JPH01548A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
゛ 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更
に詳しくは色汚染、色カブリの発生が改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。
に詳しくは色汚染、色カブリの発生が改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。
(従来の技術) −
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香族第1
級アミン現像主薬を含有する発色現像液で処理すること
によりカラー画像を形晟させる方法は薇来がら良く知ら
れている。
級アミン現像主薬を含有する発色現像液で処理すること
によりカラー画像を形晟させる方法は薇来がら良く知ら
れている。
このようなカラー画像形成法において、上記の現像主薬
が空気中の酸素により酸化され、この現像主薬酸化体が
感材の未露光部または低露光部でカラーカプラーと反応
して色素を形成して色カプリを生起することは良く知ら
れている。
が空気中の酸素により酸化され、この現像主薬酸化体が
感材の未露光部または低露光部でカラーカプラーと反応
して色素を形成して色カプリを生起することは良く知ら
れている。
また、感色性が異なりかつ発生ずる色相の異なるカラー
カプラーを含有する乳剤層を二層以上有する通常のカラ
ー窓材では、ひとつの感色性層における現像で生成した
現像主薬酸化体が他の感色性層まで拡散し、カプラーと
反応して色汚染(混色)を起すことも知られている。
カプラーを含有する乳剤層を二層以上有する通常のカラ
ー窓材では、ひとつの感色性層における現像で生成した
現像主薬酸化体が他の感色性層まで拡散し、カプラーと
反応して色汚染(混色)を起すことも知られている。
これら好ましくない色カプリ、色汚染を防止するための
ひとつの手段として、ハイドロキノン系化合物を用いる
方法が提案されζいる。
ひとつの手段として、ハイドロキノン系化合物を用いる
方法が提案されζいる。
たとえば、米国特許2,360.290号、同2.41
9,613号、同2,403,721号、同3,960
,570号等にはモノ−ローアルキルハイドロキノン類
が、米国特許3,700.453号、特開昭49−10
6329号、同50−156438号、西独特許公開2
149789号などにはモノ分岐アルキルハイドロキノ
ン類が、米国特許2,728.(i59号、同2,73
2゜300号、同3,243,294号、同3,700
.453号、英国特許752,146号、特開昭50−
156438号、同53−9528号、同54−296
37号、特公昭50−21249号などにジアルキルW
lfiハイドロキノン類が、米国特許2,418,61
3号にはアリールハイドロキノン類が記載されている。
9,613号、同2,403,721号、同3,960
,570号等にはモノ−ローアルキルハイドロキノン類
が、米国特許3,700.453号、特開昭49−10
6329号、同50−156438号、西独特許公開2
149789号などにはモノ分岐アルキルハイドロキノ
ン類が、米国特許2,728.(i59号、同2,73
2゜300号、同3,243,294号、同3,700
.453号、英国特許752,146号、特開昭50−
156438号、同53−9528号、同54−296
37号、特公昭50−21249号などにジアルキルW
lfiハイドロキノン類が、米国特許2,418,61
3号にはアリールハイドロキノン類が記載されている。
これらの化合物は確かに色カブリ、色t77染防止にあ
る程度の効果を有しているが、その効果は小さく、また
該防止効果を発現した後着色物を生成するという問題点
があった。
る程度の効果を有しているが、その効果は小さく、また
該防止効果を発現した後着色物を生成するという問題点
があった。
そこで、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、
ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換され
たハイドロキノンが米国特許第4゜198.239号に
提案されている。これらは確かに色汚染防止能に優れて
いるものであるが、着色物を生成する、感材製造中、保
存中に性能が劣化する、ハロゲン化銀乳剤をカブラセる
などの問題があった。
ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換され
たハイドロキノンが米国特許第4゜198.239号に
提案されている。これらは確かに色汚染防止能に優れて
いるものであるが、着色物を生成する、感材製造中、保
存中に性能が劣化する、ハロゲン化銀乳剤をカブラセる
などの問題があった。
また、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
などで置換されたハイドロキノン類が米国特許4,19
8,239号に提案されている。
などで置換されたハイドロキノン類が米国特許4,19
8,239号に提案されている。
確かにこれらの化合物は色汚染防止能もある程度高く、
また着色も少なかった。しかしその色汚染防止能はまだ
まだ不充分であり、また感材製造中などに結晶を析出す
るなど保存安定性にも問題があった。
また着色も少なかった。しかしその色汚染防止能はまだ
まだ不充分であり、また感材製造中などに結晶を析出す
るなど保存安定性にも問題があった。
また、スルホン酸基を有するアルキル基、アラルキル基
、アシルアミノ基で置換されたハイドロキノン類が米国
特許第2,701,197号に提案されているが、これ
ら化合物は感材製造中、保存中に添加しない感材層にま
で拡散して、添加層の色汚染防止能、色カブリ防止能を
劣化させるばかりでなく、他層の写真性能も製造中、保
存中に変化させるという欠点があった。
、アシルアミノ基で置換されたハイドロキノン類が米国
特許第2,701,197号に提案されているが、これ
ら化合物は感材製造中、保存中に添加しない感材層にま
で拡散して、添加層の色汚染防止能、色カブリ防止能を
劣化させるばかりでなく、他層の写真性能も製造中、保
存中に変化させるという欠点があった。
また、特開昭59−202465号にはスルホンアミド
基で置換されたハイドロキノン類が記載されているが、
その色汚染防止能はまだ不充分であった。
基で置換されたハイドロキノン類が記載されているが、
その色汚染防止能はまだ不充分であった。
また特開昭57−22237号には電子吸引性基を有す
るハイドロキノン類、たとえばカルバモイル基でIfi
されたハイドロキノンが提案されているが、これらの化
合物は感材製造中および保存中に酸化されやすく、写真
性能が変化する、酸化体の着色度が大きいなどの問題が
あった。
るハイドロキノン類、たとえばカルバモイル基でIfi
されたハイドロキノンが提案されているが、これらの化
合物は感材製造中および保存中に酸化されやすく、写真
性能が変化する、酸化体の着色度が大きいなどの問題が
あった。
また、特公昭55−7578号には、ハイドロキノン残
基とカプラー残基とを同一分子内に有する化合物の記載
がある。しかし、このものは本発明の化合物と大きく異
なり、現像処理過程でカップリング反応により色像を形
成してしまい、本発明の目的である色汚染、色カブリの
防止とは相溶れない性質のものである。
基とカプラー残基とを同一分子内に有する化合物の記載
がある。しかし、このものは本発明の化合物と大きく異
なり、現像処理過程でカップリング反応により色像を形
成してしまい、本発明の目的である色汚染、色カブリの
防止とは相溶れない性質のものである。
また、特開昭58−156933号には、色汚染防止剤
として、ピロガロール誘導体が提案されている。これら
は、その色汚染防止能は高いが、感材製造中、保存中に
添加しない感材層中にまで拡散して、他層の写真性能を
変化させる欠点があった。
として、ピロガロール誘導体が提案されている。これら
は、その色汚染防止能は高いが、感材製造中、保存中に
添加しない感材層中にまで拡散して、他層の写真性能を
変化させる欠点があった。
また、特開昭61−84646、特開昭61−1026
46に記載の化合物は現像時において、現像主薬酸化体
と反応し、耐拡散性を形成利用するものであり本発明と
は本質的に異なるものである。
46に記載の化合物は現像時において、現像主薬酸化体
と反応し、耐拡散性を形成利用するものであり本発明と
は本質的に異なるものである。
さらに、特開昭61−20037には、発色現像生薬酸
化体とカップリング反応を起こして流出型のカップリン
グ生成物を形成し得る化合物の記載がある。たしかに、
この化合物は、色汚染防止能、色カブリ防止能を有する
。しかし、この化合物は本発明の化合物と本質的に異な
り、カップリング反応に必要な量の現像主薬酸化体しか
失活させる能力がなく、かつその能力も、従来の色汚染
防止剤と大差はなく、色汚染防止能、色カプリ防止能と
も十分とは言い難い。
化体とカップリング反応を起こして流出型のカップリン
グ生成物を形成し得る化合物の記載がある。たしかに、
この化合物は、色汚染防止能、色カブリ防止能を有する
。しかし、この化合物は本発明の化合物と本質的に異な
り、カップリング反応に必要な量の現像主薬酸化体しか
失活させる能力がなく、かつその能力も、従来の色汚染
防止剤と大差はなく、色汚染防止能、色カプリ防止能と
も十分とは言い難い。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明の第1の目的は、色汚染、色カプリの少ない感光
材料を提供することであり、第2の目的は保存中、現像
中に着色物を生成しにくい色汚染防止剤を含有する感光
材料を提供することであり、第3の目的は製造中および
/または保存中に色汚染、色カプリ防止能が変化せずに
°長期間安定な写真性能を示す色再現性の優れた感光材
料を提供することであり、第4の目的は乳剤層膜厚、中
間層膜厚の薄い感光材料を提供することである。
材料を提供することであり、第2の目的は保存中、現像
中に着色物を生成しにくい色汚染防止剤を含有する感光
材料を提供することであり、第3の目的は製造中および
/または保存中に色汚染、色カプリ防止能が変化せずに
°長期間安定な写真性能を示す色再現性の優れた感光材
料を提供することであり、第4の目的は乳剤層膜厚、中
間層膜厚の薄い感光材料を提供することである。
(問題点を解決するための手段)
上記の問題点は、青感、緑感、及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を、支持体上に、それぞれ少なくとも一層有する
カラー写真感光材料に於て、感光性ハロゲン化銀乳剤層
以外の層に一般式[A]で示す、色汚染防止、色かぶり
防止化合物を含有することを特徴とするカラー写真感光
材料により解決できた。
乳剤層を、支持体上に、それぞれ少なくとも一層有する
カラー写真感光材料に於て、感光性ハロゲン化銀乳剤層
以外の層に一般式[A]で示す、色汚染防止、色かぶり
防止化合物を含有することを特徴とするカラー写真感光
材料により解決できた。
一般式[A]
Cp−Sol
(Time)p
RE D −Ballast
一般式[A、]に於て、Cpは、現像主薬酸化体との、
カップリング反応に於て(Time)p−RED−Ba
llast基を、放出し得る基を示す。
カップリング反応に於て(Time)p−RED−Ba
llast基を、放出し得る基を示す。
RE D−Ballastは、Cp基から、直接、ある
いは(Time)p基を介して離脱する基であり、現像
主薬酸化体を還元し得る基を示す* (Time)pは
、タイミング基を示し、pは0または正の整数を表す、
また、Solは、カップリング生成物を写真層から拡散
させるための基を表わし、Ba1lastは、耐拡散性
基を示す。
いは(Time)p基を介して離脱する基であり、現像
主薬酸化体を還元し得る基を示す* (Time)pは
、タイミング基を示し、pは0または正の整数を表す、
また、Solは、カップリング生成物を写真層から拡散
させるための基を表わし、Ba1lastは、耐拡散性
基を示す。
本発明の一般式[A]で示される化合物の特徴は、RE
DIがCp残基と結合した状態では、還元能力が弱く、
もしくは還元能力を示さず、Cp残基より離脱すること
により、現像主薬酸化体を効率良く還元し得ることにあ
る。つまり、化合物[八]を用いると、現像主薬酸化体
は、RBD、lをCp残基から放出するために消費され
、さらに、RBD基により、還元消費されることになり
、−分子で従来用いられてきた、現像主薬酸化体を還元
する化合物(例えば、従来の技術で述べた特許に記載さ
れた化合物)より、より多くの現像主薬酸化体を消費す
ることができるのである。
DIがCp残基と結合した状態では、還元能力が弱く、
もしくは還元能力を示さず、Cp残基より離脱すること
により、現像主薬酸化体を効率良く還元し得ることにあ
る。つまり、化合物[八]を用いると、現像主薬酸化体
は、RBD、lをCp残基から放出するために消費され
、さらに、RBD基により、還元消費されることになり
、−分子で従来用いられてきた、現像主薬酸化体を還元
する化合物(例えば、従来の技術で述べた特許に記載さ
れた化合物)より、より多くの現像主薬酸化体を消費す
ることができるのである。
発色現像前に、現像工程がある処理においては、本発明
の化合物を用いることにより、最初の現像工程において
、その能力を低減させることなく、発色現像時にその機
能を発現させることができるわけである。
の化合物を用いることにより、最初の現像工程において
、その能力を低減させることなく、発色現像時にその機
能を発現させることができるわけである。
以下、本発明の化合物[A]について詳しく述べる。
一般式[A]
Cp−3o1
(Time)p
■
RE D −Ballast
一般式[A]に於て、cpは、現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応においてRE D −11allast基
を放出し得る基であれば何でも良い。
プリング反応においてRE D −11allast基
を放出し得る基であれば何でも良い。
好ましいCp基は下記一般式(Cp−1)、(Cp−2
)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(C
p−6)、(Cp−7)または(Cp −83で表わさ
れるものである。
)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(C
p−6)、(Cp−7)または(Cp −83で表わさ
れるものである。
一般式(Cp−1)
Rs lCCHCN HRs *
■
V
Rs*NHCCHCNHRs!
V
−m式(Cp−3)
硼
1?ss
一般式(Cp−4)
一般式(Cp−5)
一般式(Cp−6)
し■
一般式(Cp−7)
一般式(Cp−8)
以下にR5I〜R6!、LV、pおよびhについて説明
する。
する。
上式においてR51% R3!s R5:+、R54s
r?55、R6いR5?、l?ss、Rsq、R6゜
、R61% Rbzはその炭素数の総数は15以下が好
ましい。また、−m式(Cp−1>において、R5Iま
たはRS□のうち少なくとも1つは3o1基との連結基
または、Sol基そのものを示す。一般式(Cp−2)
においてRS!またはR83、(Cp−3)においてR
saまたはR55−(Cp−4)においてR56または
R8?、(Cp−’5)においてRsbまたはRst、
(Cp−6)においてr?seまたはR59、(Cp
−7)においてR59またはR1゜、(Cp−8)にお
いてR41またはRhtも(Cp−1)におけるR3い
)?szと同様に少なくとも1つはSol基との連結基
または5oljJそのものを示す。
r?55、R6いR5?、l?ss、Rsq、R6゜
、R61% Rbzはその炭素数の総数は15以下が好
ましい。また、−m式(Cp−1>において、R5Iま
たはRS□のうち少なくとも1つは3o1基との連結基
または、Sol基そのものを示す。一般式(Cp−2)
においてRS!またはR83、(Cp−3)においてR
saまたはR55−(Cp−4)においてR56または
R8?、(Cp−’5)においてRsbまたはRst、
(Cp−6)においてr?seまたはR59、(Cp
−7)においてR59またはR1゜、(Cp−8)にお
いてR41またはRhtも(Cp−1)におけるR3い
)?szと同様に少なくとも1つはSol基との連結基
または5oljJそのものを示す。
以下の説明においてR41は脂肪族基、芳香族基または
複素IC基を表わし、R4□は芳香族基または複素環基
を表わし、R42、R44およびRasは水素原子、脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
複素IC基を表わし、R4□は芳香族基または複素環基
を表わし、R42、R44およびRasは水素原子、脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
R5IはR41と同じ意味を表わす。RstおよびR8
3は各々nntと同じ意味を表わず。nsaは114゜
R43R4コ Rn+SC)gN−基、R−13−基、R430−基、
薯 4ff RASNCON−基、RoOOC−基、Rs a N
CO−+1 1 Rs3R44Ras 基またはNIC−基を表わす。RssはRatと同じ意
味の基を表わす。RsbおよびR%’lは各々R42基
と同じ意味の基、R41S−基、R4,〇−基、R4,
C0N−基、R44N−基、I?4,0CON−基、+
1 1Ra
s R42Raz す、R5,はR41と同じ意味の基を表わす。r?sq
はR41と同じ意味の基、Ra ICON−基、tff Ra lOCON−基、Ra+SOt N q、;
I R、、R、。
3は各々nntと同じ意味を表わず。nsaは114゜
R43R4コ Rn+SC)gN−基、R−13−基、R430−基、
薯 4ff RASNCON−基、RoOOC−基、Rs a N
CO−+1 1 Rs3R44Ras 基またはNIC−基を表わす。RssはRatと同じ意
味の基を表わす。RsbおよびR%’lは各々R42基
と同じ意味の基、R41S−基、R4,〇−基、R4,
C0N−基、R44N−基、I?4,0CON−基、+
1 1Ra
s R42Raz す、R5,はR41と同じ意味の基を表わす。r?sq
はR41と同じ意味の基、Ra ICON−基、tff Ra lOCON−基、Ra+SOt N q、;
I R、、R、。
Ra3NCON−基、Ra + N S Oz N−基
、R44R4S R44R45 R□〇−基、R41S−基、ハロゲン原子またはR41
N−基を表わす、pはOないし3を表わす。
、R44R4S R44R45 R□〇−基、R41S−基、ハロゲン原子またはR41
N−基を表わす、pはOないし3を表わす。
■
Ras
pが複数のとき複数個のR59は同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのR’19が2価基と
なって連続し環状構造を形成してもよい。
る置換基を表わす。またそれぞれのR’19が2価基と
なって連続し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはOないし
4の整数、gはOないし2の整数、を各々表わす、R6
゜はR41と同じ意味の基を表わす。
4の整数、gはOないし2の整数、を各々表わす、R6
゜はR41と同じ意味の基を表わす。
Rs&はR41と同じ意味の基を表わす*nbXはI2
4゜と同じ、音味の基、R4I CON H−基、R,
,0CON11−基、Ra t S O□N1(−基、
R43NCON−R44Ra5 R44R4S 基、ハロゲン原子またはkN−Mを表わす。]1R4り は0ないし4の整数を表わす、複数個のR&!があると
き各々同じものまたは異なるものを表わす。
4゜と同じ、音味の基、R4I CON H−基、R,
,0CON11−基、Ra t S O□N1(−基、
R43NCON−R44Ra5 R44R4S 基、ハロゲン原子またはkN−Mを表わす。]1R4り は0ないし4の整数を表わす、複数個のR&!があると
き各々同じものまたは異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜20、好ましくは
1〜10の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪炭化水素基である0
代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル基、に)
−ブチル基、(1)−アミル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、1,1
゜3.3−テトラメチルブチル基、またはデシル基が挙
げられる。
1〜10の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪炭化水素基である0
代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル基、に)
−ブチル基、(1)−アミル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、1,1
゜3.3−テトラメチルブチル基、またはデシル基が挙
げられる。
芳香族基とは炭素数6〜10、好ましくは置換もしくは
無IF換のフェニル基である。
無IF換のフェニル基である。
複素環基とは炭素数1〜12、好ましくは1〜8の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3貝ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3貝ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル基、4−ピ
リジル基、2−チエニル基、2−フリル基、2−イミダ
ゾリル基、ピラジニル基、2−ピリミジニル基、l−イ
ミダゾリル基、l−インドリル基、フタルイミド基、l
、3.4−チアジアゾール−2−イル基、ベンゾオキサ
ゾール−2−イル基、2−キノリル基、2.4−ジオキ
ソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル基、2,4−ジ
オキソ−1,3−イミダゾリジン−3−イル基、スクシ
ンイミド基、フタルイミド基、l、2.4−)リアゾー
ル−2−イル基またはl−ピラゾリル基が挙げられる。
リジル基、2−チエニル基、2−フリル基、2−イミダ
ゾリル基、ピラジニル基、2−ピリミジニル基、l−イ
ミダゾリル基、l−インドリル基、フタルイミド基、l
、3.4−チアジアゾール−2−イル基、ベンゾオキサ
ゾール−2−イル基、2−キノリル基、2.4−ジオキ
ソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル基、2,4−ジ
オキソ−1,3−イミダゾリジン−3−イル基、スクシ
ンイミド基、フタルイミド基、l、2.4−)リアゾー
ル−2−イル基またはl−ピラゾリル基が挙げられる。
前記脂肪族炭化水′X基、芳香族基および複素環基が置
換基を有するとき代表的な置換基しては、ハロゲン原子
、rl、、O−基、RahS−基、1?as
R4m
R4?RstNSO,−基、R4h S Oz−基、
R4,0CO−R4・ Ra q OS Oz −基、シアノ基またはニトロ基
が挙げられる。ここでR46は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、R4?、RumおよびR49は各
々脂肪族基、芳香族基、複素W1基または水素原子を表
わす、脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に
定義したのと同じ意味である。
換基を有するとき代表的な置換基しては、ハロゲン原子
、rl、、O−基、RahS−基、1?as
R4m
R4?RstNSO,−基、R4h S Oz−基、
R4,0CO−R4・ Ra q OS Oz −基、シアノ基またはニトロ基
が挙げられる。ここでR46は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、R4?、RumおよびR49は各
々脂肪族基、芳香族基、複素W1基または水素原子を表
わす、脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に
定義したのと同じ意味である。
次にRsI−Rhxs pおよびhの好ましい範囲につ
いて説明する。
いて説明する。
Rstは脂肪族基または芳香族基が好ましい。
Rsts RssおよびRSS は芳香族基が好ましい
。
。
RsaはRa ICON H−基、またはR,、−N−
基が好ましい、RoおよびR5’lは脂肪族基、芳香族
基、R4I〇−基、またはR,、S−基が好ましい、R
2゜は脂肪族基または芳香族基が好ましい、一般式(C
p−6)においてR89はクロール原子、脂肪族基また
はR,、CONH−Mが好ましい、pは0ないし2の整
数が好ましい、R6,は芳香族基が好ましい、一般式(
Cp−7)においてR5IはRa ICON H−基が
好ましい、一般式(Cp−7)においてpはOないし2
の整数が好ましい。R61は脂肪族基または芳香族基が
好ましい。一般式(Cp−8)においてhはOまたは1
が好ましい。
基が好ましい、RoおよびR5’lは脂肪族基、芳香族
基、R4I〇−基、またはR,、S−基が好ましい、R
2゜は脂肪族基または芳香族基が好ましい、一般式(C
p−6)においてR89はクロール原子、脂肪族基また
はR,、CONH−Mが好ましい、pは0ないし2の整
数が好ましい、R6,は芳香族基が好ましい、一般式(
Cp−7)においてR5IはRa ICON H−基が
好ましい、一般式(Cp−7)においてpはOないし2
の整数が好ましい。R61は脂肪族基または芳香族基が
好ましい。一般式(Cp−8)においてhはOまたは1
が好ましい。
nhtとしてはI? 410 CON 11−基、Rs
+ CON H−基1、またはRm+5OzNII−
基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の5位が
好ましい。
+ CON H−基1、またはRm+5OzNII−
基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の5位が
好ましい。
次にR5I〜+?btのSol基との連結基または、5
ol)i、そのもの以外代表的な例について説明する。
ol)i、そのもの以外代表的な例について説明する。
R5Iとしては(1) −ブチル基、4−メトキシフ
ェニル、2−フリル基、フェニル基、メチル基、2−ク
ロロフェニル基、アセトアミドフェニル基が挙げられる
。R5!% R53としては、2−クロロ−5−メトキ
シカルボニルフェニル基、2−クロロ−5−エトキシカ
ルボニルフェニル基、2−クロロイソプロポキシカルボ
ニルフェニルL2−クロロアセトアミドフェニル基、2
−クロロプロピオンアミドフェニル基、2−メトキシフ
ェニル基、2−メトキシ−5−メトキシカルボニルフェ
ニル基、2−メトキシ−5−エトキシカルボニルフェニ
ル基、2−ピリジル基、フェニル基、2−クロロ−5−
メタンスルホンアミドp3.2 、 4−ジクロロフェ
ニル基、2−クロロ−5−メl−キシカルボニルエトキ
シカルポニルフェニル、l、2−クロロフェニル基、ま
たは2−ブチルオキシフェニル基が挙げられる。Rsa
としては、3−アセトアミドベンズアミド基、5−フェ
ノキシアセトアミドアニリノ基、5−フェノキシアセト
アミドベンズアミド基、2−クロロ−5−メチルスクシ
ンイミドアニリノ基、2,2−ジメチルプロパンイミド
基、ブタンアミド基、ピロリジノ基またはN。
ェニル、2−フリル基、フェニル基、メチル基、2−ク
ロロフェニル基、アセトアミドフェニル基が挙げられる
。R5!% R53としては、2−クロロ−5−メトキ
シカルボニルフェニル基、2−クロロ−5−エトキシカ
ルボニルフェニル基、2−クロロイソプロポキシカルボ
ニルフェニルL2−クロロアセトアミドフェニル基、2
−クロロプロピオンアミドフェニル基、2−メトキシフ
ェニル基、2−メトキシ−5−メトキシカルボニルフェ
ニル基、2−メトキシ−5−エトキシカルボニルフェニ
ル基、2−ピリジル基、フェニル基、2−クロロ−5−
メタンスルホンアミドp3.2 、 4−ジクロロフェ
ニル基、2−クロロ−5−メl−キシカルボニルエトキ
シカルポニルフェニル、l、2−クロロフェニル基、ま
たは2−ブチルオキシフェニル基が挙げられる。Rsa
としては、3−アセトアミドベンズアミド基、5−フェ
ノキシアセトアミドアニリノ基、5−フェノキシアセト
アミドベンズアミド基、2−クロロ−5−メチルスクシ
ンイミドアニリノ基、2,2−ジメチルプロパンイミド
基、ブタンアミド基、ピロリジノ基またはN。
N−ジメチルアミノ基が挙げられる。
Rssとしては、2.、 4. 6−1−ジクロロフェ
ニル基、2−クロロフェニルj5.2.5−ジクロロフ
ェニルg、2.3−ジクロロフェニル基、2,6−ジク
ロロ−4−メトキシフェニル基、または2゜6−ジクロ
ロ−4−メタンスルホニルフェニル基、が挙げられる。
ニル基、2−クロロフェニルj5.2.5−ジクロロフ
ェニルg、2.3−ジクロロフェニル基、2,6−ジク
ロロ−4−メトキシフェニル基、または2゜6−ジクロ
ロ−4−メタンスルホニルフェニル基、が挙げられる。
R”&bとしてはメチル基、エチル基、イソプロピル基
、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ
基、3−フェニルウレイド基、3−メチルウレイド基、
2−フェノキシエトキシ基、2−メトキシフェノキシ基
、または2,4−ジメトキシフェノキシ基が挙げられる
。R17としては、3−フェノキシプロピル基、3−(
2−メトキシエトキシフェニル)プロピル基、メトキシ
基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、(1)−
ブチル基、1−メチル−2=(2−工トキシ−5−メチ
ルフェニル)スルホンアミド)エチル基、■−メヂルー
2−(2−メトキシエトキシフェニルスルホンアミド)
エチル基、l、1−ジメチル−2−フェニルスルホンア
ミドエチル基、3−メタンスルホンアミドフェニル基、
3,5−ジクロロフェニル基、3−ニトロフェニル基、
エチルチオ基またはフェニルチオ基が挙げられる。I?
seとしては、2−クロロフェニル基、ペンタフルオロ
フェニル基、ペンタフルオロプロピル基、ブチル基、プ
ロピル基、エチル基、メチル基またはフリル基が挙げら
れる。r?swとしては、クロル原子、フルオロ原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロ
ピル基、または2−フェノキシアセトアミド基が挙げら
れるlIR&。とじては、4−シアノフェニル基、2−
シアノフェニル基、4−メタンスルホニルフェニル基、
4−エタンスルホニルフェ゛ニル基、4−エトキシカル
ボニルフェニル基、4−N、N−ジエチルスルファモイ
ルフェニル基、3.4−ジクロロフェニル基または、3
−メトキシカルボニルフェニル基が挙げられる。R6、
としては、ブチル基、3−フェノキシプロピル基、3−
フェノキシブチル基、3−エトキシプロピル基、3−メ
トキシプロピル基、2−メトキシフェニル基、(t)−
ブチル基、2.5−ジメトキシフェニル基または2.5
−ジクロロフェニル基が挙げられる。Roとじては、イ
ソブチルオキンヵルボニルアミノ基、エトキシカルボニ
ルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、メタンスル
ホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、4−メチルベ
ンゼンスルホンアミド基、ベンズアミド基、l・リフル
オロアセトアミド基、3−フェニルウレイド基、ブトキ
シカルボニルアミノ基またはアセトアミド基が挙げられ
る。
、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ
基、3−フェニルウレイド基、3−メチルウレイド基、
2−フェノキシエトキシ基、2−メトキシフェノキシ基
、または2,4−ジメトキシフェノキシ基が挙げられる
。R17としては、3−フェノキシプロピル基、3−(
2−メトキシエトキシフェニル)プロピル基、メトキシ
基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、(1)−
ブチル基、1−メチル−2=(2−工トキシ−5−メチ
ルフェニル)スルホンアミド)エチル基、■−メヂルー
2−(2−メトキシエトキシフェニルスルホンアミド)
エチル基、l、1−ジメチル−2−フェニルスルホンア
ミドエチル基、3−メタンスルホンアミドフェニル基、
3,5−ジクロロフェニル基、3−ニトロフェニル基、
エチルチオ基またはフェニルチオ基が挙げられる。I?
seとしては、2−クロロフェニル基、ペンタフルオロ
フェニル基、ペンタフルオロプロピル基、ブチル基、プ
ロピル基、エチル基、メチル基またはフリル基が挙げら
れる。r?swとしては、クロル原子、フルオロ原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロ
ピル基、または2−フェノキシアセトアミド基が挙げら
れるlIR&。とじては、4−シアノフェニル基、2−
シアノフェニル基、4−メタンスルホニルフェニル基、
4−エタンスルホニルフェ゛ニル基、4−エトキシカル
ボニルフェニル基、4−N、N−ジエチルスルファモイ
ルフェニル基、3.4−ジクロロフェニル基または、3
−メトキシカルボニルフェニル基が挙げられる。R6、
としては、ブチル基、3−フェノキシプロピル基、3−
フェノキシブチル基、3−エトキシプロピル基、3−メ
トキシプロピル基、2−メトキシフェニル基、(t)−
ブチル基、2.5−ジメトキシフェニル基または2.5
−ジクロロフェニル基が挙げられる。Roとじては、イ
ソブチルオキンヵルボニルアミノ基、エトキシカルボニ
ルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、メタンスル
ホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、4−メチルベ
ンゼンスルホンアミド基、ベンズアミド基、l・リフル
オロアセトアミド基、3−フェニルウレイド基、ブトキ
シカルボニルアミノ基またはアセトアミド基が挙げられ
る。
Rs+〜R1がSol基そのものを示す時は、Sol基
はアルカリ可溶化基を示す、好ましい可溶化基としては
、水酸基、カルボン酸基もしくはその塩、スルフィン酸
基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、アミ
ノ基、ホスフィン酸基、ホスホン酸基もしくはその塩な
どがあげられる。ここで塩を表わすとき、例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩が挙げられる
。
はアルカリ可溶化基を示す、好ましい可溶化基としては
、水酸基、カルボン酸基もしくはその塩、スルフィン酸
基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、アミ
ノ基、ホスフィン酸基、ホスホン酸基もしくはその塩な
どがあげられる。ここで塩を表わすとき、例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩が挙げられる
。
特に好ましいSol基はカルボキシル基である。
1?s+〜R6mが、Sol基との連結基を示す場合、
R%+””Rb2で示した好ましい基の水素原子の1個
または2個が、前記の水溶性可溶化基に連結している基
を示す、R31〜RbtのSol基と連結した代表的な
例について説明する。
R%+””Rb2で示した好ましい基の水素原子の1個
または2個が、前記の水溶性可溶化基に連結している基
を示す、R31〜RbtのSol基と連結した代表的な
例について説明する。
1’1stとしては、3−カルボキシフェニル基、2−
ヒドロキシフェニル基、4−ヒドロキシフェニル&、3
.5−ジカルボキシフェニル基、2−ヒドロキシ−2−
メチルブチル基、3−カルボキシプロピル基、および2
−ヒドロキシエチル基などが挙げられるaR8ffi、
I’?s2としては、2−クロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル基、2−クロロ−5−カルボキシフェニル基、3,
5−ジカルボキシフェニル基、4−カルボキシフェニル
基、4−スルホフェニル基および3−(3−カルボキシ
)プロピオンアミド基が挙げられる。R34としては、
3−カルボキシプロピオンアミド基、ヒドロキシメチル
基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、および
スルホメチル基などが挙げられる*R5Sとしては、4
−(3−カルボキシ)プロピオンアミドフェニル基、4
−ヒドロキシフェニル基、3−カルボキシフェニルi、
3.5−ジカルボキシフェニル基、および2−ヒドロキ
シエチル基などが挙げられるsR5&としては、2−ヒ
ドロキシエチルオキシ基、2−カルボキシエチルオキシ
基、カルボキシメチルオキシ基、2−ヒドロキシフェノ
キシ基、4−ヒドロキシフェノキシ基、および2゜4−
ジヒドロキシフェノキシ基などが挙げられる。
ヒドロキシフェニル基、4−ヒドロキシフェニル&、3
.5−ジカルボキシフェニル基、2−ヒドロキシ−2−
メチルブチル基、3−カルボキシプロピル基、および2
−ヒドロキシエチル基などが挙げられるaR8ffi、
I’?s2としては、2−クロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル基、2−クロロ−5−カルボキシフェニル基、3,
5−ジカルボキシフェニル基、4−カルボキシフェニル
基、4−スルホフェニル基および3−(3−カルボキシ
)プロピオンアミド基が挙げられる。R34としては、
3−カルボキシプロピオンアミド基、ヒドロキシメチル
基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、および
スルホメチル基などが挙げられる*R5Sとしては、4
−(3−カルボキシ)プロピオンアミドフェニル基、4
−ヒドロキシフェニル基、3−カルボキシフェニルi、
3.5−ジカルボキシフェニル基、および2−ヒドロキ
シエチル基などが挙げられるsR5&としては、2−ヒ
ドロキシエチルオキシ基、2−カルボキシエチルオキシ
基、カルボキシメチルオキシ基、2−ヒドロキシフェノ
キシ基、4−ヒドロキシフェノキシ基、および2゜4−
ジヒドロキシフェノキシ基などが挙げられる。
R1? としては、2−カルバモイルエチル基、1−
メチル−2−カルバモイルエチル基、2−スルファモイ
ルエチル基、1−メチルスルファモイルエチル基、l−
メチル−2−カルボキシエチル基、2−(3−カルボキ
シプロピオンアミド)エチル基、カルボキシメチルチオ
基、3−カルボキシフェニルM、3.5−ジカルボキシ
フェニル基、および4−ヒドロキシフェニル基などが挙
げられる。
メチル−2−カルバモイルエチル基、2−スルファモイ
ルエチル基、1−メチルスルファモイルエチル基、l−
メチル−2−カルボキシエチル基、2−(3−カルボキ
シプロピオンアミド)エチル基、カルボキシメチルチオ
基、3−カルボキシフェニルM、3.5−ジカルボキシ
フェニル基、および4−ヒドロキシフェニル基などが挙
げられる。
nsmとしては、4−カルボキシフェニル基、3−カル
ボキシフェニル基、4−スルホフェニル基、2−カルボ
キシエチル基、3.5−ジカルボキシフェニル基、2.
5−ジヒドロキシフェニル基、3−(3−カルボキシプ
ロピオンアミド)フェニル基、カルボキシメチル基、お
よび3−ヒドロキシプロピオンアミド基などが挙げられ
る。R1,としては、3−カルボキシプロピオンアミド
基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、2−カル
ボキシエチルオキシ基、カルボキシメチルチオ基および
3−ヒドロキシプロピオンアミド基などが挙げられる。
ボキシフェニル基、4−スルホフェニル基、2−カルボ
キシエチル基、3.5−ジカルボキシフェニル基、2.
5−ジヒドロキシフェニル基、3−(3−カルボキシプ
ロピオンアミド)フェニル基、カルボキシメチル基、お
よび3−ヒドロキシプロピオンアミド基などが挙げられ
る。R1,としては、3−カルボキシプロピオンアミド
基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、2−カル
ボキシエチルオキシ基、カルボキシメチルチオ基および
3−ヒドロキシプロピオンアミド基などが挙げられる。
R6゜、R&Iとしては、R5mと同じ基が挙げられる
。Roとしては、RS、と同じ基、またカルボキシメト
キシカルボニルアミノ基、ヒドロキシメトキシカルボニ
ルアミノ基、およびカルボキシメトキシスルファモイル
基などが挙げられる。
。Roとしては、RS、と同じ基、またカルボキシメト
キシカルボニルアミノ基、ヒドロキシメトキシカルボニ
ルアミノ基、およびカルボキシメトキシスルファモイル
基などが挙げられる。
LVは、一般式[A]において<Time)p−RE
D−Rallast基を示す。RIE D −11al
last基は、cp基から離脱する基で、現像主薬酸化
体を還元しうる基を示す。
D−Rallast基を示す。RIE D −11al
last基は、cp基から離脱する基で、現像主薬酸化
体を還元しうる基を示す。
一般に、この還元能力を示すものとしては、Kenda
ll−Pelz 則に従う化合物がすべて含まれる(
詳細は、T、H,ジエムズ(James)著、ザ・セオ
リー・オプ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(Th
e Theory or the Photograp
hic Process)、第4版、第298頁〜30
0頁、マクミラン(Macmillan)社、1976
年、を参照)。
ll−Pelz 則に従う化合物がすべて含まれる(
詳細は、T、H,ジエムズ(James)著、ザ・セオ
リー・オプ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(Th
e Theory or the Photograp
hic Process)、第4版、第298頁〜30
0頁、マクミラン(Macmillan)社、1976
年、を参照)。
一般式[A]において、RU D −Rallast
)71は、以下の一般式[B]、[C]、および[D]
で表わされるものが好ましい。
)71は、以下の一般式[B]、[C]、および[D]
で表わされるものが好ましい。
一般式[B]
一般式[B]に於て、矢印は、Cp基との連結位置を示
し、Wは、酸素原子または硫黄原子を示す。また、Zは
、連結Wと、オルト位または/かつパラ位にある、−〇
〇、−0COR’ 。
し、Wは、酸素原子または硫黄原子を示す。また、Zは
、連結Wと、オルト位または/かつパラ位にある、−〇
〇、−0COR’ 。
−03OR’ 、−03O! +?’ 、 −NHR’
。
。
−NR” SOR’または/かつ−NR” Sow R
’基を示す。ただし、R1は、脂肪族基、芳香族基また
は、ヘテロ環基をしめし、R1は、水素原子または脂肪
族基を示し、lは、1−3の整数を示す。Yは、ベンゼ
ン環上の置換基を示し、mはO−3の整数を示す。Ba
1lastは耐拡散性基を示し、nは、l−2の整数を
示す。ただし、l、m、nの合計は5以下である。
’基を示す。ただし、R1は、脂肪族基、芳香族基また
は、ヘテロ環基をしめし、R1は、水素原子または脂肪
族基を示し、lは、1−3の整数を示す。Yは、ベンゼ
ン環上の置換基を示し、mはO−3の整数を示す。Ba
1lastは耐拡散性基を示し、nは、l−2の整数を
示す。ただし、l、m、nの合計は5以下である。
一般式[C]
一般式[C]に於て、矢印は、Cp基との連結位置を示
す。Xは電子吸引性基を表す。また、Zは、窒素原子と
、オルト位または/かつパラ位に置換しており、Z、
R’ 、 R” 、 Y、 Ba1last fB
および1.m、nは、一般式[B]における定義と同じ
である。
す。Xは電子吸引性基を表す。また、Zは、窒素原子と
、オルト位または/かつパラ位に置換しており、Z、
R’ 、 R” 、 Y、 Ba1last fB
および1.m、nは、一般式[B]における定義と同じ
である。
一般式[D]
一般式[D]において矢印およびYは一般式[81にお
ける定義と同じであり、mは0〜4の整数、nは1〜2
の整数を示す、ただし、m、 nの合計は5以下であ
る。
ける定義と同じであり、mは0〜4の整数、nは1〜2
の整数を示す、ただし、m、 nの合計は5以下であ
る。
一般式[A]においてp≧1のとき(TIME)pで表
わされるタイミング基はCpのカップリング部と、−R
E D−Ba1lstを結合する二価または3価の有機
基を表わす。p=oのときは直接結合することになる。
わされるタイミング基はCpのカップリング部と、−R
E D−Ba1lstを結合する二価または3価の有機
基を表わす。p=oのときは直接結合することになる。
(TIME)pを有する場合の−RE D −Ball
astを放出する機構としては、たとえば、写真性有用
基(以下、PUGと略す)放出タイミング型カプラーと
して開示されているものを挙げることができる。
astを放出する機構としては、たとえば、写真性有用
基(以下、PUGと略す)放出タイミング型カプラーと
して開示されているものを挙げることができる。
米国特許第4,248,962号に記載の、離脱後の分
子内求核rI!換反応によりPUGを放出する方法、特
開昭56−114946、同57−154234、およ
び同57−188035に記載の、離脱後の共役系に沿
った電子移動によりpuGを放出する方法、特開昭57
−56837、および同58−209740に記載の、
離脱後、共役系に沿った電子移動によって新たに生起し
た求核基により分子内求核置換反応を起こしてPUGを
放出する方法、特願昭59−75475、同59−89
719に記載の、離脱後、ヘミアセクールの開裂によっ
てPUGを放出する方法、等が挙げられる。
子内求核rI!換反応によりPUGを放出する方法、特
開昭56−114946、同57−154234、およ
び同57−188035に記載の、離脱後の共役系に沿
った電子移動によりpuGを放出する方法、特開昭57
−56837、および同58−209740に記載の、
離脱後、共役系に沿った電子移動によって新たに生起し
た求核基により分子内求核置換反応を起こしてPUGを
放出する方法、特願昭59−75475、同59−89
719に記載の、離脱後、ヘミアセクールの開裂によっ
てPUGを放出する方法、等が挙げられる。
Ba1last 3は、本発明の化合物を添加した府中
に実質的に耐拡散化し得る基であれば何でも良い。
に実質的に耐拡散化し得る基であれば何でも良い。
好ましくは炭素数8以上のを機構であり、より好ましく
は炭素数16以上の有機基である。
は炭素数16以上の有機基である。
本発明の一般式[A]の化合物は、IIIIIllas
tの位置でビス体、トリス体あるいは、重合体を形成し
ていても良い。
tの位置でビス体、トリス体あるいは、重合体を形成し
ていても良い。
一般式[A]〜[D]および本明細中、脂肪族基、芳香
族基およびヘテロ環基は以下の定義による。
族基およびヘテロ環基は以下の定義による。
さらに、脂肪族基、芳香族基及び複素環基の、置換基及
び一般式[A]〜[D]におけるYおよび置換基として
は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基
、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、無置換
および置換アミノ基、カルボニル基、スルホニル基、ス
ルホキシド基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキ
シカルボニル基、脂肪族オキシスルホニル基、芳香族オ
キシスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシ
カルボニルアミノ基等がある。ただし、Yは写真性有用
基ではない。
び一般式[A]〜[D]におけるYおよび置換基として
は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基
、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、無置換
および置換アミノ基、カルボニル基、スルホニル基、ス
ルホキシド基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキ
シカルボニル基、脂肪族オキシスルホニル基、芳香族オ
キシスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシ
カルボニルアミノ基等がある。ただし、Yは写真性有用
基ではない。
本発明の化合物は、感材中の層、たとえば、感光性乳剤
層(青感層、緑感層および赤感層等)またはそれらの隣
接層(たとえば異なる感色性乳剤層に隣接する中間層お
よび実質的に同一の感色性乳剤層にはさまれた中間層な
ど)、保護層、ハレーション防止剤などに含有させるこ
とができるが、好ましくは乳剤層にはさまれた中間層に
含有させる。より好ましくは、感色性の異゛なる乳剤層
にはさまれた中間層に含有させる。
層(青感層、緑感層および赤感層等)またはそれらの隣
接層(たとえば異なる感色性乳剤層に隣接する中間層お
よび実質的に同一の感色性乳剤層にはさまれた中間層な
ど)、保護層、ハレーション防止剤などに含有させるこ
とができるが、好ましくは乳剤層にはさまれた中間層に
含有させる。より好ましくは、感色性の異゛なる乳剤層
にはさまれた中間層に含有させる。
本発明の化合物は従来より公知のハイドロキノン類、カ
テコール類、ジスルホンアミド類および没食子酸類など
の混色防止剤と併用して用・いてもよく、より大きな色
汚染防止効果が得られる。
テコール類、ジスルホンアミド類および没食子酸類など
の混色防止剤と併用して用・いてもよく、より大きな色
汚染防止効果が得られる。
本発明の化合物の添加量は、中間層、アンチハレーショ
ン層および保護層の場合にはI X 10−’からlX
l0−”mol/rrlであり、好ましくは10−’か
ら3X10−’so I/+yr、より好ましくは1
×10−SからI X 10−” mo l /rd
テある。ハロゲン化銀乳剤層の場合にはその層に含有
されるハロゲン化銀1モル当りlXl0−’から1モル
、好ましくは3X10−’から3X10−’モル、より
好ましくはlXl0−’からI X 10−’モルであ
る。
ン層および保護層の場合にはI X 10−’からlX
l0−”mol/rrlであり、好ましくは10−’か
ら3X10−’so I/+yr、より好ましくは1
×10−SからI X 10−” mo l /rd
テある。ハロゲン化銀乳剤層の場合にはその層に含有
されるハロゲン化銀1モル当りlXl0−’から1モル
、好ましくは3X10−’から3X10−’モル、より
好ましくはlXl0−’からI X 10−’モルであ
る。
本発明に含まれる化合物の具体例を以下に挙げるが、本
発明がこれらに限定されるものではない。
発明がこれらに限定されるものではない。
Jfi
COOC+mHxt
NHSO2C1:Hzs
A−8
す11
A−19
A−20
H
SO重CHs
■ 化合物上(特りj:l昭にl−233741号に記
載の方法により合成した)、97.0gおよび4−メト
キシカルボニルベンゾイルクロリド40gをピリジン3
Qm&と酢酸エチル300m1の混合溶媒に混合し5℃
以下で反応させた。
載の方法により合成した)、97.0gおよび4−メト
キシカルボニルベンゾイルクロリド40gをピリジン3
Qm&と酢酸エチル300m1の混合溶媒に混合し5℃
以下で反応させた。
反応混合物に水1jtを加え、分液ロートにて油層をと
り、溶媒を減圧留去することにより、2のI 03gを
得た。
り、溶媒を減圧留去することにより、2のI 03gを
得た。
■ 尾の103g、鉄粉100gを酢酸10ml、イソ
プロパツール800mj!および水100m1の混合溶
媒に加え5時間加熱還流した。不溶物を口遇し口液を減
圧で濃縮した。析出した結晶を日別することによりユの
83.5gを得た。
プロパツール800mj!および水100m1の混合溶
媒に加え5時間加熱還流した。不溶物を口遇し口液を減
圧で濃縮した。析出した結晶を日別することによりユの
83.5gを得た。
■ 前記で得た2のB3.5gおよび無水プロピオン酸
21.1gを酢酸エチル500m1に加え3時間室温(
25℃)で反応させた。水を1!加え分液ロートに移し
水洗後油層をとり溶媒を減圧で留去した。残渣を酢酸エ
チルとへキサンより再結晶することにより4の75.6
gを得た。
21.1gを酢酸エチル500m1に加え3時間室温(
25℃)で反応させた。水を1!加え分液ロートに移し
水洗後油層をとり溶媒を減圧で留去した。残渣を酢酸エ
チルとへキサンより再結晶することにより4の75.6
gを得た。
■ 前記で得たまの75.(igをテトラヒドロフラン
500m1に加え、水冷上塩化チオニル26.7gを滴
下した。1時間反応後さらに32゜7gの3− (2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルアミンと30
ml1のピリジンの混合液を滴下した。2時間反応後酢
酸エチル11および水11加え分液ロートに移し油層を
とり、さらに中1’lになるまで水洗浄した。油層を濃
縮後残渣に酢酸エチルとヘキサンを加え結晶化させるこ
とにより、是の77.6gを得た。
500m1に加え、水冷上塩化チオニル26.7gを滴
下した。1時間反応後さらに32゜7gの3− (2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルアミンと30
ml1のピリジンの混合液を滴下した。2時間反応後酢
酸エチル11および水11加え分液ロートに移し油層を
とり、さらに中1’lになるまで水洗浄した。油層を濃
縮後残渣に酢酸エチルとヘキサンを加え結晶化させるこ
とにより、是の77.6gを得た。
■ 前記で11)た五の77、(igをメタノール50
0mJおよび塩酸50mjの混合液に混合し50℃で2
時間反応させた。常法により後処理し鬼の57.1gt
−得た。
0mJおよび塩酸50mjの混合液に混合し50℃で2
時間反応させた。常法により後処理し鬼の57.1gt
−得た。
■ 見の57.1g、水酸化カリウム12.2g。
水100m&およびメタノール500m&を混合し3時
間撹拌した。塩酸で中和後常法により後処理することに
より、例示化合物へ−1の38.9gを得た。
間撹拌した。塩酸で中和後常法により後処理することに
より、例示化合物へ−1の38.9gを得た。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミク1コン以下の微粒
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、嵐17643
(1978年12月)、22〜23頁−、@1.乳剤製
・造(1!mulsion preparaLiona
nd’ types) ” 、および同m18?1(
i (1979年11月)、648頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Gl
afkidas、 Chemic et Ph1j
ique Photographjque Pa
ul!′1ontel + 1967) 、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊CG、 F
、 Duffin 。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、嵐17643
(1978年12月)、22〜23頁−、@1.乳剤製
・造(1!mulsion preparaLiona
nd’ types) ” 、および同m18?1(
i (1979年11月)、648頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Gl
afkidas、 Chemic et Ph1j
ique Photographjque Pa
ul!′1ontel + 1967) 、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊CG、 F
、 Duffin 。
Photographic’ Emulsion
Chemistry (FocalPr@ss、
1966) ) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Chemistry (FocalPr@ss、
1966) ) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al Jaking and
Coating Photographic E
mulsion 、Focal Press+ 196
4 )などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
Coating Photographic E
mulsion 、Focal Press+ 196
4 )などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
米国特許第3.574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、PhotographicScie
nc@and En@iaeerIng ) %第14
巻、248〜257頁(1970年) ;米国特許第4
.434.226号、同4,414.310号、同4゜
433,048号、同4,439,520号および英国
特許筒2,112,157号などに記載の方法により簡
単にlit製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、PhotographicScie
nc@and En@iaeerIng ) %第14
巻、248〜257頁(1970年) ;米国特許第4
.434.226号、同4,414.310号、同4゜
433,048号、同4,439,520号および英国
特許筒2,112,157号などに記載の方法により簡
単にlit製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー陽17
643および同1k1871Gに記載されており、その
該当箇所を後IIsの表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー陽17
643および同1k1871Gに記載されており、その
該当箇所を後IIsの表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関する記載箇所を示した。
添ハ[DI7643 1? DI87161 化
学増感剤 23頁 648頁右欄2 感度上昇
剤 同 上3 分光増感剤、 23
〜24頁 648貞右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かぶり防止ml 24〜25pt (i4
9LW右欄〜および安定剤 6 光吸収剤、〕 25〜26iq G49貞右
欄〜イルター染料 650貞左憫紫外線
吸収剤 7 スティン防止 25頁右欄 (i50頁剤
左〜右欄8 色素画像安定
25頁 剤 9 硬1漠剤 26頁 651頁左欄lO
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑 27頁 650右欄刑 12 塗布助剤、表 26〜27頁 同 上面
活性剤 13 スタチック防 27頁 同 上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は1111出のリサーチ・ディスクロージ
ャー(RD)磁176.13、■−C−Gに記載された
特許に記載されている。
学増感剤 23頁 648頁右欄2 感度上昇
剤 同 上3 分光増感剤、 23
〜24頁 648貞右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かぶり防止ml 24〜25pt (i4
9LW右欄〜および安定剤 6 光吸収剤、〕 25〜26iq G49貞右
欄〜イルター染料 650貞左憫紫外線
吸収剤 7 スティン防止 25頁右欄 (i50頁剤
左〜右欄8 色素画像安定
25頁 剤 9 硬1漠剤 26頁 651頁左欄lO
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑 27頁 650右欄刑 12 塗布助剤、表 26〜27頁 同 上面
活性剤 13 スタチック防 27頁 同 上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は1111出のリサーチ・ディスクロージ
ャー(RD)磁176.13、■−C−Gに記載された
特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3.501号、同第4.022.620号、同第4,3
26.024号、同第4.401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許筒1,425.020号、
同第1.476.7GO号、等に記載のものが好ましい
。
3.501号、同第4.022.620号、同第4,3
26.024号、同第4.401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許筒1,425.020号、
同第1.476.7GO号、等に記載のものが好ましい
。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0.(it!3号、同第4,351.897号、欧州特
許第73,636号、米国特許筒3,061,432号
、同第3. 725. 067号、リサーチ・ディスク
ロージャー1に24220(1984年6月)、特開昭
60−33552号、リサーチ・ディスクロージャーN
124230(1984年6月)、特開昭60−436
59号、米国特許筒4,500.630号、同第4,5
40.654号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0.(it!3号、同第4,351.897号、欧州特
許第73,636号、米国特許筒3,061,432号
、同第3. 725. 067号、リサーチ・ディスク
ロージャー1に24220(1984年6月)、特開昭
60−33552号、リサーチ・ディスクロージャーN
124230(1984年6月)、特開昭60−436
59号、米国特許筒4,500.630号、同第4,5
40.654号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228.23
3号、同第4,296,200号、第2,369.92
9号、第2,801゜171号、同第2.772.16
2号、同第2゜895.826号、同第3,772,0
02号、同第3.758.308号、同第4. 334
. 011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3.329.729号、欧州特許第121゜365
A号、米国特許筒3,446.(i22号、同第4.3
33,999号、同第4. 451. 559号、同第
4,427,767号、欧州特許節1(it、626A
号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228.23
3号、同第4,296,200号、第2,369.92
9号、第2,801゜171号、同第2.772.16
2号、同第2゜895.826号、同第3,772,0
02号、同第3.758.308号、同第4. 334
. 011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3.329.729号、欧州特許第121゜365
A号、米国特許筒3,446.(i22号、同第4.3
33,999号、同第4. 451. 559号、同第
4,427,767号、欧州特許節1(it、626A
号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患17643の■
−G項、米国特許筒4,163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4.004.929号、同
第4.138.258号、英国特許第1,146.36
11号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患17643の■
−G項、米国特許筒4,163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4.004.929号、同
第4.138.258号、英国特許第1,146.36
11号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4.366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許節96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許筒4.366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許節96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3.451,820号、同第4.080.211号
、同第4.367.282号、英国特許第2.102.
173号等に記載されている。
許筒3.451,820号、同第4.080.211号
、同第4.367.282号、英国特許第2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するD I 1?カプラーは、前述のRD176
43、■〜F項に記載された特許、特開昭57−151
944号、同57−154234号、同6G−1842
48号、米国特許筒4゜248.962号に記載された
ものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するD I 1?カプラーは、前述のRD176
43、■〜F項に記載された特許、特開昭57−151
944号、同57−154234号、同6G−1842
48号、米国特許筒4゜248.962号に記載された
ものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英田特許第2,097.140号、
同第2,131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英田特許第2,097.140号、
同第2,131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号、同
第4,338.393号、同第4.310.(it8号
等に記載の多当檄カプラー、特開昭60−185’15
0等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許節173.302A号に記載の離脱1!を復色す
る色素を放出するカプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許筒4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号、同
第4,338.393号、同第4.310.(it8号
等に記載の多当檄カプラー、特開昭60−185’15
0等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許節173.302A号に記載の離脱1!を復色す
る色素を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に4人できる。
り感光材料に4人できる。
氷中油滴分11に法に用いられる高沸点溶媒の例は米国
特許筒2.322.027号などに記載されている。
特許筒2.322.027号などに記載されている。
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒4.1’19゜363号、
西独特許出願(OLS)第2,541.。
クスの具体例は、米国特許筒4.1’19゜363号、
西独特許出願(OLS)第2,541.。
274号および同第2.541.230号などに記載さ
れている。
れている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、Na17G43の28頁、および同一18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
D、Na17G43の28頁、および同一18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写真!8光材料は、前述の1?D
、1lh17(i43の28〜29頁、および同一18
716の(i512!t、欄〜右欄に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。
、1lh17(i43の28〜29頁、および同一18
716の(i512!t、欄〜右欄に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化会物も有用であるが、p−〕
二ニレしジアミン系化会物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチルーダ−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−グーアミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−弘−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−)ルエンスルホン[1などが挙げられ
る。これら)化会物は目的に応じ2FIi以上併用する
こともできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化会物も有用であるが、p−〕
二ニレしジアミン系化会物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチルーダ−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−グーアミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−弘−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−)ルエンスルホン[1などが挙げられ
る。これら)化会物は目的に応じ2FIi以上併用する
こともできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸頃、ホウー酸塩もし
くはリン酸塩の工うなpl−1緩衝剤、臭化物塩、沃化
物塩、ベンズイミダゾール類、インジチアゾール類もし
くはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ
防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸[、)IJ
エチレンジアミン(/、44−ジアザビシクロ〔2゜λ
、2〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのようす有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うなカブラセ剤、/−フェニル−3−ピラゾリドンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、14
1.tば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、/−ヒドロキ
シエチリデン−/、/−ジホスホン酸、ニトリロ−N、
N、N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
N、N、N’。
くはリン酸塩の工うなpl−1緩衝剤、臭化物塩、沃化
物塩、ベンズイミダゾール類、インジチアゾール類もし
くはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ
防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸[、)IJ
エチレンジアミン(/、44−ジアザビシクロ〔2゜λ
、2〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのようす有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うなカブラセ剤、/−フェニル−3−ピラゾリドンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、14
1.tば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、/−ヒドロキ
シエチリデン−/、/−ジホスホン酸、ニトリロ−N、
N、N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
N、N、N’。
N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
ジ(0−ヒドロキシフェニル61)及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。
ジ(0−ヒドロキシフェニル61)及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現1象を行って
から発色現1象する。この黒白現1象液Vcは、ハイド
ロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル
−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またHN
−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノー
ル類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み会わ
せて用いることができる。
から発色現1象する。この黒白現1象液Vcは、ハイド
ロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル
−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またHN
−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノー
ル類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み会わ
せて用いることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHfdり〜/2
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料l平方メートル当たり31以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにエリjo
Ornl以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにエリ補充量を低減することもできる。
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料l平方メートル当たり31以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにエリjo
Ornl以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにエリ補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層に通常漂白処理される。
漂白処理に定着処理と同時に行なわれても工いしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)、コバルト(
Ill)、クロム(Vl)、銅(■)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)、コバルト(
Ill)、クロム(Vl)、銅(■)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物:重クロム酸塩
;鉄(III )もしくはコバルト(■)のM機錯頃、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ1/ントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、/、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸りもしくにクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩:過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(1)錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(1)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。
;鉄(III )もしくはコバルト(■)のM機錯頃、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ1/ントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、/、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸りもしくにクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩:過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(1)錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(1)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯tl用い
た漂白定着液のp Hは通常!、夕〜♂であるが、処理
の迅速化のために、さらに低いpHで処理することもで
きる。
た漂白定着液のp Hは通常!、夕〜♂であるが、処理
の迅速化のために、さらに低いpHで処理することもで
きる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.rり3,151号、西独特許第1
,2り0.ざ72号、同λ、Ojり。
いる:米国特許第3.rり3,151号、西独特許第1
,2り0.ざ72号、同λ、Ojり。
り♂r号、特開昭53−32,736号、同j3−67
.13/号、同タJ−37.弘lr号、同!!−72,
623号、同!3−タj 、630号、同j3−タj
、63/号、同63−10.弘23λ号、同よ3−12
弘、弘2弘号、同よ3−/≠/、623号、同33−.
2r、≠26号、リサーチ・ディスクロージャー!/7
./2り号(lり7g年7月)などに記載のメルカプト
基またにジスルフィド基を万する化合物;特開昭jθ−
/グO1/2り号に記載のチアゾリジン肪導体;特公昭
pz−r、rot号、特開昭62−20,132号、同
!3−Ju、735号、米国特許第3゜’yot、rt
i号に記載のチオ尿素訪導体;西独特許第1./、27
,7/よ号、特開昭よざ一ノロ。
.13/号、同タJ−37.弘lr号、同!!−72,
623号、同!3−タj 、630号、同j3−タj
、63/号、同63−10.弘23λ号、同よ3−12
弘、弘2弘号、同よ3−/≠/、623号、同33−.
2r、≠26号、リサーチ・ディスクロージャー!/7
./2り号(lり7g年7月)などに記載のメルカプト
基またにジスルフィド基を万する化合物;特開昭jθ−
/グO1/2り号に記載のチアゾリジン肪導体;特公昭
pz−r、rot号、特開昭62−20,132号、同
!3−Ju、735号、米国特許第3゜’yot、rt
i号に記載のチオ尿素訪導体;西独特許第1./、27
,7/よ号、特開昭よざ一ノロ。
231号に記載の沃化物塩;西独特許用266゜≠io
号、同λ、 74tff 、≠3θ号に記載のポリオキ
シエチレン化会物類;持分昭弘j−1#3を号記載のポ
リアミン化合物:その他時開昭弘ターダ2.≠3μ号、
同≠2−jり、6≠弘号、1ilrJj3−タ≠、り2
7号、同よ≠−3!、727号、同!rよ−21,,3
04号、同jr−ノロ3.り≠θ号記載の化合物;臭化
物イオン等が使用できる。
号、同λ、 74tff 、≠3θ号に記載のポリオキ
シエチレン化会物類;持分昭弘j−1#3を号記載のポ
リアミン化合物:その他時開昭弘ターダ2.≠3μ号、
同≠2−jり、6≠弘号、1ilrJj3−タ≠、り2
7号、同よ≠−3!、727号、同!rよ−21,,3
04号、同jr−ノロ3.り≠θ号記載の化合物;臭化
物イオン等が使用できる。
なかでもメルカプト基またにジスルフィド基を肩する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第3.ざりJ、151号、西独特許用1,290,11
2号、特開昭j!−9Jr、A30号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第p、srλ、13ψ号に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第3.ざりJ、151号、西独特許用1,290,11
2号、特開昭j!−9Jr、A30号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第p、srλ、13ψ号に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア/酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一役的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤として框、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一役的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤として框、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量に、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係に、Jo
urnalof lhe 5ociety of M
o1ion Pictureand Te1eviso
n Engineers 第6弘巻、P。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係に、Jo
urnalof lhe 5ociety of M
o1ion Pictureand Te1eviso
n Engineers 第6弘巻、P。
21AI−Jjj (/ 9jj年j月号)に1llr
l法で、求めることができる。
l法で、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において。
このような問題の解決策として、特願昭6/−/3/、
l、32号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイ
オンを低減させる方法を極めて有効に用いることができ
る。また%特開昭37−1.j≠2号に記載のインチア
ゾロン化会物やサイアベンダゾール類、塩素化インシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防
黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。
l、32号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイ
オンを低減させる方法を極めて有効に用いることができ
る。また%特開昭37−1.j≠2号に記載のインチア
ゾロン化会物やサイアベンダゾール類、塩素化インシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防
黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpl−Iは、
≠−タであり、好ましくはj−J’である。水洗水温、
水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得る
が、一般には、/j−弘rocで20秒−10分、好ま
しくはλj−44o’cで3θ秒−j分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。この工うな安
定化処理[オイ”CL!、特開昭77−4,5113号
、5r−itt、rJp号、tO−220,3173号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
≠−タであり、好ましくはj−J’である。水洗水温、
水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得る
が、一般には、/j−弘rocで20秒−10分、好ま
しくはλj−44o’cで3θ秒−j分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。この工うな安
定化処理[オイ”CL!、特開昭77−4,5113号
、5r−itt、rJp号、tO−220,3173号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場会も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防徴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又に安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各独プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,3≠2.jり
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,3弘λ、
522号、リサーチ・ディスクロージャー/II、13
0号及び同/よ、/jり号記載のシップ塩基型化合物、
同/3.り2≠号記載の′アルドール化合物、米国特許
第3,71り、弘タコ号記載の金属錯体、特開昭jj−
/33,4λr号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各独プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,3≠2.jり
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,3弘λ、
522号、リサーチ・ディスクロージャー/II、13
0号及び同/よ、/jり号記載のシップ塩基型化合物、
同/3.り2≠号記載の′アルドール化合物、米国特許
第3,71り、弘タコ号記載の金属錯体、特開昭jj−
/33,4λr号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化曾物I
rL特開昭66−611,339号、同j7−/4L弘
、j弘7号、お工び同sr−/ /r 、1A31号等
記載されている。
、発色現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化曾物I
rL特開昭66−611,339号、同j7−/4L弘
、j弘7号、お工び同sr−/ /r 、1A31号等
記載されている。
本発明における各種処理液にi 00C−r oo(:
において使用される。通常は33 °C〜JJ”Cの温
度が標準的であるが、エリ高温にして処理を促進し処理
時間を短縮したり、逆にエリ低温にして画質の向上や処
理液の安定性の改良を達成することができる。また、感
光材料の節銀のため西独特許第2,224,770号捷
死に米国特許第3゜67≠、<2タタ号に記載のコバル
ト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行っても
よい。
において使用される。通常は33 °C〜JJ”Cの温
度が標準的であるが、エリ高温にして処理を促進し処理
時間を短縮したり、逆にエリ低温にして画質の向上や処
理液の安定性の改良を達成することができる。また、感
光材料の節銀のため西独特許第2,224,770号捷
死に米国特許第3゜67≠、<2タタ号に記載のコバル
ト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行っても
よい。
(実施例)
以下に実施例をもって、本発明の内容を具体的に説明す
るが、本発明は、これらに限定されることはない。
るが、本発明は、これらに限定されることはない。
実施例1
本発明の化合物の有効性を評価するため、下塗りを施し
た三酢酸セルロースフィルム支持体−ヒに、下記に示す
ような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試
料101作成した。
た三酢酸セルロースフィルム支持体−ヒに、下記に示す
ような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試
料101作成した。
(試$1101の作成)
増感色素については同一層内のハロゲン化111モルあ
たりのモル数で示した。
たりのモル数で示した。
第11!I(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・0.2a/cd
ゼラチン ・・弓、3g/nrカラー
ドカプラーC−1・・・0.0(iB/m紫外線吸収剤
UV−1・0. 1g/rd同上 LIV 2 −
0.2g/nr高沸点有機溶媒Oi 1−1 ・・
・0,01cc/イ同上 0il−2・=0.01c
c/n(第21倒(中間1r1) 微粒子臭化銀 (平均粒径0,07μ) ・・・0.15g/r/
ゼラチン −1、Otr/ rdカ
ラードカプラーC−2・・・0.02g/rrri 沸
点有a溶媒OL 1−1 −0. lee/rrr
第371!l(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル%、 平均粒径0.3μ) ・・・11!0.4g/n?
ゼラチン ・・・0.6■/d増感
色素1 −!−1,OX I O−’
増感色素II ・3.Ox 10−
’増感色素III ・・・・・・l
Xl0−’カプラーC−3・・・0.06g/rrrカ
プラーC−4−0,0(i g / r+(カフ −y
−C−8・= 0.04 g / IdカプラーC−2
・・−0,03g/n(高沸点有機溶媒041−1
・=0.03cc/rd同上 Oi 1−3 =
J、012cc/a(第4層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化1115モル%、 平均粒径0.5p) −”0.7g/rr!増
感色素■ ・・・ lXl0−’増感
色素■ ・・・ 3X1(I’増感色
素■ ・・・ lXl0−’ゼラチン
・・・2.5g/a?カプラーC
−3=J、24g/m カプラーc−4・・・0.24g1cdカプラーC−8
・= 0.04 g / errカプラーC−2=−0
,04g/nl 高沸点有機溶媒0il−1−’0.15cc/n?同上
0il−3−0,02cc/n(第5層(高感度赤
感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル%、 平均粒径0.7μ) ・f&1.Og/rdゼラ
チン ・・弓、0.−/nl増感色
素! ・・・ t x l O−4増
感色素II ・ 3X10”’増
感色素m ・・・ lXl0弓カプラ
ー C−6−0,05g / r+(カプラーC−7−
0,1g/rrl 高沸点有機溶媒0i1−1 ”J、01cc/m同
上 Oi 1−3 −0.05cc/n?第6層(中
間層) ゼラチン ・・・1.0B/cd化
合物Cpd−A ・・4.03a/nl高
沸点有機溶媒OI I −1−0,05cc/n(第7
1!l(低感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0. 3 /J) ・0.30 g/
rd増感色素■ ・・・ 5 X 1
0−’増感色素■ ・・・0.3Xl
O−’増感色素V ・・・ 2X10
−’ゼラチン ・・・1.0g/m
カプラーC−9・・・0.2g/n( カプラーC−5・−0,03g/ld カプラーC−1−0,03g/rd 高沸点有機溶媒Oi l −1=0.5cc/i第8層
(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、 平均粒径0.5μ) −0,4g1rd増惑色
素IV −・・ 5 X I O−
’増感色素V ・・・ 2XIG−’
増感色素■ ・・・0.3XIO−’
カプラーc −9・0.25 g / n(カプラーC
−1−0,03g / rdゼラチン
・・・0.8g/+dカプラーC−10−0,01
5g/rrl力lラ−C−5・−0,01glrd 高沸点育機溶媒0il−1−0,2cc/rd第97J
(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化1!6モル%、 平均粒径0. 7 p> −IJo、85 g/
dゼラチン ・・・L、Og/rd増
感色素■ ・・・3.5XlO−’増
感色素■ ・・・1.4xlO−’カ
プラーC−11・0.01 g/rdカプラーC−12
・0.038/n? カプラーC−13・0.20 g/rdカプラーC−1
”・0.02 g/rdカプラーC−15・・・0.0
2g/nf高沸点有機溶媒Oi 1−1 −0.20
cc/nr同上 011−2 −0.05cc/rd
第1O層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・1.2g/rd黄
色コロイド銀 ・・・0.08g/nf
化合物Cpd−113−0,1g/nf高沸点有機溶媒
011−1 −0.3cc/nl第11N(低感度青
感乳剤II) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.3
.u) ・”銀0.4 g/rdゼラチン
・・・1.Og/+v(増感色素■
・・・ 2 X 10−’カプラーC−
14・・・0.9g/rJ高沸点有機溶媒Oi l −
1−0,2cc/n(、!127ご(高感度青感乳剤層
) 沃臭化銀(沃化銀10モル%、 平均粒径1.5μ) ・・・銀0.5g/n(ゼラ
チン ・・・0.6g/n?増感色
素■ ・・・ 1xto−’カプラー
C−14・・・0.25u/m高沸点有機溶媒Oi I
−1−0,07cc/m第131G(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8g/rd紫
外線吸収剤 UV−1−0,1ff/n(同上 U
V −2−0、2g / nr高沸点有機溶媒Oi l
−1−0,01cc/++(同上 011−2 −
0.01 cc/n(第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・・・0.5g/m ゼラチン ・・・0.45g/rd
ポリメチルメタアクリレート粒子 (直径1.5μ) ・・・0.2g/n?硬1
模剤11−1 ・・・0.4g/c
dホルムアルデヒドスカベンジャーS−1・・・0.5
g/イ ホルムアルデヒドスカベンジャ−3−2・・・0.5g
/m 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した0以上のようにして作成した試料を試料30
1とした。
ゼラチン ・・弓、3g/nrカラー
ドカプラーC−1・・・0.0(iB/m紫外線吸収剤
UV−1・0. 1g/rd同上 LIV 2 −
0.2g/nr高沸点有機溶媒Oi 1−1 ・・
・0,01cc/イ同上 0il−2・=0.01c
c/n(第21倒(中間1r1) 微粒子臭化銀 (平均粒径0,07μ) ・・・0.15g/r/
ゼラチン −1、Otr/ rdカ
ラードカプラーC−2・・・0.02g/rrri 沸
点有a溶媒OL 1−1 −0. lee/rrr
第371!l(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル%、 平均粒径0.3μ) ・・・11!0.4g/n?
ゼラチン ・・・0.6■/d増感
色素1 −!−1,OX I O−’
増感色素II ・3.Ox 10−
’増感色素III ・・・・・・l
Xl0−’カプラーC−3・・・0.06g/rrrカ
プラーC−4−0,0(i g / r+(カフ −y
−C−8・= 0.04 g / IdカプラーC−2
・・−0,03g/n(高沸点有機溶媒041−1
・=0.03cc/rd同上 Oi 1−3 =
J、012cc/a(第4層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化1115モル%、 平均粒径0.5p) −”0.7g/rr!増
感色素■ ・・・ lXl0−’増感
色素■ ・・・ 3X1(I’増感色
素■ ・・・ lXl0−’ゼラチン
・・・2.5g/a?カプラーC
−3=J、24g/m カプラーc−4・・・0.24g1cdカプラーC−8
・= 0.04 g / errカプラーC−2=−0
,04g/nl 高沸点有機溶媒0il−1−’0.15cc/n?同上
0il−3−0,02cc/n(第5層(高感度赤
感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル%、 平均粒径0.7μ) ・f&1.Og/rdゼラ
チン ・・弓、0.−/nl増感色
素! ・・・ t x l O−4増
感色素II ・ 3X10”’増
感色素m ・・・ lXl0弓カプラ
ー C−6−0,05g / r+(カプラーC−7−
0,1g/rrl 高沸点有機溶媒0i1−1 ”J、01cc/m同
上 Oi 1−3 −0.05cc/n?第6層(中
間層) ゼラチン ・・・1.0B/cd化
合物Cpd−A ・・4.03a/nl高
沸点有機溶媒OI I −1−0,05cc/n(第7
1!l(低感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0. 3 /J) ・0.30 g/
rd増感色素■ ・・・ 5 X 1
0−’増感色素■ ・・・0.3Xl
O−’増感色素V ・・・ 2X10
−’ゼラチン ・・・1.0g/m
カプラーC−9・・・0.2g/n( カプラーC−5・−0,03g/ld カプラーC−1−0,03g/rd 高沸点有機溶媒Oi l −1=0.5cc/i第8層
(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、 平均粒径0.5μ) −0,4g1rd増惑色
素IV −・・ 5 X I O−
’増感色素V ・・・ 2XIG−’
増感色素■ ・・・0.3XIO−’
カプラーc −9・0.25 g / n(カプラーC
−1−0,03g / rdゼラチン
・・・0.8g/+dカプラーC−10−0,01
5g/rrl力lラ−C−5・−0,01glrd 高沸点育機溶媒0il−1−0,2cc/rd第97J
(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化1!6モル%、 平均粒径0. 7 p> −IJo、85 g/
dゼラチン ・・・L、Og/rd増
感色素■ ・・・3.5XlO−’増
感色素■ ・・・1.4xlO−’カ
プラーC−11・0.01 g/rdカプラーC−12
・0.038/n? カプラーC−13・0.20 g/rdカプラーC−1
”・0.02 g/rdカプラーC−15・・・0.0
2g/nf高沸点有機溶媒Oi 1−1 −0.20
cc/nr同上 011−2 −0.05cc/rd
第1O層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・1.2g/rd黄
色コロイド銀 ・・・0.08g/nf
化合物Cpd−113−0,1g/nf高沸点有機溶媒
011−1 −0.3cc/nl第11N(低感度青
感乳剤II) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.3
.u) ・”銀0.4 g/rdゼラチン
・・・1.Og/+v(増感色素■
・・・ 2 X 10−’カプラーC−
14・・・0.9g/rJ高沸点有機溶媒Oi l −
1−0,2cc/n(、!127ご(高感度青感乳剤層
) 沃臭化銀(沃化銀10モル%、 平均粒径1.5μ) ・・・銀0.5g/n(ゼラ
チン ・・・0.6g/n?増感色
素■ ・・・ 1xto−’カプラー
C−14・・・0.25u/m高沸点有機溶媒Oi I
−1−0,07cc/m第131G(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8g/rd紫
外線吸収剤 UV−1−0,1ff/n(同上 U
V −2−0、2g / nr高沸点有機溶媒Oi l
−1−0,01cc/++(同上 011−2 −
0.01 cc/n(第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・・・0.5g/m ゼラチン ・・・0.45g/rd
ポリメチルメタアクリレート粒子 (直径1.5μ) ・・・0.2g/n?硬1
模剤11−1 ・・・0.4g/c
dホルムアルデヒドスカベンジャーS−1・・・0.5
g/イ ホルムアルデヒドスカベンジャ−3−2・・・0.5g
/m 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した0以上のようにして作成した試料を試料30
1とした。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した: UV−1 UV−2 0i1−1 リン酸トリクレジル 011−2 フタル酸ジプチル 0i1−3 フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)
(n)C,II+z C−9 CIlz COOC411qC* !Is 増感色素■ C,us glls 増感色素V C,I+。
下に示した: UV−1 UV−2 0i1−1 リン酸トリクレジル 011−2 フタル酸ジプチル 0i1−3 フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)
(n)C,II+z C−9 CIlz COOC411qC* !Is 増感色素■ C,us glls 増感色素V C,I+。
増感色素■ C,IIS増
感色素■ +1−1 C1lz =C1l SoオーC1h −CONII
C11tCI+! ”CIl Sow Cl1z
C0NII C11tS−I
S−2B−1(米国特許筒233(i327号の化合
物(6))JII B−2(米国特許第4198239号の化合物(3))
B−3(特開昭58−156933号の化合物θυ)B
−4(特開昭57−22237号の化合物の化合物0す
)B−5(特開昭59−202465号の化合物の化合
物(3))(試料102〜10Gの作成) 試料101の第(iJσの化合物Cpd−A(米国特許
第27011’lT号の化合物(91)に代えて比較化
合物13−1〜5等モルに置き換えた試$1102〜1
04を作成した。
感色素■ +1−1 C1lz =C1l SoオーC1h −CONII
C11tCI+! ”CIl Sow Cl1z
C0NII C11tS−I
S−2B−1(米国特許筒233(i327号の化合
物(6))JII B−2(米国特許第4198239号の化合物(3))
B−3(特開昭58−156933号の化合物θυ)B
−4(特開昭57−22237号の化合物の化合物0す
)B−5(特開昭59−202465号の化合物の化合
物(3))(試料102〜10Gの作成) 試料101の第(iJσの化合物Cpd−A(米国特許
第27011’lT号の化合物(91)に代えて比較化
合物13−1〜5等モルに置き換えた試$1102〜1
04を作成した。
(試料107〜111の作成)
試料101の第6層の化合物Cpd−Aに代えて、本発
明の化合物A−2,A−3,八−7,八−11,A−2
6等モルに置き換えた試料to7〜111を作成した。
明の化合物A−2,A−3,八−7,八−11,A−2
6等モルに置き換えた試料to7〜111を作成した。
上記の試料101〜Illに、赤色の像様露光を与え、
下記のカラー現像処理を行った。処理後の試料を赤色フ
ィルターおよび緑色フィルターで濃度測定し、赤色フィ
ルターで測定した、シアン濃度が(カブリ+1.5)の
濃度を与える露光量において、マゼンタ濃度からマゼン
タ濃度を引いた値をにごり度として、第1表にまとめた
。
下記のカラー現像処理を行った。処理後の試料を赤色フ
ィルターおよび緑色フィルターで濃度測定し、赤色フィ
ルターで測定した、シアン濃度が(カブリ+1.5)の
濃度を与える露光量において、マゼンタ濃度からマゼン
タ濃度を引いた値をにごり度として、第1表にまとめた
。
現像処11は下記のとおりに行った。
カラー現像 3分15秒 38℃漂
白 1分 漂白定着 3分1グ秒 38℃リンス
1分40秒 安 定 40秒 各工程此用いた処理液&lI成は下記の通りであった。
白 1分 漂白定着 3分1グ秒 38℃リンス
1分40秒 安 定 40秒 各工程此用いた処理液&lI成は下記の通りであった。
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢M 1.ogl−ヒ
ドロニ1zシエチリデンー 1.1−ジホスホン酸 2.0gII!硫酸
ナトリウム 4.0g炭酸カリウ
ム 30.0[臭化力嘗月シム
t、4[沃化カリウム
1.3Nヒドロキシルアミン硫酸塩
2.484−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 4.51τ水を加え
て !、0epHIO,0 く漂白液〉 臭化アンモニウム 100gエチレン
ジアミン4酢酸 第2鉄アンモニウム塩 120gエチレン
ジアミン4酢酸 2ナトリウム塩 10.Ogrl11
酸?7’l:Ql’Jムl O,Og漂白促進剤(B−
L’> 2.OBアンモニア水
17.0mj!水を加えて
11く漂白定着液〉 臭化アンモニウム 50.0gエチレ
ンジアミン4酢酸 第2鉄アンモニウム塩 50.0gエチレンジ
アミン4酢酸 2ナトリウム塩 5.0g硝酸アン
モニウム 5.0g亜硫酸ナトリウ
ム 12.0gチオ硫酸アンモニウム 水溶液(70%) 240m1アンモ
ニア水 10.0 m A水を加
えて IA’pl+
7.3くリンス液〉 エチレンジアミン4酢酸 0.4g2ナトリ
ウム塩 水を加えて 11水酸化ナ
トリウムで pH7,0〈安定液〉 ホルマリン(40%) 2.0rnfポ
リオキシエチレン−P− モノノニルフェニルエ−テ ル 水を加えて !・ 0′第
1 表 第1表より、色にごり度は、本発明の試料107〜21
が小さくこれら試[lに用いた化合物の色汚染防止能が
高いことがわかる。
ドロニ1zシエチリデンー 1.1−ジホスホン酸 2.0gII!硫酸
ナトリウム 4.0g炭酸カリウ
ム 30.0[臭化力嘗月シム
t、4[沃化カリウム
1.3Nヒドロキシルアミン硫酸塩
2.484−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 4.51τ水を加え
て !、0epHIO,0 く漂白液〉 臭化アンモニウム 100gエチレン
ジアミン4酢酸 第2鉄アンモニウム塩 120gエチレン
ジアミン4酢酸 2ナトリウム塩 10.Ogrl11
酸?7’l:Ql’Jムl O,Og漂白促進剤(B−
L’> 2.OBアンモニア水
17.0mj!水を加えて
11く漂白定着液〉 臭化アンモニウム 50.0gエチレ
ンジアミン4酢酸 第2鉄アンモニウム塩 50.0gエチレンジ
アミン4酢酸 2ナトリウム塩 5.0g硝酸アン
モニウム 5.0g亜硫酸ナトリウ
ム 12.0gチオ硫酸アンモニウム 水溶液(70%) 240m1アンモ
ニア水 10.0 m A水を加
えて IA’pl+
7.3くリンス液〉 エチレンジアミン4酢酸 0.4g2ナトリ
ウム塩 水を加えて 11水酸化ナ
トリウムで pH7,0〈安定液〉 ホルマリン(40%) 2.0rnfポ
リオキシエチレン−P− モノノニルフェニルエ−テ ル 水を加えて !・ 0′第
1 表 第1表より、色にごり度は、本発明の試料107〜21
が小さくこれら試[lに用いた化合物の色汚染防止能が
高いことがわかる。
実施例2
下記に示す組成の感光層を下塗りIMを設けたセルロー
ストリアセテートフィルム上に重11構成で塗設した試
料を作成し試料201とした。
ストリアセテートフィルム上に重11構成で塗設した試
料を作成し試料201とした。
(試料201の作成)
塗布撥はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/n(単位で表した計を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg / td 単位テ表した間を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モ
ルあたりのモル数で示した。
g/n(単位で表した計を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg / td 単位テ表した間を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モ
ルあたりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・0.2ゼラチン
・・・!.3ExM−9
・=0.06uv−t
・・・0.03UV−2 ・
・・0.06UV−3 ・・・0
.06Solv−1 −0.15So
lv−2 ・・・0.15Solv−
3 ・・0. 0.5第2層(中間
層) ゼラチン ・・・1. 0UV−1
・・・0,03 ExC−4・・・0.02 EXF−1−0,004 Solv−1・・・0.l 5olv−2・・・0.1 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、均−Agl型、球相当
径0.5μ、球相当径の変動係数20%、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布i反量 ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1 、
2沃臭化銀乳剤(Ag[3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μ、球相当径の変動係a15%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布1艮fft ・ ・ ・ ・ ・ ・
0 、 6ゼラチン ・・・1.
0ExS−1−4X10−’ ExS−2−5X10−’ ExC−1−−−0,05 ExC−2・ =0.50 ExC−3−0,03 ExC−4−0,12 ExC−5−−・0.0 1 第4層(高感度赤感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤(Ag+6モル%、コアシェル比l:lの
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/w、み比5.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン ・・・1. 0ExS
−1・・・ 3X10−’ ExS−2・・・2.3xlO−S ExC−6−−−0,11 ExC−7・−・0.05 ExC−4・・・0.05 Solv−1・・・0.05 S01v−3・・・0.05 第5層(中間III) ゼラチン ・・・0.5cpa−
1・ ・ ・ 0. l 5olv−1・・・0.05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:1の
表面高Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3tt、球相当径の変動係数25%、球形粒子、
直径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・!、0ExS−
3−−・ 5X10−’ ExS−4・・・ 3XlO−’ BxS−5・・・ lXl0−’ ExM−8−0.4 IZxM−9・・・0.07 IExM−10・・・0.02 [ExY−II ・・・0.(1
3Solv−1・ ・ ・ 0. 3 Solv−4・・・0.05 第7層(高感度緑感乳剤層) tll化銀乳剤(Ag+4モル%、コアシェル比l:3
の内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動
係数20%、板状粒子、直径/1g、み比5.O) 塗布銀量 ・・・・・・0.8 ゼラチン ・・・0.5ExS−
3−5X10−’ ExS−4−3X10−’ ExS−5−lXl0−’ ExM−8・=0. I ExM−9・・・0.02 ExY−11・・−0,03 ExC−2−−−0,03 ExM−14・・・0.01 Solv−1−0,2 SOIV−4−0,01 第81L!!(中間層) ゼラチン ・・・0.5cpa−
t ・・・0.05SOIV−1
・・・0.02 第97!I(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭
化銀乳剤(Ag12モル%、コアシエJし比2:1の内
部高Agl型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数
15%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、コアシェル比ljlの
内部高AgI型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/1g、み比6.O) 塗布II量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・0.5ExS−
3・−’ 8XlO−’ ExY−13・・・0.ll ExM−12・・・0.03 ExM−14・・0.10 Solv−1=・0.20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.05ゼラ
チン ・・・0.5Cpd−2・
・・0.13 Cpd−1・・・0.10 第1I層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4゜5モル%、均−A((I型、
球相当径0.7μ、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/17み比7.0)塗布銀■ ・・・・・・
0.3 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−へG1型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係B25%、板状粒子、直
径/PJみ比7.0)塗布銀■ ・・・・・・0.1
5 ゼラチン ・・・1.6ExS−
6・・・ 2X10−’ ExC−16・・・0.05 ExC−2・・・0.10 ExC−3・・・0.02 ExY−13−0,07 ExY−15・ =1.0 2xC−11・ ・ ・0.3 Solv−1=・0.20 第1211(高感度lv感感剤剤ll)沃臭化銀乳剤(
Ag110モル%、内部高へgl型、球相当径1.0μ
、球相当径の変動係数25%、多重双晶板状粒子、直径
/17み比2、0) 塗布銀■ ・・・・・・0.5 ゼラチン ・・・0.5IExS
−6・・・ txio−’ ExY−15・・・0.20 ExY−13=0.01 Solv−1・・・0.10 第13層(第1保護) ゼラチン ・・・0.8tJV−
4・・・0. l UV−5・・−0,15 Solv−1・・・0.01 So 1v−2・・・0.01 第14Ji(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (Ag12モル%、均−A[+型、球相当径0.07μ
) ・・・0.5ゼラチン
・・・0.45ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径1.5μ ・・・0,2 II −1・・・0.4 Cpd−5・・・0.5 Cpd−6・・・0,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,04g/n()界面活性剤Cpd−4(0,02g
/n()を塗布助剤として添加した。その他以下の化合
物Cpd−5(0,5g/rrr)〜Cpd−6(0,
5g/rd)を添加した。
・・・!.3ExM−9
・=0.06uv−t
・・・0.03UV−2 ・
・・0.06UV−3 ・・・0
.06Solv−1 −0.15So
lv−2 ・・・0.15Solv−
3 ・・0. 0.5第2層(中間
層) ゼラチン ・・・1. 0UV−1
・・・0,03 ExC−4・・・0.02 EXF−1−0,004 Solv−1・・・0.l 5olv−2・・・0.1 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、均−Agl型、球相当
径0.5μ、球相当径の変動係数20%、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布i反量 ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1 、
2沃臭化銀乳剤(Ag[3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μ、球相当径の変動係a15%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布1艮fft ・ ・ ・ ・ ・ ・
0 、 6ゼラチン ・・・1.
0ExS−1−4X10−’ ExS−2−5X10−’ ExC−1−−−0,05 ExC−2・ =0.50 ExC−3−0,03 ExC−4−0,12 ExC−5−−・0.0 1 第4層(高感度赤感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤(Ag+6モル%、コアシェル比l:lの
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/w、み比5.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン ・・・1. 0ExS
−1・・・ 3X10−’ ExS−2・・・2.3xlO−S ExC−6−−−0,11 ExC−7・−・0.05 ExC−4・・・0.05 Solv−1・・・0.05 S01v−3・・・0.05 第5層(中間III) ゼラチン ・・・0.5cpa−
1・ ・ ・ 0. l 5olv−1・・・0.05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:1の
表面高Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3tt、球相当径の変動係数25%、球形粒子、
直径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・!、0ExS−
3−−・ 5X10−’ ExS−4・・・ 3XlO−’ BxS−5・・・ lXl0−’ ExM−8−0.4 IZxM−9・・・0.07 IExM−10・・・0.02 [ExY−II ・・・0.(1
3Solv−1・ ・ ・ 0. 3 Solv−4・・・0.05 第7層(高感度緑感乳剤層) tll化銀乳剤(Ag+4モル%、コアシェル比l:3
の内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動
係数20%、板状粒子、直径/1g、み比5.O) 塗布銀量 ・・・・・・0.8 ゼラチン ・・・0.5ExS−
3−5X10−’ ExS−4−3X10−’ ExS−5−lXl0−’ ExM−8・=0. I ExM−9・・・0.02 ExY−11・・−0,03 ExC−2−−−0,03 ExM−14・・・0.01 Solv−1−0,2 SOIV−4−0,01 第81L!!(中間層) ゼラチン ・・・0.5cpa−
t ・・・0.05SOIV−1
・・・0.02 第97!I(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭
化銀乳剤(Ag12モル%、コアシエJし比2:1の内
部高Agl型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数
15%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、コアシェル比ljlの
内部高AgI型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/1g、み比6.O) 塗布II量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・0.5ExS−
3・−’ 8XlO−’ ExY−13・・・0.ll ExM−12・・・0.03 ExM−14・・0.10 Solv−1=・0.20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.05ゼラ
チン ・・・0.5Cpd−2・
・・0.13 Cpd−1・・・0.10 第1I層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4゜5モル%、均−A((I型、
球相当径0.7μ、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/17み比7.0)塗布銀■ ・・・・・・
0.3 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−へG1型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係B25%、板状粒子、直
径/PJみ比7.0)塗布銀■ ・・・・・・0.1
5 ゼラチン ・・・1.6ExS−
6・・・ 2X10−’ ExC−16・・・0.05 ExC−2・・・0.10 ExC−3・・・0.02 ExY−13−0,07 ExY−15・ =1.0 2xC−11・ ・ ・0.3 Solv−1=・0.20 第1211(高感度lv感感剤剤ll)沃臭化銀乳剤(
Ag110モル%、内部高へgl型、球相当径1.0μ
、球相当径の変動係数25%、多重双晶板状粒子、直径
/17み比2、0) 塗布銀■ ・・・・・・0.5 ゼラチン ・・・0.5IExS
−6・・・ txio−’ ExY−15・・・0.20 ExY−13=0.01 Solv−1・・・0.10 第13層(第1保護) ゼラチン ・・・0.8tJV−
4・・・0. l UV−5・・−0,15 Solv−1・・・0.01 So 1v−2・・・0.01 第14Ji(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (Ag12モル%、均−A[+型、球相当径0.07μ
) ・・・0.5ゼラチン
・・・0.45ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径1.5μ ・・・0,2 II −1・・・0.4 Cpd−5・・・0.5 Cpd−6・・・0,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,04g/n()界面活性剤Cpd−4(0,02g
/n()を塗布助剤として添加した。その他以下の化合
物Cpd−5(0,5g/rrr)〜Cpd−6(0,
5g/rd)を添加した。
UV−I UV−2
UV−3 士CHz −Ch→CHI C)下 COOCHz CHz OCOCOOCH3V−5 3o1v−1リン酸トリクレジル 5olv−2フクル酸ジブチル olv−3 olv−4 Cpd−1 Cpd−’1 CHz II I N
xC−1 xC−2 (i)C411v 0CNH xC−3 xC−4 H xC−5 I1g xC−6 C(CI、h xC−7 H CH3COOCa H9 +cHz−cヒ「→CH,−CHヒ+CH,−CHヒ「
−xM−9 tHs しg xM−10 xY−11 xM−12 ExY−13 ExM−14 IExY−15 ExY−17 xS−I xS−2 xS−3 zHs xS−4 zHs xS−5 t Hs ExS−G C1h ”C1l Sow C11t C0NI
I Cl1zCl1z −CIl Sow CI
Ig C0NII C11zxF−1 Cm IIs Cm IIs
’(試料202〜206の作成) 試Fl 2010)第5 Wt (7)化合物Cpd−
1に代えて、比較化合物B−1〜5等モルに置きIAえ
た試才ミ1202〜20Gを作成した。
UV−3 士CHz −Ch→CHI C)下 COOCHz CHz OCOCOOCH3V−5 3o1v−1リン酸トリクレジル 5olv−2フクル酸ジブチル olv−3 olv−4 Cpd−1 Cpd−’1 CHz II I N
xC−1 xC−2 (i)C411v 0CNH xC−3 xC−4 H xC−5 I1g xC−6 C(CI、h xC−7 H CH3COOCa H9 +cHz−cヒ「→CH,−CHヒ+CH,−CHヒ「
−xM−9 tHs しg xM−10 xY−11 xM−12 ExY−13 ExM−14 IExY−15 ExY−17 xS−I xS−2 xS−3 zHs xS−4 zHs xS−5 t Hs ExS−G C1h ”C1l Sow C11t C0NI
I Cl1zCl1z −CIl Sow CI
Ig C0NII C11zxF−1 Cm IIs Cm IIs
’(試料202〜206の作成) 試Fl 2010)第5 Wt (7)化合物Cpd−
1に代えて、比較化合物B−1〜5等モルに置きIAえ
た試才ミ1202〜20Gを作成した。
(試料207の作成)
bけ4201の第5層の化合物Cpd−1に代えて比較
化合物として実施例1のa+l;$:l lo rに用
いたCpd−Aに置き換えた試fi1207を作成した
。
化合物として実施例1のa+l;$:l lo rに用
いたCpd−Aに置き換えた試fi1207を作成した
。
(試料208〜212の作成)
試料201の第5層の化合物Cpd−1に代えて、本発
明の化合物A−1,八−3,Δ−5,A−7,およびΔ
−27等モルに置き換えた試料208〜212を作成し
た。
明の化合物A−1,八−3,Δ−5,A−7,およびΔ
−27等モルに置き換えた試料208〜212を作成し
た。
(実験1)
上記の試料201〜210に、赤色の像様露光を与え、
下記のカラー現像処理を行った。処理後の試料を赤色フ
ィルターおよび緑色フィルターで濃度測定し、赤色フィ
ルターで測定したシアン濃度が(カプリ+1.5)の濃
度を与える露光世において、マゼンタ濃度からマゼンタ
のカブリ濃度を引いた値を色にごり度として第2表(+
)にまとめた。
下記のカラー現像処理を行った。処理後の試料を赤色フ
ィルターおよび緑色フィルターで濃度測定し、赤色フィ
ルターで測定したシアン濃度が(カプリ+1.5)の濃
度を与える露光世において、マゼンタ濃度からマゼンタ
のカブリ濃度を引いた値を色にごり度として第2表(+
)にまとめた。
ここで用いるカラー現像処理は、下記のカラー現像処理
Aで行った。
Aで行った。
カラー現像処理A
工程 処理時間 処理温度発色現像
2分30秒 40℃漂白定着 3分00秒
40℃水洗 +11 20秒 3
5℃水洗 +21 20秒 35℃安
定 20秒 35℃乾 @
50秒 65℃次に、処理液の組
成を記す。
2分30秒 40℃漂白定着 3分00秒
40℃水洗 +11 20秒 3
5℃水洗 +21 20秒 35℃安
定 20秒 35℃乾 @
50秒 65℃次に、処理液の組
成を記す。
(発色現像液)
(単位g)
ジエチレントリアミン五酢酸 2.Ol−ヒドロ
キシエチリデン−3,0 1、l−ジホスホン酸 !I[!硫酸ナトリウム 4.0炭酸
カリウム 30.0臭化カリウム
1. 4ヨウ化カリウム
1.5■ヒドロキシルアミン硫酸塩2
.4 4−〔N−エチル−N−(4,5 β−ヒドロキシエチル) アミノコ−2−メチルア ニリン硫酸塩 水を加えて 1.0Lph+
10.05(漂白定@液
) (ii’r位8)エチレン
ジアミン四酢酸第 50.0二鉄アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸二 5.0ナトリウム
塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫酸
アンモニウム水溶液 260.0 rn 1(70
%) 酢酸(98%) 5.0mn漂白
促進剤 0.O1モルSH 水を加えて 1.0LpH6,
O C水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交Ill脂(同アンバーライトIR−400)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を311W/L以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/Lと硫酸ナ
トリウム1.5g/Lを添加した。
キシエチリデン−3,0 1、l−ジホスホン酸 !I[!硫酸ナトリウム 4.0炭酸
カリウム 30.0臭化カリウム
1. 4ヨウ化カリウム
1.5■ヒドロキシルアミン硫酸塩2
.4 4−〔N−エチル−N−(4,5 β−ヒドロキシエチル) アミノコ−2−メチルア ニリン硫酸塩 水を加えて 1.0Lph+
10.05(漂白定@液
) (ii’r位8)エチレン
ジアミン四酢酸第 50.0二鉄アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸二 5.0ナトリウム
塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫酸
アンモニウム水溶液 260.0 rn 1(70
%) 酢酸(98%) 5.0mn漂白
促進剤 0.O1モルSH 水を加えて 1.0LpH6,
O C水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交Ill脂(同アンバーライトIR−400)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を311W/L以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/Lと硫酸ナ
トリウム1.5g/Lを添加した。
この液のp)(は6.5−7.5の範囲にある。
(安定液) (単位g)ホル
マリン(37%) 2.0mlポリオキ
シエチレン−p−0,3 モノノニルフエニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二 0.05ナトリウ
ム塩 水を加えて 1.OLp H5
,8−8,0 また、カラー現像処理Aに代え、下記のカラー現像処理
Bで行ったところ、表2とほぼ同じ結果が得られた。
マリン(37%) 2.0mlポリオキ
シエチレン−p−0,3 モノノニルフエニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二 0.05ナトリウ
ム塩 水を加えて 1.OLp H5
,8−8,0 また、カラー現像処理Aに代え、下記のカラー現像処理
Bで行ったところ、表2とほぼ同じ結果が得られた。
カラー現像処理B
自動現像機を用い以下に記載の方法で、発色現像液の累
積補充量がその母液タンク容量の3倍になるまで)処理
した。
積補充量がその母液タンク容量の3倍になるまで)処理
した。
発色現像 2分30秒 40’0 10m1
8 L漂白定着 3分00秒 40℃ 20m
1 8 L水洗 fl+ 20秒 35℃
(2)がら(1)への 2し向流配管方式 %式% 補充量は35龍中1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
8 L漂白定着 3分00秒 40℃ 20m
1 8 L水洗 fl+ 20秒 35℃
(2)がら(1)への 2し向流配管方式 %式% 補充量は35龍中1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
Iφ液(R) 1rli充液(R)
ジエチレントリアミン五 2.0 2.2酢酸
l−ヒドロキシエチリデ 3.0 3.2ンー1
.l−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.5炭酸カ
リウム 30.0 45.0臭化力リ
ウ1% 1.4−ヨウ化カリウム
1.5mr −ヒトUキシルアミン硫酸
2.4 3.0塩 4−〔N−エチル−N −4,57,5(β−ヒドロキ
シエチ ル)アミノコ−2−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.OL 1.OL
p H10,0510,20 (漂白定着液) 母液、補充液共通 (単位g)エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄50.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 5.〇二ナトリ
ウム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液 26Q、Om+(70%
) 酢M(98%) 5.0+*1
漂白促進剤 0.01モルH 水を加えて 1.0Lall
6.0(水洗液)母液、補充液共通 水道水をlI型強酸性カヂオン交1負樹脂(ロームアン
ドハース社製アンバーライトIR−120B)と、0■
型アニオン交喚樹脂(同アンバーライトIr?−400
)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を3 曜/ L以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20 曜/ L
と硫酸ナトリウム1.5g/L;gc添加した。
.l−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.5炭酸カ
リウム 30.0 45.0臭化力リ
ウ1% 1.4−ヨウ化カリウム
1.5mr −ヒトUキシルアミン硫酸
2.4 3.0塩 4−〔N−エチル−N −4,57,5(β−ヒドロキ
シエチ ル)アミノコ−2−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.OL 1.OL
p H10,0510,20 (漂白定着液) 母液、補充液共通 (単位g)エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄50.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 5.〇二ナトリ
ウム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液 26Q、Om+(70%
) 酢M(98%) 5.0+*1
漂白促進剤 0.01モルH 水を加えて 1.0Lall
6.0(水洗液)母液、補充液共通 水道水をlI型強酸性カヂオン交1負樹脂(ロームアン
ドハース社製アンバーライトIR−120B)と、0■
型アニオン交喚樹脂(同アンバーライトIr?−400
)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を3 曜/ L以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20 曜/ L
と硫酸ナトリウム1.5g/L;gc添加した。
この液のpiは6.5−7.5の範囲にある。
(安定液)母液、補充液共通(単位 g)ホルマリン(
37%) 2.0mlポリ芽キシエチレ
ンーp−モノ 0.3ノニルフエニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二ナト 0.05リウム塩 水を加えて 1. OLp I
I 5.8− 8.0また
、これら硫酸に(八)25℃、相対湿度60%の条件で
7日間、および(B)40℃、相対湿度80%の条件で
7日間放置した後、白色光で像様露光し前記カラー現像
を行なった。(A)条件でイエロー濃度が!、5になる
ような露光量(E7)におけるマゼンタ濃度をり。、シ
アン濃度をDCとする。露光量EVにおける強制劣化条
件である(B)条件におけるイエロー、マゼンタ、シア
ン濃度をDy ’、DH’、Dc ’とし、その差(1
,5−Dy ’、DM Dn ’、Dc Dc ’
)を第1表(■)にまとめた。
37%) 2.0mlポリ芽キシエチレ
ンーp−モノ 0.3ノニルフエニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二ナト 0.05リウム塩 水を加えて 1. OLp I
I 5.8− 8.0また
、これら硫酸に(八)25℃、相対湿度60%の条件で
7日間、および(B)40℃、相対湿度80%の条件で
7日間放置した後、白色光で像様露光し前記カラー現像
を行なった。(A)条件でイエロー濃度が!、5になる
ような露光量(E7)におけるマゼンタ濃度をり。、シ
アン濃度をDCとする。露光量EVにおける強制劣化条
件である(B)条件におけるイエロー、マゼンタ、シア
ン濃度をDy ’、DH’、Dc ’とし、その差(1
,5−Dy ’、DM Dn ’、Dc Dc ’
)を第1表(■)にまとめた。
第 231!
第2表(実Ml)より、色にごり度は、本発明の試料2
08〜212および試料204が小さく、これら試料に
用いた化合物の色汚染防止化が高いことがわかる。
08〜212および試料204が小さく、これら試料に
用いた化合物の色汚染防止化が高いことがわかる。
また(実験2)より強制劣化条件下に置いた後には、試
料201〜207のマゼンタ濃度、シアン濃度は、本発
明の試料208〜212に比較して、低下が大きい、特
に試料204〜207は低下が著しい。
料201〜207のマゼンタ濃度、シアン濃度は、本発
明の試料208〜212に比較して、低下が大きい、特
に試料204〜207は低下が著しい。
以上のように本発明の有効性は明らかである。
実施例3
透明なポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に
下記の層を順次塗布して感光シート八を作製した。
下記の層を順次塗布して感光シート八を作製した。
11) コポリ (スチレン−N−ビニルベンジル−
N。
N。
N、N−)+Jヘキシルアンモニウムクロリド〕3.0
g/rd、ゼラチン3.0g/n(を含有する媒染層。
g/rd、ゼラチン3.0g/n(を含有する媒染層。
(2)二酸化チタン20g/n?、ゼラチ72.Og/
dを含有する光度力、J NJ。
dを含有する光度力、J NJ。
(3) カーボンブラック3.0g/口f1とゼラチ
ン2.0g/rr+を含有する遮光層。
ン2.0g/rr+を含有する遮光層。
(4)下記構造のマゼンタ色素放出レドックス化合物0
.65g/nlとゼラチン1.2g/11(とを含有す
る層。
.65g/nlとゼラチン1.2g/11(とを含有す
る層。
(5) 緑IS性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤(
銀の量で1.2g/rd) 、ゼラチン(1,3g/r
+()、下記構造の造核剤(0,04qr/r+()及
び2−スルホ−5−n−ペンタデシルハイドロキノン・
ナト171シム塩(0,12g/rrf)を含有する層
。
銀の量で1.2g/rd) 、ゼラチン(1,3g/r
+()、下記構造の造核剤(0,04qr/r+()及
び2−スルホ−5−n−ペンタデシルハイドロキノン・
ナト171シム塩(0,12g/rrf)を含有する層
。
(6)本発明の化合物A−1,0,5g/mとトリシク
ロへキシルホスフェート0.2g/mを含有する層。
ロへキシルホスフェート0.2g/mを含有する層。
(7)下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物0
.75g/rrrとトリシクロヘキシルホスフェート0
.2g/rd及びゼラチン1.2g/mを含有する層。
.75g/rrrとトリシクロヘキシルホスフェート0
.2g/rd及びゼラチン1.2g/mを含有する層。
(8)ゼラチン(1,og/rd>を含有する層。
同様の方法で感光シートB及び比較試料として感光シー
トC,Dを作った。
トC,Dを作った。
・感光シートB:感光シートAのJi(61の色汚染防
止剤として本発明の化合物の代 わりに特開昭54−29637 号記載の2.5−ジーt−ペン タデシルハイドロキノンの同一 モル量、0.35g/r+?に置き 換えた以外はAと同一の感光シ ート。
止剤として本発明の化合物の代 わりに特開昭54−29637 号記載の2.5−ジーt−ペン タデシルハイドロキノンの同一 モル量、0.35g/r+?に置き 換えた以外はAと同一の感光シ ート。
書感光シート(、感光シートCの層(6)の色汚染防止
剤を米国特許4,277.5 53号の化合物(22)、2−5ec−オクタデシル−
5−ベンゼンス ルホニルハイドロキノンの同一 モル10.29g/rdに置き換 えた以外はAと同一の感光シー ト。
剤を米国特許4,277.5 53号の化合物(22)、2−5ec−オクタデシル−
5−ベンゼンス ルホニルハイドロキノンの同一 モル10.29g/rdに置き換 えた以外はAと同一の感光シー ト。
・感光シート[1,i光シー1−Aの層(7)及び層(
8)を塗布しない以外はAと同一の感 光シート。
8)を塗布しない以外はAと同一の感 光シート。
透明なポリエステル支持体上に、順次以下の層を塗布し
たカバーシートを作製した。
たカバーシートを作製した。
[11ポリアクリル酸17g/i、N−ヒドロキシサク
シンイミドベンゼンスルホネート0.06g / mと
エチレングリコール0.5g/mとを含む、厚さ7ミク
ロンに塗布した層。
シンイミドベンゼンスルホネート0.06g / mと
エチレングリコール0.5g/mとを含む、厚さ7ミク
ロンに塗布した層。
(2)酢酸セルロース(酢化度54)を厚さ2ミクロン
に塗布したタイミング層。
に塗布したタイミング層。
(3)1μ化ビニリデンとアクリル酸との共重合ラテッ
クスを厚さ4ミクロンに塗布したタイミング層。
クスを厚さ4ミクロンに塗布したタイミング層。
下記の組成の処理液を作製した。
上記感光シートA−Dをウェッジ露光後、前記の処理液
を含む容器及びカバーシートと共に一体化させて、25
℃及び35℃の条件で押圧部材により処理液を80ミク
ロンの1gみに展開して転写色画像を得た。転写画像を
カラー濃度計で測定しDg(緑フィルター濃度)、Db
(冑フィルター濃度)の埴をiiだ、 Dg −2,(
1)時ノOM)(aを第2表に示す。
を含む容器及びカバーシートと共に一体化させて、25
℃及び35℃の条件で押圧部材により処理液を80ミク
ロンの1gみに展開して転写色画像を得た。転写画像を
カラー濃度計で測定しDg(緑フィルター濃度)、Db
(冑フィルター濃度)の埴をiiだ、 Dg −2,(
1)時ノOM)(aを第2表に示す。
第3表
ここで作った感光シート八〜Cにおいて、色lη染染土
止剤含む層(6)は、緑感性ハロゲン化銀乳剤を含む[
t13+で発生した現像薬酸化体がハロゲン化銀乳剤層
(5)と組合っていないイエロー色素放出レドックス化
合物を含むN(7)の方向へ層(6)を通過して拡散し
た時、この現像薬酸化体と反応してイエロー色素の放出
を防止する(これによつ゛ζマゼンクの色にごり、即ら
マゼンタにイエローが混じりマゼンタ色相が悪化するこ
とを防止する)ために塗布したものである。従って感光
シートASB、Cにおける色汚染防止剤を含む層(6)
の11ヒカはDb−Db (感光シートD)の値、即ち
色にごり度で判断できる0本発明の化合物を用いた感光
シートAは、比較用の感光シートB、Cに比べこの色に
ごり度の値が著しく小さ(、色汚染防止能が高いことが
明らかである。
止剤含む層(6)は、緑感性ハロゲン化銀乳剤を含む[
t13+で発生した現像薬酸化体がハロゲン化銀乳剤層
(5)と組合っていないイエロー色素放出レドックス化
合物を含むN(7)の方向へ層(6)を通過して拡散し
た時、この現像薬酸化体と反応してイエロー色素の放出
を防止する(これによつ゛ζマゼンクの色にごり、即ら
マゼンタにイエローが混じりマゼンタ色相が悪化するこ
とを防止する)ために塗布したものである。従って感光
シートASB、Cにおける色汚染防止剤を含む層(6)
の11ヒカはDb−Db (感光シートD)の値、即ち
色にごり度で判断できる0本発明の化合物を用いた感光
シートAは、比較用の感光シートB、Cに比べこの色に
ごり度の値が著しく小さ(、色汚染防止能が高いことが
明らかである。
実施例4
(試料401の作成)
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料401とした。
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料401とした。
第1Jlハレーシヨン防止層
黒色コロイドS艮 0.25g/n(紫
外線吸収剤U−10,04g/rd 紫外線吸収剤U−20,1g/rd 紫外線吸収NQu−30,1glrd 高沸点有11?a媒Oi 1 2 0. 01cc/
r+fを含むゼラチンN(乾燥Wiw、2.u)第2層
:中間層 化合物 CpdCO,05g/n( 化合物 1−1 0.05g/rrl高沸
点有at8媒01凰−10,05cc/n(を含むゼラ
チン層(乾燥l!*厚lμ)第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ へg+含量4モル%) 銀量 ・・・0.5g/nl カプラー F−10,2g/rrr カプラー F 2 0.05g/m化合物
1−2 2 XIQ−3g/+v?高沸
点を機溶媒0il−10,12cc/mを含むゼラチン
層(乾燥膜厚1μ) 第4層:第2赤惑乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.6μ、Agl含量3モル%) 霊長量 ・・・ 0.8g/rdカプラー
F−10,55g/rd カプラー F−20,14g/n? 化合物 1−2 1xlo弓glcd高沸
点有機溶媒Oi 1−1 0. 33cc/rri染
料 D−10,02g/m を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μ)第5層:中間層 化合物 CpdC0,1glnl 高沸点育機溶媒0il−・1 0. 1 cc/m
染料 D−20,02g/m を含むゼラチンN(乾ms厚1μ) 第6j苦:第1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、Agf含量4モル%) 銀量 ・・・0.1g1cd カプラー F−30,20g/cd カプラー F−50,10g/rrf 高沸点有a溶媒Oi 1−1 0. 26cc/rd
を含むゼラチンN(乾燥膜171μ) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.6tim、Ag I含112.5モル%) 銀量 ・・・0.7g/耐 カプラー F−40,lOg/n( カプラー F−50,10g/n( 高沸点有機溶媒Oi 1−2 0. 05cc/r+
(染料 D−30,05g/rrl を含むゼラチン層(乾燥膜1’12.5μ)第si:中
間層 化合物 CpdC0,05g/rrl高沸点有機溶媒
0i1−2 0.1 cc/m染料 D−40
,O1g/m を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第9層二黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.1g/m化合物
Cpdc o、02g10(高沸点有81
溶媒Oi 1−1 0. 04cc/mを含むゼラチ
ン層(乾燥膜J!1μ) 第io層:第1青感乳剤層 増悪色素S−5を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3μm、Ag I含量2モル%)il!
−0,6glcdカプラー F−60,1g/rr; カプラー F−70,4g/r+? 高沸点有機溶媒04l−10,1cc/n?を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚1.5μ)第11N=第2青感乳剤層 増感色素S−6を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
f)crm、Ag I含ft2モル%)銀量 ・・
・1.1g/n( カプラー F−G O,4g/rrrカプ
ラー F−80,8g/nf 高沸点有aj8媒011 1 0. 23cc/rd
染料 o−50,02g/nl を含むゼラチン層(乾燥1模1!¥3μ)第127ff
l:第1保護層 紫外線吸収剤U−10,02a/rd 紫外線吸収剤U−20,32g/ポ 紫外線吸収剤U−3 0.03g/nr高沸点
有II t8媒Oi 1−2 0.28cc/n(を
含むゼラチンN(乾燥膜1’7.2μ)第13N=第2
保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 1艮量 ・・・ O,1g/rrr(ヨード
含1モル%、平均粒子サイズ0゜06μ) ポリメチルメククリレート粒子 (平均粒径1.5μ) を含むゼラチン層(乾燥1模1γ2.5μ)各層には上
記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1(実施例1のも
のと同じ)、および界面活性剤を添加した。
外線吸収剤U−10,04g/rd 紫外線吸収剤U−20,1g/rd 紫外線吸収NQu−30,1glrd 高沸点有11?a媒Oi 1 2 0. 01cc/
r+fを含むゼラチンN(乾燥Wiw、2.u)第2層
:中間層 化合物 CpdCO,05g/n( 化合物 1−1 0.05g/rrl高沸
点有at8媒01凰−10,05cc/n(を含むゼラ
チン層(乾燥l!*厚lμ)第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ へg+含量4モル%) 銀量 ・・・0.5g/nl カプラー F−10,2g/rrr カプラー F 2 0.05g/m化合物
1−2 2 XIQ−3g/+v?高沸
点を機溶媒0il−10,12cc/mを含むゼラチン
層(乾燥膜厚1μ) 第4層:第2赤惑乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.6μ、Agl含量3モル%) 霊長量 ・・・ 0.8g/rdカプラー
F−10,55g/rd カプラー F−20,14g/n? 化合物 1−2 1xlo弓glcd高沸
点有機溶媒Oi 1−1 0. 33cc/rri染
料 D−10,02g/m を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μ)第5層:中間層 化合物 CpdC0,1glnl 高沸点育機溶媒0il−・1 0. 1 cc/m
染料 D−20,02g/m を含むゼラチンN(乾ms厚1μ) 第6j苦:第1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、Agf含量4モル%) 銀量 ・・・0.1g1cd カプラー F−30,20g/cd カプラー F−50,10g/rrf 高沸点有a溶媒Oi 1−1 0. 26cc/rd
を含むゼラチンN(乾燥膜171μ) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.6tim、Ag I含112.5モル%) 銀量 ・・・0.7g/耐 カプラー F−40,lOg/n( カプラー F−50,10g/n( 高沸点有機溶媒Oi 1−2 0. 05cc/r+
(染料 D−30,05g/rrl を含むゼラチン層(乾燥膜1’12.5μ)第si:中
間層 化合物 CpdC0,05g/rrl高沸点有機溶媒
0i1−2 0.1 cc/m染料 D−40
,O1g/m を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第9層二黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.1g/m化合物
Cpdc o、02g10(高沸点有81
溶媒Oi 1−1 0. 04cc/mを含むゼラチ
ン層(乾燥膜J!1μ) 第io層:第1青感乳剤層 増悪色素S−5を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3μm、Ag I含量2モル%)il!
−0,6glcdカプラー F−60,1g/rr; カプラー F−70,4g/r+? 高沸点有機溶媒04l−10,1cc/n?を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚1.5μ)第11N=第2青感乳剤層 増感色素S−6を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
f)crm、Ag I含ft2モル%)銀量 ・・
・1.1g/n( カプラー F−G O,4g/rrrカプ
ラー F−80,8g/nf 高沸点有aj8媒011 1 0. 23cc/rd
染料 o−50,02g/nl を含むゼラチン層(乾燥1模1!¥3μ)第127ff
l:第1保護層 紫外線吸収剤U−10,02a/rd 紫外線吸収剤U−20,32g/ポ 紫外線吸収剤U−3 0.03g/nr高沸点
有II t8媒Oi 1−2 0.28cc/n(を
含むゼラチンN(乾燥膜1’7.2μ)第13N=第2
保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 1艮量 ・・・ O,1g/rrr(ヨード
含1モル%、平均粒子サイズ0゜06μ) ポリメチルメククリレート粒子 (平均粒径1.5μ) を含むゼラチン層(乾燥1模1γ2.5μ)各層には上
記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1(実施例1のも
のと同じ)、および界面活性剤を添加した。
試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。
F−3
C,I+。
C1l。
÷CI!、−Cヒr−づC11t Cll3πtCs
Hat NHSO□C14k coOc+□H2。
Hat NHSO□C14k coOc+□H2。
化合物1−1
化合物1−2
i1
01I
t ll5
(C11り4503eCt IIs
t
、bu3 Na
5U、NaD−5 011−1リン酸トリクレジル 0■−2フタル酸ジブチル (試料402〜403の作成) 試料401の第2層、第5層、第8層のCpdCに代え
て実施例Iの比較化合物l3−2およびB−3等モルに
置き換えた試$1402.403を作成した。
5U、NaD−5 011−1リン酸トリクレジル 0■−2フタル酸ジブチル (試料402〜403の作成) 試料401の第2層、第5層、第8層のCpdCに代え
て実施例Iの比較化合物l3−2およびB−3等モルに
置き換えた試$1402.403を作成した。
(試料404〜406の作成)
試料401の第2層、第5II!y、第8層のCpdC
に代えて本発明の化合物へ−2,A−3およびA−11
,等モルに置き!負えた試料404〜40Gを作成した
。
に代えて本発明の化合物へ−2,A−3およびA−11
,等モルに置き!負えた試料404〜40Gを作成した
。
以上のようにして作成した試fit 401〜406に
ついて連続的にグレイ濃度の変化するウェッジを用い、
像様赤色露光を与え、下記のような反転現像処理を行っ
た。
ついて連続的にグレイ濃度の変化するウェッジを用い、
像様赤色露光を与え、下記のような反転現像処理を行っ
た。
部]]−
工程 時間 温度
第一現像 6分 38℃水 洗
2分 反 転 2分 〃発色現像
6分 iJl 整 2分 漂 白 6分 定 着 4分 水 洗 4分 安 定 1分 常 温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
2分 反 転 2分 〃発色現像
6分 iJl 整 2分 漂 白 6分 定 着 4分 水 洗 4分 安 定 1分 常 温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
ト1臘(rH’?、ムb)
水 700
ml!ニトリローN、N、N−1−リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 2g亜硫酸ナト
リウム 20gハイドロキノン・モ
ノスルフォ ネート 30g炭酸ナトリ
ウム(−水塩ン 30g1−フェニル−4メ
チル−4− ヒドロキシメチル−3ピラゾ リドン 2g臭化カリウム
2.5gチオシアン酸カリウ
ム 1.2[コラ他力1月シム(0,1%
溶液) 2 m l水を加えて
1000 m 1久」辷jL (pl(6,”
) 水 700
rn j!ニトリロ−N、N、N−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 3g塩化第1ス
ズ(三水塩) 13p−アミノフェノ
ール O,1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸
15m11!水を加えて 100
0 m 1m (I71(tt、to) 水 700
m lニトリロ−N、N、N−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 3g亜硫酸ナトリ
ウム 7g第3リン酸ナトリウム
(12水塩) 36g臭化カリウム
1g沃化カリウム(0,1%?容9&)
90m1水酸化ナトリウム
3gシトラジン酸 1.5
gN−エチル−N−(β−メタン スルフォンアミドエチル)− 3−メチル−4−アミノアニ リン・硫酸塩 11g3.6−シチ
アオクタンー1゜ 8−ジオール 1g水を加えて
10100O且」Ll(rHb−1
−0) 水 700
mj+亜硫酸ナトリウム 12gエ
チレンジアミン四酢酸 ナトリウム(二水塩) 81Tチオグ
リセリン Q、 4 m j!氷酢
M、 3 m l水を
加えて 1000 m 11」LI
Cps 5、r7o) 水 800
tn 1エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム(二水塩) 2gエチレン
ジアミン四酸酢酸 鉄Ul〉アンモニウム(二水塩) 120g臭化カ
リウム 100g水を加えて
1000 m 12L」Ll(pH1
,、bo) 水 800m
!!チオ硫酸ナトリウム 80.0 g亜
硫酸ナトリウム 5.0g重亜硫酸
ナトリウム 5,0g水を加えて
1000 m i叉一定一状 水 800
m1!ホルマリン(37重量%) 5.0
m 1冨士ドライウェル (富士フィルムal製界面活性剤) 5.0ml水を
加えて 10100O現像された各
試料を赤色フィルターを用いて濃度11111定した最
大発色濃度(1)max)、最低濃度(Dm i n)
を調べた。また、青色フィルター、緑色フィルターを用
い゛C各々l’J感層、緑感層の最大発色濃度を調べた
。
ml!ニトリローN、N、N−1−リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 2g亜硫酸ナト
リウム 20gハイドロキノン・モ
ノスルフォ ネート 30g炭酸ナトリ
ウム(−水塩ン 30g1−フェニル−4メ
チル−4− ヒドロキシメチル−3ピラゾ リドン 2g臭化カリウム
2.5gチオシアン酸カリウ
ム 1.2[コラ他力1月シム(0,1%
溶液) 2 m l水を加えて
1000 m 1久」辷jL (pl(6,”
) 水 700
rn j!ニトリロ−N、N、N−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 3g塩化第1ス
ズ(三水塩) 13p−アミノフェノ
ール O,1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸
15m11!水を加えて 100
0 m 1m (I71(tt、to) 水 700
m lニトリロ−N、N、N−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 3g亜硫酸ナトリ
ウム 7g第3リン酸ナトリウム
(12水塩) 36g臭化カリウム
1g沃化カリウム(0,1%?容9&)
90m1水酸化ナトリウム
3gシトラジン酸 1.5
gN−エチル−N−(β−メタン スルフォンアミドエチル)− 3−メチル−4−アミノアニ リン・硫酸塩 11g3.6−シチ
アオクタンー1゜ 8−ジオール 1g水を加えて
10100O且」Ll(rHb−1
−0) 水 700
mj+亜硫酸ナトリウム 12gエ
チレンジアミン四酢酸 ナトリウム(二水塩) 81Tチオグ
リセリン Q、 4 m j!氷酢
M、 3 m l水を
加えて 1000 m 11」LI
Cps 5、r7o) 水 800
tn 1エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム(二水塩) 2gエチレン
ジアミン四酸酢酸 鉄Ul〉アンモニウム(二水塩) 120g臭化カ
リウム 100g水を加えて
1000 m 12L」Ll(pH1
,、bo) 水 800m
!!チオ硫酸ナトリウム 80.0 g亜
硫酸ナトリウム 5.0g重亜硫酸
ナトリウム 5,0g水を加えて
1000 m i叉一定一状 水 800
m1!ホルマリン(37重量%) 5.0
m 1冨士ドライウェル (富士フィルムal製界面活性剤) 5.0ml水を
加えて 10100O現像された各
試料を赤色フィルターを用いて濃度11111定した最
大発色濃度(1)max)、最低濃度(Dm i n)
を調べた。また、青色フィルター、緑色フィルターを用
い゛C各々l’J感層、緑感層の最大発色濃度を調べた
。
結果を第4表に示す。
第4表
第4表より、本発明の化合物をtnいた試料404〜4
06は、比較試料401〜403に比較して、赤rfA
層の最低濃度(Dmin)の値が低くなることが判る。
06は、比較試料401〜403に比較して、赤rfA
層の最低濃度(Dmin)の値が低くなることが判る。
この結果は、本発明の化合物が色汚染の防止に存効であ
ることを示している。
ることを示している。
実施例5
実施例4で作成したハロゲン化銀カラー写真感光材料4
01を露光した後、自動現像機を用いて以下に記載の方
法で、第一現像液の累積補充量がそのタンク容量の3倍
になるまで処理した。その後、試料401〜406を連
続的にグレイ濃度変化するウェッジを用い、像様赤色露
光を与え、下記記載の方法で現像処理を行った。
01を露光した後、自動現像機を用いて以下に記載の方
法で、第一現像液の累積補充量がそのタンク容量の3倍
になるまで処理した。その後、試料401〜406を連
続的にグレイ濃度変化するウェッジを用い、像様赤色露
光を与え、下記記載の方法で現像処理を行った。
几 工 5 HB : タ
、クゲ豐第−現像 6分 38℃ 121 2
200ta l /イ第−水洗 45秒 3B#2
− 2200 〃反 転 45#38#2−
1100 #−発色現像 6分 38〃1
2#2200 〃漂 白 2〃 38
〃 4〃 860 〃漂白定’4
4− 38− 8− 1100
〃第二水洗+ll 1# 38# 2#
−−−−第二水洗121 1’ 38#2#11
00 −安 定 1〃25− 2〃110
0 ’1〃 65# −−−−−−− ここで第二水洗の補充は、第二水洗(2)に補充液を導
き、第二水洗(21のオーバーフロー液を第二水洗(1
1に導く、いわゆる向流補充方式とした。
、クゲ豐第−現像 6分 38℃ 121 2
200ta l /イ第−水洗 45秒 3B#2
− 2200 〃反 転 45#38#2−
1100 #−発色現像 6分 38〃1
2#2200 〃漂 白 2〃 38
〃 4〃 860 〃漂白定’4
4− 38− 8− 1100
〃第二水洗+ll 1# 38# 2#
−−−−第二水洗121 1’ 38#2#11
00 −安 定 1〃25− 2〃110
0 ’1〃 65# −−−−−−− ここで第二水洗の補充は、第二水洗(2)に補充液を導
き、第二水洗(21のオーバーフロー液を第二水洗(1
1に導く、いわゆる向流補充方式とした。
各処理液の組成は、以下の通りであった。
ニトリロ−N、N、N −トリメチ 2.0g 2
.0gレンホスホン酸・5ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 30g 30gハ
イドロキノン・モノスルホ 20g 20gン酸
カリウム 炭酸カリウム 33g ’ 33
g1−フエ;、ルー4−メチル−2,0g 2.0
g4−ヒドロキシメチル−3 −ビラゾリドン 臭化カリウム 2.5g 1.4
gチオシアン酸カリウム 1.2g 1.
2gヨウ化カリウム 2.0■ −m−
を■え7 1000m+ 1 100
0m 1p 夏[9,609,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
.0gレンホスホン酸・5ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 30g 30gハ
イドロキノン・モノスルホ 20g 20gン酸
カリウム 炭酸カリウム 33g ’ 33
g1−フエ;、ルー4−メチル−2,0g 2.0
g4−ヒドロキシメチル−3 −ビラゾリドン 臭化カリウム 2.5g 1.4
gチオシアン酸カリウム 1.2g 1.
2gヨウ化カリウム 2.0■ −m−
を■え7 1000m+ 1 100
0m 1p 夏[9,609,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
エチレンジアミンテトラメ 2.Og 母液に同
じチレンホスホン酸 リン酸2ナトリウム 5.0gを加えて
1000m Ilp 11
7.00p IIは、塩酸又は水酸化ナトリウ
ムで調整した。
じチレンホスホン酸 リン酸2ナトリウム 5.0gを加えて
1000m Ilp 11
7.00p IIは、塩酸又は水酸化ナトリウ
ムで調整した。
ニトリロ−N、N、N−トリメチ 3.0g 母液に
同じレンホスホン酸・5ナトリ ラム塩 塩化第−スズ・2水塩 1.ogp−アミンフェ
ノール 0.1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸 15sj+■
えて 1000m j!p )1
6.00pHは、塩酸又は水酸化ナ
トリウムで調整した。
同じレンホスホン酸・5ナトリ ラム塩 塩化第−スズ・2水塩 1.ogp−アミンフェ
ノール 0.1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸 15sj+■
えて 1000m j!p )1
6.00pHは、塩酸又は水酸化ナ
トリウムで調整した。
ニトリロ−N、N、N −トリメチ 2.0g 2
.0gレンホスホン酸・5ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0
gリン酸3ナトリウム・12水塩 36g 36
g臭化カリウム 1.og −−
−ヨウ化カリウム 90■ −−−水酸
化ナトリウム 3.0g 3.0gシ
トラジン酸 1.5g 1.58
N−エチル−N−(β−メタ l1g 、11g
ンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノ アニリン硫酸塩 3,6−シチアオクタンー1. 1.0g 1.0
g8−ジオール 水を力■えて 1000m I L
ooOIlj!p u
11.80 12.00p Hは、塩酸又は水酸化カ
リウムで調整した。
.0gレンホスホン酸・5ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0
gリン酸3ナトリウム・12水塩 36g 36
g臭化カリウム 1.og −−
−ヨウ化カリウム 90■ −−−水酸
化ナトリウム 3.0g 3.0gシ
トラジン酸 1.5g 1.58
N−エチル−N−(β−メタ l1g 、11g
ンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノ アニリン硫酸塩 3,6−シチアオクタンー1. 1.0g 1.0
g8−ジオール 水を力■えて 1000m I L
ooOIlj!p u
11.80 12.00p Hは、塩酸又は水酸化カ
リウムで調整した。
暑旦逮
一゛ 遣
エチレンジアミン4酢酸・2 10.0g 母液に同
じすトリウム塩・2水塩 エチレンジアミン4酢酸・ 120gFe(III
) ・アンモニウム・ 2水塩 。
じすトリウム塩・2水塩 エチレンジアミン4酢酸・ 120gFe(III
) ・アンモニウム・ 2水塩 。
臭化アンモニウム 100g硝酸アンモニウ
ム 10g漂白促進剤
o、oosモル水t−加、tテ’ 10
0100OII 6.
30pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
ム 10g漂白促進剤
o、oosモル水t−加、tテ’ 10
0100OII 6.
30pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
エチレンジアミン4酢酸・ 50g 母液に同じ
Fe(01)・アンモニラA − 2水塩 エチレンジアミン4酢酸・2 5.0gナトリウム・
2水塩 チオ硫酸ナトリウム 80g 母液に同じ
亜硫酸ナトリウム 12.0g■えて
1000111pH16,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
Fe(01)・アンモニラA − 2水塩 エチレンジアミン4酢酸・2 5.0gナトリウム・
2水塩 チオ硫酸ナトリウム 80g 母液に同じ
亜硫酸ナトリウム 12.0g■えて
1000111pH16,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
星二水洗産 母液、補充液とも水道水を
tl型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハース社
製アンバーライトIR−120B)と、OIJ型アニオ
ン交換樹脂(同アンパーラ・イト IR−400)を充
填した混床武力ラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3 tw / it以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫
酸ナトリウム1.5g/lを添加した。この液のpHは
6.5〜7.5の範囲にある。
tl型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハース社
製アンバーライトIR−120B)と、OIJ型アニオ
ン交換樹脂(同アンパーラ・イト IR−400)を充
填した混床武力ラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3 tw / it以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫
酸ナトリウム1.5g/lを添加した。この液のpHは
6.5〜7.5の範囲にある。
ホルマリン(37χ) 5.OsJ 母液に
同じポリオキシエチレン−p 0.5−l−七ノノニ
ルフェニル エーテル(平均重合体10) 現像された各試料を赤色フィルターを用いて濃度測定し
た最大発色濃度(Dmax)、最低濃度(Dmin)を
調べた。また、青色フィルター、緑色フィルターを用い
て各々青感層、緑感層の最大発色濃度を調べた結果、は
ぼ第4表と同じ結果を与えた。
同じポリオキシエチレン−p 0.5−l−七ノノニ
ルフェニル エーテル(平均重合体10) 現像された各試料を赤色フィルターを用いて濃度測定し
た最大発色濃度(Dmax)、最低濃度(Dmin)を
調べた。また、青色フィルター、緑色フィルターを用い
て各々青感層、緑感層の最大発色濃度を調べた結果、は
ぼ第4表と同じ結果を与えた。
実施例6
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料(試料60
1)を作成した。塗布液は下記の様にして作成した。
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料(試料60
1)を作成した。塗布液は下記の様にして作成した。
(第1層塗布液:A整)
イエローカプラー(ExY−1)および(ExY−2)
各々10.2g、9.1gおよび色像安定剤(Cpd−
1)4.4FXに酢酸エチル27.2ccおよび高沸点
溶媒(Solv−1)7゜7cc(8,0g)を加え溶
解し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムgccを含む10%ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤EMIおよび
IEM2とを混合溶解し、以下の組成になるようゼラチ
ン濃度を調節し第−層塗布液を:A!lた。第二層から
第ヒ層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調整し
た。各層のゼラチン硬化剤としてはl−オキシ−3,5
−ジクロロ−8−トリアジンナトリウム塩を用いた。
各々10.2g、9.1gおよび色像安定剤(Cpd−
1)4.4FXに酢酸エチル27.2ccおよび高沸点
溶媒(Solv−1)7゜7cc(8,0g)を加え溶
解し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムgccを含む10%ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤EMIおよび
IEM2とを混合溶解し、以下の組成になるようゼラチ
ン濃度を調節し第−層塗布液を:A!lた。第二層から
第ヒ層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調整し
た。各層のゼラチン硬化剤としてはl−オキシ−3,5
−ジクロロ−8−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、増粘剤としては(Cpd−2)を用いた。
(層構成)
以下に各層の組成を示す、数字は塗布ffi (g/、
()を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布型を表す。
()を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布型を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
(第一層側のポリエチレンに白色顔料(Tie)と青味
染料を含む。) 第−Jffl(青怒層) 増悪色素(ExS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EMI) ・・・0.13増感色素(Ex
S−1)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(EM2
) ・・・0.13ゼラチン
・・・!、86イエローカプラー(ExY−1)
・−−0,44イエローカプラー(ExY−2)
−−・0.39色増安定剤(cpd−1) ・
・・0.19溶媒(So IV−1) ・・
・0.35第二層(混色防止N) ゼラチン ・・・0.99混色防
止剤(Cpd−3) ・・・0,08第三層(
緑感N) 増感色素(E x S −2,3)で分光増悪された単
分散塩臭化銀乳剤(lEM3) ・・・0.05増
感色素(E x S −2,3)で分光増感された単分
散塩臭化銀乳剤(EM4) ・・・0.11ゼラ
チン ・・川、80マゼンクカプラ
−(ExM −1) ・・・0.39色増安定剤(C
ptl−4) ・・・0.20溶媒(Solv
−2) ・・・0.12ン容媒 (So
Iv−3) ・ ・ ・ 0.
25第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・川、60紫外線吸収
剤(Cp d−7/Cp d−8/cpa−9=3/2
/6 :重量化) ・ ・ ・ 0.70 1rL色防止剤(CptllO) ・・・0.0
5溶媒(So IV−4) ・・・0.2
7第五層(赤感層) 増感色素(E x S −4,5)で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤(EM6) ・・・0.07増感
色素(E x S −4,5)で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤 ・・・0.16ゼラチン
・・・0.92シアンカプラー(
ExC−1) ・・・0.32色像安定剤(Cpd
−8/Cpd−9/Cpd−12=3/4/1重量比) ・・・0.17 分散用ポリマー(Cpd−11) ・・・0.28溶
媒(So l v−2) ・・・0.20
第六層(紫外線吸収rf!J) ゼラチン ・・・0.54紫外線
吸収剤(Cpd−7/Cpd−9/Cp d −12−
115/3:重量比)・・・0.21ン容媒 (So
1v−2) ・ ・ ・
0.08第七層(保護M) ゼラチン ・・・1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%
) ・・・0.17流動パラフイン
・・・0.03また、この時、イラジェーショ
ン防止染料としては、Cpd−13、cpa−zを用い
た。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アルカ
ノールX C(Dupont社)、アルキルヘンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagef
acxF −120(大日本インキ社製)を用いた。ハ
ロゲン化銀の安定化剤として、cptt−i5、Cpd
−16を用いた。
染料を含む。) 第−Jffl(青怒層) 増悪色素(ExS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EMI) ・・・0.13増感色素(Ex
S−1)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(EM2
) ・・・0.13ゼラチン
・・・!、86イエローカプラー(ExY−1)
・−−0,44イエローカプラー(ExY−2)
−−・0.39色増安定剤(cpd−1) ・
・・0.19溶媒(So IV−1) ・・
・0.35第二層(混色防止N) ゼラチン ・・・0.99混色防
止剤(Cpd−3) ・・・0,08第三層(
緑感N) 増感色素(E x S −2,3)で分光増悪された単
分散塩臭化銀乳剤(lEM3) ・・・0.05増
感色素(E x S −2,3)で分光増感された単分
散塩臭化銀乳剤(EM4) ・・・0.11ゼラ
チン ・・川、80マゼンクカプラ
−(ExM −1) ・・・0.39色増安定剤(C
ptl−4) ・・・0.20溶媒(Solv
−2) ・・・0.12ン容媒 (So
Iv−3) ・ ・ ・ 0.
25第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・川、60紫外線吸収
剤(Cp d−7/Cp d−8/cpa−9=3/2
/6 :重量化) ・ ・ ・ 0.70 1rL色防止剤(CptllO) ・・・0.0
5溶媒(So IV−4) ・・・0.2
7第五層(赤感層) 増感色素(E x S −4,5)で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤(EM6) ・・・0.07増感
色素(E x S −4,5)で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤 ・・・0.16ゼラチン
・・・0.92シアンカプラー(
ExC−1) ・・・0.32色像安定剤(Cpd
−8/Cpd−9/Cpd−12=3/4/1重量比) ・・・0.17 分散用ポリマー(Cpd−11) ・・・0.28溶
媒(So l v−2) ・・・0.20
第六層(紫外線吸収rf!J) ゼラチン ・・・0.54紫外線
吸収剤(Cpd−7/Cpd−9/Cp d −12−
115/3:重量比)・・・0.21ン容媒 (So
1v−2) ・ ・ ・
0.08第七層(保護M) ゼラチン ・・・1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%
) ・・・0.17流動パラフイン
・・・0.03また、この時、イラジェーショ
ン防止染料としては、Cpd−13、cpa−zを用い
た。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アルカ
ノールX C(Dupont社)、アルキルヘンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagef
acxF −120(大日本インキ社製)を用いた。ハ
ロゲン化銀の安定化剤として、cptt−i5、Cpd
−16を用いた。
使用した乳剤の詳細は以下の通りである。
乳剤名 形状 粒子径 B「含率 変動係数(sh
o 1%) EMI 立方体 1.0 80 0.0
8EM2 立方体 0.75 80 0
.07EM3 立方体 0.5 83
0.09EM4 立方体 0.4 83
0.1OEM5 立方体 0.5 73
0.09EM6 立方体 0.4 73
0.10使用した化合物の構造式は以下の通りで
ある。
o 1%) EMI 立方体 1.0 80 0.0
8EM2 立方体 0.75 80 0
.07EM3 立方体 0.5 83
0.09EM4 立方体 0.4 83
0.1OEM5 立方体 0.5 73
0.09EM6 立方体 0.4 73
0.10使用した化合物の構造式は以下の通りで
ある。
ExY−1
I
ExY−2,,2
xM−1
ExC−1
xS−1
(CHJa SOs’ (CHt)aSO
3HN (Ci HS)3 xS−2 ■ So、NH(CオHJ3 XS−3 SOs HN (Cz HS)3 xS−4 Cm IIs l0Cz Hs xS−5 Cpd−1 しl13 Cpd−2Cpd−3 pd−4 Cpd−7 Cpd−8 cp、1 10 Cpd−11C
pd−12 Solv−1ジブチルフタレート 5olv−2)リクレジルホスフエート5olv−3ト
リオクチルホスフェート5olv−4)リノニルホスフ
エート pd−13 HOOH I3 Cpd−14 HO0ff Cpd−15Cpd−16 −N (試料602,603の作成) 試料601の第2層および第4層の化合物(d)に代え
て、実施例1の比較化合物l3−2および試料101の
化合物cpct−A等モルに置き換えた試料602およ
び603を作成した。
3HN (Ci HS)3 xS−2 ■ So、NH(CオHJ3 XS−3 SOs HN (Cz HS)3 xS−4 Cm IIs l0Cz Hs xS−5 Cpd−1 しl13 Cpd−2Cpd−3 pd−4 Cpd−7 Cpd−8 cp、1 10 Cpd−11C
pd−12 Solv−1ジブチルフタレート 5olv−2)リクレジルホスフエート5olv−3ト
リオクチルホスフェート5olv−4)リノニルホスフ
エート pd−13 HOOH I3 Cpd−14 HO0ff Cpd−15Cpd−16 −N (試料602,603の作成) 試料601の第2層および第4層の化合物(d)に代え
て、実施例1の比較化合物l3−2および試料101の
化合物cpct−A等モルに置き換えた試料602およ
び603を作成した。
(試料604〜606の作成)
試料601の第2層および第4層の化合物(d)に代え
て、本発明の化合物A−3,A−10およびA−14等
モル置き換えた試料604〜60(iを作成した。
て、本発明の化合物A−3,A−10およびA−14等
モル置き換えた試料604〜60(iを作成した。
上記感光材料を光学ウェッジおよび赤色フィルターを通
して露光後、次の工程にて処理した。
して露光後、次の工程にて処理した。
処理工程 温度 時間
カラー現像 38℃ 1分40秒漂白定着
3034℃ 40秒リンス−13034℃
20秒リンス−23034℃ 20秒
リンス−33034℃ 20秒乾 燥
7080℃ 50秒(リンス3−1へ
の3タンク向流方式とした)各処理液の組成は以下の通
りである。
3034℃ 40秒リンス−13034℃
20秒リンス−23034℃ 20秒
リンス−33034℃ 20秒乾 燥
7080℃ 50秒(リンス3−1へ
の3タンク向流方式とした)各処理液の組成は以下の通
りである。
カラー現像液
水 800m
1ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g1−ヒド
ロキシエチリデン−2,0g L、L−ジスルホン酸(60χ) ニトリロ三酢酸 2.0gトリエチレ
ンジアミン(1,45,0g−ジアザビシクロ(2,2
,2)オ クタン) 臭化カリウム 0.5g炭酸カリウ
ム 30gN−エチル−N−(
β−メタンス 5.5gルホンアミドエチル)−3− メチル−4−アミノアニリン 硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン 4.0g蛍光増白剤
(UVTEX−CK 1.5gチバガイギl) 水を加えて 1000 m lpH
(25℃> 10.251工151
浪 水 400m
1チオ硫酸アンモニウム(70χ) 200m1
亜硫酸ナトリウム 20gエチレンジ
アミン四酢1m&(III) 60gアンモニウ
ム エチレンジアミン四酢酸二 10gナトリウム 水を加えて 1000mlp100
O℃) 10.25斐ヱ五鬼 イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3pp
m以下) 各現像処理された試料を緑色フィルターを用いて濃度測
定した。シアン、最大発色濃度における ゛マゼンタ濃
度(DI)とシアン最低発色濃度におけるマゼンタ濃度
(D2)との差(DI−D2)を求めその結果を第5表
に示した。
1ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g1−ヒド
ロキシエチリデン−2,0g L、L−ジスルホン酸(60χ) ニトリロ三酢酸 2.0gトリエチレ
ンジアミン(1,45,0g−ジアザビシクロ(2,2
,2)オ クタン) 臭化カリウム 0.5g炭酸カリウ
ム 30gN−エチル−N−(
β−メタンス 5.5gルホンアミドエチル)−3− メチル−4−アミノアニリン 硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン 4.0g蛍光増白剤
(UVTEX−CK 1.5gチバガイギl) 水を加えて 1000 m lpH
(25℃> 10.251工151
浪 水 400m
1チオ硫酸アンモニウム(70χ) 200m1
亜硫酸ナトリウム 20gエチレンジ
アミン四酢1m&(III) 60gアンモニウ
ム エチレンジアミン四酢酸二 10gナトリウム 水を加えて 1000mlp100
O℃) 10.25斐ヱ五鬼 イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3pp
m以下) 各現像処理された試料を緑色フィルターを用いて濃度測
定した。シアン、最大発色濃度における ゛マゼンタ濃
度(DI)とシアン最低発色濃度におけるマゼンタ濃度
(D2)との差(DI−D2)を求めその結果を第5表
に示した。
第5表
差(DI−D2)の値が小さい方が色にごりが少ないこ
とを示している。第5表より本発明の化合物を用いた試
料604〜606は、比較試料601〜603に比較し
て色にごりが少ないことが判る。
とを示している。第5表より本発明の化合物を用いた試
料604〜606は、比較試料601〜603に比較し
て色にごりが少ないことが判る。
この結果は、本発明の化合物に対してそのg減に有効で
あることを示している。
あることを示している。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和t3年2月
7.P日
7.P日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 青感、緑感、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を、支持体
上に、それぞれ少なくとも一層有するカラー写真感光材
料に於て、感光性ハロゲン化銀乳剤層以外の層に一般式
[A]で示す、色汚染防止、色かぶり防止化合物を含有
することを特徴とするカラー写真感光材料。 一般式[A] ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式[A]に於て、Cpは、現像主薬酸化体との、カ
ップリング反応に於て(Time)p−RED−Bal
last基を、放出し得る基を示す。 RED−Ballastは、Cp基から、直接、あるい
は(Time)p基を介して離脱する基であり、現像主
薬酸化体を還元し得る基を示す。(Time)pは、タ
イミング基を示し、pは0または正の整数を表す。また
、Solは、カップリング生成物を現像時に写真層から
拡散させるためのアルカリ可溶化基を表わし、Ball
astは、耐拡散性基を示す。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62-294677A JPH01548A (ja) | 1987-03-27 | 1987-11-20 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
EP88104867A EP0284099A3 (en) | 1987-03-27 | 1988-03-25 | Silver halide color photographic materials |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7319087 | 1987-03-27 | ||
JP62-73190 | 1987-03-27 | ||
JP62-294677A JPH01548A (ja) | 1987-03-27 | 1987-11-20 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS64548A JPS64548A (en) | 1989-01-05 |
JPH01548A true JPH01548A (ja) | 1989-01-05 |
Family
ID=
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