JPS63133150A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であシ、更に詳しくは該ハロゲン化銀感光材料の鮮鋭性
の改良に関するものである。

（従来技術） 近年ハロゲン化銀感光材料、特に撮影感材においてはＩ
ＳＯ／Ａｏｏに代表されるような、超高感度の感光材料
や、／１０、ディスクなどの小フォーマット化されたカ
メラに適した拡大倍率の大きなプリントでも満足しうる
鮮鋭度、粒状性を有する感材が要求されてきている。

鮮鋭度を改良する手段は従来数多く知られており、その
中の１つにはフィルムを染料で染色しイラジェーション
を防止する米国特許第３．参０７゜≠３３号に記載の方
法、写真乳剤層の厚味を低減し光の散乱を抑える方法、
また他の技術として、現像抑制物質を放出するＤＩＲ化
合物を感材に添加する方法、例えば米国特許第３．１２
７　、１３≠号、同Ｊ　、７０／　、７１３号、同３　
、７０３　。

３層タ号、同経、０３２．２１３号、同経、／３♂、、
、２．ｉｔノ号、同弘、／≠ｔ、３りを号および同経。

１１７７　、ｊｔ３号などに記載のＤＩＲ化合物、およ
び米国特許第≠、　２ＩＩＩ　、り６２号、同経、弘２
／、ｒｌｌ！号などに記載されているタイミング基を介
したＤＩＲ化合物を感材に添加することが知られている
。上記の染色方法は当然のことながら、著しい感度低下
を伴い、高感度感材への適用は困難である。乳剤層の厚
味を低減する手段としては、特公昭≠！−≠０１３１号
、同≠ｔ−２２１１３号、特開昭３７−４１１７ｊ２号
、同ｓｒ−，２ｒ７≠ｊ号などに開示されたポリマーカ
プラーによυ薄層化が可能になシ、著しい鮮鋭度の向上
はしたが、更に薄層化をはかる技術は未だ研究段階であ
る。

ＤＩＲ化合物は、その特性上、減感作用、軟調化が伴い
、使用方法もおのずから制限があった。

さらに、タイミング基を介したＤＩＲ化合物は、その合
成径路が非常に複雑でｓｂ、その結果として製品コスト
に影響をおよぼし好ましくない。

一方特開昭ｊｒ−／≠！り４４／号には、黒色コロイド
銀層と感光性乳剤層間に塗設された水溶性コロイド層の
除去した感材の例が記載されていて、確かに鮮鋭度が良
化してはいるが、これらの手段による鮮鋭度の改良だけ
では、拡大プリントに対応するためには、まだまだ満足
のいくものではなかった。

また、従来から黒色および黄色コロイド銀含有層が感光
性ハロゲン化銀乳剤層に隣接していると、たとえば、米
国特許第２．ｔｒｙ　、ｔ≠／号、同λ、７０り、１３
６号、同３，２０１．．３１０号、英国特許第りｔ９．
０μ！号、同／、≠／、２．．２２ｒ号及び同／、ｊ！
≠、！７３号などに記載されているように、接触カブリ
を生じることがよく知られておシ、黒色コロイド銀含有
層と乳剤層の間に中間層を設置することは当業界では当
然のことと考えられてきた。

（発明の目的） 本発明の第一の目的は鮮鋭度の優れたカラー感光材料を
提供することであり、第二の目的は安価なカラー感光材
料およびその製造方法を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は支持体上にシアンカプラーを含有する複
数の赤感性乳剤層、マゼンタカプラーを含有する複数の
緑感性乳剤層、イエローカプラーを含有する複数の青感
性乳剤層を有し、かつ黒色コロイド銀量を有するハロゲ
ン化銀カラー感光材料に於て、該黒色コロイド銀層に隣
接する実質的に同一の感色性を有する感光性乳剤層群中
の少なくとも７層に加水分解型ＤＩＲカプラーを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よって達成された。

次に本発明の詳細について述べる。

本発明における加水分解型ＤＩＲカプラーとは、芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
シ、現像抑制剤もしくはその前駆体を放出するＤＩＲカ
プラーにおいて、該現像抑制剤もしくはその前駆体が、
発色現像液中に流れ出した後は、実質的に現像抑制作用
を示さない化合物に分解される性質を有するもので下記
一般式％式％ 一般式ＣＩ） Ａ−（Ｌ　１）ａ−Ｚ＋Ｌ　２−Ｙ）ｂ式中、Ａは芳香
族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応に
よりＬ１以下を放出するカプラー成分を表わし、２はノ
・ロゲン化銀の現像を抑制する化合物の基本部分を表わ
し、ａはＯまたは／を表わす。ａ＝／のときＬｌはＡの
カップリング位に結合しカップリング反応によシＡよシ
放出されて後Ｚ以下を放出する連結基を表わす。

ただし、３＝０のときはＺはＡのカップリング位に直接
結合する。ＹはＬ２を介して２と結合し、Ｚの現像抑制
作用を発現させる置換基を表わし、Ｌ２は現像液中で切
断されうる化学結合を含む連結基を表わす。ｂは／また
はコを表わす。ただし、ｂが２を表わすとき−Ｌ２−Ｙ
はそれぞれが同じものでも異なるものであってもよい。

一般式ＣＩ）で表わされるカプラーについて以下にさら
に詳しくのべる。

Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピパロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ペンズオキサゾリルアセトアミド型、ベンズオ
キサシリルアセテート型、マロ／ジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリ
ルアセテート型のカプラー残基、米国特許Ｊ　、ｒｐｉ
　、ｒｒｏ号に含捷れるヘテロ環置換アセトアミドもし
くはヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
又は米国特許３　、７７０　。

ｌグ２号、英国特許／、４１！り、７７７号、西独特許
（ＯＬＳ）コ、！０３，０タタ号、日本国公開特許、！
０−／３り、７３ｒ号もしくはリサーチディスクロージ
ャー１３７３７号に記載のアシルアセトアミド類から導
かれるカプラー残基又は、米国特許≠、Ｏ≠６．！７μ
号に記載のへテロ環型カプラー残基などが挙げられる。

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
はよ一オキソーλ−ピラゾリン核、ピラゾロ−［／　、
　ｊ　−ａ　）ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダ
ゾール核、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾ
ール核又はシアノアセトフェノン型カプラー残基を有す
るカプラー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またけα−す７トール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許≠、Ｏｊ
コ、２１３号、同経。

ｏｒｒ、ａり１号、同Ｊ　、ｔ３．２、．３４ｔ！号、
同３、りｓｒ、２２３号又は同３．り６／、り！り号に
記載のカプラー残基などが挙げられる。

Ｚで表わされる現像抑制剤の基本部分としては、二価の
へテロ環基又はヘテロ環チオ基があり、たとえば次に示
す例が挙げられる。Ａ−（Ｌｔ）ａ−基および−（Ｌ２
　Ｙ）ｂ基の置換位置とともに次に示す。

２−Ｙ ２−Ｙ 一ター ｉｏ− ただし上式において、Ｘで表わされる置換基は（一般式
〔Ｉ〕においてはＺの部分に含まれるものである）水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アル
カンアミド基、アルケンアミド基、アルコキシ基、スル
ホンアミド基又はアリール基を表わす。

一般式（１）においてＹで表わされる基の例としては、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
又はへテロ環基が挙げられる。

一般式〔Ｉ〕においてＬｌで表わされる連結基としては
たとえば次に示すものがあげられる。ＡおよびＺ−（Ｌ
２−Ｙ）ｂとともに次に示す。

Ａ　　０ＣＨ２Ｚ−（Ｌ２−Ｙ）ｂ （米国特許グ、ｌグ６，３りを号 に記載の連結基） Ａ−８ＣＨ２−Ｚ−（Ｌ　２−ｙ）ｂ Ｉ Ａ−ＱＣ−Ｚ−（Ｌ　２−Ｙ）ｂ （西独公開特許コ＋　ｔ２ｔ　、　３／ｊ号に記載の連
結基） （西独公開特許λ、１！！　、ｌり ７号に記載の連結基、ＣはＱ〜 λの整数を表わす。） これらのＤＩＲカプラー（一般式［１）においてａ＝／
の場合）では、現像主薬の酸化体と反応した後放出され
る離脱基は、ただちにあるいけタイミングをおいて分解
し現像抑制剤 （Ｈ−Ｚ−（Ｌ２　　Ｙ）ｂ）を放出する。したがって
Ｌｌで表わされる基を持たないＤＩＲカプラー（一般式
〔■〕においてａ＝Ｏの場合）と本発明の効果は同じで
ある。

一般式〔Ｉ〕においてＬ２で表わされる連結基には、現
像液中で開裂する化学結合が含まれる。

このような化学結合として、下表に挙げる例が包含され
る。これらはそれぞれ発色現像液中の成分であるヒドロ
キシイオンもしくはヒドロキシルアミンなどの求核試薬
によシ開裂するので本発明の効果が得られる。

前表中に示した化学結合様式はＺと直接もしくはアルキ
レン基または（および）フェニレン基を介在して連結し
、他方Ｙと直接連結する。アルキレン基またはフェニレ
ン基を介在して２と連結する場合、この介在する二価基
の部分に、エーテル結合、アミド結合、カルボニル基、
チオエーテル結合、スルホン基、スルホンアミド結合お
よび尿素結合を含んでもよい。

一般式ＣＩ）で表わされるカプラーのうち有用なものは
次の一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および〔ｖ〕で表わさ
れるものである。これらのカプラーは、離脱基の離脱し
た直後の現像抑制作用が強く好ましい。

２−Ｙ 一般式［ＩＶ） 一／　ｊ− 限定されるものではない。

一般式〔ｖ〕 ２−Ｙ 一般式ＣＩ［］で表わされるＡ、Ｌ２およびＹはすでに
一般式ＣＩ）において説明したのと同様な意味を表わす
。

一般式［ＩＶ）で表わされるＡ工は一般式ＣＩ）で説明
したＡのなかでシアンカプラー残基以外のカプラー残基
を表わす。

一般式〔■〕で表わされるＡ２は一般式ＣＩ）で説明し
たＡのなかでシアンカプラー残基を表わす。

一般式〔■〕および〔■〕で表わされるＸ、Ｌ２および
Ｙは一般式ＣＩ）で説明したのと同様な意味を表わす。

以下に一般式〔Ｉ〕で表わされる現像抑制剤放出型カプ
ラーの具体例を示すが本発明はこれらに一／Ｊ− ｌ　７一 特開口ａＧ３−１３３１５０　　（６）＝ 匡 工 工 Ｃ） 〇 七 工 ＆　　　Ｑ ニ ー　　　　檗 Φ− ＝ 寸　　　　　　Ｑ 起 丑 ？　　　　　　　Ｑ 丑 ｔ ε　　　　　　Ｏｄ （＃ 食 工 ８　　　　　　Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｓ（ゴ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８工 　　　Ｑ ； Ｈ。

悶 工 　　　　Ｑ ○ ； ＆　　　Ｏ ♂ Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０＝Ｏ 匡 ○ で）゛ で阿 ＝　　　　　≦　　と ＝ ＨＱ　　　　　　　　　　９ 丑 會　　　檗 ζｔ　　　　　　　−一 １Ｎ開口８Ｇ３−１３３１５０　　（１７）ＣＨ２ 一般式［１）で表わされる加水分解型ＤＩＲカプラーは
米国特許第４１．！７７．１４３号に記載の方法によシ
合成することができる。

本発明で言う黒色コロイド銀の製法は従来から知られた
方法、例えば米国特許第２．ｔざざ、ｔｏｉ号にみられ
るようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイドロキノン
によって還元する方法、ドイツ特許第１，０９＆、／り
３号に記載されている難溶性銀塩をヒドラジンによって
還元する方法等によシ容易に調製することができる。本
発明の黒色コロイド銀の粒子は直径３０−−２００ｍμ
の一？　　／　　− 多分散体よシなっておシその光学的特性はコロイド銀の
調製条件によシ変化するが本発明で用いることのできる
コロイド銀の分光透過濃度はｊよＯｎｍにおける値をｉ
、ｏｏとしたときに≠ｊｔ　ｏｎｍでの相対値は０　、
！０〜／　、！０．ｔ！Ｏｎｍでの相対値はｏ、ｔｏ以
上のものが好ましく、さらにＪｊＯｎｍにおける分光透
過濃度値を／、００としたときに弘ｓｏｎｍで、の相対
値は０．７０から／、θｏ、ｔｓｏｎｍでの相対値は／
、００以　上が特に好ましい。これらの値を具体的な値
で示すならｊよＯｎｍでの透過濃度はｏ、ｔｏＮｏ。

りｏ％＋ｚｏｎｍでの値は０．Ｊ！　〜０．り０１ｊｊ
ｌｌ）ｎｍでの値は０．１０以上が特に好ましい。

透過濃度が上記値よシ低い場合はハレーション防止能が
小さく本発明の第１目的である鮮鋭度のすぐれた写真感
材は得られない。

又黒色コロイド銀量の銀塗布量は０．０！〜０９ａｏｙ
／ｍ２；Ｃあり、好ましくは０，１０−０゜３０、よシ
好ましくは０．／！〜０．２！である。

これ以上の銀塗布量では現像処理工程での脱銀性が悪化
し好ましくなく、これ以下の塗布量ではハレーション防
止能が低く、好ましくない。

又黒色コロイド銀量はシャープネス向上、あるいは自動
プリンターによるプリント時の条件調節のためマゼンタ
カラードカプラー、イエローカラードカプラー及び染料
のいづれかあるいは２種以上を含有させることができる
。

本発明者らは黒色コロイド銀層と感光性乳剤層との接触
による、従来から知られているカブリ増加を防止する目
的で塗設されていた水性コロイド層を除いた系において
、本発明のＤＩＲ化合物を用いると、黒色コロイド銀層
に隣接している感色性乳剤層の鮮鋭度が全く予想もでき
ないほど大きく改良されること、なおかつ、驚くべきこ
とに、従来の知見から予想された接触カブリがきわめて
わずかであることを見い出した。

本発明のＤＩＲカプラーは黒色コロイド層に隣接する複
数の実質的に同一感色性を有する感光性乳剤層群の７層
又は２層以上に添加する、黒色コロイド銀に隣接する感
光性乳剤層に添加するのがより好ましい。さらにコロイ
ド銀に隣接する層群の感色性は赤感性でありかつコロイ
ド銀に隣接する層に添加するのが最も好ましい。

本発明のＤＩＲカプラーの添加量は、添加する同一層の
銀１モル当り１０　〜１０　　モルが好ましく、３×１
０　　’〜タ×ｌ０−２モルがさらに好ましく、ｓ×ｉ
ｏ　　’〜２×１０−２モルが最も好ましい。

本発明に用いるマゼンタカプラーのうち、好ましいもの
はマゼンタポリマーカプラーであυ、好ましくは、一般
式〔■〕で表わされる単量体から得られるものである。

式中、Ｒ２１は水素原子、炭素数７〜≠個のアルキル基
または塩素を表わし、−Ｄ−は−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＲ
２□−１または置換もしくは無置換の７−３　≠− エニル基を表わし、−Ｅ−は置換もしくは無置換のアル
キレン基、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、
−Ｆ−は−Ｃ０ＮＲ２□−５−ＮＲ２２ＣＯＮＲ２２−
１−ＮＲ２２ＣＯＯ−１−ＮＲ２２ＣＯ−１−０ＣＯＮ
Ｒ２゜−１−ＮＲ２゜−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−
ＣＯ−１−０−１−Ｓ−１−８Ｑ２−１−ＮＲ２２ＳＯ
２−１または一５ｏ２ＮＲ２２−を表わす。Ｒ２２は水
素原子または置換または無置換の脂肪族基またはアリー
ル基を表わす。Ｒ２２が同一分子中に２個以上あるとき
は、同じでも異なっていてもよい。ｐ％ｑ、ｒはＯまた
はｌを表わす。ただし、ｐ、Ｑ％　　ｒが同時に０であ
る事はない。

Ｔは以下の一般式〔■〕で表わされるマゼンタカプラー
のカプラー残基（Ａ　ｒ　、　Ｘ、　Ｒ３３のいずれか
の部分で、一般式〔■〕の 一←Ｄ　＋−＋Ｅ−）−＋　Ｆ→−に結合する）を表Ａ
ｒ　　　−３６一 式中Ａｒはλ−ピラゾリンー！−オンカプラーの１位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基（例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキルなど）、置換もしくは
無置換の複素環基（例えば、弘−ビリジル基、λ−チア
ゾイル基、等）、置換もしくは無置換アリール基〔複素
環基およびアリール基の置換基としてはアルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキ
ルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチ
ルカルボニル基など）、ジアルキルカバモイル基（例え
ばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイル基
（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニ
ル基（例エバメチルスルホニル基）アリールスルホニル
基ＩＪ、ｔはフェニルスルホニ−３を− ル基）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基）、アリールスルホンアミド基ＵＪえばフ
ェニルスルホンアミド基）、スルファモイル基、アルキ
ルスルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基）
、ジアルキルスルファモイル基（例えばジメチルスルフ
ァモイル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、シアン基
、ニトロ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
など）が挙げられ、この置換基が２個以上あるときは同
じでも異ってもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアン基が
挙げられる。〕を表わす。

Ｒ２３は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボン
アミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキ
シカルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキルウ
レイド基、フェニルウレイド基）、スルホンアミド基、
を表わし、これらの置換基としてはハロゲン原子（例え
ば７ツ素原子、塩素原子、臭素原子など）、直鎖、分岐
鎖のアルキル基（例えば、メチル基、ｔ−ブチル基、オ
クチル基、テトラデシル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、コーエチルへキシルオキシ
基、テトラデシルオキシ基など）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド
基、オクタンアミド基、テトラデカンアミド基、αＬ（
２，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミ
ド基、α−（，２゜ダージーｔｅｆｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド基、α−（３−−ｅンタデシルフエノ
キシ）ヘキサンアミド基、α−（≠−ヒドロキシー３−
１ｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド基、
−一オキソーピロリジンー７−イル基、２−オキソ−よ
−テトラデシルピロリジン−／−イル基、Ｎ−メチル−
テトラデカンアミド基など）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基、エチルスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンア
ミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチル−テトラデカンスル
ホンアミド基など）、スルファモイル基（例えば、スル
ファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基、Ｎ　＊　Ｎ−ジメチルスルファモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル基、Ｎ−［Ｊ−（ドデシルオキ
シ）−プロピル〕スルファモイル基、Ｎ−（≠−（，２
，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕スル
ファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ナト２デシルスルフア
モイル基など）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイル基、Ｎ　−ｉｆルカルパモイＡ４、Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル基、Ｎ−〔≠−（２，≠−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）フチル〕カルノζモイル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基など
）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−フ
タルイミド基、Ｊ、ｊ−ジオキソ−７−オキサゾリジニ
ル基、３−ドデシル−２，！−ジオキソー／−ヒダント
イニル基、！−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
サクシンイミド基など）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基なト）、アルコ
キシスルホニル基（例えば、メトキシスルホニル基、ブ
トキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テ
トラデシルオキシスルホニル基など）、アリールオキシ
スルホニル基（例、ｔば、フェノキシスルホニル基、ｐ
−メチルフェノキシスルホニル基、コ、弘−ジーｔｅｌ
ｔ−アミルフェノキシスルホニル基１！”）、フルカン
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エタンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、コーエチルへキシ
ルスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基など）、ア
リールスルホニル基（例ｔば、ベンゼンスルホニル基、
≠−ノニルベンゼンスルホニル基ナト）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ヘキシルチ
オ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、Ｊ−（２
，弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェーグ　θ− ノキシ）エテルチオ基など）、アリールチオ基（例えば
、フェニルチオ基、ｐ　−）　！Ｊルチオ基なト）、ア
ルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカ
ルボニルアミノ基、エチルオキシカルボニルアミノ基、
ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキ
シカルボニルアミノ基など）、アルキルウレイド基（例
えば、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイ
ド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキ
サデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド
基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル
基、オクメデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイ
ル基など）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙げるとと
ができる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３ｇを表わす。

ｚＦｉ水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭
素原子等）、酸素原子で連結するカップリーグ　ｌ− ング離脱基（例えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ
基、ビルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェ
ノキシ基、≠−シアノフェノキシル基、弘−チタンスル
ホンアミドフェノキシ基、α−ナフトキシ基、≠−シア
ノキシル基、≠−メタンスルホンアミドーフェノキシ基
、α−ナフトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、
ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、コー
シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、−一７エネチル
オキシ基、−一フエノキシーエトキシ基、！−フェニル
テトラゾリルオキシ基、コーベンゾチアゾリルオキシ基
等）、窒素原子で連結するカップリング離脱基（例えば
特開昭ｊタータタダ３７号）に記載されているもの、具
体的にはベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエ
ンスルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、
λ、３．４Ａ、ｒ、ｇ−ペンタフルオロベンズアミド基
、オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレ
イド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、ｌ
−ビはリジル基、！、！−ジメチルーＪ、ｌ／−−ジオ
キソ−３−オキサゾリジニルＬ　／−ベンジル−よ−エ
トキシ−３−ヒダントイニル基、２−オキンー／、２−
ジヒドロー７−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、３、！−ジエチルー／、−２．≠−トリアゾー
ル−／−イル基、！−または６−プロモーベンゾトリア
ゾール−ｌ−イル基、！−メチルー／　ｖ−２＋　３　
ｅ≠−トリアゾール−７−イル基、ベンズイミダゾリル
基等）、イオウ原子で連結するカップリング離脱基（例
えばフェニルチオ基１．２−カルボキシフェニルチオ基
、λ−メトキシーよ一オクチルフェニルチオ基、弘−メ
タンスルホニルフェニルチオ基、弘−オクタンスルホン
アミドフェニルチオ基、ベンジルチオ基、コーシアノエ
チルチオ基、！−フェニルーコ、３．≠、！−テトラ／
　ＩＪルチオ基、コーベンゾチアゾリル基等）を表わす
。

好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
シ、特に好ましくはピラゾリル基である。

Ｅは炭素数７〜１０個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、テシルメテレン、アラ
ルキレン基としては例えば（ンジリデン、フェニレン基
とＬ　テｔｒ：ｉ　側光Ｉｄ　ｐ−フェニレン、ｍ−）
ユニしン、メチルフェニレンなどがある。

またＥで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフ
ェニル基等）ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基等）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド基等）、スルファモイル基（例えばメチルスルフ
ァモイル基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、カルボキシ−≠　弘− 基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基等）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基等）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基等）
などが挙げられる、この置換基が２つ以上あるときは同
じでも異ってもよい。

次に、一般式〔■〕で表わされるカプラー単量体と共重
合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン
酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、
７マル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、ス
チレン類等が挙げられる。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、インゾロビルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、コーエー≠　！− チルヘキシルアクリレート、アセトキシエチルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、λ−メトキシアクリレー
ト、λ−エトキシアクリレート、コー（，２−メトキシ
エトキシ）エチルアクリレート等が挙げられる。メタク
リル酸エステルとシテハメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート
、シクロヘキシルメタクリレート、コーヒドロキシエチ
ルメタクリレート、コーエトキシエチルメタクリレート
等が挙げられる。クロトン酸エステルとしてはクロトン
酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。ビニ
ルエステルとしてはビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート
、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレイン酸ジエステ
ルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、
マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フマル酸ジエステ
ルとしてはフマル酸ジエチル、７マル酸ジメチル、７マ
ル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン酸ジエステルと
してはイタコン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、イタ
コン酸ジブチル等が挙げられる。アクリルアミド類とし
てはアクリルアミド、メチルアクリルアミド、エチルア
クリルアミド、プロピルアクリルアミド、ｎ−ブチルア
クリルアミド、ｔｅｙｔ−ブチルアクリルアミド、シク
ロヘキシルアクリルアミド、コーメトキシエテルアクリ
ルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリル
アミド、フェニルアクリルアミド等が挙げられる。メタ
クリルアミド類としてはメチルメタクリルアミド、エチ
ルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド、ｔ
ｅｙｔ−ブチルメタクリルアミド、コーメトキシメタク
リルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタ
クリルアミド等が挙げられる。ビニルエーテル類として
はメチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキ
シルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、
ジメチルアミノエテルビニルエーテル等が挙げられる。

スチレン類としては、スチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、エテルスチレン、
イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、クロルメチル
スチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセ
トキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、
ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、２−
メチルスチレン等が挙げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケト
ン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）
、グリシジルエステル類（例えばグリシジルアクリレー
ト等）、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル等
）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、イタコン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメ
チル等）、マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン酸
モノメチル等）、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルスルホン酸（例えば、アクリ
ロイルオキシメチルスルホン酸、等）、アクリルアミド
アルキルスルホン酸（例えばノーアクリルアミド−２−
メチルエタン４ｔ　ｒ− スルホン酸等）などが挙げられる。これらの酸はアルカ
リ金属（例えばＮａ、に等）またはアンモニウムイオン
の塩であってもよい。

これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。

これらの単量体は２種以上を併用してもよい。

コ種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、ｎ−
ブチルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、ｔ−ブチルメタクリルアミドとｎ
−ブチルアクリレート等が挙げられる。

上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式〔■〕
に対応する発色部分の割合は通常Ｊ−−ｆＯ重量係が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では３０
〜７０重量％が好ましい。この場合の当分子量（１モル
の単量体カプラーを含むポリマーのグラム数）は約２ｊ
Ｏ〜ｐ　、　ｏｏ。

であるがこれに限定するものではない。

−ｌター 本発明のポリマーカプラーはハロゲン化銀乳剤層または
その隣接層に添加する。

マゼンタポリマーカプラーはカブ２−単量体を基準とし
て、ノ・ロゲン化銀と同一層の場合には銀１モル当りｏ
、ｏｏｓモル〜Ｏ０！モル好ｔしくは０．０３〜００．
２３モル添加するのが良い。

マタ、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、ｏ、ｏｌｙ／ｍ２〜／。

ＯＰ／ｒＩＬ２、好ましくはｏ、ｌｙ／ｒｎ２〜ｏ、ｔ
ｙ／ｍ２の範囲である。

本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３．≠ｊ
／　、１２０号に、乳化重合については米国特許≠、θ
ざ０，２／／号、同３，３７Ｏ９り５２号に記載されて
いる方法を用いることが出来る。

上記マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭ｊｇ−，ｆｊ’１３、特開昭ｊ７−
９グア！２、特開昭、ｆ７−／７乙０３ざ、特開昭、、
ｔ７−．２θグ０３ざ、特開昭５？−コざ７４ｔオ、特
開昭！ざ−／θ７３ざ、特開昭ｓｚ−＜ｔ＋２ｏグク、
特開昭！♂−／グ！９グクに記載されている化合物を用
いて行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、０°Ｃ以下から１０
００Ｃ以上まで可能であるが通常３θ０Ｃ〜１０００Ｃ
の範囲で重合する。

次に本発明において用いることのできるマゼンタポリマ
ーカプラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。

（添数字は、モル比を表わす。） −オ　２− １　　　当 −！　乙　一 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モルチから約、２ｔ
モルチ捷でのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のノ・ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約１０ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの犬サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるノ・ロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、ＡＩ’；＃４
ｔ３（／９７ざ年／コ月）１．２２〜コ３頁、′■、乳
剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａ
ｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ａ　／　＝？　７　
／　＆　（／　９−　オ　７− ７９年／７月）、４４１／頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉ
ｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、　／　９　ｔ　７）、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉｎ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

／９乙６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

／９６り）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３　、ｊ？４ｔ、ごコと号、同３．乙！！、
３２グ号および英国特許第１．’ｌ／３，７り！号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約！以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アント・エンジニア　１
７　ンク（Ｃｕｔｏｆｆ　。

−、ｒｚ− Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１り巻、２４ｔｒ　〜
２Ｊ７頁（／り７０年）；米国特許第グ、　４ｔＪ＜？
　、ココ６号、同グ、　４ｔ／４ｔ、３７０号、同＜ｔ
　、　ｔ１３．３　、０り２号、同＆　、４７３９．６
２０号および英国特許第コ、／／２，７１７号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、まだ、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ／７
ｇ４ｔ３および同Ａ／／７／にに記載されておシ、その
該嶋箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
りサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ／７ごグ３　　ＲＤ／／７／ざ／　
化学増感剤　、２３頁　　４４ｔＪ’右欄コ　感度上昇
剤　　　　　　　同上 り　　増　　白　　剤　　　２＜を頁 ７　スティン防止剤　２／頁右欄　４ｊＯ頁左〜右欄ｌ
　色素画像安定剤　　２／頁 タ　硬　　膜　　剤　　２に頁　　　乙！／頁左欄１０
バインダー　２６頁　　　同上 ／／　可塑剤、潤滑剤　　２２頁　　　　４６０右欄−
ｇ　／一 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）扁／７ｔ’１３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、り３
３，６０１号、同第グ、θココ、ご２０号、同第グ、３
２乙、ｏ、２４を号、同第グ、＜ｔｏｉ。

７／２号、特公昭１ｔ−１０７３９号、英国特許第１．
１７２！　、０．２０号、同第１．グアｄ、７６０号、
等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては！−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第り、３／
θ、６／り号、同第グ、３６１゜２９２号、欧州特許第
７３．に３ご号、米国特許第３，０４／、９３２号、同
第ｊ　、　？２１　、θご７号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＪＪ４ｔ、２．２０（／り２９年３月）、特開
昭ｔＯ−３３３，ｔλ号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＡ　２　’１２　ｊ　Ｏ（／ｑｔｒｔ、を年ｇ月）、
特開昭６０−り３６６９号、米国特許第グ、！００　、
ｔＪＯ号、同第＜７．ｊグー４　　＋２− θ、乙！グ号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第り。

θオー、２７２号、同第グ、／４を乙、３２６号、同第
グ１．！２ざ、、２３３号、同第グ、２９に１２θθ号
、第、２，３１２．タコ２号、第一、７０／。

７７７号、同第２，７７２　、／４．２号、同第２゜！
９！、Ｊ”、２乙号、同第３．７７．２，００２号、同
第３，７タ！、３０ざ号、同第グ、３３グ、θ／／号、
同第グ、Ｊ’、２７　、／７３号、西独特許出願第３．
３２９．７２２号、欧州特許第１２／。

３ｔ！Ａ号、米国特許第３．ゲタ６、ご−２号、同第り
、３３３．９ゲタ号、同第９．グ！／、！！２号、同第
＆　、４ｔ２７．７．ｇ７号、欧州特許第１に／、に、
２ｇＡ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するだめのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー燕／７ごグ３の■
−Ｇ項、米国特許第り、／≦３゜ご２０号、特公昭Ｊ−
７−３９グア３号、米国特許第な、０θり、９．２９号
、同第グ、／３Ｊ”、、２タ！号、英国特許第７．／な
ｇ　、　Ｓｔｒ号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第グ、３ｇｇ、２３７号、英国特許第コ、／２ｊ
ｔ　、第７０号、欧州特許第９ｇ、第７０号、西独特許
（公開）第３．２３４ｔ、第３３号に記載のものが好ま
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．りｊ／、ｌｉ’、２０号、同第グ、ｏｔｒＯ，
２／／号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　／　７　ｔ
　＜ｔ　３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭！７−
／夕’７２３＜を号、同ｇθ−／／￥−グ！号、米国特
許第グ、、２＜ｔ／、？Ｊ、２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第、２，０９７、／り０号
、同第２．／３／　、／ｒざ号、特開昭オワ−／！７に
３♂号、同！ター／７θｌダ０号に記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第’１．／３０．ａ、２２号等に
記載の競争カプラー、米国特許第グ。

、２ざ３．グア２号、同第り、３３７，３９３号、同第
グ、３／θ、６／ざ号等に記載の多当量カプラー、特開
昭ｇθ−／Ｆ！９３θ等に記載のＤＩＲレドックス化合
物放出カプラー、欧州特許第１７３．３０．２に号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２．２．０．２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第グ、／９り。

３ご３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．！４ｔ７゜２
７ｙ号および同第２．ｊ４ｔ／　、、２３０号などに−
６！− 記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ　−Ａ　／　７１４１３の、２？頁、および問屋／Ｆ
７／ｌのＪ＜７７頁右欄から乙り２頁左欄に記載されて
いる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ａ
／７ｇグ３の、２ｔ５ｈ〜コタ頁、および問屋／♂７／
１．のｇ！／左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。

水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわυに
特開昭Ｊ”７−ｒＪ−１１３号記載のような多段向流安
定化処理が代表例として挙げられる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により更に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

−６ｇ　− 実施例／ １０％ゼラチン水溶液／ｋｇＫ−２ｇの無水炭酸ソーダ
を加え４ｔｔ　０ｃの保温下で、これに１０％硝酸銀水
溶液！０θｃｃを添加し、３！ｇの無水亜硫酸ソーダと
−２３ｇのハイドロキノンを含む水溶液１０θθｃｃを
７０分間で加える。さらＶＣ／θ分間放置してから／Ｎ
の硫酸約／θθｃｃを加えｐＨを！、Ｏに調整する。得
られたコロイド銀ゾルは冷却皿に流し込み充分ゲル化さ
せてからヌードル状に細断し、冷水にて６時間水洗し充
分脱塩を行う。得られたコロイド銀ゾルを加熱溶解し以
下に示すハレーション防止層（第１層）用塗布液とした
。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料／θ／を作製した。

（各層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０／） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　・・・・銀θ、／？ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・・／、りθコ、！−ジーｔ
−ペンタデシ ルハイトロキノン　　　　　・　・　・　・０．／ｒＣ
−／　　　　　　　　　　　　・・・　・０．０７Ｕ−
／　　　　　　　　　　　　・　・　・　・０．θ１Ｕ
−２・　・・　・θ、θ１ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　・・　・　・０．１０
ＨＢＳ−，２・・　・−０，０，２ 第コ層；中間層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・／、０グ第３層；
第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀にモル係、 平均粒径０．／μ）　　　、、、、銀０．ｊθ増感色素
■　　　　・・・・６．９×／θ−５増感色素■　　　
　・・・・／、？×１０−５増感色素■　　　　・・・
・３．７×１０−４増感色素■　　　　・・・・り、Ｏ
×７Ｏ−５Ｃ−／θ　　　　　　　　　　　　・　・　
・　・　０．／グごＣ−／／　　　　　　　　　　　・
　・　・　・　０　．００９！ゼラチン　　　　　　　
　　・・・・／、、２０第り層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モル係、平均 粒径θ、／ｌμ）　　　・・・・銀／、／Ｊ増感色素■
　　　　・・・・！、／×７０−５増感色素■　　　　
・・・・／、り×／θ−５増感色素■　　　　・・・・
２．３×７０−４増感色素■　　　　・・・・３　、０
×／θ−５Ｃ−１０・・・・θ、０１θ Ｃ−コ　　　　　　　　　・・・・ｏ　、　ｏｏｚＣ−
／／　　　　　　　　・・・・θ、００グゼラチン　　
　　　　　　　・・・・／、！θ第オ層；第３赤感乳剤
層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル係、 平均粒径／、３μ）　　・・・・銀／、！θ増感色素■
　　　　・・・・！、り×／θ−５−ごター 増感色素■　　　　・・・・／、グ×／θ−５増感色素
■　　　　・・・・コ、グ×１０−４増感色素■　　　
　・・・・３．／×１Ｏ−５Ｃ−グ　　　　　　　　　
　　　　　・　・　・　・　θ　、θ／？Ｃ−２・　・
　・　・　０　、θｏ３ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　−・　−−ｏ、３
ｘゼラチン　　　　　　　　　・・・・／、≦３第２層
；中間層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・７．０ｇ第７層；
第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル係、 平均粒径θ、／μ）　　・・・・銀０．３！増感色素Ｖ
　　　　・・・・ｊ、Ｏ×／θ−５増感色素■　　　　
・・・・／　、Ｏ×１０−４増感色素■　　　　・・・
・３．ｔＸ７０−４Ｃ−オ　　　　　　　　　・・・・
０．／２０Ｃ−／　　　　　　　　　　・・・・０．０
．２ＩＣ−６・・・・Ｏ０θ３θ Ｃ−７・・・・Ｏ０θ２ｔ Ｈ８Ｂ−／　　　　　　　　・−・−ｏ、ｓ。

ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・０．７０第？層
；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｔモル係、 平均粒径０．♂ｊμ）　・・・・銀０．２！、２！素■
　　　　・・・・コ、／×／θ−５増感色素■　　　　
・・・・７．０×７０−５増感色素■　　　　・・・・
、２．４Ｘ／θ−４Ｃ−オ　　　　　　　　　・・・・
０．θ２／Ｃ−２・・・・Ｏ９θ０り Ｃ−ｙ　　　　　　　　　　・・・・θ、θ０．２Ｃ−
７・・・・θ、θ０３ Ｈ８Ｂ−／　　　　　　　　・・・・０．７！ゼラチン
　　　　　　　　　・・・・θ、どθ第２層；第３緑感
乳剤層 沃臭化銀（沃化銀１０モモル係 平均粒径／、ｊμ）　　・・・・銀／、１０増感色素■
　　　　・・・・３．３×／θ−５増感色素■　　　　
・・・・ざ、Ｏ×／θ−５増感色素■　　　　・・・・
３．０×／θ−４Ｃ−ｚ　　　　　　　　　　・・・・
θ、θ／／Ｃ−７・　・　・　・θ、０θ／ ＨＢＳ−コ　　　　　　　　　　　・　・　・　・０．
６９ゼラチン　　　　　　　　　・・・・／、７グ第１
Ｏ層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　・・・・銀０．０！認、！−
ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　・・　・　・θ、θ３ゼラ
チン　　　　　　　　　・・・・θ、９！第１／第１弟 平均粒径０．１μ）　　・・・・銀０．２’１増感色素
■　　　　・・・・３．タ×７Ｏ−４Ｃ−タ　　　　　
　　　　　・・・・０．、２７Ｃ−７　　　　　　　　
　　・・・・θ．θθ！ＨＢＳ−／　　　　　　　　　
・・・・θ．２ざゼラチン　　　　　　　　　・・・・
／．、２．！第１．２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀／θモモル係 平均粒径／．θμ）　　・・・・銀θ．グＪ増感色素■
　　　　・・・・２．／×／θー４Ｃー９　　　　　　
　　　　　　　　　・　・　・　・　Ｏ　、θ９とＨＢ
Ｓ−ノ　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　・　
Ｏ　、θ３ゼラチン　　　　　　　　　・・・　Ｏ．グ
乙第１３層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モモル係 平均粒径／，ｉμ）　　・・・・銀θ．２７増感色素■
　　　　・・・・認．、２Ｘ／θ−４０−９　　　　　
　　　　・・・・０．０３どＨＢＳ−／　　　　　　　
　・・・・θ．θ７ゼラチン　　　　　　　　　・・・
・０．６９第１り層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル係、 平均粒径０．０２μ・）　・・・・　銀θ．！Ｕ−／　
　　　　　　　　　・・・・θ，／／Ｕ−コ　　　　　
　　　　　・・・・Ｏ１／２ＨＢＳ−／　　　　　　　
　　　・・・・θ．ワθ第１！層；第ａ保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子 （直径約／．！μｍ）　　・・　・θ．！りＳ−／　　
　　　　　　　　　　・・・０，７０−　２　３　＝ Ｓ−コ　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
・　０．７０ゼラチン　　　　　　　　　・・・・０．
７．２各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−／
や界面活性剤を添加した。

（試料７０．２〜１０り 試料／θ／の第３層及び第９層のＤＩＲ化合物Ｃ−／／
を第１表に示すＤＩＲ化合物種とその量に変更した以外
は試料１０／と同様にして試料７０２〜１０！を作製し
た。

（試料１０乙〜／１０） 試料１０／〜１０！の第２層を除いた以外は試料／θ／
〜／θ！と同様にして試料１０イ〜／／θを作製した。

（試料／／／） 試料／１０の第７緑感乳剤層のカプラーであるＣ−ｒに
代えてＣ−／グをＪ倍モル量添加し、かつ膜強度が等し
くなる量のゼラチンを加え試料／／／とした。

（試料／／コ） 試料／／θの第１緑感乳剤層のカプラーＣ−．を−　７
　グ　ー に代えてＣ−／！を２倍モル量添加し、発色性能と保存
性能を試料／１０に合わすため高沸点有機溶媒を一倍量
用いて試料／／、２を作成した。

これらの試料をセンシトメトリー用の像様露光を山元で
与え、下記のカラー現像処理を行なった。

処理済試料を赤フィルターで濃度測定し、得られた結果
を第１表に示した。

またＭＴＦ測定用パターンを通して露光し同様のカラー
現像処理を行い／ｎ１ｍ当シ１０サイクルと＜１０サイ
クルにおけるＭＴＦ値を測定算出し第１表に示した。

カラー現像　（３ど０Ｃ）　３分／！秒漂　　　　白　
　（３／’Ｃ）　　　３分３０秒水　　　　洗　　（ｚ
ｔ’ｃ）　　　２分／Ｑ秒定　　着　（３♂０Ｃ）　　
グ分２０秒水　　洗　（２！０Ｃ）　　３分／を秒安　
　　　定　（３！０Ｃ）　　７分０．１秒各工程に用い
た処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、Ｏｇ／−ヒド
ロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　　コ、ｏｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　タ、ｏｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　３０　、０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　／、’１ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　／　、　３　ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　、２．’４ｇグー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） 一コーメチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　グ、！ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　７．０１ｐＨ７０
，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　１０θ、ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　／３０　、０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　１０．θｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　／、０１ｐＨ，＜　、。

定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　／、０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　り、０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （ｙｏ％）　　　　　　　　　／ｙｔ、ｏｍ１重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４１．６ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　／、０７１ｐＨ３，６ 安定液 ホルマリン（グＯチ）　　　　　　　ｓ、ｏｍ！ポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、θｌ第１表より明らか
なように本発明の試料１０り、／１０は本発明内のＤＩ
Ｒ化合物を用い本発明外の層構成である試料１０７、／
θＪに対してＭＴＦ値は大きく改良されている。

又本発明内の層構成で本発明外のＤＩＲ化合物を用いた
試料／θｇ〜１０！に較べても本発明の試料７０９、／
１０はＭＴＦ値が優れている。さらに本発明外のＤＩＲ
化合物と層構成の試料１０／〜１０３に較べて本発明の
試料１０９、／１０はＭＴＦ値が著しく改良され鮮鋭度
がよくなっていることが判る。また、第１緑感性乳剤層
のカプラーを通常のｑ当量カプラーの試料／／コに較べ
て、あるいはグ当量ポリマーカプラーを用いた試料／／
／に較べてもコ当量ポリマーカプラーを用いた試料／θ
９、／１０は最も良い値を示している。

実施例コ （試料、２０／） 前記実施例／で示した試料１０／の第３層〜第！層を下
記に示すような組成で重層塗布１〜で多層カラー感光材
料を作製し試料２０／とした。ただし実施例／に記載し
た第２層〜第１！層を実施例コでは第！層〜第１り層と
し、組成、塗布量、層順等実施例／と全く同一である。

（試料、２０２〜．２ｏ、ｔ） 試料２０／の第３層のＤＩＲＩＲ化合物種／を第２表に
示したようなりＩＲ化合物種、量に変更した以外は試料
、２０／と同様にして試料コθコ〜、２０！を作製した
。

（試料５臨〜、２１０） 試料λθ／〜コ０！の第２層を除いた以外は試料コθ／
〜２０夕と同様にして試料、２０１〜．２１０を作製し
た。

これらの試料を実施例／と全く同様にして露光、カラー
現像処理、濃度測定及びＭＴＦ値の測定、算出を行い結
果を第２表に示した。

第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｇモルチ、 平均粒径ｏ、ａ’ｔμ）　・・・・銀／、乙！増感色素
■　　　　・・・・乙、０×７０−５増感色素■　　　
　・・：・／　、　１．×／θ−５増感色素■　　　　
・・・・Ｊ、７Ｘ／θ−４増感色素■　　　　・・・・
３．オ×１Ｏ−５Ｃ−１０・　・　・　・　θ　、０２
　乙Ｃ−２・　・　・　・　０．００に Ｃ−７／　　　　　　　　　　　　　・　・　・　・　
０．００にゼラチン　　　　　　　　　・・・・認、７
θ第な層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モモル、 平均粒径／、オμ）　　・・・・銀／、！Ｏ増感色素■
　　　　・・・・！、グ×１０−５増感色素■　　　　
・・・・／、￥×／θ−５増感色素■　　　　・・・・
コ、グ×／θ−４増感色素■　　　　・・・・３．／×
７Ｏ−５Ｃ−タ　　　　　　　　　・・・・０．０／ｌ
’Ｃ−コ　　　　　　　　　・・・・０．０θ３ＨＢＳ
−／　　　　　　　　・・・・０．３．２ゼラチン　　
　　　　　　　・・・・７．６３−　と　／　− 第２表よシ本発明試料２０９、コ１０は本発明外のＤＩ
Ｒ化合物と本発明外の層構成である第２層を有する試料
−〇／〜２０３に対しては著しくＭＴＦ値が改良されて
いる。本発明内ＤＩＲ化合物と本発明外の層構成である
試料認θグ１．２０夕に較べても、本発明内の層構成で
本発明外のＤＩＲ化合物を用いた試料２０６〜．２ｏｅ
ｒに較べてもＭＴＦ値は明らかに改良され実施例／と同
様な結果を示していることが判る。

−？　３− ！ ＼　　国　　　　　　　　　　） ｌ　　　ｏ　　　　　　　　Ｉ Ｑ　　　　　−−Ｕ ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
国 工　　　田 （Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＪす　
　　　　　　匡　　　　　　　　　　　　　ｈｌ　　　
　　　　Ｑｌ （Ｊ　　　　　　　　　　−’　　　　　　　　　　　
　　　　　　ＵＣ−ざ Ｃ−／θ Ｃ−／／（特公昭、５′Ｊ”−９９’１２号に包含され
るＤＩＲカプラー） ■ Ｈ３ Ｃ−７２（特開昭！θ−３４７，２ｊに包含されるＤＩ
Ｒ化合物） 〃 ＼　　　　匡　　　　　　　　　　　　　　　　＼１　
　　ｏ　　　　　　　　　　　　　ＩＱ　　　　　−〇 ｆ　　　力　　　＼ ｏ：ｌ　　　に）　　　ｉ 国　　国　　田 ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
￥Ｉ （、ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｑ増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ２Ｈ５ ２Ｈ５ 一？ター 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ２Ｈ５ ■ 一タθ− 増感色素■ 増感色素■

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にシアンカプラーを含有する複数の赤感性乳剤
   層、マゼンタカプラーを含有する複数の緑感性乳剤層、
   イエローカプラーを含有する複数の青感性乳剤層を有し
   、かつ黒色コロイド銀含有層を有するハロゲン化銀カラ
   ー感光材料に於て、該黒色コロイド銀含有層に隣接する
   実質的に同一の感色性を有する感光性乳剤層群中の少な
   くとも１層に加水分解型ＤＩＲカプラーを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。