一!λ号、同
第グ、333 、タップ号、同第り、な!/l!!9号
、同第グ、グ27,7#7号、欧州特許第1t/ 、1
2.<A号等に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
1−は、リサーチ・ディスクロージャー扁/26グ3の
■−G項、米国特許第り、/乙3゜67θ号、特公昭j
7−39グア3号、米国特許第グ、θθ4t、9.29
号、同第グ、73F、、2.tと号、英国特許第1./
グ乙、36と号に記載のものが打首しい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第り、361..237号、英国特許第2./2
6 、j7θ号、欧州特許第9g、520号、西独特許
(公開)第3.23グ、 J′33号に記載のものが好
ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.グj/、?20号、同第り、θlO,2//号
等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/7ごグ3、
■〜F項に記載された特許、特開昭オアー/!り23グ
号、同60−/!グλグ!号、米国特許第グ、2り♂、
9≦2号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第λ、θり2.790号、
同第2./3/ 、/ft!号、特開昭t?−/676
3!号、同!ワー/70ざ9θ号に記載のものが好まし
い。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第9./3θ、り、22号等に記
載の競争カプラー、米国特許第グ。 、21?3 、4t7.2号、同第<t、33II+>
、393号、同第グ、3/θ、に/♂号等に記載の多当
量カプラー、特開昭ごθ−/rj9.fθ等に記載のD
IRレドックス化合物放出カプラー、欧州特許第173
.3θ2A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2 、 j12.022号などに記載されている。 ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第Q、/99゜3に3号、西
独特許出願(OLS)第2.jグ/。 274を号および同第J 、!’l/ 、230号など
に一/3r− 記載されている。 本発明九使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D 、 A / 7 J ’l Jの2ざ頁、および同
形/、lf′77gの64t7頁右欄からざグざ頁左欄
に記載されている。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、扁
/2乙グ3の、:2!〜−タ頁、および同形/♂7/l
の乙!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。 本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。 水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗如し、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭j7−!34t3号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。 −/3ター (実施例) 以下に、本発明全実施例により更に説明するが、本発明
はこれらに限・定されるものではない。 実施例1 iosゼラチン水溶液/IK9に2tの無水炭酸ソーダ
を加え≠!0Cの保温下で、これに10%硝酸銀水溶液
5oocc1に添加し、33?の無水亜硫酸ソーダとλ
Ifのハイドロキノンを含む水溶液1000CC’l:
10分間で加える。さらに70分間放置してからiNの
硫酸約1ooa:、1z加え、pHをt 、 OK調整
する。得られたコロイド銀ゾルは冷却皿に流し込み客分
ゲル化させてからヌードル状に細断し、冷水にて4時間
水洗し充分脱塩を行う。得られたコロイド銀ゾルを加熱
溶解し、以下に示すハレーション防止層(第7層)用塗
布液とした。 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示す工うな組成の各層ケ重層塗布して多層カラー
感光材料1015作製した。 (各層組成) 各成分に対応する数字は、v/rrL2単位で表した塗
布量ケ示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一
層のハロゲン化銅1モルに対する塗布電音モル単位で示
す。 (試料10/) 第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・ 銀
0./lゼラチン ・・・・・・・・・・・・
/、弘02、j−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン ・・・・・・・・・ O0
/♂C−1o、o7 U−10,or U −、z o、o
rHBS−/ ・・・・・・・・・・・・
0.10HBS−2・・・・・・・・・・・・
0,0.2第λ層;中間層 ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
/、011第3層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化@tモルチ、 平均粒径o、rμ) ・・・ 銀O,SO増感色
素■ ・・・・・・・・・・・・ 乙、り×l0
−5増感色累I ・・・・・・・・・・・・ /
、l’X10−5増感色素■ ・・・・・・・・・
・・・ J、/×10 ’増感色素■ ・・・
・・・・・・・・・ 11.O×10−5cm1o
・・・・・・・・・・・・ 0./
≠tC−// ・・・・・・・・・・・・
0,00り!HBS−J ・・・・・・・
・・・・・ 0.030ゼラチン ・
・・・・・・・・・・・ / 、20第参層;第
2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径o、rjμ)・・・ 銀/、/!増感色
素■ ・・・・・・・・・・・・ j、/xIO
’増感色素l ・・・・・・・・・・・・ i、
a×io ’増感色素■ ・・・・・・・・・・
・・ コ、E×10 ’増感色素■ ・・・・
・・・・・・・・ J、O×1O−5c−io
−・・・・・・・・・・・ o、ot。 C−2・・・・・・・・・・・・ o、oor(
ニー// ・・・・・・・・・・・・
0.00弘HBS−2・・・・・・・・・・・・
0.020−7≠コー ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
/、jO第j層;第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル 俤、平均粒径/、夕μ) ・・・・・・・・・・・・ 銀i、s。 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ !、l
l×10 ’増感色素I ・・・・・・・・・・
・・ /、lI×10−5増感色素■ ・・・・
・・・・・・・・ λ、弘×10 ’増感色素■
・・・・・・・・・・・・ 3.1XIO−5H
B S −/ ・・・・・・・・・・・・
0,32ゼラチン /、z3
第を層;中間層 1−I B S −/ ・・・・・・・・・・・
・ o、otゼラチン ・・・・・・・・
・・・・ /、06C−/7 ・・・・
・・・・・・・・ o、or第7層;第1緑感乳
剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀tモルチ、 平均粒径o、rμ) ・・・・・・・・・・・・ 銀0.3j増感色累■
・・・・・・・・・・・・ 3,0x10−5
−/グ3− 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ /、0
×10=’増感色素■ ・・・・・・・・・・・・
3.r×io ’C−t ・・・
・・・・・・・・・ O、/コOC−/
・・・・・・・・・・・・
0.02IC−1・・・・・・・・・・・・
0.030C−7・・・・・・・・・・・・
0,0.2jH8B−/ ・・・・・・・
・・・・・ 0 .20ゼラチン
・・・・・・・・・・・・ 0.70第r層;
第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀jモル係、 平均粒径0.Ijμ) ・・・・・・ 銀θ、7!増
感色素■ 、 ・・・・・・・・・・・・ コ、/
×l0−5増感色素■ ・・・・・・・・・・・・
7.0X10 ’増感色素■ ・・・・・・
・・・・・・ コ、t×10 4C−t
・・・・・・・・・・・・ 0.02IC−7・
・・・・・・・・・・・ 0.00VC−/
・・・・・・・・・・・・ o、oo、
2C−J ・・・・・・・・・・・・
0.00JHBS−/ ・・・・・・・・・・
・・ 0./jゼラチン ・・・・・・・
・・・・・ o、r。 第り層;第3緑感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀10モモル係 平均粒径/、jμ) ・・・・・・・・・・・・ @i、t。 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ J、j
×10−5増感色素V ・・・・・・・・・・・・
r、o×to−5増感色素■ ・・・・・・・
・・・・・ 3.0x10 4C−t ・・
・・・・・・・・・・ O1θ/1C−i
・・・・・・・・・・・・ o、ooiH
BS−2・・・・・・・・・・・・ O1tタゼ
ラチン ・・・・・・・・・・・・ /、
7≠第10層;イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・ 銀0
.02λl!−ジーを−はンタデシル ハイドロキノン ・・・・・・・・・ 0.0
!ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
0.?j第第1廣 沃臭化銀乳剤(沃化銀tモル係、 平均粒径o.tμ) ・・・・・・・・・・・・ @O.コ≠増感色素■
・・・・・・・・・・・・ 3.j×10
’C −1 ・・・・・・・・・・・・
0.、27C−7 ・・・・
・・・・・・・・ o,oozHBS−/
・・・・・・・・・・・・ 0
.、2rゼラチン ・・・・・・・・・・・・
/ 、21第1コ層;第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化6Bioモル チ、平均粒径i,oμ) ・・・・・・・・・・・・ 銀o.iiz増感色素■
・・・・・・・・・・・・ コ,/×10
’C−yo.oりt HBS−/ ・・・・−・・・・・・・
(1)、(1)Jゼラチン ・・・・・・・・・
・・・ O1≠6第13層;第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル 俤、平均粒径i.rμ) ・・・・・・・・・・・・ 銀0.77増感色素■
・・・・・・・・・・・・ コ,,2×io
’C−P ・・・・・・・・・・・・
0.03tHBS−/ ・・・・・・・・・・
・・ 0.07−7≠6− ゼラチン ・・・・・・・・・・・・ O
8tり第14!層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀7モル係、 平均粒径0.07μ) ・・・・・・・・・・・・ 銀θ.!U−i
・・・・・・・・・・・・ 0.//U−
コ ・・・・・・・・・・・・ 0./
7HBS−/ ・・・・・・・・・・・・
OoりO第1j層;第1保護層 ポリメチルメタアクリレート粒 子(直径約1.!μrrL) ・・・・・・・・・・・・ O 、 !
弘S−i ・・・・・・・・・・・・
0.10S−2 ・・・・・・・・・・
・・ 0.10ゼラチン ・・・・・・・
・・・・・ 0.’L2各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤H−/や界面活性剤を添加した。 (試料70.2〜10よ) 試料10/の第3層及び第参層のDIR化合物(ニー/
/f第1表に示すDIR化合化合物上の量−1弘7− に変更した以外は試料10/と同様にして試料IQ2〜
104を作製した。 (試料107〜//コ) 試料10/〜iotの第2層を除いた以外は試料10/
−104と同様にして試料107〜/12全作製した。 (試料/13) 試料//2の第1緑感乳剤層のカプラーであるC−tに
代えてC−/参を2倍モル量添加し、かつ膜強度が等し
くなる量のゼラチン?加え[料/13とした。 (試料//弘) 。 試料//2の第1緑感乳剤層のカプラーC−tに代えて
C−/!”l<コ倍モル當添加し、発色性能と保存性能
全試料7ノ、2に合わすため高沸点有機溶媒を2倍量用
いて試料/ll全全作成た。 これらの試料會センシトメトリー用の像様露光を日光で
与え、下記のカラー現像処理全行なった。 処理済試料を赤フィルターで濃度測定し、得らnた結果
を第1表に示した。 壕だMTF測定用パターン全通して露光し同様のカラー
現像処理を行い/ 11当シ10ザイクルと≠Oプサイ
ルにおけるMTF値を測定算出し第1表に示した。 カラー現像(Jr’CJ j分/!秒漂 白(3
r’C) を分30秒水 洗(コr0c)
λ分10秒定 着(jloc) 7分コθ秒水
洗(、zt’C) 3分l!秒安 定(3r0
C) /分O!秒各工程に用いた処理液組成は下記
の通シであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸/、θ7 ノーヒドロキシエチリデンー7゜ /−ジホスホン酸 2.01亜硫酸ナトリ
ウム ≠、or炭酸カリウム
30.Off臭化カリウム
/ 、4’S’沃化カリウム
/、31n9ヒドロキシルアミン硫M壌 2
,419グー(N−エチル−N−β−ヒ ドロキシエチルアミン)−λ 一メチルアニリン硫酸塩 ≠、!を水を加えて
i、oppH/ 0 、0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 ioo、orエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩 10.Of臭化アンモ
ニウム /jTO,09硝酸アンモニウム
10.Ot水會加えて
/ 、073pH1,,0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 1.Of亜硫酸ナト
リウム ≠、01チオ硫酸アンモニウム
水溶液 一/jO− (70%) /7!、0rn
1重亜硫酸ナトリウム ダ、A?水全加
えて 1,073pH4、& 安定液 ホ/l/マリン(4’(7%) 2.0
mlポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度 10) 0.3ff水全加
えて /、θl−/オ/− 第1表よシ明らかなように本発明の試料///、//2
は、本発明内の化合物音用い本発明外の層構成である試
料10J′、10tに対1−てMTF値は太きく改良さ
れている。 又本発明内の層構成で本発明外のDIR化合物を用いた
試料107〜iioに較べても本発明の試料///、/
/2はMTF値が優れている。さらに本発明外のDIR
化合物と層構成の試料/Q/〜1otiに較べて本発明
の試料///、/7.2はMTF値が著しく改良され鮮
鋭度が工くなっていることが判る。また、第1緑感性乳
剤層のカプラーを通常の参当量カプラーの試料llμに
較べて、あるいは≠当量ポリマーカプラー全周いた試料
l/3に較べても2当量ポリマーカプラーを用いた試料
///、//コは最も良い値紮示している。 実施例λ (試料コ01) 前記実施例/で示した試料ioiの第3層〜第!層を下
記に示すような組成で第3層〜第グ層に変更し型費塗布
にて多層カラー感光材料全作製し試料20/とした。た
だし実施例/に記載した第6層〜第11層奮実施例λで
に第j層〜第1グ層とし組成、塗布量、層順等実施例/
と全く同一である。 (試料202〜コ06) 試料λO/の第3層のDIR化合物C−//2第2表に
示した工うなりIR化合物又は本発明の化会物種、量に
変更した以外は試料20/と同様にして試料20.2〜
コot2作製した。 (試料207〜212) 試料20/〜、2Otの第2層を除いた以外は試料20
/〜201rと同様にして試料、207〜コ/2を作製
した。 これらの試料上実施例/と全く同様にして露光、カラー
現像処理、濃度測定及びMTF値の測定、算出上行い結
果?第2表に示した。 第3層;第7赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀tモルチ、 平均粒径o、r夕μ)・・・ @/、1!増感色素
■ ・・・・・・・・・・・・ t、0X10−
5増感色素1 i、tXto
’増感色素I[s、y×10 4 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ 3#×
10 ’C−10・・・・・・・・・・・・
o、ortC−λ ・・・・・・
・・・・・・ o 、ootc−tt
o、oo l
#HBS−,2・・・・・・・・・・・・
Q、030HBS−J ……・・・・・・
0 + 020ゼラチン ・・・・
・・・・・・・・ 2.70第参層;第2赤感乳
剤層 沃臭化銀乳剤(沃化910モル 係、平均粒径1.夕μ) ・・・・・・・・・・・・ 銀i、t。 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ !、≠
×10 ’増感色素■ /、≠×
l0−5増感色素■ ・・・・・・・・・・・・
コ、μ×10 ’増感色素■ ・・・・・・・
・・・・・ 3.1xIO−5C−≠ ・・
・・・・・・・・・・ 0.0/IrC−2・・
・・・・・・・・・・ 0.003−iz、t− HBS−/ ・・・・・・・・・・・・
0.32ゼラチン ・・・・・・・・・
・・・ / 、JJ−/jt− 第2表より本発明試料2//、2/2は、本発明外のD
IR化合物と、第2層會有する本発明外の層構成である
試料20/〜コO≠に対しては著しくMTF値が改良さ
れている。本発明内の化合物と本発明外の層構成である
試料201..20Aに較べても、本発明内の層構成で
本発明外のDIR化合物を用いた試料207〜.2IO
に較べてもMTF値は明らかに改良され実施例/と同様
な結果?示していることが判る。 isr− C−r C−//(特公昭rr−タタ弘λ号に包含さ扛るDIR
カプラー) C−/2(特開昭jO−3t/2j号に包含されるDI
R化合物) c−i3(米国特許32コアよよ≠号に包含されるDI
Rカプラー) C−/4L(P−/≠) 一/1J− C−/J− α C−/ 乙 C−/7(本発明の化合物D−r) C−/r(本発明の化合物])−/1)S−/S−2 HBS−l トリクレジルフォスフェートHBS−コ
ジブチルフタレート HBS−j ビス(コーエチルヘキシル)フタレート H−/ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 2H5 一/&4− 増感色素■ 増感色素■ ′ 2H5 −/A7一 増感色素■ 増感色素■ (CH2) 4SOaNa 特許出願人 富士写真フィルム株式会社−/Al−
れる。R59としてはクロル原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、インプロピル基、λ−(,2
,44−ジー【−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、
’(2+≠−ジー1−アミルフェノキシ)ヘキサンアミ
ド基、λ−(,2’、4t−ジーt−オクチルフェノΦ
シンオクタンゝアミド基;、2−(2−クロロフェノキ
シ);f。 トラデカンアミド基1.2..2−ジメチルプロパンア
ミド基1.2−[4= −(4=−ヒドロキシフェニル
スルホニル)、フエ、ノキシlテトラデカンアミド基、
またはλ−(,2−(2,ψ−ジーt−アミルフェア3
♂− ツキジアセトアミド)フェノキシ)ブタンアミド基が挙
げられる。R^0としては弘−シアノフェニル基、コー
ンアノフェニル基% #−7’チルスルホニルフェニ
ル基、弘−プロビルスルホニルフェニル基、弘−エトキ
シカルボニルフェニル基、弘−N、N−ジエチルスルフ
アキイルフェニル基、3、弘−ジクロロフェニル基また
は・3−メトキシカルボニルフェニル基が挙げられる。 R61としてはドデシル基、ヘキサデシル基、シクロヘ
キシル基、ブチル基、3−(,2,弘−ジ−t−アミル
フェノキシ)プロピル基、弘−(2,II−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブチル基、3−ドデシルオキシプロピ
ル基、−一テトラデシルオキシフェニル基、t−ブチル
基、2−(2−ヘキシルデシルオキ7)フエらル基、λ
−メトキンーよ一ドデ、シルオキシカルボニルフェニル
基、コープトキンフェニル基マたは/−ナフチル基が挙
げられる。 R62としてはインブチルオキシカルボニルアミノ基、
エトキシカルボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミ
ノ基、メタンスルホンアミド基、メタンスルホンアミド
基、クーメチルベンゼンスルホンアミド基、ベンメアミ
ド基、トリフルオロアセトアミド基、3−フェニルウレ
イド基、ブトキシカルボニルアミノ基、またはアセトア
ミド基が挙げられる。R63としては、λ、≠−ジー1
−アミルフェノ中ジアセトアミド基1.2−(,2,4
(−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、ヘキ
サデシルスルホンアミド基、〜−メチルーへ−オクタデ
シルスルファモイル基、N、N−ジオクチルスルファモ
イル基、ドデシルオキ7カルボニル基、クロール原子、
フラン原子、ニトロ基、シア、ノ基、N−J−(,2,
弘−ジ−t−アミルフェノキシ)フロビルスルファモイ
ル基、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスルホニ
ル基が挙げられる。 一般式(11)において人が一般式(II+ )で表わ
されるものであるときについヤ好ましい範囲を以下に説
明する。 PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル・基で置換され
たイミノ基であるときである。・・このときPおよびQ
は下記のように表わされる。 一般式(N−/) 一般式(N−−2)ここに
朱印1l−1,A1またはA2と結合する位置を表わし
、来辛卯は−(X=Y士−の自由結合手の・ n 一方と結合する位置を表わす。 式中、Gで表わされる基は炭素数/〜3.2、好ましく
はl−,2λの直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和
または不飽和、置準または無置換の脂肪族基(例え′ば
メチル基、エチル基、ベンジル基、フェノキジブtル基
、インプロピル基など)、炭素′e6〜IOの置換また
は無置換の芳香族基(例えばフェニル基、弘−メチルフ
ェニルL /−ナフチル基、弘−ドデシルオキシフェニ
ル基ナト)、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ
原子もしくは酸素原子より選ばれるグ員ないし7員環の
複素環基(例えばコーピリジル基、/−フェニル−弘
/−。 −p−イミダゾリル基、コーフリル基、ベンゾチェニル
基など)が好ましい例である。 AIおよびA2がアルカリにより除去されうる基(以下
、プレカーサー基という)を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオΦシ力ル
「ニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特
許第a、OOり。 027号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカ
ーサー基、米国特許第弘、310,1./2号に記載の
環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として
利用する型のプレカーサー基、米国特許第3.A7弘、
弘7r号、同3.り3.2゜≠gO号もしくは同3.タ
タ3.At1号に記載のアニオンが共役系を介して電子
移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー基
、米国時。 許弘、!31、.200号に記iiaの環開裂後反応し
たアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせるプレ
カーサー基または米国特許ψ、3A3.ItS号、同弘
、弘io、tlr号に記載のイミドメチル基を利用した
プレカーサー基が挙げられる。 一般式(■1)において好ましくはPが酸素原子を表わ
し、A2が水素原子を表わすときである。 一般式(用ンにおいてさらに好ましくは、XおよびYが
、置換基として−(L、 x+−B+L 2七l)IV を有するメチン基である場合を除いて他のXおよびYが
置換もしくは無置換のメチン基であるときである。 一般式(In)で表わされる基のなかで特に好ましいも
のは下記一般式(IV)または(V)で表わされる。 一般式(■) 。 −AI −A2 式中、朱印は+L++−B+L2)w−Drの結合する
■ 位置を表わし、P 、Qs AlおよびA2は一般式(
Ill )において説明したのと同じ意味を表わし、■
!/i置換基を表わし、qはO1/ないし3の整数を表
わす。q゛がコ以上のときλつ以上の几は同じ・でも異
なっていてもよ(、またλつのRが隣接する炭素上の置
換基であるときにはそれぞれ2価基となって連結し環状
構造を表わす場合も包含−rる。 そのときはにノゼン縮合環となり例えばナフタレン類、
ベンゾノルボルネン類、クロマンχ目、インドール類、
ベンゾチオフェン類、キノリン類、ベンゾフラン類、!
、3−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、またはイ
ンデン類などの環構造となり、これらはさら゛Vc/個
以上の置換基を有してもよい。これらの縮合環に置換巷
な有するときの好ましい置換基の例、およびRが縮合環
を形成していないときの几の好ましい例は以下に挙げる
ものである。すなわち、脂肪族基(例えばメチル基、エ
チル基、アリル基、ベンジル基、ドデシル基)、芳香族
基(例えばフェニル基、ナフチル基、<z−フエノギシ
力ルポニルフェニル基ン、ハロゲン原子(例えばクロロ
原子、ゾロモ原子)、アルコキシ基(例えばメト午シ基
、ヘキサデンルオキシ基)、アルキルチオ基(例えばメ
チルチオ基、ドデシルチオ基、ベンジルチオ基)、アリ
ールオキシ基(例えばフェノキシ基、@−1−オクチル
フェノキ7基、、2.9−ジーt−アミルフェノキシ基
ン、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、弘−ドデ
シルオキシフェニルチオ基)、カルバモイル基(例えば
N+、エチルカルバモイルL N−プロピルカルバモイ
ルi、N−ヘキサデシルカルバモイル%、N−1−iチ
ルカルバモイルL N−J −(,2,f−ジ−t−ア
ミシフ土ノキシ)プロピルカルバモイル基、〜−メチル
ーヘーオクタデシル力ルバモイル基ン、アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル基、コーシアノエ
トキシ力ルボニル基、エトキシ力ルギニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、3−(,2,#−ジーt−アミル
フェノΦシ)プロポキシカルボニル基)、アリールオキ
シカルボニル基(rJ、tばフェノキ’/カー4 J
− ルボニル基、グーノニルフェノキシカルボニル基ハスル
ホニルMr例、tばメタンスルホニル基1.1ベンゼン
スルホニル基、p−トルエンスルホニル基)、スルファ
モイル基(例えばN−プロピルスルファモイルL N−
メチル−〜−オクタデシルスルファモイル基、ヘーフェ
ニルスルファモイル基、ヘ−ドデシルスルファモイル基
2、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、ベンズア
ミド基、テトラデカンアミド基、4l−(2,II−ジ
ー1−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、コー(,2
,g−ジー【−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、コ
−(、,2、4(−ジーt−アミルワエノキシンテト、
ラブカンアミド基)、スルホンアミ゛ド基(例えばメタ
ンスルホンアミド基、インゼンスルホンアミド基、ヘキ
サデシルスルボンアミド基)、アシル基(例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基、ミリストイ。 ル基、バルミトイル基)、ニトロン基、アセトキシ基(
例えばアセトキシ基、ペンゾイルオ午シ基、ラウリルオ
キシ基)、ウレイド基(例えば3−フェニルウレイド基
、3−(”−シアノフェニルウレイド基)、二1・口基
、シアノ基、原素環基(ヘテロ原子として窒素原子、酸
素原子またはイオウ原、子より選ばれる≠員ないしt員
環の複素環基0例えばλ−フリル基、−一ピリジル基、
/−イミダゾリル基、/−モルホリノ基)、ヒドロキシ
ル基、カルボ中シル基、アルコキシカルボニルアミノ基
(例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカル
ボニルアミノ基、ドデンルオキシ力ルポニルアミノ基)
、スルホ基、アミノ基、アリールアミノ基(例えばアニ
リノ基、グーメトキシカルボニルアニリノ基、脂肪族ア
ミノ基(例えばN、N−ジエデルアミノ基、ドデシルア
ミノ基)、スルフィニル基(例えばベンゼンスルフィニ
ル基、プロピルスルフィニル基)、スルファモイルアミ
ノ基(例えば3−フェニルスルファモイルアミノ基)、
チオアシル基(例えばチオベンゾイル基)、チオウレイ
ド基(例えば3−フェニルチオウレイド基′)、複素環
チオ基(例えばチアジアゾリルチオ基)、イミド基(例
えばスクシンイミド基、フタルイミド基、オクタデセニ
ルイミド基)または複素環アミノ基(例えば≠−イミダ
ゾリルアミノ基、弘−ピリジルアミノ基)などが挙げら
れる。 上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は1〜32、好ましくは/〜20であり、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換また
は無置換の脂肪族基である。 上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は6〜lθであ4ハ好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。 一般式([)においてBで宍わされる基は好ましくは一
般式(B−/)で表わさ株るものである。 一般式(B−/)VCおいてPは好ましくは酸素原子を
表わし、QVi好ましくは酸素原子まだは下記で表わさ
れるものである。ここに辛卯は(X /=Y′ )。と
結合する結合手を表わし、米辛卯はA2と結合する結合
手を表わす。 式中Gは一般式(N−/Iおよび(N−2)において説
明したのと同じ意味を表わす。 さ、うに、一般式(n)においてBで表わさ桟る基が下
記一般式(B−コ)または(B−J)で表わされるとき
、本発明の効果において特に好ましい。 一般式(B−2) 米 −A2 一般式(I3−J) 来 未来 式中、辛卯はA−<Lx)−と結合する結合手を表わし
、未来印は−(L2)w−DI と結合する・結合手を
表わし、R%q、QおよびA2は一般式(IVJまたは
(V)において説明したのと同じ意味を表−≠ター わす。 一般式(B−コ)および(B−j)においてRの好まし
い例としては、以下の例が挙げられる。 以下の例で総炭素数は/j以下が好ましい例である。脂
肪族基(例えばメチル基、エチル基)、アルコキシ基(
例えばメトキシ基、エトヤシ基)、アルキルチオ基(例
えばメチルチオ基、エチルチオ基)、アルコキシカルボ
ニル基(例えばメト午ジカルボニル基、プロポキシカル
ボニル基)、アリールオギシ力ルボニル基例えばフェノ
キシカルボニル基)、カルバモイル基(例工ばN−プロ
ピルカルバモイルM、N−1−−/チルカルバモイル基
、N−エチルカルバモイル基)、スルホンアミド基(例
えばメタンスルホンアミド基)、アシルアミノ基(例え
ばアセトアミド基)、複素環チオ基(例えばテトラゾリ
ルチオ基)、ヒドロキシル。 基または芳香族基が挙げられ′る。 一般式(II)においてVおよびWはともにOであると
きが好ましい例である。 一般式(■)にお1.SてAで表わされる基は特に好ま
しくはカプラー残基である。 本発明においてさらに好ましい実施態様呵ついて以下に
述べる。 一般式(11)において特に好ましいDIは、DIとし
て開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが、
それが発色現1象液中に流れ出した後は、実質的に写真
性に影響を与えない化合物に分解される(もしくは変化
する)性質を有する現1象抑制剤である。 例えば米国特許第1.t、1.t77、JA3号、特開
昭AO−2/ざ、を弘弘号、同tO−、22/、7jo
、号、同6.0−2.33,1.!0号、または同t/
−//、7弘3号に記載のある現数抑制剤が挙げられ、
好ましくは下記一般式(D−/)、(D−2)、(D−
J)、(D−弘)、(D−−t)、(D−、<)、(D
−7)、(D−g)、(D−7)、(1)−10ンまた
は(])−//)で表わされるものである。 喜 3−Y λ j 3− N−へ 式中、辛卯は一般式(I[Jにおいて A(−Ll) −B二(L2)w−と結合する位置を
表わし。 ■ Xは水素原子または置換基を表わし、dは1またはコを
表わし、L3は現像液中で切断される化学結合を含む基
を表わし、Yは現慮抑割作用を発現させる置換基であり
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。 上記現1象抑割剤はA (Ll)、−B (Lz)
w−より開裂した後現1象抑制作用を永しながら写真層
を拡散し、一部発色現1象処理液に流出する。処理液中
に流出した現1象抑制剤は、処理液に一般的に含まれる
ヒドロキシルイオンまたはヒドロキシルアミンなどと反
応してL3に含まれる化学結合部分において速やかに分
解(例えばエステル結合の加水分解Jし、すなわりYで
表わされる基が開裂し、水溶性の高い現像抑制性の小さ
い化合物となり、−よ 弘− 結局′y1.鐵抑制作用は実質的に消失する。 Xは水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わして
もよく置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、エチ
ル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、プロ
ピオンアミド基)、アルコキシ基(例えばメトキン基、
エトキシ基ン、)・ロゲン原子(例えばクロロ原子、ブ
ロモ原子)、ニトロ基、またはスルホンアミド基(例え
ばメタンスルホンアミド基)などが代表的な例である。 L3で表わされる連結基には、現1象液中で開裂する化
学結合が含まれる。このような化学結合として、下表に
挙げる例が包含される。これらはそれぞれ発色現鍬液中
の成分であるヒドロキンイオンモシクハヒドロキシルア
ミンなどの求核試薬により開裂する。 前表中に示した化学結合様式は現は抑制剤を構成するヘ
テロ環の部分と直接もしくはアルキレン基または(およ
び)フェニレン基を介在して連結し、他方Yと直接連結
する。アルキレン基またはフェニレン基を介在して連結
する場合、この介在する二両基の部分に、エーテル結合
、アミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スル
ホン基、スルホンアミド結合および尿素結合を含んでも
よい。 Yが脂肪族基を表わすとき炭素数/〜λO1好ましくけ
7〜/θの、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状
または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特
に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。 Yが芳香族基な表わすとき置換もしくは無置換のフェニ
ル基または置換もしくは無置換のカフチル基である。 Yが複素環基を表わすとき、ヘテロ原子としてイオウ原
子、酸素原子または窒素原子を含む弘員ないしr日環の
複素環基である。 複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オΦサゾリル基、チアゾリル基
、チアジアゾリノし基、トリアゾリル基、ジアゾリジニ
ル基、またはジアジニル基など。 が挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数/−10のアルコキシ基、炭素数6−ioの
アリールチオ基、炭素数7〜IOのアルカンスルホニル
L炭g数4P−10のアリールスルホニル基、炭素数/
〜10のアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミド
基、炭素ml / −i oのアルキルカルバモイル基
、カルバモイル基、炭素数6〜10のアリールカルバモ
イル基、炭素数1−IOのアルキルスルホンアミド基、
炭素数t〜IOのアルキルスルホンアミド基、炭素数/
−10のアルキルチオ基、炭素数t〜10のアリールチ
オ基、フタールイミド基、スクシンイミド基、イミダゾ
リル基、i、、yt、Il、−トリアゾリル基、ピラゾ
リル基、ベンズトリアゾ 。 リル基、フリル基、づンズチアゾリル基、炭素数/−1
0のアルキルアミノ基、炭素数/−10のアルカノイル
基、ベンゾイル基、炭素数7〜/θのアルカノイルオキ
シ基、ベンゾイルオキ7基、炭Jl/〜jのノぐ−フル
オロアルキル基、シアン基、テトラゾリル基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数7〜IOのスル
ファモイル基、炭素数6〜IOのアリールスルファモイ
ル基、−よ ?= モルホリノ基、炭素数1−10のアリール基、ピロリジ
ニル基、ウレイド基、ウレタン基、炭素数/〜10のア
ルコキシカルボニル基、炭素1’lt〜10のアリール
オΦジカルボニル基、イミダゾリジニル基または炭素数
/〜IOのアルキリデンアミノ基などが挙げられる。 (化合物例) 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。 −t H 一!ター 9−怪 H つ−5 H ■ 2H5 −60= pJ> H 4H9 ′D−& I) −t。 ツー%3 ゛】二)−1’) 2H5 へ=N リーし 本発明の一般式(1)で表わされる化合物は、特開昭−
0−/769!0.ロ61−2す2ψ0゜1i61.7
2)/rF3. /’161−233’7’4/、
/116/−2−3? OSウ 等に記載された
方法により合成することができる。 本発明で言う黒色コロイド銀の製法は従来から知られた
方法、例えば米国特許第2. All’ 、 JO1号
にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイド
ロキノンによって還元する方法、ドイツ特許第1,09
6./り3号に記載されている難溶性銀塩をヒドラジン
によって還元する方法等によシ容易に調製することがで
きる。本発明の黒色コロイド銀の粒子は直径JO−,2
00mμの多分散体よシなっておシその光学的特性はコ
ロイド銀の調製条件、により変化するが本発明で用いそ
ことのできるコロイド銀の分光透過濃度は3300mに
おける値を/、00としたときに≠t onmでの相対
値は0.!0−/ 、jO,6jOnmでの相対値はo
、’ g o以上のものが好ましく、さらにj 、t
On mにおける分光透過濃度値を/、00としたと
きに4t!On mでの相対値は0 、、70から/、
00.乙j On xnでの相対値は/、00以上が特
に好ましい。これらの値を具体的な値で示すならj夕o
nmでの透過濃度はO1夕0−0゜り0.’l!Onm
での値は0.33−0.りOlAjOnmでの値はO,
SO以上が特に好ましい。 透過濃度が上記値よシ低い場合はハレーション防止能が
小さく本発明の第1目的である鮮鋭度のすぐれた写真感
材は得られない。 又黒色コロイド銀量の銀塗布量はo、os−o。 弘oy/m2、であシ、好ましくは0.10−0゜1.
30、より好ましくはC)、/j−0,2jtでちる。 これ以上の銀塗布量では現像処理工程での脱銀性が悪化
し好ましくなく、これ以下の塗布量ではハレーション防
止能が低く、好4しくない。 又黒色コロイド銀量はシャープネス向上、あるいは自動
プリンターによるプリント時の条件調節のためマゼンタ
カラードカプラー、イエローカラードカプラー及び染料
のいづれかあるいは2種以上を含有させることができる
。 本発明者らは黒色コロイド銀層と感光性乳剤層との接触
による、従来から知られているカブリ増加を防止する目
的で塗設されていた水性コロイド層を除いた系(おいて
、本発明のDIR化合物を用いると、黒色コロイド銀層
に隣接している感色性乳剤層の鮮鋭度が全く予想もでき
ないほど大きく改良されること、なおかつ、驚くべきこ
とに、従来の知見から予想された接触カブリがきわめて
わずかであることを見い出しだ。 。 本発明の イC令杓は黒色コロイド層に隣接する複
数の実質的に同一感色性を有する感光性乳剤層群の1層
又は2層以上に添加する、黒色コロイド銀に隣接する感
光性乳剤層に添加するのがより好ましい。さらにコロイ
ド銀に隣接する層群の感色性は赤感性であシかつコロイ
ド銀に隣接する層に添加するのが最も好ましい。 本発明の イリ古物の添加量は、添加する同一層の
銀1モル当り10 〜10 モルが好ましく、3×1
0 ’〜タ×10−2モルがさらに好ましく、夕×1
0 〜λ×10 モルが最も好ましい。 本発明に用いるマゼンタカプラーのうち、好ましいもの
はマゼンタポリマーカプラーであり、好ましくは、一般
式〔■〕で表わされる単量体から得られるものである。 式中、R21は水素原子、炭素数/〜≠個のアルキル基
または塩素を表わし、−D−は−COO−1−CONR
2□−1または置換もしくは無置換のフ7 l − エニル基を表わし、−E−は置換もしくは無置換のアル
キレン基、フェニレン恭またはアラルキレン基を示し、
−F−は−CON R22−1−NR2址C0NR22
−1−NR22COO−1−NR22CO−1−〇C0
NR22−1−NI’t22−1−COO−1−OCO
−1−CO−1−〇−1−S−1−8Q2−1−N R
22S O2−1または一8O2N工(22−を表わす
。工122は水素原子または置換または無置換の脂肪族
基またはアリール基を表わす。R°22が同一分子中に
2個以上あるときは、同じでも異なっていてもよい。p
、q、rはo−またはlを表わす。ただし、ps q、
rが同時にOである事はない。 Tは以下の一般式〔■〕で表わされるマゼンタカプラー
のカプラー残基(A r 、 X、 R33のいずれか
の部分で、一般式〔■〕の −(−D +−+E−)−+ F→−に結合する)を表
Ar −72一 式中A、rはコ、−ピラゾリン−よ一オンカプラーの7
位における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換ア
ルキル基(例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル
、シアノアルキル、ベンジルアルキルなど)、置換もし
くは無置換の複素環基(例えば、グーピリジル基、コー
チアゾイル基、等)、置換もしくは無置換アリール基〔
複素環基およびアリール基の置換基としてはアルキル基
(例えばメチル基、エチル基など)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基など)、アリールオキシ基
(例えばフェニルオキシ基など)、アルコキシカルボニ
ル基(例えばメトキシカルボニル基など)、アシルアミ
ノ基(例えばアセチルアミノ基)、カルバモイル基、ア
ルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、
エチルカルボニル基など)、ジアルキルカバモイル基(
例えばジメチルカルバモイル基)、アリールカルバモイ
ル基(例tfd’フェニルカルバモイル基)、アルキル
スルホニル基<例工rtxメチルスルホニル基)、アリ
ールスルホニル基C例LF!、フェニルスルホニル基)
、アルキルスルホンアミド基(例えばメタンスルホンア
ミド基)、アリールスルホンアミド基(例えばフェニル
スルホンアミド基)、スルファモイ、ル基、ア。ルキル
スルファモイル基(例えばエチルスルファモイル基)、
ジアルキルスルファモイル基(例tばジメチルスルファ
モイル基)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基)、
アIJ +ルチオ基(例えばフェニルチオ基)、シアン
基、ニトロ基、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭
素など)が挙げられ、この置換基が2個以上あるときは
同じでも異ってもよい。 特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。 R23は無置換または置換アユ1リノ基、アシルアミノ
基(1例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカル
ボンアミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニル
オキシカルボ′ンアミド基)、ウレイド基(例えばアル
キルウレイド基、フェニルウレイド基)、スルホンアミ
ド基、を表わ・し、これ−7グ− らの置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子など)、直鎖、分岐鎖のアルキル基
(例えば、メチル基、t −メチル基、オクチル基、テ
トラデシル基など)、アルコキシ基(例えばメトキシ基
、エトイシ基、λ−エチルへキシルオキシ基、テトラデ
シルオキシ基など)、アシルアミノ基(例えば、アセト
アミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、オクタン
アミド基、テトラデカンアミド基、α−(,2,<2−
ジーtert−アミルフェノキシ)アセトアミド基、α
−(コ。 弘−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド基
、α−(J −、−<ンタデシルフエノキシ)ヘキサン
アミド基、α−(4t−ヒドロキシ−3−tert−ブ
チルフェノキシ)テトラデカンアミド基、コーオキソー
ビロリジンー/−イル基、λ−オキンーj−テトラデシ
ルピロリジン−/−イル基、N−メチル−テトラデカン
アミド基など)、スルホンアミド基(例えば、メタンス
ルホンアミド基、ヘンゼンスルホンアミド基、エチルス
ルホンアミド基、p−1ルエンスルホンアミド基、オク
タンスルホンアミド基、p−ドデシルベンゼンスルホン
アミド基、N−メチル−テトラデカンスルホンアミド基
など)、スルファモイル基(例えば、スル2アモイル基
、N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモ
イル基、N + N−ジメチルスルファモイル基、N、
N−ジメチルスルファモイル基、N−ヘキサデシルスル
ファモイル基、N−〔3−(ドデシルオキシ)−プロピ
ル〕スルファモイル基、N−(グー(2,11,−ジー
tert−アミルフェノキシ)フチル〕スルファモイル
基、N−メチル−N−テトラデシルスルンアモイル基な
ど)、カルバモイル基(例えば、N−メfルカルパモイ
ル基、N−7’チルカルバモイル基、N−オクタデシル
カルバモイルM、N−〔≠−(,2,弘−ジーtert
−アミルフェノキシ)−)チル〕カルバモイル基、N−
,)’?シル−−テトラデシルカルバモイル基なト)、
ジアシルアミノ基(N−サクシンイミド基、N−7タル
イミド基、λ、j−ジオキソー7−オキサゾリジニル基
、3−ドデシルーコ、!−ジオキン−7−ヒダントイニ
ルLJ−(N−アセチル−N−ドデシルアミノ)サクシ
ンイ、ミド基など)、アルカンスルホニル基(例えば、
メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基など)、アルコキシス
ルホニル基(例えば、メトキシスルホニル基、ブトキシ
スルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデ
シルオキシスルホ云ル基など)、アリールオキシスルホ
ニル基(例えば、フェノキシスルホニル基、p−メチル
フェノキシスルホニル基、λ、lA−ジーtert−ア
ミルフェノキシスルホニル基など)、アルカンスルホニ
ル基(例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、オクタンスルホニ/l’L λ−エチルへキシルス
ルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基なト)、アリー
ルスルホニル基(例、tば、ベンゼンスルホニル基、+
−ノニルベンゼンスルホニル基なト)、アルキルチオ基
(例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ヘキシルチオ
基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、λ−(、z
、ll−ジーtert−アミルフエノキシ)エチルチオ
基など)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基、
p−) IJルチオ基など)、アルキにオキシカルボニ
ルアミノ基(例えば、メトキシカルボ゛ニルアミ7□基
、エチルオキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ基など)、アルキルウレイド基(例えば、N−メチル
ウレイド基、N、N−ジメチルウレイド基、N−メチル
−N−ドデシルウレイド基、N−ヘキサデシルウレイド
基、N、N−’ジオクタデシルウレイド基など)、アシ
ル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカ
ノイル基、p−ドデカンアミドベンゾイル基など)、ニ
トロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基また
はトリクロロメチル基などを挙げることができる。 但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は1〜3zを表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜3gを表わす。 2は水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素
原子等)、酸素原子で連結するカップリング離脱基(例
えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニル
オキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、弘−
シアノフェノキジル基、≠−チタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、α−ナフトキシ基、弘−シアノキシル基、弘
−メタンスルホンアミド−フェノキシ基、α−ナフトキ
シ基、3−−!:ンタデシルフエノキシ基、ベンジルオ
キシカルボ゛ニルオキシ基、エトキシ基、λ−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、λ−フェネチルオキシ基
、λ−フェノキシーエトキシ基、j−フエニ、ルテトラ
ゾリルオキシ基、λ−ベンゾチアゾリルオキシ基等)、
窒素原子で連結するカップリング離脱基(例えば特開昭
タワー221フ3フ号)に記載されているもの、具体的
にはベンゼンスルホンアミド基、N−エチルトルエンス
ルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、!、
3.≠、t、t−ハンタフルオロペンズアミド基、オク
タンスルホンアミド基、p−シアノフェニルウレイド基
、N、N−ジエチルスルファモイルアミノ基、l−ピぼ
リジル基、!、!−ジメチルーλ、≠−ジオキソ−3−
オキサゾリジニル基、l−ベンジル−!−エトキシー3
−ヒダントイニル基、λ−オキソー/、2−ジヒドロー
/、−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、
3、ま−ジエチルー/、、2,4t−トリアゾール−/
−イル基、j−1にハ“6−プロモーベンソトリアゾー
ルー/−イル基、j−メチル−/、2..3゜クートリ
アゾール−/−イル基、ベンズイミダゾリル基等)、イ
オウ°原子で連結するカップリング離脱基゛(例えばフ
ェニルチオ基、λ−カルボキシフェニルチオ基、λ−メ
トキシーよ一オクチルフェニルチオ基、弘−メタンスル
ホニルフェニルチオ基、グーオクタンスルホンアミドフ
ェニルチオ基、ベンジルチオ基、2−シアノエチルチオ
基、j−フェニル−コツ3.≠、j−テトラソリルチオ
基、2−ベンゾチアゾリル基等)を表わす。 好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基である。 Eは炭素数7〜10個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、テシルメテレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としてfri例jt(dp−フェニレン、m−フェニレ
ン、メチルフェニレンなどがある。 またEで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基(例えばフ
ェニル基等)ニトロ基、水酸基、シアン基、スルホ基、
アルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリールオキシ
基(例えばフェノキシ基等)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基等)、アシルアミノ基(例えばアセチルア
ミノ基等)−スルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド基等)、スルファモイル基(例えばメチルスルフ
ァモイル基等)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩
・素原子、臭素原子等)、カルボキシ1−r/− 基、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基等)
、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
基等)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル基等)
などが挙げられる、この置換基がλつ以上あるときは同
じでも異ってもよい。 次に、一般式〔■〕で表わされるカプラー単量体と共重
合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン
酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、
フマル酸ジエ、ステル、イタコン酸ジエステル、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、
スチレン類等が挙げられる。 これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、インブチルアクリ
レート、tel−t−ブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、λ−エr2− チルヘキシルアクリレート、アセトキシエチルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、λ−メトキシアクリレー
ト、コーエトキシアクリレート、コー(2−メトキシエ
トキシ)エチルアクリレート等が挙げられる。メタクリ
ル酸エステルとしてはメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、n−プロピルメタク、リレート、n−ヅ
チルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート
、シクロヘキシルメタクリレート、λ−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、λ−エトキシエチルメタクリレート
等が挙げられる。クロトン酸エステルとしてはクロトン
酵ブチル、クロトン酸エステルなどが挙げられる。ビニ
ルエステルとしてはビニルアセテ−ト、ビニルプロピオ
ネート、ビニルブチレート、ビニルメトキクアセテート
、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレイン酸ジエステ
ルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、
マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フマル酸ジエステ
ルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマ
ル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン酸ジエステルと
してはイタlコン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、イ
タコン酸ジブチル等が挙げられる。アクリルアミド類と
してはアクリルアミド、メチルアクリルアミド、エチル
アクリルアミド、プロピルアクリルアミド、n−ブチル
アクリルアミド、tert−ブチルアクリルアミド、シ
クロヘキシルアクリルアミド、λ−メトキシエチルアク
リルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリ
ルアミド、フェニルアクリルアミド等が挙げられする。 メタクリルアミド類としてはメチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、(1−7’チルメタクリルア
ミド、tert−ブチルメタクリルアミド、λ−メトキ
シメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエ
チルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエーテル
類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエ
ーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等が挙げ
られる。スチレン類としては、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、インプロピルスチレン、ブチルスチレン、クロ
ルメチルスチレン、メチルスチレン、フトキシスチレン
、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル
、コーメチルスチレン等が挙げられる。 その他の単量体の例としてはアリル化合物(例えば酢酸
アリル等)、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケト
ン等)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン)
、グリシジルエステル類(例えばグリシジルアクリレー
ト等1、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル等
)、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、イタコン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モノメ
チル等)、マレイン酸モノアルキル(例エバマレイン酸
モノメチル等) 、 シh ラ’:j :/ 酸、ヒ=
t、bスルホン酸、アクリロイルオキシア益キルスル
ホン酸(例えば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸
、等)、アクリルアミドアルキルスルホン酸(例えばλ
−アクリルアミドー2−メチルエタン=lrJ−− スルホン酸等)などが挙げられる。これらの酸はアルカ
リ金属(例えばNa、に等)またはアンモニウムイオン
の塩であってもよい。 これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステ)ル、メタクリル酸エステル、ス
チレン類、マレイン酸エステル、アクリルア、ミド類、
メタクリルアミド類が含まれる。 これらの単量体は2種以上を併用してもよい。 2種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、n−
ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドとn
−ブチルアクリレート等が挙げられる。 上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式(Vl
)に対応する発色部分の割合は通常よ一♂O重量係が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では30
〜70重量係が好ましい。この場合の当分子量(1モル
の単量体カプラーを含むポリマーのグラム数)は約2!
O−≠、000であるがこれに限定するものではない。 −♂ t− 本発明のポリマーカプラーはハロゲン化銀乳剤層または
その隣接層に添加する。 マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、シ・ロゲン化銀と同一層の場合には銀1モル当シo
、oosモル〜O1tモル好3−シ<は0.03〜0
0.ZJtモル添加するのが良い。 また、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、0.0 / F/ 77L2〜l。 o y / m2、好ましくは0 、/ y/m2〜0
.3y/m2の範囲である。 本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
・ツクスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直
接乳化重合法で作ってもよい。 親油性ポリマーカシラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許3.弘j
/、IλO号に、乳化重合については米国特許≠、O♂
o、、z、ii号、同3.370.93.2号に記載さ
れている方法を用いることが出来る。 上記マゼンタポリマーカシラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭jt−664t3、特開昭j’?−
94t71λ、特開昭77−/’7Jθ3♂、特開昭タ
フ−20’103J”、特開昭!♂−2/2グー2特開
昭!♂−1073♂、特開昭!?−<t、2oり9、特
開昭!l−/グよタグyに記載されている化合物を用い
て行う。 重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、00C以下から10
θ0C以上まで可能であるが通常3o ’C〜10o0
cの範囲で重合する。 次に本発明において用いることのできるマゼンタd?
リマーカプラーの具体例を挙げるが、これ忙限定される
ものではない。 (添数字け5モル比を表わす。) −rター l 国 (P−/3) (P−/グ) −15一 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲイ化銀は約3θモルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モルチから約、2!
モルチまでのヨウ化銀写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は
、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有
するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有する
もの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、約00.2ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約7θミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。 例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)、煮/7
4グ3(/り2♂年/2月)、2−〜23頁、” I
、乳剤製造(Emulsion preparatio
nand types)’”、および同16/F7/
1−CI?”−タグ− 79年/7月)、4&J’頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊(P。 Glafkides、Chemic et Phisi
quePhotographique Paul Mo
ntel 、 / 967 )、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duff
in、 PhotographicEmuls、ion
Chemistry (Focal Press。 /り、<g))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、 L。 Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotogyaphic Emu
lsion、Focal Press。 /タコク)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。 米国特許第3 、j74t、乙、l!?号、同31g!
J−,3941号および英国特許第1 、 e/3 、
74tt号などに記載された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約!以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア リ
ンy (Cutoff 。 −タj− Photographic 5cience an
dEngineering)、第1グ巻、+2¥r 〜
、2J−7頁(7920年);米国特許第ダ、&Jり、
2.2≦号、同グ、グ/グ、310号、回り、 4t3
3 、091号、同<? 、g’39.620号および
英国特許簡単に調製することができる。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
る・・ロダン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、°物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA
/ 7. t e !および同層/♂2/乙に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤1$4類 RD/76<73 RD/J’7
/1/ 化学増、感剤 、23頁 1り右欄λ
感度上昇剤 同上 り 増 白 剤 、2グ頁 7 スティン防止剤 コ!頁右欄 ご!θ頁左〜右欄ざ
色素画像安定剤 2j頁 タ 硬 膜 剤 2g頁 6!/頁左欄10
バインダー 26頁 同上 // 可塑剤、潤滑剤 22頁 に−tO右欄
−タr一 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)況/、7.<グ3、■−C〜Gに記載された特許
に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,307号、同第グ、0.2.2.4λθ号、同第グ
、3.21 、’θ2グ号、同第グ、4t’b/。 、7!λ号、特公昭よざ=、10739号、英国特許第
1.グ、2よ、020号、同第1.グ2g、7乙O号、
等に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては!−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第グ、3/
θ、6/り号、l同第& 、33/ 。 /97号、欧州特許第23,636号、米国特許第3,
06/、り3−号、同第3.72! 、062号、リサ
ーチ・ディスクロージャーA 、24122θ(ハlグ
年g月)、特開昭to133s!λ号、リサーチ・ディ
スクロージャー、775,217.23θ(/9♂グ年
6月)、特開昭60−グ36!7号、米国特許第り1.
!θθ、630号、同第グ、オグータタ− 0.1)<1号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第り。 θ!コ1.2/コ号、同第Q、/グ6.39g号、同第
グ、2コ/ 、233号、同第41.29t、200号
、第2,3乙9.タコ2号、第21ざ0/。 727号、同第2,772 、/乙コ号、同第λ。 ざ93J2g号、同第3.77.2,00λ号、同第3
,7!♂、30矛号、同第グ、33グ、θ//号、同第
グ、!27 、/7J号、西独特許出願第3.32り、
2.22号、欧州特許第12/。 3t、fA号、米国特許第3.ググ乙、≦λλ号、同第
グ、333,999号、同第グ、なj/、!!2号、同
第グ、グ22,2g7号、欧州特許第1乙/、62zA
号等に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋/2ざグ3の■
−G項、米国特許第& 、 713 。 t70号、特公昭!7−・39グア3号、米国特許第り
、ooグ、9.29号1、同第グ、/3♂、コ!!号、
英国特許第1./り乙、36?号に記載のものが好まし
い。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第& 、31.t 、237号、英国時 ′許第
2,7.2タ、J−7θ号、欧州特許第り6.夕2θ号
、西独特許(公開)第3.23’l 、333号に記載
のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.’l!/、L!?20号、同第グ、otrθ、
コ//号等に記載さ゛れている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカゾラーは、前述のRD/7g4t3
、■゛〜F項に記載された特許、特開昭t7−7、fグ
、:23グ号、同60−/ざクコ4tF号、米国特許第
グ、2グざ、りにコ号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もし、〈は現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第、2,097、/り0
号、同第コ、/3/ 、/J1号、特開昭!?−/j7
ざ31号、同J−9−/70ざ90号に記載のものが好
ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第41./30,4122号等に
記載の競争カプラー、米国特許第グ。 2♂3.<t7−号、同第グ、33F 、Jり3号、同
第41,310’、6/l!?号等に記載の多当量カプ
ラー、特開昭gθ−/rj9jθ等に記載のDIRレド
ックス化合物放出カプラー、欧州特許第173’、30
’2A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,3.2.2.027号などに記載されている。 ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第41,799゜3&3号、
西独特許出願(OLS)第コ、64t7゜274を号お
よび同第2 、+!¥/、23θ号などに102一 記載されている。 本発明に使用できる適轟な支持体は、例えば、前述のR
D、$/7ご<t3の、2t頁、−1−よび同形/♂2
/にのごり7頁右欄から、<<t♂頁左欄に記載されて
いる。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、扁
/7にグ3の21〜コ9頁、および同扁//27どの6
!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。 本発明のカラー写真感光材料は、現像、票白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。 水洗工程はλ種以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわシに
特開昭J2−!Jり3号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。 (実施例) 以下に、本発明を実施例によシ更に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 lO3− 本発明で言う黒色コロイド銀の製法は従来から知られた
方法例えば米国特許第λ、try 、t。 1号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩全ハ
イドロキノンによって還元する方法、ドイツ特許第i、
oりt、/り3号に記載されている難溶性銀塩をヒドラ
ジンによって還元する方法等により容易に調製すること
ができる本発明の黒色コロイド銀の粒子は直径30〜2
00g1μの多分散休場り変化するが本発明で用いるこ
とのできるコロイド銀の分光透過濃度はjjOnmにお
ける値會i、ooとしたときに弘!Onmでの相対値1
10.10〜/ 、jO,AjOnmでの相対値は0.
10以上のものが好ましく、さらにjjOnmにおける
分光透過濃度値’2i、ooとしたときに弘、tOnm
での相対値tl’lO,70から1.OO5AjOnm
での相対値は/ 、00以上が特に好ましい。これらの
値上具体的な値で示すならjjOnmでの透過濃度はo
、to 〜o、り0:lIjOnmでの値は0.3j
〜0.り0.AjOnmでの値f’lO,10以上が特
に好ましい。透過濃度が上記値ニジ低い場合はハレーシ
ョン防止能が小さく本発明の第1目的である鮮鋭度のす
ぐnだ写真感材は得らnない。 又黒色コロイド銀層の銀塗布量はo、or−o。 I/ Of/TrL2であシ、好ましくは0.10〜0
゜30、よシ好ましくはo、iz〜0.2!である。 これ以上の銀蹴布量では現像処理工程での脱銀性が悪化
し好ましくなく、これ以下の塗布量ではノ・レーション
防止能が低く、好ましくない。 又黒色コロイド銀層はシャープネス向上、あるいは自動
プリンターによるプリント時の条件調節のため、マゼン
タカラードカプラー、イエローカラードカプラー及び染
料のいづれかあるいは、2種以上を含有させることがで
きる。 本発明者らは、黒色コロイド銀層と感光性乳剤層との接
触による、従来から知られているカブリ増加全防止する
目的で塗設さnていた水性コロイド層を除いた系におい
て本発明の化合物を用いると、黒色コロイド銀層に隣接
している感色性乳剤層の鮮鋭度が全く予想もできないほ
ど大きく改良さnること、なおかつ、驚くべきことに、
従来知見から予想された接触カブリがほとんどわずかで
あることを見い出した。 本発明の化合物は黒色コロイド層に隣接する複数の実質
的に同−感色性含有する感光性乳剤層群の/層又ir、
2層以上に添加する黒色コロイド銀に隣接する感光性乳
剤層に添加するのがよシ好ましい。さらにコロイド銀に
隣接する層群の感色性は赤感性であシかつコロイド銀に
隣接する層に添加するのが最も好ましい。 10t一 本発明のDIRカプラーの添加量は、添加する同一層の
銀1モル当plo ’〜10−1モルが好ましく1.
3×10−4〜J×10−2モルがさらに好ましく、!
×10 ’〜2×10−2モルが最も好ましい。 本発明に用いるマゼンタカプラーのうち、好ましいもの
はマゼンタポリマーカプラーであり、好ましくけ、一般
式[)で表わされる単量体から得られるものである。 式中、R21は水素原子、炭素数/〜を個のアルキル基
または塩素を表わし、−り一は−COO−1−〇〇NR
22−1または置換もしくは無置換の7エニル基を表わ
し、−B−は置換もしくは無置換のアルキレン基、フェ
ニレン基またはアラルキレン基を示し、−F−は−C0
NR22−1−NR2゜C0NR2□−1−NR2゜C
OO−1−NR22CO−1−0CONR2□−1−N
lt2□−1−COO−1−OCO−1−CO−1−〇
−1−S−1−8Q2−1 NR22SO2−1または
−502Nl(22−を表わす。R22は水素原子また
は置換または無置換の脂肪族基またはアリール基を表わ
す。R2□が同一分子中に2個以上あるときは、同じで
も異なっていてもよい。ρ、cll rViOまたVi
/を表わす。ただし、p’、Q% rが同時にOであ
る事はない。 Tは以下の一般式〔■〕で表わされるマゼンタカプラー
のカプラー残基(Ar、X%R33のいずれかの部分で
、一般式(Vl)の 一←D−+−+E+−+F→−に結合する)を表Af
−/ 0に一 式中Arはコーピラゾリンー!−オンカプラー〇/位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基(例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキルなど)、置換もしくは
無置換の複素環基(例えば、グーピリジル基、−一チア
ゾイル基、等)、置換もしくは無置換アリール基〔複素
環基およびアリール基の置換基としてはアルキル基(例
えばメチル基、エチル基など)、アルコキシ基(例えば
メトキシ基、エトキシ基など)、アリールオキシ基【例
えばフェニルオキシ基など)、アルキルカルバモイル基
(例えばメチルスルホニル基など)、アシルアミノ基(
例えばアセチルアミノ基)、カルバモイル基、アルキル
カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、エチル
カルボニル基など)、ジアルキルカバモイル基(例えば
ジメチルカルバモイル基)、アリールカルバモイル基(
例tばフェニルカルバモイル基)、アルキルスルホニル
基(例工ばメチルスルホニル基)、アルキルスルホニル
基(例えばフェニルスルホニ−10ター ル基)、アルキルスルホンアミド基(例えばメタンスル
ホンアミド基)、アリールスルホンアミド基(例tはフ
ェニルスルホンアミド基)、スルファモイル基、アルキ
ルスルファモイル基(例えばエチルスルファモイル基)
、ジアルキルスルファモイル基(例工ばジメチルスルフ
ァモイル基)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基)
、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基)、シアノ基
、ニトロ基、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素
など)が挙げられ、この置換基が2個以上あるときは同
じでも異ってもよい。 特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。 R23は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
(例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボン
アミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキ
シカルボンアミド基)、ウレイド基(例えばアルキルウ
レイド基、フェニルウレイド基)、スルホンアミド基、
を表わし、これらの置換基としてはハロゲン原子(例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、直鎖、分岐
鎖のアルキル基(例えば、メチル基、t−ブチル基、オ
クチル基、テトラデシル基など)、アルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基、コーエチルへキシルオキシ
基、テトラデシルオキシ基など)、アシルアミノ基(例
えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド
基、オクタンアミド基、テトラデカンアミド基、α−(
,2,<2−ジーterl−アミルフェイキシ)アセト
アミド基、α−(,2゜p−ジーtert−アミルフェ
ノキシ)ブチルアミド基、α−(J−ハンタデシルフェ
ノキシ)ヘキサンアミド基、α−(4t−ヒドロキシ−
3−tert−ブチルフェノキシ)テトラデカンアミド
基、λ−オキソーピロリジンーl−イル基、2−オキソ
−!−テトラデシルピロリジンー/−イル基、N−メチ
ル−テトラデカンアミド基など)、スルホンアミド基(
例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、エチルスルホンアミド基、p−)ルエンスルホ
ンアミド基、オクタンスルホンアミド基、p−ドデシル
ベンゼンスルホンアミド基、N−メチル−テトラデカン
スルホンアミド基など)、スルファモイル基(例えば、
スルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、N−
エチルスルファモイル基、N、N−ジメチルスルファモ
イルa、N + N−シヘキシルスルファモイル基、N
−ヘキサデシルスルファモイル基、N’−(J−(ドデ
シルオキシ)−プロピル〕スルファモイル基、N−[4
’−、(λ、≠−シーtert−アミルフェノキシ)ブ
チルカルバモイル基、N−メチル−N−テトラデシルカ
ルバモイル基など)・、カルバモイル基(例えば、N−
メチルカルバモイル基、N−ブチルカルバモイル基、N
−オクタデシルカルバモイルM、N−〔≠−(,2,≠
−ジーtert−アミルフェノキシ)フチル〕カルバモ
イル基、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル基
など)、ジアシルアミノ基(N−サクシンイミド基、N
−7タルイミド基、λ、j−ジオキソー/−オキサゾリ
ジニル基、3−ドデシル−2,Jr−ジオキソ−/−ヒ
ダントイニル基、J−(N−アセチル−N−ドデシルア
ミノ)サクシンイミド基など)、アルコキシカルボニル
基(例えば、メトキシカルボニル基、テトラデシルオキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基なト)、
アルコキシスルホニル基(例えば、メトキシスルホニル
基、ブトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル
基、テトラデシルオキシカルボニル基々と)、アリール
オキシスルホニル基(例、tにl:、フェノキシスルホ
ニル基、p−メチルフェノキシスルホニル基、λ、≠−
シt e r、 t 7 ミルフェノキシスルホニ
ル基など)、アルカンスルホニル基(例えば、メタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル
基、!−エチルへキシルスルホニル基、ヘキサデカンス
ルホニル基なト)、アリールスルホニル基(例えば、ベ
ンゼンスルホニルX、<Z−ノニルベンゼンスルホニル
基ナト)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ基、エ
チルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラ
デシルチオ基、λ−(,2,l/l−ジーte1t−ア
ミルフェノキシ)エチルチオ基など)、アリールチオ基
(例えば、フェニルチオ基、p−1−リルチオ基など)
、アルキルオキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、エチルオキシカルボニルアミノ
基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシル
オキシカルボニルアミノ基など)、アルキルウレイド基
(例えば、N−メチルウレイド基、N、N−ジメチルウ
レイド基、N−メチル−N−)’デシルウレイ)’基、
N−ヘキサデシルウレイド基、N、N−ジオクタデシル
ウレイド基など)、アシル基(例えば、アセチル基、ベ
ンゾイル基、オクタデカノイル基、p−ドデカンアミド
ベンゾイル基など)、ニトロ基、カルボキシル基、スル
ホ基、ヒドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙
げることができる。 但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は/〜3tを表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜3gを表わす。 Zは水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素
原子等)、酸素原子で連結するカッブリー//lA− ング離脱基(例えばアセトキシ基、プロ・ξノイルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキ
シ基、ピルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フ
ェノキシ基、≠−シアノフェノキシル基、グーチタンス
ルホンアミドフェノキシ基、α−ナンドキシ基、グーシ
アノキシル基、グーメタンスルホンアミド−フェノキシ
基、α−ナフトキシ基、3−ペンタデシルフェノキシ基
、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、コ
ーシアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、λ−7エネチ
ルオキシ基、2−フェノキシ−エトキシ基、!−フェニ
ルテトラゾリルオキシ基、コーペンゾチアゾリルオキシ
基等)、窒素原子で連結するカップリング離脱基(例え
ば特開昭!ター2タグ37号)に記載されているもの、
具体的にはベンゼンスルホンアミド基、N−エチルトル
エンスルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基
、2.3.II、j、t−ペンタフルオロベンズアミド
基、オクタンスルホンアミド基、p−シアノフェニルウ
レイド基、NlN−ジエチルスルファモー//!− イルアミノ基、/−ビはリジル基、!、!−ジメチルー
2.l/L−ジオキソ−3−オキサゾリジニル基、l−
ベンジル−よ−エトキシ−3−ヒダントイニル基、λ−
オキ/ / + −27ヒドロー/ −ピリジニル基
、イミダゾリル基、ピラゾリル基、3、!−ジエチルー
/、、2.グートリアゾール−7−イル基、j−または
t−プロモーベンゾトリアゾール−/−イル基、!−メ
チルー/12t31弘−トIJアゾール−/−イル基、
ベンズイミダゾリル基等)、イオウ原子で連結するカッ
プリング離脱基(例えばフェニルチオ基、コーカルポキ
シフェニルチオ基、2−メトキシ−!−オクチルフェニ
ルチオ基、≠−メタンスルホニルフェニルチオ基、ψ−
オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、ベンジルチオ
基、λ−シアノエチルチオ基、j−フェニル−λ、!、
ll、ターテトラゾリルチオ基、1−ベンゾチアゾリル
基等)を表わす。 好寸しくけ窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基である。 Eは炭素数/’−10個の無置換もしくは置換のアルキ
レン基、アラルキレン基、まタハフエニレン基を表わし
、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基
としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメ
チレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
はンタメチレン、ヘキサメチレン、テトラメチレン、ア
ラルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン
基とL”rid例、tld:p−フェニレン、m−フェ
ニレン、メチルフェニレンなどがある。 またEで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基(例えばフ
ェニル基等)ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリールオキシ
基(例えばフェノキシ基等)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基等)、アシルアミノ基(例えばアセチルア
ミノ基等)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド基等)、スルファモイル基(例えばメチルスルフ
ァモイル基等)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子等)、カルボキシ基、カルバモイル基
(例えばメチルカルバモイル基等)、アルコキシカルボ
ニル基(例えばメチルスルホニル基等)、スルホニル基
(例えばメチルスルホニル基等)などが挙げられる、こ
の置換基が2つ以上あるときは同じでも異ってもよい。 次に、一般式〔■〕で表わされるカプラー単量体と共重
合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン
酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、
フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、ス
チレン類等が挙げられる。 これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、tert−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、コーエ−//l’− チルヘキシルアクリレート、アセトキシエチルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、λ−メトキシアクリレー
ト、λ−エトキシアクリレート、λ−(,2−メトキシ
エトキシ)エチルアクリレート等が挙げられる。メタク
リル酸エステルとしてはメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチ
ルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、λ−ヒドロキシエチル
メタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレート等
が挙げられる。クロトン酸エステルとしてはクロトン酸
ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。ビニル
エステルとしてはビニルアセテート、ビニルプロピオネ
ート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、
安息香酸ビニル等が挙げられる。マレイン酸ジエステル
としてはマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マ
レイン酸ジブチル等が挙げられる。フマル酸ジエステル
トシては7マル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル
酸ジブチル等が挙げられる。イタ−//タ一 コン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。ア
クリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリ
ルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルア
ミド、n−ブチルアクリルアミド、tej t−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、2−
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミ
ド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド
等が挙げ゛られる。メタクリルアミド類としてはメチル
メタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、n−ブチ
ルメタクリルアミド、t’c rt−ブチルメタクリル
アミド、λ−メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタ
クリルアミド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられ
る。ビニルエーテル類としてはメチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニ
ルエーテル等が挙げられる。スチレン類としては、スチ
レン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチル
スチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブ
チルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安
息香酸メチルエステル、λ−メチルスチレン等が挙げら
れる。 その他の単量体の例としてはアリル化合物(例えば酢酸
アリル等)、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケト
ン等)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン)
、グリシジルエステル類(例えばグリシジルアクリレー
ト等゛)、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル
等)、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モノ
メチル等)、マレイン酸モノアルキル(例えばマレイン
酸モノメチル等)、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、
アクリロイルオキシアルキルスルホン酸(例えば、アク
リロイルオキシメチルスルホン酸、等)、アクリルアミ
ドアルキルスルホン酸(例えばλ−アクリルアミドーλ
−メチルエタンスルホン酸等)などが挙げられる。これ
らの酸はアルカリ金属(例えばNa、に等)またはアン
モニウムイオンの塩であってもよい。 これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。 これらの単量体は、2F4以上を併用してもよい。 2種以上を併用する場合の組合せと1しては例えば、n
−ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリレ
ートとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドと
n−ブチルアクリレート等が挙げられる。 上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式(Vl
)に対応する発色部分の割合は通常3〜gO重量係が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では30
〜70重量%が好ましい。この場合の尚分子量(1モル
の単量体カプラーを含むポリマーのグラム数)は約、2
to−a、’oo。 であるがこれに限定するものではない。 本発明のポリマーカプラーはハロゲン化銀乳剤層または
その隣接層に添加する。 マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀1モル当りo、
oozモル〜O0jモル好iL<は0.03〜0.26
モル添加するのが良い。 また、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、0.0/P/m2〜/ 。 6 y / m 2、好ましくはo、717m2〜o、
ty / m 2の範囲である。 本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。 親油性ポリマーカシラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許3.≠3
1,120号に、乳化重合については米国特許11.O
rO,,2//号、同3,370.9r2号に記載され
ている方法を用いることが出来る。 上記マゼンタポリマーカシラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭!乙−jj4t3、特開昭J−7−
94t7オコ、特開昭J−7−/7乙θ3♂、特開昭!
2−2θグθ3ざ、特開昭!!−−♂2グよ、特開昭!
!−/θ23!、特開昭!!−4120ググ、特開昭!
ざ−/グ!94tグに記載されている化合物を用いて行
う。 重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類々
どと関連して設定する必要があシ、0°C以下から/θ
θ0C以上捷で可能であるが通常300C〜10θ0C
の範囲で重合する。 次に本発明において用いることのできるマゼンタポリマ
ーカシラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。 (添数字は、モル比を表わす。) −/2タ一 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好捷しいハロゲン化銀は約3θモルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モルチから約、2!
モルチまでのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中の・・ロダン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。 ・・ロダン化銀の粒径は、約06.2ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。 本発明に使用できるノ・ロダン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー(RD)、扁726り3
(/97!年/2月)、22〜コ3頁、1目、乳剤製
造(Emulsion preparationand
types) ” 、および同A / t 7 /
A (/タ29年/7月)、ggz頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。 Glafkides、 Chemic et Phis
jquePhotographique Paul M
ontel、 / 9 A 7)、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、、 F、 Du
ffin、 PhotographicEmulsio
n Cnemistry (Focal Press。 796g))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L。 Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion、Focal Press。 /9JQ)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。 米国特許第3.!7り、621号、同3.6!夕、39
り号および英国特許第1.り/3I2り1号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスはクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジユ1’)
7り(Cutoff。 Photographic ScienceandEn
gineering)、第74を巻1.2<1r A−
237頁(/り20年);米国特許第グ、り3グ、、2
.2.<号、同グ、り/グ、3/θ号、同グ、グ33.
O<、!!′号、同’l、f139,32θ号および英
国特許第2 、 //、2 、137号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、まだ例えばロ
ダン銀、酸化鉛などの・・ロダン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。 まだ種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA/7
≦グ3および同1fx / J’ 7 /乙に記載され
ておムその該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の一つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 / 化学増感剤 23頁 ごグ♂右欄コ 感度上昇剤
同上 グ 増 白 剤 2グ頁 2 スティン防止剤 25頁右欄 tSO頁左〜右欄♂
色素画像安定剤 、2!頁 9 硬 膜 剤 2g頁 乙!/頁左欄/θ
バインダー 2g頁 同上 // 可塑剤、潤滑剤 27頁 6jθ右欄−
/J4’一 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD ) 4. / 7≦4t3、■−C−Gに記載さ
れた特許尾記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、り3
3,507号、同第グ、θコλ1gコθ号、同第グ、3
2g、02グ号、同第グ、¥θ/。 7tコ号、特公昭!と−10739号、英国特許第1,
4tコよ、0.20号、同第1.り2ご、2乙O号、等
に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第グ、 3
10.4 / 9号、同第グ、331゜lり2号、欧州
特許第73.ご3乙号、米国特許第3.01./、り3
2号、同第3.723.0に2号、リサーチ・ディスク
ロージャーA 2 e 220(/91?グ年g月)、
特開昭ご0−33オJ2号、リサーチ・ディスクロージ
ャーA 241230(/9.r4を年に月)、特開昭
ご0−4t3ご59号、米国特許第<1,100,63
0号、同第り、!クー/3j− θ1gj1号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第グ。 0!、2,2/、:r号、同第4tI/グご、39に号
、同第グ、、2.2J’ 、23.3号、同第グ5.2
2乙、2θ0号、第2,3乙9.929号、第一、/?
0/。 727号、同第2,772.162号、同第21、?9
j 、?、21.号、同第3.772.0θλ号、同第
3+2オ!、3θ1号、同第グ、33り、077号、同
第グ、327.773号、西独特許出願第3,329.
7.29号、欧州特許第1コ/。 JtjA号、米・国特許第3.ググ6.ご一!λ号、同
第グ、333 、タップ号、同第り、な!/l!!9号
、同第グ、グ27,7#7号、欧州特許第1t/ 、1
2.<A号等に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
1−は、リサーチ・ディスクロージャー扁/26グ3の
■−G項、米国特許第り、/乙3゜67θ号、特公昭j
7−39グア3号、米国特許第グ、θθ4t、9.29
号、同第グ、73F、、2.tと号、英国特許第1./
グ乙、36と号に記載のものが打首しい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第り、361..237号、英国特許第2./2
6 、j7θ号、欧州特許第9g、520号、西独特許
(公開)第3.23グ、 J′33号に記載のものが好
ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.グj/、?20号、同第り、θlO,2//号
等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/7ごグ3、
■〜F項に記載された特許、特開昭オアー/!り23グ
号、同60−/!グλグ!号、米国特許第グ、2り♂、
9≦2号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第λ、θり2.790号、
同第2./3/ 、/ft!号、特開昭t?−/676
3!号、同!ワー/70ざ9θ号に記載のものが好まし
い。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第9./3θ、り、22号等に記
載の競争カプラー、米国特許第グ。 、21?3 、4t7.2号、同第<t、33II+>
、393号、同第グ、3/θ、に/♂号等に記載の多当
量カプラー、特開昭ごθ−/rj9.fθ等に記載のD
IRレドックス化合物放出カプラー、欧州特許第173
.3θ2A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2 、 j12.022号などに記載されている。 ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第Q、/99゜3に3号、西
独特許出願(OLS)第2.jグ/。 274を号および同第J 、!’l/ 、230号など
に一/3r− 記載されている。 本発明九使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D 、 A / 7 J ’l Jの2ざ頁、および同
形/、lf′77gの64t7頁右欄からざグざ頁左欄
に記載されている。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、扁
/2乙グ3の、:2!〜−タ頁、および同形/♂7/l
の乙!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。 本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。 水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗如し、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭j7−!34t3号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。 −/3ター (実施例) 以下に、本発明全実施例により更に説明するが、本発明
はこれらに限・定されるものではない。 実施例1 iosゼラチン水溶液/IK9に2tの無水炭酸ソーダ
を加え≠!0Cの保温下で、これに10%硝酸銀水溶液
5oocc1に添加し、33?の無水亜硫酸ソーダとλ
Ifのハイドロキノンを含む水溶液1000CC’l:
10分間で加える。さらに70分間放置してからiNの
硫酸約1ooa:、1z加え、pHをt 、 OK調整
する。得られたコロイド銀ゾルは冷却皿に流し込み客分
ゲル化させてからヌードル状に細断し、冷水にて4時間
水洗し充分脱塩を行う。得られたコロイド銀ゾルを加熱
溶解し、以下に示すハレーション防止層(第7層)用塗
布液とした。 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示す工うな組成の各層ケ重層塗布して多層カラー
感光材料1015作製した。 (各層組成) 各成分に対応する数字は、v/rrL2単位で表した塗
布量ケ示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一
層のハロゲン化銅1モルに対する塗布電音モル単位で示
す。 (試料10/) 第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・ 銀
0./lゼラチン ・・・・・・・・・・・・
/、弘02、j−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン ・・・・・・・・・ O0
/♂C−1o、o7 U−10,or U −、z o、o
rHBS−/ ・・・・・・・・・・・・
0.10HBS−2・・・・・・・・・・・・
0,0.2第λ層;中間層 ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
/、011第3層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化@tモルチ、 平均粒径o、rμ) ・・・ 銀O,SO増感色
素■ ・・・・・・・・・・・・ 乙、り×l0
−5増感色累I ・・・・・・・・・・・・ /
、l’X10−5増感色素■ ・・・・・・・・・
・・・ J、/×10 ’増感色素■ ・・・
・・・・・・・・・ 11.O×10−5cm1o
・・・・・・・・・・・・ 0./
≠tC−// ・・・・・・・・・・・・
0,00り!HBS−J ・・・・・・・
・・・・・ 0.030ゼラチン ・
・・・・・・・・・・・ / 、20第参層;第
2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径o、rjμ)・・・ 銀/、/!増感色
素■ ・・・・・・・・・・・・ j、/xIO
’増感色素l ・・・・・・・・・・・・ i、
a×io ’増感色素■ ・・・・・・・・・・
・・ コ、E×10 ’増感色素■ ・・・・
・・・・・・・・ J、O×1O−5c−io
−・・・・・・・・・・・ o、ot。 C−2・・・・・・・・・・・・ o、oor(
ニー// ・・・・・・・・・・・・
0.00弘HBS−2・・・・・・・・・・・・
0.020−7≠コー ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
/、jO第j層;第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル 俤、平均粒径/、夕μ) ・・・・・・・・・・・・ 銀i、s。 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ !、l
l×10 ’増感色素I ・・・・・・・・・・
・・ /、lI×10−5増感色素■ ・・・・
・・・・・・・・ λ、弘×10 ’増感色素■
・・・・・・・・・・・・ 3.1XIO−5H
B S −/ ・・・・・・・・・・・・
0,32ゼラチン /、z3
第を層;中間層 1−I B S −/ ・・・・・・・・・・・
・ o、otゼラチン ・・・・・・・・
・・・・ /、06C−/7 ・・・・
・・・・・・・・ o、or第7層;第1緑感乳
剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀tモルチ、 平均粒径o、rμ) ・・・・・・・・・・・・ 銀0.3j増感色累■
・・・・・・・・・・・・ 3,0x10−5
−/グ3− 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ /、0
×10=’増感色素■ ・・・・・・・・・・・・
3.r×io ’C−t ・・・
・・・・・・・・・ O、/コOC−/
・・・・・・・・・・・・
0.02IC−1・・・・・・・・・・・・
0.030C−7・・・・・・・・・・・・
0,0.2jH8B−/ ・・・・・・・
・・・・・ 0 .20ゼラチン
・・・・・・・・・・・・ 0.70第r層;
第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀jモル係、 平均粒径0.Ijμ) ・・・・・・ 銀θ、7!増
感色素■ 、 ・・・・・・・・・・・・ コ、/
×l0−5増感色素■ ・・・・・・・・・・・・
7.0X10 ’増感色素■ ・・・・・・
・・・・・・ コ、t×10 4C−t
・・・・・・・・・・・・ 0.02IC−7・
・・・・・・・・・・・ 0.00VC−/
・・・・・・・・・・・・ o、oo、
2C−J ・・・・・・・・・・・・
0.00JHBS−/ ・・・・・・・・・・
・・ 0./jゼラチン ・・・・・・・
・・・・・ o、r。 第り層;第3緑感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀10モモル係 平均粒径/、jμ) ・・・・・・・・・・・・ @i、t。 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ J、j
×10−5増感色素V ・・・・・・・・・・・・
r、o×to−5増感色素■ ・・・・・・・
・・・・・ 3.0x10 4C−t ・・
・・・・・・・・・・ O1θ/1C−i
・・・・・・・・・・・・ o、ooiH
BS−2・・・・・・・・・・・・ O1tタゼ
ラチン ・・・・・・・・・・・・ /、
7≠第10層;イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・ 銀0
.02λl!−ジーを−はンタデシル ハイドロキノン ・・・・・・・・・ 0.0
!ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
0.?j第第1廣 沃臭化銀乳剤(沃化銀tモル係、 平均粒径o.tμ) ・・・・・・・・・・・・ @O.コ≠増感色素■
・・・・・・・・・・・・ 3.j×10
’C −1 ・・・・・・・・・・・・
0.、27C−7 ・・・・
・・・・・・・・ o,oozHBS−/
・・・・・・・・・・・・ 0
.、2rゼラチン ・・・・・・・・・・・・
/ 、21第1コ層;第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化6Bioモル チ、平均粒径i,oμ) ・・・・・・・・・・・・ 銀o.iiz増感色素■
・・・・・・・・・・・・ コ,/×10
’C−yo.oりt HBS−/ ・・・・−・・・・・・・
(1)、(1)Jゼラチン ・・・・・・・・・
・・・ O1≠6第13層;第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル 俤、平均粒径i.rμ) ・・・・・・・・・・・・ 銀0.77増感色素■
・・・・・・・・・・・・ コ,,2×io
’C−P ・・・・・・・・・・・・
0.03tHBS−/ ・・・・・・・・・・
・・ 0.07−7≠6− ゼラチン ・・・・・・・・・・・・ O
8tり第14!層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀7モル係、 平均粒径0.07μ) ・・・・・・・・・・・・ 銀θ.!U−i
・・・・・・・・・・・・ 0.//U−
コ ・・・・・・・・・・・・ 0./
7HBS−/ ・・・・・・・・・・・・
OoりO第1j層;第1保護層 ポリメチルメタアクリレート粒 子(直径約1.!μrrL) ・・・・・・・・・・・・ O 、 !
弘S−i ・・・・・・・・・・・・
0.10S−2 ・・・・・・・・・・
・・ 0.10ゼラチン ・・・・・・・
・・・・・ 0.’L2各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤H−/や界面活性剤を添加した。 (試料70.2〜10よ) 試料10/の第3層及び第参層のDIR化合物(ニー/
/f第1表に示すDIR化合化合物上の量−1弘7− に変更した以外は試料10/と同様にして試料IQ2〜
104を作製した。 (試料107〜//コ) 試料10/〜iotの第2層を除いた以外は試料10/
−104と同様にして試料107〜/12全作製した。 (試料/13) 試料//2の第1緑感乳剤層のカプラーであるC−tに
代えてC−/参を2倍モル量添加し、かつ膜強度が等し
くなる量のゼラチン?加え[料/13とした。 (試料//弘) 。 試料//2の第1緑感乳剤層のカプラーC−tに代えて
C−/!”l<コ倍モル當添加し、発色性能と保存性能
全試料7ノ、2に合わすため高沸点有機溶媒を2倍量用
いて試料/ll全全作成た。 これらの試料會センシトメトリー用の像様露光を日光で
与え、下記のカラー現像処理全行なった。 処理済試料を赤フィルターで濃度測定し、得らnた結果
を第1表に示した。 壕だMTF測定用パターン全通して露光し同様のカラー
現像処理を行い/ 11当シ10ザイクルと≠Oプサイ
ルにおけるMTF値を測定算出し第1表に示した。 カラー現像(Jr’CJ j分/!秒漂 白(3
r’C) を分30秒水 洗(コr0c)
λ分10秒定 着(jloc) 7分コθ秒水
洗(、zt’C) 3分l!秒安 定(3r0
C) /分O!秒各工程に用いた処理液組成は下記
の通シであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸/、θ7 ノーヒドロキシエチリデンー7゜ /−ジホスホン酸 2.01亜硫酸ナトリ
ウム ≠、or炭酸カリウム
30.Off臭化カリウム
/ 、4’S’沃化カリウム
/、31n9ヒドロキシルアミン硫M壌 2
,419グー(N−エチル−N−β−ヒ ドロキシエチルアミン)−λ 一メチルアニリン硫酸塩 ≠、!を水を加えて
i、oppH/ 0 、0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 ioo、orエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩 10.Of臭化アンモ
ニウム /jTO,09硝酸アンモニウム
10.Ot水會加えて
/ 、073pH1,,0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 1.Of亜硫酸ナト
リウム ≠、01チオ硫酸アンモニウム
水溶液 一/jO− (70%) /7!、0rn
1重亜硫酸ナトリウム ダ、A?水全加
えて 1,073pH4、& 安定液 ホ/l/マリン(4’(7%) 2.0
mlポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度 10) 0.3ff水全加
えて /、θl−/オ/− 第1表よシ明らかなように本発明の試料///、//2
は、本発明内の化合物音用い本発明外の層構成である試
料10J′、10tに対1−てMTF値は太きく改良さ
れている。 又本発明内の層構成で本発明外のDIR化合物を用いた
試料107〜iioに較べても本発明の試料///、/
/2はMTF値が優れている。さらに本発明外のDIR
化合物と層構成の試料/Q/〜1otiに較べて本発明
の試料///、/7.2はMTF値が著しく改良され鮮
鋭度が工くなっていることが判る。また、第1緑感性乳
剤層のカプラーを通常の参当量カプラーの試料llμに
較べて、あるいは≠当量ポリマーカプラー全周いた試料
l/3に較べても2当量ポリマーカプラーを用いた試料
///、//コは最も良い値紮示している。 実施例λ (試料コ01) 前記実施例/で示した試料ioiの第3層〜第!層を下
記に示すような組成で第3層〜第グ層に変更し型費塗布
にて多層カラー感光材料全作製し試料20/とした。た
だし実施例/に記載した第6層〜第11層奮実施例λで
に第j層〜第1グ層とし組成、塗布量、層順等実施例/
と全く同一である。 (試料202〜コ06) 試料λO/の第3層のDIR化合物C−//2第2表に
示した工うなりIR化合物又は本発明の化会物種、量に
変更した以外は試料20/と同様にして試料20.2〜
コot2作製した。 (試料207〜212) 試料20/〜、2Otの第2層を除いた以外は試料20
/〜201rと同様にして試料、207〜コ/2を作製
した。 これらの試料上実施例/と全く同様にして露光、カラー
現像処理、濃度測定及びMTF値の測定、算出上行い結
果?第2表に示した。 第3層;第7赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀tモルチ、 平均粒径o、r夕μ)・・・ @/、1!増感色素
■ ・・・・・・・・・・・・ t、0X10−
5増感色素1 i、tXto
’増感色素I[s、y×10 4 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ 3#×
10 ’C−10・・・・・・・・・・・・
o、ortC−λ ・・・・・・
・・・・・・ o 、ootc−tt
o、oo l
#HBS−,2・・・・・・・・・・・・
Q、030HBS−J ……・・・・・・
0 + 020ゼラチン ・・・・
・・・・・・・・ 2.70第参層;第2赤感乳
剤層 沃臭化銀乳剤(沃化910モル 係、平均粒径1.夕μ) ・・・・・・・・・・・・ 銀i、t。 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・ !、≠
×10 ’増感色素■ /、≠×
l0−5増感色素■ ・・・・・・・・・・・・
コ、μ×10 ’増感色素■ ・・・・・・・
・・・・・ 3.1xIO−5C−≠ ・・
・・・・・・・・・・ 0.0/IrC−2・・
・・・・・・・・・・ 0.003−iz、t− HBS−/ ・・・・・・・・・・・・
0.32ゼラチン ・・・・・・・・・
・・・ / 、JJ−/jt− 第2表より本発明試料2//、2/2は、本発明外のD
IR化合物と、第2層會有する本発明外の層構成である
試料20/〜コO≠に対しては著しくMTF値が改良さ
れている。本発明内の化合物と本発明外の層構成である
試料201..20Aに較べても、本発明内の層構成で
本発明外のDIR化合物を用いた試料207〜.2IO
に較べてもMTF値は明らかに改良され実施例/と同様
な結果?示していることが判る。 isr− C−r C−//(特公昭rr−タタ弘λ号に包含さ扛るDIR
カプラー) C−/2(特開昭jO−3t/2j号に包含されるDI
R化合物) c−i3(米国特許32コアよよ≠号に包含されるDI
Rカプラー) C−/4L(P−/≠) 一/1J− C−/J− α C−/ 乙 C−/7(本発明の化合物D−r) C−/r(本発明の化合物])−/1)S−/S−2 HBS−l トリクレジルフォスフェートHBS−コ
ジブチルフタレート HBS−j ビス(コーエチルヘキシル)フタレート H−/ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 2H5 一/&4− 増感色素■ 増感色素■ ′ 2H5 −/A7一 増感色素■ 増感色素■ (CH2) 4SOaNa 特許出願人 富士写真フィルム株式会社−/Al−
Claims (1)
- 支持体上にシアンカプラーを含有する複数の赤感性乳剤
層、マゼンタカプラーを含有する複数の緑感性乳剤層、
イエローカプラーを含有する複数の青感性乳剤層を有し
、かつ黒色コロイド銀含有層を有するハロゲン化銀カラ
ー感光材料に於て、該黒色コロイド銀含有層に隣接して
上記いづれかの感光性乳剤層を有し、該感光性乳剤層と
実質的に同一の感光性を有する他の感光性乳剤層に、芳
香族第一級アミン現像主薬の酸化体との反応後開裂した
化合物が、もう一分子の現像主薬の酸化体と反応するこ
とにより、現像抑制剤を開裂する化合物の少なくとも1
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3735287A JPS63204255A (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3735287A JPS63204255A (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63204255A true JPS63204255A (ja) | 1988-08-23 |
Family
ID=12495164
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3735287A Pending JPS63204255A (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63204255A (ja) |
-
1987
- 1987-02-20 JP JP3735287A patent/JPS63204255A/ja active Pending
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