JPS59162546A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPS59162546A JPS59162546A JP58036907A JP3690783A JPS59162546A JP S59162546 A JPS59162546 A JP S59162546A JP 58036907 A JP58036907 A JP 58036907A JP 3690783 A JP3690783 A JP 3690783A JP S59162546 A JPS59162546 A JP S59162546A
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/30—Hardeners
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- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
-
- G—PHYSICS
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/26—Silver halide emulsions for subtractive colour processes
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- Materials Engineering (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に潜像の
保存性が改良ざnたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。
保存性が改良ざnたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。
ハロゲン化銀写真法によって画像を形成するためには、
潜像を生成する為の撮影露光のプロセスと、生成した潜
像を銀画像もしくは色素画像に変換する為の現像処理プ
ロセスのλつのプロセスが必要なことはよく知られてい
る。
潜像を生成する為の撮影露光のプロセスと、生成した潜
像を銀画像もしくは色素画像に変換する為の現像処理プ
ロセスのλつのプロセスが必要なことはよく知られてい
る。
(たとえば、Mees、James著、’[ne Th
eory ofthe photographic p
rocess 参照)撮影露光による潜像の生成は化
学的にはハロゲン化銀結晶のきわめて微少な変化であり
、潜像自体は本質的に不安定な性質を持っている。従っ
て、潜像は・露光力)ら現像までの時間の経過に従って
減衰したり、あるいは補力′fr:受けたりし易い性質
を持っている。
eory ofthe photographic p
rocess 参照)撮影露光による潜像の生成は化
学的にはハロゲン化銀結晶のきわめて微少な変化であり
、潜像自体は本質的に不安定な性質を持っている。従っ
て、潜像は・露光力)ら現像までの時間の経過に従って
減衰したり、あるいは補力′fr:受けたりし易い性質
を持っている。
口の潜像の減衰を当業界では潜像退行と呼び、後者を潜
像補力°と呼んでいる。
像補力°と呼んでいる。
これらの潜像の挙動は一般に露光された感光材料の保存
条件によって左右されるものであり、たとえば高温保存
で潜像退行あるいは潜像補力が著しく低温保存フはそれ
が少ないことが認められる・潜像退行あるいは潜像補力
による不利を免れるもつとも単純な方法は撮影露光後直
ちに現像処理を行う方法であり、次に単純な方法は撮影
露光後現像処理ま〒の期間、撮影した感光材料を冷却、
低温に保存する方法1ある。
条件によって左右されるものであり、たとえば高温保存
で潜像退行あるいは潜像補力が著しく低温保存フはそれ
が少ないことが認められる・潜像退行あるいは潜像補力
による不利を免れるもつとも単純な方法は撮影露光後直
ちに現像処理を行う方法であり、次に単純な方法は撮影
露光後現像処理ま〒の期間、撮影した感光材料を冷却、
低温に保存する方法1ある。
これらの方法は化学的見地からはもつとも単純安易な方
法であるが、使用者側力)ら喜ばnる解決方法ではない
。実際の使用条件、使用形態h)らみろと、撮影露光か
ら現像処理までの間、数ケ月間放Wされる場合がある。
法であるが、使用者側力)ら喜ばnる解決方法ではない
。実際の使用条件、使用形態h)らみろと、撮影露光か
ら現像処理までの間、数ケ月間放Wされる場合がある。
これらの潜像退行、あるいは潜像補力が特に多層カラー
写真感光材料において各層の挙動が異なる場合には色バ
ランスが崩れ色再現が悪化する。
写真感光材料において各層の挙動が異なる場合には色バ
ランスが崩れ色再現が悪化する。
近年、硬化作用がすみや力)で「後硬化」と称どれろ硬
化作用の長期経時変化が少ない、活性ビニル基を有する
硬化剤が使用されろ様になってきた。
化作用の長期経時変化が少ない、活性ビニル基を有する
硬化剤が使用されろ様になってきた。
たとえば特開昭!3−’l/、22/号、特開昭53−
67217号、特開昭j/−/λ6/2≠号、特公昭弘
ター/3!rt3号、特開昭j/−弘≠/A4’号、特
公昭30−3!107号、特開昭1+−300,2,2
号、特開昭33−4&りto号、特公昭!−一μを弘り
5号、特公昭弘7−ざ731号に記載されている化合物
がある。
67217号、特開昭j/−/λ6/2≠号、特公昭弘
ター/3!rt3号、特開昭j/−弘≠/A4’号、特
公昭30−3!107号、特開昭1+−300,2,2
号、特開昭33−4&りto号、特公昭!−一μを弘り
5号、特公昭弘7−ざ731号に記載されている化合物
がある。
しかしながら活性ビニル基を有する硬化剤を使用するこ
とにより、潜像補力が起き易くなる欠点力Iある。
とにより、潜像補力が起き易くなる欠点力Iある。
潜像補力を防止する方法として、特公昭よl−タ60り
では乳剤膜中〒#Iを放出してpHを低下ぎせる硬膜剤
を使用する方法特開昭弘J−47,2!〒はハロゲン化
銀の乳化時にロジウム化合物とイリジウム化合物を添加
Tろ方法、特公昭j7−232!0ではロジウム化合物
を用いて調整されたハロゲン化1IIl!I乳剤中にメ
ルカプト複葉環化合物を添IJlllする方法、特開昭
!3−/コア7/りではロジウム化合物を用いて調整さ
れたハロゲン化銀乳剤中にヒドロキシアザインドリジン
化合物及びメルカプト基を有する含窒素複素環化合物を
添加する方法などが提案ざnでいろ。し力)しハロゲン
化銀乳剤が特定の調整法であったり特定の増感色素↑ス
ペクトル増/に!!されている必要があったり効果が充
分でなかったりして満足できるものではなし)。
では乳剤膜中〒#Iを放出してpHを低下ぎせる硬膜剤
を使用する方法特開昭弘J−47,2!〒はハロゲン化
銀の乳化時にロジウム化合物とイリジウム化合物を添加
Tろ方法、特公昭j7−232!0ではロジウム化合物
を用いて調整されたハロゲン化1IIl!I乳剤中にメ
ルカプト複葉環化合物を添IJlllする方法、特開昭
!3−/コア7/りではロジウム化合物を用いて調整さ
れたハロゲン化銀乳剤中にヒドロキシアザインドリジン
化合物及びメルカプト基を有する含窒素複素環化合物を
添加する方法などが提案ざnでいろ。し力)しハロゲン
化銀乳剤が特定の調整法であったり特定の増感色素↑ス
ペクトル増/に!!されている必要があったり効果が充
分でなかったりして満足できるものではなし)。
本発明の目的は、活性ビニル基2有する硬化剤を用いた
ハロゲン化銀写真乳剤の潜像補力を防止する方法を提供
することにある。
ハロゲン化銀写真乳剤の潜像補力を防止する方法を提供
することにある。
この目的のため、本発明者らは鋭意研究した結果、下記
一般式CI)で示されろトリアジン誘導体をハロゲン化
銀ず貞感光劇料中に添7Jffすることにより本発明の
目的が達成ぎnろごとを見い出した〇 一般式(I) 3 一般式中R,、R2,R3はヒドロキシル基、ヒドロキ
シルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、置換アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシル基、フ
ェノキシ基、アルキル基、アリール基またはハロゲン原
子である。好ましくは、R□。
一般式CI)で示されろトリアジン誘導体をハロゲン化
銀ず貞感光劇料中に添7Jffすることにより本発明の
目的が達成ぎnろごとを見い出した〇 一般式(I) 3 一般式中R,、R2,R3はヒドロキシル基、ヒドロキ
シルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、置換アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシル基、フ
ェノキシ基、アルキル基、アリール基またはハロゲン原
子である。好ましくは、R□。
R2,R3の少なくともひとつはヒドロキシルアミノ基
である。
である。
ざらに好ましくは、R1,R2及びR3−’Q表わされ
ろ置換基の炭素数の和が4以上、特に8以上のものであ
る〇 本発明に使用する一般式(I)で示己れ小具体的化合物
を以下に示す。こnらの化合物はその7槌を用いても1
種以上を併用して用いてもよく、また下記具体例のみに
限定ぎn、石ものtもない。
ろ置換基の炭素数の和が4以上、特に8以上のものであ
る〇 本発明に使用する一般式(I)で示己れ小具体的化合物
を以下に示す。こnらの化合物はその7槌を用いても1
種以上を併用して用いてもよく、また下記具体例のみに
限定ぎn、石ものtもない。
(1)
(3)
α
m、p、 106 N///@C
m、p、 2so″C
(&)
m、p、2(HP−210’ C
(7)
b 、 p 、 / I 3〜A′C/II Jmnl
−Jgα □、p、 /10〜tip” C(り
) m、p、 97〜9a@ C (//ン m、p、/≠θ〜/≠J”C m、p、 /31A〜/3!” C (/4’) m、p、 /2/ 〜/、2J°C (/j) 油状物 (/1) NH(CH2)30C1□H25 m、p、 t3〜ざiC (17) m、p、 /72〜/73″C (7g) m、p、/7j 〜/7j@ C (lり) m、p、 〉300@C (20) NHC)(2C)(2SO3Na m、p、ン2so@C (λ/) m、p、 ♂/〜!3° に れらの化合物はクロル−8−)リアジンまたはそのa換
体と対応すめアミン類、フェノール類、アルコール類と
の反応で合成することができ、例えば、J、Arrl、
Chem、Soc、73.Jりg/ +J、Org、C
hem+27、≠01+、特公昭ゲター10,1.タコ
に記載されている合成法に準じて合成した。
−Jgα □、p、 /10〜tip” C(り
) m、p、 97〜9a@ C (//ン m、p、/≠θ〜/≠J”C m、p、 /31A〜/3!” C (/4’) m、p、 /2/ 〜/、2J°C (/j) 油状物 (/1) NH(CH2)30C1□H25 m、p、 t3〜ざiC (17) m、p、 /72〜/73″C (7g) m、p、/7j 〜/7j@ C (lり) m、p、 〉300@C (20) NHC)(2C)(2SO3Na m、p、ン2so@C (λ/) m、p、 ♂/〜!3° に れらの化合物はクロル−8−)リアジンまたはそのa換
体と対応すめアミン類、フェノール類、アルコール類と
の反応で合成することができ、例えば、J、Arrl、
Chem、Soc、73.Jりg/ +J、Org、C
hem+27、≠01+、特公昭ゲター10,1.タコ
に記載されている合成法に準じて合成した。
一般式(■)で表わされろ化合物の添JJD量に特に制
限はないが銀1モル当りO1θ000/〜θ、10モル
、特にo、ooos No、01モルであることが好ま
しし1゜ これらの化合物の添加場所に特に制限はないがハロゲン
化銀乳剤層又はその隣接層が好ましい〇又、これらの化
合物はカラーカゾラーと同様な方法1高沸点有機溶剤中
に分散せしめて添加してもよく、アルコール類等に溶解
して添加してもよし)。
限はないが銀1モル当りO1θ000/〜θ、10モル
、特にo、ooos No、01モルであることが好ま
しし1゜ これらの化合物の添加場所に特に制限はないがハロゲン
化銀乳剤層又はその隣接層が好ましい〇又、これらの化
合物はカラーカゾラーと同様な方法1高沸点有機溶剤中
に分散せしめて添加してもよく、アルコール類等に溶解
して添加してもよし)。
本発明に使用されろ硬化剤として番ま活性ビニル基を有
する硬化剤↑特に制限はなく、たとえば特開昭33−4
1122/号、特開昭33−j7コj7号、特開昭j/
−/、26/2u舎、特公昭ゲタ−13363号、特開
昭zi−<z≠/を参号、特開昭!コー210jり号、
米国特許3≠りOり71号、同363り6弘≠号、同3
t2弘♂を号、特公昭jO−31107号、特開昭1l
l−3002,2号、特開昭、t3−乙6り60号、特
公昭!2−≠tμ23号、特公昭≠7−173を号、米
国特許第3t3!7/ざ号、同30≠0720号、西独
特許第♂72/ 33号に記載されている硬化剤が使用
できろ。
する硬化剤↑特に制限はなく、たとえば特開昭33−4
1122/号、特開昭33−j7コj7号、特開昭j/
−/、26/2u舎、特公昭ゲタ−13363号、特開
昭zi−<z≠/を参号、特開昭!コー210jり号、
米国特許3≠りOり71号、同363り6弘≠号、同3
t2弘♂を号、特公昭jO−31107号、特開昭1l
l−3002,2号、特開昭、t3−乙6り60号、特
公昭!2−≠tμ23号、特公昭≠7−173を号、米
国特許第3t3!7/ざ号、同30≠0720号、西独
特許第♂72/ 33号に記載されている硬化剤が使用
できろ。
好ましくは次の一般式(n)”t’表わされろ化合物〒
ある。
ある。
(C)l =cu−so□−CH2+2A式中Aはコ
価基を表わすがなくても良い。
価基を表わすがなくても良い。
本発明に用いろことのできろ化合物の例として次のもの
を挙げることができろ。
を挙げることができろ。
化合物例
H
V−t (CH2=CH−802CH2CONH+2
V−7(CH2=CH−802Q(2CONH−)−2
CI−12V−7(CH2=CH802C’H2CON
HCH2+2V−t (CH2=CH8O□C)I2
CONHCH2+2Q(2y−I10 ■−72 y−i3CH2=CH8O□CH25O2CH=CH2
V−/グCH2=印・5O2CH2CH2SO□印=C
H2V−/ICH2−cH−8O□CH2CH2CH2
5O2CH=CH2V−# V −I7 C2H3C(CH2So2CH=CH2)
3so2c■1=ci−+2 V−/P o X ’i ”) 尊
h’i L+i’i”l ”
l ”tl III
I +> >> ン
〉 〉l 7− > > > > > > 1−)>V−3
1’ C1−12=CI−1802CI−1=CH2■
−≠O 本発明に使用するゼラチン硬化剤の使#lI倉は、目的
に応じて任意にえらぶことができる。通常は乾燥ゼラチ
ンに対して。、0/から2□庶盪ノξ−セン)′i!−
’iQの範囲の割合f使用できる。とくに好ましくは0
./力)ら10重蓋パーセントまでの範囲の割合で使用
Tる。
V−7(CH2=CH−802Q(2CONH−)−2
CI−12V−7(CH2=CH802C’H2CON
HCH2+2V−t (CH2=CH8O□C)I2
CONHCH2+2Q(2y−I10 ■−72 y−i3CH2=CH8O□CH25O2CH=CH2
V−/グCH2=印・5O2CH2CH2SO□印=C
H2V−/ICH2−cH−8O□CH2CH2CH2
5O2CH=CH2V−# V −I7 C2H3C(CH2So2CH=CH2)
3so2c■1=ci−+2 V−/P o X ’i ”) 尊
h’i L+i’i”l ”
l ”tl III
I +> >> ン
〉 〉l 7− > > > > > > 1−)>V−3
1’ C1−12=CI−1802CI−1=CH2■
−≠O 本発明に使用するゼラチン硬化剤の使#lI倉は、目的
に応じて任意にえらぶことができる。通常は乾燥ゼラチ
ンに対して。、0/から2□庶盪ノξ−セン)′i!−
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./力)ら10重蓋パーセントまでの範囲の割合で使用
Tる。
本発明に用いら9る写真乳剤はp 、 Qjafkjd
eS著Chimie et physique pho
tographique(paul Monte1社刊
、/り乙7年)、G、F。
eS著Chimie et physique pho
tographique(paul Monte1社刊
、/り乙7年)、G、F。
Duffin著photographic E+11u
lsionChemistry (The pocaJ
press刊、/りJJ年) 、y 、L、 7.e
l ikman et al著;Vlaking a
nd Coating photographic
Emulsion (’J’he )’ocal p
ress刊、/りZ4を年)などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずnフもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させろ形式としては片側混合法
、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いても
よい。
lsionChemistry (The pocaJ
press刊、/りJJ年) 、y 、L、 7.e
l ikman et al著;Vlaking a
nd Coating photographic
Emulsion (’J’he )’ocal p
ress刊、/りZ4を年)などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずnフもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させろ形式としては片側混合法
、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いても
よい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させろ方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いろこともできろ。
ゆる逆混合法)を用いろこともできろ。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法?用いろこともでき
ろ。
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法?用いろこともでき
ろ。
この方法によると・結晶形が規則的1粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられろ。
に近いハロゲン化銀乳剤かえられろ。
別々に形成した一種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその鉛塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存ぎせてもよい。
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその鉛塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存ぎせてもよい。
沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤1J)ら可溶性塩
類を除去するためにはゼラチンをゲル化ぎせて行なうタ
ーデル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン
性界面活性剤、アニオン性ポリマー(たとえばホリスチ
レンスルホン酸)、あるいはゼラチン誘導体(たとえけ
アシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど)を利
用した沈降法(70キユレーシヨン)を用いてもよい。
類を除去するためにはゼラチンをゲル化ぎせて行なうタ
ーデル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン
性界面活性剤、アニオン性ポリマー(たとえばホリスチ
レンスルホン酸)、あるいはゼラチン誘導体(たとえけ
アシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど)を利
用した沈降法(70キユレーシヨン)を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感さn石。
化学増感のためには、例えばH,prieser編1)
ie Qrundlagen der photo −
graphischen prozesse mit
Silber−halogeniden (Ak
ademische■erlagsgesellsch
aft、/りt♂)67j〜73≠頁に記載の方法を用
いることができる〇写真乳剤の結合剤または保護コロイ
ドとしては、ゼラチンを用いるのが有利↑あるが、それ
以外の親水性コロイドも用いろことがfさる。
ie Qrundlagen der photo −
graphischen prozesse mit
Silber−halogeniden (Ak
ademische■erlagsgesellsch
aft、/りt♂)67j〜73≠頁に記載の方法を用
いることができる〇写真乳剤の結合剤または保護コロイ
ドとしては、ゼラチンを用いるのが有利↑あるが、それ
以外の親水性コロイドも用いろことがfさる。
たとえばゼラチン誘導体・ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のi白質;ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体・アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの抛誘導体;ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア七タ
ール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多柚の合成親水性高分子物質を用いること
ができる□ ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのはか酸処理ゼラチ
ンやBull、Soc、Sci、phot。
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のi白質;ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体・アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの抛誘導体;ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア七タ
ール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多柚の合成親水性高分子物質を用いること
ができる□ ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのはか酸処理ゼラチ
ンやBull、Soc、Sci、phot。
Japan 、A/ 6.30頁(/りAA)に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。ゼ
ラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド
、酸無水物、インシアナート類、フロ%酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られろものが用いられ
る。
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。ゼ
ラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド
、酸無水物、インシアナート類、フロ%酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られろものが用いられ
る。
その具体例は米国特許λ、4/≠、221号、同!、/
32.9’41!号、1iij、/1rJ、ざμz号、
同J、J/、2.タ!3号、英国特許r&/、≠/弘号
、同/、033./ざり号、同/、003゜7g≠号、
特公昭≠2−27.,1416号などに記載されている
。
32.9’41!号、1iij、/1rJ、ざμz号、
同J、J/、2.タ!3号、英国特許r&/、≠/弘号
、同/、033./ざり号、同/、003゜7g≠号、
特公昭≠2−27.,1416号などに記載されている
。
前記ゼラチン・グラフトポリマ〜としては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、そnらのエステル、アミ
ドなどの94体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一(ホモ)または共重合体を
グラフトぎせたものを用いろことができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい〜こnらの例は米国
特許2.7t3.62/号、同λ。
アクリル酸、メタアクリル酸、そnらのエステル、アミ
ドなどの94体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一(ホモ)または共重合体を
グラフトぎせたものを用いろことができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい〜こnらの例は米国
特許2.7t3.62/号、同λ。
13/ 、717号、同コ、りst、rrtt号などに
記載がある。
記載がある。
代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願
(OLS ) 2.312.7or号、米国特許3,1
,20,73/号、同3,172,20!号、特公昭4
tj−7,341号に記載のもの↑ある。
(OLS ) 2.312.7or号、米国特許3,1
,20,73/号、同3,172,20!号、特公昭4
tj−7,341号に記載のもの↑ある。
本発明のず真乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能
を安定化だせろ目的で、権々の化合物を含有ぎせろこと
ができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインタソール類、トリアゾール類、ベン
ゾトリアソール類、ベンズイミダゾール類(特にニトロ
−またはハロゲン置換体);ヘテロ環メルカプト化合物
類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾ
千アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メル
カプト千アジアゾール類、メルカプトテトラゾール11
4 (6f?jVC/ −−yエニルーj−メルカプト
テトラゾール)、メルカプトピリミジン類;カルボキシ
ル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ
環メルカプト化合物類;千オケト化合?Iたとえばオキ
サゾリン千オン;アザインデン類たとえはテトラアザイ
ンデン類(特に≠−ヒドロキ装置i(/、J、Ja、7
)テトラアザインデンM)pベンゼン千オスルホン酸類
;ベンゼンスルフィン醗;すどのようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知らn、た多くの化合物を加えろこと
がでさろ− これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第3.りjμ、≠7弘号、同第3.
91r2.り≠7号、同%ll、02/、2ダざ明細明
細pifまたは特公昭!、2−2g。
るいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能
を安定化だせろ目的で、権々の化合物を含有ぎせろこと
ができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインタソール類、トリアゾール類、ベン
ゾトリアソール類、ベンズイミダゾール類(特にニトロ
−またはハロゲン置換体);ヘテロ環メルカプト化合物
類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾ
千アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メル
カプト千アジアゾール類、メルカプトテトラゾール11
4 (6f?jVC/ −−yエニルーj−メルカプト
テトラゾール)、メルカプトピリミジン類;カルボキシ
ル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ
環メルカプト化合物類;千オケト化合?Iたとえばオキ
サゾリン千オン;アザインデン類たとえはテトラアザイ
ンデン類(特に≠−ヒドロキ装置i(/、J、Ja、7
)テトラアザインデンM)pベンゼン千オスルホン酸類
;ベンゼンスルフィン醗;すどのようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知らn、た多くの化合物を加えろこと
がでさろ− これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第3.りjμ、≠7弘号、同第3.
91r2.り≠7号、同%ll、02/、2ダざ明細明
細pifまたは特公昭!、2−2g。
660号公報の記II!2を参考に↑さろ。
本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感ざnてよい。
増感ざnてよい。
有用な増感色素Gま例えばドイツ特許り25P、0to
号、米国特許コ、弘り3,74#号、同2゜jθ3,7
7を号、同コ、ziり、00/号、同λ、りlコ、32
7号、同3 、 lt4 、りjり号、同!、672.
ざり7号、同μ、021.Jグ2号、英国特F!!f/
、バー、jざざ号、特公昭弘≠−/≠、030号に記載
されたものである。
号、米国特許コ、弘り3,74#号、同2゜jθ3,7
7を号、同コ、ziり、00/号、同λ、りlコ、32
7号、同3 、 lt4 、りjり号、同!、672.
ざり7号、同μ、021.Jグ2号、英国特F!!f/
、バー、jざざ号、特公昭弘≠−/≠、030号に記載
されたものである。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが・それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いらnる。その代表例は米国特許コ
、tざ1.2≠≠号、同λ。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いらnる。その代表例は米国特許コ
、tざ1.2≠≠号、同λ。
り77,22り号、同3,3り7,0/、0号、同3、
!コλ、032号、同3 、327 、乙グ/号、同3
.t/7.λり3号、同3.62g、26グ号、同3.
tt&、1ArO号、同3,1,72.gytr号、同
3.t79,11.2r号、同3.ざl弘。
!コλ、032号、同3 、327 、乙グ/号、同3
.t/7.λり3号、同3.62g、26グ号、同3.
tt&、1ArO号、同3,1,72.gytr号、同
3.t79,11.2r号、同3.ざl弘。
14oり号、同≠、OコJ 、707号、英国特許l。
3≠≠、λr1号、特公昭≠3−≠、236号、同!3
−/コ、375号、特開昭!λ−I10゜611号、同
62−/ 09.923号VC記載EtEでいる。
−/コ、375号、特開昭!λ−I10゜611号、同
62−/ 09.923号VC記載EtEでいる。
本発明の写真乳剤には色形成カプラー、すなわち発色現
像処理において芳香族7級アミン現像薬(例えば、フェ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など
)との酸化カップリングによって発色しうろ化合物?例
えば、マゼンタカプラーとして、j−ピラゾロンカプラ
ー、ビラゾロベンライミグゾールカプラー、シアノアセ
千ルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトアミドカプラ
ー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセトア
ミドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセドアごリド類)、等があり、シアンカプラ
ーとして、ナ7トールカプラー、およびフェノールカプ
ラー、等がある。これらのカプラーは分子中にバラスト
基とよばれ石疎水基を有する非拡散のものが望ましい。
像処理において芳香族7級アミン現像薬(例えば、フェ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など
)との酸化カップリングによって発色しうろ化合物?例
えば、マゼンタカプラーとして、j−ピラゾロンカプラ
ー、ビラゾロベンライミグゾールカプラー、シアノアセ
千ルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトアミドカプラ
ー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセトア
ミドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセドアごリド類)、等があり、シアンカプラ
ーとして、ナ7トールカプラー、およびフェノールカプ
ラー、等がある。これらのカプラーは分子中にバラスト
基とよばれ石疎水基を有する非拡散のものが望ましい。
カプラ 、−は銀イオンに対し参当量性あるいは2当
磁性のどちら1もよい。また色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放
出するカプラー(いわゆるDIRカプラー)であっても
よい。
磁性のどちら1もよい。また色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放
出するカプラー(いわゆるDIRカプラー)であっても
よい。
またDIRカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色DIRカ
ップリング化合物を含んでもよい。
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色DIRカ
ップリング化合物を含んでもよい。
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許λ、322.027号に記載の方法
などが用いられろ。たとえば7タール酸アルキルエステ
ル(ジブチルフタレート、ジオクチル7タレートなど)
、リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフ
ェニル7オス7エート、トリクレジル7オスフエート、
ジオクチルブチル7オス7エート)、クエン酸エステル
(たとえばアセチルクエン酸トリプ′千ル〕、安息香酸
エステル(たとえば安息香酸オクチル)・アルキルアミ
ド(たとえばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エステ
ル類(たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオク
チル7タレート)、トリメシン酸エステル類(たとえば
トリメシン酸トリブチル)など、または沸点的30″
C乃至/jO″ Cの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸工千ル、λ級フ千ルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを
混合して用いてもよい。
法たとえば米国特許λ、322.027号に記載の方法
などが用いられろ。たとえば7タール酸アルキルエステ
ル(ジブチルフタレート、ジオクチル7タレートなど)
、リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフ
ェニル7オス7エート、トリクレジル7オスフエート、
ジオクチルブチル7オス7エート)、クエン酸エステル
(たとえばアセチルクエン酸トリプ′千ル〕、安息香酸
エステル(たとえば安息香酸オクチル)・アルキルアミ
ド(たとえばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エステ
ル類(たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオク
チル7タレート)、トリメシン酸エステル類(たとえば
トリメシン酸トリブチル)など、または沸点的30″
C乃至/jO″ Cの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸工千ル、λ級フ千ルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを
混合して用いてもよい。
また特公昭j/−37.IjJ号、特開昭31−jり、
り≠3号に記載ざnている重合物による分散法も使用T
2)ことが1さる。
り≠3号に記載ざnている重合物による分散法も使用T
2)ことが1さる。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
T石場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入Inる。
T石場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入Inる。
実施例/
ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料10/を作成した・ (試料10/) 第1層:ハレーション防止層(AHL)黒色コロイド銀
を含むゼラチン層 第λ層:中間層(ML) 2、! −、、ff−t−オフ千ルハイドロキノンの乳
化分散物を含むゼラチン層 第3層:第1赤感乳剤層(RL□) 沃臭化銀乳剤(沃化銀:弘モル%平均粒径0.3!μの
多分散乳剤)・・・銀塗布量 O,コj g/r
n2沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル% 平均粒径0.tj
μの単分散乳剤)・・・銀塗布量 /、−2g/
rn’増感色素■ ・・・銀1モルに対して t×io
−モル増感色素■ ・・・銀7モルに対して へ!×I
O−モルカプラーC−i ・・・銀7モルに対して
O1OタモルカプラーEX−/・・・銀7モルに対し
て 0.003モルカプラー、[)−/ ・・・銀
1モルに対して o、oosモル第≠層:第1赤感乳
剤層(BL2) 沃臭化銀乳剤(沃化銀ニアモル%平均粒径0.70μの
単分散乳剤)・−・銀塗布量 2.11 g/m
’。
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料10/を作成した・ (試料10/) 第1層:ハレーション防止層(AHL)黒色コロイド銀
を含むゼラチン層 第λ層:中間層(ML) 2、! −、、ff−t−オフ千ルハイドロキノンの乳
化分散物を含むゼラチン層 第3層:第1赤感乳剤層(RL□) 沃臭化銀乳剤(沃化銀:弘モル%平均粒径0.3!μの
多分散乳剤)・・・銀塗布量 O,コj g/r
n2沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル% 平均粒径0.tj
μの単分散乳剤)・・・銀塗布量 /、−2g/
rn’増感色素■ ・・・銀1モルに対して t×io
−モル増感色素■ ・・・銀7モルに対して へ!×I
O−モルカプラーC−i ・・・銀7モルに対して
O1OタモルカプラーEX−/・・・銀7モルに対し
て 0.003モルカプラー、[)−/ ・・・銀
1モルに対して o、oosモル第≠層:第1赤感乳
剤層(BL2) 沃臭化銀乳剤(沃化銀ニアモル%平均粒径0.70μの
単分散乳剤)・−・銀塗布量 2.11 g/m
’。
増感色素■ ・・・銀1モルに対して 11×/ 0
モル増感色素■ ・・・銀7モルに対して /、2×
10−モルカプラーC−i ・・・銀7モルに対して
0.0/2モルカプラーEX−/・・・銀1モルに
対して o、oooirモル第j層:第3赤感乳剤層
(BL3) 沃臭化銀乳剤(沃化銀ニア0モル%平均粒径/、≠μの
多分散乳剤) 銀塗布量 八2 g7m2増感色
素I ・・・銀1モルに対して 3×10−J、。
モル増感色素■ ・・・銀7モルに対して /、2×
10−モルカプラーC−i ・・・銀7モルに対して
0.0/2モルカプラーEX−/・・・銀1モルに
対して o、oooirモル第j層:第3赤感乳剤層
(BL3) 沃臭化銀乳剤(沃化銀ニア0モル%平均粒径/、≠μの
多分散乳剤) 銀塗布量 八2 g7m2増感色
素I ・・・銀1モルに対して 3×10−J、。
増感色素■ ・・・銀1モルに対して /、2X10
”シカプラーC−一 ・・・銀1モルに対して 。、
0/タモルカゾラーEX−/・・・銀1モルに対して
。、00/jモル第6層:中間層(ML) 第2層と同じ 第7層:第1緑感乳剤層(GLl) 沃臭化銀乳剤(沃化銀:ダモル%平均粒径0.3jμの
多分散乳剤)・・・銀塗布fi 0.3 g/
rn’沃臭化銀乳剤(沃化銀:tモル%平均粒径0.1
.3μの単分散乳剤)・・・銀塗布量 0.7
g/rn’増感色素■ ・・・銀1モルに対して 3
×10 ’モル増感色素■ ・・・銀7モルに対して
/×IO−モルカプラーM−2用銀1モルに対して
よOgカプラーEX−2・・・銀1モルに対して 0
.00gモルカプラーp:、x−J・・・銀1モルに対
して 0.0/1モル第1層:第λ緑感乳剤層(GL
2) 沃臭化銀乳剤(沃化銀=zモル%平均粒径0.70μの
単分散乳剤〕・・・銀塗布量 0 、7 g/m
’増感色素III ・・・銀7モルに対して λ、
t×i trjモル増感色素■ ・・・銀1モルに対
して 0.2×10 モルカプラーM−/ ・・・
銀7モルに対して 0.0/2モルカプラーEx−2
・・・銀7モルに対して 0.001モル第2層:第
3緑感乳剤層(GL3) 沃化銀乳剤 (沃化銀ニア0モル%平均粒径八Oμの多
分散乳剤) ・・・銀塗布量 /、2 g/rr
1.2増感色素■ ・・・銀1モルに対して コ、へ
10−jモ、。
”シカプラーC−一 ・・・銀1モルに対して 。、
0/タモルカゾラーEX−/・・・銀1モルに対して
。、00/jモル第6層:中間層(ML) 第2層と同じ 第7層:第1緑感乳剤層(GLl) 沃臭化銀乳剤(沃化銀:ダモル%平均粒径0.3jμの
多分散乳剤)・・・銀塗布fi 0.3 g/
rn’沃臭化銀乳剤(沃化銀:tモル%平均粒径0.1
.3μの単分散乳剤)・・・銀塗布量 0.7
g/rn’増感色素■ ・・・銀1モルに対して 3
×10 ’モル増感色素■ ・・・銀7モルに対して
/×IO−モルカプラーM−2用銀1モルに対して
よOgカプラーEX−2・・・銀1モルに対して 0
.00gモルカプラーp:、x−J・・・銀1モルに対
して 0.0/1モル第1層:第λ緑感乳剤層(GL
2) 沃臭化銀乳剤(沃化銀=zモル%平均粒径0.70μの
単分散乳剤〕・・・銀塗布量 0 、7 g/m
’増感色素III ・・・銀7モルに対して λ、
t×i trjモル増感色素■ ・・・銀1モルに対
して 0.2×10 モルカプラーM−/ ・・・
銀7モルに対して 0.0/2モルカプラーEx−2
・・・銀7モルに対して 0.001モル第2層:第
3緑感乳剤層(GL3) 沃化銀乳剤 (沃化銀ニア0モル%平均粒径八Oμの多
分散乳剤) ・・・銀塗布量 /、2 g/rr
1.2増感色素■ ・・・銀1モルに対して コ、へ
10−jモ、。
増感色素■ ・・・銀1モルに対して 。、7X10
’%/L。
’%/L。
カプラーM−/”’銀′%′に対して o、oizモ
ルカプラーEX−λ・・、銀1モルに対して 0.0
02モル第io層:イエローフィルタ一層(YFL)ゼ
ラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2.3−ジ−t−オ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第1/層:第1青感乳剤層(BL、) 沃臭化銀乳剤(沃化銀:tモル%平均粒径0.3μ)・
・・銀塗布量 /、j gAl、2カプラーY−
/ ・・・銀1モルに対して 0.2/モルカプラ
ーEX−3・・・銀7モルに対して 0.0/jモル
第72層:第2青感乳剤層(BL2) 沃臭化銀乳剤(沃化銀=tモル%平均粒径0.7μ)・
・・銀塗布量 ゛ 1./ ら全2カプラーY−/
・・・銀1モルに対して 0.01モル第73層
:第1保護層(PLl) 沃臭化銀乳剤(沃化銀二1モル%平均粒径0.07μ)
・・・銀塗布量 0.1 FZAm2紫外線@I
t!剤UV−/の乳化分散物を含むゼラチン層 第1≠層:第2保護層(BL2) ポリメチルメタアクリレート粒子(II8i径約八jμ
へを含むゼラチン層を塗布。
ルカプラーEX−λ・・、銀1モルに対して 0.0
02モル第io層:イエローフィルタ一層(YFL)ゼ
ラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2.3−ジ−t−オ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第1/層:第1青感乳剤層(BL、) 沃臭化銀乳剤(沃化銀:tモル%平均粒径0.3μ)・
・・銀塗布量 /、j gAl、2カプラーY−
/ ・・・銀1モルに対して 0.2/モルカプラ
ーEX−3・・・銀7モルに対して 0.0/jモル
第72層:第2青感乳剤層(BL2) 沃臭化銀乳剤(沃化銀=tモル%平均粒径0.7μ)・
・・銀塗布量 ゛ 1./ ら全2カプラーY−/
・・・銀1モルに対して 0.01モル第73層
:第1保護層(PLl) 沃臭化銀乳剤(沃化銀二1モル%平均粒径0.07μ)
・・・銀塗布量 0.1 FZAm2紫外線@I
t!剤UV−/の乳化分散物を含むゼラチン層 第1≠層:第2保護層(BL2) ポリメチルメタアクリレート粒子(II8i径約八jμ
へを含むゼラチン層を塗布。
各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤■−7、V−
rや界面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試
料を試料10/とした。
rや界面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試
料を試料10/とした。
試料を作るのに用いた化合物
増感色素I:アンヒドローJ−、J−’−ジクロローJ
、3’−シー(γ−スルホプロピル〕−ターエ千ルーチ
アカルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩増感
色素n :アンヒドローターエチルーj、3’−シ−(
γ−スルホプロピル〕−≠、j、≠′−!′−ジベンゾ
千ア力ルポシアニンヒドロキサイド、トリエチルアミン
塩 増g色gin : 乙ンヒドローターエ千ルーj 、
j’ −ジクロロ−3,3′−ジー(γ−スルホプロピ
ル)オキサカルボシアニン、ナトリウム塩 増感色素■:アンヒドロー!、t、j’、l、/−テト
ラクロロ−/、7′−ジエチル−3,3′−ジー(β−
〔β−(γ−スルホプロポキシ)エトキシ」エチルイミ
ダゾロカルボ゛シアニンヒドロキサイドナトリウム塩 C−/ C−λ EX−コ 1 に) ρM−λ 試料102〜10j:試料ioiのRL3に化合物 (1)をAg1モルあたり θ、 00.207モル
化合物(/λ)をAg1モルあたり 0.00207モ
ル 化合物(/6)をAg1モルあたり O9υoio
3モル 化合物(21)をAg1モルあたり 0.00
10.3モル添加す6以外試料10/と同様にして作成
した。
、3’−シー(γ−スルホプロピル〕−ターエ千ルーチ
アカルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩増感
色素n :アンヒドローターエチルーj、3’−シ−(
γ−スルホプロピル〕−≠、j、≠′−!′−ジベンゾ
千ア力ルポシアニンヒドロキサイド、トリエチルアミン
塩 増g色gin : 乙ンヒドローターエ千ルーj 、
j’ −ジクロロ−3,3′−ジー(γ−スルホプロピ
ル)オキサカルボシアニン、ナトリウム塩 増感色素■:アンヒドロー!、t、j’、l、/−テト
ラクロロ−/、7′−ジエチル−3,3′−ジー(β−
〔β−(γ−スルホプロポキシ)エトキシ」エチルイミ
ダゾロカルボ゛シアニンヒドロキサイドナトリウム塩 C−/ C−λ EX−コ 1 に) ρM−λ 試料102〜10j:試料ioiのRL3に化合物 (1)をAg1モルあたり θ、 00.207モル
化合物(/λ)をAg1モルあたり 0.00207モ
ル 化合物(/6)をAg1モルあたり O9υoio
3モル 化合物(21)をAg1モルあたり 0.00
10.3モル添加す6以外試料10/と同様にして作成
した。
実施例コ
試料10/のRL3にカプラーC−J、カプラーC−/
と化合物(/l)、(2/)をAg1モルあたり0’、
00207モルトリクレジルフォスフェートに溶解し・
ゼラチン中に分散した分散物を添加した試料λ0/、2
02を作成した。
と化合物(/l)、(2/)をAg1モルあたり0’、
00207モルトリクレジルフォスフェートに溶解し・
ゼラチン中に分散した分散物を添加した試料λ0/、2
02を作成した。
実施例3
試料10/のGL にカプラーM−/、カプラー)i
:x−,2と化合% C/l)?i: )リクレジルフ
オスフエートに溶解しゼラチン中に分散した分散物を添
mした試料30/、302,303を作成した・試料3
0/ 、30.2.303は化合物(/6)がAg1モ
ルあたり各々0.00//2モル、0.0022tモル
、0100336モル添加しである。
:x−,2と化合% C/l)?i: )リクレジルフ
オスフエートに溶解しゼラチン中に分散した分散物を添
mした試料30/、302,303を作成した・試料3
0/ 、30.2.303は化合物(/6)がAg1モ
ルあたり各々0.00//2モル、0.0022tモル
、0100336モル添加しである。
作成した試料は白色光でウェッジ露光して、フリーザー
と弘o6 cto%RHとto’cの条件に保存した後
次に示す現像処理をおこなった。
と弘o6 cto%RHとto’cの条件に保存した後
次に示す現像処理をおこなった。
/、カラー現像・・・・・・・・・・・・3分/j秒λ
、漂 白・・・・・・・・・・・・・・・・・・を分3
0秒3、水 洗・・川・・・・・・川・・・・3分/j
秒弘、定 着・・・・・・・・・・・・・・・・・・6
分30秒!、水 洗・・・・・・・・・・・・・・・・
・・3分/よ秒66 安 定・・・・・・・・・・・
・・・・・・・3分/j秒各工程に用いた処理液組成は
下記のものである・カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム i、og亜硫酸ナ
トリウム ≠、012炭酸ナトリウ
ム 30 、01臭化カリ
/、4Llヒドロキシルアミン
硫酸塩 λ、弘gダー(N−エチル−N−βヒ
ド ロキシエ千ルアミノ〕−2− メ千ルーアニリン硫酸塩p 、 z g水を加えて
/7漂白液 臭化アンモニウム /lO,01アンモニ
ア水(21%) 2 j 、 Oml工千レ
ンジアミン−四酢酸ナト リウム鉄#X/30 .9 氷酢酸 /参 mJ水を
加えて / l定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g亜硫酸ナ
トリウム ≠、012チオ硫酸アン
モニウム(70%)/76.0m1重亜硫酸ナトリウム
弘、tl水を加えて
/11安定液 ホルマリン I 、 0rr
W!水を加えて / 1表1 試料屋 化合物層 比感度/ 0 /
NQNe / If l102
(1) /λθ/ θ j
(/、2ン /2
010≠ <7b)/ 2゜ 101 (λ/) /32*弘o’
C♂O%RHの条件ドで7日経過したものとフリー
ザー保存のもののシアン濃度0゜3までの比感度(フリ
ーザー保存品の感度を100にしたとき) 表2 * 試料煮 化合物層 比感度/ 0 /
N0NE /μg20/
(#) /、23コθ2 (,
2/) 112表 3 試料屋 化合物層 比感度10/
N0NE //230/ (
#) /10302 (#)
、 / Oj303 (/A)
タざ** !0” Cの条件で3日
経過したものと、フリーザー保存のもののマゼンタ濃度
7.3での比感度(フリーザー保存品の感度を100に
したとき)本発明の化合物は潜像補力防止に顕著な効果
を示すことがわかる。
、漂 白・・・・・・・・・・・・・・・・・・を分3
0秒3、水 洗・・川・・・・・・川・・・・3分/j
秒弘、定 着・・・・・・・・・・・・・・・・・・6
分30秒!、水 洗・・・・・・・・・・・・・・・・
・・3分/よ秒66 安 定・・・・・・・・・・・
・・・・・・・3分/j秒各工程に用いた処理液組成は
下記のものである・カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム i、og亜硫酸ナ
トリウム ≠、012炭酸ナトリウ
ム 30 、01臭化カリ
/、4Llヒドロキシルアミン
硫酸塩 λ、弘gダー(N−エチル−N−βヒ
ド ロキシエ千ルアミノ〕−2− メ千ルーアニリン硫酸塩p 、 z g水を加えて
/7漂白液 臭化アンモニウム /lO,01アンモニ
ア水(21%) 2 j 、 Oml工千レ
ンジアミン−四酢酸ナト リウム鉄#X/30 .9 氷酢酸 /参 mJ水を
加えて / l定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g亜硫酸ナ
トリウム ≠、012チオ硫酸アン
モニウム(70%)/76.0m1重亜硫酸ナトリウム
弘、tl水を加えて
/11安定液 ホルマリン I 、 0rr
W!水を加えて / 1表1 試料屋 化合物層 比感度/ 0 /
NQNe / If l102
(1) /λθ/ θ j
(/、2ン /2
010≠ <7b)/ 2゜ 101 (λ/) /32*弘o’
C♂O%RHの条件ドで7日経過したものとフリー
ザー保存のもののシアン濃度0゜3までの比感度(フリ
ーザー保存品の感度を100にしたとき) 表2 * 試料煮 化合物層 比感度/ 0 /
N0NE /μg20/
(#) /、23コθ2 (,
2/) 112表 3 試料屋 化合物層 比感度10/
N0NE //230/ (
#) /10302 (#)
、 / Oj303 (/A)
タざ** !0” Cの条件で3日
経過したものと、フリーザー保存のもののマゼンタ濃度
7.3での比感度(フリーザー保存品の感度を100に
したとき)本発明の化合物は潜像補力防止に顕著な効果
を示すことがわかる。
特許W願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書(
1幻 1、事件の表示 昭和sr年特願第j4F07
号2、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料3、補
正をする者 事件との関係 特許出願人4、補正の対象
明細書 5、補正の内容 ′明細書の浄書(内容に変更なし) −あ
1幻 1、事件の表示 昭和sr年特願第j4F07
号2、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料3、補
正をする者 事件との関係 特許出願人4、補正の対象
明細書 5、補正の内容 ′明細書の浄書(内容に変更なし) −あ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式(I)−t’表わざnる化合物と活性ビニル
基を有する硬化剤とを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。 CI) 3 但シ、R□、R2及びR3はそれぞれヒドロキシ基。 ヒドロキシルアミノ基、アミン基、アルキルアミノ基1
誼換アルキルアミノ基、了り−ルアミツ基。 アルコキシル基、フェノキシ基、アルキル基、アリール
基又はハロゲン原子を表わす。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58036907A JPS59162546A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
DE3408329A DE3408329C2 (de) | 1983-03-07 | 1984-03-07 | Photographisches silberhalogenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial |
US06/775,959 US4680257A (en) | 1983-03-07 | 1985-09-13 | Silver halide photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58036907A JPS59162546A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59162546A true JPS59162546A (ja) | 1984-09-13 |
JPH0452453B2 JPH0452453B2 (ja) | 1992-08-21 |
Family
ID=12482842
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58036907A Granted JPS59162546A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4680257A (ja) |
JP (1) | JPS59162546A (ja) |
DE (1) | DE3408329C2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61123834A (ja) * | 1984-10-23 | 1986-06-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
EP0514675A1 (en) | 1991-04-22 | 1992-11-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials and method for processing the same |
EP0724194A1 (en) | 1995-01-30 | 1996-07-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
EP1750173A1 (en) | 2005-08-04 | 2007-02-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photosensitive material and packaged body containing the same |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3781311T2 (de) * | 1986-04-24 | 1993-04-01 | Konishiroku Photo Ind | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial. |
IT1244521B (it) * | 1991-01-28 | 1994-07-15 | Minnesota Mining & Mfg | Elementi fotografici agli alogenuri d'argento sensibili alla luce |
JP2709753B2 (ja) * | 1991-05-17 | 1998-02-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US5563025A (en) * | 1994-01-10 | 1996-10-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
JPH09133983A (ja) * | 1995-06-12 | 1997-05-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料及びそれに用いるヒドロキサム酸化合物 |
US6114570A (en) * | 1995-06-07 | 2000-09-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material and hydroxamic acid-based compound for use therein |
EP0782045B1 (en) | 1995-12-27 | 2001-10-24 | Agfa-Gevaert N.V. | Silver halide colour photographic film element having a thermoplastic support capable of being marked by means of a laser |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52127329A (en) * | 1976-04-19 | 1977-10-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photosensitive material for color photography |
JPS52127229A (en) * | 1976-04-14 | 1977-10-25 | Agfa Gevaert Ag | Method of hardening photographic layer |
JPS532171A (en) * | 1976-06-25 | 1978-01-10 | Teijin Ltd | Boiling water resistive polyester container* and producing method thereof |
JPS533770A (en) * | 1976-06-30 | 1978-01-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of anode for magnetron |
JPS57207243A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive silver halide material |
JPS5834444A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-02-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS59149347A (ja) * | 1983-02-15 | 1984-08-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3905821A (en) * | 1969-09-22 | 1975-09-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Sensitized silver halide emulsion containing a halogenated triazine as sensitizer and a halogenated compound hardening agent |
US4054458A (en) * | 1969-09-22 | 1977-10-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Gelatino silver halide photosensitive material |
JPS5248148B2 (ja) * | 1971-08-23 | 1977-12-07 | ||
GB1579956A (en) * | 1976-06-07 | 1980-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic image-forming process |
JPS5828568B2 (ja) * | 1978-09-25 | 1983-06-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
JPS57167023A (en) * | 1981-04-08 | 1982-10-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Developing method for color photographic sensitive material |
-
1983
- 1983-03-07 JP JP58036907A patent/JPS59162546A/ja active Granted
-
1984
- 1984-03-07 DE DE3408329A patent/DE3408329C2/de not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-09-13 US US06/775,959 patent/US4680257A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52127229A (en) * | 1976-04-14 | 1977-10-25 | Agfa Gevaert Ag | Method of hardening photographic layer |
JPS52127329A (en) * | 1976-04-19 | 1977-10-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photosensitive material for color photography |
JPS532171A (en) * | 1976-06-25 | 1978-01-10 | Teijin Ltd | Boiling water resistive polyester container* and producing method thereof |
JPS533770A (en) * | 1976-06-30 | 1978-01-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of anode for magnetron |
JPS57207243A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive silver halide material |
JPS5834444A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-02-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS59149347A (ja) * | 1983-02-15 | 1984-08-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61123834A (ja) * | 1984-10-23 | 1986-06-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
EP0514675A1 (en) | 1991-04-22 | 1992-11-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials and method for processing the same |
EP0724194A1 (en) | 1995-01-30 | 1996-07-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
EP1750173A1 (en) | 2005-08-04 | 2007-02-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photosensitive material and packaged body containing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3408329A1 (de) | 1985-05-09 |
JPH0452453B2 (ja) | 1992-08-21 |
DE3408329C2 (de) | 1995-02-16 |
US4680257A (en) | 1987-07-14 |
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