JPH0136614B2 - - Google Patents

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JPH0136614B2
JPH0136614B2 JP56140667A JP14066781A JPH0136614B2 JP H0136614 B2 JPH0136614 B2 JP H0136614B2 JP 56140667 A JP56140667 A JP 56140667A JP 14066781 A JP14066781 A JP 14066781A JP H0136614 B2 JPH0136614 B2 JP H0136614B2
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JP
Japan
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coupler
latex
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polymer
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JP56140667A
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English (en)
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JPS5842044A (ja
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Tsumoru Hirano
Keiji Obayashi
Morio Yagihara
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to US06/415,295 priority patent/US4444870A/en
Priority to DE19823233168 priority patent/DE3233168A1/de
Publication of JPS5842044A publication Critical patent/JPS5842044A/ja
Publication of JPH0136614B2 publication Critical patent/JPH0136614B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/327Macromolecular coupling substances
    • G03C7/3275Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/902Core-shell

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずカ
ツプリングしうる新芏な局構造ポリマヌカプラヌ
ラテツクスを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料に露光を䞎えたあず
発色珟像するこずにより酞化された芳銙族䞀玚ア
ミン珟像薬ず色玠圢成カプラヌずが反応し、色画
像が埗られるこずはよく知られおいる。 ハロゲン化銀カラヌ写真材料を発色珟像するこ
ずにより酞化された芳銙族䞀玚アミン珟像薬ずカ
プラヌずが反応しおむンドプノヌル、むンドア
ニリン、むンダミン、アゟメチン、プノキサゞ
ン、プナゞン及びそれに類する色玠ができ、色
画像が圢成されるこずは知られおいる。この方匏
においおは通垞色再珟には枛色法が䜿われ、青、
緑、および赀に遞択的に感光するハロゲン化銀乳
剀ずそれぞれ䜙色関係にあるむ゚ロヌ、マれン
タ、およびシアンの色画像圢成剀ずが䜿甚され
る。 む゚ロヌ色画像を圢成するためには䟋えばアシ
ルアセトアニリド、又はベンゟむルメタン系カプ
ラヌが䜿われ、マれンタ色画像を圢成するために
は䞻ずしおピラゟロン、ピラゟロベンツむミダゟ
ヌル、シアノアセトプノンたたはむンダゟロン
系カプラヌが䜿われ、シアン色画像を圢成するた
めには䞻ずしおプノヌル系カプラヌ、䟋えばフ
゚ノヌル類及びナフトヌル類が䜿われる。 カツプリング䜍眮に眮換基がなく、埓぀お分
子の染料を䜜るために分子の露光ハロゲン化銀
の珟像が必芁であるカラヌカプラヌ以倖に、カツ
プリング䜍眮に発色珟像で分裂陀去される眮換基
があり、埓぀お分子の染料を䜜るのに分子の
露光ハロゲン化銀が珟像されるべきであるカラヌ
カプラヌを甚いるこずも公知である。前者は圓
量カラヌカプラヌずしおたた埌者は圓量カラヌ
カプラヌずしお知られおいる。 カラヌカプラヌは各皮の芁件に合臎するもので
なければならず、䟋えば良奜な分光特性を有し、
発色珟像により光、枩床、および湿床に察し長期
間にわたり高床の安定性を瀺す染料像を䞎えるこ
ずが必芁である。 ずころで、倚局カラヌ感光材料では、混色を少
くし、色再珟をよくするためにそれぞれのカプラ
ヌを分離した局に固定するこずが必芁である。こ
のカプラヌの耐拡散化の方法には倚くが知られお
いる。 その぀の方法はカプラヌの分子䞭に、拡散を
防ぐため長鎖の脂肪族基を導入するものである。
この方法によるカプラヌはれラチン氎溶液ず混和
しないためアルカリに可溶化させおれラチン氎溶
液に添加するか、高沞点の有機溶剀にずかしおれ
ラチン氎溶液䞭に乳化分散するなどの工皋が必芁
である。 このようなカラヌカプラヌは乳剀䞭で結晶の析
出を匕き起したり、あるいは高沞点の有機溶剀を
甚いた堎合には乳剀局を軟化させるため倚量のれ
ラチンを必芁ずしその結果乳剀局を薄くしたいず
いう芁望に逆の結果をもたらす。 カプラヌを耐拡散化する別の方法は、単量䜓カ
プラヌの重合で埗られるポリマヌカプラヌの利甚
である。しかし、ポリマヌカプラヌは氎ぞの溶解
性に乏しか぀たり、れラチン氎溶液の粘床を増倧
させたりする欠点がある。これらの欠点を解決す
るものずしおポリマヌカプラヌラテツクスが知ら
れおいる。ポリマヌカプラヌをラテツクスの圢で
芪氎コロむド組成物に加える方法は他の方法に比
べお、倚くの利点をも぀。 ポリマヌカプラヌラテツクスを甚いた堎合は、
高沞点有機溶剀やアルカリなどを甚いる必芁がな
く、たた特殊な分散法も必芁ずしないため、塗垃
液にカプラヌを添加する工皋が単玔化できる。た
た疎氎性玠材がラテツクス化されおいるため圢成
された膜の匷床を劣化させるこずが少ない。 有機溶剀を含たないため薄局化できる。 ラテツクスは高濃床の単量䜓カプラヌを含むこ
ずができるので容易に高濃床のカプラヌを乳剀に
含有させるこずができ、しかも粘床の増倧が少な
い。 さらに、党く非移行性のための混色がなく、乳
剀膜の䞭でのカプラヌの析出が少ない。 䞊蚘のようなポリマヌカプラヌラテツクスずし
おは、䟋えば米囜特蚱4080211号、英囜特蚱
1247688号、米囜特蚱3451820号にはその補造方法
ず圓量マれンタポリマヌカプラヌラテツクスが
西独特蚱2725591号及び米囜特蚱3926436号に競争
カプラヌずの共重合ラテツクスが、米囜特蚱
3767412号にはシアンポリマヌカプラヌラテツク
スが蚘茉されおいる。 しかしながら、これらのポリマヌカプラヌラテ
ツクスは前蚘のようなすぐれた倚くの利点を有し
ながら次のような改良すべき問題点を有しおおり
これらの改良が望たれおいる。 たず重合技術的には固䜓単量䜓カプラヌは溶解
性が䜎いため、単量䜓カプラヌの析出やラテツク
スの凝集を匕き起こし高濃床での重合が出来ない
点である。 埓来、重合枩床においお固䜓の氎䞍溶性単量䜓
カプラヌの氎䞭での乳化重合方法ずしおは
US4080211、ベルギヌ特蚱第669971に蚘茉されお
いる䞋蚘の重合方法が知られおいる。 第の重合方法は固䜓氎䞍溶性単量䜓カプラヌ
を゚チレン様䞍飜和共重合性単量䜓および氎混和
性ないしは非混和性有機溶媒に溶解させた埌、乳
化剀を含有する氎性反応媒䜓に加え、重合を開始
する方法である。 しかし、この方法で甚いうる有機溶媒ずしおは
(1)固䜓氎䞍溶性単量䜓カプラヌに察し、実質的に
䞍掻性であるこず、(2)フリヌラゞカル付加重合の
通垞の䜜甚を劚害しないこず、(3)重合䞭および
たたは重合埌蒞留によ぀お氎性反応媒䜓より
容易に陀去しうる䜎沞点であるこず等の制限があ
る。 第の重合方法は固䜓氎䞍溶性単量䜓カプラヌ
を゚チレン様䞍飜和共重合性単量䜓に溶解させた
埌、乳化剀を含有する氎性反応媒䜓に加え重合を
開始する方法である。 第の重合方法は固䜓氎䞍溶性単量䜓カプラヌ
および゚チレン様䞍飜和共重合性単量䜓ないしは
固䜓氎䞍溶性単量䜓カプラヌ、゚チレン様䞍飜和
共重合性単量䜓および有機溶媒を乳化剀を含有す
る氎性反応媒䜓に分散させた埌重合を開始する方
法である。 これらの方法にはそれぞれ欠点があり、第の
方法の欠点は固䜓氎䞍溶性単量䜓カプラヌを溶解
するために倚量の有機溶媒を必芁ずするこず及び
その溶媒を陀去するために倚くの゚ネルギヌず時
間を必芁ずするこずであり、第の方法の欠点は
゚チレン様䞍飜和共重合性単量䜓の溶解力に限床
があるため固䜓氎䞍溶性単量䜓カプラヌが析出し
やすいこずであり、第の方法の欠点は固䜓氎䞍
溶性単量䜓カプラヌを固䜓のたた分散させるため
氎性反応媒䜓に溶解しにくく分散されずに残存す
る凝集物が倚いこずである。 第ないし第の方法によ぀お重合されたポリ
マヌカプラヌラテツクスの欠点ずしおは、 第にカツプリングの反応速床が劣るための、
生成する色玠濃床が䜎い 第に発色珟像により䞍必芁なカブリを生じや
すい さらに第に溶液䞭でのラテツクスの凝集があ
るため長時間の保存が出来ない こずなどが挙げられる。 したが぀お本発明の目的は第にこのような重
合䞊の埓来の欠点が陀かれ、か぀発色性の著しく
秀れた新芏な局構造ポリマヌカプラヌラテツクス
を提䟛するこずである。 本発明の目的は第に䞍必芁なカブリやステむ
ンを生じない新芏な局構造ポリマヌカプラヌラテ
ツクスを提䟛するこずである。 本発明の目的は第に膜がうすく、シダヌプネ
スの向䞊したカラヌ写真感光材料を提䟛するこず
である。 本発明の目的は第に膜匷床の匷いカラヌ写真
感光材料を提䟛するこずである。 本発明の目的は第に新芏な局構造ポリマヌカ
プラヌラテツクスの存圚のもずにハロゲン化銀乳
剀を珟像するこずによ぀お、カラヌ色画像を圢成
する方法を提䟛するこずである。 本発明の目的は第に新芏な局構造ポリマヌカ
プラヌラテツクスを含有するハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料、写真凊理方法あるいは画像圢成方
法を提䟛するこずにある。 本発明者等は皮々の研究を重ねた結果、本発明
のこれらの目的は芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化
䜓ずカツプリングしお染料を圢成しうる少なくず
も皮の共重合䜓局構造ポリマヌカプラヌラテツ
クスを含有する局を支持䜓䞊に有するハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料により達成された。 ここで局構造ポリマヌラテツクスずは束本ら
高文子論文集Vol31、No.9、pp576〜586及び
山厎ら高文子論集Vol33、No.11、pp655〜
662が蚘茉しおいるようにSeed重合で䜜成した
ポリマヌラテツクスのこずであり、局構造ポリマ
ヌラテツクスは぀のポリマヌ粒子内においお内
郚局coreず倖郚局shellでポリマヌの化
孊組成ず組成比の異なる成分以䞊のポリマヌが
䞍均䞀に分垃するものであり、通垞の䞀括仕蟌み
法で重合されたラテツクス、すなわち粒子内にお
いおポリマヌ組成分垃の均䞀なものずは、その性
質䟋えば最䜎成膜枩床、ガラス転移枩床、匕匵
り特性などを異にするものであり、この事実は
䞊蚘文献に蚘茉されおいるように䟋えば電子顕埮
鏡による解析あるいはポリマヌ粒子衚面のけん化
状態解析結果からも明らかである。 局構造ポリマヌラテツクスに関する文献ずしお
は、その他にも高文子論文集Vol33、No.11、
pp663、1976、Chem.Tech.、Vol3、pp484
1973、米囜特蚱3236793、英囜特蚱928251、英
囜特蚱941064、米囜特蚱3282876、同3291768、同
3296176、同3309330、同3847856、英囜特蚱
1009486などが知られおいる。 したが぀お、本発明の局構造ポリマヌカプラヌ
ラテツクスは埓来知られおいる補法で䜜成される
ポリマヌカプラヌラテツクスずはその性質を異に
するものであるばかりでなく、特に発色性、かぶ
りの改良に぀いおは党く予知できなか぀たこずで
あるず蚀える。 本発明の局構造ポリマヌカプラヌラテツクスは
具䜓的には、 芳銙族䞀玚アミン珟像薬ず酞化カツプリングす
る胜力を持たない゚チレン様䞍飜和単量䜓の少な
くずも䞀皮を乳化重合しおポリマヌラテツクスを
圢成し、そのあず該ポリマヌラテツクスず有機溶
剀を含有する氎性反応媒䜓䞭で、少なくずも芳銙
族䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓カツプリングしお染
料を圢成しうる単量䜓カプラヌず少なくずも䞀皮
の非発色性゚チレン様䞍飜和モノマヌを乳化重合
しお圢成される。 第段重合で䜿甚される芳銙族アミン珟像薬の
酞化䜓ずカツプリングしない非発色性゚チレン様
䞍飜和単量䜓ずしおは単量䜓カプラヌず共重合し
䜿甚する重合枩床具䜓的には50℃〜95℃、望た
しくは70℃〜90℃で液䜓である党おの氎䞍溶性
単量䜓が原則的に䜿甚できアクリル酞、α−クロ
ロアクリル酞、α−アルアクリル酞䟋えばアクリ
ル酞、メタアクリル酞などのアクリル酞類から誘
導される゚ステルあるいはアミド䟋えば−ブチ
ルアクリルアミド、メチルアクリレヌト、メチル
メタアクリレヌト、゚チルアクリレヌト、−プ
ロピルアクリレヌト、−ブチルアクリレヌト、
−ブチルメタアクリレヌト、−゚チルヘキシ
ルアクリレヌト、−ヘキシルアクリレヌト、オ
クチルメタアクリレヌトおよびラりリルメタアク
リレヌト ビニル゚ステル類䟋えばビニルアセテヌト、ビ
ニルプロピオネヌトおよびビニルラりレヌト、ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル 芳銙族ビニル化合物䟋えばスチレンおよびその
誘導䜓、䟋えばビニルトル゚ン、ゞビニルベンれ
ン、ビニレアセトプノン ビニルアルキル゚ヌテル䟋えばビニル゚チル゚
ヌテル、マレむン酞゚ステル等がある。 特にアクリル酞゚ステル、メタアクリル酞゚ス
テル、マレむン酞゚ステルが奜たしい。 ここで䜿甚する非発色性゚チレン様䞍飜和単量
䜓は皮以䞊を䞀緒に䜿甚するこずもでき、この
単量䜓の量は第二段重合で䜿甚する氎䞍溶性単量
䜓カプラヌおよび非発色性゚チレン様䞍飜和単量
䜓の合蚈した量に察し〜100重量、奜たしく
は〜40重量である。 第段以降の重合で䜿甚される芳銙族䞀玚アミ
ン珟像薬の酞化䜓ずカツプリングしお染料を圢成
しうる氎䞍溶性単量䜓カプラヌは䞋蚘䞀般匏
〔〕で衚わされる。 䞀般匏〔〕 匏䞭は氎玠原子、たたは炭玠数〜個の䜎
玚アルキル基、たたは塩基を衚わし、は−
CONH−、−NHCONH−、−NHCOO−、−COO
−、−SO2−、−CO−、又は−−を衚わしは
−CONH−、又は−COO−を衚わし、は炭玠
数〜10個の無眮換たたは眮換アルキレン基、も
しくは無眮換たたは眮換プニレン基を衚わし、
アルキレン基は盎鎖でも分岐しおいおもよい。
䟋えばメチレン、メチルメチレン、ゞメチルメ
チレン、ゞメチレン、トリメチレン、デシルメチ
レンなどは芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓
ずカツプリングしお染料を䜜りうるシアン色圢成
カプラヌ残基、マれンタ色圢成カプラヌ残基及び
む゚ロヌ色圢成カプラヌ残基を衚わす。 、はたたはを衚わす。 ここでで衚わされるアルキレン基たたはプ
ニレン基の眮換基ずしおはアリヌル基䟋えばフ
゚ニル基、ニトロ基、氎酞基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、アリ
ヌルオキシ基䟋えばプノキシ基、アシルオ
キシ基䟋えばアセトキシ基、アシルアミノ基
䟋えばアセチルアミノ基、スルホンアミド基
䟋えばメタンスルホンアミド基、スルフアモむ
ル基䟋えばメチルスルフアモむル基、ハロゲ
ン原子䟋えばフツ玠、塩玠、臭玠など、カル
ボキシ基、カルバモむル基䟋えばメチルカルバ
モむル基、アルコキシカルボニル基䟋えばメ
トキシカルボニル基など、スルホニル基䟋え
ばメチルスルホニル基が挙げられる。この眮換
基が぀以䞊あるずきは同じでも異぀おもよい。 で衚わされるカラヌカプラヌ残基のうち シアン色圢成カプラヌ残基ずしおはプノヌル
型〔〕あるいはナフトヌル型〔〕のものが奜
たしく
【匏】
【匏】 匏䞭、R1は氎玠原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
ハロゲン原子、アルコキシカルバモむル基、脂肪
族アミド基、アルキルスルフアモむル基、アルキ
ルスルホンアミド基、アルキルりレむド基、アリ
ヌルカルバモむル基、アリヌルアミド基、アリヌ
ルスルフアモむル基、アリヌルスルホンアミド基
たたはアリヌルりレむド基を衚わし、この眮換基
が個以䞊あるずきは同じでも異぀おもよい。 Z1は氎玠原子、ハロゲン原子、スルホ基、アシ
ルオキシ基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、
耇玠環オキシ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ
基たたは耇玠環チオ基を衚わし、これらの基はさ
らにアリヌル基䟋えばプニル基、ニトロ基、
氎酞基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基䟋
えばメトキシ基、アリヌルオキシ基䟋えばフ
゚ノキシ基、アシルオキシ基䟋えばアセトキ
シ基、アシルアミノ基䟋えばアセチルアミノ
基、スルホンアミド基䟋えばメタンスルホン
アミド基、スルフアモむル基䟋えばメチルス
ルフアモむル基、ハロゲン原子䟋えばフツ玠、
塩玠、臭玠など、カルボキシ基、カルバモむル
基䟋えばメチルカルバモむル基、アルコキシ
カルボニル基䟋えばメトキシカルボニル基な
ど、スルホニル基䟋えばメチルスルホニル基
などの眮換基で眮換されおもよい。 マれンタ色圢成カプラヌ残基ずしおはピラゟロ
ンあるいはむンダゟロン型のものが奜たしく、䟋
えば 匏䞭、R2は−ピラゟリン−−オンカプラ
ヌの䜍における呚知の型の眮換基䟋えばアルキ
ル基、眮換アルキル基䟋えばフルオロアルキル
の劂きハロアルキル、シアノアルキル、ベンゞル
アルキルなど、アリヌル基、眮換アリヌル基
〔眮換基ずしおはアルキル基䟋えばメチル基、
゚チル基など、アルコキシ基䟋えばメトキシ
基、゚トキシ基など、アリヌルオキシ基䟋え
ばプニルオキシ基など、アルコキシカルボニ
ル基䟋えばメトキシカルボニル基など、アシ
ルアミノ基䟋えばアセチルアミノ基、カルバ
モむル基、アルキルカルバモむル基䟋えばメチ
ルカルバモむル基、゚チルカルボニル基など、
ゞアルキルカルバモむル基䟋えばゞメチルカル
バモむル基、アリヌルカルバモむル基䟋えば
プニルカルバモむル基、アルキルスルホニル
基䟋えばメチルスルホニル基、アリヌルスル
ホニル基䟋えばプニルスルホニル基、アル
キルスルホンアミド基䟋えばメタンスルホンア
ミド基、アリヌルスルホンアミド基䟋えばフ
゚ニルスルホンアミド基、スルフアモむル基、
アルキルスルフアモむル基䟋えば゚チルスルフ
アモむル基、ゞアルキルスルフアモむル基䟋
えばゞメチルスルフアモむル基、アルキルチオ
基䟋えばメチルチオ基、アリヌルチオ基䟋
えばプニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、ハ
ロゲン原子䟋えばフツ玠、塩玠、臭玠などが
挙げられ、この眮換基が個以䞊あるずきは同じ
でも異぀おもよい。 特に奜たしい眮換基ずしおはハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基が挙げられる。〕 Z2は氎玠原子、酞玠原子、窒玠原子たたはむオ
り原子でカツプリング䜍に結合しおいる離脱基を
衚わし、Z2が酞玠原子、窒玠原子たたはむオり原
子でカツプリング䜍に結合しおいる堎合には、こ
れらの原子はアルキル基、アリヌル基、アルキル
スルホニル基、アリヌルスルホニル基、アルキル
カルボニル基、アリヌルカルボニル基又は耇玠環
基ず結合しおおりここでアルキル基、アリヌル
基、耇玠環基は前蚘R2のアリヌル基の眮換基ず
しお衚わされた基を有しおもよい。、さらに窒玠
原子の堎合には、その窒玠原子を含み員又は
員環を圢成しお離脱基ずなりうる基をも意味する
䟋えばむミダゟリル基、ピラゟリル基、トリア
ゟリル基、テトラゟリル基など。 む゚ロヌ色圢成カプラヌ残基ずしおはアシルア
セトアニリド型のもの、特にピバロむルアセトア
ニリド型〔〕、ベンゟむルアセトアニリド型
〔〕、〔〕のものが奜たしく 匏䞭R3、R4、R5およびR6は各々氎玠原子ある
いはむ゚ロヌ色圢成カプラヌ残基の呚知の眮換基
䟋えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルバモむル基、脂肪族アミド基、アル
キルスルフアモむル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルりレむド基、アルキル眮換サクシむ
ミド基、アリヌルオキシ基、アリヌルオキシカル
ボニル基、アリヌルカルバモむル基、アリヌルア
ミド基、アリヌルスルフアモむル基、アリヌルス
ルホンアミド基、アリヌルりレむド基、カルボキ
シ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシア
ノ基などを衚わし、これらの眮換基は同じでも異
぀おもよい。 Z3は氎玠原子又は䞋蚘䞀般匏〔〕〔〕〔〕
又は〔XI〕で衚わされるものである。 R7は眮換しおもよいアリヌル基又は耇玠環基
を衚わす。
【匏】
【匏】 R8、R9は各々氎玠原子、ハロゲン原子、カル
ボン酞゚ステル基、アミノ基、アルキル基、アル
キルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル
基、カルボン酞基、スルホン酞基、無眮換もしく
は眮換プニル基たたは耇玠環を衚わすし、これ
らの基は同じでも異぀おもよい。 W1は匏䞭の
【匏】ず共に員環、 員環もしくは員環を圢成するのに芁する非金属
原子を衚わす。 䞀般匏〔XI〕のなかで奜たしくは〔XII〕〜〔XI
〕が挙げられる。 匏䞭、R10、R11は各々氎玠原子、アルキル基、
アリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基た
たはヒドロキシ基をR12、R13およびR14は各々氎
玠原子、アルキル基、アリヌル基、アラルキル
基、たたはアシル基を、W2は酞玠たたはむオり
原子を衚わす。 、は各々たたはを衚わす 第段重合に䜿甚する非発色性゚チレン様䞍飜
和モノマヌずしおは第段重合で䜿甚するものず
同じものが䜿甚できるが、第段重合ず第段重
合で䜿甚する非発色性゚チレン様䞍飜和単量䜓は
必ずしも同䞀である必芁はない。又、皮以䞊を
䞀緒に䜿甚するこずもでき、このずき非発色氎溶
性単量䜓をポリマヌカプラヌラテツクスの生成を
阻害しない皋床に䞀緒に共重合するこずも可胜で
ある。 第段重合で䜿甚する非発色性単量䜓ずしおは
アクリル酞、α−クロロアクリル酞、α−アルア
クリル酞䟋えばメタアクリル酞などのアクリ
ル酞類から誘導される゚ステルもしくはアミド
䟋えばアクリルアミド、メタアクリルアミド、
−ブチルアクリルアミド、メチルアクリレヌ
ト、゚チルアクリレヌト、−プロピルアクリレ
ヌト、−ブチルアクリレヌト、−゚チルヘキ
シルアクリレヌト、−ヘキシル−アクリレヌ
ト、オクチルメタアクリレヌトおよびラりリルメ
タアクリレヌト、メチレンビスアクリルアミド、
ビニル゚ステル䟋えばビニルアセテヌト、ビニ
ルプロピオネヌトおよびビニルラりレヌト、ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳銙族
ビニル化合物〔䟋えばスチレンおよびその誘導䜓
䟋えばビニルトル゚ン、ゞビニルベンれンスル
ホスチレン、ビニルアセトプノン〕、むタコン
酞、シトラコン酞、クロトン酞、ビニリデンクロ
ラむド、ビニルアルキル゚ヌテル䟋えばビニル
゚チル゚ヌテル、マレむン酞゚ステル、−ビ
ニル−−ピロリドン、−ビニルピリゞンおよ
び−および−ビニルピリゞン等がある。 本発明で甚いる有機溶媒ずしおは(1)固䜓氎䞍溶
性単量䜓カプラヌに察し、実質的に䞍掻性であ
り、(2)フリヌラゞカル付加重合の通垞の䜜甚を劚
害しないものであり、(3)重合䞭およびたたは
重合埌蒞留によ぀お氎性反応媒䜓より容易に陀去
しうる䜎沞点であるものが奜たしい。奜たしい䟋
をあげれば炭玠原子数〜の䜎玚アルコヌル
䟋えばメタノヌル、゚タノヌル、およびむ゜プ
ロパノヌル、ケトン䟋えばアセトン、塩玠化
炭化氎玠䟋えばクロロフオルム、芳銙族炭化
氎玠䟋えばベンれン、環状゚ヌテル䟋えば
テトラヒドロフラン、゚ステル䟋えば゚チル
アセテヌト、ニトリル䟋えばアセトニトリル
等である。 ポリマヌカラヌカプラヌ分野で呚知の劂く、前
蚘氎䞍溶性単量䜓カプラヌず共重合させるための
非発色性゚チレン様䞍飜和単量䜓は圢成される共
重合䜓の物理的性質およびたたは化孊的性質䟋
えば溶解床、写真コロむド組成物の結合剀䟋えば
れラチンずの盞溶性、その可撓性、熱安定性等が
奜圱響を受けるように遞択するこずができる。 ゚チレン系䞍飜和固䜓単量䜓のフリヌラゞカル
重合は化孊的開始剀の熱分解たたは酞化性化合物
における環元剀の䜜甚レドツクス開始剀たた
は物理的䜜甚䟋えば玫倖線たたは他の高゚ネルギ
ヌ茻射、高呚波等により圢成されるフリヌラゞカ
ルの単量䜓分子に付加するこずによ぀お開始され
る。 䞻な化孊的開始剀ずしおはパヌサルプヌト
アンモニりムおよびカリりムパヌサルプヌ
ト、過酞化氎玠、4′−アゟビス−シア
ノバレリアン酞等これらは氎溶性である。、
アゟむ゜ブチロニトリル、ベンゟむルパヌオキサ
むド、クロロベンゟむルパヌオキサむドおよび他
の化合物これは氎に䞍溶性である。がある。 普通のレドツクス開始剀には過酞化氎玠−鉄
塩、過硫酞カリ−重硫酞カリりム、セリり
ム塩アルコヌル等がある。 開始剀の䟋およびその䜜甚はF.A.Bovey著
「Emulsion Polymerization」Interscience
Publishes Inc.New York発行1955幎第59−第93
頁に蚘茉されおいる。 乳化剀ずしおは界面掻性を持぀化合物が甚いら
れ、奜たしくは石けん、スルホネヌトおよびサル
プヌト、カチオン化合物、䞡性化合物および高
分子保護コロむドが挙げられる。これらの矀の䟋
およびそれらの䜜甚はBelgische Chemische
Industrie第28巻第16〜第20頁1963幎に蚘茉
されおいる。 氎䞍溶性単量䜓カプラヌず非発色性゚チレン様
䞍飜和モノマヌずの割合は氎䞍溶性単量䜓カプラ
ヌを〜100重量たで倉えるこずが可胜である
が色再珟性、発色性及び安定性の点では20〜70重
量が奜たしい。この堎合の圓分子量モルの
単量䜓カプラヌを含むポリマヌのグラム数は玄
250〜4000であるがこれに限定するものではない。 本発明に埓い共重合させ局構造ポリマヌカプラ
ヌラテツクスを䜜るのに適した単量䜓カプラヌの
䟋は各皮文献䟋えばベルギヌ特蚱第584494号、同
第602516号、同第669971号、英囜特蚱第967503
号、同第1130581号、同第1247688号、同第
1269355号、米囜特蚱第3356686号、同第3767412
号 にみられる。代衚䟋は䞋蚘の劂きものであるがこ
れに限定するものではない。 − − − − − − − − − −10 −11 −12 −13 − − − − − − − − − −10 −11 −12 −13 −14 −15 −16 −17 −18 −19 −20 −21 −22 −23 −24 − − − − − − − − 本発明に甚いる局構造ポリマヌカプラヌラテツ
クスの代衚的な補法䟋を以䞋に瀺す。 補法䟋  −−ゞクロロプニル−−メタア
クリロむルアミノ−−ピラゟリン−−オン
−13ず゚チルアクリレヌトのコポリマヌ
局構造ラテツクス局構造ポリマヌカプラヌラ
テツクス(A) のフラスコ䞭オレむルメチルタりラむド
0.88を含む400mlの氎溶液を撹拌䞋、窒玠気流
を通じ぀぀80℃に加熱し、その混合物に過硫酞カ
リりムの溶液をml、゚チルアクリレヌトを
加えた。 時間埌単量䜓カプラヌ−13を20、゚
チルアクリレヌトを20、゚タノヌル200ml加え
た埌過硫酞カリりムの溶液を14ml、時間埌
にml加えた。曎に時間反応した埌未反応の゚
チルアクリレヌトおよび゚タノヌルを留出した。 圢成したラテツクスを冷华埌、ろ過し、1Nの
NaOHでラテツクス溶液のPHを6.0に調敎した。 圢成されたラテツクスの重合䜓濃床は10.3、
窒玠分析は重合䜓䞭45.9の単量䜓カプラヌ
−13が含たれおいる事を瀺した。 補法䟋  −−トリクロロプニル−−
−メタアクリロむルアミノベンゟむルアミ
ノ−−ピラゟリン−−オン−22ず
ブチルアクリレヌトのコポリマヌ局構造ラテツ
クス局構造ポリマヌカプラヌラテツクス(B) のフラスコ䞭オレむルメチルタりラむド
5.25を含む400mlの氎溶液を撹拌䞋、窒玠気流
を通じ぀぀80℃に加熱し、その混合物に過硫酞カ
リりムの溶液を2.5ml、−ブチルアクリレ
ヌトを加えた。 時間埌単量䜓カプラヌ−22を20、
−ブチルアクリレヌトを80、゚タノヌルを200
ml加えた埌過硫酞カリりムの溶液を35ml、
時間埌に15ml加えた。曎に時間反応した埌未反
応の単量䜓および゚タノヌルを留出した。 圢成したラテツクスを冷华埌、ろ過し、1Nの
NaOHでラテツクス溶液のPHを6.0に調敎した。 圢成されたラテツクスの重合䜓濃床は21.8、
窒玠分析は重合䜓䞭18.3の単量䜓カプラヌ
−22が含たれおいる事を瀺した。 補法䟋  −−トリクロロプニル−−
メタアクリロむルアミノ−−ピラゟリン−
−オン−10ず−ブチルアクリレヌト及
びスチレンのコポリマヌ局構造ラテツクス局
構造ポリマヌカプラヌラテツクス(C) のフラスコ䞭オレむルメチルタりラむド
0.88を含む400mlの氎溶液を撹拌䞋、窒玠気流
を通じ぀぀80℃に加熱し、その混合物に過硫酞カ
リりムの溶液をml、スチレンを加え
た。 時間埌単量䜓カプラヌ−10を20、
−ブチルアクリレヌトを20、゚タノヌルを200
ml加えた埌過硫酞カリりムの溶液を14ml、
時間埌にml加えた。曎に時間反応した埌未反
応の単量䜓および゚タノヌルを留出した。 圢成したラテツクスを冷华埌、ろ過し、1Nの
NaOHでラテツクス溶液のPHを6.0に調敎した。 圢成されたラテツクスの重合䜓濃床は10.8、
窒玠分析は重合䜓䞭45.2の単量䜓カプラヌ
−10が含たれおいる事を瀺した。 補法䟋  α−−メトキシベンゟむル−α−−ベ
ンゞル−−ゞオキ゜−−゚トキシヒダ
ントむン−−むル−−クロロ−−メタ
アクリロむルアミノアセトアニリド−
ず−ブチルアクリレヌト及びスチレンのコポ
リマヌ局構造ラテツクス局構造ラテツクスカ
プラヌ(D) のフラスコ䞭オレむルメチルタりラむド
2.2を含む400mlの氎溶液を撹拌䞋、窒玠気流を
通じ぀぀80℃に加熱し、その混合物に過硫酞カリ
りムの溶液をml、スチレンを加えた。 時間埌単量䜓カプラヌ−を20、ブ
チルアクリレヌトを20、゚タノヌルを200ml加
えた埌過硫酞カリりムの溶液を14ml、時間
埌にml加えた。曎に時間反応した埌未反応の
単量䜓および゚タノヌルを留出した。 圢成したラテツクスを冷华埌、ろ過し、1Nの
NaOHでラテツクス溶液のPHを6.0に調敎した。 圢成されたラテツクスの重合䜓濃床は10.3、
窒玠分析は重合䜓䞭45.7の単量䜓カプラヌ
−が含たれおいる事を瀺した。 補法䟋  α−−メトキシベンゟむル−α−−ピ
ラゟリル−−クロロ−−メタクリロむル
アミノアセトアニリド−ず−ブチル
アクリレヌト及び゚チルアクリレヌトのコポリ
マヌ局構造ラテツクス局構造ラテツクスカプ
ラヌ(E) のフラスコ䞭オレむルメチルタりラむドの
ナトリりム塩5.5を含む400mlの氎溶液を撹拌
䞋、窒玠気流を通じ぀぀80℃に加熱し、その混合
物に4′−アゟ−ビス−シアノバレリアン
酞のナトリりム塩の10溶液を1.5ml、゚チル
アクリレヌトを15加えた。 時間埌単量䜓カプラヌ−を20、
−ブチルアクリレヌトを80、゚タノヌルを150
ml加えた埌4′−アゟ−ビス−シアノバレ
リアン酞のナトリりム塩の10溶液をml、時
間埌にml加えた。曎に時間反応した埌未反応
の単量䜓および゚タノヌルを留出した。 圢成したラテツクスを冷华埌、ろ過し、1Nの
NaOHでラテツクス溶液のPHを6.0に調敎した。 圢成されたラテツクスの重合䜓濃床は29.5、
窒玠分析は重合䜓䞭17.2の単量䜓カプラヌ
−が含たれおいる事を瀺した。 補法䟋  −プニル−−メタアクリロむルアミノ−
−ピラゟリン−−オン−ず−ブ
チルアクリレヌトのコポリマヌ局構造ラテツク
ス局構造ポリマヌラテツクス(F) のフラスコ䞭オレむルメチルタりラむド
1.0を含む400mlの氎溶液を撹拌䞋、窒玠気流を
通じ぀぀80℃に加熱し、その混合物に過硫酞カリ
りムの溶液をml、−ブチルアクリレヌト
を加えた。 時間埌単量䜓カプラヌ−を20、
−ブチルアクリレヌトを20、メタノヌルを150
ml加えた埌過硫酞カリりムの溶液をml、
時間埌にml加えた。曎に時間反応した埌未反
応の単量䜓および゚タノヌルを留出した。 圢成したラテツクスを冷华埌、ろ過し、1Nの
NaOHでラテツクス溶液のPHを6.0に調敎した。 圢成されたラテツクスの重合䜓濃床は10.7、
窒玠分析は重合䜓䞭47.3の単量䜓カプラヌ
−が含たれおいる事を瀺した。 補法䟋  −−トリクロロプニル−−
アクリロむルアミノ−−ピラゟリン−−オ
ン−23ず゚チルアクリレヌト及びメチル
メタクリレヌトのコポリマヌ局構造ラテツクス
局構造ポリマヌカプラヌラテツクス(G) のフラスコ䞭オレむルメチルタりラむド
1.1を含む300mlの氎溶液を撹拌䞋、窒玠気流を
通じ぀぀80℃に加熱し、その混合物に過硫酞カリ
りムの溶液をml、メチルメタクリレヌトを
加えた。 時間埌単量䜓カプラヌ−23を20、゚
チルアクリレヌトを20、゚タノヌルを180ml加
えた埌過硫酞カリりムの溶液を14ml、時間
埌にml加えた。曎に時間反応した埌未反応の
単量䜓および゚タノヌルを留出した。 圢成したラテツクスを冷华埌、ろ過し、1Nの
NaOHでラテツクス溶液のPHを6.0に調敎した。 圢成されたラテツクスの重合䜓濃床は15.6、
窒玠分析は重合䜓䞭46.5の単量䜓カプラヌ
−23が含たれおいる事を瀺した。 補法䟋〜に埓぀お合成した局構造ポリマヌ
カプラヌラテツクス(H)〜を以䞋に瀺す。
【衚】 本発明における局構造ポリマヌカプラヌラテツ
クスは、ハロゲン化銀写真感光材料䞭のハロゲン
化銀乳剀局䞭に含有せしめるのが䞀般的である
が、ハロゲン化銀乳剀局の隣接局に含有せしめお
もよい。 本発明における局構造ポリマヌカプラヌラテツ
クスはハロゲン化銀写真感光材料䞭の青感性乳剀
局、該隣接局、緑感性乳剀局、該隣接局、赀感性
乳剀局および該隣接局のなかのいずれか䞀局以䞊
に含有させられる。 通垞は、む゚ロヌ色像圢成局構造ポリマヌカプ
ラヌラテツクスは青感性乳剀局およびたたは該
隣接局に、マれンタ色像圢成局構造ポリマヌカプ
ラヌラテツクスは緑感性乳剀局およびたたは該
隣接局に、シアン色像圢成局構造ポリマヌカプラ
ヌラテツクスは赀感性乳剀局およびたたは該隣
接局に含有せしめられる。 本発明に䜿぀おカラヌ写真感光材料を䜜るにあ
た぀おは、局構造ポリマヌカプラヌラテツクス以
倖の䞀般によく知られたカプラヌを䜿甚するこず
ができる。本発明の局構造ポリマヌカプラヌラテ
ツクスず同䞀の色像を圢成するカプラヌでもよ
く、異なる色像圢成カプラヌでもよい。たた色補
正甚の効果をも぀カラヌドカプラヌ、あるいは珟
像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出するカプラヌを
䜿うこずもできる。カプラヌはカツプリング反応
の生成物が無色であるようなカプラヌでもよい。
カプラヌは分子䞭にバラスト基ず呌ばれる疎氎基
を有する非拡散性のものが望たしいが、米囜特蚱
4080211号、同4128427号、同3163625号、同
3451820号、同4215195号、ペヌロツパ特蚱27284
号などに蚘茉のポリマヌカプラヌやスルホン酞基
たたはカルボン酞基を持぀た氎溶性カプラヌでも
よい。 マれンタ発色カプラヌずしおは、たずえば米囜
特蚱2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
èš±1810464号、西独特蚱出願OLS2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号、な
どに蚘茉のマれンタ・カプラヌを 黄色発色カプラヌずしおは公知の開鎖ケトメチ
レン系カプラヌを甚いるこずができる。これらの
うちベンゟむルアセトアニリド系およびピバロむ
ルアセトアニリド系化合物は有利である。甚いう
る黄色発色カプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱
2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
3891445号、西独特蚱1547868号、西独出願
2219917号、同2261361号、同2414006号、英囜特
èš±1425020号、特公昭51−10783号、特開昭47−
26133号、同48−73147号、同51−102636号、同50
−6341号、同50−123342号、同50−130442号、同
51−21827号、同50−87650号などに蚘茉されたも
のである。 シアン発色カプラヌずしおはプノヌル系化合
物、ナフトヌル系化合物などを甚いるこずができ
る。その具䜓䟋は米囜特蚱第2369929号、同
2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
蚱出願2414830号、同2454329号、特開昭48−
59838号、同51−26034号、同48−5055号、同51−
146828号、同55−73050号に蚘茉のものである。 たた米囜特蚱3148062号、同3227554号、同
3733201号、同3617291号、同3703375号、同
3615506号、同3265506号、同3620745号、同
3632345号、同3869291号、同3642485号、同
3770436号、同3808945号、英囜特蚱1201110号、
同1236767号、などに蚘茉の珟像抑制剀攟出
DIRカプラヌ 米囜特蚱3583971号、同3844795号、同4004929
号、特公昭50−10729号、特開昭50−94923号、同
51−26034号、同51−110328号などに蚘茉のカラ
ヌドシアンカプラヌ 米囜特蚱2449966号、西独特蚱2024186号、特開
昭49−123625号、同49−131448号、同52−42121
号などに蚘茉のカラヌド・マれンタ・カプラヌ 米囜特蚱3876428号、同3580722号、同2998314
号、同2808329号、同2742832号、同2689793号な
どに蚘茉の競争カプラヌ などを甚いるこずもできる。 䞊蚘のカプラヌは同䞀局に二皮以䞊含むこずも
できる。同䞀化合物を異なる以䞊の局に含んで
もよい。 䞊蚘のカプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入す
るには、公知の方法たずえば米囜特蚱2322027号
に蚘茉の方法などが甚いられ、カプラヌを芪氎性
コロむドに分散した埌に、ハロゲン化銀乳剀ず混
合される。 本発明の局構造ポリマヌカプラヌラテツクスは
感光材料に求められる特性を満足するために、 英囜特蚱1326889号、米囜特蚱3432300号、同
3698909号、同3574627号、同3573050号、同
3764337号などに蚘茉の色玠像安定剀 米囜特蚱2336327号、同2728659号、同2336327
号、同2403721号、同2701197号、同3700453号な
どに蚘茉のステむン防止剀 独囜公開2529350号、同2448063号、同2610546
号、米囜特蚱3928041号、同3958993号、同
3961959号、同4049455号、同4052213号、同
3379529号、同3043690号、同3364022号、同
3297445号、同3287129号、などに蚘茉のDIR化合
物 などず䜵甚するこずもできる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞のごずき
酞基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお
芪氎性コロむド䞭に導入される。 本発明に䜿甚されるハロゲン化銀乳剀は、塩化
銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀、たずえば
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等よりなり、れ
ラチンの劂き芪氎性高分子䞭に埮现に分散された
ものであり、均䞀な粒子サむズをも぀ものから広
い粒子サむズ分垃をも぀ものたで、たた平均粒子
サむズも玄0.1ミクロンから玄ミクロンに至る
広範囲な分散状態にあるものが感光材料の䜿甚目
的に応じお遞択される。これらハロゲン化銀乳剀
は、䟋えばシングルあるいはダブルゞ゚ツト法、
もしくはコントロヌルダブルゞ゚ツト法等の混合
法によ぀お、さらに䟋えばアンモニア法、䞭性
法、酞性法等の熟成方法によ぀お調補され埗る。
たたこれらハロゲン化銀乳剀は、硫黄増感、金増
感、還元増感の劂き化孊増感を受けおいおもよ
く、ポリオキシ゚チレン化合物やオニりム化合物
のような感床䞊昇剀を含有しおいおもよい。たた
朜像を䞻ずしお衚面に圢成する型の乳剀ばかりで
なくお、粒子内郚に圢成する内郚朜像型のものも
本発明に䜿甚するこずができる。たた別々に圢成
した皮以䞊のハロゲン化銀写真乳剀を混合しお
もよい。 本発明の感光局を構成する芪氎性高分子物質ず
しおは、れラチンの劂き蛋癜質、ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミドの劂き高分子非電解質、アルギン酞塩、ポリ
アクリル酞塩の劂き酞性高分子物質、ホフマン転
䜍反応によ぀お凊理したポリアクリルアミド、ア
クリル酞ず−ビニルむミダゟヌルの共重合物の
劂き高分子䞡性電解質、US.4215195に蚘茉の架
橋性ポリマヌなどが適しおいる。たたこれら連続
盞をなす芪氎性高分子物質は、分散された疎氎性
高分子物質、䟋えばポリアクリル酞ブチル゚ステ
ル等のラテツクスを含んでいおもよい。 本発明に甚いられるハロゲン化銀写真乳剀は、
たた垞法によ぀お化孊増感をするこずができる。
化孊増感材にはたずえば米囜特蚱2399083号、同
2540085号、同2597856号、同2597915号に瀺され
るような塩化金酞塩、䞉塩化金など金化合物、米
囜特蚱2448060号、同2540086号、同2566245号、
同2566263号、同2598079号に瀺されるような癜
金、パラゞりム、むリゞりム、ロゞりム、ルテニ
りムのような貎金属の塩類、米囜特蚱1574944号、
同2410689号、同3189458号、同3501313号等に蚘
茉されおいるような、銀塩ず反応しお硫化銀を圢
成するむオり化合物、米囜特蚱2487850号、同
2518698号、同2521925号、同2521926号、同
2694637号、同2983610号、同3201254号に蚘茉さ
れおいるような第䞀スズ塩、アミン類、その他の
還元性物質などがあげられる。 本発明の写真乳剀には感光材料の補造工皋、保
存䞭或いは凊理䞭の感床䜎䞋やカブリの発生を防
ぐために皮々の化合物を添加するこずができる。
それらの化合物は−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン、−メチ
ルベンゟチアゟヌル、−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルをはじめ、倚くの耇玠還化合
物、含氎銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類
など極めお倚くの化合物が叀くから知られおい
る。 䜿甚できる化合物の䞀䟋は、K.Mees著“The
Theory of the Photographic Phocess”第
版、1966幎に原文献を挙げお蚘されおいるほか
次の特蚱にも蚘されおいる。米囜特蚱1758576号、
同2110178号、同2131038号、同2173628号、同
2697040号、同2304962号、同2324123号、同
2394198号、同2444605〜号、同2566245号、同
2694716号、同2697099号、同2708162号、同
2728663〜号、同2476536号、同2824001号、同
2843491号、同2886437号、同3052544号、同
3137577号、同3220839号、同3226231号、同
3236652号、同3251691号、同3252799号、同
3287135号、同3326681号、同3420668号、同
3622339号、英囜特蚱893428号、同403789号、同
1173609号、同1200188号。 本発明の写真乳剀には界面掻性剀を単独たたは
混合しお添加しおもよい。それらは塗垃助剀ずし
お甚いられるものであるが、時ずしおその他の目
的、たずえば乳化分散、増感、垯電防止、接着防
止などのためにも適甚される。 これらの界面掻性剀はサポニンなどの倩然界面
掻性剀、アルキレンオキサむド系、グリセリン
系、グリシドヌル系などのノニオン界面掻性剀、
高玚アルキルアミン類、第玚アンモニりム塩
類、ピリゞンその他の耇玠還類、ホスホニりム又
はスルホニりム類などのカチオン界面掻性剀、カ
ルボン酞、スルホン酞、燐酞、硫酞゚ステル基、
燐酞゚ステル基等の酞性基を含むアニオン界面掻
性剀、アミノ酞類、アミノスルホン類、アミノア
ルコヌルの硫酞たたは燐酞゚ステル類等の䞡性掻
性剀にわけられる。 これら䜿甚し埗る界面掻性剀化合物䟋の䞀郚は
米囜特蚱2271623号、同2240472号、同2288226号、
同2739891号、同3068101号、同3158484号、同
3201253号、同3210191号、同3294540号、同
3415649号、同3441413号、同3442654号、同
3475174号、同3545974号、西ドむツ特蚱公開
1942665号、英囜特蚱1077317号、同1198450号を
はじめ、小田良平他著「界面掻性剀の合成ずその
応甚」槙曞店1964幎版およびA.W.ペリむ著
「サヌプス アクテむブ ゚ヌゞ゚ンツ」むン
タヌサむ゚ンス パブリケヌシペン むンコヌポ
レヌテむド1958幎版、J.P.シスリヌ著「゚ンサ
むクロペデむア オブ サヌプス アクテむブ
゚ヌゞ゚ンツ第巻」ケミカルパプリツシナ
カンパニヌ1964幎版などの成曞に蚘茉されおい
る。 写真乳剀はシアニン、メロシアニン、カルボシ
アニン等のシアニン色玠類の単独もしくは組合せ
䜿甚たたはそれらずスチリル染料等ずの組合せ䜿
甚によ぀お分光感床や匷色増感を行うこずができ
る。 これらの色増感技術は叀くから知られおおり、
米囜特蚱2688545号、同2912329号、同3397060号、
同3615635号、同3628964号、英囜特蚱1195302号、
同1242588号、同1293862号、西ドむツ特蚱公開
2030326号、同2121780号、特公昭43−4936号、同
44−14030号、などにも蚘茉がある。その遞択は
増感すべき波長域、感床等感光材料の目的、甚途
に応じお任意に定めるこずができる。 本発明に䜿甚される感光材料の芪氎性コロむド
局、特にれラチン局は各皮の架橋剀によ぀お硬膜
するこずができる。䟋えばクロム酞、ゞルコニり
ム塩のような無機化合物ムコクロヌル酞ないし
特公昭46−1872号に蚘茉されおいる−プノキ
シ−−クロルマレアルデヒド酞の劂きアルデヒ
ド系化合物も倚くの堎合本発明に有甚であるが、
特公昭34−7133号に蚘茉されおいる耇数個の゚ポ
キシ環を有する化合物、特公昭37−8790号に蚘茉
されおいるポリ−−アゞリゞニル化合物、
䞊びに米囜特蚱3362827号、3325287号に蚘茉され
おいる掻性ハロゲン化合物、米囜特蚱2994611号、
同3582322号、ベルギヌ特蚱第686440号などで知
られおいるビニルスルホン系化合物などの非アル
デヒド系架橋剀は、本発明に䜿甚する感光材料に
䜿甚するのに特に適しおいる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剀は、倚くの堎合
支持䜓䞊に眮かれおいる。支持䜓ずしおは、目的
に応じおガラス、金属、陶噚のような硬いもの
や、その他の可撓性のものが䜿甚される。可撓性
支持䜓の代衚的な䟋ずしおは、セルロヌズナむト
レヌトフむルム、セルロヌズアセテヌトフむル
ム、ポリビニルアセタヌルフむルム、ポリスチレ
ンフむルム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむル
ム、ポリカヌボネヌトフむルム及びこれらの積局
物等があり、バラむタたたはα−オレフむンポリ
マヌ特にポリ゚チレン、ポリプロピレン、゚チレ
ンブテンコポリマヌ等によ぀お被芆された玙、特
公昭47−19068に瀺されおいるような粗面化した
衚面をも぀プラスチツクフむルムも有利に䜿甚さ
れる。これらの支持䜓は、感光材料の目的に応じ
お、透明なもの、染料、顔料を添加しお着色した
もの、チタンホワむト等を添加しお䞍透明化した
もの、カヌボンブラツク等を添加しお遮光性にし
たもの等から遞択できる。 写真感光材料の各局はデむツプコヌト、゚アヌ
ナむフコヌト、カヌテンコヌト、あるいは米囜特
èš±2681294号に蚘茉のホツパヌを䜿甚する゚クス
トル−ゞペンコヌトを含む皮々の塗垃法によ぀お
塗垃するこずができる。必芁に応じお、米囜特蚱
2761791号、同3508947号及び同2941898号、同
3526528号などに蚘茉の方法により皮又はそれ
以䞊の局を同時に塗垃するこずもできる。 本発明の感光材料は、感色性ず発色性ずが異る
乳剀局が重ねお支持䜓に塗垃されおいる型、謂ゆ
る重局構成型においおも、粒子状に圢成された感
色性ず発色性ずが異る乳剀が混合しお支持䜓に塗
垃されおいる型、謂ゆるミクスド・パケツト型に
おいおも実珟される。本発明の感光材料は皮々の
圢においお実珟される。䟋えばカラヌネガフむル
ム、カラヌポゞフむルム、カラヌ反転フむルム、
カラヌ印画玙、カラヌ反転印画玙などがある。 本発明のカラヌ写真感光材料の色玠画像を埗る
為には、露光埌、珟像凊理が必芁である。珟像凊
理ずは、基本的には、発色珟像挂癜定着工皋
を含んでいる。この堎合各工皋が独立する堎合
も、その䞭の二工皋以䞊をそれらの機胜を持぀た
凊理液を䜿぀お、䞀回の凊理で枈たせおしたう堎
合もある。たた各工皋共必芁に応じお回以䞊に
分けお凊理するこずもできる。尚珟像凊理工皋に
は䞊のほか前硬膜、䞭和、第䞀珟像黒癜珟像、
安定化、氎掗等の諞工皋が必芁によ぀お、組合さ
れおいる。凊理枩床は、感光材料、凊理凊方によ
぀お奜たしい範囲に蚭定されるが䞀般に、18℃か
ら60℃の間に蚭定されるこずが倚い。なお、䞀連
の凊理工皋の蚭定枩床が同䞀である必芁はない。 発色珟像液はその酞化生成物がカプラヌず呌ば
れる発色剀ず反応しお発色生成物を䜜る化合物す
なわち珟像䞻薬を含むPHが以䞊奜たしくは〜
12のアルカリ氎溶液である。䞊蚘珟像䞻薬は芳銙
族環䞊に䞀玚アミノ基を持ち露光されたハロゲン
化銀を珟像する胜力のある化合物ないしは、この
ような化合物を圢成する前駆䜓を意味する。たず
えば−アミノ−ゞ゚チルアニリン、−
メチル−−アミノ−−ゞ゚チルアニリ
ン、−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキ
シ゚チルアニリン、−メチル−−アミノ−
−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルアニリン
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β−メ
タンスルホアミド゚チルアニリン、−アミノ−
−ゞメチルアニリン、−アミノ−−メ
トキシ−−ゞ゚チルアニリン、−アミノ
−−メチル−−゚チル−−β−゚トキシ゚
チルアニリン、−アミノ−−メトキシ−−
゚チル−−β−メトキシ゚チルアニリン、−
アミノ−−β−メタンスルホアミド゚チル−
−ゞ゚チルアニリンやその塩たずえば硫
酞塩、塩酞塩、亜硫酞塩、−トル゚ンスルホン
酞塩などが奜たしい代衚䟋ずしお挙げられおい
る。その他米囜特蚱第2193015号、同2592364号、
特開昭48−64933号或いはL.F.A.Mason著
Photographic Processing ChemistryFocal
Press−London版1966幎発行の226−229頁T.
H.James著“The Theory of the Photographic
Process”MacMillan、New York第版
1977のpp315−320などにも蚘されおいる。た
た“The Theory of the Photographic
Process”第版のpp311−315などに蚘茉の
アミノプノヌル類を甚いおもよい。さらに、
−ピラゟリドン類ずの䜵甚も可胜である。 発色珟像液には必芁に応じお皮々の添加剀を加
えるこずができる。その䞻な䟋には、アルカリ剀
たずえばアルカリ金属やアンモニりムの氎酞化
物、炭酞塩、燐酞塩、PH調節あるいは緩衝剀
たずえば酢酞、硌酞のような匱酞や匱塩基、そ
れらの塩、珟像促進剀たずえば米囜特蚱
2648604号、同3671247号等に蚘されおいる各皮の
ピリゞニりム化合物やカチオン性の化合物類、硝
酞カリりムや硝酞ナトリりム、米囜特蚱2533990
号、同2577127号、同2950970号等に蚘されおいる
ようなポリ゚チレングリコヌル瞮合物やその誘導
䜓類、英囜特蚱1020033号や同1020032号の蚘茉の
化合物で代衚されおいるようなポリチオ゚ヌテル
類などのノニオン性化合物類、米囜特蚱3068097
号蚘茉の化合物で代衚されるようなサルフアむト
゚ステルをも぀ポリマヌ化合物、その他ピリゞ
ン、゚タノヌルアミン等有機アミン類、ベンゞル
アルコヌル、ヒドラゞン類など、カブリ防止剀
たずえば臭化アルカリ、ペヌ化アルカリや米囜
特蚱2496940号、同2656271号に蚘茉のニトロベン
ツむミダゟヌル類をはじめ、メルカプトベンツむ
ミダゟヌル、−メチルベンツトリアゟヌル、
−プニル−−メルカプトテトラゟヌル、米囜
特蚱3113864号、同3342596号、同3295976号、同
3615522号、同3597199号等に蚘茉の迅速凊理甚の
化合物類、英囜特蚱972211号に蚘茉のチオスルフ
オニル化合物、或いは特公昭46−41675号に蚘茉
されおいるようなプナゞンオキシド類、その
他科孊写真䟿芧、䞭巻、29頁より47頁に蚘茉され
おいるかぶり抑制剀など、そのほか米囜特蚱
3161513号、同3161514号、英囜特蚱1030442号、
同1144481号、同1251558号、蚘茉のステむン又は
スラツゞ防止剀、たた米囜特蚱3536487号等で知
られおいる重局効果促進剀、保恒剀たずえば亜
硫酞塩、酞性亜硫酞塩、ヒドロキシルアミン塩酞
塩、ホルムサルフアむト、アルカノヌルアミンサ
ルフアむト附加物などがある。 本発明のカラヌ写真感光材料は発色珟像に先立
぀工皋を行なうこずもできる。 カラヌ反転フむルムの第䞀珟像液も発色珟像に
先立぀工皋であり、ハむドロキノン、−プニ
ル−−ピラゟリドン、−メチル−−アミノ
プノヌル等の珟像䞻薬を䞀぀以䞊含んだアルカ
リ氎溶液が甚いられおおり、他に硫酞ナトリりム
等の無機塩類やホり砂、ホり酞、氎酞化ナトリり
ム、炭酞ナトリりム等のPH調節剀や緩衝剀、ハロ
ゲン化アルカリ䟋えば、臭化カリりム、その
他の珟像カブリ防止剀が含たれおいる。 䞊蚘各凊理工皋においお䟋瀺した各添加剀、及
びその添加量はカラヌ写真凊理法においおよく知
られおいる。 発色珟像埌、カラヌ写真材料は通垞挂癜及び定
着される。挂癜ず定着ずを組合せお挂癜定着济ず
するこずもできる。挂癜剀には倚くの化合物が甚
いられるが、その䞭でもプリシアン酞塩類、重
クロム酞塩、氎溶性鉄塩、氎溶性コバルト
塩、氎溶性銅塩、氎溶性キノン類、
ニトロ゜プノヌル、鉄、コバルト、
銅などの倚䟡カチオンず有機酞の錯塩、た
ずえば゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢
酞、むミノゞ酢酞、−ヒドロキシ゚チル゚チレ
ンゞアミントリ酢酞のようなアミノポリカルボン
酞、マロン酞、酒石酞、リンゎ酞、ゞグリコヌル
酞、ゞチオグリコヌル酞などの金属錯塩や
−ゞピコリン酞銅錯塩など、過酞類、たずえばア
ルキル過酞、過硫酞塩、過マンガン酞塩、過酞化
氎玠など、次亜塩玠酞塩、塩玠、臭玠、サラシ粉
など、の単独あるいは適圓な組み合せが䞀般的で
ある。この凊理液には曎に米囜特蚱3042520号、
同3241966号、特公昭45−8506号、同45−8836号
などに蚘茉の挂癜促進剀をはじめ、皮々の添加剀
を加えるこずもできる。 定着には埓来より知られおいる定着液のいずれ
もが䜿甚できる。即ち、定着剀ずしおは、チオ硫
酞のアンモニりム、ナトリりム、カリりム塩が50
〜200の皋床に甚いられ、その他に亜硫酞
塩、異性重亜硫酞塩などの安定化剀、カリ明ばん
などの硬膜剀、酢酞塩、ホり酞塩などのPH緩衝剀
などを含むこずができる。定着液はPHより倧き
いか又はそれ以䞋である。 挂癜济、定着济及び挂癜定着济に぀いおは米囜
特蚱3582322号、特開昭48−101934号、ドむツ特
蚱第1051117号などに蚘茉の方法も適甚できる。 実斜䟋  本発明のマれンタ色玠圢成局構造ポリマヌカプ
ラヌラテツクス(A)、比范甚マれンタ圢成ポリマヌ
カプラヌラテツクス、、および
をそれぞれカプラヌ単䜍で5.6×10-3mol含
む氎溶液70mlず5.6×10-2molのペり臭化銀および
れラチンを含む乳剀100ずを混合し、−
ヒドロキシ−−ゞクロロ−−トリアゞン
ナトリりム塩のアセトン溶液mlを加え、PH
を6.5に調敎した埌、䞋塗り局を蚭けおある䞉酢
酞セルロヌス䞊に塗垃し、詊料〜を䜜぀た。 これらのフむルムにセンシト・メトリヌ甚の階
段露光を䞎え次のカラヌ珟像凊理を行な぀た。 カラヌ珟像凊理工皋 時 間 枩床  カラヌ珟像 3′15″ 38℃  挂 癜 6′30″ 〃  æ°Ž 掗 2′ 〃  定 着 4′ 〃  æ°Ž 掗 4′ 〃  安 定 1′ 〃 ここでカラヌ珟像凊理工皋の各凊理液組成は以
䞋の劂くである。 カラヌ珟像液 æ°Ž 800ml −−゚チル−−ヒドロキシ゚チルアミ
ノ−−メチルアニリン・硫酞塩  亜硫酞ナトリりム  ヒドロキシルアミン硫酞塩  炭酞カリりム 30 炭酞氎玠カリりム 1.2 臭化カリりム 1.2 塩化ナトリりム 0.2 ニトリロトリ酢酞䞉ナトリりム 1.2 氎を加え  PH10.1 挂癜液 æ°Ž 800ml ゚チレンゞアミン四酢酞の第二鉄アンモニりム塩
100 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム 10 臭化カリりム 150 酢酞 10 氎を加えお  PH6.0 定着液 æ°Ž 800ml チオ硫酞アンモニりム 150 亜硫酞ナトリりム 10 亜硫酞氎玠ナトリりム 2.5 氎を加えお  PH6.0 安定液 æ°Ž 800ml ホルマリン37 ml ドラむり゚ル ml 氎を加え に 埗られた写真性を瀺すず第衚のようになる。
【衚】 この結果は、比范のための詊料、、およ
びに比べ、本発明の詊料のカブリが䜎くガン
マ盞察感床、最倧発色濃床ずも増加し、発色性胜
の䞊で明らかに有利であるこずを瀺しおいる。 比范甚ずしお甚いた埓来の乳化重合で合成した
マれンタ圢成ポリマヌカプラヌラテツクス
及びの補法ず組成を以䞋に瀺す。
【衚】 実斜䟋  本発明のマれンタ発色の局構造ポリマヌカプラ
ヌラテツクス(B)、比范甚マれンタ圢成ポリマヌカ
プラヌラテツクス、、および
をそれぞれカプラヌ単䜍で×10-3mol、
æ°Ž30mlおよび×10-2molの塩臭化銀ずれラチン
を含む乳剀100ずを混合し、−ヒドロキ
シ−−ゞクロロ−−トリアゞンナトリり
ム塩のアセトン溶液mlを加え、混合物のPH
を6.7に調敎しお、銀が×10-3molm2になるよ
うにバラむタ玙䞊に塗垃し、詊料、、、
および10を䜜぀た。 これらの詊料にセンシトメトリヌ甚の階段露光
を䞎え、次のカラヌ珟像凊理を行な぀た。 カラヌ珟像凊理 時 間 æž© 床  発色珟像 3′30″ 33℃  挂癜定着 1′30″ 33℃  æ°Ž 掗 2′30″ 25〜30℃ ここでカラヌ珟像凊理工皋の各凊理液組成は以
䞋のようである。 発色珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレングリコヌル ml ゚チレンゞアミン酢酞  亜硫酞ナトリりム  無氎炭酞カリりム 30 ヒドロキシルアミン硫酞塩  臭化カリりム 0.6 −アミノ−−゚チル−−β−メタンスル
フオンアミド゚チル−−トルむゞン3/2ç¡«é…ž
塩・氎塩  氎を加えお  PH10.20にadjust 挂癜定着液 ゚チレンゞアミン酢酞  ゚チレンゞアミン酢酞第鉄 å¡© 40 亜硫酞ナトリりム  チオ硫酞アンモニりム 70 氎を加えお  埗られた写真性を瀺すず第衚のようになる。 第衚 è©Š 料 カブリ ガンマ 最高発色濃床 本発明 0.12 2.03 2.98 比范䟋 0.14 1.48 2.20 比范䟋 0.13 1.63 2.34 比范䟋 0.13 1.70 2.53 10比范䟋 0.14 1.51 2.25 この結果は、比范のための詊料、、およ
び10に比べ、本発明の詊料のカブリが䜎く、ガ
ンマ、最倧発色濃床ずもに増加し、発色性胜䞊明
らかに優れおいるこずを瀺しおいる。 比范甚ずしお甚いた埓来の乳化重合で合成した
マれンタ圢成ポリマヌカプラヌラテツクス
及びの補法ず組成を以䞋に瀺
す。
【衚】
【衚】 実斜䟋  本発明のマれンタ色玠圢成局構造ポリマヌカプ
ラヌラテツクス(C)、比范甚ポリマヌカプラヌラテ
ツクスおよびをそれぞれ7.5×
10-3mol含む氎溶液40mlず8.4×10-2molのペり臭
化銀およびれラチン10を含む乳剀100を混合
し、−ヒドロキシ−−ゞクロロ−−ト
リアゞンナトリりム塩のアセトン溶液mlを
加え、混合物のPHを6.7に調敎しお銀が2.5×
10-3molm2になるように䞉酢酞セルロヌスフむ
ルム䞊に塗垃し、詊料11、12、13および14を䜜぀
た。 これらのフむルムにセンシトメトリヌ甚の階段
露光を䞎え、次のカラヌ珟像凊理を行な぀た。 カラヌ珟像凊理工皋38℃  第珟像 3′  æ°Ž 掗 1′  反 転 2′  発色珟像 6′  調 æ•Ž 2′  挂 癜 6′  定 着 4′  æ°Ž 掗 4′  安 定 1′ 10 也 燥 ここで、カラヌ珟像凊理工皋の各凊理液組成は
以䞋の劂くである。 第珟像液 æ°Ž 800ml テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 重亜硫酞ナトリりム 8.0 亜硫酞ナトリりム 37.0 −プニル−−ピラゟリドン 0.35 ハむドロキノン 5.5 炭酞ナトリりム䞀氎塩 28.0 臭化カリりム 1.5 沃化カリりム 13.0mg チオシアン酞ナトリりム 1.4 氎を加えお 1.0 反転液 æ°Ž 800ml ニトリロ、−トリメチレンホスホン酞
6Naå¡© 3.0 塩化第スズ氎塩 1.0 氎酞化ナトリりム 8.0 氷酢酞 15.0ml 氎を加えお 1.0 発色珟像液 æ°Ž 800ml テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 ベンゞルアルコヌル 5.0ml 亜硫酞ナトリりム 7.5 第リン酞ナトリりム12氎塩 36.0 臭化カリりム 1.0 沃化カリりム 90.0mg 氎酞化ナトリりム 3.0 シトラゞン酞 1.5 −アミノ−−メチル−−゚チル−β−ヒド
ロキシ゚チルアニリンセスキサルプヌトモノハ
むドレヌト 11.0 ゚チレンゞアミン 3.0 氎を加えお 1.0 調敎液 æ°Ž 800ml 氷酢酞 5.0ml 氎酞化ナトリりム 3.0 ゞメチルアミノ゚タンむ゜チオ 尿玠塩酞塩 1.0 氎を加えお 1.0 挂癜液 æ°Ž 800ml ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム氎
塩 2.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニり
ム氎塩 120.0 臭化カリりム 100.0 氎を加えお 1.0 定着液 æ°Ž 800ml チオ硫酞アンモニりム 80.0 亜硫酞ナトリりム 5.0 重亜硫酞ナトリりム 5.0 氎を加えお 1.0 安定液 æ°Ž 800ml ホルマリン37重量 5.0ml 富士ドラむり゚ル 5.0ml 氎を加えお 1.0 埗られた写真特性を第衚に瀺す。 第衚 è©Š 料 カブリ ガンマ 最倧発色濃床 11本発明 0.03 1.15 2.21 12比范䟋 0.03 0.68 1.35 13比范䟋 0.03 0.82 1.58 14比范䟋 0.03 0.95 1.67 この結果は、本発明の局構造ポリマヌカプラヌ
ラテツクスは比范甚マれンタポリマヌカプラヌラ
テツクスに比べ高発色性胜を有するこずを瀺しお
いる。 比范甚ずしお甚いた埓来の乳化重合で合成した
マれンタ圢成ポリマヌカプラヌラテツクス
及びの補法ず組成を以䞋に瀺す。
【衚】 実斜䟋  本発明のむ゚ロヌ色玠圢成局構造ポリマヌカプ
ラヌラテツクス(D)、比范甚む゚ロヌポリマヌカプ
ラヌラテツクスXIXIIおよびをそ
れぞれカプラヌ単䜍で1.2×10-2mol含む氎溶液
100mlず×10-2molのペり臭化銀およびれラチ
ンを含む乳剀100ずを混合し、−ヒドロ
キシ−−ゞクロロ−−トリアゞンナトリ
りム塩のアセトン溶液mlを加え、PHを6.5
に調補した埌、䞋塗り局を蚭けおある䞉酢酞セル
ロヌス䞊に塗垃し、詊料15、16、17および18を䜜
぀た。 これらのフむルムにセンシトメトリヌ甚の像様
露光を䞎え実斜䟋ず同様のカラヌ珟像凊理を行
な぀た。 埗られた結果を瀺すず第衚のようになる。 第衚 è©Š 料 カブリ ガンマ 最高発色濃床 15本発明 0.07 1.73 1.85 16比范䟋 0.12 1.43 0.70 17比范䟋 0.10 1.57 0.92 18比范䟋 0.09 1.65 1.31 この結果から本発明のむ゚ロヌ色玠圢成局構造
ポリマヌカプラヌラテツクスは、比范甚のむ゚ロ
ヌポリマヌラテツクスカプラヌに比べ、発色性胜
䞊で明らかに優れおいるこずがわかる。 比范甚ずしお甚いた埓来の乳化重合で合成した
マれンタ圢成ポリマヌカプラヌラテツクスXI
XII及びの補法ず組成を以䞋に瀺す。
【衚】

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  芳銙族䞀玚アミン珟像薬ず酞化カツプリング
    する胜力を持たない゚チレン様䞍飜和単量䜓の少
    なくずも䞀皮を乳化重合しおポリマヌラテツクス
    を圢成し、そのあず該ポリマヌラテツクスず有機
    溶剀を含有する氎性反応媒䜓䞭で、少なくずも芳
    銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずカツプリングし
    お染料を圢成しうる単量䜓カプラヌず少なくずも
    䞀皮の非発色性゚チレン様䞍飜和モノマヌを乳化
    重合しお共重合䜓局構造ポリマヌカプラヌラテツ
    クスを圢成し、このようにしお埗られた該共重合
    䜓局構造ポリマヌカプラヌラテツクスの少なくず
    も䞀皮を含有する局を支持䜓䞊に有するこずを特
    城ずするハロゲン化銀カラヌ写真感光材料。
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