JPS6078446A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く７産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

さらに請・シ＜は鮮鋭性と発色性か改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

〈従来技術〉 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光後、芳香族
第１級アミン系の現像主薬の酸化体と反応して色素を形
成するカプラの存在下に、分合ＨＩ：第１級アミン系現
像主薬を用いて現像し、ン窒白、定着することにより色
素画像を形成することができる。

一般的には前記色素画低形成は、一旦抜′ｑ体と補色関
係にある色素画像（ネカ像）をネヵ用１ｔｌｉ　ｙＣ材
料上に形成させ、該ネガ像をカラー印１ｉｊ’ｉｊ組、
上に　、投影し再び該ネガ像と補色関係にある級′ｑ体
色素画像（ポジ像？をカラー印ｌ［！Ｕ繊紙上復元する
ネヵボジ方式が用いられ、前記ネガ用（ＢツＣ拐科とし
てはハロゲン化銀カラー厚真感ツＣ拐料が用いられてい
る。

近年、カメラのコンパクト化及び現像処（ｊｉｂの時間
短縮化の傾向にあり、ネガ用カラー写１．−（惑）“Ｃ
材料の画面サイズの小型化（スモールフォーマット化う
かますます望まれている。そのため、カラー印画紙上に
投影（プリン））時の拡大ｄｆｆ率か増大し、その倍率
増大を補償できないネガ画像の粒状性、創１′：鋭性な
どの画質の劣悪さか大きな問題となって、カラー写し′
−Ｌ感ツ０材た１の粒状性及び鮮鋭性を改良するため、
多くの研究がなされている。

鮮鋭性の向上には乳剤層の膜厚を薄くすることか大きな
効果をもっているか、乳剤層の薄膜化には、乳剤層中の
ゼラチンをできるたけ少なくすることが必要である。し
かしゼラチン屋の削減によってカプラ温媒として晶漣点
有機４１媒を用いる場合には、発汗とよはれる性：］は
上好まり、　＜ない現象か起こりやすい。うｈ汗とは感
光材料か高湿下に置かれた場合に、油状成分か１８ツＣ
材料表面に郊漿する現象をいう。この発汗の防止にはカ
ブラモノマ（単量体、カブラフの申合で仕られるポリマ
カブラを用いることかてきる。ず＞、１−わち、ポリマ
カブラを乳剤Ｉυ′昌こ用いることにより、ゼラチンを
減少しても発汗を起こさず、乎し剤層の薄膜化を１星成
することかで７！る。

該ポリマカブラについては、シ＋＜　ｌｌｑ特肝３．３
　’７０゜９５２号、同４，０８０．２１１号に単量体
カブラを乳化重合して製造する方法が記載されている。

また単量体カブラの重合で得られるれ１油性ポリマカブ
ラをゼラチン水溶液中に油滴状に分散する方法が米国特
許３，４５１，８２０号に記載されている。

シアンポリマカブラとしては、米国性ｉｉ’ｌ・３，７
６７、４１２号、特開昭５６−１６１５４１号、同５６
−１６１５４２号に、マゼンタポリマカブラとしては、
米国特許３．６２３．８７１号、同４，１２３．２８１
号、特開昭５７−９４７５２号、同５８−２８７４５号
、同５Ｂ−１２０２５２号に記載されている。

しかしながら、これらのポリマカブう・け、Ｉ″ｊｌ　
Ｌしたようにすぐれた利点をイ１している反ｉｒｉ＋、
カップリング速度か違く充分な発色１０度か得られない
という問題点を有している。

西独特許２．’ｉ’２５，５９１号、米国特許３．９２
６゜４９６号、特開昭５７−９４７５２号にｉ：１，２
当量マゼンタポリマカブララテツクスによってカップリ
ングの反応性が改良されることが記・成さハ、ているが
、いまだその発色濃度は充分でにない。

また、ポリマカブラの分散安定性を増大させるなどのｌ
ｄ的で、高沁点の水率’＋ｆｌｓ和性有（’；Ａ　ｙｇ
媒を加えることかできることか特０ト］昭５８−２８７
４５号に開示されているか、通常のカブラー溶剤として
知られている（’ｘ５’Ｌｊｊ点済媒、例えば、ジブチ
ルフタＴ／−１−１）リフェニルクレジルホスフエイト
などをポリマカブラと併用し７ても、若干の発色７ンか
度の改良かみられるのみていまた充分てはない。

〈発明の目的〉 したかつて、前記ポリマカブラの利点と欠点に看目し本
発明のし′、］、の「目的は、ｇ、（右鋭性と発色性が
改良さ第１たハロゲン化訂↓カラー写Ｊ−，’ｆ、　４
１ｊ”ｊ、光材料を損供することにある。

本発明の・４）、２の［」的は、ｆ叶鋭性が向上した薄
膜化ハロゲン化ＪＱカラー写真ｈ’ｉ　ｙｂ拐利を提供
することにある。

本シ？３明の・１，３のｌ目的は、ポリマカブラを含有
した高１錫度ハロゲン化、限カラー写欠感元材４Ｓ１を
提供することにある。

〈発明のｉ′１．１成４〉 本発明者らは、鋭意研究−を重ねた結果、本発明の目的
は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該少
なくとも１層のハロゲン化’、＋’、ｊ、；・乳剤層に
ポリマカブラおよび下記一般式［Ｉ］で表わされる化合
物を含有するハロゲン化ε］ｄカラー゛ｌ−γ真感ツＣ
材料により達成されることを１シい出した。

一般式［Ｉ］ Ａｒ−０−（Ｒ’Ｏ）　−Ｈ 式中Ａｒはアリール基　Ｒ１はアルキレン基を表わし、
ｐは１〜３の整数である。

ＲＩＪも本発明はポリマカブラの利点欠点を前記一般式
［Ｉ］で示される化合物を併用することによって利点を
生し欠点を補償して、鮮鋭性を慣して而も発色ｆユ度高
く、低かぶりで高感度を現出するものである。

次に本発明について更に詳しく説明する。

本発明に用いられるポリマカブラは、カブラモノマを重
合することによって刊られ、イエワーポリマカプラの単
量体のイエローカブラモア７としでは、一般式［ｎ］で
表わされるものか好ましく、シアン力プラモ／マとして
は、一般式［ＩＩＩ］または［ＩＶ］で表わされるもの
が好ましく、また、マゼンタカブラモノマとしては、一
般式［Ｖ］で表わされるものか好ましい。

一般式［ＴＩ］　：イエローカブラモノマ（ｂ）　（ａ
） 式中、Ｒ，は水素又はメチル基を表わす。Ｒ２は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、スルホ基、カルボキシ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルフ了モイル基、シアン基を表わす
。Ｒ３はアルキル基又はアリール基を表わし、Ｘは芳香
族第１了ミン現ｆ象薬の岐化体とのカップリングにに会
してに「脱す、る基を表わす。例えば水素原子、ハロゲ
ン原子、酸素原子か室紫原子により直接カプリング位に
結合しているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基
、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、コハク酸イミド基等を挙げることかできる。

この他、更に米国特許３，４７１，５６３号、特公昭４
Ｂ−３６８９４号、特開昭４７−３７４２５号、同５０
　１０１３５号、同５ｏ−１１７４２２号、同５０−１
１　’７４２２号、同５゜−１３０４４１号、同５１−
１０８８４１号、同５０−１２０３３４号、同５２−１
８３１５号、同５３−５２４２３号、同５３−ＩＱ５２
２６号等に記載されている離脱基を用いてもよい。

前式中の分節（ｂ）は、イエロー発色成分であり、分１
６ｉ　（ａ）は、（ｂ）　＆ｑ対して少くとも１つ、任
慧の位ｔｉ’；ｆｆｉにｉＹｔ換している重合性のビニ
ル基を含む基を表わし、Ａは−ＮＨ−又は−〇−の連結
基を表わす。

一般式［［Ｉ］ニジアンカプラモノマ ー般式団Ｔ］において、Ｒ，、Ａ、Ｘは一般式［１■］
と同義である。Ｒ４、Ｒ５は一般式［’、ｆｆ］で示さ
れる夫々Ｒ１、Ｒ２と同Ｃ６である。Ｂは２価の有機基
であり、ｎはＯ又はｌを表わす。

Ｂは具体的に（３１〜１２個の炭素原子を有するアルキ
レン、６〜１２個の炭素原子を有するアリーレン・７〜
２４１ｉ；Ｉｊの炭素原子を而するアリーレンアルキレ
ン基、８〜３２個の炭素原子を有するアリーレンヒスア
ルキレン基又は１３〜３４　個（Ｄ炭素原子？有するア
ルギレンビスアリーレン基を表わす。−１’ｉ（ン式［
ＬＶ］におし）で各々Ｒ７、Ｒ，＋寸−ｆ没式［、ＩＩ
］て示されるＲ１及びＲ２と同義であり、Ｘは一；皮式
［Ｉ［］と同乳である。Ｒ６及びＲ８は、各々水素原子
・灰セ：（原子ルスト８のアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、スルホ基、カルバモイル基、カルボキシ
基、スルフ了モイル−４、−Ｎｌ（−Ｌで表わされる５
・＆（ここてＬはアルコキシカルボ二ノペアルキルカル
バモイル、脂肪族、芳香族、蝮素環をイコするカルボン
酸、もしくはスルボン酸等のアシル基を表わす）、さら
には把の置換基によって置換されてもよいアクリロイル
アミ７基、メタクリロイル了ミ７基、アクリロイルオキ
シ基、メタクリロイルオキシ基等を表わすか、Ｒ６とＲ
８の何れか少なくとも一方は前記一般式［■］の（ａ）
なる重合性ビニル基を有する基を末端のｒ８．換基とし
てイＪしていなければならない。

一般式［Ｖ］　：マゼンタカブラモノマ一般式［Ｖ］に
おいて又は一般式［１■］と同、パ・、てあり、Ｒ，ｏ
は一般式［ｎ］の馬と同義である。ＲＪＩＧ：Ｊ一般式
［ＩＶ］のＲ６及びＲ８と同義である。Ｃは一般式ＯＨ
。

表わされる。ここでＲ，、Ａ、Ｅは一般式［１１月と同
義である。ｍはＯ〜３の整数を示す。一般式［Ｖ］にお
いて、少なくとも［０］あるいはＲ１１σ）うち、少な
くともどちらか一方は一般式［ｎ］の（ａ）なる重合性
のビニル基を有する基を有していなければならない。

以下に、カブラモノマ及びポリマカブラの具体的代表例
を以下に示すか、本発明に用いられる化合物はこれらに
限定されるものではない。

例示カブラモノマ （１） Ｎ＝　Ｎ （８） 「 ０−０ＩｈＯＯＮＨ＋ＣＨ２−４０ＣＨ。

ＯＨ，０ Ｈ３Ｏ ０Ｈ，０ １　）１　ｆｌ ＯＨ，０ （２０） す （２υ （２２〕 ＯＯＨ。

（２８） （３１） （３２） ＯＨ２−０−（！）（＝ＣＨ２ ＳＯ，ＮＵ−Ｃ１（、−ＯＨ，−〇−０１（＝ＣＨ。

０＝Ｃ−’ＯＲ Ｎ ０＝Ｃ−ＯＨ。

（４０） （４１） ＯＨ （４２）ｃ。

引続いて、上記の各種カブラモノマから得られる本発明
に関わるポリマカプララテックスの其体的な重合体例を
示すか、本発明はこれらにより限定されるものではない
。

例示ポリマカプラ （Ｐ−エノ Ｈ Ｘ　：６　Ｑ　ｐｔ　は％　ｙ　＝　４０　＋１（ｉｉ
ｉ％（Ｐ−２〕 ０＝ＯＱ：＝Ｑ　Ｏ＝Ｃ−００Ｈ３ １ しｌ≦ ｘ　＝　７０　ルｋｅ（％　ｙ　＝　２０−・１丁ａ％
　Ｚ　””　１０　重−１ｉｊ％（Ｐ−３） Ａ ｘ−８０車量％　ｙ−２０重量％ （Ｐ−４） ＯＨ。

（Ｐ−５） Ｎ＝Ｎ ｘ　＝　６０重量％　ｙ＝４０市：１（％（Ｐ−６） ＯＨ。

＋　０Ｈ２−Ｃｆｘ ｘ　＝　１００　京ｒｉｊ　％ （Ｐ−− ＯＨ。

（−ＣＨ４−ａ人 ｙ−１００ｉｉで１１％ （Ｐ−Ｂ） ｒ ｘ　＝　６５７５°曵％　ｙ−３５車量％（Ｐ−９） Ｏｆ（。

自 ｘ””　９０　’ＩＦｆ−ｆｊｔ％　ｙ　＝＝　１０　
’、ｊｌｑ　ｌＪ−％（Ｐ−１０） ？１゜ ｘ　：　５５　ｎＸ　ｆｉｇ％　ｙ−４５、ｊ１１ｉｊ
％（Ｐ−１１） （Ｐ　−１２ノ　ＯＨ。

− Ｘ　””　８５　？＋４−．”＝％　ｙ　＝　５　！ｆ
ｊ　（＋寡Ｚ　：ｌＯ”ｉＱ　缶％＾−↓すＶ里東％　
９ｒ （Ｐ−１５） ＯＲ。

ｘ　＝　７　Ｑ重量％　ｙ＝３Ｑ爪量％（Ｐ−１６） ＯＨ，ＯＨ３Ｃ１（。

＋　１　１ υｅ ｘ−８０重敏％　ｙ＝１５取量％　ｚ　＝　５　ｔｌｉ
量％（Ｐ−１７） １１３ ｌ ｘ　＝＝　８０　、ｉｉ：、ｒ磁％　ニア−２０！Ｉ＜
量％（ｐ−１８） ＯＨ３０１（。

Ｉ ｌ ｘ　＝　７０　！１！”ｕｒ％　ｙ　＝　３０　ｆｆｉ
　ｆｉ　％ｘ＝ＢＯ重量％　ｙ　＝　２０１．ｉｊ晶％
（Ｐ−２０） ＯＨ，ＯＨ１ １ ００ Ｘ−５５重量％　ｙ−４５屯量％ （Ｐ−２１） ＯＨ。

■ （Ｐ−２２） ＯＨ３ 〇二Ｇ！−０Ｈ３ Ｘ　＝９５　Ｉｎ　ｈｉ％　Ｖ　＝　５７ｉ’ｆル％（
Ｐ　−２３） す Ｑ　０ＯＨ８ Ｘ　＝　５　Ｑ爪鍼％　ｙ＝５Ｑ爪量％（Ｐ−２４） Ｏ＝Ｃ ０＝０−００上ｌ。

Ｘ＝ｌＯＯ重凰％ （Ｐ−２５） ＯＨ。

■ ＯＨ ｘ−６０重量％　７＝４０　重版％ （Ｐ−２６） ＯＨ５ Ｑ、＝Ｃ ― （Ｐ−２７） ＯＨ。

♂ 霊 ＯＨ。

ｘ＝７０重風％　ｙ−２５重量％　Ｚ　＝　５重量％重
合反応例１．（例示ポリマカプラ（Ｐ−１）の化合物ノ ４−［２−（１−ヒドロキシ−２−犬フトイルアミ７ノ
エチルコアクリロイルアニリド［例示カプラセ／　Ｙ（
１）　］　２．ｊｉｌｒ　（５，５５Ｘ　１０−モルノ
、ｎ−ブチルアクリレ−）　２ｇｒ　（０，０１６モル
モルノ２カスにて脱気したジオキサン４０−に加ｕ５　
ｒ？’　１ｆｆｌ’さぜる。

馬ガス気流下、内温６０℃で攪拌しなから、アゾイソブ
チロニトリル７０■＜　４．２６　Ｘ　１６’モルラを
加える。アゾイソブチロニトリル添ｊＪＩＪ　後、６０
℃に保ちながら２４時間反応を続けた。反ＩＪｔＮ後、
ｌＯ〜２０ゴのジオキサンを加え反応液をＲｊ　Ａ’Ｊ
＜　シ、６００Ｍの蒸留水に反応液をあける。食１ｉ、
ａ、　Ｙ（ｊ、’ｉｉえて、１晩放胞する。ＪＪ′ｒ田
した黄色沈沙！！之をｆ別、減圧下加熱乾燥さぜる。３
．６９ｒのポリマカブラを得た０ ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法により、ポ
リマカブラの分子量は数Δ１ム均分子１・１−４２００
　ｇ量平均分子量：６×ｌＯ’（ポリスチレン換算］で
あった。又元素分析よりポリマ中のカブラモノマ含有率
は４９．２ｗｔ％と算出された。

重合反応例２（例示ポリマカブラ（ｐ−６）の化合物ノ ２−メチルスルホニルアミノ−４−クロロ−５−メタク
リロイル了ミノフェノール［例示カブラモノマ（１２）
　］　２５　ｇ（０，１０モル）全トラックスＨ４５（
Ｅ（本ｍＢ３ＰＡ；式会社ｆｌＡ　）　３０　％　水溶
液２０　ｄｌをＮ２ガスｔｉｉ換Ｌ７り水５００　ｍｌ
　中ニｉ’Ｒ：　合Ｌ、５０℃〜６０℃で２１Ｔ、’、
？ｆｉ、＋Ｊ攪拌する。次いで、反応液の温度を８０℃
にあげ、４．４−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウ
ム塩の５％水溶液１１　ｒｎｌ　（１，６’ｉ’×１６
３モル）を加え、内１ｆｉａ奢８０℃に保ちながら５〜
６時ｉ４．ｉｊ攪拌する。反応後、凝集物をｆ別し、反
応液を透析チューブに入れ、３日１ｔ）ハ蒸留水中に）
１１　箇する。ついで分１ｉｈ分子；ｉｉ　Ｉ　Ｘ　１
０’のフィルター（東洋ウルトラフィルターＵＫ−１０
を用いて限外ｆ過積製を行ない、固形分ｊ＋’！　ａ　
３５　％の安定なラテックス溶液を得だ。粒径か０．０
５μで、はは単分散のラテックス溶液であることが電子
顕微鏡観察によって判明した。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより、ポリ
マカブラの分子量は数平均分子量：Ｔ７８００、重量平
均分子量が１．３　Ｘ　ｌ♂（ポリスチレン換ｇ＞　）
と算出された。

重合反応例３（例示ポリマカブラ（Ｐ　−１１）の化合
物） Ｎ、ガス置換された蒸留水１９０　ｍｌにオレオイルメ
チルタウライド（ダイヤボンＴ：日本油脂株式会社）１
０％水溶液４ｒｎｌをメスヒペットで加える。

内温を８０℃、メカニカル攪拌装胎により２３Ｏｒｐｍ
で攪拌する。過硫酸カリウム４０〜／（脱気７Ｊ（５ゴ
に溶解）を加える。過硫酸カリウム添加後、１分後から
エタノール５０ｒｎｌに加熱溶解した１−（２，４，６
−）リクロロフェニル）−３−（３−アクリロイルアミ
ノベンズアミドノー２−ピラゾリン−５−オン［例示カ
ブラモノマ＜　２０　）］２　、ｊ９ｒ　（４，４２Ｘ
　Ｉ６３モルノ、ｎ−ブチルアク１ル−　）　２　ｇｒ
　（０，０１５６モルラをモノマーの析出かおこらぬよ
うに３０分かけて滴下する。

モノマー滴下後、３時間８０℃加熱柴件下で反応を続け
る。

次いで油浴を９０〜９５℃にあげ、工７タノール及び未
反応ｎ−ブチル了ツクリレート留失管をつけて除去する
。反応後、５％Ｈａ２００３水溶液にて液ｐＨを６．０
に調整後、分画分子量２ＸＩＯ’のフィルター（東洋ウ
ルトラフィルターＵ　Ｐ　−，２０〕を用いて限外濾過
；）′ｎ製を行ない、固形分濃度１０．１重量％のポリ
マカブララテックス溶液を得た。ゲルツマ−ミエーショ
ンクロマトグラフィーにより得られたポリマカブラの数
平均分子量＝８０００ｓ重量平均分子に；、＝　２．３
　Ｘ　１０’（ポリスチレン換算〕であった。又元禦分
析よりポリマ中のカブラモノマの含有率は５０．５重量
％と算出された″。

本発明のポリマカブラはハロゲン化銀乳剤層に添加され
ることが好ましい。その場合の好ましい例として、乳化
重合によって得られたポリマカブララテックスは、その
ままハロゲン化銀乳剤と混合する方法を用いることがで
きる。また、溶液重合で得られたポリマカブラは、一般
的に用いられる写真用カブラの分散方法としてよくしら
れている、所謂、アルカリ水溶液分散法、固体分散法、
ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方
法を用いて分散することができ、これをハロゲン化銀乳
剤と混合することにより、乳剤層へ含有させることがで
きる。乳化重合によって得られたポリマカブララテック
スも、一旦メタノールなどの添加によって沈澱させ、こ
の沈澱物を上記の分散法で再び分散し、乳剤層へ、添加
することもできる。

本発明に関わるポリマカブラの添加量は乳剤層中のハロ
ゲン化銀１モルに対して、０．００５〜０．５モルであ
ることが好ましい。さらに好ましくは　−〇、０５〜０
．３モルである。

本発明のポリマカブラは次に示す様な一般に良く知られ
た写真用カプラと併用することかできる。

併用される写真用シアンカブラとしてはフェノール系化
合物、ナフトール系化合物か好ましく、例えば米国特許
２，３６９，９２９号、同２，４３４．２’７２号、同
２，４７．４，２９３号、同２，８９５，８２６号、同
３，２５３，９２４号、同３，０３４，８９２号、同３
゜３１１．４”６号、同３，３８６，３０１号、同３，
４１９，３９０号、同３，４５８，３１５号、同３．４
’７６．５６３号、同３．５９−１，３８３号等に記載
のものがら選ぶことができ、それらの化合物の合成法も
引例に記載されている。

写真用マゼンタカプラとしては、ピラゾロン系ピラゾロ
トリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール糸、イ
ンダシロン糸などの化合物が挙げられる。ピラゾロン系
マゼンタカプラとしては、米国特許２．６００．　’ｉ
’　８．８号、同３，０６２，６５３号、同３．１２７
．２６９号、同３，３１１．４　’７６号、同３゜４１
９．３９１号、同３，５１９，４２９号、同３．５５−
　．８，３１８号、同３．６８４．５１４号、同３，８
８８，６８０号、特開昭４９−２９６３９号、同４９−
１１１６３１号、同４９−１２９５３８号、同５゜−１
３０４１号、特公昭５３−４７１６７号、同５４−１０
４９１号、同５５−３０６１５号に記載されている化合
物；ピラゾロトリアゾール糸マゼンタカプラーとしては
、米国特許１．２４　’７．４９３号、ベルギ耐拡酸性
のカラードマゼンタカブラとしでは一般的゛にはカラー
レスマゼンタカプラのカップリング位に了リールアゾ置
換した化合物が用いられ、たとえば、米国特許２，８０
１．ｌ’ｉ’１号、同２，９８３，６０８号、同３，０
０５，７１２号、同３゜６８４、５１４号、英国特許９
３’７，６２１号、特開昭４９−１２３６２５号、同４
９−３１４４８号に記載されている化合物が挙げられる
、。更に米国特許３，４１９，３９１号に記載されてい
るような現像主薬の酸化体との反応で色票が処理洛中に
流出していくタイプのカラードマゼンタカプラも用いる
ことが出来る。

写真用イエローカプラとしては、従来より開鎖ケトメチ
レン化合物が用いられており、一般に広く用いられてい
るベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラ、ピバロ
イル了セト了二すド型イエローカブラを用いることがで
きる。更にカップリング位の炭紫原子がカップリング反
応時に離脱することが出来る置換基と置換されている２
当量型イエローカプラも有利に用いられている。これら
の例は米国特許２，８７５，０５７号、同３，２６５．
５０６号）同３，６６４，８４１号、同３，４０８，１
９４＠１間３．２７’７，１５５号、同３．４４７．９
２８号、同３，４１５，６５２号、特公昭４９−１３５
７６号、特開昭４８−２９４３２号、同４Ｂ−６６８３
４号、同４９−ＩＱ７３６号、同４９−：１２２３３５
号、同５０〜２８８３４号、同５０−１３２９２６号な
どに合成法とともに記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラの使用量は一般に１
面光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当りＯないしｌ
×１０モルである。

前記カプラの分散方法としては、所謂、アルカリ水溶液
分散法、固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳
化分散法等、種々の方法を用いることができカプラの化
学構造等に応じて適宜選択することかできる。

本発明においては、ラテックス分゛赦法や氷中油滴型乳
化分散法が特に有効である。これらの分散方法は従来か
らよく知られており、ラテックス分散法およびその効果
は、待し１ｊ昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４
３号、同５４−３２５５２号やリサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ８ｅ１０８ｕｒｅ　）　
、’　１９７６年８月、７１５１４８５Ｑ、７７〜７７
９頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２
−７セトアセトキシエチルメタクリレー）、２−（メタ
クリロイルオキシノエチルトリメチルアンモニウムメタ
サルフエー・ト、３−（メタクリロイルオキシノプロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリル了ミド、Ｎ−［２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）］アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸などのようなモノマのホモポ
リマ、コポリマおよびターポリマである。水中油滴型気
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用できる。すなわち、たとえはトリク
レジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点１
７５℃以上の高沸点有機溶媒および／または酢酸エチル
、プロピオン酸ブチル等の低沸点有機溶媒の単独または
混合溶媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶
液と混合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロイド
ミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤に直接添加す
るか、または前記乳化分散液を公知の方法により低卸点
溶媒を除去した後、これをハロゲン化銀乳剤中に添加す
る。

更に本発明に併用しうる無呈色カブラとしては、英国特
許８６１，１３８号、同９１４，１４５号、同１．１０
９，９６３号、持分［４５−１４０３３号、米国特許３
，５８０．’７２２号およびミットタイルンゲン　了つ
スデン　フオルシェニングス　ラボラトリ−エンデア　
了グファ　レベルキューセン４巻　３５２〜３６７頁（
１９６４年〕等に記載、のものから選ぶことができる。

本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされる化合物に
ついてさらに詳しく説明する。

一般式［Ｉ］　Ａｒ−０−（Ｒ’０）−Ｈここで、Ａｒ
は了リール基（例えばフェニル、αないしβ−す７チル
基など）及び１個以上の置換基を有する了リール基を表
わす（置換基とじては、アルキル、アルコキシ、アルコ
キシカルボニル、アシルアミノ、アルキルカルバモイル
、アルキルスルホンアミド、アルキルチオ、シア）およ
びニトロの如き基及びハロゲン原子から選ばれるノ。

Ａｒとして好ましいものは、無置換のフェニル基、又は
オルト位の少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルフキシル基、ハロゲン原子など
によって置換されている７エ二ル基である。Ｒ１はアル
キレン基であり、好ましくは、メチレン基、エチレン基
、プロピレン基、ブチレン基を表わす。特に好ましくは
、エチレン基である。ｐは１〜３を表わす。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が、これに限られるものではない。

例示化合物 　−４ Ｓ　−，２ −５ ＣＨｌ Ｓ　−４ −５ −６− ７ 上記の本発明に係わる化合物は、Ｂｉｎｄｆｕｓｚによ
るジャーナル・オプ・アメリカン・ケミカルソサイアテ
イ−（　１．Ａｍ．Ｏｈｅｍ．Ｓｏｃ，　）　４１巻　
Ｐ，６６９（　１９１９　）に記載されている方法に従
って合成することかできる。

本発明に関わる一般式［Ｉ］で表わされる化合物（以下
、化合物［Ｉ］と称するノはポリマカブラな含有するハ
ロゲン化銀乳剤層に添加されることが好ましい。その好
ましい添加量は、ポリマカブラに対して重量比でｏ．ｏ
６−　２．０、好ましくは、０．１〜１．０である。

化合物［Ｉ］を添加する方法は、単独または油溶性カプ
ラ、前記ポリマカプラ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、増
感色票、硬膜剤等の疎水性化合物を化合物［Ｉ］ととも
に溶解したものを、公知の界面活性剤と共にゼラチン水
溶液中にコロイドミル等の分散機を用いて分散し、乳剤
層へ添加す、る方法を用いることができる。

更に分散の補助溶媒として、酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル等の低沸点有機溶媒を併用すること
ができる。

前記界面活性剤としては、たとえば、アルキルベンゼン
スルホンｉｔ　塩、゛ｒルキルナフタレンスルホン酸塩
の如きアニオン系界面活性剤および／または、たとえば
ソルビタンセスキオレイン酸エステル、ソルビタンモノ
ラウリル敵エステルの如きノニオン系界面活性剤を用い
ることかできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に使用されるハロゲ
ン化銀乳剤としては、当業界において使用される任意の
ハロゲン化銀乳剤が適用される。

例えは、塩化銀、臭化銀、法具化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀もしくは塩沃臭化銀の結晶又はこれらの結晶の混合物
を含むことができる。該ハロゲン化銀乳剤は大粒子でも
小粒子でもよく、そして単分散でも多分散でもよい。ま
た、ハロゲン化銀結晶は立方晶、八面体、エピタキシャ
ル混成結晶等の仰れでもよい。

上記した各種のハロゲン化銀粒子を含む乳剤は当業界で
周知の方法によって調製することができる。即ち乳剤の
ｐＨ，溶解度の面からアンモニア法、中性法或は酸性法
、主としてＰＡｇ調整の而からシングルジエ、ット法、
ダブルジェット法或はそれ以上の多ジェット法、或は粒
子構造の面から見て、コア／シェル法、コンバージョン
法等の調製法を単独に或は組合せて適用することができ
る。

なお、単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、ｐＡｇを
一定に保ちながらダブルジェット法により所望の大きさ
の粒子を得ることができる。また高度の単分散性のハロ
ゲン化銀乳剤は特開昭５４−４８５２１号に記載されて
いる方法を適用することができる。その方法の中で好ま
しい実施態様としては汗臭化カリウムーゼラチン水溶液
とアンモニア性硝酸銀水溶液とをハロゲン化ＦＡ種粒子
を含むゼラチン水溶液中に、添加速度を時間の関数とし
て変化させて添加する方法によって製造する。

この際、添加速度の時間関数、ｐＨ，、ｐＡｇ、湿度等
を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

単分散性ハロゲン化銀乳剤は、該乳剤を含有して塗設さ
れた乳剤層の粒状性を向上させると同時に、露ツＣ或は
現像量りｔ）に関し時系列的に後位にある乳剤層の鮮鋭
性を向上することができるので、本発明に於ても好まし
く用いることができる。また単分散性は変動係数（Ｓ／
ｒ　）　２０以下の粒子群が好ましい。

また１１（Ｉ記した各イ！１（乳剤はネガ乳剤もしくは
直接ポジ乳剤とすることができる。それらは主としてハ
ロゲン化銀粒子の表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤
、ハロゲン化銀乳剤の内部に′ｍ像を形成する内部潜像
型乳剤または表面潜像型乳剤と内部潜像型乳剤との混合
物を使用できる。

本発明に於て好ましい／・ロゲン化銀乳剤としては沃臭
化銀であり、好ましい粒径は０．１μｍ〜２．０μｍで
ある。

更に単分散性であることが好ましく且つコア／シェル型
粒子が好都合である。該コア／シェル型粒子に於て、コ
ア部の沃化銀含爪５〜２０モル％好マシ＜は５〜１５モ
ル％である。シェル部σ）厚みは、粒子の粒径と実質的
に等しい厚さ〜粒子σ）粒径の約１１５０の厚さのもの
が好ましく、またシェルの沃化銀含量は０〜５モル％の
範囲であることが好ましい。

前記単分散性乳剤は２種以上混合して用Ｉ／ｚでもよい
。

本発明のカラー写真１ｉ１元材料のハロゲン化銀乳剤層
のバインダーとしては、従来知られたもσ）カー用いら
れ、例えはゼラチン、フエニルカルノくミル化ゼラチン
、了シル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘
導体等があげられる。こオしらσ）バインダーは必要に
応じて２つ以上σ）相客性混合物として使用することが
できる。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の４種に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。

なお、全化合、物を使用するときには更にアンモニウム
チオシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用する
ことができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増忠剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ル了ミノスルフィド、シラン化合物、アミノイミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。

さらに又、このハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に
増感することができ、例えばモノメチン色票トリメチン
色紫等のシアニン色素あるいはメロシア二ン色素等の光
学増感剤を単用あるいは併用して光学的に増感すること
ができる。

本発明のカラー写真感光材料には、前述した添加剤以外
に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚染防止
剤、潤滑剤、紫外線吸収剤その他写真感光材料に有用な
各種の添加剤が用いられる、本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料はハロゲン化銀乳剤層の他に保護層、中
間層、フィルター層、ハレーション防止層、バック層等
の補助層を適宜設けることができる。

支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチックラ
ミネート紙、バライタ紙、合戊紙等従来知られたものを
写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択すればよい。

これらの支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化する
ために下引加工が施される。

本発明に関る感光材料構収層の塗布方法とじては、浸清
塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法、又は米
国特許２，６．８１，２９４号に記載されている型のホ
ッパーを用いた押出し塗布法を含む各種の塗布法が用い
られる。所望により、二層又は多層を米国特許２，７６
１，７９１号及び英国特許８３７．０９５号に記載され
ている方法により同時に塗布することもできる。

本発明のカラー写真感光材料の処理方法については特に
制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。たとえば
、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処
理を行ない必要ならさらに水洗、安定処理を行なう方法
、発色現像後、漂白と定着を分陰して行ない、必要に応
じてさらに水洗、安定処理を行なう方法；あるいは前硬
膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定附、水
洗、後硬膜、水洗の順で行なう方法、発色現像、水洗、
補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で行
なう方法、発色現像によって生じた現像銀をハロゲネー
ションブリーチをしタッチ、再度発色現像をして生成色
嵩量を増加させる現像方法、パーオキサイドやコバルト
錯塩の如きアンブリ７アイヤ剤を用いて低銀量感光材料
を処理する方法等いずれの方法を用いて処理しでもよい
。

発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系のもの
が代表的である。

また発色現像主薬をカラー写真感光材料中に添加して使
用することができる。本発明に用いられる発色現象主薬
の前駆体としては、米国時ｉ１；２．５０　’７．１１
４号、同２，６９５，２３４号、同３．３４２゜５９９
号やリサーチ・ディスクロージャー１５１巻、Ａ１５］
、５Ｑ　Ｎｏｖ、１９７９年に記載のカラー現像剤のシ
ッフ塩基タイプ、リサーチ・ディスクロージャー１２９
巻、Ａ　１２９２４　０ｃｔ、　１９７６年に同１２１
巻、）ｆ（１１２１４６Ｊｕｎ、１９７４年、同１３９
巻、ＩＧ　１３９２４、Ｎｏｖ、１９７５年等に記載の
ものを適用できる。

また、発色現鯨液には必要に応じて種々の添加剤を加え
ることができる。

（実施例〕 次に実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。。

実施例−１ ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤Ａ（平均粒子サイ
ズ０．３μ単分散乳剤（ｓ／ｒ　＝　１５〕ｌｋｌ？当
りハロゲン化銀０．３５モルゼラチン４ｏｇを含む〕を
通常の方法で調整し、この乳剤１時を金及び硫黄増感剤
で化学増感し、さらには緑感光性増感色素として無水５
，５１−ジクロロ−９−エチル−３゜３′−ジー（３−
スルホプロピノリキサカルボシアニンヒドロキシド、無
水’５　、５’−ジフェニル−９−エチル−３，３４−
ジー（３−スルホプロピノリオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ。

７−チトラザインデン０．２５ｇ、１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール２０７９を加えた。次に６モル
％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤Ｂ（平均粒子サイズ０．
６μ単分散乳剤（ｇ／ｒ＝１５　）　：Ｌｋｇ当りハロ
ゲン化１％ｏ、３５モルゼラチン４０　、！ｉ’　ｔｔ
含むノを通常の方法で調整し、乳剤Ａと同一の方法かつ
半量の増感剤、安定剤で乳剤Ａとは別に増感した。

次いで上記の増感した乳剤ＡとＢをｌ対ｌの割合で混合
した。この混合した乳剤１ゆ当り下記分散物［（Ｍ−１
）］、ＩＩ（Ｍ−２）］、［（］Ｍ−、５コ、（Ｉ（Ｍ
−４）］、［（Ｍ−５）　コ、［（ｈｘ−６）］　をそ
れぞれｂｏｏｍづつ加え、緑感光性低感度へ−Ｐゲン化
銀乳剤を調整し、銀量１８■／ｄばになるようにセルロ
ーストリアセテートフィルム支持体上に塗布し、試料１
１．１２．１３．１４．１５．１６とした。なお、上記
各試料作成に用いた分散物は以下の如く調整した。

分散物［ＣＭ−１）］ マゼンタカプラー１−（２，４，６−トリクロロフエニ
ル）−３−［３−（２，４−ジーを一７ミルフエノキシ
アセト了ミドノベンツアミド］−５−ピラゾロン（Ｍ−
１）２０’達、カラードマゼンタカプラー　−（２，４
，６−）リクロロフェニルノ−４−（ｌ−ナフチルアゾ
）−３−（２−りｐロー５−オクタデセニルスクシンイ
ミド７二す７ノー５−ピラゾロン（ＣＭ−２〕５ｇをト
リクレジルホスフェート（ＴＣＰ　）２５　ｇ酢ｅエチ
ル（ＥＡ　）　１ｏｏａｌ＋の混合物に溶解し、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４ｙを含有
する７、５％セラチン水浴液３００ｄ中に加え、コロイ
ドミルにて乳化分散し５０ｏｍ７！に調整した。

分散物［（Ｍ−２）］ 例示化合物’（Ｓ−１）１ｇを加えた他は分散物［（Ｍ
−１）］と同様に分散し調整した。３分散物［（Ｍ−３
）コ 例示化合物（Ｓ−４Ｊ］ｌを加えた他は分散物［（Ｍ−
１）］と同様に分散し鯛桜した。

分散物［（１１４−４３’］ マゼンタポリマーカプラー（Ｐ−’１３）を２０ｇ１カ
ラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）５ｇをＴＯＰ３９
、ＥＡｌｏｏＩｙの混合物ニ溶ＦＪＬ　シ、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４ｇを含有する
７、５％ゼラチン水溶液３００ａ中に加え、コロイドミ
ルにて乳化分散し、５００ｍに調整した。

分散物［ＣＭ−５ノコ 例示化合物（ｓ−１）１ｇを加えた他は分散物［（Ｍ−
４）］と同様に分散し調整した。

分散物［（Ｍ−ｃｓ）］ 例示化合物（ｓ−＋）１ｇを加えた他は分散物［ＣＭ−
４）］と同様に分散し調整した。

次いでこれらの塗布試料をウェッジを通シテ、緑色露ツ
Ｃし下記の処理工程で処理して色素側１〃を有する試料
を得た。

処理工程（３８℃）　処理時間 発色現弯　３分１５秒 漂　白　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 定　着　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 安定化　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成； 〔４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β漂白液
組成； 定着液組成； 安定化液組成； 得られたカラー画像について写真特性を測定し得られた
結果を第１表に示す。但し感度は相対感度で示した。

第１表 第１表の結果から明らかなように本発明の試料は比較試
料に対し、て、カブリが低く発色濃度及び感度が高い特
性を示し、大きな改良かみられる。

実施例−２ 下’Ｊ＋加工したセルローストリアセテートフィルムか
らなる支持体上に、特に問題になる緑感性層マゼンタ発
色層のカプラ及び化合物［Ｉ］の組合せを変えて、下記
の各層を支持体側より順次塗設して試料２１〜２６を作
成した。

（層−１）・・・赤感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層。

６、モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ０．６μ乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．３５モル、
ゼラチン４０９を含むンを通常の方法で調整した。この
乳剤１ｋｆを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに
は赤感光性増感色素として無水９−エチル−３，３′−
ジー（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５−ジベ
ンゾチアカルポジアニンヒドロキシド、無水５．５１−
ジクロロ−９−エチル−３，３１〜ジー（３−スルホプ
ロピルノチア力ルポシアニンヒドロキシドを加え、つい
で４−ヒドロキシ−６−’−メチルー１．３．３ａ、７
テトラザインデン０．２５．ｌｉ！、’ｌ−フェニルー
５−メルカプトテトラゾール２０Ｉｎｇを加え、更に下
記分散物［（ｃ−１）　］５ｏｏｍｉを加えた。この様
にして得られた赤感光性低感度ハロゲン化銀乳剤を銀量
が２５　Ｆ１１９　／　ｔｌｉになる様に塗布した。

（層−２）・・・赤感ツＣ性高感度ハロゲン化銀乳剤層
。

６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
１．２μ乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．３５モル、ゼ
ラチン３０ｇを含む）を通常の方法で調整した。この乳
剤１ｋｇを金及び硫黄増感剤で化学増感し、さらには赤
感光性増感色票として無水９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルポブロピルノ−４、５，４’、５’−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロキシド、無水５　、　５１
−ジクロロ−９−エチル−３、３１−ジー（３−スルホ
プロピルλチアカルボシアニンヒドロキシドを加え、つ
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３’ａ、７
−チトラザインデン０．２５，９，１−フェニルー５−
メルカプトテトラゾール８ｒｖを加え、更に下記分散物
［（０−２）コ５００Ｍを加えた。この様にして得られ
た赤感光性高感度ハロゲン化銀乳剤を銀量が１８　ｍｙ
　／　ａ＠になる様に塗布した。なお、上記各乳剤層に
用いた分散物は以下の如く調整した。

分散物［（０７１ノコ シアンカブラ１−ヒドロキシ−Ｎ−［８−（２゜４−ジ
ーを一了ミルフェノキシフプチル］−２−ナフトアミド
（０−１）２５ｇ、カラードシアンカプラ１−ヒトｐキ
シ−４−［ａ−（１−ヒドロキシ−８−アセトアミド−
３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾンフェノキシ］　
−ｘ　−ｃ　ｓ　−（２１４−ジーを一了ミ、ルフエノ
キシノブチル］−２−す７ト了ミドジナトリウム塩（Ｏ
Ｃ！−２）２ｇをＴＣＰ　３０　ｇ及びＫＡ　１４０　
ｒｔｔｌの混合物に加熱溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム４ｇを含む７．５％ゼラチ
ン水溶液３００　ｊｒｌ中に加え、コロイドミルにて乳
化分散し１５００　ｍｌに調整した。

分散物［（０−２）コ シアンカブラ１−ヒドロキシ−４−「β−メトキシエチ
ルア逃ノカルボニルメトキシＪ−Ｎ−″［８−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシノブチル］−２−ナフトア
ミド（ｏ−２）５ｉをＴｃＰｌｏｇおよびｘＡ２ａｍの
混合物に加熱溶解しトリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム２ｇを含む７．５％ゼラチン３ｏｏｍｌ
中に加えコロイドミルにて乳化分散し５００ｍ１に調整
した。

（層−３）・・・中間層 ゼラチン水溶液をゼラチン付Ｗｔ　８　ｒｎ９　／　ａ
ｍ’になるように塗布した。

（層−４）・・・緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層。

６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．３μ乳剤１　ｋｇ当りハロゲン化銭０．３５モル、
ゼラチン４０９を含む）を通常の方法で調整し、この乳
剤ｌゆを金及び硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑感
光性増感色素として、無水５゜５１−ジクロロ−９−エ
チル−３，３１−ジー（３−スルホプロビル］オキサカ
ルポジ了二ンヒドロキシド、無水５，５１−ジフェニル
−９−エチル−３゜３−ジ（３−スルホプロビルンオキ
サ力ルポシアニンヒドロキシドを加え、ついで４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラサイン
デン０．２５ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール２０ｍ９を加え増感した増感済乳剤Ａ“と６モル
％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイｘ　ｏ、
ｔｓμ乳剤１ｋ１７当り／・ロゲン化ＩＪｌｏ、３５モ
ルゼラチン４０９を含む〕を通常の方法でＭ　Ｉ’ｚし
、前記増感済み乳剤ＡＩと同一の方法、かつ半量の増感
剤、安定剤で増感した増感済み乳剤Ｂ１を調整し、前記
増感済みＡ゛と増感済み乳剤Ｂ１を１対１の割合で混合
した。

次にこの・混合乳剤１に９に下記分散物［（Ｍ−１）］
、［（Ｍ−２）］　、［（Ｍ−３〕°　］　、［（Ｍ−
４勺“］、［（Ｍ−５°）１］及び［（Ｍ−６“〕１コ
をおのおの調整し、５００ｍＡ！づつ加え、緑感光性低
感度ハロゲン化銀乳剤を調製し、銀量１８ｍ９／ｄイに
なるように塗布し、試料１〜６とした。但し、ここで試
料４〜６については、乳剤中のゼラチンを４０ｇから２
０ｇへ半減させた。なお分散物は下記の杵に調整した。

分散物［（、Ｍ−１）］及び［（Ｍ−２）］については
前記したものと同じである。

分散物［（Ｍ−１ア］ 例示化合＃（Ｓ−３，）１．９を加えた池は分散物［Ｃ
Ｍ−１）１と同様に分散し調整した。

分散物［（Ｍ−１’］ マゼンタポリマカブラＣＰ−１５）を２０ｇ１カラード
マゼンタカプラ（ＱＭ２）５ｇをＴＯＰ３ｇＥＡ１００
ｒｒＬｌの混合物に溶解しトリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム４ｇを含有する３、７５％ゼラチ
ン水溶液３０ｏｍｌ中に加えコロイドミルにて乳化分散
し５００ｍ１に調整した。

分散物［（Ｍ−５）’］ 例示化合物（ｓ−１）１ｇを加えた他は、分散物［（Ｍ
−４）＋　］と同様に分散し調整した。

分散物［（Ｍ７６　Ｙ］ 例示化合物（Ｓ−３）１ｇを加えた他は分散物［ＣＭ　
−４）＋］と同様に分散し調整した。

（層−５）・・・緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層。

６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子ナイス
１．２μ乳ｉ１１１　ｋ１１当りハロゲン化ｍ＋　０．
３５モルゼラチン３０ｇを含むシを通常の方法で調整し
た。この乳剤ＩＫ９を金および硫黄増感剤で化学増感シ
さらには、緑感性増感色票として、緑１δ光性低感度ハ
ロゲン化銀乳剤と同一の化合物を加えついで４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデンｏ、ｚ５ｇ、１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール５■を加えた。次にこれに下記
分散物［（Ｍ−７）　］　２００／ｄを加え緑感光性高
感度ハロゲン化銀乳剤を調整し、銀量１．２　ｍｇ７　
ａｄｚになるように塗布した。

なお、上記乳剤に用いた分散物は以下の如く調整した。

分散物［（Ｍ−７，）コ 前記マゼンタカプラ（Ｍ−１）６ｇカラードマゼンタカ
ブラ（ＣＭ−２）２ｇをＴＯＰ　１０９　ＥＡ４ｏｒｒ
ＬＩ３ノ混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム２ｇを含有する７５％ゼラチン１
０ＯＩｎｌ中に加え、コロイドミルにて乳化分散し２０
０ｍ１に調整した。

（層−６）…、イエローフィルタ一層。

黄色コロイド銀および２，５−ジーｔａｒｔ−オクチル
ハイドロキノンを含むゼラチン層をゼラチン付量８■／
ｄコになるように塗布した。

（層−７）・・・青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層。

６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
Ｃ１，６μ乳剤１ｋｌＦ当りハロゲン化銀０．３５モル
ゼラチン４０９を含む）を通常の方法で、１４整した。

この乳剤１に９を金および硫黄増感剤で化学増感し、さ
らには青感性増感色素として、アンヒドロ−３，３′−
ジー（３−スルホプロピルノーセレナシアニンヒドロキ
シドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、７−チトラサインデン０．２５９１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール２０ｍ９を加えた。更
に下記分散物［（Ｙ　−１）　］　１ｏｏｏｆｆｉｘを
加え、青感光性低感度ハロゲン化銀乳剤を調整し銀量を
６Ｉｖ／ｄゴになるように塗布した。なお、上記乳剤に
用いた分散物は以下の如く調整した。

分散物［（Ｙ−１）］ α−（ｌ−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ
−１，２，４−）リアゾリジニル）］−］α−ピバリル
ー２−クロロー５−８−（２，４−ジーを一アミルフェ
ノキシフブチル了ミド］アセトアニリド１００　ｊｉと
Ｔ（１！Ｐ　１００　ｊｊとＢＣＡ　３００Ｍの混合物
に溶解しトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム８９を含有する７、５％ゼラチン４００ａ中に加え
、コロイドミルにて乳化分散し１０００σに調整した。

（層−８）・・・青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層。

６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
１，２μ乳剤１にｇ当りハロゲン化銀０３５モルゼラチ
ン３０９を含む）を通常の方法で調整した。この乳剤１
ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには青感
性増感色素としてアンヒドロ−３，３’−ジー（３−ス
ルホプロピルノーセレナシアニンヒドロキシドを加え、
ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、’
７−チトラサインデン０．２５ｇ、１−フェニル−５，
−メルカプトテトラゾール５ｒｎ９を加えた。更に下記
分散物［（Ｙ−２）ｊ　４００ｄを加え、青感光性高感
度ハロゲン化銀乳剤を調整し銀量を５　ｍｇｌ　／　ｄ
ｉになるように塗布した。

なお、上記乳剤に用いた分散物は以下の如く調整した。

分散物［（Ｙ−２，）］ イエローカプラーとして第７層と同じカプラーを３０ｇ
とＴＯＰ　３Ｑ　ｇとｘＡ１００ｍＡ！の混合物に溶解
しトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４
ｇを含有する７、５％ゼラヂン２００ｄ中に加えコ四イ
ドミルにて乳化分散し４００ｍに調移した。

（層−９）・・・中間層。

ゼラチン水溶液をゼラチン付Ｒ８■／　６７１？になる
ように塗布した。

（層−１０）・・・伴動層。

マット剤として粒子サイズ５μのシリカを含むゼラチン
水溶液をゼラチン６　ｍ９　／　ｄｉ”になるように塗
布した。

このようにして作成した高感度多層カラーネガ感光材料
にウェッジを用いて白色露ツ０し、実施例−１と同様の
処理工程にしたがって処理を行なった。次いで上記各試
料に形成されたカラー画像について写真９ｖ性および鮮
鋭性について測定した。

その結果を第２表に示す。

第　２　表 第２表の結果から明らかなように本発明の試料は、比較
試料に対してカブリが低く、発色舊゛優曳及び感度が高
い特性を示している。さらに鮮鋭性においても大きな改
良がみられる。この鮮鋭性の改良はゼラチン量を試料Ａ
２４．２５．２６において、試料魚２１〜２３に対して
半減させたためと思われる。通常のオイルプロテクトの
マゼンタカプラを用いた試料２１〜２３においては、ゼ
ラチンを半減させたところ、発汗現象が著しく写真特性
のｄ′Ｆ価は困＠ｆであった。

なお、画１９炸鋭性の改良効果の検出は、Ｍ’ｌ”Ｆ（
ＭｏｄｕｌＦＬｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃ
ｔｉｏｎ　）をめ、空間周波数が１０本／　ｍｍおよび
３０本／罰でのＭＴ　Ｆの大きさを比較することによっ
て行なった。

（発明の効果ノ ポリマカプラと化合物［■コの併用により薄膜化による
鮮鋭性の向上とカブリの低減、発色濃度の増大及び増愚
か同時に成立し、相反的な写真特性をバランスよく向上
させることかできｐ０代ｕｈ人　桑原義美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料に於て、該少くとも１
   層のハロゲン化銀乳剤層にポリマカブ）及び下記一般式
   ［Ｉ］で表わされる化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写頁感ツＣ材料。 一般式［Ｉ］ Ａｒ　−０−（Ｒ’０）−Ｈ ［式中、Ａｒ　Ｇ；ｊニアリール基、Ｒ１はアルキレン
   基を表わし、ｐは１〜３の整数である。］