JPS6235356A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に色像
保存性に優れ、かつシアン色像の濃度による色相変化の
少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） 通常のハロゲン化銀写真感光材料においては、減色法に
よる色再現法が用いられており、この方法では青、緑、
赤を再現するために、それぞれ補色の関係であるイエロ
ー、マゼンタ、シアンの発色色票像が利用される。

発色現像法では現像液に含まれる芳香族−吸了ミン現像
主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物（以下シアンカ
プラーという）がカップリング反応をおこしてシアン色
素が形成される。このシアンカプラーとして、フェノー
ル頚またはナフトール類が従来より用いられてきた。し
かしながら、これらのシアンカプラーが得られる色画像
の保存性にはいくつかの問題点があった。たとえば米国
特許第２．３６７、５３１号および同第２．４２３．７
３０　号明細書に記載の２−アシルアミノフェノールシ
アンカプラーより得られる色画像は、一般に熱堅牢性が
劣り、米国特許第２．３６９．９２９号および同第２，
７７２．１６２号明細書に記載の２．５−ジアシルアミ
ノフェノールシアンカプラーより碍られる色画像は一般
に光堅牢性が劣り１−ヒドロキシ−２−ナフトアミドシ
アンカプラーは一般に、光、熱堅牢性の両面で不充分で
ある。この点を改良したカプラーとしては、米国特許第
３．４４６．６２２号、同第３．９９６．２５３号、同
第３．７５８．３０８号、同第３．８８０．６６１号お
よび特開昭５６−６５１３４号明細書等に記・成されて
いる２位にウレイド基を有するフェノールシアンカプラ
ーが知られており、先に述べた他の一般的なシアンカプ
ラーと比較して、光、熱堅牢性の点で大きく改良されて
いる。しかしながら、この２位にウレイド基を有するフ
ェノールシアンカプラーは、例えば特開昭５　！ｌ］−
４６６４４号に記載されているように、その発色色像の
分光吸収が、発色濃度に応じて大きく変化するという重
大な欠点を有していた。

特願昭５９−９３６０５、同５９−２６４２７７および
同５９−２６８１３５に記載されている５位置換型ナフ
トールシアンカプラーおよびそのポリマーカプラーは、
光、熱堅牢性に（憂れ、かつその発色色像の分光吸収が
発色濃度にほとんど依存しない点で優れている。

しかしながら、これらの５位置換型ナフトールシアンカ
プラーおよびそのポリマーカプラーは、光照射によるス
ティン（イエロースティン）の発生が従来のシアンカプ
ラーに比して大きいという欠点を有していた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、色像保存性に１登れ、かつ、シアン色
像の濃度による色相変化が少ないハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、多層構成のハロゲン化銀カラー感光材
料において、好ましくは支持体上にそれぞれ一層以上の
赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
も層が下記一般式［１’ｌで表わされるシアンカプラー
を含有し、かつ該シアンカプラー含有層及び別の層から
選ばれる少なくとも一つの層が紫外線吸収剤を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成される。

ＯＨ 式中、Ｒ冒ま−ＣＯＮＲ，Ｒ，、−ＮＨＣＯＲ３、−Ｎ
Ｈ３Ｏ２Ｒ５、−Ｎｌ（ＳＯ，Ｒ３、−ＮＨＣＯＮＲ３
Ｒ，または−ＮＨ３Ｏ，ＮＲ３Ｒ。

を示し、Ｒ２はナフトール環に置換可能な基を示し、ｍ
は０ないし３の整数を示し、Ｘは）０、二ＳまたはＲ６
Ｎζを示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミン現
像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を
示す。ただし、Ｒ３およびＲ１は同じでも異なっていて
もよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を示し、Ｒ５は脂肪族基、芳香族基または′ｍ複
素環基示し、Ｒ６は水素原子、または１価有機基を示す
。ｍが複数のときはＲ２は同じであっても異なっていて
もよく、また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２
と×１またはＸとＹとが互いに結合してそれぞれ環を形
成してもよい。また、Ｒ１、Ｒ２、ＸまたはＹにより２
量体以上の多量体を形成してもよい。

ここで脂肪族基とは直鎮状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。

一般式〔■〕における置換基について以下に詳しく述べ
る。

Ｒ１は−ＣＯＮ　Ｒ３Ｒ，、−ＮＨＣＯＲ３、−Ｎ）Ｉ
ｃ○ＯＲ３、−ＮＨ３Ｏ２Ｒ５、−ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ，
または−ＮＨ３Ｏ□Ｎ　Ｒ３Ｒ。

を示す。Ｒ３、Ｒ４およびＲ３としては、炭素数１−３
０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基、炭素数２−
３０の複素環基が挙げられる。

Ｒ２は゛ナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以
下同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シア
ノ基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、
このＲ２に含まれる炭素数は０−３０であり、上記の基
の中に存在する１個以上の水素原子が併記された他の置
換基で置換されていてもよい。ｍ＝２のとき環状のＲ２
の例としては、ジオキシメチレン基などがある。

Ｘは；０１　二Ｓまた（まＲ，Ｎてを示し、Ｒ６は水素
または１価の基を示す。好ましい１価の基は次の一般式
（ロ）で示される Ｒ、（Ｙ’）−（ＩＩ） ここでＹ′は、；ＮＨ，：；Ｃｏまたは〕ＳＯ２を示し
、ｌは零またはｌを示し、Ｒ７は、水素原子、炭素数１
−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基、炭素数
１−３０の複素環基、−ＯＨ。

示し、ここでＲ３およびＲ１は前に定義された基または
水素原子を示し、＞ＮＲ３Ｒ，においてＲ３とＲ４は同
じでも異なっていてもよい。

Ｒ１またはＲ７において、−Ｎ　Ｒ３Ｒ１のＲ３および
Ｒ４が互いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環、
ピペリジン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｙは水米原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離膜層の代表例と
しては、ハロゲン原子、−ＯＲ，、。

−３Ｒ８、−０ＣＲ，、−ＮＨＣＯＲ，、○ ＮＨ３０２Ｒ８、ＱＣ−ＯＲ，、−０ＣＮＨＲ。

！１１１ 炭素数６−３０の芳香族アゾ基、炭素数１−３０でかつ
窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連結する複
素環基（コハク酸イミド基、フタルイミド基、１−ヒダ
ントイニル基、１−ピラゾリル基、２−ベンゾトリアゾ
リル基など）などをあげることができる。ここでＲ８は
炭素数１−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基
または炭素数２−３０の複素環基を示す。

本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分岐状・環状のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、メトキシ
エチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロ
ピル基、ドデシルオキシプロピル基、２．４−ジーｔｅ
ｒｔ　−アミルフェノキシプロピル基、２．４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含まれる。

、　また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよ
く、典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テ
トラデシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル
基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニ
ル基、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、
４−ヒドロキシフェニル基などが含まれ、脂肪族・芳香
族または複素環基が１つ以上装置ＪＩ６ｊ！基を有する
ときはその置換基がさらに１つ以上の置換基を有してい
てもよい。

また複素環基も置換・ｍ、置換のいずれであってもよく
、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基
、２−フリル基、４−チェニル基、キノリニル基、など
が含まれる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。Ｒ
，は−ＣＯＮ　Ｒ３Ｒ４が好ましく、特にＲ３とＲ１の
一方が水素原子である場合が好ましい。具体例としてカ
ルバモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカル
ボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカル
バモイル基、デシルオキシブロピル基、ドデシルオキシ
プロピル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキプ
ロピル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブ
チル基などが挙げられる。

Ｒ２、ｍについては、ｍ＝０すなわち無置換のものが最
も好ましく、次いでＲ２がハロゲン原子、脂肪族基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基などが比較的好まし
い置換基である。

好ましいＸはＲ，Ｎでであり、ここでＲ６として−ＣＯ
Ｒ７（７オルミル基、アセチル基、トリフルオロアセチ
ル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基、ペンタフルオ
ロベンゾイルＭ、ｐ−９０ロベンゾイル基など）、−Ｃ
ＯＯＲ，（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基
、メトキシエトキシカルボニル基、フェノキシカルボニ
ル基など）、−８○２Ｒ９（メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデカンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニ
ル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基など）　、−Ｃ
ＯＮＲ３Ｒ，（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバ
モイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボ
ニル基、４−シアノフェニルカルボニル基、３，４−ジ
クロロフェニルカルバモイル基、４−メタンスルホニル
フェニルカルバモイル基など）　、−５ｏ。Ｎ１１３Ｒ
。

（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル基など）が挙げられる。特に好ましいＸは−ＮＣＯＲ
ｔ　および−ＮＳＯ２Ｒｆｆである。

ここでＲ３、Ｒ，は前と同義である。

好ましいＹとしては、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族
オキシ基、芳８族オキシ基および複素環チオ基である。

一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーは、置換基Ｒ１、Ｒ２
、ＸまたはＹにおいて、２価もしくは２価以上の基を介
して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形
成してもよい。この場合、前記の各置換基において示し
た炭素数範囲は、規定外となってもよい。

一般式〔１〕で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性
エチレン型不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独
もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は
一般式［１１１］のくり返し単位を含有し、一般式［Ｉ
１１］で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に
１　＋ｆｆｉ順以上含有されていてもよく、共重合成分
として非発色性のエチレン様モノマーの１種または２種
以上を含む共重合体であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Δは−ＣＯＮ　Ｈ−１−ＣＯＯ−また
は置換もしくは無置換の７−ｔニレン基を示し、Ｂは置
換もしくはｊ１１置換のアルキレ基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｚは−ＣＯＮ　Ｈ−１−Ｎ　
ＩＩ　ＣＯＮ　１１−１−　Ｎ　トＩＣＯ○　−、−Ｎ
ＨＣ〇　−、−０ＣＯＮ　　Ｈ−、−Ｎ　Ｈ−１−ＣＯ
Ｏ−１−〇Ｃ○−１−Ｃ○−１−Ｏ−１−ｓｏ２−１−
ＮＨＳＯ２−またはＳ　Ｏ２Ｎ　Ｎ−を表わず。ｌ′、
　゛、ｎはＯまたはｌを示す。Ｑは−ハ１）式（１）で
表わされる化合物より水素原子が１１４を脱したシアン
カプラー残基を示す。

多量体としては一般式［Ｉ１１］のカプラーユニットヲ
与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モ
ノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像桑の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメ
タクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導される
エステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチレ
ンビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、
ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニトリ
ル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物（例えば
スチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホス
チレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えば
ビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−
および−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以−Ｌを一緒に使用すること
もできる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレ
ート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリ
レートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセト
ンアクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式［［）で
示されるくり返し単位を含有するとき、これを形成する
ためには本発明のシアン色素形成残基を有するエチレン
型モノマーに共重合する非発色性のエチレン型モノマー
は形成される共重合体の物理的性質および／または化学
的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例
えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好
影宙を受けるように選択することができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラー（前記一般
式［［１］で表わされるカプラーユニットを与えるビニ
ル系単量体の重合で碍られた親油性ポリマーカプラー）
を有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテッ
クスの形で乳化分ｊｉｋして作ってもよく、あるいは直
接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４．
０８０．２１１号、同３．３７０．９５２　号に記載さ
れている方法を用いることが出来る。

次に一般式ＣＩ］において示されるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式％式％ をそれぞれ表わす。

ＣＦ、ＣＯＮ＋（（１） ＣＨ，ＳＯ，ＮＨ（３１ ｃ＋ＨｓｏｃｏＮｏ　　　　　　（４）ＣＩｌ、０（Ｃ
Ｉｌ、）ｔｓｏ、ＮＨＣ１（６１Ｃ，、Ｈ，、ＳＯ，Ｎ
Ｈ（８＋ Ｆ Ｈ ０口 ＣＨ＝ＳＯ−ＮＨ７Ｎ＼ 　−Ｎ ＣＨ，ＣＩ（。

ＣＨ，ＳＯ＋ＮＨＳ Ｈ（ＣＦ、）、Ｃ０ＮＨＯ ＣＨ＋ＳＯ＋ＮＨＯ ＣＨＩＳＯ，ＮＨ０ ＣＩ（。

■ Ｈ，ＮＳＯ＊ＮＨ５ ＮＨＣＯＣ（ＣＨ，）。

Ｈ Ｃ，Ｈ，０ＣＯＮＨ（４０） Ｈ ＣＨ，ＳＯ，ＮＨ（４１） Ｈ ＨＯ（４２） Ｈ Ｃｌ１，５ＯＩＮＨ ９Ｏ，ＮＨ Ｃ，Ｈ，０ＣＯＮＨＮ）ｌｃＯＯｃ、）Ｉ。

本発明のシアンカプラーの１掲以外の具体例は特願昭５
９−９３６０５号、同５９−２６４２７７号および同５
’Ｊ−２６８１３５号に記載されている。

本発明のシアンカプラーは、米国特許第４．４８１．２
６８号に記載されているような、発色現像後に遷移金属
を配位させる方法によらずに光および熱に対して堅牢な
シアン色像を得ることができる。また耐波ｆａｔ性シア
ンカプラーを感材に内蔵して使用するのが特徴である。

本発明のシアンカプラーは従来のシアンカプラーに比べ
て光照射による光スティン（イエロースティン）の発生
が大であるという欠点が明らかとなったが、本発明に従
い紫外線吸収剤を併用すると光スティンが有効に防止さ
れ、浸れた色像保存性が得られる。従って、本発明で用
いるシアンカプラーが本来的に有する、濃度による色相
変化が少ないという特性に加えて色像保存性も改良され
るので非常に良好なハロゲン化銀写真感光材料が（ηｈ
られるのである。

ここで紫外線吸収剤は、感光材料を構成する任意の層に
添加できるが、一般式〔■〕で表わされるシアンカプラ
ーを含む層よりも露光側（入射光側）の層に含有させる
のが望ましい。さらに支持体表面での反射が存在するの
で該シアンカプラー含有層の露光側の層と支持体側の層
とに共に紫外線吸収剤を含有させるのが好ましい。この
際、紫外線を含有させる層として、保護層又は混色防止
などの目的で設けた非感光層を選んでもよい。本発明で
は一般式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラー含有層に隣
接する支持体側のおよび少なくとも１層の保護層に紫外
線吸収剤を含有させるのが特に好ましい。この場合保護
層の紫外線吸収剤は、製造工程で静電気などに起因して
発生するスタチックマースの発生防止にも有用である。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては例えば、アリ
ール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば
米国特許第３．５３３．７９４号に記載のもの）、４−
チアゾリドン化合物（例えば米国特許第３．３１４，７
９４号、同３，３５２．６８１号に記・戎のもの）、ベ
ンゾフェノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に
記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特
許第３．７０５．８０５号、同３．７０７．３７５号に
記載のもの）、ブタジェン化合物（例えば米国特許第４
．０４５，２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾ
オキサゾール化合物（例えば米国特許第３．７００．４
５５号に記載のもの）を用いることができる。さらに、
米国特許第３．４９９．７６２号、特開昭５４−４８５
３５号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収
、性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色票
形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用い
てもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の屑に媒染され
ていてもよい。

これらの紫外線吸収剤は単独でもまた２種以上を併用し
てもよい。

本発明に用いられる紫外線吸収剤は本発明のシアンカプ
ラーに対して、０．２〜５．０倍モルの範囲で用いるの
がよいが、より好ましくは０．５〜２．０倍モルの範囲
で用いるのがのぞましい。

本発明に用いられる紫外線吸収剤のうち好ましいものは
ものは次の一般式［ＩＶ］〜〔■〕により表わされる。

一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式［ＶＩ］ 一般式〔■］ Ｒ２６”　　　　　　　　　　　　　　　’　Ｒ２４上
記一般式〔ｌｌ−〔■〕において、ＲＩＩ〜Ｒ１５は同
じでも異なっていてもよく水素原子、ハロゲン原子、ア
シルオキシ基、脂肪族基、芳香族基、Ｒ２□○−または
Ｒ＝ｔＳ○２−を表わし、ＲＩ６〜Ｒ１９は同じでも異
なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、脂肪族基、芳香族基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、スルホ７．１、カルボキシ基、またはＲ２
□Ｏ−を表わし、Ｒ２ｏ及びＲ２１は同じでも異なって
いてもよく水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子またはＲ
２，０−を表わし、Ｒ２゜、Ｒ２Ｓ及びＲ２８は同じで
も異なってし）でもよく水素原子、脂肪族基または芳香
族基を表わしくただしＲ２ＳとＲ２６は同時に水素原子
であることはない。）、Ｒ２３及びＲ２４は同じでも異
なっていてもよくシアノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、フォルミル基、−ＣＯＲ，□、−５ＯＲ２，
、５Ｏ２Ｒ２ｔ、−８Ｏ□○Ｒｘｌ、または−ＣＯＯＲ
２７を表わす。ここで脂肪族基とは置換もしくは無置換
の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基を示し、芳
香族基とは置換もしくは無置換の単環または縮合環のベ
ンゼン環よりなる基を示す。

一般式［ｒＶ］〜〔■〕で示される化合物において用い
られる置換基Ｒ＋　ｔ〜Ｒｚｔの例を以下に示す。

すなわち、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）、脂肪族基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、１−プロピル基、ＳｅＣ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、トリフルオロアセチル基、ベンジル基
等）、芳香族基（フェニル基、トリル基、４−メトキシ
フェニル基、　ナフチル基等）、アシルオキシ基〈アセ
チルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−タロロペンゾ
イルオキシ基等）、カルボンアミド基（アセトアミド基
、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基等）、
スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基等）、カ
ルバモイル基（カルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、ドデシルカルバモイル基等）、スルファモイル基（
スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基等）である。

一般式［ｒＶＩ〜〔■〕で示される化合物は置換基ＲＩ
Ｉ〜Ｒ２ｆｆのいずれかにおいて互いに結合して二量体
あるいはそれ以上の多量体を形成してもよく、またＲ１
１〜Ｒ２ｆｆのいずれかにおいて高分子主鎖に結合し高
分子状の化合物を形成してもよい。

一般式〔■〕〜〔■〕で示される化合物の例を以下に示
す。

［ＪＶ−１ （ｔ）Ｃ＜Ｈｓ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ ＵＶ−５ ＵＶ−６ ＬＪＶ−７ ＵＶ−８ Ｃ，Ｈ３ ｌ−９ ＵＶ−１０ ＣＨ３ＣＨ３ 一＋ＣＨ２−ＣＨ−ｈ−→ＣＨ，−ＣＨ−−一→ニーＩ Ｃ＝ＯＣ００ＣＨ。

喝 ＵＶ−１１ Ｈ ＬＪＶ−１２ Ｕ’ｌ−１３ ０Ｈ０Ｈ ＵＶ−１４ ［ＪＶ−１５ ＩＶ−１６ ｖ−１７ 本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、リサーチ・ナイスクロージヤー、１９７８年１２月、
１７６４３■−り項および同、１９７９年１１月、＋８
７１７に引用された特許に記載されたシアン、マゼンタ
およびイエロー色素形成カプラーが代表例である。これ
らのカプラーは、バラスト基の導入により、もしくは２
潰体以上の多量体化により耐波ｔｉ＆性としたものであ
ることが好ましく、また４当量カプラーでも２当量カプ
ラーでもよい。生成色素が拡（１にシて粒状性を改良す
るようなカプラー、カップリング反応に伴って現像抑制
剤などを放出し、エツジ効果あるいは重層効果をもたら
すＤＩＲカプラーも使用できる。

本発明のイエローカプラーとしては、酸素原子もしくは
窒素原子で離脱する、α−ピバイロルまたはα−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーが好ましい。これら２当
量カプラーの特に好ましい具体例は、米国特許第３．４
０８，１９４号、同第３．４４７，９２８号、同第３．
９３３．５０１号および同第４．０２２．６２０号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー、ある
いは米国特許第３、９７３．９６８号、同第４，３１４
．０２３号、特公昭５８−１０７３９号、特開昭５０−
１３２９２６号、　′西独出願公開第２，２１９，９１
７号、同第２．２６１．３６１号、同第２．３２９．５
８７号および同第２．４３３．８１２号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーが代表例として挙
げられる。マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン
系カプラー、米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，Ｌ−ｃ〕　Ｃ１，２，４３）リアゾ
ール類、または欧州特許第１１９．８６０号に記載のピ
ラゾロ［５，１−ｂ〕　［１，２，４１）リアゾールな
とが使用できる。カップリング活性位に窒素原子または
イオウ原子で結合する離脱基により２当量化したマゼン
タカプラーも好ましい。本発明のシアンカプラー以外に
湿度および温度に対して堅牢なカプラーを好ましく併用
することもでき、その代表例としては米国特許第３．７
７２．　ＯＯ２号などに記載されたフェノール系カプラ
ー；特開昭５９−３１９５３号、特願昭５８−４２６７
１号および特開昭５１１１３３２９３号公報などに記載
された２、５−ジアシルアミノフェノール系カプラー；
および米国特許第４．３３３．９９９号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有し５−位にアシルア
ミノ基を有するフェノール系カプラーなどが代表例とし
て挙げられる。

本発明のシアンカプラー、カラードカプラーおよび上述
の併用できる色票像形成用カプラーは通常炭素数１６〜
３２の７タル酸エステル頚またはリン酸エステル類など
の高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸エチルなどの有機
溶剤を併用して、水性媒体中に乳剤分散させ使用する。

メインカプラーの標県的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり、好ましくはイエローカプラーでは０
．０１ないし０．５モル、マゼンタカプラーでは０、０
０３ないし０．３モル、またシアンカプラーではＯ，Ｏ
Ｏ２ないし０．３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％から
２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の形状は特に制限される
ことはなく、立方体、八面体、十四面体のような°規則
的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、
また球状などのような変則的な結晶形を持つもの、又晶
面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形で
もよい。

ハロゲン化銀の粒径は、Ｏ，ｔミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ、　１９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊　（Ｇ、　Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｌＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＦｏｃａｌＰｒｅ
ｓｓ、　１９６６　）　、’ゼリクマン著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚ
ｅｌ　ｉｋ−ｍａｎ　Ｃｔ　ａｌ已１ａｌｉｎｇａｎｄ
　Ｃｏａむｉｎｇ　ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｃｌＥｍｕ
ｉｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合わせなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｒｌ八
へを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤がｉ）られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論と実際Ｊ　　（Ｃ１ｅｖｅ、Ｐｈｏｔｏｇｒ−ａ
ｐｈｙ　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　（
１９３０）　、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフイタ
・サイエンス・アンド・エンジニアリング　（Ｃｕｔｏ
ｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）第１４巻、２４８〜
２５７頁（１９７０）；米国特許第４．４３４．２２６
号、同４，４１４．３１０号、同４．４３３．０４８号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。平板状粒子を用
いた場合、被覆力が上がること、増感色票による色増感
効率が上がることなどの利点があり、先に引用した米国
特許第４．４３４．２２６号に詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７．１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特願昭５８−２４．８　／ｌ　６９
号等に開示されている。また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく
、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外
の化合物と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は
、米国特許第４，０９４，６８４号、同４．１４２．９
００号、同４、４５９．３５３号、英国特許第２．０３
８．７９２号、米国特許第４，３４９．６２２号、同４
．３９５．４７８　号、同４．４３３．５０１号、同４
．４６３．０８７号、同３、６５６．９６２号、同３．
８５２．０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開
示されている。

本発明に用いられる写真乳剤は公知の写真用増感色素に
よって分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブリを防止したり、性能を安定
化させる目的で公知のカブリ防止剤、または安定剤を使
用してもよく、その具体例と使用法については、米国特
許第３．９５４．４７４号、同３．９８２．９−４７号
、特公昭５２−２８６８０号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７６４３　（１９７８年１２月）ＶＩＡないし
ＶＩＭ、およびバール著「ハロゲン化銀写真乳剤の安定
化」フォーカルプレス社（Ｅ、　Ｊ、Ｂｉｒｒ。

５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　ＨａｌｉｄｅｌＥｍｕｌｓｉ
ｏｎｓ　　、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９７４　
）などに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤ま
たは混色防止剤として、ヒドロキノン類、アミノフェノ
ール類、スルホンアミドフェノール類などを含有しても
よい。本発明の感光材料には種々の退色防止剤を用いる
ことができ、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマ
ン類などの有機防止剤および、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジアル
キルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属
錯体系防止剤がある。

本発明の感光材料はまたフィルター染料、イラジェーシ
ョンもしくはハレーション防止その他の目的のために親
水性コロイド層中に水溶性染料を含有してもよい。

本発明の写真感光層またはバック層の結合剤としてゼラ
チン、改質ゼラチン、合成親木性ポリマ−などを使用す
ることができる。また、任意の親水性コロイド層にビニ
ルスルホン誘導体などの硬膜剤を含有せしめてもよく、
さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリマー
を硬膜促進剤として使用してもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
象促進、硬調化、増感）など種々の目的で−ｆ重以上の
界面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現象薬もしくはその［）り連
体、現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、
マット剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感
光材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これら
の添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー１７
６４３　（１９７８年１２月）および同１８７１６　（
１９７９年１１月）に記・成されている。

本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも２つの乳剤層を有する高感度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できる。層配列の順序は支持体側から
順に赤感性層、縁感性層、青感性層が代表的であるが、
高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたような逆
転層配列であってもよい。

本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とする現像液で処理した後１、現像銀を除去
するために、漂白と定着、漂白定着またはそれらの組合
せによる処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素イオ
ン、チオ尿素類、チオール系化合物などの漂白促進剤を
併用してもよい。

漂白定着または定着後は水洗を行うことが多いが、２槽
以上の槽を向流水洗にして、節水するのが便利である。

また、特開昭５７−８５４３号に記されているような多
段向流安定化処理を行ってもよい。この処理にはｐｌ＋
調整緩衝剤やホルマリンを添加してもよい。アンモニウ
ム塩は好ましい添加剤である。

（発明の効果） ハロゲン化銀カラー写真感光材料において本発明の一船
式（１）で表わされるシアンカプラーの少なくとも１４
１と、紫外線吸収剤とを併用することによってシアン色
像保存性を改良することができる。撮誕用感材用に使用
されている２−位にフェニルウレイド基を有するシアン
カプラーが見られるような発色濃度変化に伴う色相の変
動がなく、かつ得られたシアン色像の光および熱、湿度
に対する堅牢性、さらには光スティンの発生もこのウレ
イド置換シアンカプラーと同等以上の性能が得ることが
でき、優れた色像保存性を達成するだめの重要な技術が
提供された。

以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層からなる感光材料、試料１０１〜
１０６を作製した。

第１層および第２層に添加したカプラーおよび紫外線吸
収剤の種類および添加量は表−１にまとめて示した。

第１層：赤感乳剤層 銀塗布量　　　　　　　　　　　１．４ｇ／ｍ２増感色
素ｌ　銀１モルに対して　４．５　Ｘｌ０−’モル／／
　　　ｎ　　　　　／ｌ　　　　　　１．５Ｘ１０−’
モルカプラー　　　　　　　　　　　表−１に記載カプ
ラー分散用オイルＩ　　　　　ＯＪ　　ｇ／ｍ’ｔｔ　
　　　　　■０．３ｇ／ｍ” ゼラチン塗布量　　　　　　　　１．５　ｇ　／ｍ’第
２層：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μｍ）
を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　１．０　ｇ／ｍ２各層
には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１および
界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロー５．５°−ジクロロ−３，３
’−ジー（Ｔ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイト′・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３゜−ジー
（Ｔ−スルホプロピル）−４，５，４°−５°−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミ
ン塩 Ｘ−１ Ｈ Ｘ−２ （ＣＨ＝　　＝ＣＨＳ　Ｏ−ＣＨｓ　ＣＯＮ　ＨＣ）Ｉ
　ｔカプラー分散用オイルＩ カプラー分散用オイル■ （ｔ）　　ＣｓＨ＋＋ 叶 得られた試料１０１〜１１２についてセンシトメ）　Ｕ
−用の露光を施した後、下記の如き現像処理を３８℃に
て行なった。

１、　カラー現像　　　　　　　　　３分１５秒２、　
　漂　　白　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分
３０秒３、　　水　　洗　　　　　　　　　　　　　　
　　　３分１５秒４、　　定　　着　　　　　　　　　
　　　　　　　　４分２０秒５、　　水　　洗　　　　
　　　　　　　　　　　　　３分１５秒６、　　安　　
定　　　　　　　　　　　　　　　　　１分　　５秒各
工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　
　　　　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　
　　　　１．４　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　ｌｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０　ｇアンモニ
ア水（２８％）　　　　　２５．０ｃｃエチレンジアミ
ン−四酢 酸ナトリウム鉄塩　　　　　　１３０．　Ｏｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　１４．０ｃｃ水を加えて　　　
　　　　　　　　ｌＩｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリーウム　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム （７０％）　　　　　１７５．０ｃｃ 重亜燐酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　ｌｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　８．０ｃｃ水を加え
て　　　　　　　　　　　ｌｉ’以上のようにして得ら
れた現像法試料を用いて（１）　１００℃で１４日間暗
所に保存、（２）螢光灯褪色試験機（１万ルクス）で乳
剤塗布面側から７日間曙光の２条件にて色像の堅牢性の
試験を行なった。結果を表−２に示した。

表−２より試料１０１は色像の光、熱堅牢性が共に劣る
が、試料１０２〜１０６は色像の光、熱堅牢性共に優れ
ている。しかしながら試料１０３および１０５では光照
射によるイエロースティンの発生が大きく、これに対し
て紫外線吸収剤を第２層に添加した本発明の試料１０４
および１０６ではその発生が著しく減少していることが
分る。

次に試料１０１〜１０６について上述と同様の露光およ
び現像処理を施したものについてその発色色像の分光吸
収の発色濃度による変化を調べた。

その結果を表−３に示す。

表−３より、試料１０１および１０３〜１０６ではシア
ン色像の吸収の、濃度による依存性が小さいのに対し、
試料１０２では吸収の濃度による変化が著しく大きいこ
とが分る。

以上の結果より、本発明に基づく試料は色像保存性に優
れ、かつ濃度による色相変化が少ない優れ７こもので゛
あることが明らかとなった。

実施例２ 三酢酸セルロース支持体上に下記に示すような組成の各
層よりなる多局カラー感光材料２０１〜２０５を作製し
た。

ハロゲン化銀の塗布量は、銀換算ｇ／ｍ′単位で示し、
ゼラチン塗布量およびカプラー分散用オイル塗布量はｇ
　／　ｍ’で、また増感色素およびカプラーは同一層の
ハロゲン化銀１モルに対するモル単位で表わす。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．１第２層：中
間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノンおよびカ
プラーＥＸ−３の乳化分散物および沃臭化銀（沃化！′
１１モル％、平均粒径０，０７μｍ）を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．２力プラー分
散用オイル■０，２ ”　　　　　　［［０，０２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％ 平均粒径：０．７　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　１．６増感色素Ｉ　　
　　　　　　　　　４．２　Ｘｌ０−’〃［［１，４Ｘ
ｌ０−’ カプラー　　　　表−４に記載 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．２力プラー分散
用オイルＩ　　　　　　Ｏ，３第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％ 平均粒径：１．５　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　１．９増感色素＋　
　　　　　　　　　　３．ＯＸｌ０−’／／　　　　Ｉ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　Ｘｌ０
−’カプラー　　　　表−５に記載 ゼラチン塗布ｆｆｉ　　　　　　　　　　ＩＪカプラー
分散用オオイＩ　　　　　　　Ｏ，２５〃ＩＩ　　　　
　　　Ｏ，１ 第５層：中間層 ゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０．９第６層：第１
緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％ 平均粒径：０．８　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．６増感色素ＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　４．５　　Ｘｌ０−’″　　
ｒＶ　　　　　　　　　　　１，８　Ｘｌ０−・カプラ
ーＥＸ−８０，０７１ 〃ＥＸ−９０，０’１５ 〃ＥＸ−１００，００６ セラチン塗布量　　　　　　　　　０．５力プラー分散
用オイル　　　　　　０．１５第７層：第２緑感乳剤層 増感色票［４，０Ｘ１０７’ ／／　　　ｒＶ　　　　　　　　　　　１．６Ｘ１０−
’〃ＥＸ−１１０，０２０ 〃ＥＸ−９０，００２ 〃ＥＸ−１００，００１ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．８力プラー分１
１に用オイルＩ　　　　　　　Ｏ，４５〃■０．１ 第８層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ｍ：１０モル％ 平均粒径：１．５　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　２．１増感色索ＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　３，０ＸＩＯ−’”　　　Ｉ
Ｖ　　　　　　　　　　　１．２Ｘ１０−’カプラーＥ
Ｘ−１１０，００９ 〃ＥＸ−３０，００１ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　２．１力プラー分散
用オイルｌ　　　　　　　Ｏ０７〃［０，１ 第９層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−
ペンタデシルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラ
チン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　０．９第１０層：第１
青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％ 平均粒径：０．６　μｍ） １艮　塗　布　量　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４力ｊ　ラ
−ＥＸ　−１２０，２７ 〃ＥＸ−１３０，００５ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．３力プラー分散
用オイルｌ０１３ 第１１層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％ 平均粒径：１．０　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．６カブラーＥＸ
−１２０，０４５ ゼラチン塗布全　　　　　　　　　０．５力プラー分散
用オイルＩ　　　　　　Ｏ，０５第１２層：第３青感乳
剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％、 平均粒径：ｌ、８　μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０，８増感色累Ｖ　
　　　　　　　　　２．０ＸＩＯ−’カプラーＥＸ−１
２０，０３５ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　Ｏ１４カプラー分散
用オイルＩ　　　　　　Ｏ，１′！５１３層：第１保護
層：ゼラチン層ゼラチン塗布量　　　　　　　　　０゜
７第１４層：第２保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７μｍ）お
よびポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μ
ｍ）を含むゼラチン層ゼラチン塗布層　　　　　　　　
　０．８各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１および１（−２や界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 増ｍ色ａｍ　：アンヒドロー９−エチルー５．５′−ジ
クロロ−３，３′−ジー（γ〜スルホプロピル）オキサ
カンポジアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロ
ー５．６．５’、６’−テトラクロロ−１，１′−ジエ
チル−３，３′−ジー（β−〔β−（ｒ−スルホプロポ
キシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒド
ロキサイドナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，３
′−ジー（δ−スルホブチル）チアシアニントリエチル
アンモニウム塩 Ｈ−２ ＣＨ２＝Ｃｌｌ５Ｏ□［：１１２ＣＯＮＨＣＨａカプラ
−０１ｌＩｉ用オイル■ （Ｃ，Ｈ，、○　ｈ−Ｐｏ 試料２０４は上記の他に、第２層に紫外線吸収剤ＬＪＶ
−１を３．０Ｘ１０−’モル／　ｍ　２、ＬＪＶ−２を
３．０．Ｘｌ０−’モル／ｍ　２、ＬＪＶ−６を１．５
×１０−’モル／　ｍ　２となるように添加した。（第
２層のカプラー分散用オイルＩ［０，０９ｇ／ｍ２）試
料２０５は試料２０４の第１３層に紫外線吸収剤ｕｖ−
ｔｏを３．０ＸＩＯ−’モル／ｍ　２、Ｕ　Ｖ　、−１
５を４．０Ｘ１０−’モル／ｍ　２となるように添加し
た。（第１３層のカプラー分散用オイルｌｌｌ０．０５
ｇ／Ｉｒ１２） 以上のようにして得られた試料２０１〜２０５について
、センシトメトリー用の露光を施した後、実施例１と同
様の現像処理を行なった。得られた試料を用いて（１）
　８０℃で１４日間暗所に保存、（２）蛍光灯光り色試
験器（１万ルクス）で７日間曝光の２条件にて色像保存
性の試験を行なった。結果を表−６に示す。

表−６より、試料２０１は色像の光、熱堅牢性共に劣る
が、試料２０２〜２０５は色像の光、熱堅牢性共に１憂
れている。しかしながら試料２０３では光照射、特に支
持体側からの光照射によるイエロースティンの発生が大
きい。これに対して紫外線吸収剤を第２層に添加した試
料２０４と、第２層および第１３層に添加した試料２０
５ではその発生が著しく減少している。

次に試料２０１〜２０５について上述と同様の露光およ
び現像処理を施したものについて、その発色色像の分光
吸収の発色濃度による変化を調べた。結果を表−７に示
す。

表−７より、試＃４２０２ではシアン色像の吸収の濃度
による変化が大きいのに対し、試料２０１および本発明
の試料２０４．２０５は吸収の濃度による変化がほとん
ど認められないことが分る。

以上の結果より、本発明に基づく試料は色像保存性に優
れ、かつ濃度による色相変化が少ない１憂れたものであ
ることが明らかとなった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 多層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   少なくとも１層が下記の一般式〔 I 〕で表わされるシ
   アンカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ該シアン
   カプラー含有層及び別の層から選ばれる少なくとも１層
   が紫外線吸収剤を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中、Ｒ＿１は−ＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４、−ＮＨＣＯＲ＿
   ３、−ＮＨＣＯＯＲ＿５、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿５、−Ｎ
   ＨＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿３Ｒ
   ＿４を示し、Ｒ＿２はナフトール環に置換可能な基を示
   し、ｍは０ないし３の整数を示し、Ｘは＞Ｏ、＞Ｓまた
   はＲ＿６Ｎ＜を示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級
   アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可
   能な基を示す。ただし、Ｒ＿３およびＲ＿４は同じでも
   異なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香
   族基または複素環基を示し、Ｒ＿５は脂肪族基、芳香族
   基または複素環基を示し、Ｒ＿６は水素原子、または１
   価有機基を示す。ｍが複数のときはＲ＿２は同じであっ
   ても異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成
   してもよい。Ｒ＿２とＸ、またはＸとＹとが互いに結合
   してそれぞれ環を形成してもよい。また、Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２、ＸまたはＹにより２量体以上の多量体を形成しても
   よい。 ここで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしくは環状の、ア
   ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
   換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
   は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
   ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
   または縮合環複素環基を示す。