JPS6237777B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀カラー感光材料（以下、
「カラー感材」と記す）に関し、特に現像処理工
程でのステインの発生が防止されたカラー感材に
関する。 カラー感材は、一般に、その写真層の少なくと
も１層に云わゆるカラーカプラーを有して成る。 かかるカラー感材を発色現像することにより、
酸化された芳香族第１級アミン系現像主薬と該カ
ラーカプラーとが反応してインドフエノール、イ
ンドアニリン、インダミン、アゾメチン、フエノ
キサジン、フエナジン及びそれに類する色素が出
来、色画像が形成される。 カラー感材の現像処理は、通常発色現像工程に
続いて、漂白工程−定着工程−水洗工程より成
る。 漂白工程と定着工程を一浴で行なうブリツクス
（Blix）処理も近年、広く行なわれるようになつ
てきている。 カラー感材は像露光した後、上述の如き発色現
像処理することにより、像露光に対応する色素画
像を形成するものであり、発色現像をうけない部
分には本来、色素は形成されないはずである。 しかしながら、カラー感材の現像処理工程の発
色現像工程及び／又は漂白工程に於て、発色現像
をされない部分がわずかに発色してしまい色汚染
を生ずることがある。 以下、現像処理工程に於て、発色現像されない
部分に生じる色汚染を「処理ステイン」と記すこ
とにする。 かかる処理ステインは、カラー感材の非画像部
分に生じるため、本来、無色又は白であるべき部
分に色が生じてしまい、得られる色素画像の品質
を著しく損なうものである。 処理ステインは、現像処理工程の内、特に漂白
工程で発生し易く、かかる処理ステインの発生の
防止されたカラー感材の出現は強く望まれてい
る。 一方、かかる処理により画像状に形成された色
素画像も経時により様々な変化を受け易い。 例えばイエローに発色した画像が経時により、
画像濃度が増加し、他の色（マゼンタ、シアン）
とのカラーバランスをくずすことにより色素画像
の品質を著しく損う現象がある（以下、かかる現
象を「経時増色」と記す）。 経時増色のないカラー感材の出現も強く望まれ
ている。 従つて本発明の目的は第１に処理ステインの発
生が防止されたカラー感材を提供することにあ
る。 第２に経時増色の防止されたカラー感材を提供
することにある。 本発明のこれらの目標は、下記一般式〔〕で
表わされるくり返し単位を有する化合物をカラー
感材を構成するハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層に含有せしめることにより達成された。 〔〕 但し、 Ｒ：水素原子、メチル基、エチル基の如き炭素数
１〜６のアルキル基、又は塩素、臭素の如きハ
ロゲン原子 Ｍ：水素原子、ナトリウム、カリウムの如きアル
カリ金属原子、カルシウム、マグネシウムの如
きアルカリ土類金属原子又はトリエチルアミ
ン、トリメチルアミンの如き有機塩基 ｍ：０、１、又は２ ｎ：１又は２ 本発明に於ける一般式〔〕のくり返し単位を
有するポリマーは、下記一般式〔〕で表わされ
るモノマーを重合して得られるホモポリマー、一
般式〔〕で表わされるモノマーと他の付加重合
性不飽和結合を少なくとも１つ有するモノマーと
を重合して得られるコポリマー及び重合後に側鎖
にスルフイン酸基を導入して得られるポリマーお
よびそれ等ポリマーの誘導体等を包含する。 一般式〔〕 但し、Ｒ、Ｍ、Ｘ、ｍ、及びｎは一般式〔〕
に於けるそれと同義である。 一般式〔〕で表わされるモノマーの具体例は

【式】

【式】

【式】

【式】 等であり、この中で特に好ましいモノマーは(A)の
化合物である。モノマー(A)はChemistry Letters
pp 419−420（1976）に記載の合成法に従い合成
できるが、必ずしもこの合成法に限定されるもの
ではない。他のモノマーの合成も基本的には対応
するスルホン酸クロライドを合成しさえすれば、
そのあと上記Chemistry Lettersと同様の方法も
しくは亜硫酸ソーダ−等の還元剤で還元し、必要
に応じてビニル化すればよい。 またポリスチレン等のポリマーを出発原料とし
てポリマー反応を用いて上記方法で一般式〔〕
のくり返し単位を有するポリマーを得てもよい。 一般式〔〕で表わされるモノマーと共重合さ
せることの出来るモノマーとしては、付加重合性
不飽和結合を少くとも１個有するモノマーならば
一般に使用することができる。かかる付加重合性
不飽和化合物としては例えばアリルエステル類
（例えば酢酸アリル）；ビニルエーテル類（例え
ばメチルビニルエーテル、メトキシビニルエーテ
ル、クロルエチルビニルエーテル、ジエチレング
リコールビニルエーテル、ビエル２・４−ジクロ
ロフエニルエーテル、ビニルフエニルエーテルな
ど）；ビニルエステル類（例えばビニルアセテー
ト、ビニルジクロロアセテート、ビニルジメチル
プロピオネート、ビニルアセトアセテート、サリ
チル酸ビニル、安息香酸ビニルなど）；ビニル異
節環化合物（例えばＮ−ビニルオキサゾリドン、
Ｎ−ビニルイミダゾールなど）；スチレン類（例
えばスチレン、メチルスチレン、ブチルスチレ
ン、ベンジルスチレン、クロルメチルスチレン、
アセトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、
クロルスチレン、ジクロルスチレン、フルオロス
チレン、など）；オレフイン類（例えばエチレ
ン、プロピレン、１−デセン、５−メチル−１−
ノネン、など）；などを挙げることが出来る。 本発明で使用できる化合物は一般式〔〕で表
わされるくり返し単位を少くとも0.01モル％含む
必要があり、好ましくは0.1モル％以上、更に好
ましくは１モル％以上含む必要がある。 本発明に用いられる一般式〔〕で表わされる
くり返し単位を有する化合物の分子量は1000〜
2000000であることが望ましく、特に10000〜
500000であることが好ましい。 本発明の化合物の添加場所はカラー感材のハロ
ゲン化銀乳剤層、特にカラーカプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層に添加することが好ましい。 本発明の化合物の使用量は塗布量にして１平方
メートル当り0.05〜20ｇ、特に0.1〜10ｇである
ことが好ましい。イエローカプラー１モルに対し
て５〜100ｇ、特に10〜50ｇであることが好まし
い。 本発明に使用されるポリマーの化合物例を以下
に示す。なお組成比は全てモル比で示してある。 化合物例 本発明の化合物の合成方法に関しては、詳細は
特開昭56−4141号公報に記載されている。 本発明のカラー感材に用いられるカラーカプラ
ーとしては、特に制限はないが、特にイエローカ
プラーとして、そのpk値が8.0以下のものを用い
る場合に顕著な効果を奏する。 即ち、pk値が8.0以下のイエローカプラーは、
その発色性能が良好であるにも拘わらず処理ステ
インを発生し易いという欠点を有しているが、本
発明の化合物を用いることにより処理ステインの
発生を防止することが出来る。 カラーカプラーのpk値の測定方法はよく知ら
れており、例えばI.M.KolthoftとN.H.Furwan共
著の「Potentiometric Titrations」John Wiley
and Sons Inc.社1949年発刊第３版、I.M.
Kolthoftと、H.A.Laitinen共著の「PH and
Electro−titrations」1948年発刊第２版や、A.
AlbertとE.P.Serjeant共著の「Ionization
Constants of Acids and Bases」Methuen and
Co.Ltd社1962年発刊の書及び特開昭50−13041明
細書第12頁〜15頁に記載されている。 カラーカプラーのpK値は、その化学構造との
関係が必ずしも簡単ではないため、pK値が8.0以
下のカラーカプラーを一般式化して表わすことは
容易ではない。 本発明に於て好ましく用いられるイエローカプ
ラーとしては、下記一般式〔〕で表わされる化
合物の内、そのpK値が8.0以下のものである。 一般式〔〕 但し、R₁はアルキル基（炭素数１〜10個）、ア
シルアミノ基、又はアルコキシ基（炭素数１〜５
個）で置換されてもよいアリール基、３級アルキ
ル基、又はアニリノ基を表わす。アニリノ基とし
ては後記するR₂、R₃、R₄及びR₅で置換されたア
ニリノ基と同じものを挙げることが出来る。 R₁として好ましいものは下記のものである。

【式】 【式】

【式】

【式】 【式】

R₂は、水素原子、ハロゲン原子又はアルコキ
シ基（炭素数１〜３個）を表わす。 特に塩素原子又はメトキシ基が好ましい。 R₃、R₄及びR₅は各々同じでも異つていてもよ
く、水素原子、アルコキシ基（炭素数１〜３
個）、アルコキシカルボニル基（炭素数10〜20
個）、アシルアミノ基、スルホンアミノ基、スル
フアモイル基又はカルバモイル基を表わす。 R₂、R₃、R₄及びR₅で置換されたアニリノ基の
好ましい例は以下の如し。 Ｘは水素原子、

【式】

【式】

【式】−SR₁₀、又 は、−OR₁₀を表わす。 但し、R₇およびR₆は水素原子、ハロゲン原
子、カルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル
基、アルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルス
ルホキシ基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置
換もしくは置換フエニル基、または複素環であ
る。 R₈及びR₉は、各々水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基（炭素数１〜20個）、フエニル基、ベ
ンジル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基及びカルボキシル基を表わす。 R₁₀は置換又は無置換のアリール基又は複素環
基を表わす。置換基としてはスルホン基又はアシ
ル基が好ましい。 Ｚは式中の

【式】と共に４員環、５員 環もしくは６員環を形成するのに要する非金属原
子を表わす。 Ｚが形成する複素環としては、下記のものが好
ましい。

【式】

【式】

【式】

【式】 式中、X₁、X₂は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはヒドロキシル基を、X₃、X₄、X₅は各々水素
原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
またはアシル基を、Ｗは酸素または硫黄原子を、
X₆は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、チオシアノ基、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アミノ基、
カルボキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、イミド基、スルホ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
コキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル
基、スルフアモイル基、スルホンアミド基、ウレ
イド基又はチオウレイド基等の１価の置換基を表
わす。

【式】の具体例は以下の如し。

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】 一般式〔〕で表わされるイエローカプラーの
内、pK値が8.0以下のものの代表的な例は以下の
如し。 本発明に於ては、上記イエローカプラーの他
に、他の公知のカプラーも用いることが出来る。
例えば４当量イエローカプラー（例えばベンゾイ
ルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド
類）を好ましく用いることが出来る。 本発明に於ては、公知のマゼンタカプラー及び
シアノカプラーを用いることが出来る。 マゼンタカプラーについては、米国特許第
3615506号、西ドイツ特許公開（OLS）第
2418959号、同2424467号等の記載を、シアンカプ
ラーについては、米国特許第2474293号、同
3034892号、同3591383号、同3311476号、同
3476563号等の記載を参考にすることが出来る。 又、カラーカプラーに関しては、リサーチ・デ
イスクロージヤー誌第176巻25頁（1978年12月）
の記載を参考にすることが出来る。 カラーカプラーの使用量に特に制限はないが、
添加されるハロゲン化銀１モル当り２×10^-3〜５
×10^-1モル、特に１×10^-2〜５×10^-1モルである
ことが好ましい。 上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入す
るには公知の方法たとえば米国特許2322027号に
記載の方法などが用いられる。たとえばフタール
酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフ
エニルフオスフエート、トリフエニルフオスフエ
ート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチル
ブチルフオスフエート）、クエン酸エステル、（た
とえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸
エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート）トリメシン
酸エステル類（たとえばトリメシン酸トリブチ
ル）など、または沸点約30℃乃至150℃の有機溶
媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低
級アルキルアセテート、フロピオン酸エチル、２
級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイド
に分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有
機溶媒とを混合して用いてもよい。 また特公昭51−39853、特開昭51−59943に記載
されている重合物による分散法も使用することが
できる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 高沸点有機溶媒としては、上記の他にも好まし
く用いることのできるものがあり、それらは例え
ば米国特許2322027号、同2533514号、同2835579
号、特公昭46−23233号、米国特許3287134号、英
国特許958441号、特開昭47−1031号、英国特許
1222753号、米国特許3936303号、特開昭51−
26037号、特開昭50−82078号、米国特許2353262
号、同2852383号、同3554755号、同3676137号、
同3676142号、同3700454号、同3748141号、同
3837863号、OLS2538889号、特開昭51−27921
号、同51−27922号、同51−26035号、同51−
26036号、同50−62632号、特公昭49−29461号、
米国特許3936303号、同3748141号、特開昭53−
1521号、同54−31728号、同55−25057号などに記
載されている。 本発明に於てハロゲン化銀乳剤層及びその他の
親水性コロイド層の結合剤または保護コロイドと
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分
解物や酵素分解物も用いることができる。ゼラチ
ン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、
アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、
マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシ
ド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応さ
せて得られるものが用いられる。 本発明のカラー感材は色カブリ防止剤として、
ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体など
を含有してもよく、その具体例は米国特許
2360290号、同2336327号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989
号、同50−93928号、同50−110337号、同52−
146235号、特公昭50−23813号等に記載されてい
る。 又、紫外線吸収剤として、例えばアリール基で
置換されたベンゾトリアゾール化合物、４−チア
ゾリドン化合物、ベンゾフエノン化合物、ケイヒ
酸エステル化合物、ブタジエン化合物、ベンゾオ
キシゾール化合物を用いることも出来る。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、例えば、米
国特許2360290号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載された
ハイドロキノン誘導体、米国特許3457079号、同
3069262号、等に記載された没食子酸誘導体、米
国特許2735765号、同3698909号、特公昭49−
20977号、同52−6623号に記載されたｐ−アルコ
キシフエノール類、米国特許3432300号、同
3573050号、同3574627号、同3764337号、特開昭
52−35633号、同52−147434号、同52−152225号
に記載されたｐ−オキシフエノール誘導体、米国
特許3700455号に記載のビスフエノール類等があ
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤層及びその他の層で
用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤の製法、化学
増感剤、カブリ防止剤、ゼラチン硬化剤、分光増
感色素、界面活性剤、ポリマーラテツクス、スベ
リ剤、マツト剤、染料等に関しては特に制限はな
く、例えばリサーチ・デイスクロージヤー誌176
巻22〜28頁（1978年12月）の記載を参考にするこ
とが出来る。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966
年）の226〜229頁、米国特許2193015号、同
2592364号、特開昭48−64933号などに記載のもの
を用いてよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし（Blix処理）、個別に行なわれてもよい。漂
白剤としては鉄（）、コバルト（）、クロム
（）、銅（）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられ
る。たとえばフエリシアン化物、重クロム酸塩、
鉄（）またはコバルト（）の有機錯塩、たと
えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、１・３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫
酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなど
を用いることができる。これらのうちフエリシア
ン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナト
リウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（）ア
ンモニウムは特に有用である。 これらの漂白剤の内、フエリシアン化カリを用
いると、特に処理ステインを生じ易く、かかる場
合に本発明は極めて顕著な効果を奏することが出
来る。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 実施例 １ セルローズトリアセテート支持体上に下記の各
層を支持体より順次塗布した試料(1)（コントロー
ル）を作つた。 層１ （赤感性乳剤層）７モル％の沃化銀を含む
沃臭化銀乳剤100ｇ（ハロゲン化銀0.06モル、
ゼラチン10ｇを含有する）に下記の増感色素を
1.8×10^-5モル加え、更に、ハロゲン化銀１モ
ル当りカプラーが１×10^-1モルになるように下
記乳化分散物（Ｈ）を加え、塗布銀量が２ｇ／
m²になるように塗布した。 層２ ゼラチン中間層（ゼラチン塗布量１ｇ／
m²） 層３ （緑感性乳剤層）６モル％の沃化銀を含む
沃臭化銀乳剤100ｇ（ハロゲン化銀0.06モル、
ゼラチン10ｇを含有する）に下記の増感色素を
３×10^-5モル加え、更にハロゲン化銀１モル当
りカプラーが１×10^-1モルになるように下記乳
化分散物（）を加え、塗布銀量が２ｇ／m²に
なるように塗布した。 層４ 黄色フイルター層（黄色コロイド銀塗布量
0.5ｇ／m²ゼラチン塗布量0.8ｇ／m²） 層５ （青感性乳剤層）６モル％の沃化銀を含む
沃臭化銀乳剤100ｇ（ハロゲン化銀0.06モル、
ゼラチン10ｇを含有する）にハロゲン化銀１モ
ル当りカプラーが２×10^-1モルになるように下
記乳化分散物（Ｊ）を加え塗布銀量が1.2ｇ／
m²になるように塗布した。 層６ ゼラチン保護層（ゼラチン塗布量0.8ｇ／
m²）

【表】

【表】

層１〜層６の硬膜剤として、２ヒドロキシ４・
６ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩をゼラ
チンに対して１重量％になるように添加した。 試料(1)と全く同じ組成であるが、層５へ本発明
の化合物例−(2)（分子量約10000）を層５のゼラ
チンに対して1.0、2.0、3.0、5.0、9.0及び13.0重
量％を含有せしめて試料(2)、(3)、(4)、(5)、(6)及び
(7)を作成した。 さらに、試料(1)の層６へ同様に3.0重量％含有
せしめた試料(8)を作成した。 これらの試料を画像露光し、下記の処理工程に
従つて処理した。 処理工程 温 度 時 間 第一現像 30℃ ３分 水 洗 〃 0.5分 反転露光 （乳剤面へ8000ルクス一秒の均
一露光） 第二現像 30℃ ４分 水 洗 〃 １分 漂 白 〃 １分 水 洗 〃 0.5分 定 着 〃 １分 水 洗 〃 １分 用いた処理液は次の組成を有する。 〔第一現像液〕 ４−（Ｎ−メチルアミノ）フエノール硫酸塩２ｇ 亜硫酸ナトリウム 90ｇ ハイドロキノン ８ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 52.5ｇ 臭化カリウム ５ｇ チオシアン酸カリウム １ｇ 水を加えて 全量 １ 〔第二現像液〕 ベンジルアルコール ５ml 亜硫酸ナトリウム ５ｇ ヒドロキシルアミン塩酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチルアニリンセスキサ
ルフエートモノハイドレート 1.5ｇ 臭化カリウム １ｇ リン酸三ナトリウム 30ｇ 水酸化ナトリウム 0.5ｇ エチレンジアミン（70％水溶液） ７ml 水を加えて 全量 １ 〔漂白液〕 赤血塩 100ｇ 炭酸ナトリウム 40ｇ 氷酢酸 20ml 臭化カルウム 30ｇ 水を加えて 全量 １ 〔定着液〕 チオ硫酸ナトリウム 150ｇ 酢酸ナトリウム 70ｇ 亜硝酸ナトリウム 10ｇ カリ明ばん 20ｇ 水を加えて 全量 １ 現像処理後の試料の無色部分（非画像部分）の
ステインの発生の程度を比較し第２表に示す結果
を得た。 ステインの測定はマクベス濃度計にてブルーマ
イルターStatus Ａ−（TD−504A）を用いて行な
つた。

【表】 実施例 ２ 下記カプラー（Ｙ−２）27ｇ、カプラー溶媒と
してジオクチルブチルホスフエート13.5ml及び酢
酸エチル50mlを70℃に加熱して得られる溶液を、
ゼラチン50ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ2.0ｇを含む水溶液300mlに加えて撹拌し、次い
であらかじめ加熱してコロイドミルに５回流通さ
せた。その結果、カプラーは溶媒とともに微細に
乳化分散された。 この乳化分散液の全部を、沃臭化銀54ｇとゼラ
チン60ｇとを含む写真乳剤1.0Kgに添加し、硬膜
剤としてトリエチレンホスフア−アミドの５％ア
セトン溶液30mlを加えた後に、混濁物のPHを6.0
に調整してから、セルローストリアセテートフイ
ルム上に、乾燥膜厚が7.0ミクロンになるように
塗布した。 これを試料(11)とする。 試料(11)に、さらにゼラチンに対して本発明の化
合物例(1)を1.0、2.0、3.0及び5.0重量％添加して
試料(12)、（13）、（14）及び（15）を作つた。 これらの試料に画像露光を与え、次の処理を行
つた。 工 程 温 度 時 間 １発色現像 36℃ 3′00″ ２停 止 25゜−30℃ 0′40″ ３第１定着 25゜−30℃ 0′40″ ４漂 白 25゜−30℃ 1′00″ ５第２定着 25゜−30℃ 0′40″ ６水 洗 25゜−30℃ 0′30″ ここで各処理工程の各処理液組成は以下の如く
である。 発色現像液 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニ
リン 3.0ｇ 炭酸ナトリウム 20.0ｇ 臭化カリウム 2.0ｇ 水を加えて １ PH10.5 停止液 硫酸（6N） 50.0ml 水を加えて １ PH1.0 定着液 チオ硫酸アンモニウム 60.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸水素ナトリウム 10.0ｇ 水を加えて １ PH5.8 漂白液 フエリシアン化カリ 30.0ｇ 臭化カリウム 15.0ｇ 水を加えて １ PH6.5 現像処理後の各試料の無色部分（非画像部分）
のステインの発生の程度を比較し第１表に示す結
果を得た。 ステインの測定は、マクベス濃度計にてブルー
フイルター、StatusA−（TD−504A）を用いて行
なつた。 かくして得られた現像済フイルムについて実施
例１と同様にしてステインを測定して第３表に示
す結果を得た。

【表】 本発明の化合物(1)の添加により、処理でのステ
インの発生が抑えられていることが判る。 又、これとは別に、試料(11)〜（15）を40℃、10
間保存後処理したところ、塗布直後に処理したも
のに比べて、試料(11)の発色濃度はかなり増加して
いたが、試料(12)〜（15）ではそのようにことはな
かつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で表わされるくり返し単位
   を少なくとも0.01モル％有する化合物を少なくと
   も１層のハロゲン化銀乳剤層に含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 〔〕 但し、 Ｒ：水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は
   ハロゲン原子、 Ｍ：水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類
   金属原子、又は有機塩基 Ｘ：炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、
   アルキルアミノ基、又はハロゲン原子 ｍ：０、１、又は２ ｎ：１又は２