JPS62112157A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、とくに疲労したあるいは酸化力の弱い漂白また
は漂白定着液を用いて処理しても発色濃度の低下がなく
かつ発色性に優れ、しかも処理後の感光材料の長時間の
曝光によるスティンの発生が抑制されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族第１級アミン現像薬と
色素形成カプラー（以下カプラーと言う）とが反応し色
画像が形成される。

近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられてい
るカプラーには様々な要件が課せられている。例えば安
定性に優れていること、処理適性に優れていること、発
色性に優れていること、色画像の色相に優れていること
、色画像が堅牢であること、安価で製造適性に優れてい
ること等である。

従来シアンカプラーとしてはフェノール系カプラーやナ
フトール系カプラーが用いられてきた。

特に１−ナフトール系カプラーは生成した発色色素の吸
収極大（λｍａｘ　）が長波であり、縁領域の副吸収が
少なく色再現の上で優れており、また発色１生の優れた
カプラーも多く見出され、しかも安［蒔で製造適性に浸
れ、カラーネガ感光材料で広く実用化されてきた。

ところが、従来多く用いられてきたフェノール系カプラ
ーやナフトール系カプラーとくに２−アルキルカルバモ
イル−１−ナフトール系カプラーは、カラー現像処理の
漂白または漂白定着工程において、漂白または漂白定着
液が疲労していたり酸化力の弱いものであったりすると
十分な色画像が得られない欠点を有していた。この現像
は漂白または漂白定着工程において生成した第１鉄イオ
ンによるシアン色素の還元褪色等の理由によるものと考
えられている。また、これらのカプラーにより形成され
るシアン画像は堅牢性が低いという欠点を有していた。

ナフトール系カプラーにおける前者の欠点は２位のカル
バモイル基の置換基をアルキル基からアリール基に変更
し２−アリールカルバモイル−１−ナフトール系カプラ
ー（例えば米国特許第３４８８１９３号に記載されてい
る）とすることで解消されるが、後者の欠点については
該カプラーを用いても未だ不十分であり、シアンカプラ
ーとして１００％該カプラーを用いることは画像保存性
の点で必ずしも好ましいことではなかった。

一方、ナフトール系カプラーの中で特願昭５９−９３６
０５号、同５９−２６４２７７号なちびに同５９−２６
８１３５号において開示されている５位に特定の置換基
を有する１−ナフトール系カプラーでは前二者の欠点が
解消されており性能面では優れていたが、次のような欠
点を持っていた。すなわち一つには現像処理後の該カプ
ラーを含有する感光材料を長時間光に曝したときに褐色
の着色いわするスティンを生じること、また一つには発
色性が不十分で近年の高感度感光材料への適性を欠くこ
とてあった。とくに前者の欠点についてはスティンが感
光材料の色再現Ｉ生の悪化の原因となり大きな問題であ
った。

（発明の目的） 本発明の目的は第１に疲労したあるいは酸化力の弱い漂
白または；県内定着液を用いて処理してもシアン発色濃
度の低下のないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

本発明の目的は第２にシアンカプラーの発色性を向上せ
しめ高感度化に適したハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

本発明の目的は第３に処理後の感光材料の長時間の曝光
によるスティンの発生が抑制されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

（目的を達成するための手段） 本発明のこれらの目的は支持体上に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、少なくとも１種の下記一般式〔■〕で表
わされるシアン色素形成カプラーと少なくとも１種の下
記−役式〔■〕で表わされる非発色１生フェノール化合
吻とを含仔ずろハロゲン化銀カラー写真感光材料により
達成し得ることを見出した。

一般式〔Ｉ〕 Ｈ Ｒ３ＮＨＸ 一般式〔■〕 　Ｈ ■ Ｒ１ 一般式〔１〕におイテ、Ｒ＋　ハ〜ＣＯＮ　Ｒｓ　Ｒ７
、Ｎ　ＨＣＯＲｓ　、−Ｎ　ＨＣＯＯＲｓ　、−Ｎ　Ｈ
Ｓ○２Ｒ８−ＸＩ−（ＣＯＮＲ６Ｒ，または−Ｎ　ＨＳ
　０２　Ｎ　Ｒｅ　Ｒ７を、Ｒ２はナフタレン環に置換
可能な基を、βはＯないし３の整数を、Ｒ３は１価の有
機基を、Ｘは水素原子または芳香族第１扱アミン現像薬
酸化体とのカップリング反応によって離脱可能な基をそ
れぞれ表わす。ただしＲ６およびＲ７は同じでも異なっ
ていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ８は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わす。ｐが複累のときはＲ２は同じであ
っても異なっていてもよく、また互いに結合して環を形
成してもよい。

Ｒ２とＲ３またはＲ３とＸとが互いに結合してそれぞれ
環を形成してもよい。

一般式〔■〕において、Ｒ４およびＲ５は脂肪族基、芳
香族基、複素環基、ハロゲン原子、脂肪族オキソ基、芳
香族オキシ基、脂肪族オキンカルボニル基、カルバモイ
ル基またはアルキニ基を、ｍはＯないし４の整数を表わ
す。ｍが複数のときはＲ５は同じであっても異なってい
てもよく、また互いに結合して環を形成しても、よい。

またＲ１とＲ６とが互いに結合して環を形成してもよい
。

ここで脂肪族基とは直鎖状、分技吠もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル項またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくはイ！旧冴換のアリール基を示し、縮合環
であ７っでもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の
、単環または縮合環複素環基を示ず。

−ｅ式〔Ｉ〕及び［１１）における置換基につし）で以
下に詳しく述べる。

Ｒ８は−ＣＯＮＲ６Ｒ７、ＮＨＣＯＲ６、−ＮＨＣＯＯ
Ｒａ　、−ＮＨ３Ｏ２Ｒ８、−ＮＨＣＯＮＲｓ　Ｒ７ま
たは−Ｎ　ｔ（Ｓ　０２　Ｎ　Ｒ６Ｒ７を示す。Ｒ６、
ＲｔおよびＲ８としては炭素数１−３０の脂肪族基、炭
素数６−３０の芳香族基、炭素数２−３０の複素環基が
挙げられる。

Ｒ２はナフタレン環に置換可能な基（原子をよむ、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキン
基、アミノ基、カルホキ／基、スルホン酸基、シアン基
、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香
族オキ７基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スル
ホニル１＆　、芳香！スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、
このＲ２に含まれる炭素数は０−３０である。β＝２の
とき環状のＲ２の例としては、ジオキンメチレン基など
がある。

Ｒ３は１価の有機基を表わし、好ましくは下記の一般式
〔■〕で表わされる。

一般式〔１１１） ％式％） わし、ｎは零または１を表わし、Ｒ３は水素原子、炭素
数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭
素数２〜３０の複素環基、　ＯＲ＋ｏ。

−ＰＯ←ＯＲ，□）２　、−ＰＯ（−Ｒ，２）２　、ま
たは−５Ｏ２０Ｒ１２を表わし、ここでＲＩｏ１Ｒ１＋
及びＲ１２はそれぞれ前記のＲＢ、Ｒ，及びＲ８におい
て定義されたものに同じである。

いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピペリジ
ン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基〈離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、ＯＲ＋　３、５Ｒ１３、ＯＣＲ
＋　３、　Ｎ　ＨＣＯＲＩ　３、凸 炭素数６−３０の芳香族アゾ基、炭素数１−３０でかつ
窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連結する複
素環基（コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダント
イニル基、ピラゾリル基、２−ベンツ１．　ＩＪアソリ
ル基など）などをあげることができる。ここでＲ１３は
炭素数１−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基
または炭素数２−３０の複素環基を示す。

Ｒ４及びＲ５は炭素数１ないし２４の脂肪族基、炭素数
６ないし２４の芳香族基、炭素数１ないし２４の複素環
基、ハロゲン原子、炭素数１ないし２４の脂肪族オキシ
基、炭素数６ないし２４の芳香族オキシ基、炭素数２な
いし２５の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数１ないし
２５のカルバモイル基または炭素数２ないし２４のアシ
ルオキシ基を表わす。

本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキンル基、アリル基、プロパルギル基、メトキシ
エチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロ
ピル基、ドデシルオキシプロピル基、−２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシプロピル基、２．４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−１０ロー５−ドデシルオキシカルボニルフェニルＬ
４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−ヒ
ドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、
２−フリル基、４−チェニル基、キノリニル基、などが
含まれる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。Ｒ
，は−ＣＯＮ　Ｒｓ　Ｒｓが好ましく、具体例としてカ
ルバモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカル
ボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカル
バモイル基、デシルオキシプロビル基、ドデシルオキシ
プロピル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
プロピル基、２゜４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
ブチル基などが挙げられる。

Ｒ２、βについては、β＝０すなわち無置換のものが最
も好ましく、次いでＲ２がハロゲン原子、脂肪族基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基などが許容し得る置
換基である。

好ましいＲ３は一般式〔■〕においてｎが零であり、Ｒ
９として−ＣＯＲ１ｏ（’フォルミル基、アセチル基、
トリプルオロアセチル基、クロロアセチル基、ベンソイ
ル基、ペンタフルオロベンゾイルｘ、ｐ−クロロベンゾ
イル基など）　、−ＣＯＯＲ，□（メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、デ
シルオキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル
基、フェノキシカルボニルＭなど）　、−５０２ＲＩ２
　（メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ブタン
スルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基、ペンセンス
ルホニル基、トルエンスルホニル基、ｐ−り四ロベンゼ
ンスルホニル基など）　　Ｃ０ＮＲ＋ｏＲ＋＋　（Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバ
モイルＭ、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、モルホリ
ノカルボニル基、ピペリジノカルボニルＬ　４−シアノ
フェニルカルボニル基、３゜４−ジクロロフェニルカル
バモイル基、４−メタンスルホニルフェニルカルバモイ
ル基ナト）、−８○２ＮＲ，。Ｒ＋＋　（Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基など）が挙
げられる。特に好ましいＲ３は−Ｃ００Ｒ１２、ＣＯＲ
＋　ｏ及び−８Ｏ□Ｒ＋□であり、このうち−ＣＯＯＲ
，、かさらに好ましい。

Ｘは好ましくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基〔
例えば２−ヒドロキシエトキシ基、２−クロロエトキシ
基、カルボキシメチルオキシ基、１−カルボキシエトキ
シ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、３−カルポキ
シプロピルオキン基、２−メトキンエトキシ力ルバモイ
ルメチルオキン基、１−カルボキシトリデシル基、ｌ−
（１−カルボキシトリデシルチオ）エチルオキシ基、２
−カルボキシメチルチオエチルオキシ基、２−メタンス
ルホンアミドエチルオキシ基等〕、芳香族オキソ基〔例
えば４−アセトアミドフェノキシ基、２−アセトアミド
フェノキシ基、４−　（３−カルボキシプロパンアミド
）フェノキシ基等〕及びカルバモイルオキシ基（例えば
エチルカルバモイルオキシ基、フェニルカルバモイルオ
キシ基等）である。

Ｒ４は好ましくは脂肪族基（メチル基、エチル基、１ｓ
ｏ−プロピル基、アリル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチルｉ、１ｓ
ｏ−ノニル基、ｎ−ドデシル基、ｌ−メチルウンデシル
基、１ｓｏ−ドデシル基、ｔｅｒｔ−ペンタデシル基、
ｎ−ヘキサデシル基、１−メチルペンタデシル基、オク
タデシル基等）、脂肪族オキシ基（メトキシ基、エトキ
シ基、メトキンエトキシ基、ブチルオキシ基、２−エチ
ルへキシルオキソ基、ｎ−オクチルオキシ基等）または
脂肪族オキシカルボニル基（２−エチルへキンルオキシ
力ルボニル基、ドデンルオキシ力ルボニル基等）であり
、Ｒ４が脂肪族のとき隣接位すなわちフェノール性水酸
基のメタ位に脂肪族が存在することが好ましい。Ｒ５は
好ましくは脂肪族基（具体例はＲ４に同じ）、脂肪族オ
キソ基（具体例はＲ４に同じ）またはハロゲン原子であ
る。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは置換基Ｒ＋　、Ｒ
２、Ｒ３またはＸにおいて２価もしくは２価以上の基を
介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を
形成してもよい。この場合、前記の各置換基において示
した炭素数範囲の規定外となってもよい。一般式〔Ｉ〕
で表わされろカプラーが多量体を形成する場合シアン色
士形成カプラー残基を有する付加重合１生工手レン様不
飽和化合物（シアン発色モノマー〉の単独もしくは共重
合体が典型例である。この場合、多量体は一般式ＵＪ”
Ｊのくり返し単位を含有し、一般式ＣＩ”Ｖ〕で示され
るシアン発色くり返し単位は多量体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分として非発色性のエチレ
ン様モノマーの１種または２種以上を含む共重合体であ
ってもよい。

一般式〔■〕 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換も
しくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ
−１−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−１−〇Ｃ０ＮＨ−１
−ＮＨ−１−ＣＯＯ−１−〇Ｃ○−１−Ｃ○−１−〇−
１ＳＯ２−１−Ｎ　ＨＳ　Ｏ□−または−８○２　Ｎ　
Ｈ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または１を示す。Ｑは一
、役式〔１〕で表わされる化合物より１位の水酸基の水
素原子以外の水素原子が離脱したシアンカプラー残基を
示す。

多量体としては一般式ＣＩ’Ｖ］のカプラーユニットを
与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モ
ノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、ｉｓｏ　−ブチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニル
ラウレート）、アクリロニトリル、メククリロニトリル
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導
体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ヒニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）
、マレイン酸エステノベＮ−ビニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリ
ジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２種以上を−１に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式〔■〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質およ
び／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラー前記一般式
［ｒＶ］で表わされるカプラーユニットを与えるビニル
系単量体の重合で得られる親油性ポリマーカプラーを有
機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重
合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同３．３７０，９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

一般式１［）で表わされるフェノール化合物はＲ１また
はＲ５が２価またはそれ以上の連結基となって２１体あ
るいはそれ以上の多量体であってもよく、２価体の例と
してメチレンビスフェノール類がある。

一般式１．Ｈ）で表わされるフェノール化合物は常温常
圧で液体状であってもまた固体状であってもよく、常圧
で沸点が１７５℃以上のものが好ましい。

一般式〔Ｉ〕において示されるカプラーの具体例を示す
が、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定される
ものではない。以下の構造式で（ｔ）　Ｃｓ　Ｈ＋　＋
は−Ｃ（ＣＲ３）　２　Ｃ２Ｈｓを、（ｔ）ｃｅＨ＋ｔ
は−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨい。

をそれぞれ表わす。

一般式〔ｒ〕で示されるカプラーの具体例を以下に示す
。

ＣＦ、ＣＯＮ＋１　　　　　　　　　　　　　　（ｋｌ
）ＣＨ，Ｓｏ□ＮＨ（１−３） ＯＨ ＯＨ ＯＨ （ｉｓｏ）Ｃ４Ｈ９０ＣＯＮＨ ２Ｈ５ ３［ＩＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９ （Ｉ−１１＞ １３０ｃｌＯＨ２１ （Ｉ−１２＞ ＯＨ ＯＨ ＣＨ３０ＣＯＮＩＩ　　　　０（ＣＨ２）３ＳＣＨＣ，
□Ｈ２ＳＤＯＩＩ Ｃ２Ｈ３ＱＣＱＮＨ０（Ｃｌ１２）２ＳＣＨＣ１２Ｈ２
Ｓ０ＤＨ （ｌ　　　　ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＣＨ３５（Ｉｔ□ＮＨ０ＣＩ（□ＣＨ２０ＨＨ ｌ（ ○ ＯＨ ２）： ＯＨ ２〉 Ｃ２＋１５ Ｃ０ＮＩＩＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９ （Ｉ−１９＞ （Ｉ−２０） ＳＣＩＩＣＯ□■ ■ Ｃｌ２１（２５ ・Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）　３ＣＨ３ （Ｉ−２１） 、Ｓ（：ＨＣＯ□１１ Ｃ１□Ｈ２Ｓ ０Ｈ ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ［ｌＯＩＩ （Ｉ−２６） （ｉ−２７） ＣＦ３ＣＯＮ１１　　　０ ＯＨ （Ｉ−３３） 十（Ｈ２ＣＨＩ★−−−−−−−−− Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）　２Ｓｏ□ＮＨ Ｈ ＯＨ （Ｉ−３５） ＣＨ２ ＼−ユエソ′ ○Ｈ （Ｉ−４１） ０Ｈ ＯＨ−＋ＣＨ２ （−ＣＨ３ＣＮ　　　、　　　　　　　　　　　　Ｃ１
１ＯＮＨ ＯＨ 二Ｈ＋Ｔ−ｆ−ＣＨ２ＣＨ：Ｆｇ− ：ＯＣ０ＤＣ，Ｈ３ （Ｉ−４４） ＯＨ 一般式（ＩＩＩで表わされるフェノール化合物の具体例
を以下に示す。

Ｏ ＼−’　　　　　　　　　　（ＩＩ−６）Ｘ−７（ＩＩ
　−１０） Ｃρ Ｃ、Ｈ，、（ｎ）　　　　　　　　　　　　　　　（ｎ
　　−１２）Ｃ５Ｈｚ（ｓｅｃ）　　　　　　　（ＴＩ
　−１３）（ｎ＞Ｃ１ｏｔ（２１ ７ｚ″＼ ＼−ＣＨ３ ′”°へ−、″　　　　。。−１５、 （ｔ）　Ｃａ　ｌ−１１７ （ｔ）ＣｓＨ＋ｔ （ｔ）　Ｃ＜　８９ （ｔ）　Ｃ４ｔ（。

（ｔ）Ｃｏｔ−（＋ｔ ＯＨ叶 ＣＨ３ＣＨ３ （Ｕ−２１） ｃ、Ｈ，□（１） ゝ、 ｃ、Ｈ・′。ゝ　　　　（ｎ−２３） ｃｅＨ＋３（ｔ） ｃ、Ｈ，□（ｎ） Ｃ３Ｈ７（ｉｓｏ）　　　　　　（ＩＩ　−２６）一般
式〔ＩＪで表わされるカプラーは特願昭５９−９３６０
５号、同５９−２６４２７７号および同５９−２６８１
３５号に記載の方法により合成される。また一般式〔■
〕で表わされるフェノール化合物は公知の方法で容易に
合成される。

例えば米国特許第２，８３５，５７９号等に記載の方法
により合成することができる。

一般式〔ＩＪで表わされるカプラーのハロゲン化銀乳剤
層への添加量は通常ハロゲン化銀１モル当り０．００５
モルないし５モル、好ましくは０．０１モルないし２モ
ルの範囲である。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラー及び一般式〔■〕で
表わされるフェノール化合物はそれぞれ単一の種類を用
いてもよく、またそれぞれ２種類の以上を併用してもよ
い。一般式〔ｌＩ）で表わされるフェノール化合物の添
加量は通常一般式〔■〕で表わされるカプラー１ｇに対
して０．０１ｇないし１０ｇ、好ましくは０．２　ｇな
いし３ｇの範囲である。

一般式〔１〕で表わされるカプラー及び一般式ＣＩＩ）
で表わされるフェノール化合物をハロゲン化銀乳剤層中
に含有せしめるためには、該フェノール化合物をいわゆ
る高沸点有機溶媒として公知の方法で乳化分散して含有
せしめることもまた池の公知の高沸点有機溶媒を用いて
同様に乳化分ｉｆ＆して含有せしめることもできる。公
知の高沸点有機溶媒の例としてリン酸エステル類（トリ
クレジルホスフェート、トリーｎ−へキシルホスフェ−
）、）ＩＪ−２−エチルへキシルフタレ−ト、トリーｌ
５Ｏ−ノニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、２−エチル
へキシルジフェニルホスフェ−）、）ＩＪ−２１０ロー
エチルホスフェ−）等）、フタル酸エステル類（ジブチ
ルフタレート、ジドデシルフタレート、ジー２−エチル
へキシルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ドデシルフタレート等）、安息香酸エステル類（２−エ
チルへキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート等）
、脂肪酸エステル類（テトラデカン酸２−へキシルデシ
ル、クエン酸トリオクチル等）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン等
）、ジアルキルアニリン類（２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチル−Ｎ。

Ｎ−ジブチルアニリン等）、塩素化パラフィン類（塩素
含量１０ないし８０重量％のパラフィン類）等を挙げる
ことができる。尚、上記公知の高沸点有機溶剤を併用す
る場合には、通常併用比率を本発明の溶媒に対して等重
量以下とするのがよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上記一般
式［）で表わされるカプラーと一般式〔■〕で表わされ
る非発色性フェノール化合物とを含有することを特徴と
するものであり、上記化合物は種々の態様で含有される
。例えば、カプラー［：］とフェノール化合物（ＩＩ）
を同一のハロゲン化銀乳剤層に含有させること、隣接す
るハロゲン化銀乳剤層の１つにカプラーＣ１）を含有さ
せ、他層へフェノール化合物［ＩＤを含有させること、
又はハロゲン化銀乳剤層にカプラーＣＩ］を含有させ隣
接する非感光性ゼラチン層へフェノール化合物〔■〕を
含有させる等である。これらの態様のうち、本発明の効
果を一層すぐれたものとするためには、カプラーＣＩ）
とフェノール化合物［ＩＤとを同一ハロゲン化銀乳剤層
に含有させるのが好ましく、さらに好ましくはカプラー
〔１〕の溶媒としてフェノール化合物（ＩＩ）を共存さ
せる。

本発明は上記構成を基本とするが、各種の又は高感度の
カラー写真感光材料とするために公知の技術を用いてイ
エローカプラー、マゼンタカプラーなどを含む多層構成
のものとすることができる。

これらの技術を次に例示する。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、リサーチ・ディスクロージャー、１９７８年１２月、
１７６４３■−Ｄ項および同、１９７９年１１月、１８
７１７に引用された特許に記載されたシアン、マゼンタ
およびイエロー色素形成カプラーが代表例である。これ
らのカプラーは、バラスト基の導入により、もしくは２
量体以上の多量体化により耐拡散性としたものであるこ
とが好ましく、また４当量カプラーでも２当量カプラー
でもよい。生成色素が拡散して粒状性を改良するような
カプラー、カップリング反応に伴って現像抑制剤などを
放出し、エツジ効果あるいは重層効果をもたらすＤＩＲ
カプラー、あるいは色補正のためのカラードカプラーな
ども使用できる。

本発明のイエローカプラーとしては、酸素原子もしくは
窒素原子で離脱する、α−ピハイロルまたはα−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーが好ましい。これら２当
量カプラーの特に好ましい具体例は、米国特許第３，４
０８，１９４号、同第３．４４７，９２８号、同第３．
９３３．５０１号および同第４，０２２，６２０号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー、ある
いは米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４
．０２３号、特公昭５８−１０７３９号、特開昭５０−
１３２９２６号、西独出願公開第２，２１９．９１７号
、同第２．２６１．３６１号、同第２，３２９，５８７
号および同第２．４３３．８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーが代表例として挙げら
れる。マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系カ
プラー、米国特許第３．７２５，０６７号に記載された
ピラゾロＣ５，１−ｃ）　　［１，２，４）　　トリア
ソール類、または欧州特許第１１９，８６０号に記載の
ピラゾロ［５，１−ｂ）　　〔１，２，４〕　トリアゾ
ールなどが使用できる。カップリング活性位に窒素原子
またはイオウ原子で結合する離脱基により２当量化した
マゼンタカプラーも好ましい。本発明のシアンカプラー
以外に湿度および温度に対して堅牢なカプラーを好まし
く併用することもでき、その代表例としては米国特許第
３，７７２，００２号などに記載されたフェノール系カ
プラー；特開昭５９−３１９５３号、特願昭５８−４２
６７１号右よび特開昭５８−１３３２９３号公報などに
記載された２、５−ジアシルアミノフェノール系カプラ
ー；および米国特許第４，３３３，９９９号などに記載
された２−位にフェニルウレイド基を有し５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどが代表例
として挙げられる。

上述の併用できるマゼンタ及びイエロー色素像形成用カ
プラーは通常炭素数１６〜２３のフタル酸エステル類ま
たはリン酸エステル類などの高沸点有機溶媒に必要に応
じて酢酸エチルなどの有機溶剤を併用して、水性媒体中
に乳剤分散させ使用する。メインカプラーの標準的な使
用量は、感光Ｉ生ハロゲン化銀の１モルあたり、好まし
くはイエローカプラーでは０．０１ないし０．５モル、
マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３モル、ま
たシアンカプラーでは０．　ＯＯ２ないし０．３モルで
ある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％から
２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の形状は特に制限される
ことはなく、立方体、八面体、十四面体のような規則的
な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、ま
た球状などのような変則的な結晶形を持つもの、又晶面
などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形でも
よい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の犬サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分欣乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｉａｆｋｉ
ｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｔ
＋ｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅｌ、　１９６７　）　、ダ７　、（７著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、
　ｌ　９６６　）　、ゼリクマン著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　２ｅｌｉ
ｋ−ｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｌｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｉｓｉｏ
ｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６４　）などに
記載された方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく
、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせな
どのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液参目中のｐＡ
ｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論と実際Ｊ　　（Ｃ１ｅｖｅ、Ｐｈｏｔｏｇｒ−ａ
ｐｈｙ　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　（
１９３０）　、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク
・サイエンス、アンド−ｘンジニアリング（Ｃｕｔｏｆ
ｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ＋ｅｎｃｅ　ａｎｄ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）第１４巻、２４８〜２５
７頁（１９７０）；米国特許第４．４３４．２２６号、
同、Ｌ４１４，３１０号、同４．４３３．０４８号およ
び英国特許第２．１１２，１５７号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた
場合、被覆力が上がること、増感色素による色増感効率
が上がることなどの利点があり、先に引用した米国特許
第４．４３４，２２６号に詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部吉外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特
許第４．０９４，６８４号、同４．１，４２，９００号
、同４．４５９，３５３号、英国特許第２．０３８．７
９２号、米国特許第４．３４９，６２２号、同４．３９
５．４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３
，０８７号、同３．６５６，９６２号、同３，８５２，
０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されて
いる。

本発明に用いられる写真乳剤は公知の写真用増感色素に
よって分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブリを防止したり、性能を安定
化させる目的で公知のカブリ防止剤、または安定剤を使
用してもよく、その具体例と使用法については、米国特
許第３．９５４，４７４号、同３，９８２．９４７号、
特公昭５２−２８６６０号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１７６４３　（１９７８年１２月）ＶＩＡないしＶ
ＩＭ、およびバール著「ハロゲン化銀写真乳剤の安定化
」フォーカルプレス社（Ｅ、　Ｊ、　Ｂｉｒｒ。

５ｊａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒ　　ＨａｌｉｄｅＥｍｕ
ｌｓｉｏｎｓ　　”、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　ｌ
　９７４　）などに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤ま
たは混色防止剤として、ヒドロキノン頚、アミノフェノ
ール類、スルホンアミドフェ／−ル類などを含有しても
よい。本発明の感光材料には種々の退色防止剤を用いる
ことができ、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマ
ン類などの有機防止剤および、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジアル
キルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属
錯体系防止剤がある。

本発明の感光材料にはベンゾトリアゾール類などの紫外
線吸収剤を併用してもよく、典型例はリサーチ・ディス
クロージャー２４２３９（１９８４年６月）などに記載
されている。

本発明の感光材料はまたフィルター染料、イラジェーシ
ョンもしくはハレーション防止その他の目的のために親
水性コロイド層中に水溶性染料を含有してもよい。

本発明の写真感光層またはバック層の結合剤としてゼラ
チン、改質ゼラチン、合成親木性ポリマーなどを使用す
ることができる。また、任意の親水性コロイド層にビニ
ルスルホン誘導体などの硬膜剤を含有せしめてもよく、
さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリマー
を硬膜促進剤として使用してもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
象促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー１７６４
３（１９７８年１２月）および同１８７１６　（１９７
９年１１月）に記載されている。

本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも２つの乳剤層を有する高感度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できる。層配列の順序は支持体側から
順に赤感性層、緑感性層、青感性層が代表的であるが、
高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたような逆
転層配列であってもよい。

本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とする現像液で処理した後、現像銀を除去す
るために、漂白と定着、漂白定着またはそれらの組合せ
による処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素゛イオ
ン、チオ尿素類、チオール系化合物などの漂白促進剤を
併用してもよい。

漂白定着または定着後は水洗を行うことが多いが、２槽
以上の槽を向流水洗にして、節水するのが便利である。

また、特開昭５７−８５４３号に記されているような多
段向流安定化処理を行ってもよい。この処理にはｐＨ調
整緩衝剤やホルマリンを添加してもよい。アンモニウム
塩は好ましい添加剤である。

以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ 三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層からなる感光材料、試料１０１〜１１０を
作製した。

第１層の赤感乳剤層に含むカプラーおよびカプラー分散
用オイルは表−１にまとめて示した。

第１層：赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％ 平均粒径０．６μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　１．９ｇ／ｍ’増感色
素Ｉ　銀１モルに対して　４．２ＸＩＯ−’モル増感色
素■　銀１モルに対して　１．４Ｘ１０−’モルゼラチ
ン塗布量　　　　　　　　１．８８／ｍ’カプラーおよ
びカプラー分散用オイル 表−１に記載 第２層：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μｍ）
を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　１．１ｇ／ｍ’各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤！（−１および界面活
性剤を添加した。

表−１ ＊銀１モルあたりの添加量を表わす ＊＊いずれもカプラー１ｇあたり２ｇを添加（試料１１
０については０ｉｌ−１とｌｌ−２を１ｇずつ添加） 試料を作製するのに用いた化合物 増ｇ色素Ｉ：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−３，３
’−ジー（Ｔ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増ｇ　色Ｓ　ＩＩ　：アンヒドロー９−エチルー３．３
’−ジー（Ｔ−スルホプロピル）−４，５，４’−５′
−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエ
チルアミン塩 カプラーＥＸ−１ ０＋　Ｉ−１ ○１　ｌ−２ 、／＼７−εＯＯＣ，Ｈ。

（ｊ　　　「′ （ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ２ＬＨ７ＣＯＮＨＣＨｚ　　）　−
得られた試料１０１〜１１０についてセンシトメトリー
用の露光を施した後、下記の如き現像処理〔Ａ〕を３８
℃にて行なった。

１、　カラー現像　　　　　３分１５秒２、漂　白　　
　　　　６分３０秒 ３、水　洗　　　　　　３分１５秒 ４、定　着　　　　　　４分２０秒 ５、水　洗　　　　　　３分１５秒 ６、安　定　　　　　　１分　５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　　　
　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　　　　
　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４　ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ＝２−メチルアニリン硫酸 塩）　　　　　　　　　　　　４．５　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１１ 漂、白液 臭化アンモニウム　　　　　１６０．０　ｇアンモニア
水（２８％＞　　　　２５．０ＣＣエチレンジアミン−
四酢 酸ナトリウム鉄塩　　　　１３０．　Ｏｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　１４．０ｃｃ水を加えて　　　　　　
　　　　１１ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　２，０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　１７５．０ｃｃ 重亜燐酸ナトリウム　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１　β安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　３．９ｃｃ水を加えて
　　　　　　　　　　ｌ　１次に現像処理〔Ａ〕中の漂
白処理の処理液を、下記の処理液処方に変更する以外は
現像処理［Ａｌと同様にして現像処理［Ｂ）を行なった
。

この漂白液は、大量の感光材料が処理されて疲労した状
態を模擬的に実現したものである。

処理工程〔Ｂ〕 漂白液組成 （Ｂ−１） 氷酢酸　　　　　　　　　　　１４ｍβ、水を加えて　
　　　　　　　９００＋ｙ＋ｆｆ１（Ｂ−２） １　水を加えて　　　　　　　　　　　１ｊ２（Ｂ−２
）にスチールウールを投入し、密栓、放置してＦｅ　（
ＩＩＩ）−ＥＤＴＡをＦｅ（ＩＩ）−ＥＤＴＡして後、
この１００ｍ１を（Ｂ−１）に添加して、処理工程ＣＢ
、１の漂白液とした以外は、処理工程〔Ａ〕と同様に処
理した。

以上のようにして得られた試料について濃度測定を行な
った。

処理［Ａｌでの感度および最高発色濃度、ならびに処理
［Ａ）によってシアン発色濃度１．５が得られる露光量
において、処理〔Ｂ〕で得られたシアン発色濃度を１．
５で割った値（相対シアン発色濃度）を表−２にまとめ
た。

又、試料１０１〜１１０に処理［Ａ）を施した現像済試
料を用いて蛍光灯褪色試験機（１万ルクス）で乳剤塗布
面側から７日間曝光の条件にて色像堅牢性の試験を行な
った。これらの結果をまとめて表−２に示す。

表−２より本発明に係るシアンカプラーを用いた試料（
試料１０４〜１１０）は、疲労した漂白液を用いて処理
をしても発色濃度の低下が認められない。これらの中で
も、本発明に係るフェノール性化合物を用いた試料（試
料１０６．１０９．１１０）は、発色性が特に高いこと
が分る。

又、表−２より明らかなように、試料１０４．１０５．
１０７．１０８では曝光によるイエロースティンの発生
が大きいのに対し、本発明に係るフェノール性化合物を
用いた試料（試料１０６．１０９．１１０）ではイエロ
ースティンの発生が著しく低下している。

以上の結果より、本発明に基づく試料は疲労した漂白液
を用いた処理をしてもシアン発色濃度の低下がなく、発
色性に優れ、かつ長時間の曙光によってもスティンの発
生が少ない優れたものであることが明らかとなった。

実施例２ 三酢酸セルロース支持体上に下記に示すような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料２０１〜２０６を作製し
た。

ハロゲン化銀の塗布量は、銀換算ｇ／ｍ′単位で示し、
ゼラチン塗布量およびカプラー分散用オイル塗布量はｇ
／ｍ″で、また増感色素およびカプラーは同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対するモル単位で表わす。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．１第２層：中
間層 ２．５−’；−ｔ−ペンタデシルハイドロキノンおよび
カプラーＥＸ−２の乳化分散物および沃臭化銀（沃化銀
１モル％、平均粒径０．０７μｍ）を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．２力プラー分
散用オイル０ｉｌ−１０，２”　　　　　　　０ｉｌ−
２０，０２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝５モル％ 平均粒径：０．７μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　　１．６増感色素Ｉ
４．２Ｘ１０−’ ／／　　ＩＩ　　　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’
カプラー　　　　表−３に記載 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．２力プラー分
散用オイル　表−３に記載 第４層：第２赤感乳剤履 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％ 平均粒径：１．５μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　　１．９増感色素１
　　　　　　　　　　　３．０ＸＩＱ−’／Ｉ　　ｎ　
　　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−’カプラー　　　
　表−４に記載 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．３力プラー分
散用オイル　表−４に記載 第５層：中間層 ゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　０．９第６層：第
１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％ 平均粒径：０．８μｍ） ！ｄｉ塗布量　　　　　　　　　　　　０．６増感色講
ＩＩＩ　　　　　　　　　　　４．５ＸＬＯ−４〃ＩＶ
　　　　　　　　　　　　　　１．８Ｘ１０−’カプラ
ーＥＸ−６０，０７１ 〃Ｅ）’−７０，０１５ 〃ＥＸ−８０，００６ ゼラチン塗布量　　　　　　　　０．５力プラー分散用
オイル０ｉｌ−１０，１５第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀二６モル％ 平均粒径：　０．８５μｍ） 銀塗布Ｎ１．６ 増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　４．０Ｘ１０
−’／／　　■１．６Ｘ１０−’ カブ５−ＥＸ−９０，０２０ 〃ＥＸ−７０，００２ 〃ＥＸ−８０，００１ ゼラチン塗布量　　　　　　　　１．８力プラー分散用
オイル０ｉｌ−１０，４５力プラー分散用オイル０ＩＩ
−２０，１第８層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％ 平均粒径：１．５μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　２．１増感色素ＩＩＩ
　　　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’／／　　ｒＶ
　　　　　　　　　　　１．２Ｘ１０−’カプラーＥＸ
−９０，００９ 〃ＥＸ−２０，００１ ゼラチン塗布量　　　　　　　　２．１力プラー分散用
オイル０ｉｌ−１０，７〃　オイル０ｉｌ−２０，１ 第９層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−
ペンタデシルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラ
チン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　０．９第１０層：第１
青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％ 平均粒径：０．６μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　０．４カプラーＥｘ−
１ｏ　　　　　　　　Ｏ，２７〃ＥＸ−１１０，００５ ゼラチン塗布＠１．３ カプラー分散用オイル０ｉｌ−１０，３第１１層：第２
青感乳剤層 法具銀乳剤（沃化銀：１０モル％ 平均粒径：１，０μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　０．６カブラーＥＸ−
１００，０４５ ゼラチン塗布盪　　　　　　　　０．５力プラー分散用
オイル０ｉｌ−１ｏ、θ５５第１２：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％ 平均粒径：１．８μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　０，８増感色素Ｖ２．
０Ｘｔｏ−’ カプラーＥＸ−１００，０３６ ゼラチン塗布量　　　　　　　　０．４力プラー分散用
オイル０ｉｌ−１０，１第１３層：第１保護層：ゼラチ
ン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　０．７第１４層：第２
保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７μｍ）お
よびポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μ
ｍ）を含むゼラチン層ゼラチン塗布量　　　　　　　　
　０．８各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジク
ロロ−３，３′−ジー（Ｔ−スルホプロピル）オキサカ
ンポジアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
５．６．５’、６’−テトラクロロ−１，１７−ダニチ
ル−３，３′−ジー（β−〔β−（ｒ−スルホプロポキ
シ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロ
キサイドナトリウム塩 増感色素Ｖ：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，３
′−ジー（δ−スルホブチル）チアシアニントリエチル
アンモニウム塩 カプラーＥＸ−４ ０Ｈ カプラーＥＸ−５ Ｈ ＯＣ８２ＣＨ２ ○ＨＮＨＣ［］ｌｌ：Ｈ３ Ｓ　ＣＨ２Ｃ○○Ｈ 得ちれた試料２０１〜２０６について実施例１と同（・
筆の試験を行なった。これらの結果を表−６にまとめて
示す。

表−５より本発明に基づ（試料（２０５，２０６）は疲
労した漂白液を用いた処理をしてもンアン発色濃度の低
下がなく、発色性に優れ、かつ長時間の曙光によっても
スティンの発生が少な’ｉ’溌れたものであることは明
らかである。

手続補圧雪（方式） 特許庁長官　　宇　賀　道　部　　殿　　　２込１、事
件の表示　　　　昭和６０年特許願第２５２４１７号２
、発明の名称　　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、
代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、 少なくとも１種の下記一般式〔 I 〕で表されるシアン
   色素形成カプラーと少なくとも１種の一般式〔II〕で表
   わされる非発色性フェノール化合物とを含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式〔 I 〕において、Ｒ＿１は−ＣＯＮＲ＿６Ｒ
   ＿７、−ＮＨＣＯＲ＿６、−ＮＨＣＯＯＲ＿８、−ＮＨ
   ＳＯ＿２Ｒ＿８、−ＮＨＣＯＮＲ＿６Ｒ＿７または−Ｎ
   ＨＳＯ＿２ＮＲ＿６Ｒ＿７を、Ｒ＿２はナフタレン環に
   置換可能な基を、ｌは０ないし３の整数を、Ｒ＿３は１
   価の有機基を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン
   現像薬酸化体とのカップリング反応によって離脱可能な
   基をそれぞれ表わす。ただしＲ＿６およびＲ＿７は同じ
   でも異なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、
   芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ＿８は脂肪族基、
   芳香族基または複素環基を表わす。ｌが複数のときはＲ
   ＿２は同じであっても異なっていてもよく、また互いに
   結合して環を形成してもよい。 Ｒ＿２とＲ＿３またはＲ＿３とＸとが互いに結合してそ
   れぞれ環を形成してもよい。 一般式〔II〕において、Ｒ＿４およびＲ＿５は脂肪族基
   、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基
   、芳香族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバ
   モイル基またはアシルオキシ基を、ｍは０ないし４の整
   数を表わす。ｍが複数のときはＲ＿５は同じでも異なっ
   ていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい
   。またＲ＿４とＲ＿５とが互いに結合して環を形成して
   もよい。）