JPH01551A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは色再現性に優れ、経時による写真性能変化が
少ム＜、かつ現像処理中のランニングで疲労した漂白浴
あるいは漂白定着浴を用いても発色濃度の低下、変動の
少ないシアン画像を与えるハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。 更に漂白速度の速い迅速処理が可能な処理方法に関する
ものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族第１級アミン現像薬と
色素形成カプラー（以下カプラーと言う）とが反応し色
画像が形成される。 近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられてい
るカプラーには様々な要件が課せられている０例えば安
定性に優れていること、処理適性に優れていること、発
色性に優れていること、色画像の色相に優れていること
、色画像が堅牢であること、安価で製造適性に優れてい
ること等である。 従来シアンカプラーとしてはフェノール系カプラーやナ
フトール系カプラーが用いられてきた。 特にｌ−ナフトール系カプラーは生成した発色色素の吸
収極大（λｍａｘ）が長波であり、縁領域の副吸収が少
なく色再現の上で優れており、また発色性の優れたカプ
ラーも多く見出され、しかも安価で製造適性に優れ、カ
ラーネガ感光材料で広く実用化されてきた。 ところが、従来多く用いられてきたフェノール系カプラ
ーやナフトール系カプラーとくに２−アルキルカルバモ
イル−１−ナフトール系カプラーは、カラー現像処理の
漂白または漂白定着工程において、漂白または漂白定着
液が疲労していたり酸化力の弱いものであったりすると
十分な色画像が得られない欠点を有していた。この現像
は漂白または漂白定着工程において生成した第１鉄イオ
ンによるシアン色素の還元褪色等の理由によるものと考
えられている。また、これらのカプラーにより形成され
るシアン画像は堅牢性が低いという欠点を有していた。 ナフトール系カプラーにおける前者の欠点は２位のカル
バモイル基の置換基をアルキル基からアリール基に変更
し２−アリールカルバモイル−１−ナフトール系カプラ
ー（例えば米国特許筒３４８８１９’　３号に記載され
ている）とすることで解消されるが、後者の欠点につい
ては該カプラーを用いても未だ不十分であり、シアンカ
プラーとして１００％該カプラーを用いることは画像保
存性の点で必ずしも好ましいことではなかった。一方、
このような欠点を改良するために２位にフェニルウレイ
ド基を有し、さらに５位にカルボンアミド基を有するフ
ェノール系シアンカプラーが提案された。これらのカプ
ラーは例えば特開昭５６−６５１３４号、同５’ｌ−２
０４５４３号、同５７−２０４５４４号、同５７−２０
４５４５号、同５８−３３２４９号、同５８−３３２５
０号等に開示されている。確かに２位フェニルウレイド
置換店カプラーは従来知られているフェノール系シアン
カプラーやナフトール系シアンカプラーに比べて前記の
点で優れてはいるが、生成したシアン色素による色相が
その発色濃度の変化に伴ない変化すること（米国特許筒
４，５９４，３１４号）、緑色光部分にも吸収を有する
こと、などで色再現上好ましくなかった。 ヨーロッパ特許公開１６１６２６号、特開昭６０−２３
７，４４８号、同６１−’１７９４３７号および同６１
−１７９４３８号などに５位に特定の置換基を有するト
ナフトール系カプラーが提案され、これら欠点はかなり
解消されたが、それのみの使ｈ１では色再現はまだまだ
不充分であった。 従来、色再現性を悪化する要因のひとつとして、異なる
感色性層間を現像主薬酸化体が拡散移動するために起因
する色汚染が知られ、これを防止するためにハイドロキ
ノン系化合物を用いる方法が提案されている。たとえば
、米国特許２３３Ｇ　３２７号、同２４１８６１３号、
同２４１９６１３号、同２７３２３００号、同３７００
４５３号、同３９６０５７０号などにはアルキルおよび
アリールハイドロキノン類が、米国特許４２７７５５３
号などには電子吸引性基で核置換されたハイドロキノン
類が、特開昭５７−２２２３７号などにはカルバモイル
基で核置換されたハイドロ−１−ノン類が開示されてい
るが、これら化合物は６゛αかにある程度色汚染を改良
するものの、その効果が小さく、また感材製造中および
保存中に感材の写真性能を変化させるなどの問題があっ
た。 一方、本発明のハイドロキノン類に包含される一部のハ
イドロキノン、例えば米国特許４，１９８．２３９号に
は、脂肪−族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
等で置換されたハイドロキノン類が、特開昭５９−２０
２４６５号にはスルホンアミド基で置換されたハイドロ
キノン類が、米国特許２，７０１．１９７号にはスルホ
ン酸基を有しかつアシルアミノ基で置換されたハイドロ
キノン類が、既に提案されている。 確かにこれら化合物の混色防止能はある程度大きいが、
本発明のシアンカプラーと併せて用いない場合には色再
現性充分でない、または処理変動による濃度バラツキが
大きいなどの問題があった。 更に、近年当業界においては、処理の迅速化、即ち処理
の所要時間の短縮が強く求められており、特に従来の処
理時間の半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題
となっている。そのため、脱銀工程も漂白浴と定着浴を
それぞれ二工程で行う場合と、より簡略化し、漂白剤と
定性剤を共存させた漂白定着浴により一工程で行う場合
のそれぞれで改良が行われている。 漂白剤としては、第２鉄イオン錯塩（例えばアミノポリ
カルボン酸第２鉄イオン錯塩等、特にエチレンジアミン
テトラ酢酸鉄（Ｉ［［）ｉｆｆ塩）を主体とした漂白処
理方法が利用されている。 しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
（漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、温良沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高１１１ｋｔ乳剤を用いている（Ｍ影用カラ
ー反転感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する
場合には、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂
白するのに長時間を要するという欠点を存する。 またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高域化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害する問題が生じる。 第２鉄イオンナｊ！塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩
が知られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて
漂白液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用
いた漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白
刃が弱く、漂白するのに著しく長時間を有することであ
る。 一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させることが
望まれている。 これに対して、リサーチ・ディスクロージャ２４０２３
　（１９８４年４月）、特開昭６０−２３０６５３号等
には、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二種以
上併用する処理方法が記載されているが、これらの方法
も、充分な漂白促進効果を発揮するには至っていない。 （本発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、第１に色汚染、色カブリが少゛なく色
再現性に優れた感光材料を提供することであり、第２に
製造中および保存中での性能変化の少ない感光材料を提
供することであり、第３に疲労したあるいは酸化力の弱
い漂白または漂白定着液を用いて処理しても、シアン発
色濃度が低下することのない感光材料を提供することに
あり、第４に粒状性の優れた感光材料を提供することに
ある。第５にハロゲン化銀カラー写真感光材料の脱銀を
迅速に行う処理方法を提供することにある。 ／ （間１４点を解決するための手段） 不発明のこれら目的は支持体上に少なくともひとつのハ
ロゲン化銀乳剤層をＭするハロゲン化銀カラー写真感光
材料（おいて、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物お
よび／ヱたはそのアルカリ不安定プレカーサーの少な（
とも／　、ＦＩＪと、下記−般式〔１〕で表わされるシ
アンカプラーの少なくとも／櫨とを含有することを特徴
とするハａ）Ｘン化膿カラー写真感元材料。 一般式（人） Ｈ 式中、几ａ、几すは水素原子、ハロゲン原子。 スルホ基、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基を表わし、ｆたＲ３と几すは
共同して炭素環七形底しても艮い。Ｘは−Ｃ〇−又は−
８０２−を表わ丁。ＢＩｃハアルキル基、アリール基、
″４１素環基、シクロアルキル基、アルコキシ、基、ア
リールずキシｆｉ、アミ７ｆＦを表わ丁。几ａ、凡す、
凡Ｃの炭素数の合計は１０以上である。一般式（Ａ）の
化合物は実質的に無色であり、現揮王薬とのカップリン
グ反応により色１ｘを＃成することはない。 一般式〔１〕 一般式〔１〕においてＲ１は−ＣＯへＲ４Ｒ５、−Ｎ）
１ｃｏ凡４、−さ）ｉｃＯｏ几６、−へＩ−ＬＳＯ２Ｓ
Ｏ２−３）ＩＣＵへ凡４Ｒ５、−ｈＨ８０ｚへ凡、凡、
　＝たは一８Ｏ２Ｐ４ｋＬ４ル５ｔ−表わし、凡２はす
７タレン環に置換可能な基を表わし、２ばＯないし３の
ｉ数を表わし、Ｒ３は水素原子または一価の基を表わし
、Ｘ′は水素原子工たは芳香族第１級アミン現惚桑酸化
体とのカップリング反応によって離脱可能な基を表わで
。ただし、Ｒ４及び几、は同じでも異なっていてもよく
、それぞれ独立に水素原子、脂肪族玉、芳香族ｆｓまた
に頂素環基七表わし、九６は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わ丁。 ２が複数のときは凡２は同じでも異なっていてもよく、
また互いに結合して環を形成してもよい。 Ｂ−２とＲ３またはＥＬ３とＸ′とが互いに結合してそ
れぞれ環を形成してもよい。ｆた、几□、Ｒ２・、Ｒ３
ｆたはＸにおいてそれぞれ２価もしくは２Ｉｌｆｆｉ以
上の基を介して互いに結合する２を体またはそれ以上の
多ｔｉを形成してもよい。 次に一般式（Ａ）で表わされる化合物について詳細に説
明する。 式中、Ｒａ、Ｒ１）は水素漿子、ハロゲン原子（例えば
塩素％臭２等）、スルホ基、カルボキシル基、アルキ／
ｌ−基（例えばメチル基、はンタデシル基、ｔ−ヘキシ
ル：！＆４）、アシルアミ／基（９１１えばアセチルア
ミノ基、ベンツ′イルアミノ基等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ基−Ｊ）、アルキルチを基（９１えば
オクチルチオ基、ヘプタデシル基す５り、アリールチオ
基（例えばフェニルチを基４）１ヌルホニル基（＠えば
ドデカ７スルホニル基、ｐ−トルエンスルホニルｉ等）
、アシル基（例工ばアセチル基、ベンゾイル基４）。 カルバモイル基（例えばへ、ヘージブチルカルバモイル
基４）、スルファモイル基（例えばへ、〜−ジエチル７
アモイル基、専）を表わし、ｆたＢｉａと几すは共同し
て炭素環を形成してもよい。Ｘは−ＣＯ−！たは一５Ｏ
２−全表わ丁。Ｒｏはアルキル基（例えばヘプタデシル
基、／−へキシルノニル基、／−Ｃ２，ＩＡ−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル基等）、アリール基（例え
ばフェニル基。 ３、ｊ−ビス（２−へキシルデカンアミド）７エ二に−
ＩＪｓ％　Ｊ　ｌ　４’−ビス（ヘキサデシロキシカル
ボニル）フェニル基％λ、弘−ビス（テトラデシロキシ
）フェニル基等）、複素環基（例えば２．６−ジヘキシ
ロキシピリジンー≠−イル基、ヘーテトラデシルピロリ
ジンー２−イル基、〜−オクタデシルビはリジン−３−
イルＨ４）　、シクロアルキル基（例えば３−デカンア
ミドシクロヘキシル層、ｊ−（ｉ、ＩＩ−−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）フ゛タンアミド）シクロヘキシル！り
　、アルコキシ基（例えばヘキサデシルオキシ基等）、
了ＩＪ　−ルオキシＭ：（例えば弘−１−オクチルフェ
ノキシ蚤逼）、アミノ基（例えばオクタデシルアミ／基
等）を表わ丁。几３、几１）ｓＲＣの炭素数の合計は７
０以上である。 −ｆ式（Ａ）の化合物はヒフ８体、トリヌ体あるいけ重
合体等を形成していても艮い。 −−ｆｆ式（Ａ）において、Ｒａ％Ｒｂとして好ましい
債喚Ｔｉ、は水素漿子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基であり、これらのうち水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基である場合がさらに好
ましく、水ｆＡ１東子である場合が最も好ましい。 一般式（Ａ）におけるＸとしては、−〇〇−である場合
が比収的好ましい。 一般式（λ）において凡Ｃとして好ま、しいＴｔ換ｉは
アルキル基、了リール基であり、これらのうちアリール
基である場合が最も好ましい。 一般式（Ａ）において凡Ｃがアリール基である場合、そ
のアリール基へさらに１を槙する置換基としては、一般
に知ら１ているアリール環上の？ｉｔ換基であれは特に
限定はないが、次に挙げるｌ遺基が比穴的好ヱしい。即
ちハロゲン原子、アルキル基、アミド基、ヌルホンアミ
ド基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル巷である。 また、アリール基へさらに置換するｅ＊基としてはスル
ホ基、カルボキシル基等を含まない藷である場合が好ま
しい。これら水溶性基が存在すると、感材の保存性に悪
杉４を与えることがあるからである７ 本発明で便用する化合物は写真感材の色汚染、色カブリ
防止剤として用いることが目的であるから、化合物自身
が１色していたり、あるいは現像処理過程で色１宋を形
成したりてろこと１ｌ−ｊ写真感材の良好な色再現を妨
げ、目的に反することになる。 従って第１に、不発明の化合物は’！質的に無色である
。、実實的に無色であるとは、ここでは≠００ｎｍから
７００ｎｍに至る可視波長域に、モル吸ｆｔ、係奴３０
００以上の吸収を待たないことを百５゜′！！た第２に
、不発明で使用する化合物は分子内に、カラー現像王渠
の酸化体とカップリング反応し毛色１象を形成する二と
が知られているカプラー残基（例、ｔＨアシルアセト了
二リド残基、ｊ−ピラゾロン残基、／−す７トール残予
）を待たず、現１象処［過程でカップリング反応により
色ｙを形成することはない。 本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物のアルカリ不
安定プレカーサーとは、−役式（λ）において、そのハ
イドロ本ツノ骨格の１位およびμ位の水り層部分が、ア
ルカリ条件下で解裂しうる保護基を有する化合物を言う
。 環７ｉ基としては、アシル基（例えば、アセチル基、り
ａルアセチル基、ベンゾイル基、エトキシ刀ルポニル基
、尋）、β−壇説しうる暴（少１えば、！−シアノエチ
ル基、−一メメンヌルホニルエチル基、２−トルエンヌ
ルホニルエチルＥ！、等）カ代表ｍ＋とじて挙げられる
つ 不発明に含ｆれる１ヒ合物の具体例を表７として後にヱ
とめて示すが、不発明がこれらに限定されるものでにな
い。 こ１ら本発明の一般式（Ａ）で表わさｎる化合物および
七のアルカリ不安定プレカーサーは、米国特許２．７０
／　、／７７号、特公昭ｊター３７弘２７号、符開昭ｊ
ターｌＯ！≠Ａｊ号、などに記載されている万云（準じ
て容易に＠成でることができる。 以下に一般式（Ａ）で表わされる化合物および七のアル
カリ不安定プレカーサーの具体例を挙げるが不発明がこ
れに限定されるものではない。 化合物７紙 Ｈ Ｏ）１ Ｈ ０Ｈ すｈ ＦＩ ０ＣＯＣＨ２（Ｊ ゞ＋Ｃｘａｔ′１３ｒ）２ （至） ｘ：　ｙ＝／　：２（モル比） 平均分子量　２０．０００ 欠く一般式〔１〕九ついて詳細に説明する。 −役式〔］〕において几、は−ＣＯへ几４”５゜−ＮＨ
ＣＯＨＣＯ−３ｈｃｏｏ几、、−へＨ８０２几。、−Ｍ
ＣＯへ几４Ｒ５、−へ）１８０２〜凡、几、　ｆたは−
８０２へ几４Ｒ５を表わし、Ｒ＋２はす７タレン環に置
換可能を基ｔ−表わし、Ｉｌ、はＯないし３の整数を表
わし、Ｒ３は水素原子または一価の基を表わし、Ｘ気水
素原子またはｊ香族１１級アミン現傷薬酸化体とのカッ
プリング反応によって離脱可能な基を表わ丁。ただし、
Ｒ４及び九５は同じでも異なっていてもよく、そｎぞれ
独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基ｆたは連索環基を
表わし、Ｒ６は脂肪族基、芳香族−ＴＦまたは複素環基
を表わす。 Ｌが僅数のときはＲ２は１司じでも異なっていてもよく
、また互いに結合して環を形成してもよい。 Ｒ２とＲ＋３１！たはＲ３とＸ′とが互いに結合してそ
れぞれ環を形反してもよい、−Ｊだ、凡Ｌ５几２、几。 またはＸにおいてそれぞれコ価もしくはコ価以上の、基
を介して互いに結合する２肴体またはそれ以上の多量体
を形成してもよい。 ユニで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アル々ニル基またにてルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香系基と
は實喚もしくは無直換のアリール基を示し、曙合環であ
ってもよい、、複素環とは、ｔｊｔ換もしくは無撹侠の
、単環ｆたは縮合環複索環基を示す。 久に、一般式〔１〕における各ｌｔ侯基につい℃以下に
詳しく述べる。 凡、は−ｃｕｈａ、ｈ、、−１’１ｌ）ｉｃＯＲ，、−
ｈ　）ｉ　ＣＯＯＲ６、−ヘＨ８０２凡い−ＬＮ　）ｌ
　ＣＯへＲ４に５、−〜８８０□へ凡、几。 ヱたセ−８０２へ凡４”５　ｔ−表わ丁。比４．ル、及
びＲ６としては炭素原子数ｌ〜３０の脂肪族基、炭素原
子数６〜３０の芳香７１ｆｃ基、炭素原子数Ｊ〜３０の
複素環基が挙げられる。Ｒ４及び几５が互いに箱 九２はす７タレン［Ｋ宜挾町炬な基（原子上官む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、シアノ基
、芳香！！ｌｃ基、α素環基、カルボンアミド基、ヌル
ホンアミド基、カルバモイル基、ヌレ７アモイル示、ウ
レイド基、アシル基、アシルすキシ基、脂肪族すキシ基
、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪
族スルホニル基、芳香？＝スルホニル基、ヌル７アモイ
ルアミ／ｉ、ニトロｉ、イミド基などを挙げる二とがで
き、このＲ２に含ｆする炭素原子ｆｆに０−３０である
。Ｌ＝２のとき塊状のＲ１２の例としては、ジオキシメ
チレフ基などがある。几２と凡３とが結合する例として
￥ｉＪ−とドロキシずキサゾール骨格、−一ヒドａキシ
イミダゾール骨格、２−ヒドロキシピロール骨格等を形
成てる例がある。 Ｒ３は水素原子ヱたは一価の基を表わし、好ましくは下
記の一役式（１１）で表わされる。 −役式〔「〕 Ｒ７（Ｙ）ｍ− ここでＹは　Ｎ）１．　　ＣＯｊたは、８０□を表／　
　　　　　　／ わし、ｍは零ｆたはｌの９数を表わし、几、は水素原子
、炭素原子数７〜３０の脂肪展着、炭素原子数６〜３０
の芳香族基、炭素原子数２〜３０の−ＳＯ□Ｒ１゜ｆた
は一８０□０Ｂ□。を表わし、ここでＲ，、Ｒ，、及び
凡、。はそれぞれ前記のＲ４゜比、及びＲ６において定
義されたものに同じである。 に結合して、含窒Ｘ凌素環（モルホリン環、ビ堅すジン
環、ピロリジン環など）を形属してもよい。 又は水素原子ｆたけカップリング−脱着（、＃１脱、１
Ｍ子を含む。以下同じ）を示す。カツプリング離脱基の
代表例としては、ハロゲン原子、−ＱＲ−δ町□、−０
ＣＲ１工１、−Ｎ）ｉｃＯＲよ０．１１％ 炭素原子数６−３０の芳査族了ゾｉ１檗素原子叙１−３
０でかつ’ｆｆ１Ｘ原子でカーラ−のかツブリング活性
位に連債するａ素環基（コハク酸イミド基、フタルイミ
ド基、ヒダントイニル基、ピラソ゛リル基、１−ベンゾ
トリアゾリル基など）などをあげることができる。こ二
で８１１は炭素原子ＩＩ／−ｊＯの脂彷族基、炭素原子
数６−３０の芳香族−ｊｆまたけ炭素原子数２−３０の
複素環基を示すつ本発明において、脂肪族基け、飽和・
不飽和、Ｒ４１％・無＃、喚、直鎖状・分校状・環状の
いずれであってもよく、典型例を挙げると、メチル着、
エチル基、ブチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プ
ロパルギル基、メトキシエチル５％　　ｒｌ−デシル基
、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロ
メチル基、カルボ車ジメチル基、ヒトａキシエチル基、
ヘブタフルオｏｆａピル基、ドデシルずキシプａピル基
、−λｓ　４’−’）　−ｔａｒｔ　−アミルフェノキ
ジブａビル！、２．４４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノ
キシツチ、ル基などが含まれる。 ヱた芳香族基も遁遺・無ぼ侠のいずれであってもよ（、
典型例を卒けると、フェニル基、トリルＭ！、２−テト
ラデシルオキシフェニル基、ハンタフルずａフェニル基
、λ−クロ０−ｊ−ドデシルオキシカルボニルフェニル
基％弘−クロロ７工二ル基、弘−シア／フェニル丞、≠
−ヒドロキシフェニル基などが含まれる、 ヱた複素環基も置換・無償換のいずれであつ℃もよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、≠−ビリジル基％
２−フリル基、弘−チエニル基、キノリニル基、などが
含ｆれる。 久に一般式〔１〕Ｋおける各ｆｆｔ撲基０Ａ体側をＮ、
Ｎ−ジメチル了ミノ基、へ、Ｎ−ジエチルアミノ基、へ
、ヘージブチルアミノ基、へ、ヘージヘキシルアミノ基
、ｆ’ｉ、Ｎ−ジオクチル了ミノ基、ヘーオクタデシル
ーヘーメチルアミノ基、ピロリジノ基、モルホリノ基、
ピペリジノ基、き−メチルアミノ基、ヘーエチルアミノ
基、ヘーブチルアミノ基、〜−シクロへキシルアミノ基
、Ｉ’１−ｉ−エチルヘキシル）アミ７基、ヘードデシ
ルアミ７基、ヘーテトラデシルアミノ基、ヘーヘキサデ
シルアミ７基、ヘーオクタデシルアミノ基、ヘ一（ｊ−
＜２−エチルへキシルオキシ）ブａピル〕アミノ基、ｈ
−＜３−デシルすキシプロピル）アミノ基、〜−（３−
ドデシルオキシプロビル）アミノ基、ヘー（ｊ−（，２
，４４−ジ−ｔ−インチルフェノキシ）プロピルコアミ
ノ基、Ｎ−（４（−（λ。 弘−ジ−ｔ−インチルフェノキシ）ブチルコアミノ基、
ヘーフェニルアミノ基、Ｎ−１−テトラデシルオキシフ
ェニル）アミ７！、　ｈ　−（４ｔ−テトラデシルオキ
シフェニル）アミノｉ、Ｎ−（３゜ｔ−−／−ドデシル
オキシカルボニルフェニル）アミノ基、Ｗ−（Ｊ−クロ
ロ−Ｊ−ドデシルオキシカルボニルフェニル）アミノに
、Ｎ−Ｃ２−クロロ−！−テトラデカンアミドフェニル
）アミン基、ヘー（２−ブトキシフェニル）アミ７基等
がある。 ＲＩ　Ｋ？６ける凡６のＭとしてはメチル基、エチル基
％　ロープロピル４、ｌ−プロピル基、ｎ−ブチルＭｓ
ｓＬ−７チ／Ｌ−基、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基
、ベンジル基、！−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基
、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−へキシルデシル
４ｓ　”−ヘキサテシル活、３−ドデシルオキシプロビ
ルｉ、ｊ−１ｊ、≠−ジー１−ベンチルフエ／キシ）プ
ロピル基、フェニル基、弘−テトラデシルオキシフェニ
ル基、≠−ドテシルフェニルｉ、ｇ−ｔ−オクチルフェ
ニル基、≠−クロａフェニル暴、２−メトキシ７エ二ル
基等がある。 几２の例としてはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子号）、脂肪族基（例えばメチル基、ｉ
−プロピル基、ｔ−ブチル基、３ＣＣ−ブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基４）、ニトロ基、シア
ノ基、カルボンアミドｆＦ（例えばアセトアミド基、ト
リプルオａアセトアミド基、ベンズ了ミド５４）、ヌル
ホンアミド基（例えばメチルスルホン了ミド基、トリフ
ルオロメチルスルホンアミドＮ、ｐ−）リルスルホン了
ミド基等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル
基４）、脂肪族すキシ基（例えばメトキシ基、ベンジル
オキシ蟇、エトキシ基等）等がある。 Ｒ３０例としてはアシル基（例えばアセチル基。 トリフルオロアセチル基、λ−エチルヘキサ／イル基、
ドデカノイル基、ベンゾイル基、パーフルオロベンゾイ
ル基、ｐ−ニトロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル
基、２−ピリジル力ルホニル基、２−フリルカルボニル
−ｊｊｉｉ４）、脂肪族、芳香族もしくは複素環スルホ
ニル基（例えばメチルスルホニルＭ、ｎ−ブチルスルホ
ニル４％　ｎ−ドデシルスルホニル基、トリプルオロメ
チルスルホニル基、フェニルヌルホニルｉ、ｐ−トリル
スルホニル基、ｐ−ドデシルフェニルスルホニル基、ｌ
−キ／リンヌルホニル基等）、脂肪族オキシカルボニル
′ｊｉ＆（例えばメトキシカルボニルｉ、、ｚト−ｔ−
ジカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブト
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、λ−
エチルオキシカルボニル基％ｎ−ｔタテルオキシ力ルボ
ニル基、ｎ−ドデシルオキシ力ルホニル基号）、脂肪展
オキシヌルホニル基（例えばメトキシエル基ニル基、エ
トキシスルホニルａＬｎ−ブチルオキシスルホニルｉ等
）、力ｋ　バモイル繕（例えばｆ’ｌ、Ｎ−ジメチルカ
ルバモイルｉ、Ｎ　、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、ピ
ロリシフカルボニル基４）、スルファモイルｉ　Ｇ　例
えばへ、ヘージメチルスル７アモイル基、ヘ−フェニル
ヌル７アモイル基、ピペリジノスルホニル基等）、脂肪
族基（例えばメチル基、エチル基、アリル基、ベンジル
基等）、芳香族基（例えば７エ二ル基、ｐ−ニトロフェ
ニルｉｓ＞、複ｘ環ｓ（例えばｄ−ピリジル基、≠−ピ
リジル基、λ−イミダゾリル基、弘−キノリル基、、２
−トリ了ゾリル基尋）、オキザリル基（例えばビルボイ
ル基、Ｎ、ｆ’４−ジメチルオキサモイル基、メトキシ
オキザリル基等）等があろう Ｘ／／）例としては、水素原子、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族オキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシ基、ヒドロ
キシエトキシ基、３−ヒドロキシプロピルｉ、ｒ−Ｃλ
−ヒトミキンエトキシ）エトキシ基、カルボキシメトキ
シ基、／−カルボキシエトキシ基、／−トリアゾリルメ
チル基、ｌ−カルボキシメトキシ基、３−カルボキシエ
トキシ基、ヘーメトキシエトキシ力ルバモイルメトキシ
基、メチルスルホニルエトキシ基、メチルスルホンアミ
ドエトキシ基、２−（カルボキシメチルチオ）エトキシ
基、ｊ−（／−カルホキシトリヂンルチオ）エトキシ基
浄）、芳香族オキシ基（例えばフェノキシ基、≠−ニト
ロフェノキシ基、−ｍ；トロフェノキシ基、弘−メチル
スルホンアミドフェノキシ基、コーアセトアミドフェノ
キシ基４）、脂肪族チオ基（メチルチオ基、ヒドロキシ
エチルチオ基、カルボキシメチルチオ基、／−カルボキ
シエチルチオ基、ｌ−カルボキシエチル９−ｒｉ、ｊ−
カルボキシプロピルチオ基、ｎ−ドデシルチｔｉ、／−
カルボキシトリデシルチオ基等）、芳香族チオ基（例え
ばフェニルチオ基、ｐ−ニトロフェニルチオ丞、ｐ−カ
ルボキシ７エ二ルチオ基、弘−メチルヌルホンアミドフ
ェニルチず丞、ｐ−ドデシルフェニルチオ基−４）、榎
索諜チオ丞（ｌ−フェニル−／、２．ｊ、弘−テトラゾ
ール−ｊ−イルチオ基、ｌ−エテル−／、、２゜３、≠
−テトラゾールーｊ−イルチオ基、／−（弘−ヒドロキ
シフェニル）　−／、、、ｌ、３．弘−テドラゾール−
ｊ−イルチオ基、ｊ−メチル−＋／。 ３１≠−才キサジアゾール−２−イルチオ基、ｊ−メチ
ルチオ−７，３，弘−チアジアゾール−２＝イルチオ基
、ｊ−メチル−７，３，弘−チアジアゾール−λ−イル
チオ基、ｊ−フェニル−／ｌＪ、４４−オキサジアゾー
ル−２−イルチオ基、ベンゾオキサゾール−２−イルチ
オ基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基、ｌ−メチル
ベンズイミ　−ダグ−ルー１−イルチオ基、弘−ビリジ
ルチオ基等）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ基、
弘−メトキシフェニルアゾ基、３．９Ｌ−ジメトキシフ
ェニルアゾ基、≠−ピパロイルアミノフェニルアゾ丞、
／−す７チルアゾ蟇、−一エトキシ力ルポニルフェニル
アゾ基４）、複素環基（例えばコハク敲イミド基、７タ
ルイミド基、３−ヒダントイニル示、ピラゾリル基、イ
ミタゾリル基、２−ベンゾトリアゾリル基等）等がある
。 以下に不発明における好工しいｔ？を遺基例を祝明する
。Ｒ１は−ＣＯへ几４　”５が好ましく、具滓汐りとし
てカルバモイル基、エチル力ルバモイｋｉ、ｎ−ブチル
カルバモイル基、シクロへキシルかルバモイル基、モル
ホリノカルボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサ
デシルカルバモイル基、デシルオ本ジプロピル基、ドデ
シルオキシプロビル基１．２．弘−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシプロピル基、！、弘−ジーｔａｒｔ−了ミ
ル７工／キシブチル基などが挙げられろ。 （凡２）２については好ましくは２＝０であり、ついで
１−／である。１−／のときＲ２としてはハロゲン原子
、脂肪！ｌ　カルボンアミド基、スルホンアミド基、シ
ア／基等が好ｆしく、甲でもフッ：Ａ原子、塩素原子、
シアノ基またはトリフルオロメチル基が特に好ヱしい。 几２のＴｔ僕位置はＲ３へＨ−に対して２位または弘位
が好ヱしい。 好ヱしいＲ３は一役式（ｉｌ）においてｍが零であり、
Ｒ＋７として一〇〇Ｗ８（７てルミル奉、アセチル基、
トリフルオロアセチル基、クロミアセチル基、ベンゾイ
ル基、ｋンタフルオロベンゾイルｉ、ｐ−クロロベンゾ
イル基など）、−Ｃｏｎ、。 （メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、メトキ
シエトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基など
）、−８０２几、。（メタンスルホニル基、エタンスル
ホニル基、メタンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、
ｐ−クロロベンゼンスルホニル基など）−Ｃｏへ凡、几
、（へ。 ヘージメチル力ルバモイル基、へ、ヘージエチル力ルバ
モイル基、へ、ヘージブチルカルバモイル基１モルホリ
ノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、弘−シアノ
フェニルカルボニルｔｊ。 弘−ジクロロフェニルカルバモイル築、弘−メタンスル
ホニルフェニルカルバモイルｉなト）％−８０２八Ｒ８
Ｒ９（へ、ヘージメチルスル７了モイル基、へ、ヘージ
エチルヌル７アモイル基、へ、ヘージブロビルスルファ
モイルｉなど）カ挙げられる。特に好ましい九３は−Ｃ
ＵｏｋＬ□０、−ＣＯ凡、及び−８Ｏ２Ｒ１１゜であり
、このうち−ＣＯＯル□。がさらＶこ好ｆしい、 Ｘは好ましくは７に素原子、塩素県＋、脂彷族オ＋　シ
基（９Ｑえば！−ヒドロキシエトキシー＆１．ｌ−りａ
Ｏエトキシ丞、カルボキシメチルオキシ基、ｌ−カルホ
キジェトキシ基％２−メタンスルホニルエトキシ基、Ｊ
−カルボキシメチルオキシ基、２−メトキシエト本シ力
ルバそイルメチルオキシ基、ｌ−カルボキシトリデシル
基、２−ＣＩ−カルボキシトリデシルチオ）エチルオキ
シ基１．２讐カルボキシメチルチオエチルオキシ基、−
一メタンスルホンアミドエチルオキシ基等］、芳香族オ
キシ基〔例えば弘−アセトアミドフェノキシ基、コーア
セトアミドフェノキシ示、弘−（３−カルボキシブａパ
ンアミド）７工／キシ基等〕及びカルバモイルオキシｍ
（ｆ＋Ｊえはエチルカルバモイルオキシ凸、フェニルカ
ルバモイルオキシ基：４）である。 一般式〔１〕で表わされるカプラーは、１を換基凡　、
ル　、几、ｆたはＸにおいてそれぞれλ価もしくは２価
以上の示を弁して互いにＷｉ合するλ量体ヱたはそれ以
上の多量体を形成してもよい。 この場合、削記の％ば遺羞において示した炭素数範囲の
規定外となってもよい。 一般式〔１〕で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する竹刀ａ重合性
エチレン様不胞和化合物（シアン発色モノマー）の単独
もしくは共′Ｘ＠俸が典型例である。この場合、多置坏
は一般式（１）のくり返し単位ｔ−を有し、−Ｓ式〔Ｉ
〕で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中にｌａ
ａ以上含Ｖされていてもよく、共ｔｉ＝ｒ成分として非
発色性のエチレン様モノ？−の／Ｎ’だＶｉＪ撞以上を
含む共１合淳であり

【本よいつ 式甲凡は水素原子、炭素数ｌ〜弘帽１晶のＴルキル基ｆ
たは塩素原子を示し、Ａは−ＣＯへＨ−１゜−ＣＯＯ−
！たけ置換もしくは無ｅ遺のフェニレン基を示し、Ｂは
ｆ！を遺もしくは無置換のアルキレフ基、フェニレン基
マたはアラルキレンｉｔ示し、Ｌは−ＣＯへＨ−１−Ｎ
　）Ｉ　ＣＯＮ　）ｉ−１−Ｊｌ）ＩＣＯＯ−１−へＨ
ＣＯ−１−０ＣＯＮ）ｉ−１−ｆ’１）ｉ−１−ＣＯＯ
−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−〇−１−ｓｏ□−１−Ｎ
）ＩＳＯ２−１だｈ−８０２Ｉ’４Ｈ−を表わす。ａ、
ｂ％ＣはＯまたは／を示す。Ｑは一般式〔１〕で表わさ
れる化合物より１位の水酸基のＸ素原子以外の＊素原子
が離脱したシアンカプラー残基を示す。 多量体としては一般式（１）のカプラーエニット’２与
えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン運上ツ
マ−の共電＠坏が好ヱしい。 芳香禮−級アミン現像渠の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン椋単量体としては、アクリル酸、
α−クロａアクリル１％α−アルキルアクリル＋’ｌｌ
　（例えばメタクリル酸など）二ｎらのアクリル酸類か
ら−４されるエステルもしくは了ミド（倒えば、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、ｔ−フチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、Ｎ−メチａ−ルアクリルアミド、Ｎ−（／、／−
ジメチル−λ−スルホナートエチル）アクリルアミド、
ヘー（３−ヌルホナートブａピル）アク１１ルアミド、
メチルアクリレート、メチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、　ｔ３ｏ−ブチル了クリレート、アセト
アセトキシエチルアク１１レート、ｎ−へキシルアクリ
レート％１−エチルへキシル了り１ル−ト、ｎ−オクチ
ルアクリレート、ラウリルアク）ル−ト、メチルメタク
リレート。 エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロ半クジメタクリレート、ビニルエステル（
ψ１えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラワレート）、アクリロニトリル、メタク１１
０ニトリル、芳晋族ビニル化合物（例えばスチレンおよ
びその誘導体、例えばヒ゛ニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、７チレンヌルフイン酸カリウム、ビニルアセト７
エ／ンおよび２ルホ７チレン）、１イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルア
ルキルエーテル（例、ｔ　Ｉｄビニルエチルエーテル）
、マレインヤニステル、ヘービニルーｊ−ピロリドン、
ヘービニルピリジンおよび！−および一弘一ビニルピリ
ジン等がある。 今にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エヌテル類が好ヱしい。ここで使用する非発色性
エチレン傅モノマーは２１以上を−浦に使用でることも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド、Ｎ−（／、／−ジメチル−２−スルホ
ナートエチル）アクリルアミドとアクリル酸、スチレン
スルフィン酸カリウムとへ−ビニルピロリドン等全使用
できろう ポリマーカプラー分野で周囲の如く前記一般式（１）に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不砲相単量体は形成される共重合体の物理的性質およ
び／または化字的注貫１例えば溶ｒ−！６度、写真コロ
イド、組成物の結合剤例えばセラチンとの相心性、その
可撓性、熱安定性等が灯影＃を受けるように２ａ択する
ことができる。 有機ｄ媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得ろために
は共重合成分として、王として親油性非発色性エチレン
機上ツマ−（例えばアクリル酸エステル、　、＋１　ｐ
　ｙ　＋）ル酸エヌテル、マレイン酸エステル、ビニル
ベンゼン！’４）４４ぶことが好ましく１゜ 前記−役式〔１〕で表わされるカプラーユニットを与え
るビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマーカプ
ラーをＭ機溶媒に溶かしたものをゼラチン水容液中にラ
テックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直
接乳化盈曾成で作ってもよい。 親油性ポリマーカプラーをセラチン水溶液甲にラテック
スの杉で乳化分散する方法については米国特許第３．弘
Ｊ／、ＩλＯ号に、乳化は合については米国特許第≠、
０１０．２／／号、同３゜３７０、り５１号に記攻され
ている方法を用いることが出来る。 また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマー
カプラーを得るためには、ｈ−（／、／−ジメチル−！
−スルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナ
ートブａピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド
、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、ヘー
ビニルピ（ｌ　ＩＪトン、ｈ−ビニルピリジン等の親水
性の非発色性エチレン保モノマーを共１合成分として用
いるのが好ましい。 親木性ポリマーカプラーは水ｆＩｇとして塗布液に象刀
口することが可能であり、また低級アルコール、テトラ
ヒドロ７ラン、アセトン、酢−エチル、シクロヘキサノ
ン、乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トナミド等の水と混和する肩ａ湛媒と水との晶＠尋謀に
醪解し暉加することもできる。さらに、アルカリ水浴液
、アルカリ水含有Ｍ機連係に溶解させて宿願してもよい
。また界面活性剤を少量添別してもよい。 以下に不発明において用いられる一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるカプラーの具体例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。 ０　　　　　　　　　　　（＋−，Ｊ）（１−ｊ） （＋−ｊ） （］−７） Ｃ１−ｆ） （Ｊ−５’） （１−／／） （１−／ｕ） Ｕ （１−／Ｊ） す （１−／≠） ｃｈ　ｏｃｏへＨ Ｃ１，−／ｊ） （１−／ｌ） （＋、−／７） （ｉ３０）Ｃ４Ｉ−１９０ＣＯへＨ （１−／Ｊ’） ｏｏＨ （１−／り） ＣＩ−２，０＞ Ｃ２）１５０ＣＯ１’１）ｉ （］−１／） ＣＩ−２３＞ ０　　　　　　　　　　　　　　　（１−２≠）■ Ｃｌ２）１２５　　　（）　−２３） （１−２Ａ） （＋−２７） （１−２ｇ） （ｎｌ　Ｃ４Ｈ９δｏ２ａｈ　　Ｓｃ）ＩＣ１２Ｈｇ（
ｎｌＣ００）ｉ （１−２・７　） Ｃｌ−３０） （１−３弘） Ｃ３−３３） Ｃ）ｉ２Ｃ）ｉ２Ｃ（ＪＯ）ｉ （＋−ｊ、Ａ） へＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ）ｉ （１−ｊ７） （１−≠Ｏ） （１−≠／　） （１−μ弘） ｓｏ２ｃｏ。 （１−４’Ａ　） （＋−ｊＯ） （１−ｊ２） （１−！弘） （Ｊ−ｊＡ） Ｃｌ　−６ｇ　） ０Ｈ（１−６１） ０）Ｉ Ｘ：　ｙｗざＯ：λＯ （重量比）　　　　　（１−，１） （１−Ａｊ） １−Ａｊ） 本発明に用いられる上記以外の一般式〔１〕で表わされ
るカプラーの例は待開昭６０−２３７弘≠！号、同１ｓ
／−／Ｊｊｌｓｌ、１０号、向６／−／弘！３３７号、
昭和６１年！月２ｊ日に提出された　　、ＭＷ（出願人
：゛１士写真フィルム■）に添付された明細書に記載さ
れている。また、これらのカプラーの合成は上記特許明
細書の他、を類昭６Ｏ−２ｊり７３２号、同１ｓＯ−２
３り７〕３号及び同６／−２０１３≠≠号１３１１Ｊ舊
に記ａの方法により行なうことができるつ 不発明では、一般式（Ａ）で表わさｎる化合物と一役式
〔Ｉ〕で表わされる化合物が１８１時に感光材料中に添
加されていればよいが、好ましくは一般式（Ａ）で表わ
される化合物は非感光性７烏に。 −役式（Ｊ）で表わされる化合物は感光性ハロゲン化銀
乳剤層ＶＣ含有する。より好ヱしくけ、該非感元注層が
感色性を異にするハロゲン化銀乳剤層間の中間層であり
、かつ、少なくともひとつの上記感色ａ層と実質的に同
一の罪悪性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一ノーに一
般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を含有する。 本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物および／また
はそのアルカリ不安定プレカーサーは、後述のカプラー
の分散添加方法と同様の方法で感光材料中に添加するこ
とができる。 これらの化合物のら添加量は、７ｍ”肖り、０゜００　
ｊ　〜２−０９／　ｍ”　テｈ　Ｑ、好ヱしくａＯ。 ００　ｊ　Ｎ／　、　Ｏｙ／　ｍ　”　％より好ましく
は０．０．２〜０　、３９７ｒｎ”　である。 不発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は。 後述のカプラーの分散方法と同様の方法で感光材料中に
添加でる二とができる。 一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーの感光材料中への総
添加量は、０．００３−２．０９７ｍ”、好ましくは０
　、０３〜ｌ　、　ｊ　５ｇ７ｍ”　、より好ましくは
０　、　／−／　、　０９／ｒｎ”である。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含Ｍさ
れる好筐しいハロゲン化銀は約３０モル係以下のヨウ化
ｊ！１を含む、ヨウ臭化銀、ヨヮ塩化銀、もしくはヨワ
温良化餐である。特に好ヱしいのは約λモルチから約１
ｊモルチまでのヨウ化慎を含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のよ５な規則的な結晶′！ｉ−有するもの、球状
、板状のよ５な変則的な結晶形をＭするもの、双晶面な
どの結晶欠陥１有するもの、あるいはそれらの複せ形で
もよ（・。 ハロゲン化銀の底径は、約Ｏ，２ミクロン以下の微粒子
でも投影ｒＩｒｉ項厘怪が約７Ｏミクａンに至るまでの
大サイズ粒子でもよ（、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。 本発明（使用できるハロゲン化像写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー（ＲＤ）。 Ａ／７４弘Ｊ（／２７１年１２月）、２１〜λ３頁　＠
１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）　　”、および同４／ｌ
ｒ７／４（ｌり７り年ｉｉ月）、　＋ＱＬ１ｒ頁、　ク
ラ７キデ著「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊
（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｅ　　ａｔ　　
ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　。 ／　＃；７　）、ダ７　（：ｙ　’ＪＸ　ｒ　′ＸＸ［
、ｉｆ化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆ
ｆｉｎ　。 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　′ｋＪｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＦｏＣａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　、　
　／　９乙６））、ゼリクマンら者「′４真乳剤の製造
と塗布」、フォー力ルプレヌ社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　　ｅｔ　　ａＬ　。 Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　ＦｏＣａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ、　／り６りなどに記ｆｉされた方法を用いて調
製することかできる。 米国特許第３．５７≠、６！ｒ号、同３，６ｊ５．３り
≠号および英１％肝ａ／、弘／　３　、７．弘ど号など
に３ｄ蔵された単分散乳剤も好ましい。 また、アヌベクト比が、ｌ／ｌＪ３以上であるような平
板状粒子も不発明に使用できる。平板状粒子は、カット
着、フォトグラフィック・サイエンヌ・ア７　ト−ｘ　
ｙ　シニＴ　リンク（Ｇｕｔｏｆ　ｆ　、Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ＋５Ｃｉｅｎｒ、ｅ　　ａｎｄ　Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ）　１１ｇ／弘巻、ｕ４Ｊ’−λｊ７頁
（ｌり７０年）：米ｌ物許第！、≠３≠、２２６号、四
弘、弘／≠、３１０号、同弘、≠３３．０≠ｇ号、同弘
、≠３２，５２０号および英国特許第、、２　、／　／
ｌ　、／　ｊ７号などに記載の方法により簡単に誠実す
る二とができる。 結晶講造は一味なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン、組成からなるものでもよく、層状４造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって徂収の異
なるハロゲン化嘘が接合されていてもよく、また例えば
ロダン装、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合吻を用いてもよ（％。 ハロゲン化銀乳剤は１通常、物理熟成、化学熟成および
分光ｍ、電を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添のσ剤はリサーチ・ディスクロージャー／
ｌ６１７６弘３および同／Ｉ６／♂７／ＡＫ記成されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に便用できる公知の写真用添加剤も上記の！つの
リサーチ・デイヌクロージャーに記、＊されており、下
記の表に関連する記載゛箇所を示した。 ／ 添加剤種類　　几Ｄ／７６≠３　　几Ｄ／１７／Ａｌ　
化学増感剤　　　　　１３頁　　　６弘ｒ山右掴１　感
１上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分−ｙｔＰ
ＩＪ感剤、　　２３〜λ≠頁　　６弘ど貞石欄〜強色′
：ｇＩ感削　　　　　　　　　　　６弘り頁右櫃弘　増
白剤　　　　　　　ｌ弘頁 ！　かぶり防止剤　　！≠〜λｊ頁　　６弘り頁右欄〜
および安定剤 ６　党吸収剤、）　　２　ｊ　−４４頁　　６弘り頁圧
欄〜イルター染料　　　　　　　　　　　６３０頁左欄
紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２弘頁右禰　　　ｂｓｏ頁左〜右
２關♂　色素画像安定剤　　　１弘頁 タ　硬膜剤　　　　　　　２６貞　　　ｂ、ｓｉ頁左膚
１０　バインダー　　　　　２６頁　　　　：用土／／
　　可塑剤、潤滑剤　　　１７貞　　　６ｓｏ右檎ｔλ
　塗布助剤％表面　１６〜２７ぽ　　　同上活性剤 １３　　ヌタチツク防　　　　１７頁　　　　同上止剤 本発明には情々のカラーカプラーを便用することがでさ
、その具体％１は前出のリサーチ・デイヌクロージャー
（ＲＤ）腐／７６弘３、ｓ’＋ｉ　−ｃ〜Ｇに記載され
た特肝に記載され℃いる。 イエローカプラーとしては１例えば米国待：ｆＦ−第３
ｊり３３，６０１号、同第弘、０λ、２，６１０号、　
同！４’　、　Ｅｌｌｓ　、　０２１１−号、同、；ｇ
ｔ、ｔｔｏｉ。 ７ｊλ号％特公昭ｊど一１０７Ｊ’；’号、英１番肝第
１．弘２５，０２０号、同第１．≠７Ａ　、　７ＡＯ号
、等に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしてはｊ−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好＝シ＜、米国特許第≠、３１
０．乙７７号、同第弘、３Ｊ／。 ｇり７号、取州特許第７７、＆ｊＡ号、米国特許第３．
０６！、１４３．２号、同第３　、　Ｉ２ｊ　、　０１
゜７号、リサーチ・ディスクロージャーｔ１６２≠２２
０ＣＩ９１弘年６月）、特開昭４０−３３３３λ号、リ
サーチ・デイヌクロージャー／１６２≠１３０（／り♂
≠年６月）、特開昭６０−弘３４３２号、米国時許’ｆ
、４Ｌ、ＪＯＯ，１ｓＪＯ号、同第弘。 ｊｊｇ、６５ｊ号等に記載のものが特に好ヱしい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びす７トール
系カプラーが挙げられ、米国特許第≠。 ０！２，２／、：１号、四第弘、／≠乙、３７６号、同
第４４．２２１、．２３３号、＋”ＩＫ４’　＊−２７
６，１００号、第２，３６り、り２り号％第２．ｊ！０
／。 １７ｊ号、同第２，７７２．／６λ号、同第２゜了りｊ
、♂２６号、同第３．７７ｊ　、００ｊ号、同ｉｊ　、
７３１．３０１号、＋Ｈ）ＩＸ’Ａ、３３１Ａ、０／／
号、同第≠、３，１７．／７３号、西ｐｉ時斤公開第３
，３λり、７λり号、欧州特許＠ｉｉｉ。 ３４３に号、米国特許第３．’Ａ弘、４、．４．２２号
、同第弘、３３３　、タタタ号、同第≠、≠ｊ／、ｊＪ
り号、同Ｘ弘、≠１７，７６７号等に記−りものが好ヱ
しい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・デイヌクロージャー／Ｉ６　／７６≠
３の鴇−Ｇ項、米国特許第≠、／６３．６７０号、特公
昭ｊ７−３２≠１３号、米国特許第Ｖ、ｏｏ４Ｌ、り２
７号、同第≠、７３ｇ。 ２！？号、英！１％？第１　、　／　４！　Ａ　、　３
４．５’号に記載のものが好ましい。 発色色素が】１度な拡敢性を有するカプラーとしては、
米１勾特許半≠、３１４，２３７号、英国特許ｉｊ　、
／２３．３７０号、欧州時ｔ＊ａｇりＡ、ｊ７０号、西
独時計（公開）第３，１３弘、５３３号に記載のものが
好ヱしい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は。 米１’５１特許第３．４１３／　、１２０号、同第≠、
Ｏざ０．２／／号、同第≠、ｊＡ７．λｇλ号、英国番
許＊、、２．１０．２．／７３号等に記５成されている
。 カップリングに半って写真的に有用なｊＡ基を放出てる
カプラーもヱだ本発明で好ヱしく使用でさる。現像抑制
剤全放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ／７４弘３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭６７−／！／？≠
弘号、同３７−／！；１４−２３弘号、同１．０−／ざ
４ｃ２≠ｇ号、米国特許第弘。 ２４１！、７６１号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造少剤もしくは現像虎ａ剤を放出する
カプラーとしては、英国特許＠λ、Ｏり？、／弘Ｏ号、
同＠λ、／３／、／♂ど号、特開昭３９−１３７１５３
ｇ号、同ｊター／７０ｆ弘Ｏ号に記載のものが好ヱしい
。 その他、本発明の感光材料に用いろことのできるカプラ
ーとしては、米国特許第弘、ｉ３ｏ、弘２７号等に記載
の競争カプラー、米国特ｆＦ第≠。 コ♂ｊ、４４７２力、ｐｌ＠４４．ｊｊｇ、３７３号、
１５１第弘、３１０，６／♂号等に記載の多当１カプラ
ー、特開昭６０−ｌ♂！９３０等に記載のＤ１Ｂレドッ
クス化合ｖｌＪ放−カプラー、欧州峙計第１７ｊ　、３
０２に号に記載の離脱後復色する色素？放出するカプラ
ー等が辛げられる。 不発明にＩｔ’用するカプラーは％植々の公知分散方法
により感光材料に導入でざる。 水中油４分散法に用いられる高沸点溶媒の−１は米１１
特許第ｊ　、ｊｕｕ　、０２７号などに記載されている
。 ラテツク７分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米ｌ秀許第≠、／タタ。 ３６３号、西ａ％許出願（ＯＬＳ）第ｊ、ｊ弘八２７４
号および同第２，５４１．２３０号などに記載されてい
る。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、１ｉ’１
ｉｉ１３ノＲＤ、　Ｎｕ　１７６４３０）　２８頁、お
よび間隔１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に
記載されている。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ａ１７６４３の２８〜２９頁、および間隔１８７１６の
６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。 本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。 水洗工程は２槽以上の槽を自流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としζは水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５’４３号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。 次に本発明の好ましい処理工程について説明する。 以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。 本発明においては、カラー現像の後に直らに漂白能を有
する処理浴にて処理される。 漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては、漂白刃が優れる点で漂白
液が好ましい、又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工
程があげられるが、これらに限定されるものでは無い。 ■　漂白□定着 ■　漂白□漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着□漂白定着 ■　漂白□水洗□定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ましい。 本発明の漂白剤は、前記化合物（Δ）群から選ばれる化
合物の第２鉄錯塩の少くとも一種と、１゜３−ジアミノ
プロパン四酢酸第２鉄錯塩とを後者に対する前者のモル
比が３以下（０も含む）の割合１で併用する。好ましい
モル比としては、１．８〜０．５である０モル比が３を
越えると漂白刃が低下し、脱銀不良となる。又、１．３
−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄塩の比率が著しく高く
なると、漂白刃ブリがわずかに発生する場合がある。 本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴１ｚ当り
０．０５モル〜１モル好ましくは０．　１モル〜０．５
モルである。 その信奉発明の漂白能を有する処理液には前述のアミノ
ポリカルボン酸鉄（■）ｔＭ体の他に、アミノポリカル
ボン酸塩を加えることができる。特に化合物群（Ａ）の
化合物を加えるのが好ましい。 好ましい添加量は０．０００１モルから０．　１モル／
１より好ましくは０．００３モル〜０．０５モル／１で
ある。 アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。 また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。 本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。 このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０
，８１２号明細書、英国特肝第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５１９５６３０号公報、リサーチ・ディス
クロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジ
ン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記
載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１（ｉ２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２４７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特肝第１，１３８゜
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。 特に本発明においては、下記一般式（ＩＡ）から（■八
）で表わされる漂白促進剤が、漂白能が優れかつ漂白刃
ブリが少ない点で好ましく用いろことができる。 一役式（［Ａ） ＲＩＡ−５−＞ｒｌｌＡ 式中、ＭｌＡ：よ水素罪子、アルカリ金慎原子、アンモ
ニウムを表わす、ＲｌＡはアルキル基、アルキレン基、
アリール基、ヘテロｉ残基を表わす。アルキル基の好ま
しい炭素数としては１から５であり、特にｌから３が最
も好ましい。アルキレン基の好ましい炭素数は２から５
である。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が
挙げられるが、特にフェニル基が好ましい。、ヘテロ環
残基としては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素６貝
環及び、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジ
アゾールなどの含窒素５員環が好ましいが、なかでも環
形成原子群のうち２個以上が窒素原子である場合が特に
好ましい。Ｒ”は、さらに置換基で置換されていてもよ
い。置換基としては、アルキル基、アルキレン基、アル
コキシ基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロ
キシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基などを挙げることができる。 一般式（ＩＡ）のなかで好ましいものは、一般式（ＩＡ
−１）から（［Ａ−４）で表わされる。 一般式（ＩＡ−１） やパ Ｒ３Ａ−Ｎ　　（ＣＨ−）ｈＡ−ＳＨ（ＺＩＡ）ｔＡ（
Ｒ”）ｈＡ 式中、Ｒ”、Ｒ″Ａ％　Ｒ４Ａは同一でも異なってもよ
く、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（
好ましくは炭素数１から５、特にメチル基、エチル基、
プロピル基が好ましい）又は、アシル居（好ましくは炭
素数１から３、例えばアセチル基、プロピオニル基など
）を表わし、ｋＡは１から３の整数である。　ｚｌＡは
アニオン（塩素イオン、臭素イオン、＠酸イオン、硫酸
イオン、１）−トルエンスルホナート、オギザラートな
ど）を表わす、、ｋＡは０または１、ｉＡは０または１
を表わす。 ＲｌＡとＲ”：よ工いに漣晒して環を形成してもよい。 ＲｌＡ、　Ｒ３Ａ、　Ｒ“（±、水素１子又は置換もし
くは無置換の低級アルキル基が好ましい。 ここでＲ”％ＲＭＡ、　Ｒ４Ａが有する置換基としては
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基な
どが好ましい。 一般式（［Ａ−２） 一般式（［Ａ−４） 晶（ 式中、ＲＳＡは水素スモ、ハロゲン、束子（９１１えば
塩素原子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無
置換の低級アルキル基（好ましくは炭素数１から５、特
にメチル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アル
キル基を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）置換
もしくは無置換のアルキルチオ基を表わす。 ここでＲ”が有する置換基としては、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有した
アミノ基などを挙げることができる。 一般式（ＩＩＡ） ＲＩＡ−Ｓ−Ｓ−Ｒ” 式中、ＲｌＡは一般式（ＩＡ）のＲＩＡと同じであり、
−Ｒ“はＲＩＡと同義である。ＲＩＡとＲ“は同じでも
異なっていてもよい。 一般式（■Ａ）のなかで、好ましいものは一般式（ｒ［
Ａ−１）で表わされる。 一役式（ｉＩＡ−１） 式中、Ｒ？Ａ、　Ｒ“、Ｒ“はＲ＠　Ａ　、　ＲＡ　、
　Ｒ４Ａと同義である。ｈＡとｋＡとｚｌＡは一般式（
ＩＡ−１）のｈＡとｋＡ、ＺＩＡと同じである。ｉＢは
０、ｌまたは２を表わす。 一般式（ＩＩＩ） 式中、ＲＩｏＡｌＲＩＩＡは同じでも異なっていてもよ
く、各々、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基
（好ましくは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、置換基を存してもよいフェニル基、
又は置換基を釘してもよいヘテロ環残基（より具体的に
は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少
なくとらｌ：丙以と含んだ複素４基、テ１えばピリジン
環、チオフェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾー
ル環、ベンゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾ
ール環など）を表わす。ＲＩＩＡは水素原子又は置換基
を宵してもよい低級アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基など。好ましくは、炭素数ｌから３である。）を表
わす。 ここでＲ１０ＡからＲ”’が有する置換基としてはヒド
ロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低級ア
ルキル基などである。 ＲＩ３Ａは水素原子、アルキル基、又はカルボキシ基を
表わす。 一般式（ｒＶＡ） 式中、Ｒ”Ａ、Ｒ”Ａ、Ｒ”Ａは同じでも異なってもよ
く、各り水素原子又は低級アルキル基（例えばメチル基
、エチル基など。好ましくは炭素数１から３である。）
を表わす。ｋＢは１から５のｊＪ敗を表わす。 Ｘｌゝ；立置換基をｖしてもよいアミノ基、スルフ基、
ヒト−″ふシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。置
換基としては、置換あるいは無置換のアルキル基（ｆＦ
Ｔ！えばメチル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、
アルコキシアルキル基、カルボキシアルキル基など）を
表わし、二つのアルキル基は環を形成してもよい。 ＲＩ４Ａ、Ｒ１″１、Ｒ”’は互いに連結して環を形成
してもよい。Ｒ１″Ａ’−＋Ｒ”’としては、特に水素
原子、メチル基又はエチル基が好ましく、ｘｌＡとして
はアミノ基又はジアルキルアミノ基が好ましい。 ／／ ＼＼ −役式　（Ｖ、八） ここで人はＱ個の、脂肪族運、＠　：！：、芳呑哀迎拮
基、ヘテロ環遍皓基であり、（（１：＝／のとぎ、人は
単なる脂肪族基、芳昏族基、ヘテロ環基を乏わ丁。〕人
で表わされる脂肪族２ｉ！結器基としては、炭素数３〜
１１のアルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキナメチ
レン、シクーヘチシレンなど）を挙げろことができる。 − 芳香族連結基としては、炭素数４ｄｌのアリーレン基（
例えばフニニレ／、ナフチレンなど）を挙げろことかで
きろ。 ヘテ１１：壌巡拮基としては、１個以上のへチーｉ子（
例えばは素原子、ｉ貢原子、旦；原子）からナルへテロ
環基（例えば、チオフェン、７う７トリアジン、ピリジ
ン、とベリジンなど）を挙げることができる。 ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテｌコ環連結
基は通常１個であるが、２個以上が連結してもよく、連
結形式は直接でもあるいは２　ｔｊｌＩｉの連結基（例
えば、−〇−１−Ｓ−１Ｒ”Ａ　ＳＯｘ−Ｎ−、 −１−〇〇−又はこれらの連結基から形成できる連結基
でもよく、Ｒｚｏａは低級アルキル法を表わす、）を介
して連結してもよい。 又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は置換基を有してもよい。 置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基などが挙げられる。 Ｘｔ＾は一〇−１−Ｓ−１ＲｌＩＡを表わしく　Ｒ！Ｉ
ＡＮ− は低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基など）を
表わす）　、Ｒ１−Ａ　、　ＲＩＢは置換又は無置換の
低級アルキル基、（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ペンチル基など）を表わし、
置換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエ
トキシ基など）、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、
ジメチルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
アミン基など）が好ましい。ここで、置換基が２個以上
のときに、同じでも異ってもよい。 Ｒ１“は炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン、
エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表わ
し、ＺＺＳはアニオン（ハライドイオン（塩素イオン、
臭素イオンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−）ル
エンスルホネート、オギザレートなど）を表わす。 又、Ｒ１？ＡとＲ１１＾は炭素原子又はへテロ原子（例
えば酸素原子、窒素原子、ｔ！黄原子）を介して連結し
、５員又は６員のへテロ環（例えばピロリジン環、ピペ
リジン環、モルホリン環、トリアジン環、イミダプリジ
ン環など）を形成してもよい。 Ｒ１？＾　（あるいはＲ１１１Ａ）とＡは炭素原子又は
ヘテロ原子（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を
介して連結し、５員又は６員のへテロ環（例えばヒドロ
キシキノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインド
リン環など）を形成してもよい。 さらに、Ｒ１？＾　（あるいはＲ１１Ａ）とＲ１９＾は
炭素原子又はヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子
、硫黄原子）を介して連結し、５員又は６員のへテロ環
（例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環
など）を形成してもよい。 ＩＡは０又は１、ｍＡは０又は１、ｎＡはｌ、２又は３
、ｐＡはＯ又は１２そしてｑＡは０、ｌ、２、又は３を
表わす。 一般式（ＶＩＡ） Ｒａｔ＾ 蟇 Ｘ”　　（ＣＨｚ）ｋｓ−Ｎ　　Ｃ−Ｓ　　Ｍ”＾式中
、ｘｌ＾、ｋＢは一般式（ＶＩ　Ａ）、　ノＸ　”、ｋ
Ｂと同しである。 ＭｚＡは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム、
又は−３−１，−Ｎ−（Ｃ１ｌ□）、１ｌｌ−ＸＩＡ　
　を表ｓ　　Ｒ２２Ａ わす。１？２２Ａは水素原子又は低級アルキル基（炭素
数１から５で、置換基を有してもよい）を表わす。 以下に一般式（ＩＡ）から（ＶＩＡ）の化合物の具体例
を示す。 （Ｉ　Ａ）　−（１１Ｈ ＞Ｎ−（Ｃ）！□）ｚ　　Ｓｌｌ ＣＨ。 ＣＩＡ）−０９Ｎ−Ｎ （ＩＡ）−（２）　　　　　　　　　　　　Ｎ−Ｎ（Ｉ
Ａ）−Ｑη　　　　　　　　　　　Ｎ−ＮＩ！１１ ■ ■ （Ｉ　Ａ）　−ＱＩ　　　　　　　　　　　　Ｎ　−Ｎ
５＋１ （（■Ａ）　−（１１ （■Ａ）　　−（２１ （■Ａ）　−＋３１ （ＩＩＡ）　−＋４１ （■Ａ）　−（５１ （■Ａ）　−（６１ Ｈ ｔｌ （ＩＩＡ）　−（７１ （■Ａ）　−＋８１ （■Ａ）　−［’１ｌ （ＩＩＡ）　−００ 〕ツ０ （［１ＩＡ）　−＋５１ ｕ　　　　　　　　　　　　１１ （■Ａ）　−ｔｌｌ （ｒＶＡ）　−＋２１ （ＩＶＡ）　−（３１ （ｒＶＡ）　−１４１ （ｒＶＡ）　−＋５１ （ＩＶＡ）　−（６１ （■八）　　−ｆｉｌ （ＩＶＡ）　−＋８１ （ＶＡ）　−（６１ （ＶＡ）　−ｔｅｌ ＣＮ　８　　　　　　　　　　　　　　０１　（９（Ｖ
Ａ）　　＋９１　　　　　　　　　　　　　　ＣＩ’ｈ
鷺 （ＶＡ）　　ＱＩ　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１−
ｈＣ１１２０１１ （ＶＡ）−曲 （ＶＡ）　−Ｑｌ （ＶＡ）　−〇ａ （ＶＡ）　−α碕 （ＶＡ）−α匂 ｃｚｅ　　　　　　　　　　ｃｚｅ （ＶＡ）　−（２１） （ＶＡ）−（（支） （ＶＡ）　−（２３） （ＶＡ）　−（２４） Ｃ１ｅ　　　Ｃ１’ｅ （ＶＡ）　−（２５） Ｌｌ （ＶＩＡ）　　−［２１ （ＶＩＡ）　−＋３１ （ＶＩＡ）　−＋４１ （ＶＩＡ）　−（５１ 上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はＩＡ＝２．Ｉ
Ａ−５，［Ａ−１３，１Ａ−１４，ＩＡ−１５，、ＩＡ
−１６，ＩＡ−１９，■Δ−１゜■Ａ−１１，ＶＡ−１
，ＶＩＡ−１，及びＶＩＡ−２である。漂白促進剤の添
加星は漂白能を有する液Ｉｆｆ当りＯ，０１ｇ〜２０ｇ
好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。 本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化すトリウム、塩化アンモ主ラムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。 再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１ｇあたり０．１〜５モ
ル、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸す１−リウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ綴
衡能を有するＩＩ類以上の無機酸、有機酸及びこれらの
塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加す
ることができる。 本発明の漂白能を有する浴のｐ　Ｈは６〜ｌが−・般的
であるが、好ましくは５．８〜１．５、最も好ましくは
５．３〜２である。好ましいｐＴＴ域においては、漂白
カブリが少なく又、脱銀性能も優れる。 本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料ＩＭ当り
５０　ｍ　ｌ　〜２０００　ｍ　Ｉ！好ましくは１００
ｍ１〜１０００ｍｊ！である。 本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能をηする浴で処理される。 但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りでない。 本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。 これらの定着能を存する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、千オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、千オ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液１１当り０．３モル〜３モル、好ましくは０
゜５モル〜２モルである。 定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の１９亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒ
ド重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。 更に、各種の蛍晃増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、
ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有
させることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０
−２８３８３１号明細言に記載のスルフィン酸化合物を
用いることが好ましい。 定着能を有する浴の補充量としては感光材料１Ｍあたり
３００〜ｌ〜３０００ｍｆが好ましいが、より好ましく
は３００〜ｌから１０００〜ｌである。 さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種了ミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。 本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程、本発明の効
果が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に
好ましくは１分３０秒〜３分である。又、処理温度は２
５″〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処
理後のスティン発生が有効に防止される。 本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。 撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより攪拌効果を向上させせる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法があげられる。このような攪
拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにお
いても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、
定着剤のＩＩ給を速め、結果として脱銀速度を高めるも
のと考えられる。 また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。 本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−’１９
１２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記
載の感光材料搬送手段を有していることが好ましい、、
前記特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い
、このような効果は各工程における処理時間の短縮や、
処理液補充量の低減に特に有効である。 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ１′ロキシエチ
ル）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうら特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。 また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は一酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、９−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。 又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、ｆｆｌ亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム
等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じ
て添加することができる。 好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０゜５ｇ−１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。 又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特開昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６Ｉ−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシゲト
ン頬やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同（
ｉｌ−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同Ｇ　ｌ−１８８６１９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６ｌ−１８６５Ｃｉｆ号、及び６１−１９７４
１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記
載のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３
級アミン類を使用するのが好ましい。 その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい、　　　゛ 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。 上記ｐｌ＋を保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。 緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三すト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ポウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロートシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．　１モル／２〜
０．４モル／ｊ！であることが特に好ましい。 その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。 キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。 以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。 ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。 Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸これらのキレート剤
は必要に応じて２種以上併用しても良い。 これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な檄であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。 カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液Ｈｚ当たり’１ｍｌ以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。 その他現像促進剤としては、特公昭３Ｌ−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開閉５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３．１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９Ｇ号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特肝第２．４８２．５４６吟、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特肝第３，１２８，１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特肝第３，５３２，５０１号等に表わされる
ポリアル４；レンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。 本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−二トロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアプール、５−ニトロ−、ンゾ
トリアゾール、５−クロローヘンゾトリアヅール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ルーヘンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。 本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルヘン系化合物が好ましい
。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／Ｉ
ｔである。 又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。 本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材Ｆｌｌｄ当り１００〜１５００ｍ！好まし
くは１００〜８００ｒｎ　ｊ！である。更に好ましくは
ｌｏＯｍｉ＋〜４００ｍ１である。 又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。 本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもし′くは、黒白感光材料の処
理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像
ン＆に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せし
めることができる。 代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化−ノートリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進
剤、臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、
メチルヘンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の
抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ
化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげる
ことができる。 本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。 ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことがｍｍ的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。 水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（ＶＡえば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベン
ゾトリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための
界面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ
。 Ｗｅｓｔ　　＋　　Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔｙ　　
Ｃｒ１ｔｅｒｉｒｉ　”　　、ｌ’ｈｏｔ、ｓｃｉ。 ａｎｄ　　Ｅｎｇ、、ｖｏｌ、９．Ｎａ６．　　ｐａｇ
ｅ　　３４４〜３５９（１９６５）等に記載の化合物を
用いることもできる。 安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐｌｌ　３〜Ｇの
緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）
を含有した液などを用いることができる。安定液には、
必要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ１などの金
属化合物、螢光増白剤、キレ−１・剤（例えば、１−ヒ
ドロキシエチ’＋）デンー１．　１−ジホスホン酸）、
殺菌剤、防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いるこ
とができる。 また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。 これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられろ水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５１１ｆ／ｌ以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用す
るのが好ましい。 以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。 又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により廃液量を低減させることもできる。 （実施例） 以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｔｒ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布油
を示す。ただし増感色素については、同一層ノハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （Ａ試料　１０　ｌ　） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・銀０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　・・・・　０．４０第２層；中間層 ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　・・・・　０．１８ＥＸ−１・
−・・　０．０７ ＥＸ−３・・・　０．０２ ＥＸ−１２・・・　Ｏ，ＯＯ２ Ｕ−１・・・　０．０８ Ｕ−２・　・　・　　０．０８ ０　Ｂ　Ｓ　−１・　・　・　　０．１０１１　Ｂ　Ｓ
　−２・　・　・　　０．０２ゼラチン　　　　　　　
　　・・・　１．０４第３層（第１赤惑乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、 平均粒径０．６μ）　　　　・・・銀０．５５増感色素
Ｉ　　　　　　　・・・６．９Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　・・・１．８ＸＩＯ−’増感色素■　　　　
　　・・・３．１Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　・
・・４．０Ｘ１０−’ＥＸ−２・・・　０．３５０ ＨＢＳ−１・・・　Ｏ，ＯＯ５ ＥＸ−１０・・・　０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．２０第４層（
第２赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径０．７
μ　　　　・・・銀１．　０増感色素１　　　　　　　
　・・＝５．１ＸＩＯ−’増感色素■　　　　　　・・
・１．４Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　・・・２．
　３　Ｘ　１０−’増感色素■　　　　　　・・・３．
０ＸｌＯ−ＳＥＸ−２・　・　・　　０．４００ ＥＸ−３・　・　・　　ｏ、　ｏ　ｓ　。 ｒＥＸ−１０−−・　　０．０１５ １１１３−２　　　　　　　　　　　　・　・　・　　
０．０５０ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．３
０第５Ｉｉり（第３赤感乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径り、　
　１μ）　　　　・・・銀１．６０増感色素■　　　　
　　・・・５．４ＸｌＯ−’増感色素■　　　　　　・
・・１．４ＸｌＯ−’増感色素■　　　　　　・・・２
．４Ｘ１０−’増感色素ＩＶ　　　　　　　・・・３．
ｌＸｌ０−’ＥＸ−５・・・　０．　ｌ　５０ ＬＥＸ−３−−−０，０５５ ＥＸ−４・・・　Ｏ，ｌ　２０ １１ＢＳ−１・・・　０．３２ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．６３第６！（
中間層） Ａ−１・　・　・　　０．０３０ ｔｌ　Ｂ　Ｓ　−１・　・　・　　０．０　３　０ＥＸ
−１２・　・　・　　０．　ＯＯ，１ゼラチン　　　　
　　　　　・・・　０，８０第７層（第１緑惑乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１！６モル％、平均粒径０．６
μ）　　　　・・・銀０．４０増感色素■　　　　　　
・・・３．０ｘｌＯ−’増感色素■　　　　　　・・・
ｉ、ｏｘｔｏ−’増感色素■　　　　　　・・・３．８
Ｘ１０−’ＥＸ−６・・・　０．２６０ ＥＸ−１・・・　０．０２１ ＥＸ−７・・・　０．０３０ ＥＸ−８・・−０，０２５ ＨＢＳ−１・・・　Ｏ，ｌ　００ ＨＢＳ−４・・・０．０１０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．７５第８層（
第２緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、 平均粒径０．７μ）　　　　・・・銀０．８０増惑色素
Ｖ　　　　　　　−−・２．ｌＸｌ０−’増感色素■　
　　　　　・・・７．０Ｘ１０−５増感色素■　　　　
　　・・・２．６ＸＩＯ−’ＥＸ−６・　・　・　　０
．１８０ ＥＸ−８・　・　・　　ｏ、ｏｉ。 ＥＸ−１・　・　・　　０．００８ ＥＸ−７・　・　・　　０．０１２ ＨＩ３　Ｓ　−１・　・　・　　０．６０１１　Ｂ　Ｓ
　−４・　・　・　　Ｏ，ＯＯ８ゼラチン　　　　　　
　　　・・・　１−．１０第９層（第３緑感乳ｍｌ！ｆ
） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１．ｏ
μ）　　　　・・・銀１．２増感色素■　　　　　　・
・・３．５Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　・・・８
．０ＸｌＯ−’増感色素■　　　　　　・・・３．０Ｘ
１０−’ＥＸ−６・・・　０．０６５ ＥＸ−’１１　　　　　　　　　　・・・　０．０３０
１２Ｘ−１・−＝　　０．０２５ ＨＢ　Ｓ　−２・・・　０．５５ １（Ｂ　Ｓ　−４・　・　・　　Ｏ，ＯＯ２ゼラチン　
　　　　　　　　・・・　１６７４第１０Ｍ（イエロー
フィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　・・・恨０．０５Ａ−１
・・・　０．０８ ＨＢ　Ｓ　−１・・・　０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．９５第１１層
（第１青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、 平均粒径０．６μ）　　　　・・・銀０．２４増感色素
■　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９−・・
・　０１８５ ＥＸ−８・・・　０．１２ ＨＢ　Ｓ　−１・・・　０．２８ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．２８第１２層
（第２青感乳剤ＷＪ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径０．８
μ）　　　　・・・恨０．４５増感色素■　　　　　　
・・・２．ｌＸ１０−”ＥＸ−９・・・　０．２０ ｒＥＸ−１ｏ　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
　０．０１５１＋　１３３−１　　　　　　　　　　　
　　・　・　・　　０．０３ゼラチン　　　　　　　　
　・・・　０．４６第１３層（第３１’を感光剤層） ヨウ臭化銀乳剤（：Ｊつ化銀１モル％、平均粒径１．３
μ）　　　　・・・銀０．７７増感色素■　　　　　　
・・・２．２Ｘｚ）−’ＥＸ−９・・・　０．２０ １１［３Ｓ−１・・・　０．０７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．６９第１４層
（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）　　　　・・・銀０．５Ｕ−１・
・・　０．１１ Ｕ−２・・・　０．１７ ＩＩ　Ｂ　Ｓ　−１・・・　０．９０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．００第１５層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　・−−０，５４Ｓ−ｔ　
　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　０．０
５３−２　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・
　　０．０７ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．
７２各；δには上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤１１
−■や界面活性剤を添加した。 （試料１０２〜１１１） 試料１０１の第３ＷＪおよび第４層のカプラーＥＸ−２
を比較用カプラーＥＸ−１３、ＥＸ−１４およびＥＸ−
１５に等モルで置き換えたものを試料１０２．１０３お
よび１０４とし、試料１０４のＥＸ−４をＥＸ−１６に
等モルに置き換え試料１０５を作成した。 同様にして第１表に示したようにカプラーをそれぞれ等
モルで置き換え試料１０６〜１１１を作成した。 試料１０１〜１１１の第６層のＡ−１を本発明の化合物
（１３）に等重量で置き変えて試料１１２〜１２２を作
成した。 これら試料にＡ光源を用いてフィルターで色温度を４８
００’Ｋに調整し、最大の露光鼠が１０ＣＭＳになるよ
うに像様露光を与えた後、下記の漂白−Ａｔ＆を用いて
カラー現像処理を３８℃にて行なった。 カラー現像処理 カラー現像　　　　　　　３分１５秒 漂　白−八　　　　　　６分３０秒 （もしくは漂白−Ｂ） 水　　　　洗　　　　　　　　　　２分ｌＯ秒定　　　
　着　　　　　　　　　　４分２０秒水　　　　洗　　
　　　　　　　　３分１５秒；５ 女　　　　定　　　　　　　　　　１分０５秒各工程に
用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢Ｈ１，０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１゜ ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
２，４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１９）１１０．０ 漂白−Ａ液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　ｉｏｏ、０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．０１ｐ［Ｉ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水ン容ン＆ （７０％）　　　　　　　　　　　ｌ　７５．０　ｍ　
１重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０１ＰＩ＋６．（ｉ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０　ｍ　ｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度＝１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．（１次に前記現像処
理中の漂白−Ａ？ｆｉ、を下記の処理液処方に変更した
以外は同様にして現像処理を行なった。この漂白−Ｂ液
は大量の感光材料が処理されて疲労した状態をモデル的
に゛強制劣化液として調整したものである。 漂白−Ｂ液は（Ｂ−１）液９００ｍｊ！と（＋３−２）
１００ｍ＋２を混合したものである。 漂白液組成 （＋３−１） （Ｂ−２’） （Ｂ−２’）にスチールウールを投入し、密栓、放置し
てＦｅ　（ＩＩＩ）−ＥＤＴＡをＦａ（■）−ＥＤＴＡ
して後、この液を（＋３−２）液とする。 新鮮な漂白−Ａ液で現像処理したときの濃度１゜ＯＯに
おける露光量での強制疲労液である漂白−Ｂ液の濃度低
下率を第１表に示した。 またこれら試料に赤フイルタ−（富士フィルム製５Ｃ−
６２）を通して像様露光を与え、後記の発色現像処理を
行った。処理後の試料を赤、緑、および青干渉フィルタ
ーで濃度測定し、赤フィルターで測定したシアン濃度が
（カブリ＋！、５）の濃度を与える露光量におけるマゼ
ンタおよびイエロー濃度からそれぞれのカブリ濃度を引
いた値を色濁り度として第１表に示した。 また白色像様露光をした直後（Ａ条件）、および暗所で
４０℃、相対湿度８０％下で１４日間放置した後（Ｂ条
件）、それぞれ下記の発色現像を行なった。へ条件に対
するＢ条件の赤フィルター感度（シアン濃度のカブリ＋
０．２５の相対感度）の変化を強制劣化条件下での感度
変化として、Ａ条°件の赤フィルター感度を、試料１０
１を１００とした相対感度とし°ζ第１表に示した。 第１表から、本発明の試料は色濁り度で表わされる色再
現性に優れ、また自然経時の強制シミュレーＩ・条件で
ある条件下での感度変化が小さいことが明らかである。 実施例２ 試料ｔｘｔの第４層と第５層の間に下記の中間層を設置
した以外は同様にして試料２０１を作成した。 中間層 ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　
０．５５Ａ−２・・・・・・・・・・・・　０．ｌ０Ｉ
Ｉ　［３Ｓ　−２・・・・・・・・・・・・　０．０５
（試料２０２〜２０９） 試料２０１の中間層のＡ−２を第２表のように化合物を
等モルで置き換えて試料２０２〜２０９を作成した。 これら試料に白色像様露光を与えて実施例１の漂白−Ａ
液にて処理感度を測定した。 さらに、ＲＭＳ粒杖側杖測定用段ウェッジを通して露光
し、同様の発色現像を行ない、４８μ値径のアパーチャ
ーを用いてシアン画像のＲＭＳ値を測定した。 第　　２　　表 第２表より本発明の試料は粒状性の良いことが明らかで
ある。 実施例１．２で用いた化合物の構造 ［ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−４ しｔ ＥＸ−８ Ｃ１１３Ｃ４１＋ Ｉ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＥＸ−１１ ＥＸ−１２ Ｃ，Ｉ（Ｓ　　　　　　　　　　　Ｃ，ＩＩ。 ＥＸ−１３ ！−シＸ−１６ Ｕ ＋１ＢＳ−１）リクレジルフオスフエート１１Ｂｓ−２
ジブチルフタレート ＋１ＢＳ−３ビス（２−エチルエキシル）フタレートＨ
Ｉ　　　ＣＨｚ　＝ＣＨ５ｏｌ−Ｃ１ｌよＣ０ＮＩＩ　
　　Ｃｌ１２（ｊｌｚ＝ＣＨ−３ｏ□−ＣＩ（ｚＣＯＮ
ＩＩＣＩＩｔ増悪色素 ｘ　Ｉｔｓ ■ Ｃ，ＩＩ。 ■ ＣＺ　Ｏ。 （ＣＨｚ）ｓ　５Ｏ３８（Ｃ１ｈ）ｚ　Ｓｏｗ　ＮａＣ
，ＩＩ。 ｚ　Ｈｓ ■ ■ Ｃ，１１゜ （Ｃ１１□）４　ＳＯ３’　　　　　　　　（Ｃ＋ｆ２
）４３ｏｗ　Ｋ比較化合物 Ａ−１（米国特許第２，３３６，３２７号の化合物（６
））Ａ−２，（特開昭５７−２２２３７号の化合物ＱＳ
Ｉ）Ａ−３（米国特許第４，２７７．５５３号の化合物
（１））ＪＩＩ Ａ−４（米国特許筒２．７３２．３００号記載の化合物
）Ａ−５（米国特許筒３，７００，４５３号記載の化合
物）実施例３ 実施例１の試料１０１〜１２２に像様露光後、下記処理
工程にてカラー現像液のタンク容量の２倍補充するまで
連続処理（ランニングテスト）を行なった。但し、定着
液の組成は、第３表に示したように変化させ”で、その
各々について行なった。 尚、使用した自動現像機は、特開昭（ｉｏ−１９１２５
７号記載のヘルド搬送方式であり、各処理浴は特開昭６
１−１８３４６０号記載の噴流攪拌方式を用いである。 処理工程を以下に示す。 カラー現像　　３分！５秒　　３８℃　　３８　ｍ　ｌ
！漂　　　　　白　　　　１分　　　　　　　３８℃　
　　　　　４ｍ　ｌ定　　　　着　　　１分　　　　　
３８℃　　　３０ｍｆｆ定着　　１　　　　２０秒　　
３８℃　　−一定着　　２　　　２０秒　　３８℃　　
□安定　　３　　　２０秒　　３８℃　　３５ｍ１“乾
・　　燥　　１分１５秒　５０〜７０℃　　□−安液液
は安定３−安定２−安定１の３タンク向流方式とした。 使用した各処理液の組成を以下に示す。 （カラー現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　５．０　　　６．０亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０　　　４．４炭酸
カリウム　　　　　　　　　３０．０　　　３７．０臭
化カリウム　　　　　　　　　　１．３　　　０．９ヨ
ウ化カリウム　　　　　　　　１．２ｗ　　　−ヒドロ
キシルアミン硫酸塩２．０　　　２．８４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−４，７５，３ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．ＯＬ　　　　１．
ＯＬｐ　Ｈ１０，００１０，０５ （漂白液） 母液　　補充液 １．３−ジアミノプロパン四酢酸　　４．０ｇ　　　　
５．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　１００．０ｇ　
　　１６０．０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　３０
．０ｇ　　　５０．ＯＢアンモニア水（２７χ）　　　
　　　　２０．０ＬＩＩｌ　　　２３．０ｍｌ酢酸（９
８χ）９．０悄１　　１５．（１ｗｌ水を加えて　　　
　　　　　　１．ＯＬ　　　　１．ＯＬｐ＋＋　　　　
　　　　　　　　　　第３表参照（定着液） 母液　　補充液 １−ヒドロキシエチリデン−１，１’５．０ｇ　　　　
６．０ｇ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０ｇ　　　　８．
０ｇ重亜硫酸す１・ＩＪウム　　　　　　５．Ｏｇ　　
　　５．５ｇチオ硫酸アンモニウム水７容ン＆１７０．
０ｍｌ　　２００．０＋ｏｌ水を加えて　　　　　　　
　　　１．ＯＬ　　　　１．０Ｌｐｌ（６，７（１，６ （安定液）母液、補充液共通 ホ／Ｌ、？１７７　（３７％）　　　　　　　　　１．
２ｍ１５−クロロ−２−メチル−４−６，０■イソチア
ゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン　　３．０■３−オン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　０．　４エチレン
グリコール　　　　　　　　１．　０水を加えて　　　
　　　　　　　　　１．ＯＬｐ　夏（５，０−７，０ 前記試料をくさび型ウェッジを通して２０ＣＭＳで露光
した後に各ランニング平衡液にて処理し最大濃度部の残
留銀量を螢光Ｘ線法で求めた。 第３表　漂白液処方 その結果、漂白液Ａ−１による差が著るしく、試料ｌｏ
ｔ〜１２２の差はわずかであった。残留銀量が最も少な
いのは漂白液り、　　Ｅ、　１１であり、漂白液Ａは最
も残留銀量が多（、次いで漂白液Ｂの残留銀量が多かっ
た。このことより本発明の漂白剤と促進剤の組み合わせ
が有効であることがわかった。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６３年ｒ矧
六ジＩＩ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   下記一般式（Ａ）で表わされる化合物および／またはそ
   のアルカリ不安定プレカーサーの少なくとも１種と、下
   記一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプラーの少なく
   とも１種とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒａ、Ｒｂは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基
   、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、
   スルファモイル基を表わし、またＲａとＲｂは共同して
   炭素環を形成しても良い。Ｘは−ＣＯ−又は−ＳＯ＿２
   −を表わす。Ｒｃはアルキル基、アリール基、複素環基
   、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
   、アミノ基を表わす。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃの炭素数の合計
   は１０以上である。一般式（Ａ）の化合物は実質的に無
   色であり、現像主薬とのカップリング反応により色像を
   形成することはない。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕においてＲ＿１は−ＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５
   −、−ＮＨＣＯＲ＿４、−ＮＨＣＯＯＲ＿６、 −ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６、−ＮＨＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５、−
   ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５または−ＳＯ＿２ＮＲ＿４
   Ｒ＿５を表わし、Ｒ＿２はナフタレン環に置換可能な基
   を表わし、ｌは０ないし３の整数を表わし、Ｒ＿３は水
   素原子または一価の基を表わし、Ｘ′は水素原子または
   芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応
   によつて離脱可能な基を表わす。 ただし、Ｒ＿４及びＲ＿５は同じでも異なっていてもよ
   く、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基また
   は複素環基を表わし、Ｒ＿６は脂肪族基、芳香族基また
   は複素環基を表わす。 ｌが複数のときはＲ＿２は同じでも異なっていてもよく
   、また互いに結合して環を形成してもよい。 Ｒ＿２とＲ＿３またはＲ＿３とＸ′とが互いに結合して
   それぞれ環を形成してもよい。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、
   Ｒ＿３またはＸ′においてそれぞれ２価もしくは２価以
   上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の
   多量体を形成してもよい。
2. （２）請求範囲第１項のハロゲン化銀カラー感光材料を
   発色現像処理し、その後漂白能を有する処理液で処理す
   る方法において、該漂白能を有する処理液が漂白剤とし
   て下記化合物群（Ｂ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩
   の少くとも一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第
   ２鉄錯塩とを、後者に対する前者のモル比（０も含む）
   が３以下の割合で含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 化合物（Ｂ） Ｂ−１　エチレンジアミン四酢酸 Ｂ−２　ジエチレントリアミン五酢酸 Ｂ−３　シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ｂ−４　１，２−プロピレンジアミン四酢酸