JPS62269958A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、とくに疲労したあるいは酸化力の弱い漂白液も
しくは漂白定着液を用いて処理してもシアン色画像の発
色濃度の低下がなく、かつ鮮鋭度に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族７級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノ、キサジン、フェナジンおよびそれに
類する色素ができ、色画像が形成されることはよく知ら
れている。

これらのうちシアン色画像形成カプラーとして知られて
いるフェノール系カプラーあるいはナフトール系カプラ
ーは、発色現像によって生成した色画像の熱あるいは光
に対する堅牢性が低かったり、酸化力の弱い漂白液（漂
白定着液）あるいは疲労した漂白液（ｆｌ！４白定着液
）を用いて現像処理した場合に発色濃度の低下を生じる
欠点が指摘されていた。このような欠点を改良するため
に２位にフェニルウレイド基を有し、さらに３位にカル
ボンアミド基を有するフェノール系シアンカプラーが提
案された。これらのカプラーはたとえば、特開昭７４−
１１１３≠号、同７７−２０４１よ≠３号、同！７−コ
Ｏ≠よμ≠号、同！７−コＯ弘ｒａｔ号、同Ｊｌｒ−３
３２１４９号、同Ｊ−ｒ−ｊｊ２１０号などに開示され
ている。確かにこれらカプラーは従来知られているフェ
ノール系シアンカプラーやナフトール系シアンカプラー
に比べて上記観点で優れてはいるが、たとえば特開昭３
９−４’Ａｊ弘弘号に記載されているようにその発色濃
度に応じてその発色色像の分光吸収が大きく変化する、
溶解性が悪いため充分な高沸点有機溶媒量を用いないと
結晶析出が生起する、または発色性が低下する、などの
欠点を有し、そのため乳剤膜が厚くなシ鮮鋏度が悪化し
ていた。

一方、上記カプラーの分光吸収の発色１１！！度依存性
を少なくするという目的で３位にアミド基を有するナフ
トール系シアンカプラーがヨーロツノで公開特許／ｊ／
１ＧｕｊＡ号にて提案された。本発明者等は鋭意研究の
結果、これらのカプラーを少量の高沸点有機溶媒と併用
した場合には、従来の色像堅牢性が高くまた酸力化の弱
い漂白液もしくは漂白定着液でも発色濃度の低下の少な
い２位にウレイド基を有するフェノール系シアンカプラ
ーを少量の高沸点有機溶媒を用いて使用した場合に生ず
る発色不良や結晶析出が起らないことを見い出し、鮮鋭
度を改良することを可能とした。さらに、本発明者等は
本発明を、マゼンタカプラーが２当量ポリマーマゼンタ
カプラーである感材に適用するとさらに著しい効果を発
現することも見い出した。

また、！ピラゾロン型マゼンタカプラーの全量てに対し
て高沸点有機溶媒を０，０／−０，７重量％含有する感
光材料が特開昭ｊｊ−１１弘！λ号に開示されているが
、該特許はホルムアルデヒド耐性の向上をねらったもの
であシ、本発明とは発色色相も効果も全く異なるもので
ある。

（発明の目的） 本発明の目的は第１に疲労したあるいは酸化力の弱い漂
白液もしくは漂白定着液を用いて処理してもシアン発色
濃度の低下のないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することであり、第２に色画像保存性の優れたハロゲ
ン銀カラー写真感光材料を提供することであり、第３に
鮮鋭度の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することＫある。

（発明の構成） 本発明のこれらの目的は支持体上にシアンカプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層、およびイエローカプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも７層ずつ
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
シアンカプラーの少なくとも１種が下記一般式〔Ｉ〕で
表わされるシアンカプラーであり、かつ該シアンカプラ
ーを含有する乳剤層中の高沸点有機溶媒が該シアンカプ
ラーの全量に対して重量比で多くとも０゜３であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。

一般式〔■〕 （一般式ＣＩ〕においてＲ１は−ＣＯＮＲ５Ｒ６、−Ｎ
ＨＣＯＲ５、−ＮＨＣＯＯＲ７、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ７、−
ＮＨＣＯＮＲｓＲｅまたは−ＮＨ８Ｏ２ＮＲ５Ｒ。

を表わし、Ｒ２はナフタレン環に置換可能な基を表わし
、ｍはＯないし３の整数を表わし、Ｒ３は７価の有機基
を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像
薬酸化体とのカップリング反応によって離脱可能な基を
表わす。ただしＲ５およびＲ６は同じでも異なっていて
もよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を示し、Ｒ７は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わす。

ｍが複数のときはＲ２は同じであっても異なっていても
よく、また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２と
Ｒ３、またはＲ３とＸとが互いに結合してそれぞれ環を
形成してもよい。

一般式ＣＩ）における置換基について以下に詳しく述べ
る。

Ｒ□は−ＣＯＮＲ５Ｒ６、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＨＣＯ
ＯＲ７、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ７、−ＮＨＣＯＮＲ５Ｒｓ、ま
たは−Ｎ　ＨＳ　０２　Ｎ　Ｒｓ　Ｒｃｉを示す。Ｒ５
、およびＲ６およびＲ７としては炭素数／−３０の脂肪
族基、炭素数６−３０の芳香族基、炭素数２−４０の複
素環基が挙げられる。

Ｒ２はナフタレン環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、シアノ基
、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、
スルホ／アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキ
シ基、芳香族オキン基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、
脂肪族スルホニルｘ、　芳香ｓスルホニル基、スルファ
モイルアミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げること
かでき、このＲ２に含まれる炭素数は０−３０である。

ｍ＝２のとき環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレ
ン基などがある。

Ｒ３は７価の有機基を表わし、好ましくは下記の一般式
〔■〕で表わされる。

一般式〔■〕 Ｒ８（Ｙ）− ここでＹは　ＮＨ，Ｃｏｔたは／Ｓ０２を表わし、ｎは
零または／を表わし、Ｒ６は水素原子、炭素数／〜３０
の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数２〜３
Ｑの複素環基、−０Ｒ９、−ｐｏ＋ｏｎ１１）２、−Ｐ
Ｏ÷Ｒ１１）２、または−５Ｏ２０Ｒ１１を表わし、こ
こでＲ９、ＲＩＯ及びＲ１１はそれぞれ前記のＲ５、Ｒ
６及びＲ７において定義されたものに同じである。

いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピはリジ
ン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−０Ｒ１２、−３Ｒ１２、−０
ＣＲ１２、−Ｎ）（ＣＯＲ１２、炭素数６−３０の芳香
族アゾ基、炭素数／−３０でかつ窒素原子でカプラーの
カップリング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミ
ド基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル
基、λ−ベンゾトリアゾリル基など）などをあげること
ができる。ここでＲ１２は炭素数／−３０の脂肪族基、
炭素数Ａ−３０の芳香族基または炭素数ニー３０の複素
環基を示す。

本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロ、ｅルギル基、メトキ
シエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプ
ロピル基、ドデシルオキシプロビル基、−２，ＩＡ−ジ
ーｔｅｆｔ−アミルフェノキシプロピル基、コ、≠−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含まれる
。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、コーチトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
−一りロロー！−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、≠−クロロフェニル基、≠−シアノフェニル基、≠−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、弘−ピリジル基、
ニーフリル基、≠−チェニル基、キノリニル基、などが
含まれる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。Ｒ
ｏは−ＣＯＮＲ５Ｒ６が好ましく、具体例としてカルバ
モイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカルボニ
ル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカルバモ
イル基、デシルオキシプロビル基、ドデシルオキシプロ
ビル基、λｌ弘’）−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロ
ピル基、−２≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチ
ル基などが挙げられる。

Ｒ２、ｍについては、ｍ＝ｏすなわち無置換のものが最
も好ましく、次いでＲ２がハロゲン原子、脂肪族基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基などが許容し得る置
換基である。

好ましいＲ３は一般式〔■〕においてｎが零で１、Ｒ８
として−ＣＯＲ９（フォルミル基、アセチル基、トリフ
ルオロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基、
ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基
など）、−ＣＯＯＲよ、（メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、メトキシカルボニル基、デシルオキ
シカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、フェ
ノキシカルボニル基など）、−Ｓ○２Ｒ１１（メタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基、メタンスルホニル基
、ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、
トルエンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル
基など）　−ＣＯＮＲｇ　Ｒ１０（Ｎ　。

Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、モルホリ
ノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、弘−シアノ
フェニルカルボニル基、３゜弘−シクロロフェニルカル
バモイル基、≠−メタンスルホニルフェニルカルバモイ
ル基ナト）、Ｓ　Ｏ２Ｎ　Ｒｇ　Ｒ１ｏ（Ｎ　＋　Ｎ−
ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファ
モイル基、Ｎ。

Ｎ−ジプロピルスルファモイル基など）が挙げられる。

％に好ましいＲ３は−Ｃ００Ｒ１１、−ＣＯＲ９及び−
５０２Ｒ１１であり、このうち−ＣＯＯＲＩＩがさらに
好ましい。

Ｘは好ましくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基〔
例えば２−ヒドロキシエトキシ基、−一クロロエトキシ
基、カルボキシメチルオキシ基、／−カルボキシエトキ
シ基、ニーメタンスルホニルエトキシ基、３−カルボキ
シプロピルオキシ基、λ−メトキシエトキシカルバモイ
ルメチルオキシ基、／−カルボキシトリデシル基、２−
（／−カルボキシトリデシルチオ）エテルオキシ基、ニ
ーカルボキシメチルチオエチルオキシ基、λ−メタンス
ルホンアミドエチルオキシ基等〕、芳香族オキシ基〔例
えば≠−アセトアミドフェノキシ基、λ−アセトアミド
フェノキシ基、≠−（３−カルボキシプロパンアミド）
フェノキシ基等〕及びカルバモイルオキシ基（例えばエ
チルカルバモイルオキシ基、フェニルカルバモイルオキ
シ基等）である。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは置換基Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３またＩｄＸにおいてそれぞれ、２価もしくは２価
以上の基を介して互いに結合するλ量体またはそれ以上
の多量体を形成してもよい。

この場合、前記の各置換基において示した炭素数範囲の
規定外となってもよい。

一般式ＣＩ）で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合物（シアン発色モノマ−）の単独も
しくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は一
般式ＣＩＩＩ）のくシ返し単位を含有し、一般式ＣＵＢ
で示されるシアン発色くう返し単位は多量体中に／種類
以上含有されていてもよく、共重合成分として非発色性
のエチレン様子ツマ−の１種または２種以上を含む共重
合体であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数／〜μ個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは一〇〇ＮＨ−１−ＣＯＯ−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂ？″ｉ置
換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基または
アラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＲ’−１−ＮＲ’
　Ｃ０ＮＲ’−１−ＮＲ’ＣＯＯ−１−ＮＲ’　Ｃ０−
１−０ＣＯＮＲ’　−１−ＮＲ’　−１−ＣＯＯ−５−
ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−０−１−ＳＯ２−１−ＮＲ’　
５Ｑ２−または−８Ｏ２ＮＲ’　−を表わす。Ｒ′は、
水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基またはア
リール基を表わす。ａ、ｂ、ｃはＱまたは／を示す。Ｑ
は一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物より７位の水酸基の
水素原子以外の水素原子が離脱したシアンカプラー残基
を示す。

多量体としては一般式〔■〕のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカッブリソゲし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から銹導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、λ−エテル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ　−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニル
ラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導
体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ヒニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例、ｔｌ−ｊビニルエチルエー
テル）、マレイン酸エヌテル、Ｎ−ビニル−λ−ピロリ
ドン、Ｎ−ビニルピリジンおよ□ｘ−および一μｍビニ
ルピリジン等がある。

％にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式〔■〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質およ
び／または化学的性質、例えばｍ解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相浴性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラー前記一般式
〔■〕で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系
単量体の重合で得られる親油性ポリマーカプラーを有機
溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの
形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合
法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．≠
！／、ｒ２０号に、乳化重合については米国特許第弘、
ｏｒｏ　、２７７号、同３゜３７０．９！λ号に記載さ
れている方法を用いることが出来る。

次に一般式〔Ｉ〕において示されるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式％式％ をそれぞれ表わす。

一般式ＣＩ）で示されるカプラーの具体例を以下に示す
。

ＣＦ　３　Ｃ０ＮＨ （Ｉ−／） （Ｉ−−２） （Ｉ−ｊ） Ｈ （Ｉ−ぶ） （Ｉ−７） （Ｉ−４） （Ｉ−９） （Ｉ−／／） （ｉ　ｓｏ）　Ｃ４ＨｇＯＣＯＮＨ （Ｉ−／Ｊ） （１−／≠） （Ｉ−／Ａ） （Ｉ−／７） （Ｉ　−／　ｒ　） （Ｉ−二〇） （Ｉ−−２２） （■−２≠） （Ｉ−−２７） （１−−Ｚｌｒ） （Ｉ−２９） （Ｉ−３０） Ｘ：ｙ−ｔｏ：二〇 （モル比、以下同様） （Ｉ−３μ） （Ｉ−３７） （１−ＪＡ） （Ｉ−３７） （Ｉ−ｊｒ） Ｈ２ （Ｉ−≠０） （Ｉ−弘ｌ） （■−≠２） （■−≠３） （Ｉ−≠≠） （Ｉ−≠よ） ０　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ−弘６）Ｉ Ｏ（■−≠７） Ｏ （Ｉ−μ？） （Ｉ−≠９） （１−ｊ／） （Ｉ−よλ） Ｃ４Ｈｇ５０２ＮＨ （Ｉ−！≠） （Ｉ−□Ｊ−ｊ） （Ｉ−ｊＡ） 一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーはヨーロツノ公開特
許第１ｔ／１ｓ２ｔＡ号の方法に従って容易に合成され
る。

本発明にいう高沸点有機溶媒とは、常圧（７乙ＯｓｍＨ
Ｐ）で／７ｊ’Ｃ以上の沸点を有するものである。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーと併せて用いられる
高沸点有機溶媒の例としてリン酸エステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、オクチ
ルジフェニルホスフェート、）　リーｕ−エチルへキシ
ルホスフェート、トリー〇−へキシルホスフェ−）、）
　’）−１ｓｏ−／ニルホスフェート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
ト’Ｊ−ｕ−クロロエチルホスフェ−）等）、安息香酸
エステル類（安息香酸ニーエチルヘキシル、２．弘−ジ
クロロ安息香酸ニーエチルヘキシル等）、脂肪酸エステ
ル類（コハク酸シーλ−エチルヘキシル、テトラデカン
酸ニーヘキシルデシル、クエン酸トリブチル等）、アミ
ド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン等）、ジアルキルアニリンＳ（、Ｚ−ブ
トキシ−！−ｔｅｒｔ−オクチルーＮ、Ｎ−ジブチルア
ニリン等）、塩素化ノでラフイン類（塩素含量ｌｏ％な
いし１０％のパラフィン類）、フェノール類（２，ｊ−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノール、２．ｊ−ジーｔＱｆ
　を−へキシル−≠−メトキシフェノール、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ニーエチルへキシル等）７タル酸エステル
類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート
、ジブチルフタレート、ジー２−エチルへキシル７タレ
ート、シトテシルフタレート等）等があるがリン酸エス
テル類及びフタール酸エステル類が特に好ましい。

本発明だ用いられる高沸点有機溶媒の添加量は、本発明
の一般式ＣＩ）で表わされるカプラーｉｐあたり多くと
も０．３りであシ、これ以上の高沸点有機溶媒の使用量
では鮮鋭度の劣化が問題になる。使用量として好ましく
はカプラーｌＰあたシ０　、／　ｊｐ、よシ好ましくは
ｏ、ｏｒり、さらに好ましくは０．０ｊｐ以下であり、
ｏｙでも良い。

本発明の適用範囲（高沸点有機溶媒／カプラー北条くと
も０．３）内の一般式ＣＩ）で表わされるシアンカプラ
ーの添加量は通常１．Ｏ×１０　　’モル／　ｒｎ　２
ないしＪ　、　ＯＸ　／　０　　”−１ｃル／ｍ２、好
ましくは！、Ｏ×１０−５モル／　ｍ　２ないしｌ。

！×ＩＯ″′″′３モル／　ｍ　２の範囲である。

本発明は、同一の感色性ハロゲン化銀乳剤層が感度の異
なる二層以上に分かれている場合には、最高感度層以外
の層で適用することが好ましい。

本発明に用いるマゼンタカプラーのうち、好ましいもの
はマゼンタポリマーカプラーであり、好ましくは、一般
式〔■〕で表わされる単量体から得られるものである。

・Ｒ２１ 式中、Ｒ２２は水素原子、炭素数／〜μ個のアルキル基
または塩素を表わし：一り一は−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＲ
２２−１または置換もしくは無置換の７二ニル基を表わ
し、−Ｅ−は置換もしくは無置換のアルキレン基、７二
ニレン基またはアラルキレン基を示し、−Ｆ−は−〇〇
ＮＲ２２−１−ＮＲ２２ＣＯＮＲ２２−１−ＮＲ２２Ｃ
００−１−ＮＲ２２ＣＯ−１−０ＣＯＮＲ２２−１−Ｎ
Ｒ２２−１−ＣＯＯ−５−０ＣＯ−１−ＣＯ−１−〇−
１−３−１−ＳＯ２−１−Ｎ’Ｒ２２ＳＯ２−１または
一５Ｏ２ＮＲ２２−を表わす。Ｒ２２は水素原子または
置換または無置換の脂肪族基またはアリール基を表わす
。Ｒ２２が同一分子中に２個以上あるときは、同じでも
異なっていてもよい。ｐ、ＱｓｒはＯまたは／を表わす
。ただし、ｐ％ｑ、ｒが同時ＶＣＯである事はない。

Ｔは以下の一般式ＣＶＩで表わされるマゼンタカプラー
のカプラー残基（人ｒ、Ｘ、Ｒ３３のいずれかの部分で
、一般式〔■〕の 一←Ｄ−＋−＋Ｅ−＋−＋Ｆ　＋−に結合する）を表わ
す。

人ｒ 式中Ａｒはλ−ピラゾリンー！−オンカプラーの７位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基（例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル、シ
アンアルキル、はンジルアルキルなど）、置換もしくは
無置換の複素環基（例えば、≠−ピリジル基、コーチア
ゾイル基、等）、置換もしくは無置換アリール基〔複素
環基“およびアリール基の置換基としてはアルキル基（
例えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキン基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェニルオキシ基など）、アルコキシ力ルゼニル
基（例えばメチルスルホニル基など）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキ
ルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチ
ルカルボニル基ナト）、ジアルキルカルバモイル基（例
えばジメチルカルバモイル基）、アリール力ｋ　ハモ（
ル基（ｌｔばフェニルカルバモイル基）、アルキルスル
ホニル基（例、ｔばメチルスルホニル基）、７’、ｌ−
ルスルホニル基（例ｋ　ハフェニルスルホニル基）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスル
ホンアミド基）、スルファモイル基、アルキルスルファ
モイル基（例、ｔばエチルスルファモイル基）、ジアル
キルスルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル
基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基）、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ基）、シアン基、ニトロ
基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が
挙げられ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異
ってもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アル；キシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。

Ｒ２３は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボン
アミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキ
シカルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキルウ
レイド基、フェニルウレイド基）、スルホンアミド基、
を表わし、これらの置換基としてはハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、直鎖、分岐
鎖のアルキル基（例えば、メチル基、ｔ−ブチル基、オ
クチル基、テトラデシル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ニーエチルへキシルオキシ
基、テトラデシルオキシ基など）、アクルアミノ基（例
えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド
基、オクタンアミド基、テトラデカンアミド基、α−（
２，４４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトア
ミド基、α−（２゜弘−ジーｔｅｔｔ−アミルフェノキ
シ）フチルアミド基、α−（Ｊ　−−Ｚンタデシルフエ
ノキシ）ヘキサンアミド基、α−（≠−ヒドロキシーｊ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド基
、ニーオキソーピロリジンー／−イル基、２−オキソ−
よ−テトラデシルピロリジン−／−イルＬ　Ｎ−メチル
−テトラデカンアミド基など）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、エチルスルホンアミドｉ、ｐ−１ルエンスルホン
アミド基、オフタンス／ｌ／ホンアミド基、ｐ−ドデシ
ルインゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチル−テトラデカ
ンスルホンアミド基など）、スルファモイル基（例えば
、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−エテルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルスルファｌＡ４、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル基、Ｎ−Ｃｊ−（ドデシルオ
キシ）−プロピル〕スル７７モイル基、Ｎ−（４−（ｘ
、＋−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキン）フチル〕スル
ファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファ
モイル基など）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−オク
タデシルカルバモイル基、Ｎ−Ｃｊ−（２゜≠−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）フチル〕カルバモイル基、
Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基など）、
ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシ／イミド基、Ｎ−７タル
イミド基、２．！−ジオキノー／−オキサブリジニル基
、３−ドデンルーλ、！−ジオキソー７−ヒダントイニ
ル基、３−（Ｎ−７セテルーＮ−ドデシルアミノ）サク
シ／イミド基など）、アルコキシカルボニル基（例えば
、メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、アルコキシ
スルホニル基（例えば、メトキシスルホニル基、メトキ
シスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラ
デシルオキシスルホニル基ナト）、アワールオキシスル
ホニル基（例えば、フェノキシスルホニル＆！；　　Ｊ
）　　／’チルフェノキシスルホニル基、２．≠−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシスルホニル基なト）、アル
カンスルホニル基（側光ば、メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ニーエチルへ
キシルスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基など）
、アリールスルホニル基（例ｔハ、ベンゼンスルホニル
基、≠−ノニルベンゼンスルホニル基など）、アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ヘキシ
ルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基１．２
−（２゜弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）エチル
チオ基など）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ
基、ｐ−トリルチオ基など）、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エ
チルオキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボ
ニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基
など）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレ
イド基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウ
レイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオ
クタデシルウレイド基など）、アシル基（例えば、アセ
チ・ル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ−ド
デカンアミドはンゾイル基など）、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホ基、ヒドロキシ基またはトリクロロメチ
ル基などを挙げることができる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は７〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数はｔ〜３♂を表わす。

Ｚは水素原子、ノ・ロダン原子（例えば、塩素原子、臭
素原子等）、酸素原子で連結するカップリング離脱基（
例えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニ
ルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、弘
−シアノフェノキジル基、≠−チタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、α−ナフトキシ基、弘−シアノキシル基、
≠−メタンスルホンアミドーフェノキシ基、α−ナフト
キシ７ｉ、Ｊ−＜ンタデシルフェノキ７基、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ基、エトキシ基、λ−シアノエト
キシ基、ベンジルオキシ基、ニー７エネチルオキシ基、
　、２−フェノキシ−ニドキシ基、！−フェニルテトラ
ゾリルオキシ基、ニーベンゾチアゾリルオキシ基等）、
窒素原子で連結するカップリング離脱基（例えば特開昭
ｊ？−９７≠３７号）に記載されているもの、具体的に
はベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスル
ホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、コ、３
．≠、！、６−ベンタフルオロベンズアミド基、オクタ
ンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、ｌ−ピはリ
ジル基、！、！−ジメチルー２．≠−ジオキノ−３−オ
キサゾリジニル基、／−ヘンシル−！−エトキシー３−
ヒダントイニル基、ニーオキソー／、２−ジヒドロ−／
−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３、
！−ジエチルー／、、２．μ−トリアゾール−／−イル
基、！−または乙−プロモーベンゾトリアゾール−／−
イル基、よ−メチルー／、２，３゜≠−トリアゾールー
／−イル基、ベンズイミダゾリル基等）、イオウ原子で
連結するカップリング離脱基（例えばフェニルチオ基、
−一カルポキシフェニルチオ基、２−メトキシ−！−オ
クチルフェニルチオ基、ヌーメタンスルホニルフェニル
チオ基、≠−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、
ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、！−フェニ
ルー２．！、４１．！−テトラゾリルチオ基、２−ベン
ゾチアゾリル基等）を表わす。

好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
シ、特に好ましくはピラゾリル基である。

Ｅは炭素数７〜１０個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
とＬ　テｉｊ　例、ｔ　Ｉｄ　ｐ−フェニレン、ｍ−フ
ェニレン、メチルフェニレンなどがある。

またＥで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフ
ェニル基等）ニトロ基、水酸基、シアン基、スルホ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオキシ
基−（例えばフェノキシ基等）、アシルオキシ基（例え
ばアセトキシ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド基等）、スルファモイル基（例えばメチルスル
ファモイル基等）、／・ロダン原子（例えばフッ素原子
、塩素原子、臭素原子等）、カル〆チシ基、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル基等）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメチルスルボニル基等）、スルホニ
ル基（例えばメチルスルボニル基等）などが挙げられる
、この置換基が２つ以上あるときは同じでも異ってもよ
い。

次Ｋ、一般式〔■〕で表わされるカプラー単量体と共重
合しつる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン
酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、
フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、ス
チレン類等が挙げられる。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、インブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキンルアク
リレート、λ−エテルヘキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２−メ
トキシアクリレート、−一エトキシアクリレート、２−
（−一メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、　　ｎ−〇−プロピル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレー
ト、−一ヒドロキシエチルメタクリレート、ニーエトキ
シエチルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エ
ステルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
などが挙げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセ
テート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビ
ニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられ
る。マレイン酸ジエステルトシてはマレイン酸ジエチル
、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げら
れる。フマル酸ジエステルとしては７マル酸ジエチル、
フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。

イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イ
タコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる
。アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、λ
−メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルア
ミド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミ
ド等が挙げられる。メタクリルアミド類としてはメチル
メタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチ
ルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド、ニーメトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリ
ルアミド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。

ビニルエーテル類としてハメチルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキン
エチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテル等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン
、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチ
レン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、メチル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安、す
、香酸メチルエステル、−一メチルスチレン等が挙げら
れる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル等）、ビニルケトン順（例えばメチルビニルケト
ン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）
、グリンジルエステル連（例えばグリシジルアクリレー
ト等）、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル等
）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、イタコン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメ
チル等）、マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン酸
モノメチル等）、ントラコン酸、ビニルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルスルホンａ（ｆＬｔば、アク
リロイルオキシメチルスルホ／酸、等）、アクリルアミ
ドアルキルスルホン酸（例えば２−アクリルアミド−２
−メチルエタンスルホン酸等）などが挙げられる。これ
らの酸はアルカリ金属（例えばＮａ、に等）またはアン
モニウムイオンの塩であってもよい。

これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。

これらの単量体は２８以上を併用してもよい。

２種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、ｎ−
ブチルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、ｔ−ブチルメタクリルアミドとｎ
−ブチルアクリレート等が挙げられる。

上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式（ｌＶ
、）Ｋ：対応する発色部分の割合は通常ｔ−ｒＯ重量％
が望ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では
３０〜７０重量％が好ましい。この場合の当分子量（１
モルの単量体カプラーを含むポリマーグラム数）は約２
よＯ〜≠、０００であるがこれに限定するものではない
。

本発明のポリマーカプラーはハロゲン化銀乳剤層または
その隣接層に添加する。

マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、・・ロダン化銀と同一層の場合には銀１モル当１）
０．００３モル〜Ｏ４！モル好ｉｔ、＜は０，０／−０
，１０モル添加するのが良い。

また、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、ｏ、ｏｔｙ／ｒｎ２〜／。

０１７ｍ２、好ましくは０　、　／　ｐ　７ｍ２〜０　
、より７ｍ２の範囲である。

本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作っても′よく、あるいは直
接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許Ｊ　、ｔ
Ａ！／　、１２０号に、乳化重合については米国特許≠
、ＯｆＯ，２／／号、同３，３７０．９よコ号て記載さ
れている方法を用いることが出来る。

上記マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭ｊｊ−！！弘３、特開昭！７−９≠
７！λ、特開昭よ７−１７乙０３ｒ１特開昭よ７−２０
１１−０３１．特開昭ｒｒ−ｘｒ７４’よ、特開昭！？
−１０７３Ｉｒ、特開昭！？−≠コＯ弘弘、特開昭ｊ♂
−７１７！９≠弘に記載されている化合物を用いて行う
。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、００Ｃ以下から１０
Ｏ０Ｃ以上まで可能であるが通常３０°Ｃ〜ｉｏｏ　０
ｃの範囲で重合する。

次に本発明において用いることのできるマゼンタポリマ
ーカプラーの具体例を挙げるが、こｎに限定されるもの
ではない。

（添数字は、モル比を表わす） （Ｐ−ｊ） ＣＰ−ｒ） 本発明に用いらｎる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずｎのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モルチ
から約２！モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を肩するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、まｔ球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０１７ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布ヲ肩する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布ヲ再する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、ム７７６弘３（／り７を年７．２月）、２２−
、．２！頁、″１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″および同
、’Ａ／１７／６　（１５’７５’年／／月）、ｔａｒ
頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いらｎる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ
、　　／　！Ｐ　ｌｓ　７　）、ダフイ／著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｔｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　／り乙６
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ、　ｈｉａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／　９　Ａ弘）などに記載
さｎｆＣ。

方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずｎでもよく、また可溶
性銀塩と可溶性ノ・ロダン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、そｎらの組合わせなどのいず
ｎを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形
収させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式として・・ロダン化銀の虫
取する液相中のｐＡｇ’を一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得らｎる。

別々に形式した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することによｐ得らｎる
。詳しくハ、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｃｉＥｎｇｉｎｅｅｒ　ｉｎｇ）
第６巻、／ｊ５’　〜／４６頁（／り１２）；ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃ
ｅ）　、　／　２巻−４４２〜２７／頁（１５）６弘）
、米国特許第３゜６よ！、３り係号および英国特許第１
．弘１３，７≠ｒ号に記載さｎている。

ま九単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０１７ミク
ロンよシ大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
２！重量％が平均粒子直径の士≠０チ内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２！〜λミク
ロンであり、少なくとも約りｊＭ量チ又は数量で少なく
とも約り！チのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２Ｏ
Ｓの範囲内としｔような乳剤を本発明で使用できる。こ
のような乳剤の製造方法は米国特許第ｊ、ｊ７ｕ。

６．２１号、同第３，６ｊよ、３り係号および英国特許
第７１≠７３，７弘？号に記載さｎている。

また特開昭≠ａ’−ｒ、ｇｏｏ号、同ｊ／−３り０！７
号、同！／−ｔＪＯ５’７号、同ｊｊ−／３７／３３号
、同よψ−≠１１２１号、同よ≠−タタ≠／り号、同！
！−１７６３！号、同！♂−≠タタ３．１′号などに記
載さｆ′したような単分散乳剤も本発明で好ましく使用
できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１≠巻
。

２≠ｔ〜λ！７頁（／　９７０年）；米国特許第≠。

≠３１Ｌｔ、２２６号、同弘、ＩＩｔｌ≠、３１０号、
同！　、’Ａ３Ｊ　、０ＩＡＩ号、同ｕ、ｌｌ−３９．
！２０号および英国特許第２．／／２，１１７号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。平板状
粒子を用いた場合、増感色素による色増感効率の向上、
粒状性の向上および鮮鋭度の上昇などの利点のあること
が、先に引用した米国特許第Ｖ。

≠３≠、２２６号などに詳しく述べらｎている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造上なしていても
よい。こしらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
１１４号、米国特許第３．！Ｏよ、ｏｔｒ号、同≠、弘
≠≠、？７７号および特願昭よ了−２弘ざ≠６７号等に
開示さｎている。

ま念、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合さｎていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのノ・ロダン化銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。こｎらの乳剤粒子は、米国特許第弘、０９
≠、＋ｒ≠号、同弘、ｌ弘コ、７００号、同≠、≠ｊ７
．３！３号、英国特許第２，０３１，７タコ号、米国特
許第≠、３≠り、６λλ号、同≠、３９６．弘７ｒ号、
同≠。

１７３！、６０１号、同！、！ＡＪ、０１７号、同Ｊ　
、　Ａｒ４．２６コ号、同３．１！２，０６７号、特開
昭！？−／６２！弘Ｏ号等に開示さｎている。

また柚々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを便用する。このよつな工程で使用さ
ｎる添加剤ＵＩＪサーチ・ディスクロージャーＡ／　７
ｔ≠３および同＆／♂７／６に記載さｎており、その該
当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記のコつの
リサーチ・ディスクロージャーに記載さｎており、下記
の表に記載個所上爪した。

添加剤種類　　　　ＲＤ／７ｔｌＡＪ　　ＲＤ／１７／
１１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６弘ｒ頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感
剤、　　２３〜２≠頁　６≠？頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　　６≠り頁右欄４　増白剤　　　　　　
コ≠頁 ５　かふり防止剤　　２≠〜２！頁　　６≠り頁右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２≠〜λ乙頁　６弘り右欄〜イル
ター染料　　　　　　　　　６！Ｏ左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２≠頁右欄　　　ｔｒｏ頁左〜右
欄８　色素画像安定剤　　２≠頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　４５７頁左欄１０
　バインダー　　　　２６頁　　　　同上１１　可塑剤
、潤滑剤　　２７頁　　　６！０右欄１２　塗布助剤、
表面　−６〜！７頁　　　同上活性剤 １３　スタチック防止　　２７頁　　　　　同上剤 本発明には欅々のカラーカプラー全使用することができ
、その具体例は前出のりサーチ・ディスク占−ンヤー（
ＲＤ）屋／７４弘３、■−〇〜Ｇに記載された特許に記
載さｎている。色素形成カプラーとしては、減色法の三
原色（すなわち、イエロー、アセンタおよびシアン）を
発色現像Ｔ４えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、
≠轟量または１当量カプラーの具体例は前述ＲＤ／７１
≠３、■−〇およびＤ項記載の特許に記載嘔れたカプラ
ーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
≠０７．．２１０号、同第２゜♂７タ、０５７号および
同第３．２１．！、！０６号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好筐しく、
米国特許第３゜ｒ、ｔｏ？、／り≠号、同第３．４Ｌ弘
７．り２？号、同第３．り３３　、！ｒＯ１号および同
第≠、０２２　。

６１０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭よ！−１０７３７号、米国特許第
弘、≠０／、７！２号、同第≠、３２６．０２≠号、Ｒ
Ｄ／ｌ０Ｊ−３（／り７り年ｊ月）、英国特許第１，１
４２！、０２０号、西独出頭公開第２．−／り、り７７
号、同第λ、２１．／　、ｊ乙／号、同第２，３２り１
よ２７号および］同第２゜弘３３．了ｌλ号などに記載
された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例
として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カ
ツラーは発色色素の堅牢性、％に光堅牢性が優れており
、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い
発色濃度が得らｎる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基をＭし疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げらｎる。ｊ−ピラゾロン系
カプラーは３−立がアリールアミン基もしくはアシルア
ミノ基でｔｈｉされたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例に、氷山特許第２
，３／　／　’＋、　Ｏｌｒ２号、同第２．３ｕ３．７
０３号、同第−、！、００　、７１＃号、同第２　、９
０１　、　ｊ７３号、同第３．σ６２．乙！３号、同第
３．／ｊ２．１７６号および同第３．７３５ｏｉｊ号な
どに記載さ汎ている。二当量のよ一ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第Ｖ、３１０゜６／り号に
記載さｆ′Ｌ′ｆＣ，窒素原子離脱基または米国特許第
≠、３６／　、ｒり７号に記載ちれたアＩＪ−ルチオ基
が特に好ましい。また欧州特許第７３゜６３６号に記載
のバラスト基を肩する！−ピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとし
ては、米国特許第３゜０１、／、４１３．２号記載のピ
ラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３
，７λよ、０６７号に記載づｎたピラゾロＱｓ、／−ｃ
］［／。

コ、≠］トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャ
ー２弘２２０（／りｌｒ弘半年６月および特開昭１．０
−３３！！λ号に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャーコ≠、２３０（／り？≠
年６月）および特開昭１０−≠３６！り号に記載のピラ
ゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副
吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第Ｖ、よ０
０．乙３０号に記載のイミダゾ（ｉ、２−ｂｌピラゾー
ル類は好ましく、米国特許第≠、ｊ≠ｏ、ｔｒ≠号に記
載のピラゾロ〔／、！−ｂ：］［／　、２．≠〕トリア
ゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとじては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があシ、米国特許第２．≠７≠。

２７３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第≠、０！λ９．２／コ号、同第≠。

／弘６，３７６号、同第弘、２２♂、２３３号および同
第弘１．２２６，２００号に記載された酸素原子離脱型
の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
２，３乙り、タコ２号、同第２，１０／、７７１号、同
第２．７７．２，１６２号、同第コ、？タタ、？２６号
などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアン色素金形収しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用さし、その典型例を挙
げると、米国特許第３，７７２，００２号に記載さｎｆ
ｃフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基
を肩するフェノール系シアンカプラー、米国特許第１．
７７コ、７６２号、同第３，７ｊｌ、３０１号、同第ｅ
、／、２４，３９６号、同第≠、３３４４．０／／号、
同第弘、３２７、／７ｊ号、西独特許公開第３．３２り
、７λり号および欧州特許第１２／　、３６１号などに
記載すｎ−ｆｃ２　、　！−ジアシルアミノ置換フェノ
ール系カプラー、米国特許第３．≠≠６．６λλ号、同
第≠、！３３．タタタ号、同第≠、≠ｊ／、、！より号
および同第≠、≠２７．７６７号などに記載されたλ−
位にフェニルウレイド基金Ｍしかつ！−位にアシルアミ
ノ基を有するフェノール系カプラーなどである。欧 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第≠、／４３．１！１７０号お
よび特公昭ｊ７−３２≠１３号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまたは米国特許第≠、００≠、５Ｐ
２り号、同第弘、／３？、２１１号および英国特許第ｉ
、１ｔｔｔ、３６を号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなどが典型例とじて挙げられる。その他のカラ
ードカプラーは前述ＲＤ／７Ａ≠３．４〜０項に記載さ
れている。

発色色素が適度に拡散性を肩するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第弘、ｊＪ４，２３７号および英国特許第コ、
／、２６．ｊ７０号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第７６．５７０号および西独出願公開第３．
２３≠、５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載さｎている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化され次色素
形成力プラーの典型例は、米国特許第３．ｌｔｊ／、１
２０号および同第＋　、ｏｒｏ　。

２１１号に記載さｎている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第コ、ｉｏ、２．ｉ７３号およ
び米国特許第ｕ、３１，７，２１２号に記載さｎている
。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ／７１４４３．
４〜１項に記載−ｇｎｆｃ特許のカプラーが有用である
。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭！７−
／よ／り≠≠号に代表される現像液失活型；米国特許第
弘、コ弘？、２６２号および特開昭ｊ７−／ｊ≠、２３
≠号に代表されるタイミング型：％願昭よター３り６夕
３号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、
特開昭よ７−／！／り≠≠号、同！ｒ−２／７９３２号
、特願昭ｊターフよ≠７≠号、同！ターｔλ２／≠号、
同ｊター！２２／ＩＡ号および同よター９０１４．３１
号等に記載さｎる現１３！欣失活型ＤＩＲカプラーおよ
び特願昭！ター３り４３３号等に記載される反応型ＤＩ
Ｒカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前化体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０２７゜１ｔｔｏ号、同第２　、／３
／　、１１１号に記載されている。ハロゲン化銀に対し
て吸着作用を有するような造核剤などを放出するカプラ
ーは特に好ましく、その具体例は、特開昭！ター／！７
４３１および同！ター／７０♂≠Ｏなどに記載さｎてい
る。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ａ／７Ａ１．ｔｊ（７）２ｒ頁オヨＤ　ＰＩ　、Ａ
ｉｒ’ｙｉｔの６≠７頁右欄からｔｔｔｒ頁左欄に記載
されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料に、前述のＲＤ、Ａ
１７４≠３の２ｇ〜２り頁および同、煮１ｒ７ｉｔのｔ
！ｒｉ左欄〜右欄に記載さ扛た通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像８！は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主底分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とじ
ては、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フ二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例として３−メチル−≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−≠−
アミノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホ／酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定でちゃ、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤筐たにカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形反
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、／−フ℃ニルー３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
類ミノ基ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボ゛ン酸に代表されるような各穏キレート剤、西
独特許出願（ＯＬＳ）第λ、　１ｓ２２　、り３０号に
記載の酸化防止剤などを発色現保液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、／−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またｄＮ−
メチル−ｐ−アミン７　、ｚノールなどのアミンフェノ
ール類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わ
せて用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわｎでもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でも工い。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩｌ、　）、ク
ロムＮ４）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロン化合物等が用いらｎる。代表的
赫白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩−鉄（Ｉ
ＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ニトリロトリ酢酸、／、３−ジアミノーコープロノ？
ノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸
塩；マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いるこ
とができる。こｆらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉｌｌ）塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（１）塩お
よび過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい
。さらに１チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独
立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても特に
有用である。

漂白液、漂白定着液およびそｎらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．？り３，１６１号、西独特許第ｉ
、、２ｔｏ、Ｉｒ１２号、同２　、０！Ｐ　。

ｐｒｙ号、特開昭！Ｊ−Ｊｕ７ｊＡ号、同よ３−よ７ｔ
３７号、同３７≠ｌｔ号、同ｊｊ−／＋５７３−号、同
１３−７２４２３号、同ｊ３−タｊ６３０号、同ｊ３−
タ！６３１号、同ｔ３−ｉｏ≠２３λ号、同よ３−／コ
４ｔ≠コ≠号、同１３−７２４２３号、同ｊＪ−、２Ｆ
弘２を号、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７７λり
号（／り７１ｒ年７月）などに記載のメルカプト基また
はジスルフィド基を肩する化合物；特開昭５０−／弘０
／２り号に記載されている如きチアゾリンン誘導体：特
公昭４’ｊ−４６０４号、！Ｖｆ開昭ｊ２−２０１３λ
号、同ｊＪ−３２７３！号、米国特許第３．７ｏｔ、ｒ
ｔｉ号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．／２７
，７／！号、特開昭！♂−／１２３ｊ号に記載の沃化物
；西独特許第２６６、≠ｌＯ号、同λ、７弘ｌｒｌ≠３
０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭≠１−
１ｒＪＡ号に記載のポリアミン化合物；その他特開昭弘
ター弘２≠３≠号、同弘Ｐ−ｊり６弘≠号、同！３−９
≠り２７号、同！弘−３１７２７号、同夕よ一２６ｒｏ
ｔ号および同よｒ−ｉｔ３り≠Ｏ号記載の化合物および
沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を肩する化合物が促進効果が太き
い観点で好ましく、特に米国特許第Ｊ、ｒり３．ｔｒｙ
号、西独特許第１゜コタＯ９♂／コ号、特開昭！３−タ
！６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第≠！！コ♂３≠号に記載の化合物も好ましい。こｎら
の漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときに、こｎらの漂白促進剤
は特に有効である。

定着剤としてにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通前、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　Ｅ、Ｗｅｓ
　ｔｓ　Ｐｈｏ　ｔ　、　Ｓｃ　ｉ　。

Ｅｎｇ−）＋第６巻、３１Ａ４１〜３！タベージ（／り
６り等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレート
剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程の２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭ｊ７
−１ｊ≠３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜り槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜り）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化力１八水酸化ナトリウム、アンモニア
水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒド
金代表例として挙げることができる。その他、必要に応
じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアノ
リノン、イリチアゾロン、≠−チアシリ／ベンスイミタ
ソール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩に添加するのが好ましい。

まｆｃｍ影用カラー感材では、通常行なわれている定着
後の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗
工程（節水処理）におきかえることもできる。この際、
マゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホル
マリンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間に、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常コＯ秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは一〇秒〜！分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料ＶＣは処理の簡略
化および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好筐しい。

例えば米国特許第３．３μ２．　ｊ９７号記載のインド
アニリン系化合物、同第３，３弘λ、５２２号、リサー
チ・ディスクロージャー　／≠ｔｊＱ号および同１ｒｉ
ｊり号記載のシック塩基型化合物、同／３ヂ２≠号記載
のアルドール化合物、米国特許第３，７／り、弘タコ号
記載の金属塩錯体、％開昭７３−／３６４２１号記載の
ウレタン系化合物音にじめとして、特開昭ｊＡ−１，２
Ｊｊ号、同ｊＡ−／ｌ、／３３号、同ｊＡ−ｊタコ３２
号、同よＡ−４７１μ−号、同ｊ６−１３７３弘号、同
ｊＡ−ｇ３７Ｊよ号、同ｊＡ−ＩＪ７３１ｒ号、同！６
−ｔり７３１号、同ｊ６−♂／１３７号、同タＡ−７弘
≠３０号、同ｊＡ−１０６２弘／号、同ｊＡ−１０７．
２ｊ４号、同！７−７７６３７号および同よ７−♂３よ
６よ号等に記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の７−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭！６−６≠３３２号、同！７−７弘弘！弘７号
、同ｊ７−２／／／≠７号、同！？−よ０よ３２号、同
タ？−！Ｏ！３６号、同よ♂−６０！３．３号、同よ♂
−ｊＯｊＪ≠号、同！！−！０！３３号および同よ？−
／／よ≠３ｒ号などに記載されている。

本発明における各種処理ｇ、ｔｒｘ１０　’Ｃ−ｔ　ｏ
ｏＣにおいて使用される。３３°Ｃないし３１０Ｃの温
度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理
時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処
理液の安定性の改良を連取することができる。また、感
光材料の節銀のため西独特許第一、コ２６，７７０号ま
たは米国特許第３゜６７弘、≠タタ号に記載のコバルト
補力もしくは過酸化水素補力音用いた処理全行ってもよ
い。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液金用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補光
量の半分あるいは半分以下に下けることもできる。

（実施ｆ１１） 以下に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明にこれらに限定さｎるものではない。

実施例　／ 下血９を施した三酢酸セルロースフ・ｆルム支持体上に
、下記に示すような組成の各ｎｔｉ−を重ノ１ｉｌｉ塗
布して多層カラー感光材料／Ｑ／′ｆｆ：作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、？／　ｍ　２単位で表した盆
石ｔを示し、ノ・ロダン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし、増感色素とカプラーについては、同
一層のノ・ロダン化銀１モルに対する塗布世上モル単位
で示す。

（試料１０／） 第７層；ハレーション防止１伽 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・　　　　銀
０．／♂ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・　
　　　　／、弘Ｏ第λ層；中間層 ２１ｊ−ジーｊ　−−ｆ、ンタデシル ハイドロキノン　・・・・・・・・・　　　　　　ｏ、
１ｒＣ−１０，ｏ７ ＩＪ−１０，０ｊ” Ｕ−２０，０？ ＨＢＳ−／　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　
　　０．１０ＨＢＳ−λ　　　・・・・・・・・・・・
・　　　　　　０．０２ゼラチン　　　　・・・・・・
・・・・・・　　　　　／、０≠第３層；第１赤感乳剤
層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｚモルチ、 平均粒径０．ｔμ）　・・・　　　　銀０．ｊｒＯ増感
色素■　　　・・・・・・・・・・・・　６．り×ｌ０
−５増感色累■　　　・・・・・・・・・・・・　ｉ、
ｒ×ｉｏ　　”増感色素■　　　・・・・・・・・・・
・・　３．１Ｘｉｏ　　’増感色素■　　　・・・・・
・・・・・・・　１１．Ｏ×１０−５１−／３　　　　
　・・・・・・・・・・・・　　　　ｏ、１ｔｉ−ｔ＞
Ｃ−弘　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　
　　ｏ、ｏｏｓ。

ゼラチン　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　
／、２０第μ層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀よモル係、 平均粒径０．１ｊμ）　・・・　　　銀１．／！増感色
増感　　　　・・・・・・・・・・・・ｒ、１Ｘｉｏ−
５増感色素■　　　　・・・・・・・・・・・・／、ｌ
Ｉ×１０−５増感色素■　　　　・・・・・・・・・・
・・２．３×１０　　’増感色素■　　　　・・・・・
・・・・・・・Ｊ、０×１Ｏ−５Ｉ−／３　　　　　・
・・・・・・・・・・・　　　ｏ、ｏｔ。

Ｃ−３・・・・・・・・・・・・　　　ｏ、ｏｏｒＣ−
ｔａ　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　０
．００≠ゼラチン　　　　　・・・・・・・・・・・・
　　　　／、！０第！層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀７０モル チ、平均粒径／、ｊμ） ・・・・・・・・・・・・　　　銀／、ｊＯ増感色素■
　　　・・・・・・・・・・・・　！、弘×１０−５増
感色素■　　　・・・・・・・・・・・・　１．≠ｘＩ
Ｏ−５増感色素■　　　・・・・・・・・・・・・　λ
、≠Ｘ１０　　’増感色素■　　　・・・・・・・・・
・・・　１．／×１Ｏ−５Ｃ−ｚ　　　　　　・・・・
旧・・・・・　　　　ｏ、ｏｉｒＣ−３・・・・・団・
・・・　　　　０．００ＪＣ−ａ　　　　　　・・・・
・団・・・・　　　ｏ、ｏｏｏｒＨＢＳ−／　　　　・
・・・・・・旧・・　　　　０．３２ゼラチン　　　　
・・・・・・・・・・・・　　　　１．６３第６層；中
間層 ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　／
、ｏ６６第７；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル係、 平均粒径ｏ、ｒμ） ・・・・・・・・団・　　　銀０．ｊＪ−増感色素■　
　　・・・・・・・・・・・・　３．０’１．１０　　
’増感色素■　　　・・・・・・・・・・・・　／、０
Ｘ１０　　’増感色素■　　　・・・・・・・・・・・
・　Ｊ、ｊ’×１０　　’Ｃ−ｂ　　　　　　・・・・
・・・・・・・・　　　　０．／２０Ｃ−／　　　　　
・旧・・・・・・・・　　　　０．０２ＩＣ−７・・・
・・・・・・・・・　　　　０．０ＪＯＣ−ｒ　　　　
　　・・・・・・・・・・・・　　　　０．０２ＪｉＨ
８Ｂ−／　　　　・・・・・・・旧・・　　　　０．２
゜ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　
０．７０第ｒ層；第λ緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モル係、 平均粒径Ｏ０？！μ）・・・　　　銀０．７！増感色素
■　　　・・・・・・・・・・・・　コ、／×１０　　
’増感色素■　　　・・・・・・・・・・・・　７．０
×７０　　’増感色素■　　　・・・・・・・・・・・
・　λ、ＡＸ１０　’Ｃ−＋　　　　　　・・・・・・
・・・・・・　　　　０．０λ／Ｃ−ｒ　　　　　　・
・・・・・・・・・・・　　　　０．００≠Ｃ−ｔ　　
　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　０．００２
Ｃ−７・・・・・・・・・・・・　　　　０．００３Ｈ
３Ｂ−／　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　０
．／ｊゼラチン　　　　・・・・・・−・・・・・　　
　　Ｏ６♂Ｏ第２１ｆ１；第３緑感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀１０モモル係 平均粒径／、！μ） ・・・・・・・・・・・・　　銀／、ｒＯ増感色素■　
　　・・・・・・・・・・・・　３．ｔ×１ｏ−５増感
色素■　　　・・・・・・・・・・・・　ｒ、Ｏ×１０
−５増感色素■　　　・・・・・・・・・・・・　Ｊ、
Ｏ×１０　　’Ｃ−ｙ　　　　　　　・旧・・・・・・
・・　　　　　０．０１１Ｃ−／　　　　　　・・用団
団・　　　　０．００／ＨＢＳ−一　　　　・・・・・
・・・・・・・　　　　　ｏ、ｔ！Ｐゼラチン　　　　
・・・・・・・・・・・・　　　　／、７μ第１０層；
イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・　　　銀ｏ
、Ｏｓコ、ｊ−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　・・・・・・・・・　　　　０．０３
ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　０
．りよ第１／層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル係、 平均粒径０．１２μ） ・・・・・・・・・・・・　　　＊０．２≠増感色素■
　　　・・・・・・・・・・・・　３．よ×ｉｏ　　’
Ｃ−ｔｏ　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　
０．２７Ｃ−ｒ　　　　　　・・・・・・・・・・・・
　　　　ｏ、ｏｏｒＨＢＳ−／　　　　・・・・旧・・
・・・　　　　Ｏ１λｔゼラチン　　　　・・・・・・
・・・・・・　　　　／、２ｇ第７２層；第２１を黙礼
剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル 俤、平均粒径ｉ、ｏμ） ・・・・・・・・・・・・　　銀Ｏ０≠！増感色素■　
　　・・・・・・・・・・・・　λ、／×１０　　’Ｃ
−１０・・・・・・・・・・・・　　　　ｏ、ｏりｒＨ
ＢＳ−／　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　０
．ＯＪゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・　　
　　Ｏ，≠６第７３層；第３ｆ感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル チ、平均粒径／、ｒμ） ・・・・・・・・・・・・　　銀０．７７増感色素■　
　　・・・・・・・・・・・・　２．２×１０　　’Ｃ
−１０・・・・・・・・・・・・　　　　０．０３６Ｈ
ＢＳ−／　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　０
．０７ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・　　
　　０．６９第７弘層：第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、 平均粒径０．０７μ） ・・・・・・・・・・・・　　銀０．３Ｕ−／　　　　
　　・・・・・・・・・・・・　　　　ｏ、１ｉＵ−一
　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　０．／７
ＨＢＳ−／　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　
ＯｌりＯ第１ｊ層；第一保護層 ポリメチルメタアクリレート粒 子（直径約／、よμｍ） ・・・・・・・・・・・・　　　　　　　　ｏ、ｒ４ｔ
Ｓ−／　　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　
０．１０Ｓ−コ　　　　　・・・・・・・・・・・・　
　　　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　０
．７λ各層には上記組我物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ−／
や界面活性剤を添加した。

ここで第３層の本発明のカプラー（１−／Ｊ）は、次の
ように親水性コロイドに分散して塗布液に添加し塗設し
た。

（１−／Ｊ）ｌｓＯｆおよびＣ−≠　３．弘？を酢酸エ
チル１ｒｏｒｎｌに加熱溶解し、ｉｏｓゼラチン１ｏｏ
ｏｙ、ドデンルベンゼンスルホン酸ナトリウムよ、Ｏを
あらかじめ溶解しである溶液と混合し、家庭用ミキサー
で１０分間乳化分散した。

（試料７０．２〜／／Ｑ） 試料１０／の第３層および第≠層のカプラーＩ−／３、
およびＣ−弘金第１表に示しであるようなカプラ一種お
よび量に変更し、第３Ｎおよび第弘層の膜強度が等しく
なるようにゼラチン量を調整した以外は試料１０／と同
様にして試料１０２〜ｉｉｏを作成した。

これら試料全センシトメトリー用の像様露光を口先で与
え、下記のカラー現像処理（３ざ０Ｃ）を行なった。処
理済試料を赤フィルターで濃度測定した。得らｎた結果
を第１表に示した。

また、Ｍ　’ｒ　Ｆ　１ｉｌＪ定用パターンを通して露
光し、同様のカラー現像処理を行ない、／ｆｌ当り２！
サイクルにおけるＭＴＦ（直を算出し念。

カラー現像　　　　　　　３分／ｊ秒 漂　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　λ分１０秒定　　着　
　　　　　弘分２０秒 水　　　　洗　　　　　　　　３分／！秒安　　　　定
　　　　　　　　７分０よ秒各工程に用いた処理液組ｉ
ｆｆ下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　／、０？／−ヒドロ
キシエチリデン−／。

／−ジホスホン酸　　　　　　　λ、ｏｔ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　弘、０９炭酸カリウム　　　
　　　　　　３０．０？臭化カリウム　　　　　　　　
　　１．≠７沃化カリウム　　　　　　　　　　　／、
３ｍ９ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　−１弘？≠−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　≠、ｊ２水を加えて　
　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ１０，。

漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００．０？工チレンジア
ミン匹酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０．０？臭化アン
モニウム　　　　　　／！０．０？硝酸アンモニウム　
　　　　　　ｉｏ、ｏｔ水を加えて　　　　　　　　　
　　／、０１ｐＨ乙、Ｏ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二す −トリウム塩　　　　　　　　　　　／、０２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　弘、ｏｙチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０チ）　　　　　　　　　１７ｒ、ｏｍ１重亜硫酸
す）　ＩＪウム　　　　　　　≠・６？水を加えて　　
　　　　　　　　　／、ＯｌｐＨｇ　、　４ 安定液 ホルマリン（参〇係）　　　　　　　２．０ｍｌポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （羊均重合度　１０）０．３？ 水を加えて　　　　　　　　　　　／、０１第１表から
、本発明外のカプラーを用いて同様の高沸点有機溶媒に
て分散ふ加した試料１０６．１０７のようにカプラーの
結晶析出もしくは試料１０１のような発色性能の低下が
見られるのに対し、本発明内の試料１０／〜ｌ０Ｊｄ発
色性も良いこと、また本発明内のカプラーと多量の高沸
点有機溶媒を用いた試料１０１ｔ、／Ｑよ等に比べ試料
１０／〜７０３は明らかにＭＴＦ値で表わされる鮮鋭度
が良いことがわかる。

実施例　λ （試料−２Ｑ／） 実施例１の試料ｉｏｉの第３膚および第弘層のカプラー
Ｃ−≠の代りにカブラ−Ｃ−／弘をその／／２倍モル量
添加した。又第５層のカプラーＣ−よの代シに本発明の
カプラー１−／≠をそのλ７３倍モル量添加し、更に第
り層のカプラーＣ−タの代りにカプラーＣ−／ｊｋ／／
２倍モル量添加したものを試料２０／とした。

（試料２０２〜コ０６） 試料２０／の第３層及び第ｔＡ層の主カプラー１−７３
の代りにカプラー■７／／、Ｉ−Ｊ、ｌ−！３、Ｃ−１
ｔおよびＣ−／３を等モル蚕卵しそれぞれ試料λＯ！、
２０３．２Ｑ弘、λＯｊおよび２０６とした。

（試料コ０７） 試料ａｏｉの第７１及び第ｒＮの主カプラーＣ−乙の代
りにカプラーＣ−／Ａｉ−倍モル量添加しかつ膜強度を
等しくなる量のゼラチンを加え試料コ０７とした。

（試料コｏｒ） 試料２０／の第７層及び第を層の主カプラーＣ−乙の代
りにカプラーＣ−２をλ倍モル量添加し、さらに発色性
能、保存性能全試料２０／に合わせるために有機溶媒を
２倍量用いて試料！Ｏｒを作成した。こｎらの試料を実
施例／と同様な方法で露光、現像処理を行い感度、ガン
マ、ＭＴＦ値金算出し第２表に示し友。更にこれらの試
料について現像処理中の漂白処理液金下記の処理液処方
に変更する以外は通常の現像処理と同様にして現像処理
ＣＢ）ｆｔ行なった。

この漂白液は大量の感光材料が処理さｎて疲労した状態
全模式的に再現したものである。尚実施例／に記載の通
常処理？現像処理ＣＡ〕とする。

現像処理（ＢＥにて処理をした試料２０７〜λｏｒにつ
き試料上の露光ｆｌ／×１Ｏ−３Ｃ，Ｍ、Ｓ。

の点のシアン濃度全測定し、その結果を第２表に示した
。

漂白液組成（現像処理Ｂ） （Ｄ−／） 臭化アンモニウム　　　　　　　／乙０．０？アンモニ
ア水（，２Ｊ’％）　　　　　　　７．／ｒｔｔｌエチ
レンジアミン四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　　　　　／／７？氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　／≠づ水を加えて　　
　　　　　　　　　　７００ｍ１（Ｄ−ｊ） エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　　　　　　／３ｏ７水を
加えて　　　　　　　　　　　　　／ぎ（Ｄ−２）にス
チールウールを投入し、密栓、放置してＦｅ　（Ｉｌｌ
）−ＥＤＴＡｉＦｅ　（Ｕ　）−ＥＤＴＡとした後、こ
の１００ｒｒｄｌｋ（Ｄ−／　）ＩＣ添加 本発明外のカプラー金使用した試料２０１に、発色嬢度
が極めて低く、相対感度、ガンマおよびＭＴＦ値の測定
が不能であつｔｏ 本発明外試料２０４は、処理工程にて疲労した標白液が
使われ几場合シアン発色濃度の著しい低下をまねく。

本発明のカプラーを用いた試料コＯ／〜２０≠はそれに
対してこれらの上記諸性能全充分満足していることが明
らかであり本発明の１効性が示さ２′した。

又第７層、第ｒ層に係当量マゼンタポリマーカプラー金
使用した試料λ０７、同様に係当量マゼンタカプラーを
使用した試料２０♂は、ＭＴＦ値で試料２０／よυ幾分
劣る。

換言すればマゼンタカプラーに２当量マゼンタポリマー
カプラーを用いた時に本発明のカプラーは更に鮮鋭度も
良化し一層良好なカプラーと言える。

実施例／、−で用いられた化合物 Ｕ−／ Ｃ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｃ−Ｕ−コ λ（特開昭よ７−４０≠５≠ｊ号に包含されるカプラー
）（ｔ）ＣｓＨｔｘ Ｃ−タ ヒ２ Ｃ−／／（米国特許第≠３３３．タタタ号のカプラー７
）Ｃ−ｔ　ｏ　　　　　　　　　　　　　　Ｃ００Ｃ１
２Ｈ２５（”）Ｃ−１ｚｃ−／ しＪ ４（ｐ−／≠） トリクレジルフォスフェート ジブチルフタレート ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ□−ＣＨ２ＣＯＮＨ−Ｃ）１２ＣＨ
２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＩ−ＣＨ２増感色素 ■ （ＣＨ２）　３　ＳＯ３Ｎａ 　２　Ｈ５ ２Ｈ５ ■ （ＣＨ２）　４５ＯａＮａ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６ノ年２月
／２−日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
   層、マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層お
   よびイエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を
   、それぞれ少なくとも１層ずつ有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、前記シアンカプラーの少なく
   とも１種が下記一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプ
   ラーであり、かつ該シアンカプラーを含有する乳剤層中
   の高沸点有機溶媒が該シアンカプラーの全量に対して重
   量比で多くとも０．３であることを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式〔 I 〕においてＲ＿１は−ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿
   ６、−ＮＨＣＯＲ＿５、−ＮＨＣＯＯＲ＿７、−ＮＨＳ
   Ｏ＿２Ｒ＿７、−ＮＨＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６または−ＮＨ
   ＳＯ＿２ＮＲ＿５Ｒ＿６を表わし、Ｒ＿２はナフタレン
   環に置換可能な基を表わし、ｍは０ないし３の整数を表
   わし、Ｒ＿３は１価の有機基を表わし、Ｘは水素原子ま
   たは芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング
   反応によつて離脱可能な基を表わす。ただしＲ＿５およ
   びＲ＿６は同じでも異なつていてもよく、独立に水素原
   子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を示し、Ｒ＿７
   は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。 ｍが複数のときはＲ＿２は同じであつても異なつていて
   もよく、また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ＿
   ２とＲ＿３、またはＲ＿３とＸとが互いに結合してそれ
   ぞれ環を形成してもよい。