JPS623253A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に色像
堅牢性および色再現性に優れたノ１０ゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 通常のハロゲン化銀写真感光材料においては、減色法に
よる色再現法が用いられており、この方法では青、緑、
赤を再現するために、それぞれ補色の関係であるイエロ
ー、マゼンタ、シアンの発色色素像が利用される。

発色現像法では現像液に含まれる芳香族−級アミン現像
主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物（以下シアンカ
プラーという）がカップリング反応をおこしてシアン色
素が形成される。このシアンカプラーとして、フェノー
ル類またはナフトール類が従来より用いられてきた。し
かしながら、これらのシアンカプラーが得られる色画像
の保存性にはいくつかの問題点があった。たとえば米国
特許第２．３６７、５３１号および同第２．４２３．７
３０号明細書に記載の２−アシルアミノフェノールシア
ン力、プラーより得られる色画像は、一般に熱堅牢性が
劣り、米国特許第２．３６９．９２９号および同第２，
７７２，１６２号明細書に記載の２．５−ジアシルアミ
ノフェノールシアンカプラーより得られる色画像は一般
に光堅牢性が劣り１−ヒドロキシ−２−ナフトアミドシ
アンカプラーは一般に、光、熱堅牢性の両面で不充分で
ある。この点を改良したカプラーとしては、米国特許第
３．４４６．６２２　　　　′号、同第３．９９６．２
５３号、同第３．７５８．３０８号、同第３．８８０．
６６１号および特開昭５６−６５１３４号明細書等に記
載されている２位にウレイド基を有するフェノールシア
ンカプラーが知られており、先に述べた他の一般的なシ
アンカプラーと比較して、光、熱堅牢性の点で太き、く
改良されている。しかしながら、この２位にウレイド基
を有するフェノールシアンカプラーは、例えば特開昭５
９−４６６４４号に記載されているように、その発色色
像の分光吸収が、発色濃度に応じ　　　゛て大きく変化
するという重大な欠点を有していた。

特願昭５９−９３６０５、同５９−２６４２７７および
同５９−２６８１３５に記載されている５位置換型ナフ
トールシアンカプラーおよびそのポリマーカプラーは、
光、熱堅牢性に優れ、かつその発色色像の分光吸収が発
色濃度にほとんど依存しない点で優れている。

しかしながら、これらの５位置換型ナフトールシアンカ
プラーおよびそのポリマーカプラーは短波長側に幅広い
副吸収を有し、この副吸収が感光材料の色再現性を悪化
させるという欠点を有していた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、色像の堅牢性および色再現性が共に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つの
赤感性乳剤層が下記一般式〔■〕で表わされるシアンカ
プラーを含有し、かつ該乳剤層もしくは該乳剤層と実質
的に同一の感色性を有する乳剤層またはこれらに隣接層
に少なくとも一種のマゼンタカラードカプラーを含むこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成される。

Ｈ 式中、Ｒ１は−ＣＯＮＲ，Ｒ，、−Ｎ　ＨＣＯＲ３、−
ＮＨ３Ｏ７Ｒ９、−ＮＨ３Ｏ７Ｒ９、−Ｎ　ＨＣＯＮ　
Ｒ，Ｒ，または−ＮＨ３Ｏ２ＮＲ３Ｒ。

を示し、Ｒ２はナフトール環に置換可能な基を示し、ｍ
はＯないし３の整数を示し、Ｘは’１ｌＱ１〕Ｓまたは
ＲｓＮＣを示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を示す。ただし、Ｒ１およびＲ９は同じでも異なって
いてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を示し、Ｒ３は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を示し、Ｒ６は水素原子、または１個有機基を示
す。ｍが複数のときはＲ２は同じであっても異なってい
てもよく、また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ
２とｘｌまたはＸとＹとが互いに結合してそれぞれ環を
形成してもよい。また、Ｒ，、Ｒ２、ＸまたはＹにより
２量体以上の多量体を形成してもよい。

ここで脂肪族基とは直鎮状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。

一般式〔Ｉ〕における置換基について以下に詳しく述べ
る。

Ｒ，は−ＣＯＮ　Ｒ，Ｒ，、−Ｎ　ＨＣＯＲ，、−ＮＨ
ＣＯＯＲ５、−ＮＨ３Ｏ□Ｒ５、−ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ，
または−ＮＨ３Ｏ７ＮＲ３Ｒ４を示す。Ｒ３、Ｒ，およ
びＲ３としては、炭素数１−３０の脂肪族基、炭素数６
−３０の芳香族基、炭素数２−３０の複素環基が挙げら
れる。

Ｒ２はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チ、オ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、
このＲ２に含まれる炭素数は０−３０であり、水素原子
を有する基はさらにこれらの置換基で置換されていても
よい。ｍ＝２のとき環状のＲ２の例としては、ジオキシ
メチレン基などがある。

Ｘは）０、二ＳまたはＲ，Ｎζを示し、Ｒ５は水素また
は１価の基を示す。１価の基は好ましくは次の一般式（
ｆｆ）で示される 示し、ｌは零または１を示し、Ｒ７は、水素原子、炭素
数１−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基、炭
素数１−３０の複素環基、−ＯＨ。

示し、ここでＲ３およびＲ４は前に定義された基または
水素原子を示し、〉ＮＲ３Ｒ９においてＲ３とＲ１は同
じでも異なっていてもよい。

Ｒ，またはＲ７に３いて、−Ｎ　Ｒ，Ｒ，のＲ３および
Ｒ４が互いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環、
ピペリジン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｙは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−〇Ｒ８、ＳＲｓ　　、　　０
ＣＲｓ　　、　　ＮＨＣＯＲｓ　　、炭素数６−３０の
芳香族アゾ基１、炭素数１−３０でかつ窒素原子でカプ
ラーのカップリング活性位に連結する複素環基（コハク
酸イミド基、フタルイミド基、■−ヒダントイニル基、
■−ピラゾリル基、２−ベンゾトリアゾリル基など）な
どをあげることができる。ここでＲ１１は炭素数１−３
０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基または炭素数
２−３０の複素環基を示す。

本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、メトキシ
エチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロ
ピル基、ドデシルオキシプロピル基、２，４−ジーｔｅ
ｒｔ　−アミルフェノキシプロピル基、２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基などが含まれ、脂肪族・芳香族ま
たは複素環基が１つ以上の置換基を有するときはその置
換基がさらに１つ以上の置換基を有していてもよい。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ビリジル基、
２−フリル基、４−チェニル基、キノリニル基、などが
含まれる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。Ｒ
１は−ＣＯＮ　Ｒ，Ｒ，が好ましく、特にＲ３とＲ９の
一方が水素原子である場合が好ましい。具体例としてカ
ルバモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカル
ボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカル
バモイル基、デシルオキシプロビル基、ドデシルオキシ
プロビル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキプ
ロピル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブ
チル基などが挙げられる。

Ｒ２、ｍについては、ｍ＝０すなわち無置換のものが最
も好ましく、次いでＲ２がハロゲン原子、脂肪族基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基などが比較的好まし
い置換基である。

好ましいＸはＲｓＮ＜であり、ここでＲ６として−ＣＯ
Ｒ，（フォルミル基、アセチル基、トリフルオロアセチ
ル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基、ペンタフルオ
ロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基など）　、−
ＣＯＯＲ３（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ブトキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル
基、メトキシエトキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基など）、−３０２Ｒ７（メタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデカン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基など）、−Ｃ
ＯＮＲ３Ｒ，（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバ
モイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボ
ニル基４−シアノフェニルカルボニル基、３．４−ジク
ロロフェニルカルバモイル基、４−メタンスルホニルフ
ェニルカルバモイル基な、！：’）、−３ｏ。ＮＲ３Ｒ
。

（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル基など）が挙げられる。特に好ましいＸは−Ｎ　ＣＯ
Ｒ、および−Ｎ　Ｓ　Ｏ２Ｒ，である。

ここでＲ３、Ｒ４は前と同義である。

好ましいＹとしては、水素原子、ハロゲン原子脂肪族オ
キシ基、芳香族オキシ基および複素環チオ基である。

一般式〔■〕で示されるカプラーは、置換基Ｒ，、Ｒ２
、ＸまたはＹにおいて、２価もしくは２価以上の基を介
して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形
成してもよい。この場合、前記の各置換基において示し
た炭素数範囲は、規定外となってもよい。

一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、シアン色素形成カプラー残基を有、する付加重合
性エチレン型不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単
独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体
は一般式ＣＩＩＩ］のくり返し単位を含をし、一般式［
ＩＩＩ）で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中
に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分として
非発色性のエチレン様モノマーの１種または２種以上を
含む、共重合体であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−１−Ｃ００−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換も
しくは無置換のアルキレ基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｚは−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−
１−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯＮＨ−２−
ＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−〇−１
−５Ｏ２−１−Ｎ　ＨＳ　０２−または−８Ｏ□ＮＨ−
を表わす。β′、　＋、ｎは０または１を示す。Ｑは一
般式Ｎ）で表わされる化合物より水素原子が離脱したシ
アンカプラー残基を示す。

多量体としては一般式〔■〕のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメ
タクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導される
エステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチレ
ンビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−７’チ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）
、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルフ
ロビオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニト
リル、メタクリル酸）　エチル、芳香族ビニル化合物（
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよ
び２−および−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式［ｎＩ］
で示されるくり返し単位を含有するとき、これを形成す
るためには本発明のシアン色素形成残基を有するエチレ
ン型モノマーに共重合する非発色性のエチレン型モノマ
ーは形成される共重合体の物理的性質および／または化
学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤
例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が
好影響を受けるように選択することができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラー（前記一般
式［１１１］で表わされるカプラーユニットを与えるビ
ニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー
）を有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米　　　゛国特許
第３．４５１．８２０号に、乳化重合について　　　７
は米国特許第４．０８０．２１１号、同３．３７０．９
５２号　　　□に記載されている方法を用いることが出
来る。

次に一般式〔■〕において示されるカプラーの　　　・
具体例を示すが、本発明に用いられるカプラーはこれら
に限定されるものではない。以下の構造式　　　′で（
ｔ　）ＣｓＨｚは−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ２Ｈ６を、（ｔ　
）　ＣＢ　ＨＩ７は−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ８２Ｃ（ＣＨ３
）３　　　　’をそれぞれ表わす。

ＣＦ、Ｃ０ＮＨ（１１ ＣＨ，０（ＣＨＩ）ｔｓＯＩＮ）ｌ　　　ＣＩ　　　（
６）Ｃ，、ＨｓｓＳＯＩＮＨ（８） Ｆ Ｈ °“°°”］　、Ｎ５ＯＩＮ”　　　　　　＋　２０１
　　　　　　　　、、’：’）ｆＣＩＦＶＣＯＮＨ０ ＣＦＩＣＯＮＨＯ ＣＨ＋５ＯｓＮＨ／Ｎ＼ 　−Ｎ ＣＨＩ　　　ＧＨ。

ＣＨｓＳＯ，ＮＨ５ ＣＨｓＳＣｈＮＨＯＣＨ＊　Ｎ　　　　ＮＨ（ＣＦ、）
、Ｃ０ＮＨＯ ＣＨ＋５ＯｓＮＨＯ（、’Ｓ ＮＨＣＯＣ（ＣＨ−）＊ ＯＨ Ｃ，ＨｓＯＣＯＮＨ（４０） ＯＨ ＣＨ，ＳＯ，ＮＨ（４１） ＯＨ ＨＯ（４２１ Ｈ ＣＨ，５Ｏ１ＮＨ ＯＨＯＨ Ｃ，ＨｌｏＣＯＮＨＮＨＣＯＯＣｎＨｓ（４日） ゝζ 本発明のシアンカプラーの止揚以外の具体例は特願昭５
９−９３６０５号、同５９−２６４２７７号および同５
９−２６８１３５号に記載されている。

本発明のシアンカプラーは米国特許第４．４８１．２６
８号に記載されているような発色現像後に遷移金属を配
位させる方法によらずに、熱および光に対して堅牢なシ
アン色像を得ることができる。また耐拡散性カプラーを
感材に内蔵して使用するのが特徴である。

本発明のシアンカプラー発色色素は、従来のシアンカプ
ラー発色色素に比べて赤色光域の主吸収に対し、緑色光
域から青色光域にかけて幅広い不要吸収を有することが
明らかとなった。この幅広い不要吸収に対して鋭意検討
を行なった結果、５００〜６００ｎｍの緑色光域に主た
る吸収を有し、６００ｎｍ以上の長波可視域には主たる
吸収を有しないようなマゼンタカラードカプラーを併用
することにより、優れた色再現を実現できることを見出
した。このマゼンタカラードカプラーは本発明のシアン
カプラーを含む乳剤層に併用することが最も好ましく、
この乳剤層に隣接する層の含有させるのが好ましいが、
さらに感度が異なり実質的に同一感色性の乳剤層、例え
ば一般式（１）で表わされるシアンカプラーを含有する
乳剤層とは別の赤感乳剤層、またはその隣接層添加によ
り上述　　゛の効果を実現することができる。本発明で
用いられるマゼンタカラードカプラーはシアン発色また
　　］は無呈色のものが好ましく、単独使用しても２種
以上を併用してもよい。また本発明のマゼンタカラード
カプラーは、その分光吸収特性および相対カップリング
活性に応じて適当量を本発明のシアンカプラーと併用す
る。その使用範囲は、シアンカプラーに対して一般に１
ないし２０モル％であり、より好ましくは２ないし１０
モル％である。

本発明に従ったカラードカプラーは次の一般式〔ｒＶ］
または〔■〕で表わさる。

Ｃ，−Ｎ＝Ｎ−Ｚ’　　　　　　　［ｒＶ］Ｃ，−Ｌ−
Ｄ　　　　　　　　　［Ｖ］一般式［ｒＶ］および〔■
〕において、Ｃ１はシアンカプラーまたは無呈色カプラ
ーのカップリング活性位より水素原子１個を除去した残
基を表わし、Ｚは芳香族基または複素環基を表わす。Ｌ
は一般式〔Ｖ〕で表わされるカプラーと現像薬酸化体と
のカップリング反応によりＣＰ　より離脱可能な基であ
り、かつＣ１とＤとを連結する２価の連結基を表わす。

Ｌはまたカプラーと現像薬酸化体とのカップリング反応
により離脱した後さらにＤを放出するいわゆるタイミン
グ基であってもよい。

Ｄは、Ｃ，−Ｌ−Ｄとして感光材料中に分肢された状態
で緑色域主吸収を有する色素分子より水素原子１個を除
去した色素残基であり、かつカップリング反応により放
出された後Ｌ−ＤまたはＤの離脱色素部が現像液中に溶
出または拡散または現像液中の成分（例えば水酸イオン
、亜硫酸イオン等）の作用により離脱色素部が脱色され
ることにより離脱色素部が感材中では吸収を消失するよ
うな基を表わす。

一般式〔■〕及び〔■〕で表わされるカプラーについて
以下にさらに詳しく述べる。

Ｃ１で表わされるカプラー残基として、シアンカプラー
としてはフェノールカプラー及び１−ナフトールカプラ
ーが、現像薬酸化体との反応により実質的に無色の生成
物を与える無呈色カプラーとしてはアシルメタンカプラ
ー（例えばベンゾイルメタン誘導体、インダノン誘導体
等）が代表例である。

Ｚ′として置換もしくは無置換の縮合環または単環の芳
香族基（例えば、フェニル基、４−ジメチルアミノフェ
ニル基、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基
、４−ニトロフェニル基、４−アセトアミドフェニル基
、３−クロロフェニル　　基、４−エトキシカルボニル
フェニル基、２−工　　　、゛トキシカルボニルフェニ
ル基、３−カルボキシフェニル基、■−ヒドロキシー４
−ナフチル基等）及び置換もしくは無置換の縮合環また
は単環の複素環基（例えば、（４−ピリジル基、２−ピ
リジ　　　□ル基、４−キノリル基等）がある。Ｌは一
〇−１−５−１−８Ｏ−１−ＳＯ２−１−Ｎて、−ＣＯ
−、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、フェニ
レン等の２価の基によって構成された２価の連結基であ
り、タイミング機能を有していてもよい。Ｄで表わされ
る色素残基としては既知の水溶性染料（例えば、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染料、アゾメチン
染料、アントラキノン染料、ベンジリデン染料等）を利
用することができる。これらの染料の具体例は、英国特
許５８４．６０９号、同１．１７７、４２９号、特開昭
４８−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−
１１４４２０号、同５２−１０８１１５号、米国特許２
，２７４，７８２号、同２．５３３．４７２号、同２，
９５６．８７９号、同３．１４８．１８７号、同３、１
７７、０７８号、同３，２４７．１２７号、同３、５４
０．８８７号、同３．５７５．７０４号、同３、６５３
．９０５号、同３，７１８．４７２号、同４、’０７１
．３１２号、同４．０７０．３５２号等に記載されてい
る他、有機合成化学協会編染料便覧新版（丸善株式会社
発行）等に記載されている。

マゼンタカラードシアンカプラーのシアンカプラー残基
として、本発明の一般式〔■〕に相当する部分を有する
カプラーは好ましく使用できる。

以下に一般式［ＩＶ〕または［Ｖ］で表わされるカラー
ドカプラーの具体例を示す。式中（ｎ）は直鎖を、（ｔ
）はｔｅｒｔを示す。

−ｔ Ｈ ＮａＯｓＳ　　　　　　　　　　　　ＳＯ＋ＮａＮ　ａ
　Ｏｓ　Ｓ　　　　　　　　　　Ｓ　Ｏ＊　Ｍ　ａＯＨ ＯＨ ＯＨ Ｎｏオ ＮａＯ＊Ｓ　　　　　　　　　　　　５ＯＪａＯＨ 本発明には必要に応じさらにイエローカラードの添加位
置は本発明のマゼンタカラードカプラーと同一である。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、リサーチ・ディスクロージャー、１９７８　　　・年
１２月、１７６４３■−Ｄ項および同、１９７９年　　
′１１月、１８７１７に引用された特許に記載されたシ
アン、マゼンタおよびイエロー色素形成カプラーが代表
例である。これらのカプラーは、バラ　　□・スト基の
導入により、もしくは２量体以上の多量体化により耐拡
散性としたものであることが好ま　　□しく、また４当
量カプラーでも２当量カプラーでもよい。生成色素が拡
散して粒状性を改良するよ　　□うなカプラー、カップ
リング反応に伴って現像抑　　′：：制剤などを放出し
、・・・ジ効果あるいは重層効果　　、・′をもたらす
ＤＩＲカプラーも使用できる。

本発明のイエローカプラーとしては、酸紫原子：、ｌ、
、＜ｉｔ二：′ｆ、、″：Ｘ閲暑ごＸτ二：ニ好ましい
。これら２当量カプラーの特に好ましい具体例は、米国
特許第３．４０８．１９４号、同第３、４４７．９２８
号、同第３．９３３．５０１号および同第４．０２２．
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラー、あるいは米国特許第３、９７３．９６８号、同
第４，３１４，０２３号、特公昭５８−１０７３９号、
特開昭５０−１３２９２６号、西独出願公開第２，２１
９，９１７号、同第２．２６１．３６１号、同第２．３
２９．５８７号および同第２．４３３．８１２号などに
記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが代表例
として挙げられる。マゼンタカプラーとしては、５−ピ
ラゾロン系カプラー、米国特許第３．７２５．０６７号
に記載されたピラゾロ［５，１−ｃ〕　［１，２，４］
　　）リアゾール類、または欧州特許第１１９，８６０
号に記載のピラゾロ　　Ｃ５，Ｉ−ｂ　　コ　　［１，
２，４］　　　１−　　リ　ア　ゾ　−　ルなとが使用
できる。カップリング活性位に窒素原子またはイオウ原
子で結合する離脱基により２当量化したマゼンタカプラ
ーも好ましい。本発明のシアンカプラー以外に湿度およ
び温度に対して堅牢なカプラーを好ましく併用すること
もでき、その代表例としては米国特許第３．７７２．０
０２号などに記載されたフェノール系カプラー；特開昭
５９−３１９５３号、特開昭５９−１６６９５６号およ
び特開昭５８−１３３２９３号公報などに記載された２
、５−ジアシルアミノフェノール系カプラー；および米
国特許第４．３３３．９９９号などに記載された２−位
にフェニルウレイド基を有し５−位にアシルアミノ基を
有するフェノール系カプラーなどが代表例として挙げら
れる。

本発明のシアンカプラー、カラードカプラーおよび上述
の併用できる色素像形成用カプラーは通常炭素数１６〜
３２のフタル酸エステル類またはリン酸エステル類など
の高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸エチルなどの有機
溶剤を併用して、水性媒体中に乳剤分散させ使用する。

メインカプラーの標準的な使用堡は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり、好ましくはイエローカプラーでは０
．０１ないし０．５モル、マゼンタカプラーでは０、０
０３ないし０．３モル、またシアンカプラーでは０．０
０２ないし０．３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％から
２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の形状は特に制限される
ことはなく、立方体、八面体、十四面体のような規則的
な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、ま
た球状などのような変則的な結晶形を持つもの、又晶面
などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形でも
よい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分教乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ、　１９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊　（Ｇ、　Ｆ、’Ｄｕｆｆｉｎ
、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　１９６６　
）　、ゼリクマン著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　　　’
ａｔ　　ａｌ、Ｍａｌｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｉｓｉｏ
ｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。すなわち、酸
性法、　　゛中性法、アンモニア法等のいずれでもよく
、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
　　　′とじては片側混合法、同時混合法、それらの組
合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の下において形成させる方法（いわゆる逆　　　・混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるコント　　　′ロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子すィズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論と実際Ｊ　　（Ｃ１ｅｖｅ、Ｐｈｏｔｏｇｒ−ａ
ｐｈｙ　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　（
１９３０）　、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク
・サイエンス・アンド−ｘンジニアリング　（Ｇｕｔｏ
ｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）第１４巻、２４８〜
２５７頁（１９７０）；米国特許第４．４３４．２２６
号、同４，４１４，３１０号、同４．４３３．０４８号
および英国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。平板状粒子を用
いた場合、被覆力が上がること、増感色素による色増感
効率が上がることなどの利点があり、先に引用した米国
特許第４．４３４．２２６号に詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７，１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、　“酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米
国特許第４．０９４．６８４号、同４．１４２．９００
号、同４、４５９．３５３号、英国特許第２．０３８．
７９２号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４．３
９５．４７８号、同４．４３３．５０１号、同４．４６
３．０８７号、同３、６５６．９６２号、同３．８５２
．０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示され
ている。

本発明に用いられる写真乳剤は公知の写真用増感色素に
よって分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブリを防止したり、性能を安定
化させる目的で公知のカブ　　□り防止剤、または安定
剤を使用してもよく、その具体例と使用法については、
米国特許第３．９５４，４７４号、同３．９８２．９４
７号、特公昭５２−２８６６０号、リサーチ・ディスク
ロージャー１７６４３　（１９７８年１２月）ＶＩＡな
い′しＶＩＭ、およびバール著「ハロゲン化銀写真乳剤
の安定化」フォーカルプレス社（Ｅ、　Ｊ、　Ｂｉｒｒ
。

５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｂｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　ＨａｌｉｄｅＥｍｕｌｓｉｏ
ｎｓ　　、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９７４　）
などに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤ま
たは混色防止剤として、ヒドロキノン類、アミノフェノ
ール類、スルホンアミドフェノール類などを含有しても
よい。本発明の感光材料には種々の退色防止剤を用いる
ことができ、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマ
ン類などの有機防止剤および、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジアル
キルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属
錯体系防止剤がある。

本発明の感光材料にはベンゾトリアゾール類などの紫外
線吸収剤を併用してもよく、典型例はリサーチ・ディス
クロージャー２４２３９（１９８４年６月）などに記載
されている。本発明の感光材料はまたフィルター染料、
イラジェーションもしくはハレーション防止その他の目
的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有して
もよい。

本発明の写真感光層またはバック層の結合剤としてゼラ
チン、改質ゼラチン、合成親木性ポリマ　　゛９′ −などを使用することができる。また、任意の親水性コ
ロイド層にビニルスルホン誘導体などの硬　　丁、膜剤
を含有せしめてもよく、さらにスルフィン酸塩を側鎖に
含有するビニルポリマーを硬膜促進剤　　゛８．′とし
て使用してもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベ　　・り
性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たと
えば現象促進・硬調化・増感）など種々　　［１、；の
目的で一種以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現象薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、　　　′、′ ：’：　ｍａｔ　：：：＄　Ｘ　；　＊　：Ｉ）　ニ一
方＝；、二＃ＯｍＪ　　　、’　　”ｊ’ｌ。

が添加されてもよい。これらの添加剤の代表例はリサー
チ・ディスクロージャー１７６４３　（１９７８年１２
月）および同１８７１６　（１９７９年１１月）に記載
されている。

本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも２つの乳剤層を有する高感度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できる。層配列の順序は支持体側から
順に赤感性層、緑感性層、青感性層が代表的であるが、
高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたような逆
転層配列であってもよい。

本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とする現像液で処理した後、現像銀を除去す
るために、漂白と定着、漂白定着またはそれらの組合せ
による処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素イオン
、チオ尿素類、チオール系化合物などの漂白促進剤を併
用してもよい。

漂白定着または定着後は水洗を行うことが多いが、２種
以上の槽を向流水洗にして、節水するのが便利である。

また、特開昭５７−８５４３号に記されているような多
段向流安定化処理を行ってもよい。この処理にはｐＨ調
整緩衝剤やホルマリンを添加してもよい。アンモニウム
塩は好ましい添加剤である。

（発明の効果） ハロゲン化銀カラー写真感光材料において本発明の一般
式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーの　　　７少なく
とも１種と一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表わされ
る少なくとも１つのカラードカプラーとを併用すること
によって、シアン色像堅牢性と色再現性を共に改良する
ことができる。撮影用感材用に使用されている２−位に
フェニルウレイド基を有するシアンカプラーに見られる
ような発色濃度変化に伴う色相の変動がなく、かつ得ら
れたシア　　　“ン色像が光および熱・湿度に対する堅
牢性はこの　　　“ウレイド置換シアンカプラーと同等
以上の性能が　　　１尋られる。

さらに、本発明のマゼンタカラードカプラーとの併用に
より、シアンの濃度変化に伴う短波側の特にマゼンタの
不要吸収の変動を皆無にすることができ、理想的な色再
現を達成するための重要な要素技術を提供することがで
きた。

以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ 三酢酸セルロース支持体上に、下記に示すような組成の
各層よりなる感光材料、試料１０１〜１１２を作製した
。第１層および第２層に含有するカプラーおよびその蚤
は表−１に示した。

第１層：ゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　１．０ｇ　／ｍ２第２層
：赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％） 銀塗布量　　　　　　　　　　　１．５０　ｇ　／ｍ２
増感色素■　銀１モルに対して　４．５　Ｘｌ０−’モ
ル増感色素■　銀１モルに対して　１．５　Ｘｌ０−’
モルカプラー　　　　　　　　　　　表−１に記載ゼラ
チン塗布量　　　　　　　　１．６　ｇ／ｍ２カプラー
分散用オイルＩ　　　　　ＯＪｇ／ｍ２第３層：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μｍ）
を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　１．０　　ｇ／ｍ２各
層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１およ
び界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，３
°−ジー（Ｔ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色票■：アンヒドロー９−エチル−３，３゛−ジー
（Ｔ−スルホプロピル）−４，５，４’　−５”−ジベ
ンソ′チアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチル
アミン塩 ＥＸ−１ ＥＸ−２ （ＣＨ富＝ＣＨ５Ｏ□ＣＨ，Ｃ０ＮＩＩＣＨ廿「カプラ
ー分散用オイルＩ Ｈ 得られた試料１０１〜１１２についてセンシトメ）　Ｉ
Ｊ−用の露光を施した後、下記の如き現像処理を３８℃
にて行なった。

１、　カラー現像　　　　　　　　　３分１５秒２、漂
　白　　　　　　　　　６分３０秒３、　　水　　洗　
　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒４、　　
定　　着　　　　　　　　　　　　　　　　　４分２０
秒５、　　水　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　
　３分１５秒６、　　安　　定　　　　　　　　　　　
　　　　　　１分　　５秒各工程に用いた処理液組成は
下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　
　　　　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　
　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　Ｌ　６０．０　ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　２５．０ｃｃエチレンジア
ミン−四酢 酸ナトリウム鉄塩　　　　　１３０．０　ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　１４．０ｃｃ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　１７５．０ｃｃ 重亜燐酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　８．０ｃｃ水を加え
て　　　　　　　　　　　１　β以上のようにして得ら
れた現像済試料を用いて、（１）　１００℃で１４時間
暗所に保存、（２）キャノン光褪色試験機（１０万ルク
ス）で７日間曝光の２条件にて色像の堅牢性の試験を行
なった。結果を表−２に示した。

表−２より試料１０１〜１０４は光、熱堅牢性共に劣る
が、試料１０５〜１１２は光、熱堅牢性共に優れている
ことが分る。また併用するカラードカプラーのシアンカ
プラー残基としては、本発明の一般式〔Ｉ〕に相当する
部分を有するカプラーの方が光、熱堅牢性の点でより優
れていることが分る。（試料１０３と１０４．１０７と
１０８．１１１と１１２の比較）次に、試料１０１〜１
１２について、上述と同様の露光および現像処理を施し
たものについて、その発色色像の分光吸収の発色濃度に
よる変化を調べたところ、試料１０５〜１０８は、シア
ン色像の発色濃度による分光吸収の波長変化が著しく大
きく、試料１０１〜１０４および１０９〜１１２ではそ
の変化がほとんど認められなかった。次に、試料１０５
〜１０７および１０９〜１１１についてセンシトメトリ
ー用の露光を行なった後、上記と同様の現像処理を施し
、これについて赤色光、緑色光および青色光にて測定を
行なった。（第１図〜第６図） 試料１０５では、特にマゼンタ部の副吸収の大きさがシ
アンの発色濃度に大きく依存するため、カラードカプラ
ーを加えた試料１０６．１０７においてもマゼンタに対
するマスキングは均一にならない。これに対し、試料１
０９ではマゼンタ部　　□の副吸収が像様に変化し、カ
ラードカプラーを加えた試料１１０および１１１ではマ
ゼンタに対するほぼ均一なマスキングが得られている。

また、赤色の色再現を良好にさせるべく、マゼンタに対
するマスキングをさらに過剰にした場合、試料１０６．
１０７では低濃度部のマスキングの歪みが残ってしまう
のに対し、試料１１０および１１１では、低濃度部から
高濃度部にかけて、線型にマスキングをかけることがで
きた。

以上の結果より、本発明が色像堅牢性に優れ、かっ色再
現性に優れていることが明らかになった。

実施例２ 三酢酸セルロース支持体上に下記に示すような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料２０１〜２０９を作製し
た。

ハロゲン化銀の塗布量は、銀換算ｇ　／　ｍ’単位で　
　　”示し、ゼラチン塗布量およびカプラー分散用オイ
ル塗布量はｇ　／　ｍ’で、また増感色素およびカプラ
ーは同一層のハロゲン化銀１モルに対するモル単位で表
わす。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．１第２層：中
間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノンおよびカ
プラーＥＸ−３の乳化分散物および沃臭化銀（沃化銀１
モル％、平均粒径０．０７μｍ）を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．０力プラー分
散用オイル■０．２ 〃ＩＩ　　　　　　　Ｏ，０２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝６モル％ 平均粒径：０．８　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　１．５増感色素Ｉ　　
　　　　　　　　　４．２　　Ｘｌ０−’増感色素ＩＩ
　　　　　　　　　　　１．４　Ｘｌ０−”カプラー　
　　　表−３に記載 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．４力プラー分散
用オイル１０．３ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％ 平均粒径：　０．８５μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　１．３増感色素Ｉ　
　　　　　　　　　　４．ＯＸｌ０−’増感色素ＩＩ　
　　　　　　　　　　１．３　　Ｘｌ０−’カプラー　
　　　表−３に記載 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．５力プラー分散
用オイル■０，４ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝１０モル％ 平均粒径：１．５　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｉ　
　　　　　　　　　　３．ＯＸｌ０−”／／　　　ＩＩ
　　　　　　　　　　　１．ＯＸｌ０−’カプラーＥＸ
−５０，０１５ カプラーＣ−２００，００３ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．６力プラー分散
用オイルＩ　　　　　　０１２５〃■０゜１ 第６層：中間層 ゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．９第７層：第１
縁感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％ 平均粒径：０．８　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．７増感色素■４
．５　　Ｘｌ、０−’ ／／　　　ＩＶ　　　　　　　　　　　１，８　　Ｘｌ
０−’カプラーＥＸ−６０，０７１ 〃ＥＸ−７０，０１５ 〃ＥＸ−８０，００６ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．７力プラー分散
用オイル　　　　　　０．１５第８層：第２緑感乳剤層 銀塗布量　　　　　　　　　　　　ｌ。４増感色素ＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　４．０ｘｌＯ−’〃ＩＶ　　
　　　　　　　　　１．６Ｘ１０−’カプラーＥＸ−９
０，０２０ 〃ＥＸ−７０，ＯＱ２ 〃ＥＸ−８０，００１ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．６力プラー分散
用オイルＩ　　　　　　　Ｏ，４５〃■０．１ 第９層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝１０モル％ 平均粒径：１．５　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　１．９増感色素１１
１Ｉ　　　　　　　　　　　３．ｏｘｔｏ−’／／　　
　ｒＶ　　　　　　　　　　　１．２Ｘ１０−’カブ５
−ＥＸ−９　　　　　　　　０．００９〃ＥＸ−３０，
００１ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　２．０力プラー分散
用オイルｌ０１７ カプラー分散用オイルＩＩ　　　　　　　Ｏ，１第１０
層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−
パンクデシルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラ
チン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　０．９第１１層：第１
青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ｔａｇ６モル％ 平均粒径：０．６　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．５カプラーＥＸ
−１００，２７ 〃ＥＸ−８０，００５ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．４力プラー分散
用オイル１０．３ 第１２層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝１０モル％ 平均粒径：１．０　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．５カプラーＥＸ
−１００，０４５ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．６力プラー分散
用オイルＩ　　　　　　Ｏ，０５第１３層：第３青感乳
剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％、 平均粒径：１．８　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．９増感色素Ｖ　
　　　　　　　　　２．０Ｘ１０−’カプラーＥＸ−１
００，０３６ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．６力プラー分散
用オイル１０．１ 第１４層：第１保護層 紫外線吸収剤ＵＶ−１およびＵＶ−２の乳化分散物を含
むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．９力プラー分散
用オイルＩＩＩ　　　　　　Ｏ，０５第１５層：第２保
護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７μｍ）お
よびポリメチルメタクリレート粒子（直径約１．５μｍ
）を含むゼラチン層 ゼラチン塗布層　　　　　　　　　０．８各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１及びＨ−２や界面
活性剤を添加した。

以上のように第３層および第４層のカプラーを種々変え
て試料２０１〜２０９を作製した。第３層および第４層
に用いた力カプラー及びその添加量を表−３にまとめた
。

表　−３（続き） ２）　第４層のカプラー また、試料２０４および２０８では第２層に、カラード
カプラー〇−１０を、試料２０３．２０７の第３層に添
加した量と等モルが塗布されるよう添加した。（Ｃ−１
０塗布量　５．８２Ｘ１０−’モル／ｍ２）同様に、試
料２０５および２０９では第２層に、カラードカプラー
〇−１０を、試料２０５．２０９の第３層に添加した量
と等モルが塗布されるよう添加した。（Ｃ−１０塗布量
２．９１Ｘ１０−’モル／ｍ２） 試料を作製するのに用いた化合物 増ｇ色ｉｍ　：アンヒドロー９−エチルー５．５′−シ
クロロー３．３　’−シー　（γ−スルホフロビル）オ
キサカンポジアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒ
ドロー５．６．５’、６’−テトラクロロ−１，１′−
ジエチル−３，３′−ジー（β−〔β−（γ−スルホプ
ロポキシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニン
ヒドロキサイドナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，３
′−ジー（δ−スルホブチル）チアシア　　“ニントリ
エチルアンモニウム塩 カプラーＥＸ−３ Ｃｔ カプラーＥＸ−４ カプラーＥＸ−５ （ｔｌｃａＨ＋ｙ カプラーＥＸ−８ 分子量約４０．Ｇｏ。

カプラーεＸ−７ ｒ＃ カプラーＥＸ−８ カプラーＥＸ−９ ｊ カプラーＥＸ−１０ υＶ−ｔ Ｖ−２ ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−ＣＨ２！ カプラー分散用オイル■ カプラー分散用オイル■ （Ｃ６Ｈ、３０−）−ｒ　Ｐ　Ｏ 得られた試料２０１〜２０９について、センシトメ）　
ＩＪ−用の露光を施した後、実施例１および実施例２と
同様の現像処理を行なった。得られた試料を用いて（１
）　８０℃で１４日間暗所に保存、（２）蛍光灯光褪色
試験機（１万ルクス）で７日間曝光の２条件にて色像堅
牢性の試験を行なった。シアン初濃度１．５の点での低
下濃度差を表−４に示す。

試料２０１は光、熱堅牢性共に劣り、試料２０２〜２０
９は、光、熱堅牢性共に優れていることが分る。

また、試料２０１〜２０９について、上述と同様の露光
および現像処理を施したものについて、その発色色像の
分光吸収の発色濃度による変化を　　゛調べたところ、
試料２０２〜２０５ではシアン色像の分光吸収波長の、
発色濃度依存性が大きく、これに対して試料２０１およ
び２０６〜２０９はその依存性はほとんど認められなか
った。

次に、試料２０２〜２０９について、赤色の像様露光を
与えた後、上述の現像処理を行ない、これについて赤色
光、緑色光、青色光にて測定を行□ なった。（第７図〜第１４図） 試料２０３〜２０５は、マゼンタ部の副吸収のシアン濃
度依存性が大きいため、均一なマスキングが得られない
。これに対し、試料２０７〜２０９ではマゼンタに対す
るほぼ均一なマスキングが得られている。

以上の結果より、本発明が色像堅牢性に優れ、かっ色再
現性に優れていることが明らかになった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１でえられた本発明に係る試料１１０
に関する、露光量の対数（Ｉ！ｏｇＥ）と発色色素の光
学一度の関係を示す。Ｒ，ＧおよびＢはそれぞれシアン
、アゼンタおよびイエロー成分を意味する。 第２図ないし第１４図は、それぞれ試料１０５．１０７
．１０９．１１１．２０２〜２０９に関する、露光量の
対数（ＩｌｏｇＥ）と発色色素の光学濃度の関係を示す
。Ｒ，ＧおよびＢは上述と同様である。 尚、第６図、第１２〜１４図が本発明に関するものであ
る。 第１図 第２図 ｙＪ）ｇヒ 第３図 （試料１０６） 第４図 第５図 第６図 （試料１１１） １０ｇ　Ｅ 第７図 第８図 １０９ヒ 第９図 第１０図 （試料２０５） 第１１図 １０９ヒ ソ 第１２図 第１３図 第１４図 （試料２）９） 昭和　　年　　月　　日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １゜事件の表示　　　昭和６０年特許願第１４２０９６
号２、発明（１１）名称　　　ノ１０ゲン化銀カラー写
真感光材料３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
明細書第６３頁８〜１３行目の“また、赤色・・・・・
・・・・　　′ことができた。”を下記の通り補正する
。 「　また、赤色の色再現を良好にさせるべくマゼタンに
対するマスキングをさらに過剰にした場合、試料１０６
．１０７では、低濃度部のマスキングの歪みが残ってし
まうのに対し、°試料１１０および１１１では、低濃度
部から高濃度部にかけて線型にマスキングをかけること
ができた。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、緑感性乳
   剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、少なくとも一つの赤感性乳剤層が
   下記一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプラーを含有
   し、かつ該乳剤層、該乳剤層と実質的に同一の感色性を
   有する乳剤層及びこれらに隣接する層から選ばれる少な
   くとも１つの層に少なくとも一種のマゼンタカラードカ
   プラーを含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中、Ｒ＿１は−ＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４、−ＮＨＣＯＲ＿
   ３、−ＮＨＣＯＯＲ＿５、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿５、−Ｎ
   ＨＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿３Ｒ
   ＿４を示し、Ｒ＿２はナフトール環に置換可能な基を示
   し、ｍは０ないし３の整数を示し、Ｘは＞Ｏ、＞Ｓまた
   はＲ＿６Ｎ＜を示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級
   アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可
   能な基を示す。ただし、Ｒ＿３およびＲ＿４は同じでも
   異なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香
   族基または複素環基を示し、Ｒ＿５は脂肪族基、芳香族
   基または複素環基を示し、Ｒ＿６は水素原子、または１
   価有機基を示す。ｍが複数のときはＲ＿２は同じであっ
   ても異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成
   してもよい。Ｒ＿２とＸ、またはＸとＹとが互いに結合
   してそれぞれ環を形成してもよい。また、Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２、ＸまたはＹにより２量体以上の多量体を形成しても
   よい。