JPS62121457A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、とくに疲労したあるいは酸化力の弱い漂白また
は漂白定着液を用いて処理しても発色濃度の低下がなく
しかも処理後の感光材料の長時間の曝光によるスティン
の発生が抑制されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族第１級アミン現像薬と
色素形成カプラー（以下カプラーと言う）とが反応し色
画像が形成される。

近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられてい
るカプラーには様々な要件が課せられている。例えば安
定性に優れていること、処理適性に優れていること、発
色性に優れていること、色画像の色相に優れていること
、色画像が堅牢であること、安価で製造適性に優れてい
ること等である。

従来シアンカプラーとしてはフェノール系カプラーやナ
フトール系カプラーが用いられてきた。

特に１−ナフトール系カプラーは生成した発色色素の吸
収極大（λｍａｘ）が長波であり、縁領域の副吸収が少
なく色再現の上で優れており、また発色性の優れたカプ
ラーも多く見出され、しかも安価で製造適性に（憂れ、
カラーネガ感光材料で広く実用化されてきた。

ところが、従来多く用いられてきたフェノール系カプラ
ーやナフトール系カプラーとくに２−アルキルカルバモ
イル−１−す７トール系カプラーは、カラー現像処理の
漂白または漂白定着工程において、漂白または漂白定着
Ｑが疲労していたり酸化力の弱いものであったりすると
十分な色画像が得られない欠点を有していた。この現象
は漂白または漂白定着工程において生成した第１鉄イオ
ンによるシアン色素の還元褪色等の理由によるものと考
えられている。また、これらのカプラーにより形成され
るシアン画像は堅牢性が低いという欠点を有していた。

ナフトール系カプラーにおける前者の欠点は２位のカル
バモイル基の置換基をアルキル基からアリール基に変更
し２−アリールカルバモイル−１−ナフトール系カプラ
ー（例えば米国特許第３４８８１９３号に記載されてい
る）とすることで解消されるが、後者の欠点については
該カプラーを用いても未だ不十分であり、シアンカプラ
ーとして１００％該カプラーを用いることは画像保存性
の点て必ずしも好ましいことではなかった。

一方、ナフトール系カプラーの中で特願昭５９−９３６
０５号、同５９−２６４２７７号ならびに同５９−２６
８１３５号において開示されている５位に特定の置換基
を有する１−ナフトール系カプラーでは前二者の欠点が
解消されており性能面では優れていたが、次のような欠
点を持っていた。すなわち現像処理後の該カプラーを含
有する感光材料を長時間光に曝したときに褐色の着色い
わゆるスティンを生じることであった。スティンは視覚
的に好ましからざるものであるばかりかカラーネガ感光
材料にふいては色再現性の悪化の原因となり大きな問題
であった。

（本発明の目的） 本発明の目的は第１に疲労したあるいは酸化力の弱い漂
白または漂白定着液を用いて処理してもシアン発色濃度
の低下のないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の目的は第２に処理後の感光材料の長時間の曝光
によるスティンの発生が抑制されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供すること：こある。

（目的を達成するための手段） 本発明のこれらの目的は支持体上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するノ＼ロゲン化銀カラー写真感
光材料において少なくとも１種の下記一般式ＣＩ’ｌで
表わされるシアン色素形成カプラーと少なくとも１種の
下記一般式〔ＩＩ〕、〔■〕または〔■〕で表わされる
化合物とを含有スルーとを特徴とするノ＼ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において達成された。

一般式（１） 一般式口口 一般式（ＩＩ［） 一般式［ｒＶ） 一般式［Ｉ）においてＲ，は−ＣＯＮＲ，、Ｒ，２、−
ＮＨＣＯＲＩ＋、−ＮＨＣＯＯＲ，３、−ＮＨ３Ｏ□Ｒ
１３、−ＮＨＣＯＮＲ，、Ｒ，。または−ＮＨ３Ｏ□Ｎ
Ｒ，、Ｒ，２を、Ｒ２はナフタレンぷに置換可能な基を
、ｌは０プよいし３の整数を、Ｒ３は１価の有機基を、
Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わ
す。ただしＲ１及びＲＩ７は同じでも異なっていてもよ
く水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、Ｒ１３は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
す。ｌが２又は３のときはＲ２は同じであ−ても異なっ
ていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい
。Ｒ２とＲ３またはＲ１とＸとが互いに結合してそれぞ
れ環を形成してもよい。

一般式［ＩＩ］においてＲ４は脂肪族基、芳香族基、複
素環基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ
基、芳香族チオ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、モノ置換アミノ基またはジ置換アミノ基を表わす。

ｍは１〜４の整数を表わし、ｍが複数のとき（Ｒ４）ｍ
は同じでも異なっていてもよく、また互いに結合して環
を形成していてもよい。２個のヒドロキシ基は互いにパ
ラ位またはオルト位の関係にある。

一般式ＣＩＩＩ］においてＲ５は脂肪族基、芳香族基、
複素環基または置換シリル基を、Ｒ６は一般式〔ＩＩ〕
におけるＲ１と同義を、ｎは１〜３の整数を、０はＯ〜
５の整数をそれぞれ表わす。ただしｎと０の和は６以下
である。ｎが複数のときくＯＲ５）ｎは同じであっても
異なっていてもよく、同様にＯが複数のとき（Ｒ６）０
は同じでも異なっていてもよい。２個のＯＲ５，２個の
Ｒ６またはＯＲ５とＲ６が互いにオルト位の関係にある
ときそれぞれ結合して環を形成してもよい。

一般式［ｒＶ）においてＲ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲｌｏは
それぞれ独立して水素原子または脂肪族基をＹは水素原
子、脂肪族基、アシル基、脂肪族もしくは芳香族スルホ
ニル基、脂肪族もしくは芳香族スルフィニル基、脂肪族
もしくは芳香族オキシカルボニル基、オキシラジカル基
またはヒドロキシ環を形成するに必要な非金属原子群を
それぞれ表わす。

ここで脂肪族基とは直鎮状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。

次に一般式〔■〕、〔ＩＩ〕、［ＩＩＩ〕及び［ＩＶ］
で表わされる化合物の置換基について以下に詳しく述べ
る。

一般式〔■〕においてＲ１は−ＣＯＮＲ，，Ｒ，２、−
ＮＨＣＯＲ，、、−ＮＨＣ○○Ｒ＋３、−ＮＨ３Ｏ２Ｒ
１３、−ＮＨＣＯＮＲ，、Ｒ，２または−ＮＨ３Ｏ、Ｎ
Ｒ，、Ｒ，□を示す。Ｒ１１、Ｒ１□およびＲ１３とし
ては炭素数１−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香
族基、炭素数２−３０の複素環基が挙げられる。Ｒｌ　
１およびＲ１□はそれぞれ水素原子であってもよい。

Ｒ２はナフタレン環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、シアン基
、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキ
シ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、
脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモ
イルアミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることか
でき、このＲ２に含まれる炭素数は０−３０である。Ａ
＝２のとき環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレン
基などがある。

Ｒ３は１価の有機基を表わし、好ましくは下記の一般式
〔■〕で表わされる。

一般式〔Ｖ〕 Ｒ１４（Ａ）ｐ− ここでＡは／ＮＨＳ／ＣＯまたは／Ｓ０２を表わし、ｐ
は零または１を表わし、Ｒ１４は水素原子、炭素数１〜
３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数２
〜３０の複素環基、−Ｃ０２Ｒ，、、−３ｏ２Ｒ１７ま
たは−ＳＯ□０Ｒ１７を表わし、ここでＲＩｓ、Ｒ１６
及びＲ＋７はそれぞれ前記のＲ１□、Ｒ１゜及びＲ１３
において定義されたものに同じである。

いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピペリジ
ン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同し）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−ＯＲ，。

−３Ｒ，、、−ＣＯＲ，、、−ＮＨＣＯＲ，、、−ＮＨ
Ｃ３Ｒ，、、−ＱＣ−ＯＲ，６、−０ＣＮＨＲ，、、Ｉ
Ｉ　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　ＩＩｏ　　　
　　　　　　　　　０ 炭素数６−３０の芳香族アゾ基、炭素数１−３０でかつ
窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連結する複
素環基（コハク酸イミド基、フタル酸イミド基、ヒダン
トイニル基、ピラゾリル基、２−ベンゾトリアゾリル基
など）などをあげることができる。ここでＲ１８は炭素
数１−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基また
は炭素数２−３０の複素環基を示す。

一般式〔ＩＩ〕においてＲ４は炭素数１−３０の脂肪族
基、炭素数６−３０の芳香族基、炭素数２−３０の複素
環基、炭素数１−３０の脂肪族オキシ基、炭素数６−３
０の芳香族オキシ基、炭素数１−３０の脂肪族チオ基、
炭素数６−３０の芳香族チオ基、炭素数２−３０のカル
ボンアミド基、炭素数１−３０のスルホンアミド基、炭
素数１−３０のモノ置換アミノ基または炭素数２−３０
のジ置換アミノ基を、ｍは１−４の整数を表わす。

ｍが複数のとき（Ｒ，）ｍは同じでも異なっていてもよ
く、また互いに結合して環を形成してもよい。２個のヒ
ドロキシ基は互いにパラ位またはオルト位の関係にある
。一般式〔ＩＩ〕で表わされるハイドロキノンまたはカ
テコール誘導体はその置換基Ｒ２が連結して２量体ある
いはそれ以上の多量体を形成していてもよく、この場合
前記Ｒ６について挙げた炭素数範囲の限りでなくてもよ
い。

一般式〔■〕においてＲ３は炭素数１−３０の脂肪族基
、炭素数６−３０の芳香族基、炭素数２−３０の複素環
基または炭素数３−３０の置換シリル基を、Ｒ６は一般
式［Ｉ［］におけるＲ４と同義を、ｎは１−３の整数を
、０は０−５の整数をそれぞれ表わす。ただしｎと０の
和は６以下である。ｎが複数のとき（ＯＲｓ）ｎは同じ
でも異なっていてもよい。２個のＯＲ５，２個のＲ６ま
たはＯＲ５とＲ６とが互いにオルト位の関係にあるとき
それぞれ結合して環を形成してもよく、これらの例とし
て置換もしくは無置換メチレンジオキシ基、置換もしく
は無置換エチレンジオキシ基、置換もしくは無置換トリ
メチレン基、置換もしくは無置換テトラメチレン基、置
換もしくは無置換トリメチレンオキシ基等がある。一般
式［［］で表わされる置換オキシベンゼン誘導体はその
置換基Ｒ５またはＲ６において連結して２量体あるいは
それ以上の多量体を形成してもよく、この場合前記Ｒ１
またはＲ６について挙げた炭素数範囲の限りでなくても
よい。

一般式ＣｒＶ〕においてＲ７、Ｒａ　、Ｒ９及びＲｌｏ
はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１−３０の脂肪
族基を、Ｙは水素原子、炭素数１−３０の脂肪族基、炭
素数１−３０のアシル基、炭素数１−３０の脂肪族スル
ホニル基、炭素数６−３０の芳香族スルホニル基、炭素
数２−３１の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数６−３
１の芳香族オキシカルボニル基、オキシラジカル基また
はヒト一７員環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
す。Ｚ及び　ンＮ〈　により形成される複素環の例とし
てはピペリジン、ピロリジン、モルホリン、４−チアピ
ペリジン、ピペラジン、４−チアピペリジン−４−オキ
シド、４−チアピペリジン−４，４−ジオキシド、ピペ
リジン−４−オン等がありこれらの複素環はＲ７、Ｒ６
、Ｒ９、Ｒ１゜及びＹの他に置換されていてもよく置換
基としては炭素数１−３０の脂肪族基、炭素数２−３１
の脂肪族オキシ基、炭素数２−３０のカルボンアミド基
、炭素数２−３０のアシルオキシ基及び炭素数２−３１
の脂肪族オキシカルボニルオキシ基等がある。一般式〔
■〕で表わされる複素環はその置換基Ｒ７、Ｒｅ　、Ｒ
ｓ　、Ｒ＋。、ＹまたはＺにおいて連結して２量体ある
いはそれ以上の多量体を形成してもよく、この場合前記
Ｒ７、Ｒｅ　、Ｒ９、ＲｌｏＳＹまたはＺにおいて挙げ
た炭素数範囲の限りでなくともよい。

本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、ｔ−ブチル基、１．１−ジ
メチルプロピル基、１．１−ジメチルブチル基、１．１
，３．３−テトラメチルブチル基、２−ヘキシル基、２
−デシル基、２−エチルヘキシル基、３，５．５−）リ
メチルヘキシル基、２−ドデシル基、２−ヘキシル基、
２−へキシルデシル基、９−オククデセニル基、ブトキ
シエチル基、ベンジル基、フェネチル基、３−ドデシル
オキシプロピル基、３−デシルオキシプロピル基、３−
ドデシルチオプロピル基、プロパルギル基、メトキシエ
チル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデ
シル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピ
ル基、ドデシルオキシプロピル基、２．４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシプロピル基、２．４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシブチル基などが含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、
２−フリル基、４−チェニル基、キノリニル基、などが
含まれる。

一般式〔１〕で表わされるカプラーは置換基Ｒ、、Ｒ２
、Ｒ，またはＸにおいて２価もしくは２価以上の基を介
して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形
成してもよい。この場合、前記の各置換基において示し
た炭素数範囲の規定外となってもよい。一般式〔■〕で
表わされるカプラーが多量体を形成する場合シアン色素
形成カプラー残基を有する付加重合性エチレン様不飽和
化合物（シアン発色モノマー）の単独もしくは共重合体
が典型例である。この場合、多量体は一般式〔ＶＩ）の
くり返し単位を含有し、一般式〔ＶＤで示されるシアン
発色くり返し単位は多量体中に１種類以上含有されてい
てもよく、共重合成分として非発色性のエチレン様モノ
マーの１種または２種以上を含む共重合体であってもよ
い。

一般式〔■〕 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−１−〇〇〇−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換も
しくは無置換のアルキレ基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−
１−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯＮＨ−１−
ＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−０−１
−３０２−１−ＮＨＳＯ２−または−ＳＯ□ＮＨ−を表
わす。ａ、ｂ、ｃはＯまたは１を示す。Ｑは一般式〔■
〕で表わされる化合物より１位の水酸基の水素原子以外
の水素原子が離脱したシアンカプラー残基を示し、好ま
しくは一般式ＣＩ）の化合物において置換基Ｒ＋　、Ｒ
２、Ｒ３またはＸから水素原子１個が離脱したシアンカ
プラー残基を示す。

多量体としては一般式〔■〕のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−り四ロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ〜ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、を−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ヒニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルニーミル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジ
ン等がある。

特にアクリル酸エステノペメタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２種以上を一絡に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式〔■〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質およ
び／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラー前記一般式
〔■〕で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系
単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラーを有機
溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの
形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合
法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

次に一般式〔■〕、〔ＩＩ〕、〔■〕及び〔■〕により
表わされる化合物のうち本発明において好ましく用いら
れる化合物について説明する。

一般式ＣＩＩにおいてＲ１は−ＣＯＮＲ，，Ｒ，□が好
ましく、具体例としてカルバモイル基、エチルカルバモ
イル基、モルホリノカルボニル基、シクロへキシルカル
バモイル基、ジエチルカルバモイル基、２−エチルへキ
シルカルバモイル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサ
デシルカルバモイル基、３−デシルオキシプロピルカル
バモイル基、３−ドデシルオキシプロピルカルバモイル
基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
プロピルカルバモイル基、３−　（２，４−’；　−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバモイル基など
が挙げられる。

Ｒ２、βについては、β＝０すなわち無置換のものが最
も好ましく、次いで好ましくはＲ２がハロゲン原子、脂
肪族基、カルボンアミド基、スルホンアミド基などであ
る。

好ましいＲ３は一般式〔Ｖ〕においてｐが零であり、Ｒ
Ｉ４として−ＣＯＲ＋ｓ（フォルミル基、アセチル基、
トリフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾイ
ル基、ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾ
イル基など）、−〇００Ｒ１７（メトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、デシ
ルオキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基
、フェノキシカルボニル基など）　、−３ｏ２Ｒ，、（
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ブタンスル
ホニル基、ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、トルエンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼンス
ルホニル基など）、−ＣＯＮＲ１５Ｒ，、（Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、モルホリノカル
ボニル基、ピペリジノカルボニル基、４−シアノフェニ
ルカルバモイル基、３．４−ジクロロフェニルカルバモ
イル基、４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル基
など）　、Ｓ　０２　Ｎ　Ｒ１５Ｒ１６（Ｎ　、　Ｎ−
ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基など）
が挙げられる。特に好ましいＲ３は−Ｃ００ＲＩ？　　
ＣＯＲ１７及び一５ｏ２Ｒ，□であり、このうち−ＣＯ
ＯＲ＋　７がさらに好ましい。

Ｘは好ましくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基〔
例えば２−ヒドロキシエトキシ基、２−クロロエトキシ
基、カルボキシメチルオキシ基、１−カルボキシエトキ
シ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、３−カルボキ
シプロピルオキシ基、２−メトキシエトキシカルバモイ
ルメチルオキシ基、１−カルボキシトリデシルオキシ基
、２−（１−カルボキシトリデシルチオ）エチルオキシ
基、２−（カルボキシメチルチオ）エチルオキシ基、２
−メトキシエトキシ基、２−　（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ基、３−　（カルボキシメチルメチルチオ
）プロピルオキシ基、メトキシ基、２−メタンスルホン
ア、ミドエチルオキシ基等〕、芳香族オキシ基〔例えば
４−アセトアミドフェノキシ基、２−アセトアミドフェ
ノキシ基、４−（３−カルボキシプロパンアミド）フェ
ノキシ基等〕及びカルバモイルオキシ基（例えばエチル
カルバモイルオキシ基、フェニルカルバモイルオキシ基
等）である。

一般式〔ＩＩ〕においてＲ４は脂肪族基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基または脂肪族
チオ基が好ましく、このうち脂肪族基がさらに好ましい
。ｍは１〜３が好ましく、中でも２がさらに好ましい。

２個のヒドロキシ基は互いにパラ位にあるのが好ましい
。一般式〔ＩＩ〕で表わされる化合物のうち最も好まし
い化合物は以下の一般式〔■〕により表わされる。

一般式〔■〕 Ｈ 一般式〔■〕においてＲ１９及びＲ２０は同じでも異な
っていてもよく炭素数１−３０の脂肪族基を表わす。こ
こで脂肪族基の例としてはメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、１゜１−ジメチルプロピル基
、１．１−ジメチルブチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、２−ヘキシル基、１，１，３．３−テト
ラメチルブチル基、２−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル
基、２−ヘキサデシル基、■−エチルー１．５．９−ト
リメチルデシル基、４−へキシルオキシカルボニル−１
，１−ジメチルブチル基等がある。

一般式〔■〕においてＲ５は好ましくは脂肪族基または
置換シリル基でありＲ６は好ましくは脂肪族である。ｎ
は２または３が好ましく、０は１−３が好ましい。一般
式〔ＩＩＩ］で表わされる化合物のうち最も好ましい化
合物は以下の一般式％式％［］］ により表わされる。

一般式〔■〕 一般式〔Ｘ〕 一般式〔■〕、〔■〕、〔Ｘ〕、［：ＸＩ］及び〔ｘ■
〕においてＲ２１及びＲ２゜は同じでも異なってもよく
炭素数１−３０の脂肪族基（具体例はＲ１９に同じ）ま
たは炭素数３−３０の置換シリル基（例えばトリメチル
シリル基、ジメチルプロピルシリル基等）を表わし、Ｒ
２３は炭素数１−３０の脂肪族基（具体例はＲ１９に同
じ）、炭素数１−３０の脂肪族オキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、２−メトキシエトキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基
等）、炭素数１−３０の脂肪族チオ基（例えばメチルチ
オ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基等）また
は炭素数２−３０のカルボンアミド基（例えばアセトア
ミド基、テトラデカンアミド基、ベンズアミド基等）を
表わし、Ｒ２４は炭素数１−３０の脂肪族基（具体例は
ＲＩＧに同じ）または炭素数６−３０の芳香族基（例え
ばフェニル基、トリル基、４−ヒドロキシフェニル基、
２．５−ジメトキシ−３−メチルフェニル基等）を表わ
し、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２ｆｆ及びＲ２Ｂはそれぞれ同
じでも異なっていてもよく水素原子または炭素数１−１
２の脂肪族（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基等）を表わし、ｑは１−４の整数を、ｒは０−３の整
数を、Ｓは０−６の整数を、ｔは１−４の整数をＵは０
−３の整数を、■は０−２の整数をそれぞれ表わす。Ｑ
％ｒ％”％　ｔまたはＵが複数のとき複数のＲ２３また
はＲ２４は同じでも異なっていてもよい。

一般式〔■コにおいてＲ７、Ｒ，、Ｒ，及びＲＩＧは水
素原子または炭素数１−１２の脂肪族基（例えばメチル
基、エチル基等）が好ましく、中でもメチル基がさらに
好ましい。Ｙは好ましくは水素原子、炭素数１−１２の
脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基等
）、炭素数１−１２のアシル基（例えばアセチル基、ブ
タノイル基、アクリロイル基、ベンゾイル基等）または
オキシにより形成される複素環としてはピペリジンが好
ましい。さらに一般式〔■〕で表わされる化合物のうち
最も好ましい化合物は以下の一般式ＣＸｌＩＤにより表
わされる。

一般式［ＸＩＩＩ〕 ■ 一般式［ＸｌＩＤにおいてＹは前記に同じであり、■は
炭素数２−３０のアシルオキシ基（例えばアセトキシ基
、ベンゾイルオキシ基、ｎ−ドデカノイルオキシ基等ま
たは炭素数２−３０のカルボンアミド基（例えば２−エ
チルヘキサンアミド基、ｎ−テトラデカンアミド基等）
である。一般式［ＸｌＩＤで表わされるピペリジン誘導
体はＹまたは■において互いに連結して２量体あるいは
それ以上の多量体を形成してもよく、この場合前記炭素
数範囲の限りでなくてもよい。

次に一般式〔Ｉ〕において示されるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式％式％ （ＣＨ３）、をそれぞれ表わす。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーの具体例を以下に示
す。

Ｃ−ｔｌａ ＯＨ１ ■ Ｃ０ＯＨ（１−１４１ Ｃ０ＯＨ（＋　−１５１ ＣＩ　　　　０Ｈ Ｃ２Ｕ。

ＯＨ１ ０（１−１９＞ ｌ Ｃ＋Ｊ＊ｉ　　　　　　　　　　　　（ｒ　　２１）←
Ｃｌｌ２ＣＩＩ　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１１，
ＣＩ！　＋−Ｔ（モル比）　　　　　　　　　　（１−
３４）（１−，３’ｆＪ ＋ＣＬＣＩＩ−）、−一←Ｃ）１．ＣＩＩ乎特願昭５９
−９３６０５号、同５９−２６４２７７号及び同５９−
２６８１３５号の明細書に記載の方法により合成するこ
とができる。

一般式〔■〕で表わされるシアンカプラーは通常炭素数
１６〜３２のフタル酸エステル類またはリン酸エステル
類などの高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸エチルなど
の有機溶剤を併用して、水性媒体中に乳剤分数させ使用
する。

一般式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラーの添加量は、
好ましくは感光性ハロゲン化銀の１モルあたり０．００
２ないし０．３モルである。本発明において、必要によ
り一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーとともに公
知のシアンカプラーを併用できる。この場合、前記シア
ンカプラーの添加量はこれら併用できるシアンカプラー
の添加量を含む。

次に一般式［■］、［１１１１及び［■］において表わ
される化合物の具体例を示すが、本発明において用いら
れる化合物はこれらに限定されるものではない。

Ｃ）１゜ ＣＩ、１ ＣｓＨ＋ｙ（Ｌ） ＣＭ。

Ｃ１１゜ Ｃ１ｌ。

１ｌＩ Ｃ１ｌ。

ＣＩ。

Ｃ４１１ｍ（ｔ）　　　　　　　　　　　　　ＣＨ。

ＣＬ ｃ＋＋、　−ｃｏｏ　−＋＋ ＣＨ−Ｃｏｎ−１１ ＣＩ　　−ＣＯＯ−１１ ＣＴｏ　−０ＣＯＣ＋Ｊｔｔ−ｎ ＣＬ Ｈｓ Ｈｓ ＣＨ。

ＣＨ。

一般式１”Ｉ［］、〔■〕または〔■〕で表わされるこ
れらの化合物は英国特許１３２６８８９号、同１３４７
５５６号、同１３５４３１３号、同１４１０８４６号、
同２０６２８８８号、同２０６６９７５号、及び同２０
７７４５５号、米国特許３３３６１３５号、同３４３２
３００号、同３５７３０５０号、同３５７４６２７号、
同３７００４５５号、同３７６４３３７号、同３９３５
０１６号、同３９８２９４４号、同４２５４２１６号、
同４２６８５９３号及び同４２７９９９０号、特願昭５
８−２０５２７８号、特開昭５１−１０２４号、同５２
−１４６２３４号、同５２−１４７４３４号、同５２−
１５２２２５号、同５３−９５２８号、同５３−１７７
２９号、同５３−２０３２７号、同５３−５５１２１号
、同５４−１４５５３０号、同５５−６３２１号、同５
５−６９１４１号、同５５−８９８３５号、同５５−８
９８３６号、同５５−１２４１４１号、同５５−２１０
０４号、同５６−５２７４７号、同５６−１２９６４４
号、同５８−２４１４１号、同５８−１１４０３６号、
同５９−５２４６号、及び同５９−１０５３９号、特公
昭４２−２０９７７号、同４８−３１６２５号、同５１
−１４２０号、同５２−６６２３号、同５２−２７５３
４号及び同５４−１２３３７号の明細書等に記載の合成
方法により合成することができる。

本発明に用いられる一般式〔ＩＩ〕〜〔■〕で表わされ
る化合物の添加量は一般式〔Ｉ〕で表わされるシアンカ
プラー１モルに対し、０．０１モル〜１モルが好ましく
より好ましくは０．０５モル〜０．８モルである。

本発明に用いられる一般式（ＩＩ）〜（ｒＶ）の化合物
は、本発明に係る一般式（Ｉ）のシアンカプラーを含有
している層と同一層又はその隣接層に、好ましくは同一
層に添加される。更に好ましくは、一般式（Ｉ［）〜（
ＩＶ）の化合物と一般式（Ｉ）のシアンカプラーを共乳
化した後塗布することによって用いられる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、リサーチ・ディスクロージャー、１９７８年１２月、
１７６４３■−Ｄ項および同、１９７９年１１月、１８
７１７に引用された特許に記載されたシアン、マゼンタ
およびイエロー色素形成カプラーが代表例である。これ
らのカプラーは、バラスト基の導入により、もしくは２
遺体以上の多量体化により耐拡散性としたものであるこ
とが好ましく、また４当量カプラーでも２当量カプラー
でもよい。生成色素が適度に拡散して粒状性を改良する
ようなカプラー、カップリング反応に伴って現像抑制剤
などを放出し、エツジ効果あるいは重層効果をもたらす
ＤＩＲカプラー、あるいは色補正のためのカラードカプ
ラーなども使用できる。

本発明のイエローカプラーとしては、酸素原子もしくは
窒素原子で離脱する、α−ピバイロルまたはα−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーが好ましい。これら２当
量カプラーの特に好ましい具体例は、米国特許第３，４
０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、同第３．
９３３，５０１号及び同第４．０２２．６２０号などに
記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー、あるい
は米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４．
０２３号、特公昭５８−１０７３９号、特開昭５０−１
３２９２６号、西独出願公開第２゜２１９．９１７号、
同第２，２６１．３６１号、同第２．３２９．５８７号
および同第２，４３３゜８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーが代表例として挙げられ
る。マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系カプ
ラー、米国特許第３，７２５．０６７号に記載されたピ
ラゾロ〔５，１−ｃＥ　　Ｃ１，２，４））リアゾール
類、または欧州特許第１１９．８６０号に記載のピラゾ
ロ［：５．１−ｂ］［：１．２．４））リアゾールなど
が使用できる。カップリング活性位に窒素原子またはイ
オウ原子で結合する離脱基により２当量化したマゼンタ
カプラーも好ましい。本発明のシアンカプラー以外に湿
度および温度に対して堅牢なカプラーを好ましく併用す
ることもでき、その代表例としては米国特許第３，７７
２゜００２号などに記載されたフェノール系カプラー；
特　開昭５９−３１９５３号、特願昭５８−４２６７１
号および特開昭５８−１３３２９３号公報などに記載さ
れた２、５−ジアシルアミノフェノール系カプラー：お
よび米国特許第４，３３３゜９９９号などに記載された
２−位にフェニルウレイド基を有し５−位にアシルアミ
ノ基を有するフェノール系カプラーなどが代表例として
挙げられる。

上述の併用できる色素像形成用カプラーは通常炭素数１
６〜３２のフタル酸エステル類またはリン酸エステル類
などの高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸エチルなどの
有機溶剤を併用して、水性媒体中に乳剤分散させ使用す
る。メインカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲ
ン化銀の１モルあたり、好ましくはイエローカプラーで
は０゜０１ないし０．５モノペマゼンタカプラーでは０
゜００３ないし０．３モノペまたはシアンカプラーでは
０．００２ないし０．３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％から
２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の形状は特に制限される
ことはなく、立方体、八面体、十四面体のような規則的
な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、ま
た球状などのような変則的な結晶形を持つもの、又晶面
などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形でも
よい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロン（こ至る迄の大サイズ粒
子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるい
は広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７　）　、ダフィン
著「写真乳剤化学」、７ｔ−カルプレス社刊（Ｇ、Ｐ、
　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐ−ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｔ！
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）、ゼリクマン著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｉｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載さ
れた方法を用いて調整することができる。すなわち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのい
ずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において
形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

またアスペクト比が５以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真の
理論と実際Ｊ　　（Ｃ１ｅｖｅ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｙ　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　（１
９３０）　、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ
、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）第１４巻、２４８〜２５
７頁（１９７０）；米国特許第４，４３４゜２２６号、
同４，４１４，３１０号、同４，４３３．０４８号およ
び英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法に
より簡単に調整することができる。平板状粒子を用いた
場合、被覆力が上がること、増感色素による色増感効率
が上がることなどの利点があり、先に引用した米国特許
第４゜４３４．２２６号に詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第４，０９４
，６８４号、同４，１４２．９００号、同４，４５９．
３５３号、英国特許第２．０３８．７９２号、米国特許
第４，３４９．６２２号、同４，３９５，４７８号、同
４゜４３３．５０１号、同４，４６３．０８７号、同３
．６５６，９６２号、、同３．８５２’、０６７号、特
開昭５９−１６２５４０号等に開示されている。

本発明に用いられる写真乳剤は公知の写真用増感色素に
よって分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブリを防止したり、性能を安定
化させる目的で公知のカブリ防止剤、または安定剤を使
用してもよく、その具体例と使用法については、米国特
許第３．９５４．４７４号、同３，９８２．９４７号、
特公昭５２−２８６６０号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１７６４３　（１９７８年１２月）ＶＩＡないしＶ
ＩＭ、およびバール著「ハロゲン化銀写真乳剤の安定化
Ｊフォーカルプレス社（８，Ｊ、Ｂｌｒｒ。

５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　ＨａｌｉｄｅＢｍｕｌｓｉｏ
ｎｓ　　”、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９７４　
）などに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤ま
たは混色防止剤として、ヒドロキノン類、アミンフェノ
ール類、スルホンアミドフェノール類などを含有しても
よい。

本発明の感光材料にはベンゾトリアゾール類などの紫外
線吸収剤を併用してもよく、典型例はリサーチ・ディス
クロージャー２４２３９　（１９８４年６月）などに記
載されている。

本発明の感光材料はまたフィルター染料、イラしてもよ
い。

本発明の写真感光層またはバック層の結合剤としてゼラ
チン、改質ゼラチン、合成親木性ポリマ−などを使用す
ることができる。また、任意の親水性コロイド層にビニ
ルスルホン誘導体などの硬膜剤を含有せしめてもよく、
さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリマー
を硬膜促進剤として使用してもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー１７６４
３（１９７８年１２月）および同１８７１６（１９７９
年１１月）に記載されている。

本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも２つの乳剤層を有する高感度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できる。層配列の順序は支持体側から
順に赤感性層、緑感性層、青感性層が代表的であるが、
高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたような逆
転層配列であってもよい。

本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とする現像液で処理した後、現像銀を除去す
るために、漂白と定着、漂白定着またはそれらの組合せ
による処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素イオン
、チオ尿素類、チオール系化合物などの漂白促進剤を併
用してもよい。

漂白定着または定着後は水洗を行うことが多いが、２槽
以上の槽を向流水洗にして、節水するのが便利である。

また、特開昭５７−８５４３号に記されているような多
段向流安定化処理を行ってもよい。この処理にはｐＨ調
整緩衝剤やホルマリンを添加してもよい。アンモニウム
塩は好ましい添加剤である。

以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ 三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層からなる感光材料、試料１０１〜１０７を
作成した。

第１層の赤感乳剤層に含むカプラーおよび本発明に係る
化合物は表−１にまとめて示した。

第１層：赤感乳剤層 銀塗布量　　　　　　　　　　　２．０ｇ／ｍ’増感色
素■　銀１モルに対して４．５Ｘ１０−”モル増感色素
■　銀１モルに対して１．５Ｘ１０−”モルゼラチン塗
布量　　　　　　　　１．８ｇ／ｍ’カプラーおよび本
発明に 係る化合物　　　　表−１に記載 カプラー分散用オイル０ｉｌ−１０，５ｇ／ｍ’第２履
：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１゜５μｍ）
を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　１．１　ｇ　／　ｍ’
各層には上記組成物の他に、ゼチラン硬化剤Ｈ−１およ
び界面活性剤を添加した。

表−１ ＊１：銀１モルに対する添加量をモルで表わす＊２：カ
プラ−１モルに対する添加量をモルで表わす 試料を作成するのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロ−５，５°−ジクロロ−３，３
’−ジー（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 ｉｇ色ｉｎ　：アンヒドロー９−工ｆ）Ｉｉ−３，３’
−ジー（Ｔ−スルホプロピル）−４，５，４′−５゛−
ジベンソ゛チアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエ
チルアミン塩 カプラーＥＸ−１ ｉ　１−１ （ＣＨ＊　＝ＣｆｌＳＯ＊ＣＪＣＯＮＩＩＣＨ＊−＋Ｔ
得られた試料１０１〜１０７についてセンシトメ）　Ｉ
Ｊ−用の露光を施した後、下記の如き現像処理〔Ａ〕を
３８℃にて行なった。

１、カラー現像　　　　　　　　　３分１５秒２、漂　
白　　　　　　　　　６分３０秒３、水　洗　　　　　
　　　　３分１５秒４、定　着　　　　　　　　　４分
２０秒５、水　洗　　　　　　　　　３分１５秒６、安
　定　　　　　　　　　１分　５秒各工程に用いた処理
液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　　　
　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　　　１．
４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　２．４ｇ４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１　　β漂白液 臭化アンモニウム　　　　　１６０．０ｇアンモニア水
（２８％）　　　　２５．０ｃｃエチレンジアミン−四
酢 酸ナトリウム鉄塩　　　　１３０．０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　１４．０ｃｃ水を加えて　　　　　　　
　　　１１ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　１７５．０ｃｃ 重亜燐酸ナトリウム　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　ＩＩｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　８．０ｃｃ水を加え
て　　　　　　　　　　１　　β次に現像処理〔Ａ〕中
の漂白処理の処理液を、下記の処理液処方に変更する以
外は現像処理ＣＡＩと同様にして現像処理ＣＢＩを行な
った。この漂白液は、大量の感光材料が処理されて疲労
した状態を模擬的に実現したものである。

処理工程ＣＢ） 漂白液組成 （Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−２）にスチールウールを投入し、密栓、放置して
Ｆｅ　（Ｉ）−ＥＤＴＡをＦｅ（ＩＩ）−ＥＤＴＡに変
化させた後、この１００ｍ１を（Ｂ−１）に添加して、
処理工程〔Ｂ〕の漂白液とじた以外は、処理工程〔Ａ〕
と同様に処理した。

以上のようにして得られた処理済試料について濃度測定
を行なった。処理ＣＡ）によってシアン発色濃度１．５
が得られる露光量において、処理〔Ｂ〕で得られたシア
ン発色濃度を１．５で割った値（相対シアン発色濃度）
を表−２にまとめた。

表−２ 表−２より本発明に係るシアンカプラーを用いた試料（
１０２〜１０７）は、疲労した漂白液を用いた処理をし
ても発色濃度の低下がほとんど認められないことが分る
。

次に、試料１０１〜１０７に処理（Ａ）を施した現像済
試料を用いて螢光灯褪色試験機（１万クルス）で乳剤塗
布面側から７日間曙光の条件にて色像保存性の試験を行
なった。結果を表−３に示す。

＊ΔＤＢ　：螢光灯（１万ルクス）７日間曙光後の、未
露光部のイエロー濃度から、曝光前 の未露光部のイエロー濃度を差し引い たもの 表−３より明らかなように試料１０２．１０５では曝光
によるイエロースティンの発生が大きいのに対し、本発
明に係る化合物を添加した試料（１０３，１０４，１０
６，ＬＯＴ）ではイエロースティンの発生が著しく低下
している。

以上の結果より、本発明に基く試料は、疲労した漂白液
を用いた処理をしてもシアン発色濃度の低下がなく、か
つ長時間の曙光によっても、光スティンの発生が少ない
、優れたものであることが明らかとなった。

実施例２ 三酢酸セルロース支持体上に下記に示すような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料２０１〜２０７を作製し
た。

ハロゲン化銀の塗布量は、銀換算ｇ　／　ｍＺ単位で示
し、ゼラチン塗布量およびカプラー分散用オイル塗布量
はｇ／ｍ＋で、また増感色素およびカプラーは同一層の
ハロゲン化銀１モルに対するモル単位で表わす。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．１第２層：中間
層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノンおよびカ
プラーＥＸ−２の乳化分散物および沃臭化銀（沃化銀１
モル％、平均粒径０．０７μｍ）を含むゼラチン層 ゼラチン塗布ｌ　　　　　　　　　１．２力プラー分散
用オイル０ｉｌ−１０，２〃０ｉｌ−２０，０２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５　モル％ 平均粒径：０．７μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　　１．６増感色素Ｉ
　　　　　　　　　４．２Ｘ１０−’／／　　　ｎ　　
　　　　　　　１．４ＸＩＯ−’カプラーおよび本発明 に係る化合物　　　　表−４に記載 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．２力プラー分散
用オイル０ｉｌ−１０，３第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％ 平均粒径：１．５μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　１．９増感色素Ｉ　
　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’／／　　　ＩＩ　　
　　　　　　　１．０Ｘ１０−’カプラーおよび本発明 に係る化合物　　　　表−５に記載 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．３力プラー分散
用オイル０ｉｌ−１０，３第５層：中間層 ゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．９第６層：第１
緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５　モル％ 平均粒径：０．８μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．６増感色素ＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　４．５ＸｌＯ−’”　　　ｒＶ　
　　　　　　　　１．８Ｘ１０−’カフラーＥＸ−６０
，０７１ 〃　　ＥＸ−７０，０１５ 〃　　ＥＸ−８０，００６ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．５力プラー分散
用オイル０ｉｌ−１０，１５第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝６　モル％ 平均粒径：０．８５μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　１．６増感色素ＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　４．０Ｘ１０−’／／　　　Ｉ’
Ｖ　　　　　　　　　１．６ＸＩＯ−’〃　　ＥＸ−９
０，０２０ 〃　　ＥＸ−７０，００２ Ｎ　　ＥＸ−８０，００１ ゼラチン塗布９　　　　　　　　　１．８力プラー分散
用オイル０ｉｌ−１０，４５ｕｏｉｌ−２０，１ 第８層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％ 平均粒径：１．５μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　２．１増感色素ＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　３．０ｘｌＯ−’／／　　　ＴＶ
　　　　　　　　　１．２Ｘ１０−’カプラーＥＸ−９
０，００９ 〃　　ＥＸ−２０，００１ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　２．１力プラー分散
用オイル０ｉｌ−１０，７〃ｏｉｌ−２０，１ 第９層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ジーｔ−
ペンクデシルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラ
チン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．９第１０層：第
１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６　モル％ 平均粒径：０．６μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．４カプラーＥＸ
−１００，２７ 〃　　ＥＸ−１１，０，００５ ゼラチン塗布堡　　　　　　　　　１．３力プラー分散
用オイル０ｉｌ−１（１，３第１１層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝１０１０モ ル％平均：１．０μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．６カプラーＥＸ
−１００，０４５ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．５力プラー分散
用オイル０ｉｌ−１０，０５第１２層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％ 平均粒径：１，８μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．８増感色素Ｖ　
　　　　　　　　２．０Ｘ１０−’カブ５−ＥＸ−１０
　　　　　　　０．０３６ゼラチン塗布量　　　　　　
　　　０．４力プラー分散用オイル［］１ｌ−１０，１
第１３層：第１保護層：ゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．７第１４層：第
２保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７μｍ）お
よびポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μ
ｍ）を含むゼラチン層ゼラチン塗布層　　　　　　　　
　０．８各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。

試量を作製するのに用いた化合物を以下に示す。

ただし増感色素■および■、カプラーＥＸ−１，０ｉ１
−１、およびゼラチン硬化剤Ｈ−１は実施例１で用いた
のと同じものを用いた。

増感色素■：アンヒドロー９−エチル−５，５゜−ジク
ロロ−３，３゛−ジー（Ｔ−スルホプロピル）オキサカ
ンポジアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
５．’６．５”、６”−テトラクロロー１．１°−ジエ
チル−３，３゜−ジー（β−〔β−（γ−スルホプロポ
キシ）エトキシ〕エチル）イミダゾロカルボシアニンヒ
ドロキサイドナトリウム塩 増感色素Ｖ：アンヒドロ−５，５°−ジクロロ−３，３
°−ジー（δ−スルホブチル）チアシアニントリエチル
アンモニウム塩 １ｌ−２ カプラーＥＸ−２ Ｉ カプラーＥＸ−４ ＣＨ カプラーＥＸ−５ ＣＨ ＯＣＩＩ２ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ００ＩＩ カプラーＥＸ−６ ＣＨ。

カプラーＥＸ−７ ｌ カプラーＥＸ−８ カプラーＥＸ−９ Ｊｓ カプラーＥＸ−１１ 表−５ ＊１：該乳剤層中の銀１モルあたりの添加量をモルで表
わす ＊２：該乳剤層中のカプラー１モルあたりの添加量をモ
ルで表わす 得られた試料２０１〜２０７について実施例１と同様の
試験を行なった。これらの結果を表−６まとめて示す。

表−６より本発明に基づく試料（２０３，２０４，２０
６，２０７）は疲労した漂白液を用いた処理をしても、
シアン発色濃度の低下がなく、かつ長時間の曙光によっ
てもスティンの発生が少ない、優れたものであることは
明らかである。

表−６ ＊支持体側より曙光

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
   も１種の下記一般式〔 I 〕で表わされるシアン色素形
   成カプラーと少なくとも１種の下記一般式〔II〕、〔I
   II〕または〔IV〕で表わされる化合物とを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕においてＲ＿１は−ＣＯＮＲ＿１＿１Ｒ
   ＿１＿２、−ＮＨＣＯＲ＿１＿１、−ＮＨＣＯＯＲ＿１
   ＿３、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿１＿３、−ＮＨＣＯＮＲ＿１
   ＿１Ｒ＿１＿２または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿１＿１Ｒ＿
   １＿２を、Ｒ＿２はナフタレン環に置換可能な基を、ｌ
   は０ないし３の整数を、Ｒ＿３は１価の有機基を、Ｘは
   水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わす。 ただしＲ＿１＿１及びＲ＿１＿２は同じでも異なってい
   てもよく水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基
   を表わし、Ｒ＿１＿３は脂肪族基、芳香族基または複素
   環基を表わす。ｌが２又は３のときは、Ｒ＿２は同じで
   あっても異なっていてももよく、また互いに結合して環
   を形成してもよい。Ｒ＿２とＲ＿３またはＲ＿３とＸと
   が互いに結合してそれぞれ環を形成してもよい。 一般式〔II〕においてＲ＿４は脂肪族基、芳香族基、複
   素環基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ
   基、芳香族チオ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
   基、モノ置換アミノ基またはジ置換アミノ基を表わす。 ｍは１〜４の整数を表わし、ｍが複数のとき（Ｒ＿４）
   ｍは同じでも異なっていてもよく、また互いに結合して
   環を形成していてもよい。 ２個のヒドロキシ基は互いにパラ位またはオルト位の関
   係にある。 一般式〔III〕においてＲ＿５は脂肪族基、芳香族基、
   複素環基または置換シリル基を、Ｒ＿５は一般式〔II〕
   におけるＲ＿４と同義を、ｎは１〜３の整数を、ｏは０
   〜５の整数をそれぞれ表わす。ただしｎとｏの和は６以
   下である。ｎが複数のとき（ＯＲ＿５）ｎは同じであっ
   ても異なっていてもよく、同様にｏが複数のとき（Ｒ＿
   ６）ｏは同じでも異なっていてもよい。 ２個のＯＲ＿５、２個のＲ＿６またはＯＲ＿５とＲ＿６
   が互いにオルト位の関係にあるときそれぞれ結合して環
   を形成してもよい。 一般式〔IV〕においてＲ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿
   １＿０はそれぞれ独立して水素原子または脂肪族基を、
   Ｙは水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族もしくは芳
   香族スルホニル基、脂肪族もしくは芳香族スルフィニル
   基、脂肪族もしくは芳香族オキシカルボニル基、オキシ
   ラジカル基またはヒドロキシ基を、Ｚは▲数式、化学式
   、表等があります▼とともに５〜７員 環を形成するに必要な非金属原子群をそれぞれ表わす。