JPS62141556A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であシ、とくに処理後の色像安定性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものであ・る。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料に４光を与えたあと発
色現像することによシ酸化された芳香族第１級アミン現
像薬と色素形成カプラー（以下カプラーと略す）とが反
応し、色画像が形成される。

ここに得られる色素はシアン、マゼンタおよびイエロー
色素であり、これらの色素を形成する化合物がそれぞれ
シアンカプラー、マゼンタカプラーおよびイエローカプ
ラーである。

近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料く用いられるカ
プラーには様々な要件が課せられている。

例えば、化学的安定性に優れていること、有機溶剤への
溶解性に優れ、感光材料中での分散安定性に優れている
こと、ハロゲン化銀乳剤の写真性能への影響がないこと
、処理適性に優れてい□ること、発色性に優れているこ
と、色画像の色相に優れていること、色画像の堅牢性に
優れていること、安価で製造適性に優れていること等で
ある。しかしながら、これらの要件をすべて完壁に満た
すことは極めて困難である。このため昨今では特性の異
なるカプラーを併用したり、色画像の安定化剤を併用し
たり、高沸点有機溶媒に工夫を凝らす等の方法がとられ
ている。

ところで、多層カラー感光材料では混色を少なくシ、色
再現を良くするためにそれぞれのカプラーを分離した。

層に固定することが必要である。このカプラーの耐拡散
化の一つの方法としてモノマーカプラーの重合で得られ
たポリマーカプラーの利用が知られている。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法としては、従来、乳化重合法で作られ
たラテックスを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加える
方法と単量体カプラーの重合テ得られる親油性ポリマー
カシラーをゼラｆ７水溶液中にラテックスの形で分散す
る方法が知られている。前者の乳化重合法の例は水性ゼ
ラチン中での乳化重合法が米国特許Ｊ、Ｊ７０．り３２
号に、水中での乳化重合法が米国特許参、ｏｒｏ。

２１１号に記載されている。後者の親油性ポリマーカプ
ラーラテックスの形で分散する方法の例は米国特許！、
４ｃ！／、ＩコＯ号に記載されている。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コクイド組
成物に加える方法には他の方法に比べて多くの利点があ
る。

まず、疎水性素材がラテックス化されているため形成さ
れた膜の強度を劣化させることがなく、またラテックス
は高一度の単量体カプラーを含むことができるので容易
に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることが出来、し
かも粘度の増大が少ない。

さらに全く非移行性のため混色がない、乳剤膜の中でカ
プラーの析出が少ないという利点もある。

かかるポリマーカプラーの中でマゼンタポリマーカプラ
ーをラテックスの形でゼラチンハロゲン化銀乳剤に加え
たものとしては例えば米国特許参。

０１０．２／／号、英国特許／、Ｊ４Ｃ７，４ｒｒ号、
米国特許３．係ｚｔ、ｔｏ２号、同３．り２６、弘３６
号、西独特許コ、７２１．！り７号などに記載されてい
る。

マゼンタ色画像形成力１ラーとして主に、ピラゾロン、
ピラゾロトリアゾール、ピラゾロイミダゾール、シアノ
アセトフェノンまたはインダシロン系カプラーが多く用
いられている。これらをポリマーカプラー化した際には
上記の優れた多くの利点を有しながら次のような改良す
べき問題点を有していた。

ｔ　カップリングの反応速度が劣るため、生成する色素
濃度が極めて低い。

２　熱シよび湿熱下での経時保存で発色濃度が低下する
。

１　色画像の湿熱堅牢性が劣る。

偽　ホルマリン耐性が極めて劣る。

（ホルマリン耐性とは、家具等から発生するホルマリン
ガスによるカプラーの発色阻害をいう。） 特にカップリングの反応性、ホルマリン耐性に大きな欠
点を有し、そのカップリングの反応性に関しては西独特
許２′、７λｊ、１９／号、米国特許３．タコｊ、４ｃ
７４号に記載の２当普マゼンタポリマーカプラーラテツ
クスにおいても改良が得られていない。ま７を特開昭！
７−タ≠７ｊコ記載の２当量マゼンタカプラーラテツク
スにおいて発色性の改良が得られているが、処理後に経
時することなどくより色１速製度が上昇したり、ハロゲ
ン化銀乳剤と相互作用などに感度を低下させるなどまだ
まだ不満足な点が多かった。

（本発明の目的） したがって、本発明の目的は第７に色像保存性が良好な
２当量マゼンタポリマーカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は化学物質の攻撃による発色低下へ
の耐性の極めて強いハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。

（目的を達成する九めの手段） 本発明のこれらの目的は支持体上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、少なくともＬ種の下記一般式〔Ｉ〕で茨
わされる繰返し単位を有するマゼンタ色素形成ポリマー
カシラーと少なくとも１種の一般式（ＩＩ）で表わされ
る非発色性フェノール化合物とを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によシ達成される
。

一般式〔Ｉ〕 （式中几、は水素原子、塩素原子または炭素数ｌないし
μ個のアルキル基を表わし、Ｑａは酸化された芳香族１
級アミン現像薬とカップリングして染料を形成しうるコ
轟量マゼンタカブ２−残基を含む基を表りす。） 一般式（Ｉｔ） （式中Ｒ３およＱＲ，は脂肪族基、芳香族基、複素環基
、−・ロダン原子、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、
脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基ま友はアシ
ルオキ７基を表わし、ｐはりないし参の整数を表わす。

ｐが複数のと１はＲ３は同じでも異っていてもよく、ま
た互いに結合して環を形成してもよい。ま次８２と几、
とが互いに結合して環を形成してもよい。） 一般式（１）で表わされるＪ′尚量マゼンタカプラーの
反復単位はよシ詳しくは一般式（ＩＩＩ）で表わされる
。

式中、几、は一般式〔Ｉ〕で定義したのと同じ意味を表
わす。Ｄは−ｅｕｕ−１−ＣＯＮ几Ｉ−１または置換も
しくは無置換のフェニル基を表わし、ｇａｉｔ換もしく
は無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラルキ
レン基を示し、Ｆは−Ｃ（ＪＮｌ（、／−２−ＮＲ’Ｃ
（ＪＮＲ，／−２−ＮＲ’−１−ｃｕｏ−１−（ＪＣ（
Ｊ−１−ＣＵ−１−〇−１−８ｔ）２−１−Ｎ凡／８０
−または−８Ｏ□Ｎル′−を表わす。ル′は水素原子ま
念は置換または゛無置換の脂肪族基またはアリール基を
表わす。Ｒ′が同一分子中に２個以上あるときは、同じ
でも異なっていてもよい。Ｊ　、ｍ、　　ｎはＯ′また
けｌ′ｔ−表わす。ただし、Ｉｓ　ｍ％　ｎが同時ＫＯ
であることはない。

Ｑは以下の一般式（ｆＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）、〔■〕
、〔■〕、（Ｋ）および（Ｘ）で表わされる二当渣マ諭
ンタカブラーのカプラー残基（Ａ　ｒ、Ｘ、）（ｌ、Ａ
−凡１６のいずれかの部分で、一般式〔■コの　＋０＋
−（をヒ→Ｆ升　に結合する）を表わす。好ましくは一
般式（ｆＶ）で表わされる！−ピラゾロン類である。

ｒ 一般式〔ｖ〕 Ｘ 一般式（Ｖｌ） λ 一般式〔■〕 、λ 一般式〔■〕 一般式〔Ｉ〕 一般式（Ｘ） 式中Ａｒは２−ピラゾリン−！−オノカデラーの１位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基（例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル、シ
アノプルキル、ペソジルアルキルなど）、アリール基ま
たは置換アリ−゛ル基〔置換基としてはアルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）、アルコキク基（例えば
メトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェニルオキシ基なと）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基金ど）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、カル・モイル苓、アルキ
ルカルバモイル基（例えばメールカルバモイル基、エチ
ルカルメニル、基７なト）、ジアルキルカルバモイル基
（例えばジメテルカ。

ザモイル基）、アリール、カルバモイル基（例えＱフェ
ニルカルバモイル基）、アル中ルスルホニｉ基（例えば
メチルスルホニル基）１％アリールスーホニルｉｔ（例
、ｔばフェニルスルホニル基）＊（アリールスルホンア
ミド基（例えばメタンスルホン：ミ、ド基）、アリール
スルホンアミド基（例えば：エニルスルホンアミド基）
、スルファモイル基、アル中ルスルファモイル基（例え
ｔｄｚチｙ　スル：、アモイル基）、シア５ルキルスル
ツアモイル基（１えばジメチルスルファモイル基）、ア
ルキルチ二基（例えばメチルチオ基）、アリールチオ基
（１えばフェニルチオ基）、シアノ基、二）０基、・ａ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素々ど）フ挙げられ
、この置換基が２個以上あると＠は同でも異ってもよい
。

特に好ま１）１換基２１．ではハロゲン原子、′ルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル１　　基、シ
アノ基が挙げられる。〕を表わす。

Ｂ４は無置換またはＰＬ換アニリノ基、アシルアレ　　
　ξ、ノ基（例えばアル中ルカルボンアミド基、フエｆ
　　ニルカルボンアミド基、アルコキシカルボニル基レ
　　　ド基、フェニルオ′ＪＰｙカルボンアミド基）、
ウレレ　　　イド基（例えばアル中ルクレイド基、フェ
ニルウレ　　　シイド基）を宍わし、これらの置換基と
してはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素７　　原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル−Ｍｌ（
例えば、メチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、テトラ
ゾ７　　　シル基など）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、川　　エトキシ基、−一エチルへキシルオキシ基
、テト針　　ラブシルオキシ基など）、アシルアミノ基
（例え−ば、アセトアミド・基、ベンズアミド基、ブタ
ンア、、　　　ミド基、オクタンアミド基、テトラデカ
ンアミド〉！　　基、α−（２，４４−ジーｔｅｒ’ｔ
−アミルフエノキニ　　　シ）アセトアミド基２　α−
（コ、弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ會シ）ブチルア
ミド基、α−（３ｒ　　−ペンタデシルフェノキシ）ヘ
キサンアミド基、α−（ターヒドロキシ−ｊ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド基、コーオキ
ソーピａリジンー７−イル基、コーオヤソー！−テトラ
デシルピロリジン−７−イル基、Ｎ−メチル−テトラデ
カンアミド基など）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、エチ
ルスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、
オクタンスルホンアミ’ｔ’基、ｐ−ドデシルベンゼン
スルホンアミド基、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホン
アミド基など）、スルファモイル＆（例えば、スルファ
モイル基、ｌＮ　−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｉ’ｌｌ−ジメチルスルファ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイルＭ、Ｎ−（Ｊ−（トｆ’シル
オキシ）−プロぜル〕スルファモイルｉｌ、Ｎ−〔μｍ
（２，参−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕
スルファモイル基、ヘーメチルーＮ−テトラデシルスル
ファモイル基など）、カルバそイル基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−ｆ　−７−ルｆ）　ルバモイ
ル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−〔ｕ−（
２，＜ｃ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）フチル〕
カルノζモイルｉ、Ｎ−メチルーヘーテトラデシルカル
パモイル基など）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイ
ミド基、Ｎ−７タルイミド基、２．！−ジオキソー７−
オ中すゾリジニル基、３−ドデシル−１，！−ジオキソ
ー７−ヒダントイニルｆｔ、Ｊ−（Ｎ−アセチル−Ｎ−
ドデシルアミノ）サクシンイミド基など）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メタンスルホニル基、テトラデ
シルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
なト）、アルコキシスルホニル基（例えば、メトキシス
ルホニル基、ブトキシスルホニル基、オクチルオキシス
ルホニル基、テトラデシルオキシカルボニル基なト）、
アリールオキシスルホニル基（例えば、フェノキシスル
巾ニル基、ｐ−メチルフェノキシスルホニル基、コ、ダ
ージーｔａｒｔ−アミルフェノキシスルホニル基など）
、アルカンスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基
、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、２−エ
チルへキシルスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基
など）、アリールスルホニルｉｔＣ例、ｔば、ベンゼン
スルホニル基、弘−ノニルベンゼンスルホニル基なト）
、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ
基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチ
オ基、コー（２，参−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノΦシ
）エチルチオ基など）−アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ基、ｐ−トリルチオ基など）、アルキルオキシ
カルゼニルアミノ基（ガニば（メトキシスルホニル基き
〕基、工ｆｋオ＋シカルメニルアミノ基、ベンジルオキ
シカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキ７カルボエル
アミノ基など）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メ
チルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ドデシルウレイドＭ、Ｎ−ヘキサデシルウレ
イド基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド基など）、ア
シル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデ
カノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基など）、
ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基ま
たはトリクロロメチル基などを挙げることができる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は／−ｊ乙を宍わし、アリール基と規定される
ものの炭素数はｔ〜３ｒを表わす。

几　　ＲＲ，凡　　１も　　凡　　　Ｒ５翫　　６１　
１％　　８％　　９Ｎ　　１０％　　１１％几１２、几
、３・凡１４、’１５およびｉ（、□６は各々水素原子
、ヒドロキシル基の他に、各々無置換もしくは置換のア
ルキル基（好ましくは炭素数ｌ〜コＯのもの。例えば、
メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメ
チル基、トリデシル基等）、アリール基（好ま己＜は炭
素数ｔ〜コ０のもの。例えば、フェニル基、弘−ｔ−ブ
チルフｘ＝ｋｔｉ、−Ｚ　ｔ≠−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル基、参−メトキシフェニル基等）、ヘテロ環基（例え
ばコーフリル基、コーチェニル基、２−ピリミジニル基
、−一ペンゾチアゾリル基等）、アルキルアミノ−１＆
（好１しくに炭素数ｌＮコ０のもの。例えば、メチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、１−ブチ゛ルアミノ基等）
、アシルアミノ基（好ＩＬ＜は炭素数λ〜コＯのもの。

例えば、アセチルアミノ基、プロピルアミド基、ベンズ
アミド基等）、アニリノ基（例えば７エ二ルアミノ基、
２−クロロアニリノ基等）、アルコキシカルボニル基（
好ましくは炭素数２〜λＯのもの。例えば、メトキシカ
ルボニル基、メトキシカルボニル基、コーエチルへキシ
ルオキシカルボニル基等）、アルキルカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜２０のもの。

例えば、アセチル基、ブチルカルボニル基、シクロヘキ
シルカルボニルＭり、アリールカルボニル基（例えば、
好ましくは炭素ａ７〜コＯのもの。

ベンゾイル基、グーｔ−ブチルベンソイルｊＰり、アル
キルチオ基（好ましくは炭素数１−２０のもの。例えば
メチルチオ基、オクチルチオ基、コーフエノキシエチル
チオ基等）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜−
〇のもの。例えば、フェニルチオ基、コープトキシーｊ
−１−’オクチルフェニルチオ基等）、カルバセイル基
（好ましくは炭素数７−−０のもの。例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイル＆、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、
Ｎ−メチル−Ｎ−−／チルカルバモイル基等）　、スル
ファモイル基（好ましくは炭素数２０迄のもの。

ｆｌＪ、ｔハ、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァそイル基等）ま念はスルホンアミド基（好ましくは炭
素数ｌ−コＯのもの。例えばメタンスルホンアミド基、
ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基等）を貴わす。

Ｘはハロゲン原子（例えば、塩素原子、Ａ素原子等）、
酸素原子で連結するカップリング離脱基（例えばアセト
キシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、
エトΦシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、
シンナモイルオキ７基、フェノキシ基、ダーシアノフエ
ノキシル基、参−チタンスルホンアミドフェノキシ基、
α−ナフトキシ基、参−シアノキシル基、参−メタンス
ルホンアミド−フェノキシ基、α−す７トキ７基、３−
ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基、エトキシ基、２−シアノエトキ７基、ベンジ
ルオキシ基、２−７エネチルオキシ基、２−７二ノキシ
一エトキ７基％！−フェニルテトラゾリルオキシ基、−
一ペンゾチアゾリルオキシ基等）、窒素原子で連結する
カップリング離脱基（例えば特願昭１７−／Ｉり、１３
１号に記載されているもの、具体的にはベンゼンスルホ
ンアミ）’Ｌ　Ｎ−エチルトルエンスルホルアミド基、
ヘゾタフルオロプタンアミド基、コ、３゜り、！、ぶ−
はンタフルオロベンズアミド基、オクタンスルホルアミ
ド基、ｐ−シアノフェニルウレイドｉ、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスル７アモイルアミノ基、ｌ−ピペリジル基、！、ｊ
−ジメチルー２゜μｍジオキソ−３−オキサゾリジニル
基、ｌ−ベンジル−！−エトキシー３−ヒダントイニル
基、２−オキソ−ｌ、−一ジヒドローｌ−ピリジエル基
、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３．ｊ−ジエチル−
ｌ、コ、μ−トリアゾールー／−イに基、ｌ−ま次はｔ
−プロモーベンゾトリアゾール−７−イル基、！−メチ
ルー／、、２．！、ダートリアゾール−／−イル基、ベ
ンズイミダゾリル基等）、イオウ原子で連結するカップ
リング離脱基（例えばフェニルチオ基、２−カルボキシ
フェニルチオ基、−一メトキシー！−オクチルフェニル
チオ基、グーメタンスルホニルフェニルチオ基、ダーオ
クタンスルホンアミドフエエルチオ基、ベンジルチオ基
、コーシアノエチルチオ基、！−フェニルー２、！、４
４．！−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリル基
等）を表わす。

好ましく社窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
シ、特に好ましくはピラゾリル基、イミダゾリル基、ト
リアゾリル基である。

Ｅは炭素数７〜ＩＯ個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、ま友はフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
とＬＣｕ例りばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどがある。

またＥで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフ
ェニル基等）、ニドａ基、水酸基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基等）、アシルオキシ基（例え
ばアセトキシ基等〕、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド基等）、スルファモイル基（例えばメチルスル
ファモイル基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）、カルボキシ基、カルバモイル
基（例えばメチルカルバモイル基’ｌり、アルコキシカ
ルメニル基（例えばメトキシカルボニル基等）、スルホ
ニル基（例えばメチルスルホニル基等）などが挙げられ
る、この置換基が一つ以上あるときは同じでも異っても
よい。

本発明のポリマーカプラーラテックスは一般式〔Ｉ〕の
単量体力ゾラーのホそポリ゛マーで、ちってもよく、一
般式（１）の単量体カプラーどうしのコポリマーであっ
てもよく、一般式（１）の単量゛体カプラーと芳香族−
級アミン現像主薬の酸化生成物とカップリングしない非
発色性エチレン様単量体とのコポリマーであってもよい
。この場合においても一般式（１）の単量体カプラーと
して一般式〔Ｉ〕に含まれる２種以上の単量体カプラー
を用いてもよい。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としては、例えば、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸
エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、７
マル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、スチ
レン類等が挙げられる。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはエチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、インブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、コーエテルヘキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、コーメ
トキシアクリレート、−一エトキシアクリレート、２−
（，２−メトキシエトキク）エチルアクリレート等が挙
げられる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ’ｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
コーヒドロキシエチルメタクリレート、コーエトキシエ
チルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステ
ルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン峻ヘキシルなど
が挙げられる。ビニルエステルとシテはビニルアセテー
ト、ビニルグロピオネート、ビニルブチレート、ビニル
メトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。

マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる
。フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマ
ル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタ
コン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコ
ン噴ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。ア
クリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリ
ルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔａｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、−一メ
トキ７エチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド
、ジメチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等
が挙げられる。メタクリルアミド類としてはメチル□メ
タクリルプミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチル
メタクリルアミド、１ｅｆｔ−ブチルメタクリルアミド
、２−メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリル
アミド、ジメチルアクリルアミド等が挙げられる。ビニ
ルエーテル類としてはメチジビニルエーテル、ブチルビ
ニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチ
ルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メ
チルスチレン、ジメチルスチレン。

トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルス
チレン、ブチルスチレン、りａルメチルスチレン、メト
キシスチレン、メトキシスチレン、アセトキクスチレン
、クロルスチレン、ジクミルスチレン、ブロムスチレン
、ビニル安息香ｓメチルエステν、コーメテルスチレン
等が挙げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケト
ン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）
、グリシジルエステル類（例えばグリシジルアクリレー
ト等）、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル等
）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、イタコン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメ
チル等）、マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン酸
モノメチル等）、シトラデン酸、ビニルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルスルホン！Ｉ！（例えば、ア
クリロイルオキシノ２チルスルホン酸、等）、アクリル
アミドアルキルスルホン酸（例えばコーアクリルアミド
ーコーメチルエ、り／スルホン酸等）などが挙げられる
。これらの酸はアルカリ金属（例えばＮａ％に等）ｔた
はアンモニウムイオンの塩であってもよい。

これらの単量体の中で、単量体の親水性、親油性または
単量体の共重合性および生成したポリマーカプラーの発
色性、オイルｐＫａ’、生成色素の色調などから、好ま
しく用いられるコモノマーにはアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、スチレン類、マレイン酸エステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類が含まれる。

これらの単量体は２種以上を併用してもよい。

コ稽以上を併用する場合の組合せとしては例えば、ｎ−
ブチルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、ｔ−ブチルメチクリルアミドとｎ
−ブチルアクリレート等が挙げられる。

本発明のポリマーカプラー中に占める一般式〔Ｉ〕に対
応する発色部分の割合は通常１〜１０重量−が望ましい
が、色再現上、発色性および安定性の点では３０〜７０
重量−が好ましい。この場合の当分子量（１モルの単量
体力シラーを含むポリマーのグラム数）は約コＪＯＮ≠
ＯＯＯであるがこれに限定するものではない。

本発明のポリマーカプラーラテックスはカプラー単量体
を基準として、ハロゲン化銀乳剤層に銀７モル当Ｆ）０
　、Ｏｏｚモル〜Ｏ６ｊモル、好ましくｕＯ，０１モル
〜０，１モル添加するのが良い。

本発明に用いられるマゼンタポリマーカシラーは前記の
様な単量体力クラ−を有機溶媒中で重合した親油性ポリ
マーカプラーであシ、本発明２当量マゼンタポリマーカ
プラーの合成は重合開始剤、重合溶媒として特開昭ＩＩ
−／２０コｊ２、特開昭ｚｔ−ｔａｚｙａ４Ａ％％開昭
！Ｉ−２／／７！６、特開昭ｊＩ−ＪＪ＄Ｊｊ１％特開
昭！ター≠２！＋ＬＪ、特開昭！ター／７／Ｐｉ＆、特
開昭！ターコ２ｔコ！λ、特開昭４０−３３７３２およ
び特開昭ぶｏ−ａｔｚｒｚに記載されてｈる化合物を用
（八て行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要がちシ、００Ｃ以下からｔｏ
ｏ”ｃ以上まで可能であるが通常３、＃Ｃ〜１０ｏ　ｃ
ｌｃの範囲で重合する。

本発明に用いる代表的２当喰マゼンタポリマーカプラー
を以下に示すが、これに限定されるものではない。

−ｔ α Ｘ／Ｙ＝ｊＯ／１０　（ｗｔ） Ｃ−２ α ｘ／ｙ＝ｔ　ｏ／ｚ　ｏ　（ｗｔ％） ｘ／ｙ＝≦Ｏ／参ｏ　（ｖｔ慢） Ｑ−Ｑ□す ＝ φ 幕 Ｑ−Ｑ−。

ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１℃　　　　
　　　　　　　　　　　　　−＝ ｑ中 ＝ ＼中 ）中 ＠　　　　　　　　　　　　　　　　　　貧工　　　　
　　　　　　　　　　　　　　誓＝ 町中 ＝ 蔓中 ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　へ瀞 ：！：： ■ Ｓ−１／ ― ＝ 間中 Ｃ−コＯ ｘ／ｙ／ｚ＝ｚ ２−？ぜＣ）ｉ、−Ｃ）１へ Ｃ０（ＩＣ２ＨＩｓＣ（ＪＮ）ｉ−Ｃ４１−１゜ｏ７ｓ
　ｏ７ｘ　ｏ　（ｗｔ） 一□〇 ＝ ■ 中 ： ＰＩＩ＋ Ｑ　□　Ｑ 〜 Ｑ−ＣＪ□シ 酵 （：１１．；ｉ シ　　　　　　　　　　　　　　　− ＠　　　　　　　　　　　貧 ＝　　　　　　　　　　　　− 一般式（Ｉｆ）において几　および凡、は炭素数／ない
し３０の脂肪族基ま次は炭素数６ないし３０の芳香族基
を表わす。ｌＬ　４はベンゼン環Ｋｔ換可能な基を表わ
し、その例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミ
ノ基、カルボ中７基、スルホン酸基、シアノ基、芳香族
基、複素環基、ηルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシ
ル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族子オ基、脂
肪族スルホニル基、　芳香族スルホニル基、スルファモ
イルアミノ基、ニトロ基、イミド甚、脂肪族オキシカル
ボニル基および芳香族オキシカルボニル基を茨わし、炭
素数はＱないし３０である。

ル　およびル、の好ましい例として脂肪族基（メチル基
、エチル基、ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル３５．１ｓｏ−ヘゾチル基、２−エチルへ午シル１５
、！、ｊｔ、ｊ−）リメチルへキシル基、１ｓｏ−デシ
ル基、ｎ−ドブフル基、λ−クロロエチル基、コープロ
モエチル基、２．’、２゜コートリフルオロエチル基、
３−クロロプロピル基、コーブトキシエチル基、ベンジ
ル基、７エネチル基、コーフエノキシエチル基、λ−ド
デシルオキシエチル基、オレイル基、エトキシカルボニ
ル基等）、芳香族ｆｆ（フェニル基、ｐ　−トＩＪル基
、ｐ−りａロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチル基、参−メトキシカルボニルフェニ
ル基等）がある。ル、の好ましい例としてハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基、脂肪
族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基および芳香族オ
キシカルボニル基があり、ここで挙げた詣肪−基および
芳香族層の例としては前記ル２およびル、において挙げ
た置換基がある。ル２および几、とじては脂肪族基がさ
らに好ましく、ｐは零の場合がさらに好ましい。

一般式（ＩＩ）で表わされる非発色性フェノール化合物
は公知の方法で容易に合成される。例えば米国特許λ、
１３１．１７り号等に記載の方法により合成することが
できる。

一般式（ＩＩ）で表わされるフェノール化合物はそれぞ
れ単一の種類を用いてもよく、またそれぞれ２種類μ上
を併用してもよい。添加量は通常一般式（１）で表わさ
れるカプラー／ｆに対して０゜０／？ないしょｆ１好ま
しくはＯ，／ｌないしコｔの範囲である。

一般式（Ｉｔ）で表わされる非発色性フェノール化合物
の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではな
い。

（ＩＩ−／　） （…−２） Ｃ，）ｉ、□（１） （ＩＩ−Ｊ　） Ｃ、Ｋ１３（ｔ） （■−ダ） ｃ８ｎ１．（ｔ） （ＩＩ−ｊ） ＜ｎ−ｔ＞ （Ｉｔ−７） ゛　　（ＩＩ−ｒ） （ＩＩ−タ） （ｎ−／１ （ＩＩ−／　／　） α （ＩＩ−／コ） （…−１３）　　　′ （■−７μ） Ｃ１ｓＨａｔ（”） （ｕ−／　ｊ　） （１−／　ｊ　） （、Ｉｆ　−／　７　） （…−／ｒ） （Ｔｉ−ｔり） （■−コ０） （ｌ［−２ｔ） ｃｔｔ３ＣＨ３ （■−２２） （■−２３） （■−２≠） （■−２ｊ） （ｆｌ−−２１ （■−２７） Ｈ３ Ｃ、）ｉ１３（ｔ） （■−コタ） （ｎ−ＪＯ） Ｈ （ｕ−Ｊ／） （■−３２） （ｌｌ−３３） 本発明の一般式（１）および（ＩＩ）で表わされる化合
物が組合わされて用いられ分散されて感光材料中に含有
される場合が特に好ましい。

本発明において高沸点有機溶媒として一般式（ＩＩ）で
表わされる高沸点有機溶媒の他に本発明の目的を達しう
る範囲において他の公知の高沸点有機溶媒も併用するこ
とができる。通常この併用比率は本発明の溶媒に対し擲
重菫以下である。このような高沸点有機溶媒の例として
リン酸エステル＠（トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート
、）　ＩＪ　＋　Ｑ−ヘキシルホスフェ−）、）ｌｊ−
Ｊ−エチルへキシルホスフェ−）％１Ｊ−ｉｓｏ−ノニ
ルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、ト
リブトキシエチルホスフェート、トリー２−クロロエチ
ルホスフェート等）、フタル酸エステル＠（ジブチル７
タレート、ジドデシルフタレート、ジー２−エチルへキ
シルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジドデ
シルフタレート等）、安息香酸エステル類（−一エチル
へキシルヘンソニー）　、）’　テシルベンゾエート等
）、脂肪酸エステル類（テトラデカン、４１１Ｊ−へキ
シルデシル、クエン酸トリオクチル等）、アミド類（Ｎ
。

Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドン等）、ジアルキルアニリン類（２−ブトキシ−ｔ−
ｔｅｒｔ−オクチＡ／−Ｎ、Ｎ−ジブチルアニリン等）
、塩素化／Ｒシラフィン類塩素含ｉｔｏないしｔ０重遣
俤のパラフィン類）等を挙げることかできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モル係以下の沃化銀を含む、沃臭化蒙も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約λモル係
から約−ｊモル慢までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的々結晶
形を待つもの、双晶面々どの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約００７ミクロン以下の微粒子
でも投影面構直径が約７０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いりよ広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に便用できるハロゲノ化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、Ａ／７Ａ４ＬＪ（／り７を年）２月）、２２〜
２３頁、“工、乳剤製造（ＥｍｕｊｓｉＱｎ　　ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”および
同、！に／１７／ｌ（／り７り年／／月）、ｔμを頁に
記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフィック「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ
　　Ｍｏｎｔｅｌ　、　／９ｔ７）、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルブＬ／ス社刊（Ｇ、Ｆ　、Ｄｕ
ｆｆｉｎ　、Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ＠ｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅ
ｓｓ　、　　／り６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、７オ一カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ　、Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ　　ａｔ　　ａｌ　。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ目ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＥｍ、ｕｌｓｉｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ　、／りぶψ）などに記載され友方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡ
ｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。　　　　−別々に形成した２
種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐｔ−ｉを制御することによシ得ら
れる。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　　８ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）第を巻、ｉｚｙ　〜ｉｔｓ頁（ｌりａＸ）；ジャー
ナル・オブ・フォトグラフィクーサイエンス（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　　５
ｃｉｅｎｃｅ　）、７２巻、Ｊ４ｃＪ〜２！１頁（／Ｐ
６ダハ米国特許第Ｊ、６！ｊ、Ｊタダ号および英国ｔＶ
ｆ＃！ｌ−第２．ダ／Ｊ、７．ダｒ号に記載されている
。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜７ミク
ロンより大さいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
りｊｆＬ量ｑｂが平均粒子直径の±４！０チ内にあるよ
うな乳剤が代表的である。平均粒子直径が約Ｏ，コｊ−
コミクロンであシ、少なくとも約２Ｊ重涜俤又は数痘で
少なくとも約りｊ俤のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径
上２ＯＳの範囲内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。このような乳剤の製造方法は米国特許第Ｊ、Ｊ−７
１７゜６λを号、同第Ｊ、４１１．Ｊり参考および英国
特許＠ｌ、弘／３，７ＩＡＩ号に記載されている。

また特開昭≠ｒ−ｔｔｏθ号、同ｊ／−Ｊり□２７号、
同ｊｉ−ｒ３ｏり７号、同ｒＪ−／７７／３３号、同ｊ
弘−！７１１２／号、同ｊ４ｔ−ＩＰ４’／り号、同！
Ｉ−ｊ７Ａｉｚ号、同ｊｒ−瞑タヂ１１１号などに記載
されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる
。

また、アスにクト比が約！以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　　５
ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
。

第１弘巻、２ψｔ−２７７頁（ｌり７０年）：米国特許
第ダ、参３≠、λλを号、同弘、＃／φ。

３１０号、同ａ、ａ３ｓ、ｏｕｒ号、同り、≠３２．５
２０号および英国特許第２．／／２，１１７号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。平板状粒
子を用い次場合、増感色素による色増感効率の向上、・
枝状性の向上および鮮鋭度の上昇などの利点のあること
が、先に引用した米国特許第μ、≠７１．Ｊ２６号など
に詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７．．
１４４４号、米国特許第３．！ｏｒ、ｏｔｒ号、同４４
．ｕ４Ａ４Ａ、１７７号および特願昭！ｒ−コ４Ａｒａ
ｔり号等に開示されている。

また、エビタ争シャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、ま九例えばロダン銀、
酸化鉛などの・・ロダン化銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第参、０２
弘、４２４ｃ号、同ダ、ｌダコ、りｏｏ号、同！、４ｃ
７り、３３３号、英国特許第２．ＯＪｒ、７り２号、米
国特許第参、３ぴり、６コλ号、開−，３りｊ、φ７ｒ
号、間係。

１ＡＪ３，１０／号、同＃、４ＡｔＪ、０１７号、同Ｊ
、ｔｉｔ、２６２号、同Ｊ　、１１２．０≦７号、特開
昭３デ一／４２！４４０号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工穫で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージー？−Ａ／７４
参Ｊおよび同１６１１７／４に記載されており、その該
当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示し友。

添加剤ｇ類Ｒ，Ｄ／７１ｓ４ＡＪ　　Ｒ，Ｄ／１７／１
１　化学＃Ｉ感剤　　　２３頁　　　を蓼ｒ頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、
　　２３〜コ参頁　ｔａｒ頁右橢〜強色増感剤　　　　
　　　　　６４４９頁右欄４　増白剤　　　　　コμ頁
　　　　　□５　かふり防止剤　λψ〜コｊ頁　４４ｃ
り頁右欄および安定剤 ６　光吸収剤、フ　−！−コを頁　１り右横〜イルター
染料　　　　　　　　ｔｚｏ左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２１頁右欄　　４ｊＯ頁左〜右橢
８　色素画像安定剤　　２３頁 ９　硬膜剤　　　　　コを頁　　　６ｊ／貞左掴１０　
　バインダー　　　２４頁　　　　　同上１１　　可塑
剤、潤滑剤　　２７頁　　　ｔｚｏ右欄１２　　塗布助
剤、貴　２６〜２７頁　　　同上面活性剤 １３　スタチック防　　コア頁　　　　　同上止剤 本発明には糧々のカラーカプラーを使用することがでさ
、その具体例は前出のりサーブ・デ・ｆスフロージャ−
（Ｉ（、Ｄ）Ａ／７４＄３、■−〇、Ｇに記載され７＋
？、特許に記載されている。色素形成カプラーとしては
、減色法の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよ
びシアン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、
耐拡散性の、参当量または２当量カゾラーの具体例は前
述Ｒ１）／　７４μ３、■−Ｃおよび０項記載の特許に
記載され友カプラーの外、下記のものを本発明で好まし
く使用できる。

本発明に使用できるイエａ−カプラーとしては、パラメ
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第一、
　４ＡＯ７，２１０号、同第２゜１７１．０１７号およ
び同第Ｊ、ｉｔ！、！０６号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第３゜≠Ｏｒ、／９μ号、同第３．μμ７．タ
コを号、同第３．？３３，３０／号および同第弘、Ｏコ
２゜１．２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭１！−１０７３９号、米国
特許第≠Ｌμ０／、７ｊ２号、同第≠、３コｔ、ｏコμ
号、Ｒ，Ｄ／１０！Ｊ（／り７り年μ月）、英国特許第
１．≠コｊ、０コＯ号、西独出願公開ｇＪ、Ｊ／り、り
１７号、同第２．Ｊ４／、３４ノ号、同第２，３コタ、
！ｒ７号および同第２゜４ｔＪＪ　、１１２号などに記
載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表
例として挙げられる。α−ピパロイルアセトアニリド系
カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

本発明に併用できるマイ／タカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３／／、０１２号、同第Ｊ　、３１１３．７０３号、同
第ｘ、４００，７１１１号、同第、２．ｆＯｒ　、７７
３号、同第Ｊ、ａｔコ、６ｊ３号、同第３．／ｊｘ、ｒ
ｙｔ号および同第３．デ３６，０／！号などに記載され
ている。二車量のｚ−ｔラゾａン系カゾラーの離脱基と
して、米国特許第弘、３１０．　　　　　’６１り号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４４．！！
／、ｒり７号に記載されたアリールチオ基が特に好まし
い。ま次欧州特許第７３゜４３４号に記載のパラスト基
を有する！−ピラゾロン系カグラーは高い発色濃度が得
られる。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特
許第３゜３ｔり、１７り号記峨のピラゾロベンズイミダ
ゾール類、好ましくは米国特許＠３，７コ！、０６７号
に記載されたピラゾロ（ｚ　、　ｔ　−ｃ　）　（ｌ＊
λ、参〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャ
ーコ４ｃコ２０（１９１−年１月）および特開昭４Ｏ−
ＪＪｊＪ−２号に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャーコ４Ａコ３０（／りｒ４
Ｌ年を月）および特開昭ｔｏ−ｕＪｔｊ’？号に記載の
ビラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４４
　、１００　、４ＪＯ号に記載のイミダゾ〔／、コーｂ
〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第ｇ、を参〇、ｔ
ｊ４Ａ号に記載のピラゾロ（／　、ｊ−ｂ）（／、Ｊ、
４Ｃ）トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては。

疎水性で耐拡牧性のナフトール系およびフェノール系の
カプラーがあり、米国特許第２，４Ａ７４Ｃ。

−Ｆ３号に記載のす７トール系カプラー、好ましくは米
国特許第１１．０夕Ｊ、Ｊ／Ｊ号、同第参。

ｌφ６，３２６号、同第グ、２λｒ、２３ｊ号および同
第ぴ、２り６．２００号に記載された酸素原子離脱型の
二車量す７トール系カグラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第２
，３６り、タコ２号、同＠λ、１０／、／７／号、同第
２．７７λ、７４２号、同第２，１ｒ９Ｊ、ｒλを号な
どに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシア
ンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例
を挙げると、米国特許第３，７７２．ＤＯコ一に記載さ
れたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル
基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２
　、．７７コ、／４コ号、同第Ｊ、７１１．！Ｏｒ号、
同第４４，７２４，３９４号、同第μ、３３μ、Ｏ７Ｉ
号、同第φ、ＪＪ７゜１７３号、西独特許公開率３，３
２２，７２２号および欧州特許第１コ／、３４１号など
に記載されたコ、！−ジアシルアミノｅａフェノール系
カプラー、米国特許第Ｊ、１４４４．４ＪＪ号、同第　
、ぴ、３３３，９９２号、同第ダ、≠ｘｉ　、ｚｓり号
および同第弘、≠２７，７４７号などに記載された２−
位にフェニルウレイド基金有しかつ！−位にアクルアミ
ノ基金有するフェノール系カプラー、および欧州特許第
１ｊ／、ＡＪ４Ａ号に記載の！−アミノナフトール系カ
プラーなどである。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第弘、１４３，４７０号および
特公昭１７−ＪＰ≠７３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第参、ＯＯＵ　、タコ２
号、同第μ、１３１．２１１号および英国特許第１．／
ダｔ、Ｊｔｔ号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラ
ーなどが典型例として挙げられる。その他のカラー）”
　力１　ラ−１ｔｉ前述ｋｌ、Ｄ／７４４ｃ３、ＶＡ１
〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第≠、３４４，２３７号および英国特許第２．
ｌコｊ、１７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第りＡ、７７０号および西独出願公開第３，２
３４４．に３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二黛体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第Ｊ　、ＩＩＩ／　
、１２０号および同第＄　、ｏｒｏ　。

２１１号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出する１）ＩＲカプラーは前述のｋＬＤ／７を参３
．４〜２項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭１７−
／１１９弘μ号に代表される現像液失活型；米国特許第
μ、コ４ＣＩ　、９４２号および特開昭１７−／！４ｃ
λ３μ号に代表されるタイミング壓ト特願昭ｊター３２
４１３号に代表される反応型であり、特に好ましいもの
は、特開昭！７−／！／　９ｕ４Ａ号、同ＩＩ−Ｊ／７
５ＦＪＪ号、特願昭！デー７ｊμ７弘号、同！ターｔλ
λｌμ号、同！ターｒココｌ参号および同！ター９０μ
３ｒ号等に記載される現像液失活型Ｄエルカプラーおよ
び特願Ｗｄ！ター３り４ｊ３号等に記載される反応型Ｄ
ＩＲカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第一、Ｏり７゜ｌ参〇号、同第２．／３１，
１１１号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭！ターｌ！７≦３ｒ
および同！ター１ｙｏｒφＯなどに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の几
り、＆／７６ｕ３（Ｄ２ｒｅ４および同、Ａｉｒｙｉｔ
のｔ≠７頁右欄からｔ４ｃｒ頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述の几り、Ａ
／７４μ３の２ｒ〜コタ頁および同、ム／１７／ｌの４
１／頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的でちる。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭１７−１ｒｊ４ＡＪ号記載のような多段向流安定
化処理が代表列として挙げられる。本ニーの一合には２
〜り僧の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を
安定化する目的で各１化合物が添加される。例えば膜ｐ
）１を調整する（例えばｐＨ３〜１）−ための各種の緩
衝剤（列えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン
酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボッ酸
などを徂み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例と
して挙げることができる。その他、必要に応じて硬水″
軟化剤（無機リンＥ俊、アミノポリカルボン酸；有機リ
ン酸、アミノポリホスホン＃！、ホスホノカルボン酸な
ど）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロ
ン、グーチアゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フ
ェノールなど）、界面活性剤、電光増白剤、硬膜剤など
の各種添加剤を使用してもよく、同一もしく；・ま異種
の目的の化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調奎剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、υ／酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は稲々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテＶビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ー／Ｒ−、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペー／
冑−などを代表例として挙げることができる。本発明は
また、リナーチ・ディスクロージャー／７／２３（７９
７７年７月）などに記載の三色カプラニ混合を利用した
白黒感光材料にも適用できる。

また、本発明は、米国特許第一、１００．４．２６号、
特開昭６０−／ＪＪ参μり号、同ｊターコｉｔ弘弘３号
、特願昭４０−７り７０り号等に記載の熱現像あるいは
高墓現偉感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例 透明なセルローストリアセテートフィルム支持体上に下
記に示すような組成の各層からなる感光材料１０／−／
／Ｊを作製した。

（１）乳剤ｔｉｌ 塗布量 ネガ型沃臭化銀 ゼラチン　　　　　　　　　　　／、！　　９７ｍ”カ
プラーおよびカプラー　　　　表−Ｉに記載分散用オイ
ル （２）　　保繰層 ポリメチルメタクリレート粒子 （直径約ｉ、ｚμｍ）を含む ゼラチン　　　　　　　　　　／、／　　ｆ／ｍ２各層
には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−７および界面
活性剤を添加した。

乳剤層に含むカプラーおよびカプラー分散用オイルは衣
−１にまとめて示し友。

試料炸裂に用いた化合物　。

α （Ｃｐ−，２） ｘ　／　ｙ　／　ｚ　＝＝　！　０　／コ！／λ、ｙ（
ｖｔ）平均分子ｔ　／ｊ、０００ ０　ｉ　ｌ　−１ ０量１−２ ｔ−１−／ （Ｃｌ−１，＝Ｃ）ｉｓ（Ｊ□ａｔ−ｔ２ｅｕＮＨｃｈ
２チ２表−ｌ 骨　銀１モルあ友りのモル株加童 ４ｋＪｋＣｐ／ｆろたりのオイル添加ダラム数得られた
試料１０／〜／／Ｊについてセフシトメトリー用の露光
を施した後、下記の如き現像処理を３ｒ　ｏｃにて行づ
た。

カラー現像　　　　　３分／ｊ秒 漂　　　　白　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　
　　　　　−分１０秒 定　　　着　　　　　　μ分λＯ秒 水　　　洗　　　　　　３分／ｊ秒 定　　　着　　　　　　１分Ｏｊ秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　ｉ、ｏｒｌ−ヒド
ロキシエチルデ／− ｉ、ｔ−ジホスホン酸　　　　　　コ、Ｏｆ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　μ、Ｏｆ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　ＪＯ８Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１．参を沃化カリウム　　　　　　　　　　
　ｉ、ｓＷＩｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　コ
、ａｔ弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一゛コーメチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　φ、ｊｆ水
を加えて　　　　　　　　　　　　ｔ　、ｏｌｐＨｌｏ
、／ 漂白剤 エチレンジアミ／四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　ｉｏｏ、ｏｔエチレンジ
アアミ四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０．Ｏｆ臭化アン
モニウム　　　　　　　／！０．０ｆ硫頌アンモニウム
　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｆ水を加えて　　　　　　
　　　　　　７．０１ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｒ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ダ、Ｏｆチ６オ硫酸アン
モニウム水溶液 （７ｏｆ）　　　　　　　　　　　　　ｉｙｚ、ｏｒｄ
重亜重亜硫トナトリウム　　　　　　≠３を水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｌｐ）１４．４ 安定液 ホルマリン（４ｃＯ係）　　　　　　　２．０−ポリオ
キシエチレン−Ｐ−モ ノノニルフエ′ニルエーテル （平均重合度中１０）　　　　　　　０．ＪＰ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、ｏｌこれらの試料につ
いて濃度測定を行った。（へ条件）さらに処理済試料を
ａｏ　ｏｃ、相対湿度７０チの条件下で２μ時間放置し
ｔ後再度濃度測定した。（Ｂ条件） これらの結果を表−２にまとめた。

表−一 表−２より明らかなように本発明試料１０り、／／Ｊ、
／／Ｊは処理後のマゼンタ濃度の上昇が極めて低く抑え
られ、色像の保存性が改良される。

手続補正書（方式） 昭和ぶ１年３月φ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
   も１種の下記一般式〔 I 〕で表わされる繰返し単位を
   有するマゼンタ色素形成ポリマーカプラーと少なくとも
   １種の一般式〔II〕で表わされる非発色性フェノール化
   合物とを含有する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕においてＲ＿１は水素原子、塩素原子ま
   たは炭素数１〜４個のアルキル基を表わし、Ｑａは酸化
   された芳香族１級アミン現像薬とカップリングして染料
   を形成しうる２当量マゼンタカプラー残基を含む基を表
   わす。 一般式〔II〕においてＲ＿２およびＲ＿３は脂肪族基、
   芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、
   芳香族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモ
   イル基またはアシルオキシ基を表わし、ｐは０ないし４
   の整数を表わす。ｐが複数のときはＲ＿３は同じでも異
   つていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよ
   い。またＲ＿２とＲ＿３とが互いに結合して環を形成し
   てもよい。