JPS63208042A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー感光材料用シアン色素形成カプラー（以
下シアンカプラーと略す）、特に２位にスルファモイル
基、！位にアミン基または置換アミン基を有する新規な
／−ナフトール系シアンカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族第１級アミン現像薬と
色素形成カプラー（以下カプラーと言う）とが反応し色
画像が形成される。

近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられてい
るカプラーには様々な要件が課せられている。例えば安
定性に優れていること、処理適性に優れていること、発
色性に優れていること、色画像の色相に優れていること
、色画像が堅牢であること、安価で製造適性に優れてい
ること等である。

従来シアンカプラーとしてはフェノール系カプラーやナ
フトール系カプラーが用いられてきた。

特に／−ナフトール系カプラーは生成した発色色素の吸
収極大（λｍａｘ）が長波であり、縁領域の副吸収が少
なく色再現の上で優れており、また発色性の優れたカプ
ラーも多く見出され、しかも安価で製造適性に優れ、カ
ラーネガ感光材料Ｔ広く実用化されてきた。

ところが、従来多く用いられてきたフェノール系カプラ
ーやナフトール系カプラーとくにコーアルキルカルバモ
イルー／−ナフトール系カプラーは、カラー現像処理の
漂白または漂白定着工程において、漂白または漂白定着
液が疲労していたり酸化力の弱いものであったりすると
十分な色画像が得られない欠点を有していた。この現象
は漂白または漂白定着工程において生成した第１鉄イオ
ンによるシアン色素の還元褪色等の理由によるものと考
えられている。また、これらのカプラーによ多形成され
るシアン画像は堅牢性が低いという欠点を有していた。

ナフトール系カプラーにおける前者の欠点は一位のカル
バモイル基の置換基をアルキル基からアリール基に変更
しコーアリール力ルバモイルー７−ナフトール系カプラ
ー（例えば米国特許第３グｒ？７９３号に記載されてい
る）とすることで解消されるが、後者の欠点については
該カプラーを用いても未だ不十分であり、シアンカプラ
ーとして７００％該カプラーを用いることは画像保存性
の点で必ずしも好ましいことではなかった。

一方、米国特許（ＵＳ）第グ、３３３．９タデ号、特開
昭ｊ７−２０夕！り３号、同第２−２゜りお０号及び同
第７−２０’ｌ！’ｌｔ号等に記載されている一位にウ
レイド基を有するフェノール系シアンカプラーにおいて
は前二者の欠点は解消されていたが、これらのカプラー
は芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング
反応における活性が低く発色性が十分でないため、近年
の高感度で高画質のカラー写真感光材料に適していると
は言えなかった。

同様に特開昭ＡＯ−２３７タグを号、同６／−／り！！
！７号及び同≦／−／！３６４ｔＯ号に記載されている
！位【アミノ基または置換アミン基を有する／−ナフト
ール系シアンカプラーにおいても前二者の欠点は解消さ
れてはいたが、従来のナフトール系シアンカプラーだ較
べて発色性が低い点で劣っていた。

（本発明の目的） 本発明の目的は第１に疲労したあるいは酸化力の弱い漂
白または漂白定着液を用いて処理してもシアン発色濃度
の低下のないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の目的は第コにシアンカプラーの発色性を向上せ
しめることによシ高感度で高画質のハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

（目的を達成するための手段） 本発明のこれらの目的は支持体上に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、少なくとも一種の下記一般式（１）で表
わされるシアン色素形成カプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料において達成さ
れた。

一般式（１） 式中、Ｒ１は水素原子または一価の基を、Ｒ２はナフタ
レン環に置換可能な基を、ｍはθ〜３の整数を、Ｒ３及
びＲ４はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基
または複素環基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を表わす。

ここでｍが複数のときＲ２は同じでも異なっていてもよ
い。また、Ｒ１とＲ２、Ｒ工とＸまたはＲ３とＲ４とが
互いに結合して環を形成していてもよい。

ここで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであつてもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。

次に一般式［Ｉ）における各置換基について以下に詳し
く述べる。

Ｒ１は水素原子または下記一般式〔■〕で表わされる一
価の基を表わす。

一般式ＣＩＩ） Ｒｓ（Ｙ）ｎ− 一般式〔■〕においてＹは、ＮＨ，、Ｃｏまたは、８０
２を表わし、ｎはθまたは／の整数を表わし、Ｒ５は水
素原子、炭素原子数／〜３０の脂肪族基、炭素原子数６
〜３０の芳香族基、炭素原子数２〜３θの複素環基、−
ＯＲ６、−ＣＯＲ６、−３Ｏ２Ｒ８または一８０２０Ｒ
８を表わす。ここで、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水
素原子、炭素原子数７〜３Ｑの脂肪族基、炭素原子数６
〜３θの芳香族基または炭素原子数２〜３０の複素環基
を表わし、Ｒ８は水素原子、炭素原子数／〜３０の脂肪
族基、炭素原子数６〜３θの芳香族基または炭素原子数
コ〜３０の複素環基を表わす。

Ｒ６とＲ７は互いに結合して含窒素複素環（例えばモル
ホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環等）を形成して
もよい。また−Ｐ＋０Ｒｓ）ｚ及び−Ｐ−ＦＲ８）２の
一個のＲ８は同じでも異なっていてもよく、また互いに
結合して環を形成していてもよい。

Ｒｚｌｄ、ナフタレン環に置換可能な基（原子を含む、
以下同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、シア
ン基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニド四基、イミド基などを挙げることができ、
とのＲ２に含まれる炭素数は０−３０である。ｍ＝、２
のとき環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレン基な
どがある。Ｒ１とＲ２とが結合する例としては、コーヒ
ドロキシナフトオキサゾール、コーヒドロキシナフトイ
ミダゾール、コーヒドロキシナフトピロール等がある。

Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数／
〜３乙の脂肪族基、炭素原子数に〜３６の芳香族基また
は炭素原子数、２〜３６の複素環基を表わす。Ｒ３とＲ
４とが互いに結合して含窒素複素環（例えばモルホリン
環、ピペリジン環、ピロリジン環等）を形成してもよい
。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基＜ｍ脱原子を含
む。以下同じ）を表わす。カップリング離脱基の例とし
てはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
沃素原子等）、チオシアナト基、−ＯＲ９、−８Ｒ９、
−０ＣＲ９、−ＮＨＣＯＲｇ、子数６〜３０の芳香族ア
ゾ基及び炭素原子数／〜３０でかつ窒素原子でカプラー
のカップリング活性位に結合する複素環基（例えばコハ
ク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピ
ラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、−一ペ
ンゾトリアゾリル基等）等があり、Ｒ９は炭素原子数／
〜３０の脂肪族基、炭素原子数６〜３０の芳香族基また
は炭素原子数−〜３θの複素環基を示す。

本発明における脂肪族基の例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、コ
ーエチルヘキシル基、ｎ−オメチル基、ｎ−デシル基、
ｎ−ドデシル基、３゜！、！−）リメチルヘキシル基、
七−オクチル基、ｎ−テトラデシル基、アダマンナル基
、ｎ−ヘキサデシル基、コーへキシルデシル基、ｎ−オ
クタデシル基、ヒニル基、アリル基、！−へキセニル基
、オレイル基、クロチル基、トリフルオロメチル基、ト
リクロロメチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチ
ル基、ベンジル基、フェネチル基、フェノキシエチル基
、プロパルギル基、フタルイミドメチル基、メチルチオ
エチル基、メチルスルホニルエチル基、カルボキシメチ
ル基、ヒドロキシメチル基、カルボキシメチルチオエチ
ル基、メトキシエトキシカルバモイルメチルＬ　３−ｆ
シルオキシプロピル基、３−ドデシルオキシプロビルＭ
、３（−２＋　ｙ　　ｙ　　ｔ　　＜メチルフエノキシ
）プロピル基、ｙ−（コ、４ｔ−ジーｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル基、３−（Ｘ−エチルへキシルオキシ）
プロピル基等がある。

本発明における芳香族基の例としてはフェニル基、トリ
ル基、クークロロフェニル基、ｇ−ｔ−ブチルフェニル
基、クーニトロフェニル基、コーアセトアミドフェニル
基、ヌードデシルフェニル基、ｐ−（ｇ−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル基、インタフルオロフェニ
ル基、λ、夕。

に−トリクロロフェニル基、３．ｒ−ジドデシルオキシ
カルボニルフェニル基、ｇ−ｔ−オクチルフェニル基、
クーシアノフェニル基、ターメトキシフェニル基、ター
ドデシルオキシフェニル基、−一テトラテシルオキシフ
ェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、ターヒドロキシ
フェニル基、コークロロー！−ドデシルオキシカルボニ
ルフェニル基、！−テトラデシルオキシカルボニル−ｊ
　−メトキシフェニル基、／−ナフチル基、コーナフチ
ル基等がある。

本発明における複素環基の例としてはピロリジノ基、ピ
はリジノ基、モルホリノ基、とダ／トイニル基、コハク
酸イミド基、フタルイミド基、ピラゾリル基、イミダゾ
リル基、トリアゾリル基、−一ピリジル基、グーピリジ
ル基、２−フリル基、−一チェニル基、−一ペンゾトリ
アゾリル基等がある。

次に一般式（１）で表わされる化合物の各置換基の具体
例を以下に示す。

Ｒ１０例としではアシル基（例えばアセチル基、トリフ
ルオロアセチル基、コーエチルヘキサノイル基、ドデカ
ノイル基、ベンゾイル基、パーフルオロベンゾイル基、
ｐ−ニトロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、コ
ーピリジル力ルポニル基、コーフリルカルボニル基等）
、脂肪族、芳香族もしくは複素環スルホニル基（例えば
メチルスルホニルＬ　　ｎ−ブチルスルホニルＬ　　ｎ
−ドブクルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニ
ル基、フェニルスルホニルＬｐ−）＋Ｊルスルホニル基
、ｐ−ドデシルフェニルスルホニル基、！−キノリンス
ルホニル基等）、脂肪族オキ７カルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブト
キシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基、−一エチルオキシカルボニル基
、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキ
シカルボニル基等）、脂肪族オキシスルホニル基（例、
ｔばメトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、ｎ
−ブチルオキシスルホニル基等）、カルハモイに基（例
、ｔハＮ　、　Ｎ−ジメチルカルバモイルＭ、Ｎ、Ｎ−
ジエチルカルバモイル基、ピロリジノカルボニル基等）
、スルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルスルファ
モイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、ピロリジノ
カルボニル基等）、脂肪族基（例えばメチル基、エチル
基、アリル基、ベンジル基等）、芳香族基（例えばフェ
ニル基、ｐ−ニトロフェニル基ｅ）、複ｉｆｉ＆（例え
ばコービリジル基、グーピリジル基、コートリアゾリル
基、グーキノリル基、コートリアゾリル基等）、オキザ
リル基（例えばビルボイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルオキサ
モイル基、メトキシオキザリル基等）等がある。

Ｒ２の例としてはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、脂肪族基（例えばメチル基、ｉ
−プロピル基、ｔ−ブチル基、５ｅＣ−ブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等）、ニトロ基、シア
ン基、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基、トリ
フルオロアセトアミド基、ベンズアミド基等）、スルホ
ンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、トリフル
オロメチルスルホンアミド基、ｐ−トリルスルホンアミ
ド基等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基
等）、脂肪族オキシ基（例えばメトキシ基、ベンジルオ
キシ基、エトキシ基等）等がある。

メチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基　Ｎ。

Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ
、Ｎ−ジオクチルアミノ基、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メ
チルアミン基、ピロリジノ基、モルホリノ基、ピペリジ
ノ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−
ブチルアミノ基、Ｎ　−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−
（２−エチルヘキシル）アミン基、Ｎ−ドデシルアミノ
基、Ｎ−テトラデシルアミノ基、Ｎ−ヘキサデシルアミ
ノ基、Ｎ−オクタデシルアミノ基、Ｎ−〔３−（２−エ
チルへキシルオキシ）プロピル〕アミン基、Ｎ−（３−
デシルオキシプロビル）アミン基、Ｎ　−（３−ドデシ
ルオキシプロビル）アミノ基、Ｎ−〔３−（ｓ、タージ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕アミン基、Ｎ−
〔ｙ−（コ、４ｔ−ジーｔ　Ｏブチルフエノキシ）ブチ
ルアミノ基−フェニルアミノ基、Ｎ−（、！−テトラデ
シルオキシフェニル）アミン基、Ｎ−（ｙ−テトラデシ
ルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（３，ｔ−ジ−ドデ
シルオキシカルボニルフェニル）アミノ基、Ｎ−（，２
−クロロ−！−ドデシルオキシ力ルボニ／ｌ／　７　ｘ
　、：＝ル）アミノ基、Ｎ−（，２−クロロ−よ−テト
ラデカンアミドフェニル）アミン基、Ｎ−（−２−ブト
キシフェニル）アミン基等がある。

Ｘの例としては水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族オキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒド
ロキシエトキシ基、３−ヒドロキシプロピル基１．２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ基、カルボキシメ
トキシ基、／−カルボキシエトキシ基、／−トリアゾリ
ルメチル基、コーカルポキシエトキシ基、３−カルボキ
シプロポキシ基、Ｎ−メトキシエトキシカルバモイルメ
トキシ基、メチルスルホニルエトキシ基、メチルスルホ
ンアミドエトキシ基１．２−（カルボキシメチルチオ）
エトキシ基１．２−（／−カルボキシトリデシルチオ）
エトキシ基等）、芳香族オキシ基（例えばフェノキシ基
、クーニトロフエノキシ基、コーニトロフエノキシ基、
ターメチルスルホンアミドフェノキシ基、コーアセトア
ミドフエノキシ基等）、脂肪族チオ基（メチルチオ基、
ヒドロキシエチルチオ基、カルボキシメチルチオ基、／
−カルボキシエチルチオ基、−一カルボキシエチルチオ
基、３−カルボキシプロピルチオ基、ｎ−ドデシルチオ
基、／−カルボキシトリデシルチオ基等）、芳香族チオ
基（例えばフェニルチオ基、ｐ−ニトロフェニルチオ基
、ｐ−カルボキンフェニルチオ基、ターメチルスルホン
アミドフェニルチオ基、ｐ−ドデシルフェニルチオ基等
）、複素環チオ基（／−フェニル−／、２，３．グーテ
トラゾール−！−イルチオ基、／−エチル−／、２゜３
．４ｔ−テトラゾール−！−イルチオ基、／−（４ｔ−
ヒドロキシフェニル）−７，２，３，グーテトラゾール
−よ−イルチオ基、！−メチル−７゜３、グーオキサジ
アゾールーコーイルチオ基、！−メチルチオー／、！、
４ｔ−チアジアゾール−２＝イルチオ基、！−メチルー
／、３．４１−チアジアゾール−コーイルチオ基、！−
フェニルー／。

３、グーオキサジアゾールーコーイルチオ基、ペンゾオ
キサゾールーコーイルチオ基、ペンゾチアゾールーコー
イルチオ基、／−メチルベンズイミダゾールーコーイル
チオ基、ターピリジルチオ基等）、芳香族アゾ基（例え
ばフェニルアゾ基、ｙ−メトキシフェニルアゾ基、３．
グージメトキシフェニルアゾ基、クーピバロイルアミノ
フェニルアゾ基、／−ナフチルアゾ基、コーエトキシカ
ルボニルフェニルアゾ基等）、複素環基（例えばコハク
酸イミド基、フタルイミド基、３−ヒダントイニル基、
ピラゾリル基、イミダゾリル基、−一ベンゾトリアゾリ
ル基等）等がある。

次に本発明において好ましく用いられる置換基について
述べる。

Ｒ１は好ましくは一般式（ｎ）においてｎがθである置
換基であり、さらに好ましくはＲ５が−ＣＯＲ６、−Ｃ
Ｏ２Ｒ８及び−５Ｏ２Ｒ８である置換基であり、特に好
ましくは−ＣＯ２Ｒ８が脂肪族オキシカルボニル基であ
る置換基である。

（Ｒ２）ｍにおいて好ましくはｍ＝ｏであり、ついでｍ
＝／でＲ２がフッ素原子、塩素原子、シアノ基またはト
リフルオロメチル基である場合が好ましい。置換基Ｒ２
はＲＩＮＨに対して２位またはダ位にある場合が好まし
い。

素原子でもう一方が脂肪族基である。

Ｘは好ましくは水素原子、ノ・ロゲン原子、脂肪族オキ
シ基、脂肪族チオ基または複素環チオ基である。

一般式〔！〕で表わされるカプラーは置換基Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４またはＸにおいて２価もしくは２価以上の
多価の基を介して結合する。２位体またはそれ以上の多
量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基にお
いて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。一
般式［１）で表わされるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独も
しくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は一
般式〔■〕のくり返し単位を含有し、一般式（Ｉｌｌ）
で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に／種類
以上含有されていてもよく、共重合成分として非発色性
のエチレン様モノマーの７種または２種以上を含む共重
合体であってもよい。

一般式〔■〕 式中Ｒは水素原子、炭素数７〜９個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換も
しくは無置換のアルキレ基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−５−ＮＨＣＯＮＨ−
１−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−２−０ＣＯＮＨ−１−
ＮＨ−１−ＣＯＯ−２−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−〇−１
−ｓｏ２−２−ＮＨ８Ｏ２−または一５０２ＮＨ−を表
わす。ａ。

ｂ、ｃは０または／を示す。Ｑは一般式〔■〕で表わさ
れる化合物より７位の水酸基の水素原子以外の水素原子
が離脱したシアンカプラー残基を示す。

多量体としては一般式〔■〕のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、Ｎ−（／、／−ジメチルーコー
スルホナートエチル）アクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−７’チルアクリレ
ート、コーエチルへキシルアクリレート、３−スルホナ
ートフロビルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニ
ルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ノへ芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘
導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニ
ルアセトフエノンオヨヒスルホナートスチレン）、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロラ
イド、ビニルアルキルエーテル（例工ばビニルエチルエ
ーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−とニルーコーピロ
リドン、Ｎ−ビニルピリジンおよヒーーおよヒークービ
ニルビリジン等がある。

親油性ポリマーカプラーを得るためには非発色性エチレ
ン様モノマーとしては、特にアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、マレイン酸エステル類、ビニルベン
ゼン類が好ましい。ここで使用する非発色性エチレン様
モノマーは一種以上を一緒て使用することもできる。例
えばメチルアクリレートとブチルアクリレート、ブチル
アクリレートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタ
クリル酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリルア
ミドなどを使用できる。

また、中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマ
ーカプラーを得るためにはＮ−（／、／−ジメチルーコ
ースルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナ
ートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド
、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水性の非
発色性エチレン様モノマーを共重合成分として用いるの
が好ましい。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式ＣＩ［Ｉ
、ｌに相当するビニル系単量体と共重合させるだめのエ
チレン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性
質および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロ
イド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可
撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択すること
ができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラー前記一般式
〔■〕で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系
単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラーを有機
溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの
形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合
法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．’
Ｉ！／、Ｌ！″２０号に、乳化重合については米国特許
第’１，０７０，２／／号、同３゜３２０、り５２号に
記載されている方法を用いることが出来る。

親水性のポリマーカプラーは、水溶液として塗布液に添
加することが可能であり、また、低級アルコール、テト
ラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチ／ｌｚ、シクロヘ
キサノン、乳酸エチル等の水ト混和する有機溶媒と水と
の混合溶媒に溶解し添加することもできる。さらにアル
カリ水溶液またはアルカリ水含有有機溶媒に溶解させて
添加してもよい。また界面活性剤を少量添加してもよい
。

以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーの具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

しＨ３Ｓ（Ｊ２Ｎｌ−１ しＭ２Ｃ（ＪＮＩ−１ ｎ−シ４Ｍｇ（Ｊｌ；ＯＮＭ Ｆｋ゛ Ｃ０ＯＨ へ＝へ Ｏ２ 轍 （至） ＣＨ３ ｘ／ｙ／ｚ＝にθ／３Ｏ／／θ ４２ＳＯＢＮａ 次に本発明のシアン色素形成カプラーの合成例を以下に
示す。

合成例／　例示カプラー（７）の合成 ！−アミノー／−ナフトールと硫酸との反応により得ら
れるよ一アミノー／−ナフトールーコースルホン酸４０
ｇ及び酢酸ナトリウムＩｌｌ、ｇにアセトニトリル！０
０ｍ１を加え加熱還流下無水酢酸、２！Ｏｍｌを滴下し
、さらに３時間還流した。

反応液を冷却し析出した結晶を濾過・乾燥し！−アセト
アミド−７−アセドキシナフタレンー、２−スルホン酸
の粗結晶を／θ９ｇ得た。

！−アセトアミドー／−アセトキシナフタレン−コース
ルホン酸に０ｇにジメチルア−１＝）アミド／θ０ｒｒ
Ｊ及びアセトニトリル３００ｍ、ｌを加え４ｔＯ０Ｃで
攪拌しながらオキシ塩化リン／　２０ｍＪｌを滴下した
。２時間攪拌の後反応液を氷水３１に攪拌下加えた。析
出した結晶を一過・水洗・乾燥することにより！−アセ
トアミドー／−アセトキシナフタレン−コースルホニル
クロリド！！ｇを得た。

！−アセトアミドー／−アセトキシナフタレン−２−ス
ルホニルクロリド／７．１ｇをジメチルアセトアミド／
θθｍｌに溶解し、３−ドデシルオキシプロビルアミン
ノコ、２ｇを室温で滴下した。反応液を！θ０Ｃで３時
間攪拌の後、冷却し３００ｍ１の水を加え、コθθｒＪ
の酢酸エチルを加え抽出した。酢酸エチル層を３ｏｏｍ
ｌの水で水洗の後乾燥・濃縮した。次に、濃縮物にエタ
ノール３００ｍ１を加え溶解し、室温で攪拌しながら水
酸化ナトリウム＆ｇの水溶液を加え７時間撹拌した。反
応液に濃塩酸／！ｍｌｌの水ｓ　ｏ　ｏ　ｍｌ溶液を滴
下した。析出した結晶を一過し、アセトニトリルより再
結晶することにより、目的とする例示化合物（７）を／
ｌ”、７ｇ得た。融点／／／〜／コ０°Ｃ 合成例−例示カプラー（８）の合成 例示カプラー（力？。りｇＶｃ濃塩酸♂、￥ｍｌ及びエ
タノール／θθｒｎｌを加え！時間加熱還流した。反応
液を冷却し、水酸化ナトリウム水溶液を滴下して中和し
、次いで１００ｍ１の水を少しずつ加えた。析出した結
晶を濾過・水洗・乾燥した。

得られた結晶９ｇをジメチルアセトアミドＪ’０ｒｎｌ
に溶解し、室温で攪拌しなからクロロ炭酸インブチルλ
、？ｇを滴下し、さらに２時間攪拌した。

反応液に水２００　ｍｌを加え析出した結晶を濾過し、
アセトニトリルより再結晶することにより目的とする例
示カプラー（８）を？、９ｇ得た。融点２７〜２コ０Ｃ 合成例３　例示カプラーα滲の合成 ！−アセトアミドー／−アセトキシナフタレン−２−ス
ルホニルクロリドｊ１．７ｇＫアセトニトリル／４ｔ７
ｍｌを加え加熱還流下ジイソプロピルアミン３２ｍ１を
加えた。７時間還流の後冷却し、析出した結晶を濾過し
、アセトニトリル次いで水で洗浄し乾燥することにより
！−アセトアミドーｘ（Ｎ、Ｎ−ジイソゾロビルスルフ
ァモイル）−／−ナフトールを２／ｇ得た。

水酸化ナトリウム、２／ｇｆ２ｇθｍｌの水に溶解し、
次いでよ一アセトアミドーコー（Ｎ、Ｎ−ジイソプロピ
ルスルファモイル）−／−ナフトール２ｔｇを加え６時
間加熱還流した。反応液を冷却し、酢酸を加えｐＨを６
とし析出した結晶を濾過・水洗・乾燥することにより！
−アミノー２−（Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルスルファモイ
ル）−／−ナフトールを２／、７ｇ得た。

！−アミノー２−（Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルスルファモ
イル）−／−ナフトール／２．９ｇをジメチルアセトア
ミドｒｏｍｌに溶解し、室温で攪拌しながらクロロ炭酸
ｎ−オクチル？、！ｇを滴下した。！時間攪拌の抜水３
θ０ｍ１ｌを加えコθθｍｌの酢酸エチルで抽出した。

酢酸エチル層を２００ｍ１の水で２回水洗した後濃縮し
、アセトニトリル／ｌｏｍｌを加えて晶析した。析出し
た結晶を濾過・乾燥することにより目的とする例示化合
物Ｏａを／グ、／ｇ得た。融点／１０〜／／コ。

　０Ｃ 本発明のシアンカプラーは感光材料の感光性、非感光性
いずれの層にも添加することができ、感光性の層に添加
する場合青感層、緑感層、赤感層のいずれの層にも添加
できるが＠ＩＩＣ赤感性層（赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層）が好ましい。

本発明のシアンカプラーの感光材料への添加量はθ、０
／〜／ｇ／ｍ２、好ましくはｏ、ｏｒ〜０、！ｇ／ｍ２
、よシ好ましくは０．／〜０．ｊｇ／ｍ２である。

本発明のシアンカプラーはコ種以上混合して用いてもよ
く、また他の公知のシアンカプラー、例えばコーアルキ
ルカルバモイルー／−ナフトール系シアンカプラー、コ
ーアリール力ルバモイルー／−ナフトール系シアンカプ
ラーやコーラレイドフェノール系シアンカプラー（例え
ば米国特許第り、３３３．９ワタ号、特開昭ｊ７−Ｊθ
り！９３号、同！７−コθ４ｔ、ｒｇｇ号及び同ｊ７−
２０り！り！号等に記載のカプラー）と併用してもよい
。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モルチ以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀である
。特だ好ましいのは約２モルチから約認ｔモルチまでの
沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．７ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄の犬サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、黒／２６り３（
１９７２年７２月）、２２〜．２３頁、■、乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　ｔ
ｙｐｅｓ）”および同、＆／７７／６．（／り２り年／
７月）、６り２頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」
、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ　、　／ｙ　ｔ２）、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルブＬ／ス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃＥｒｎｕｌｓｉｏｎ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

／りに６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　／り６り）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３　、！７￥　、４．２Ｊ’号、同第３．に
！！、３タグ号および英国特許第７．’Ｉ／３．７Ｚ♂
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約！以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｃｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第７４を巻、２＜ｊ／〜、
２ｊ７頁（／り７０年）：米国特許第ダ、９３り、２２
６号、同タ、グ／グ、３７０号、同タ、グ３３，０４ｔ
？号、同グ、グ３り、Ｊ’２０号および英国特許第コ、
／／２．１６７号などに記載の方法によシ簡単に調製す
ることができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
／・ロダン化銀が接合されていてもよく、まだ例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

・・ロダン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ　
／　７４　Ｑ　、？および同Ａ　／　／　７　／ｇに記
載されてお先その該半個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、下記
の表に記載個所を示した。

／　化学増感剤　２３頁　　乙り？頁右欄コ　感度上昇
剤　　　　　　　同上 夕　　増　　白　　剤　　　２り頁 ７　スティン防止剤　２！頁右欄　６！０頁左〜右欄？
　色素画像安定剤　　２！頁 タ　硬　　膜　　剤　　コロ頁　　　　ｔ！／頁左欄１
０　バインダー　　２６頁　　　　同上／／　可塑剤、
潤滑剤　　２２頁　　　ｔｔｏ頁右欄本発明には種々の
カラーカプラーを使用することができ、その具体例は前
出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）　Ａ　／
　７ぶダ３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されて
いる。

イエローカプラーとしては、例えば、米国特許第３，９
３３，６０／号、同第グ、０．２２．６２０号、同第’
１，３．２芯、０．２４１号、同第り、グＯ／、７！コ
号、特公昭！ｔ５”　−１０り３９、英国特許第７，４
１２３，０λθ号、同第１１グ２ご、２６０号等に記載
のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては、！−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第り、３
／θ、６／り号、同第グ、３！／。

２９７号、欧州特許第７３．ｄ３６号、米国特許第３，
０６／、４ｔ３．２号、同第３　、７．２Ｊ−、０６７
号、リサーチ・ディスクロージャー４２４１２２０（／
夕？り年６月）、特開昭６０−３３３−、？２号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＡλ４ｔ２３０（／り／ｙ年
６月）、特開昭ｔｏ−＜ｔ３ｇ！？号、米国特許第り、
ｔｏｏ　、ｔＪｏ号、同第ダ、！りθ、６！グ号等に記
載のものが特に好ましい。

本発明のシアンカプラーと併用できるシアンカプラーと
しては、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げ
られ、米国特許第ダ、０タコ、コンー号、同第り、／４
ｔ４．３９１号、同第夕、２．２／、、２．？３号、同
第’ｌ、、２９６．．２００号、同第２，３乙り、９２
２号、同第コ、♂０／　、　／７７号、同第、２　、７
７２　、　／ざ２号、同第コ、？ワ、、ｔ、／、２４号
、同第３，７７２，００コ号、同第３．７！ｒ　、３０
？号、同第４１．３．３４ｔ、０／／号、同第Ｑ　、３
２７．７７３号、西独特許公開第゛３１３−デ、７２９
号、欧州特許第１．２／、、！乙！Ａ号、米国特許第３
．タグ乙、６ココ号、同第グ、３３３　、タデタ号、同
第４ｔ、４４！／、！ｒり号、同第グ、　／１ｔ２７．
７４７号、等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７ｇグ３の■
−Ｇ項、米国特許第グ、／≦３．ｔ７０号、特公昭！７
−３タグ／３、米国特許第グ。

０θり、タコタ号、同第グ、／３７．２６ｒ号、英国特
許＄７．／４１６．３６／号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第’１．３ＡＡ、２．１７号、英国特許第２．／
、２！　、ｊ７０号、欧州特許第２６．！７０号、西独
特許（公開）第３．コＪＱ　、　３３３号に記載のもの
が好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．り！／、／２０号、同第グ、ｏｒθ、コ／／号
、同第り、３に７，２！コ号、英国特許第２．１０．２
．７７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ／７４４１３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭ｊ７−／！／り４ｔ
４ｔ１同７７−／！タコ３り、同ぶ０−／ｒ４ｔ、２４
ｔｒ、米国特許第４ｔ、−グ？、り６Ｊ号に記載された
ものが好ましい。

現像時に、画像状造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．θ９７　、７４１０
号、同第２　、　／３／　、　／Ｊ”７号、特開昭１９
−／ｊ−７４３７，同！９−／７Ｏｒ’ＩＯに記載のも
のが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第＆　、　／３０　、タコ７等に
記載の競争カプラー、米国特許第り、コ♂３．４ｔ７２
号、同第り、３３？　、　３り３号、同第４１，３１０
．に／／号等に記載の多当量カプラー、特開昭４０−／
ｒ！９ｊｆＯ等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カ
プラー、欧州特許第７７３．３０２Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２．３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第グ、／９り。

３に３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．タグ／。

２７４１号および同第２．ｊ４ｔ／、２．１θ号などに
記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ａ／７にり３の２２頁および同、屋／７７／６の６
４ｔ７頁右欄から６９？頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、煮
／７ｔ４ｔ３の、２？〜λり頁および同、煮／７７／ｌ
の６！／左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後九通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭ｊ７−７１９ｔｊ号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用するととができる
。一般用もしくは映画用の力２−ネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーば
一パー、カラーポジフィルムおよびカラー反転は−パー
などを代表例として挙げることができる。本発明はまた
、リサーチ・ディスクロージャー／７／コＪ（／？７／
年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒
感光材料にも適用できる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明の詳細な説明するが本発明の
実施の態様が限定されるものではない。

実施例−／ セルローストリアセテートフィルム支持体上ニ下記に示
すような組成の各層からなる感光材料、試料イＱ／〜／
１０を作製した。

（試料１０／） 第１層：赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ、 平均粒径θ、４ｔμ） 銀塗布量　／、７９ｇ／ｍ２ 増感色素■　　　　　銀１モルに対してグ、！Ｘ１０−
４モル 増感色素■　　　　　銀１モルに対して／、ｊ×１０−
４モル カプラーＡ　　　　　銀１モルに対して０、θ６モル ジプチルフタレート　カプラー／ｇに対して０．６ｇ 第２層：保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径約／、ｊμ）を含
むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料１０／とした。

試料１０コ〜／１０は試料／θ／のカプラーＡのかわり
に各々カプラーＢ、カプラーＣ、カプラーＤ、カプラー
（１）、カプラー（２）、カプラー（３）、カプラー（
４）、カプラーＥ１カプラー■をカプラーＡと等モル添
加する以外は試料１０／と同様にして作製した。

試料を作製するのに用いた化合物 ４ｇ色１１：アンヒドロー！、夕′−ジクロロ−３，３
′−ジー（ｒ−スルホプロピ ル）−タ一二チルーチアカルボシア ニンヒドロキサイド・ピリジニウム 塩 ｔ１色色素：アンヒトローワ−エチル−３，３′−ジー
（γ−スルホプロピル）−グ。

！、４ｔ’、！’−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロ
キサイド・トリエチ ルアミン塩 カプラーＡ カプラ−Ｂ カプラーＣ カプラーＤ 特開昭６／−／！３６４ｔθ号例示化合物（８）カプラ
ーＥ 米国特許第り、３３！　、９９９号に包含Ｈ−／ （ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２Ｃ）１２ｃＯＮＨｃＨ２＋−得ら
れた試料／θ／〜／／θについてセンシトメト’Ｊ−用
の露光を施した後、下記の如き現像処理ＣＡＤＩを３？
０Ｃで行なった。

ｌ　カラー現像　　　３分／！秒 ２　漂　　白　　６分３０秒 ３　水　　洗　　３分／！秒 公　定　　着　　　り分２θ秒 よ　水　　洗　　３分／！秒 べ　安　　定　　／分！秒 各処理工程に用いた処理液組成は下記の通シである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　／、０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　グ、ｏｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　３θ、０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　／、４ｔｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　コ・４ｔｇシー（Ｎ−エチル−！Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −コーメチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　グ、ｔｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌ１品白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／ｌＯ，０ｇアンモニ
ア水（，２／チ）　　　　コｔ　、　Ｏｍｌエチレンジ
アミン−四酢酸ナ トリウム鉄塩　　　　　　　　　／３０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　／り、　Ｏｍｌ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　／ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　コ、θｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　り、０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（ｙｏｕ） ／２！、θｍ１ 重亜リン酸ナトリウム　　　　　　　り、イｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　／ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　／　、　Ｏｍｌｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　１２次に、現像
処理ＣＡＥ中の漂白処理の処理液を下記の処理液処方に
変更する以外は現像処理〔Ａ〕と同様にして現像処理Ｃ
Ｂ〕を行なった。この漂白液は大量の感光材料が処理さ
れた結果処理液が疲労した状態を模式的に再現したもの
である。

処理工程〔Ｂ〕 （Ｄ−／） 臭化アンモニウム　　　　　　　／６０．０ｇアンモニ
ア水（コ／％）　　　　　　７　、　／　ｍＪエチレン
ジアミン−四酢酸ナ トリウム鉄塩　　　　　　　　　　　７７７ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　／４ｔｍｌ水を加えて　　
　　　　　　　　　　タ０θｍ１（Ｄ−，２） エチレンジアミン−四酢酸ナ トリウム鉄塩　　　　　　　　　　　７３０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　／１（Ｄ−，２）にス
チールウールを投入し、密栓し、放置してＦｅ　（［１
）−ＥＤＴＡをＦｅ（Ｉｌ）−ＥＤＴＡにして後、この
１００ｍ１を（Ｄ−／）に添加して、処理工程ＣＢ）の
漂白液とした以外は、処理工程〔Ａ〕と同様に処理した
。

処理工程［Ａ）及びＣＢ）にて処理した試料１０／〜／
１０について赤色光にて濃度を測定した。

その結果を第７表に示した。

第１表よりカプラーＡを用いた試料１０／では、疲労し
た漂白液を用いて処理した処理〔Ｂ〕では著しい発色濃
度の低下を生ずるのに対し、本発明のカプラー（１）、
（３）、（４）、（８）、（イ）を用いた試料（１０ｒ
）、（７０ｇ）、（／θ７）、（１０ｒ）、（／／＜７
）では発色濃度の低下がほとんどないことがわかる。ま
たグ当量カプラーについて最高発色濃度Ｄｍ　ＣＡ　）
及び相対感度で比較すると従来のカプラーＡ、Ｂ、Ｃ，
Ｄを用いた試料（１０／）、（／θ、２）、（７０３）
、（／Ｑ４ｔ）に較べて本発明のカプラー（１）、（３
）、（４）、（８）を用いた試料（／θり、（１０６）
、（１０７）、（／θ／）はいずれも高くなっており、
本発明のカプラーが発色性に優れていることがわかる。

２当量カプラーについて比較した試料（１０り）及び（
／／θ）についても従来のカプラーＥに較べて本発明の
カプラー■が発色性に優れていることがわかる。

尚表／における相対感度はシアン濃度（カブリ十〇、り
を与える露光量の逆数を試料（１０／）における値を１
０θとした相対値で表わしたものである。

実施例−コ 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料２０／を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／　ｍ２単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す
。

（試料コθ／） 第７層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　・・・銀θ、／／ゼラチン
　　　　　　　　　・・・・／、￥０第一層；中間層 コ、！−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　・　・　・　・０．／／Ｃ
−／　　　　　　　　　　　　・　・　・　・０．θ７
Ｃ−ｐ　　　　　　　　　　　　　・　・　・　・０．
０．２Ｕ−／　　　　　　　　　　　　・　・　・　・
Ｑ、θ！Ｕ−２・　・　・　・０．０ｔ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　・　・　・　・０．
１０ＨＢＳ−２・　・　・　・０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・／、θグ第３層；
第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀３モルチ、 平均粒径θ、♂μ）　　　・・・銀７．００増感色素■
　　　　・・・・ｊ　、９Ｘ／θ−５増感色素■　　　
　・・・・／、♂×７０−５増感色素■　　　　・・・
・３．／×／θ−４増感色素■　　　　・・・・夕、Ｏ
×／θ−５０−２・・・００．２オ０ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　−−−−ｏ、／。

Ｃ−１０・・・０　、０２０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・／、コ０第グ層；
第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ、 平均粒径０８１！μ）　　・・・銀／、／！増感色素■
　　　　・・・・！、／×１０−５増感色素■　　　　
・・・・／、４ｔＸ１０−５増感色素■　　　　・・・
・２．３×１０−４増感色素■　　　　・・・・３．０
×１Ｏ−５Ｃ−２・・・・ｏ、ｏｔ。

Ｃ−３・・・・ｏ　、　ｏｏｒ Ｃ−１０−−−−ｏ、ｏｏ４ｔ ＨＢＳ−／　　　　　　　　・・・・０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・・／、！０第！層；第３赤感
乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀／θモルチ、 平均粒径／、！μ）　　　・・・銀／、！０増感色素Ｋ
　　　　　−−−−ｒ、４ｔｘ１０−５増感色素■　　
　　・・・・／、グ×７０−５増感色素■　　　　・・
・・２．グ×１０−４増感色素■　　　　・・・・３．
／×１Ｏ−５Ｃ−ｒ　　　　　　　　　　・・・・θ、
　０／２Ｃ−３・・・・θ、θｏ３ Ｃ−グ　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　・
　０．３コＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　・　
・　・　・　０．３．２ゼラチン　　　　　　　　　・
・・・７．６２第ざ層；中間層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・／、ｏ６第２層；
第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、 平均粒径０．♂μ）　　　・・・銀０．３！増感色素■
　　　　・・・・３．０×７０−５増感色素■　　　　
・・・・／、０×／θ−４増感色素■　　　　・・・・
３．♂×１Ｏ−４Ｃ−ｔ　　　　　　　　　　・・・・
０　、７１０Ｃ−／　　　　　　　　　　・・・・０．
０／θＣ−７・・・・０．０り２ Ｃ−ｒ　　　　　　　　　　・・・・０．０２よＨＢＳ
−／　　　　　　　　　・・・・０．２０ゼラチン　　
　　　　　　　・・・・０．７０第１層：第コ緑感乳剤
層 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ、 平均粒径０゜／ｌμ）　　・・・銀０．７！増感色素■
　　　　・・・・２　、　／Ｘ／θ−５増感色素■　　
　　・・・・７．０×／θ−５増感色素■　　　　・・
・・コ、ざ×／θ−４Ｃ−，＜　　　　　　　　　　　
　　・　・　・　・θ、ｏ３ＩＣ−，ｒ　　　　　　　
　　　　　　　・　・　・　・θ、００りＣ−／　　　
　　　　　　　　　　・　・　・　・０．θθコＣ−７
・　・　・　・　０．０７！ ＨＳ　Ｂ　−／　　　　　　　　　　　　・　・　・　
・０．／！ゼラチン　　　　　　　　　・・・・ｏ、ｒ
。

第り層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀１０モルチ、 平均粒径／、！μ）　　　・・・銀／、ｒθ増感色素■
　　　　・・・・３．！Ｘ１０−５増感色素■　　　　
・・・・？、θ×／θ−５増感色素■　　　　・・・・
３　、０×７Ｏ−４Ｃ−／／　　　　　　　　・・・・
０．０／、２Ｃ−／　　　　　　　　　　・・・・０．
θ０／ＨＢＳ−λ　　　　　　　　・・・・０．６９ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・／、７グ第１Ｑ層
；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　・・・銀０．０１コ、！−
ジーｔ−はンタデシル ハイドロキノン　　　　　　・・・・θ、θ３ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・・Ｑ、？！第第１層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、 平均粒径０．６μ）　　　・・・銀０．２４を増感色素
■　　　　・・・・３．ｒＸｉθ−４Ｃ−デ　　　　　
　　　　　・・・・θ，２７Ｃ−ｒ　　　　　　　　　
　・・・・ｏ　、　ｏｏｚＨＢＳ−／　　　　　　　　
　・・・・０．２ｔゼラチン　　　　　　　　　・・・
・／．コ♂第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀／θモルチ、 平均粒径／．θμ）　　　・・・銀０．４ｔＪ−増感色
素■　　　　・・・・コ．／×／θー４Ｃ−タ　　　　
　　　　　　・　・・・０．θ？／ＨＢＳ−／　　　　
　　　　・・・・θ．θ３ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・・０．４ｔ６第７３層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀７０モルチ、 平均粒径／．（１’μ）　　　・・・銀ｏ．７７増感色
素■　　　　・・・・２．２×１Ｏ−４Ｃ−ｑ　　　　
　　　　　　・・・・０．０３ｇＨＢＳ−／　　　　　
　　　　・・・・０．０７ゼラチン　　　　　　　　　
・・・・０．６？第７４を層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、 平均粒径Ｑ，０２μ）　　・・・・銀０．Ｊ−Ｕ−７　
　　　　　　　　　・・・・θ．／／Ｕ−２　　　　　
　　　　　・・・・θ．／７ｐーヒドロキシ安息香酸ブ
チル・・０．θ／．２ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　
・・・・０．り０ゼラチン　　　　　　　　　・・・・
　／．θ第１！層；第コ保護層 ポリメチルメタアクリレート粒 子（直径約／．！μｍ）　　・・・・０．ｊ４ｔＳ−／
　　　　　　　　　　　・・・・０．／！Ｓ−λ　　　
　　　　　　　　・・・・０．／θゼラチン　　　　　
　　　　・・・・０．７コ各層には上記組成物の他にゼ
ラチン硬化剤Ｈ−／や界面活性剤を添加した。

試料（２θ／）の第３層及び第り層のカプラーＣ−コを
実施例−／に記載のカプラーＣ，Ｄ及び本発明のカプラ
ー（３）、（４）、（８）、α９にそれぞれ等モルで置
き換えた以外は試料（２０／）と同様にして試料（２０
２）〜（２０７）をそれぞれ作製した。

これら試料に入光源を用いてフィルターで色温度をり♂
θθ０Ｋに調整し、最大の露光量が７０ＣＭＳになるよ
うに像様露光を与えた後、下記の漂白−Ａ液を用いてカ
ラー現像処理を３♂０Ｃにて行なった。

これらの結果を第１表に示す。

カラー現像　　　　２分￥ｊ秒 漂白−Ａ　　　を分３０秒 （もしくは漂白−Ｂ） 水　　　　洗　　　　　２分１０秒 定　　　着　　　　　９分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分／！秒 安　　　　定　　　　　７分０！秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通シであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／・θｇ／−ヒド
ロキシエチリデンー ／、／−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　９．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　ｊＯ，０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　／、４１ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　
　／　、　ｊ　ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　、２．４ｔｇグー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一コーメチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　グ、ｔｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　／、θｌｐＨ／　０　
、０ 漂白−Ａ液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　１００．Ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　７０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　／ｊＯ，０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　７．０ノｐＨ４，θ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　／・０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ｙ・０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　１７１．０ｍ１重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　グ・６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　／、０ｌｐＨ，！！；　、を 安定液 ホ／ｌ／’Ｔす：ｙ（４ｔ０９＆）　　　　　　２．０
ｍｌポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度キ／θ）　　　　　　　ｏ、３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、０１次に前記現像処理
中の漂白−Ａ液を下記の処理液処方に変更した以外は同
様にして現像処理を行なった。この漂白−Ｂ液は大量の
感光材料が処理されて疲労した状態をモデル的に強制劣
化液として調整したものである。

漂白−Ｂ液は（Ｂ−／）液り００ｍ１と（Ｂ−２）１０
０ｍｌを混合したものである。

漂白液組成 （Ｂ−／） （Ｂ−，２’） し水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／１（Ｂ−
λ′）にスチールウールを投入し、密栓、放置してＦｅ
　（ｍｌ）−ＥＤＴＡをＦｅ（ｎ）−ＥＤＴＡにして後
、この液を（Ｂ−，２）液とする。

新鮮な漂白−Ａ液で現像処理したときの濃度コ。

Ｏθにおける露光量での強制疲労液である漂白−Ｂ液の
濃度低下率を第−表だ示した。

□　実施例−コで用いた化合物の構造 Ｕ−／ Ｕ−コ α Ｈ −Ｊ Ｈ Ｃ−グ Ｃ−５ Ｃ８Ｈ１７（ｔ） Ｃ−を 平均分子量　３０．０００ Ｓ−７０ ＨＢＳ−７トリクレジルフォスフェートＨＢ８−コ　ジ
ブチルフタレート ＨＢＳ−、？　　トＩＪ−ｎ−へキシルフォスフェート
Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ２−Ｃ）（２ＣＯＮＨ−ＣＨ３Ｉ ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２増感色素 ２Ｈ５ 署 ２Ｈ５ ■ ２Ｈ５ 鵞 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６２年６り／ｒ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
   も一種の下記一般式〔 I 〕で表わされるシアン色素形
   成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子または一価の基を、Ｒ＿２はナ
   フタレン環に置換可能な基を、ｍは０〜３の整数を、Ｒ
   ＿３及びＲ＿４はそれぞれ独立に水素原子脂肪族基、芳
   香族基または複素環基を、Ｘは水素原子または芳香族第
   一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により
   離脱可能な基を表わす。