JPH02289840A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは疲労したあるいは酸化力の弱い漂白または漂白
定着液を用いて処理しても発色濃度の低下がなく、しか
も処理後の感光材料の長時間の曙光によるステインの発
生が抑制されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである．（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えた後、発
色現像することにより酸化された芳香族第１級アミン現
像薬と色素形成カプラー（以下カブラーと言う）とが反
応し、色画像が形成される．近年のハロゲン化銀カラー
写真感光材料に用いられているカブラーには様々な要件
が課せられている。例えば、安定性に優れていること、
処理適正に優れていること、発色性に優れていること、
色画像の色相に優れていること、色画像が堅牢であるこ
と、安価で製造適正に優れていること等である． 従来、シアンカプラーとしてはフェノール系カブラーや
ナフトール系カブラーが用いられてきた。

特に１−ナフトール系カプラーは生成した発色色素の吸
収極大（λｗａｘ　）が長波であり、緑領域の副吸収が
少なく色再現性の上で優れており、また発色性の優れた
カプラーも多く見いだされ、しかも安価で！５ｍ適正に
優れ、カラーネガ怒光材料で広く実用化されてきた． ところが、従来多く用いられてきたフェノール系カブラ
ーやナフトール系カプラー、とくに２アルキルカルバモ
イル−１−ナフトール系カブラーは、カラー現像処理の
漂白または漂白定着工程において、漂白または漂白定着
液が疲勇していたり酸化力の弱いものであったりすると
十分な色画像が得られない欠点を有していた．この現象
は漂白または漂白定着工程において生成した第１鉄イオ
ンによるシアン色素の還元褪色等の理由によるものと考
えられている．また、これらのカブラーにより形成され
るシアン画像は堅牢性が低いという欠点を有していた． ナフトール系カブラーにおける前者の欠点は２位のカル
バモイル基の置換基をアルキル基からアリール基に変更
し２−アリール力ルバモイルーｌナフトール系カブラー
（例えば米国特許第３．４８８．１９３号に記載されて
いる）とすることで解消されるが、後者の欠点について
は該カブラーを用いても未だ不十分であり、シアンカブ
ラーとして１００％該カブラーを用いることは画像保存
性の点で必ずしも好ましいことではなかった．一方、ナ
フトール系カブラーの中で特開昭６０−２３７４４８号
、同６１−１７９４３７号および同６１−１７９４３８
号において開示されている５位に特定のＷ換基を存する
ｌ−ナフトール系カプラーでは前二者の欠点が解消され
ており性能面では優れていたが、次のような欠点を持っ
ていた．すなわち現像処理後の該カブラーを含有する感
光材料を長時間光に曝したときに褐色の着色いわゆるス
テインを生じることであった．ハロゲン化銀カラー写真
感光材料におけるステインは、画像の白抜けの良否を決
めてしまう他に、色像の色再現性を悪化させたり、視覚
的鮮鋭度を損なうため好ましくない。

また、欧州特許公開ＥＰ　　０２９４１０４号に記載の
ポリマーラテックスは疲労した漂白もくしは漂白定着液
によるシアン１度の低下を抑制できることが記載されて
おり、その効果は認められるもののステインに関しては
ほとんど効果が認められないことが明らかになった． （本発明の目的） 本発明の第１の目的は、疲労したあるいは酸化力の弱い
漂白または漂白定着液を用いて処理しても、シアン発色
濃度の低下のないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである．本発明の第２の目的は、処理後の感
光材料の長時間の曙光によるステインの発生が抑制され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を捉供することであ
る． （目的を達成するための手段） 本発明のこれらの目的は、少なくとも１種のシアン色素
形成カブラーを含む分散物、一般式（Ａ）または一般式
（Ｂ）で表わされる七ノマーから誘導されるポリマーラ
テックス分散物の水性液及びハロゲン化銀乳剤を混合し
てなる塗布液で支持体上に少なくとも１層塗設されてい
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて達成された． 一般式（Ａ）　　　Ｒ 式中、Ｒ＋　は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは
Ｉ〜４の整数、ｎは１〜３０の整数を表す。

一般式（Ｂ）　　　Ｒ ｆ 弐中、Ｒ！は水素原子または炭素数１〜４のアル表し、
ｐは１〜４の整数、ｑは１〜３０の整数を表す． また、本発明の目的は、前記構成要素において、一般式
（Ａ）または一般式（Ｂ）に加えて、一般式（Ｃ）で表
されるモノマーを共重合したポリマーラテックスを用い
ても達成された。

一般式（Ｃ） Ｒ， 式中、Ｒ，は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
を表す． Ｌ，は−ＣＯＯ−　−ＣＯＮＨ−またはフェニレン基を
表わす． Ｌ，は−ＯＣＯ−　　−ＣＯＯ−　　−ＮＨＣＯ−また
は一〇　〇　Ｎ　ｆ｛−を表わす．ＹｌおよびＹ！は直
鎖もしくは分岐した炭素数１〜１２のアルキレン基を表
す． ｈ，ｉ，ＪはＯまたは１であり、ｊ−０のとき、Ｘは水
素原子またはアルカリ金属を表し、Ｊ−１のとき、Ｘは
−Ｃ　Ｏ　ｔ　Ｈ、　Ｓ　Ｏ　ｘ　Ｈ　１０ＰＯ　（Ｏ
Ｈ）ｚおよびこれらの金属塩を表す．その他のコモノマ
ー成分として、ジビニルベンゼン、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート、アクリルアミド、メタア
クリルアミドなど、コポリマーラテックスを形成するの
を阻害しないモノマー成分を共重合させてもよい．以下
、本発明に用いるポリマーラテックスに関して詳述する
． 一般式（Ａ）において、Ｒ，は戻素数１〜４のアルキル
基を表すが、好まし゛くはメチル基である．ｍは１〜４
の整数を表すが、好ましくは１〜３である．ｎは１〜３
０の整数を表すが、好ましくは１〜１０である． 一般式（Ｂ）において、Ｒ．は水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基を表すが、好ましくは水素原子および
メチル基である．Ｌ１はＣＯＮＨ−または〜　一ＣＯ〇
一を表す．ｐは１〜４の整数を表すが、好ましくは１〜
３である．ｑは１〜３０の整数を表すが、好ましくは１
〜１０である． 一般式（Ｃ）おいて、Ｒ，は水素原子または炭素数１〜
４のアルキル基を表すが、好ましくは水素原子またはメ
チル基である．Ｌ８は ＣＯＮＨ−またはフェニル基を表す．ＬｓはＯＣＯ−　
　−ＣＯＯ−　　−Ｎ｝｛Ｃｏ−またはＣＯＮＨ−を表
すが、好ましくは一〇ｃｏ一または一ＮＨＣＯ−である
．Ｙ１およびＹｔは直鎮もしくは分岐した炭素数１〜１
２のアルキレン基を表す．具体例を挙げると、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ペンチレン基、２。２
−ジメチルブロビレン基、デカメチレン基等であるが、
好ましくはメチレン基、エチレン基およびプロピレン基
である＊　ｈＳ　１％　Ｊは０または１であり、ｊ＝０
のとき、Ｘは水素原子またはアルカリ金属（ナトリウム
、カリウム等）を表すが、好ましくは水素原子である．
ｊ＝１のとき、ＸはＣｏｔ　Ｈ，　　５０３　Ｈ−　　
ＯＰ　Ｏ　（ＯＨ）　ｔおよびこれらの金属塩（ナトリ
ウム塩、カリウム塩）を表すが、好ましくは−ＣＯ．Ｈ
および−Ｓ　０３Ｈである． 本発明に用いられるポリマーラテックスは通常乳化重合
法で作られる．乳化重合法で用いられる好ましい乳化重
合開始剤としては、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸類、４．４′　−アゾビス（４−シア
ノバレリアン！）等のアブ化合物、ペンゾイルパーオキ
サイド等の過酸化物、過酸化水素等が挙げられる． 乳化重合剤としては、界面活性を持つ化合物が用いられ
、好ましくは、石鹸、スルホネート類およびサルフエー
ト類、カチオン化合物、両性化合物および高分子保護層
コロイドが挙げられる．好ましい重合温度は４０〜９５
℃の範囲である．ポリマーラテックス中の一般式（Ａ）
または一般式（Ｂ）で表される七ノマーから誘導される
繰り返し単位は５０〜１００ｗｔ％であるが、好ましく
は７０〜１００ｗｔ％、より好ましくは８０〜ｌ００−
ｔ％である。一般式（Ｃ）で表されるモノマーから誘導
される繰り返し単位は０〜３０１１ｔ％であるが、好ま
しくはＯ〜２０ｗｔ％、より好ましくは、２〜】０−ｔ
％である． 本発明において、ポリマーラテックス（ボリマー成分）
は本発明のシアンカプラーに対し、重量百分率で３〜３
００％、好ましくはｌＯ〜２５０％、より好ましくは２
０〜２００％の範囲である。

本発明によるポリマーラテックス水性液は、シアンカブ
ラーの乳化分散物とハロゲン化銀乳剤とともに混合され
、塗布液として供される。

以下に本発明に用いるポリマーラテックスの合成例を具
体的に示す． 合成例＋１１ ５００−の三ツ口フラスコにドデシルサルフェートのナ
トリウム塩を２．５ｇ、メトキシメチルメタクリレート
５０ｇおよび水を２０〇一添加し、窒素気流中撹拌下、
８０℃に加熱した．過硫酸カリウム５００ｌｌＩｒを含
む水溶液ｌＯ−を加えた後、２時間重合を行い、冷却し
、ラテックスを取り出した． ０．５Ｎの水酸化ナトリウムにより、ラテックスのｐＨ
を７．０にしたのち、濾過により（Ｐ−１）を２５６．
２ｇ得た． （Ｐ−１）のボリマー成分は１８．７ｗＬ％であった． 合成例（２） ５００−の三ツ口フラスコにメチルオレイルタウレイド
のナトリウム塩を２．５ｇおよび水２０〇一添加し、窒
素気流中攪拌下、８０℃に加熱した．過硫酸カリウム５
００確を含む水溶液１０ｍを加えた後、メトキシエチル
メタクリレート４５ｇおよびメタクリルｆｌｌ５ｇを３
０分間で滴下した．滴下終了後、２時間重合を行ったの
ち、冷却し、ラテックスを取り出した． ０．５Ｎの水酸化ナトリウムにより、ラテンクスのｐＨ
を７．０にしたのち、濾過により＜ｐ−２）を２６３．
６ｇ得た． （Ｐ−２）のボリマー成分は１８．９ｗｔ％であった． 上記合成例と同様にして以下のポリマーラテックスを合
成した．ただし、本発明に用いられるポリマーラテック
スはこれらに限定されるものではない。

（Ｐ　　　３）　　　　　ＣＨｓ ＋ＣＨ．Ｃ→一 ＣＯＯＣＩｂＣ｝ＩｚＯＣＢｚ −ｆｃＨｔｃ→− ＣＯＯＣ｝ＩｚＣＩｂＣ｝ｌｚＯｃＨｓ（Ｐ−５）　　
　　　ＣＨｚ 千ＣＨ．Ｃ→一 ＣＯＯ（ＣＨｆＣＨｘＯ±ｚｃＨｔ （Ｐ Ｃ１１３ ＋ＣＨ２Ｃう一 ＣＯＯ（ＣＨ！ＣＨ！０ナＩＣＨ３ （Ｐ−７） ＣＨｊ Ｉ ＋ｃｕｚｃう一 Ｃｏｏ（ＣＴｏＣＨ！Ｏ−｝−９ＣＨ３（Ｐ−８） ＣＬ ＋ＣＩｌ．Ｃう一 ｔ ＣＯＮＨＣｔｌｘＣＨｚＣＨＪＣＨｉ （Ｐ−９） ＋ＣＨｆＣナ一一一 ＣＯＮＨＣＨｔＣ｝ｌｚＯｃＨｚｃＨｔＯｃＩｌｓ（Ｐ
−１３） ＣＨ３ ＋ｃ｝ｌ．ｃナ一一一 ＣＯＮＨＣＨｇＣＨｚＯＣＨｓ （Ｐ−１４） ＣＩ． −｛−ＣＨｚＣう一 ＣＯＮＨＣＨ＊（ｊｌＯｃＨｚｃＨｔＯｃＨｓ（Ｐ−１
５） ＣＨ３ ＋ｃＨｔｃナ一一一 ＣＯＩＪＨ（ＣＨｆｆｉＣＨ！Ｏ）　４ＣＨｆｆ（Ｐ １６》 ＣＨｓ −｛−ＣＨ！Ｃう一 ＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯＣＨｓ （Ｐ−１７） ｛−ＣＩｔＣＨ→一 ＣＯＮＨＣｌｌｚＣＨｔＣＨｔＯＣＨｓ（Ｐ−１０） ？０１１■（Ｊｌ ÷ （Ｐ−１１） ＋ＣＩ１２ＣＨ ± （Ｐ−１２） ＋ＣＨ．ＣＩ ÷ ＣＯＯＣＨｇＯＣＬ （Ｐ ＣＨ， ＋　ＣＨ！Ｃ ÷ ＣＯＮＨ（ＣＩ！ＣＨ！ＣＬＯＬ。ＣＨ３（Ｐ−１９’
） ＣＨ１ −ｆ　ＣＨｔＣ± （Ｐ−２０）　　　　　ＣＨツ 告 ＋ＣＩ．Ｃ÷ （Ｐ−２１） ＣＨｓ ＋　ｃｕｔｃ± Ｃｏｏ（ＣＨｇＣＨｇＯ）　ｔｃＨｘ ＣＰ ＣＨ， （Ｐ〜２５） ＋（１：ｌＩ！Ｇ−｝− ＣＨ， ＣＰ−２３） ＣＬ （Ｐ ？Ｃ１１■Ｃ± Ｃｌｌ３ ＣＯＮ｝ＩＣ ＣＩＩｘＳＯＪ ＣＩ＋よ （以下コモノマーの成分の割合いは重量比を表わず． （Ｐ−２７） （Ｐ ＣＬ ＋ＣＨｚＣ　　　ｓ　　　　　　　　　　　ＣＨｚＣ＋
−Ｔ−Ｉ ＣＯＯＣ｝ＩｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨｔＯＣＩＩｉ　　　
　ＣＯＯＨ（Ｐ−２８） （Ｐ−３２） （Ｐ （Ｐ Ｃ１１， ＣＦＩ３ （Ｐ ＣＰ−３４） ＣＯＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｓ （Ｐ ＣＯＮＩＩ　（ＣＨｚＣＨｚＣＪＩＯ？　ｚｃｌｌｉＣ
ＯＯＨ （Ｐ−３５） Ｃｌｌｒ　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｔｌ＊？Ｃ
１１■Ｃ　　　　　　　　　　　　　ＣＨ２ＣナＴ『（
Ｐ−３６） Ｃ１１， ＣＨ３ （Ｐ−３７） ＣＨ． ＣＯＯＣＩＩ！ＯＣＨ！ （Ｐ−４２） （Ｐ−４３） 一般式（Ａ）で表わされるモノマーを用いた分散物は特
公昭５６〜４１０９１号に記載されているが、該分散物
は本発明の乳化重合法により得られるポリマーラテック
ス水性液をシアンカブラー分敗物を含存するハロゲン化
銀乳剤に添加する方法とは異なり、溶液重合法により得
られたボリマーを疏水性写真用素材の分散媒として用い
、例え（Ｐ−３８＞ ＣＨ， −｛−　ＣｔｌｔＣ　　　　　　　　　　　　　ＣＩＩ
ｚＣＩＩ　＋−ｒＴＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＯＣＨｘ　　
　　　　　ＣＯＮｔｌＣＩｈＣＨｔＣＨＣＯＯＩＩＣＯ
ＮＨ（ＣＨｔＣＨｔＣＨｔＯ）Ｉ。Ｃ１１，ＣＯＯＩ＋ （Ｐ−４０ ＣＬ （Ｐ−４１） ＣＯＯＣＨｚｃＩＩＯｃＨｓ ＣＯＮＨＣＨｚＣＬＣＨｚＯＣＬ じυ０■ ば、カブラーを該ボリマー及び高沸点有機溶媒と混合溶
解し、分散して得られた微細な乳化分散物をハロゲン化
銀乳剤に添加、混合して使用するものであり、本発明の
ボリマーの使用法とは異なる．また、特公昭５６−４１
０９１号に公示されている該ボリマーの使用目的及びそ
の効用は、本発明のシアン色素の還元褪色（色素のロイ
コ化）や処理後の色画像の経時保存時に発生するイエロ
ー濃度（ステイン）の増大を抑制するものとは異なるも
のであり、実際にこの問題を解決する手段とはなり得な
いことが明らかになった．さらに、該特公昭５６−４１
０９１号に記載の内容からは本発明を類推できるもので
もない． 本発明に使用される好ましいシアンカブラーは、ナフト
ール系およびフェノール系カブラーである．以下にこれ
らのカプラーについて詳述する．ナフトール系シアンカ
ブラーは下記一般式（１）で表される． 一般式（１） ０Ｈ ？一般式〔１〕においてＲｌ１は一Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｒ　＋
　ａ　Ｒ　＋　ｓ、−ＮＨＣＯＲ．い　−ＮＨＣＯＯＲ
．いＮＨＳＯｔＲｌ６、−　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｒ　
Ｉ　４　Ｒ　＋　ｓまたはＮ　）｛　Ｓ　Ｏ　ｔ　Ｎ　
Ｒ　＋４Ｒ　＋ｓを表わし、Ｒ１■はナフタレン環に置
換可能な基を表わし、ｌは０ないし３の整数を表わし、
Ｒ＋ｆｆは水素原子または１価の有機基を表わし、Ｘは
水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカ
ソブリング反応によって離脱可能な基を表わす．ただし
Ｒｌ４およびＲＩ５は同じでも異なっていてもよく、独
立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を示
し、Ｒ４は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わ
す．ｌが複数のときはＲＬＩは同じであっても異なって
いてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい．
Ｒ＋ｘとＲＩ３、またはＲ＋ｓとＸとが互いに結合して
それぞれ環を形成してもよい。

また、ＲＩＩ％　Ｒａｔｓ　Ｒ＋ｓまたはＸにおいてそ
れぞれ２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合す
る２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい． ここで脂肪族基とは直鎖状、分岐状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい．芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい．複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す． 一般式（１）における置ｔａ基について以下に詳しく述
べる． Ｒ　Ｉ　１は−Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｒ　＋　ａ　Ｒ　＋　ｓ　
　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｒ　＋　ａ、ＮＨＣＯＯＲ，い−Ｎ
ＨＳＯｚＲ＋い Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｒ　Ｉａ　Ｒ　＋　ｓ、またはＮ
ＨＳＯｚＮＲ＋４Ｒ＋ｓを示す．ＲＩいおよびＲＩ５お
よびＲ０としては炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６
〜３０の芳香族基、炭素数２〜３０の複素環基が挙げら
れる． Ｒｌ１はナフタレン環に置換可能な基（原子を含む．以
下同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アミノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スレファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル１１．、ｌＦ香族スルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、二トロ基、イミド基などを挙げることがで
き、このＦ？＋ｚに含まれる炭素数はθ〜３０である．
ｌ−２のとき環状のｌｆ？＋ｚの例としては、ジオキシ
メチレン基などがある． Ｌｘは水素原子またはｌ価の有機基を表わし、１僅の有
機基は好ましくは下記の一般式（１−１）で表わされる
． 一般式（＋−１３ Ｒｒｖ　（Ｙ）−　　ＨＮ ここでＹは＞Ｎｏ，＞ｃｏまたは〕Ｓ０８を表わし、ｍ
は零または１を表わし、Ｒｌ’ｌは水素原子、炭素数１
〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数
２〜３０の複素環基、　Ｏ　Ｒ　＋　＊、Ｒ　Ｉｑ　　
　　　　　　　Ｒ　１　ｑ−ｐｏ＋ｏＲｚ。）い　−Ｐ
　Ｏ　＋　Ｒ　ｔｏ）　ｔ、Ｒ１雫 または−Ｓ　ｏｔｏ　Ｒｌ。を表わし、ここでＲ　１１
１％　Ｒ　＋＊及びＲよ。はそれぞれ前記のＲ１いＲｌ
及びＲｌｆｆにおいて定義されたものに同じである． ＲＩ％ Ｒｌ９ に結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ビベリジン
環、ビロリジン環など）を形成してもよい．Ｘは水素原
子またはカンプリング離脱基（離脱原子を含む．以下同
じ）を示す．カップリング離脱基の代表例としては、ハ
ロゲン原子、ＯＲ −ＳＲ ＯＣＲ’ −　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｒ　’ 炭素数６〜３０の芳香族アゾ基、炭素数１〜３０でかつ
窒素原子でカブラーのカンブリング活性位に連結する複
素環基（コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダント
イニル基、ピラゾリル基、２−ペンゾトリアゾリル基な
ど）などをあげることができる．ここでＲ゜は炭素数１
〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基または炭
素数２−３０の復素環基を示す． 本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分岐状・環状のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロバルギル基、メトキシ
エチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘブタフルオ口プロ
ビル基、ドデシルオキシブ口ビル基、２，４−ジーｔｅ
ｒ　Ｌ　−アミルフエノキシブ口ピル，Ｉ、２．４−ジ
ーＬｅｒｔ一アミルフエノキシブチル基などが含まれる
．また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく
、典型例を挙げると、フエニル基、トリル基、２−テト
ラデシルオキシフエニル基、ペンタフルオロフェニル基
、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル
基、４−クロロフェニル基、４−シアノフエニル基、４
−ヒドロキシフェニル基などが含まれる． また復素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ビリジル基、４ービリジル基、
２−フリル基、４−チェニル基、キノリニル基、などが
含まれる． 以下に本発明における好ましい置換基例を説明する６　
Ｒｌｌ　はーＣ　Ｏ　Ｎ　Ｒｌ４　Ｒ＋ｓが好ましく、
具体例としてカルバモイル基、エチル力ルバモイル基、
モノレホリノカノレボニノレ基、ドデシノレカノレバモ
イノレ基、ヘキサデシル力ルバモイル基、デシルオキシ
プロビル基、ドデシルオキシブ口ピル基、２．４−ジー
ｔａｒｔ−アミルフエノキシブ口ピル基、２．４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフエノキシブチル基などが挙げられる
． ＲＨｘ　、１については、ｊ−Ｑすなわち無置換のもの
が最も好ましく、次いでＲＩ！がハロゲン原子、脂肪族
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基などが許容し
得る置換基である． 好ましいＲｌ３は一般式（＋−１）においてｍが零であ
り、Ｒｌ？とじて一〇　Ｏ　Ｒ＋ｓ　（フオルミル基、
アセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロアセチル
基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−
クロロベンゾイル基など）、一Ｃ○ＯＲｚｏ（メトキシ
カルボニル基、エトキシ力ルボニル基、ブトキシ力ルボ
ニル基、デシルオキシ力ルボニル基、メトキシエトキシ
カルボニル基、フエノキシ力ルボニル基など）　、−Ｓ
ｏアＲ２。

（メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ブタンス
ルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、トルエンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼン
スルホニル基など）、ＣＯＮＲｎ　Ｒｎ　　（Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルハモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ．Ｎ一ジブチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ビペリジノ力ルボニル基、４−ジアノフェ
ニル力ルボニル基、３．４−ジクロ口フェニルカルバモ
イル基、４−メタンスルホニルフェニル力ルバモイル基
など）　、Ｓｏｎ　ＮＲ＋ｓ　Ｒ＋ｓ　　（Ｎ，？−ジ
メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルａ！−、Ｎ，　　Ｎ−ジブロビルスルファモイル基
など）が挙げられる．特に好ましいＲ．ｊは一Ｎ　Ｈ　
Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｒ　２いーＮ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｒ＋ｓ及び一
Ｎ　Ｈ　Ｓ　Ｏｔ　Ｒｚ＊であり、このうち−ＮＨＣＯ
ＯＲ■がさらに好ましい． Ｘは好ましくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基（
例えば２−ヒドロキシエトキシ基、２−クロ口エトキシ
基、カルボキシメチルオキシ蟇、１−カルポキシエトキ
シ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、３一カルポキ
シブロピルオキシ基、２−メトキシエトキシ力ルバモイ
ルメチルオキシ基、１−カルボキシトリデシル基、２−
（１−４ルポキシトリデシルチオ）エチルオキシ基、２
一カルボキシメチルチオエチルオキシ基、２−メタンス
ルホンアミドエチルオキシ基等〕、芳香族オキシ基〔例
えば４〜アセトアミドフェノキシ基、２−アセトアミド
フェノキシ基、４−　（３−カルボキシブロバンアミド
》フェノキシ基等〕及びカルバモイルオキシ基（例えば
エチル力ルバモイルオキシ基、フエニル力ルバモイルオ
キシ基等）である． −＆ａ式（１）で表わされるカプラーは置換基ＲＩＩ，
Ｒ４、ＲＩ２またはＸにおいてそれぞれ２価もしくは２
価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以
上の多量体を形成してもよい．この場合、前記の各置換
基において示した炭素数範囲の規定外となってもよい． 一般式（＋）で示されるカブラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カブラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合物（シアン発色七ノマー）の単独も
しくは共重合体が典型例である． 一般式（１）のカブラーの具体例については、特開昭５
０−２３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１
−１５３６４０号、同６２−１２１４５７号に記載され
ている． ２位にアリールウレイド基、５位にアシルアミノ基を有
するフェノール系シアンカブラーは次の下記一般式〔ｒ
１〕で表わすことができる．一般式（ＩＩ） ０Ｈ 入１ 一般式（ｎ）において、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基ま
たは復素環基を表わし、Ａ『は芳香族基を、Ｘｌは水素
原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応により離脱可能な基を表わす． ここで脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わし（以下同
じ）、直鎖状、分岐状もしくは環状の、アルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もしくは無
置換のいずれであってもよい．芳香族基とは置換もしく
は無置換のアリール基を示し、縮合環であってもよい．
複素環とは、置換もしくは無置換の、単環または縮合環
複素環基を示す． Ｒ２１は好ましくは炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数
６〜３６の芳香族基または炭素数２〜３６の復素環基を
表わし、更に好まし《は炭素数４〜３６の３級アルキル
基または炭素数７〜３６の下記一般式（ｎ−１）で表わ
される基である． 一般式（ＩＩ−１） Ｒ２ユ ？中、Ｒ２■及びＲ２３は同じでも異なっていてもよく
、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または炭素数６
〜３０の芳香族基を表わし、Ｒｉ４はｌ価の基を表わし
、Ｚは−ｏ−　　−ｓ−　　−ｓｏ−または−Ｓ０２〜
を表わす．ｌは０〜５の整数を表わしｐが複数のとき複
数個のＲ２４は同じでも異なっていてもよい．好ましい
置換基としてはＲ２ｔ及びＲ２３は炭素数１〜１８の直
鎖または分岐アルキル基を、Ｒ２４はハロゲン原子、脂
肪族基、脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロ
キシル基、カルバモイル基、スルファモイルＬ　脂肪族
オキソカルボニル基及び芳香族スルホニル基をＺは一〇
−をそれぞれ挙げることができる．ここでＲ２４の炭素
数は０〜３０であり、ｌは１〜３が好ましい． Ａｒは置換たは無置換の了りール基を表わし、縮合環で
あってもよいａ　Ａ　ｒの典型的な置換基としてはハロ
ゲン原子、シアノ基、二トロ基、トリフルオロメチル基
、−ＣＯＯＲｚｓ−　　　ＣＯＲｚいＳ　Ｏｔ　Ｏ　Ｒ
２５、　　ＮＨＣＯＲ２Ｓ、ができるａＲ２１及びＲ２
４は同じでも異なっていてもよく水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表わす．Ａｒの炭素数は６〜３０であ
り、前記置換基を有するフエニル基が好ましい．Ｘ１は
水素原子またはカンプリング離脱基（Ｍ脱原子を含む．
以下同じ）を示す．カップリング離脱基の代表例として
は、ハロゲン原子、ＯＲｚｗ、−ＳＲ２ｇ．−ＯＣＲ２
ｓ、ＩＩ −ＮＨＣＯＲｉ＊、−ＮＨＣＳＲ２．、ＩＩ ？　　　　　　　　　　　　ｏ の芳香族アゾ基、炭素数１〜３０でかつ窒素原子でカブ
ラーの力冫ブリング活性位に連結する複素環基（コハク
酸イミド基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラ
ゾリル基、２−ペンゾトリアゾリル基など）などをあげ
ることができる．ここでＲ■は炭素数１〜３０の脂肪族
基、炭素数６〜３０の芳香族基または炭素数２〜３０の
複素環基を示す．前記の脂肪族基、芳香族基および複素
環基の具体例は一般式（＋）で述べたものと同義である
．一般式（ＩＩ）で表わされるカブラーは、置換基、Ｒ
２いＡｒまたはＸ１において、２価もしくは２価以上の
基を介して結合する２量体、オリゴマーまたはそれ以上
の多量体を形成してもよい．一般式（ｎ）のカブラーの
具体例については、米国特許４，３３３．９９９号、同
４，４５１，５５９号、同４，４４４。８７２号、同４
，４２７．７６７号、同４，６０９，６１９号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（ＥＰ）０６７，６８９や
特開昭６１−４２６５８号などに記載されている． 次に、フェノール系シアンカブラーの２−アシルアミノ
系及び２，５−ジアシルアミノ系カブラーについて説明
する． 一般式（ｆｉ１） ＯＨ 一般式（ＩＶ） ０｝１ ？式中、Ｒ３．、Ｒ３ａおよびＲＪＳは、それぞれ脂肪
族基、芳香族基、復素環基、又は復素環アミノ基を表わ
し、ＲＳＺは脂肪族基を表わし、Ｒ３，およびＲ３＆は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オ
キシ基、又はアシルアミノ基を表わし、ＸｔおよびＸ，
は、水素原子、又は現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱可能な基（以下、離脱基と略す）を表わす
． 一般式（［！！）および一般式（■）においてＲ３■と
Ｒ３ｆｆおよびＲ３ｓとＲ，６とがそれぞれ連結して５
，６又は７員環を形成していてもよい． さらにＲ，いＲ３ｚ，ＲＢ又はＸ１　　；Ｒ３ａ、Ｒ３
いＲ３＆又はＸ，で２ｆ体以上の多量体を形成していて
もよい． ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表わす
．） 一般弐（ＩＩＩ）において好ましいＲ３１および一般弐
（［Ｖ）において好ましいＲ３Ｓとしては置換もしくは
Ｎｌ換の、アルキル基、了りール基であり、７ルキル基
の置換基としては置換していてもよいフェノキシ基、ハ
ロゲン原子が特に好ましく　（フェノキシ基の置換基と
してはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スル
ホンアミド基、スルファミド基が更に好ましい）、アリ
ール基は少なくとも１個のハロゲン原子、アルキル基、
スルホンアミド基又はアシルアミノ基で置換されたフエ
ニル基が特に好ましい． −ａ式（ｒＶ）において好ましいＲ３４は、置換アルキ
ル基又は置換もしくは無置換のアリール基であり、アル
キル基の置換基としてはハロゲン原子が特に好ましくア
リール基はフエニル基又はハロゲン原子、スルホンアミ
ド基で少なくとも１個置換したフェニル基が特に好まし
い． −Ｃ式（Ｉｌｌ）において好ましいＲロは置換して？て
もよい炭素数１〜２０のアルキル基である．Ｒ，！の置
換基としては、アルキルもしくはアリールオキシ基、ア
シルアミノ基、アルキルもしくはアリールチオ基、イミ
ド基、ウレイド基、アルキルもしくはアリールスルホニ
ル基が好ましい．一般式（ＩＩ［）において、Ｒ，ｆｆ
は水素原子、ハロゲン原子（特にフッ素原子、塩素原子
が好ましい）、アシルアミノ基が好ましく、ハロゲン原
子が特に好ましい． 一般式（ｒＶ）においてＲ３４は水素原子、炭素数１〜
２０のアルキル基、アルケニル基が好ましく、特に水素
原子が好ましい． 一般式（ＩＶＩにおいてＲ３ＳとＲ３＆が５ないし６貝
環の含窒素複素環を形成していることが好ましい． 一般式（ＩＩＩ）においてＲ３■は炭素数２〜４のアル
キル基であることが更に好ましい． 一般式（ＩＩＩ）および（１’／）においてＸ２および
Ｘ，はそれぞれハロゲン原子が好ましく、塩素原子が更
に好ましい． 一ａ式（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）で表わされるカ
ブラーは、それぞれ単独で用いることも複数のカブラー
を混合して用いることもできる．フェノール系シアンカ
ブラーとしては、米国特許２，３６９，９２９号、同４
，５１８，６８７号、同４．５１１，６４７号や同３，
７７２，００２号などに記載の、フェノール核の２位に
アシルアミノ基をもち、かつ５位にアルキル基をもつも
の（ボリマーカブラーも含む）があり、その代表的具体
例としては、カナダ特許６２５、８２２号に記載のカブ
ラー、米国特許３，７７２，００２号に記載の化合物、
同４，５６４，５９０号に記載の化合物、特開昭６１−
３９０４５号に記載の化合物、同６２−７０８４６号に
記載の化合物を挙げることができる． フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５．８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００．６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カブラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２８９５．８２’６号に記載の化合物、同４
．５５７．９９９号に記載の化合物、同４，５６５．７
７７号に記載の化合物、同４，１２４．３９６号に記載
の化合物、同４，６１３．５６４号に記載の化合物等を
挙げる事ができる． フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
．３２７，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４．
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特開
昭６２−２５７１５８号に記載の、含窒素復素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカブラー
、同４５６４．５８６号に記載の化合物、同４，４３０
，４２３号に記載の化合物及び下記化合物を挙げる事が
できる． ＣＪｓ Ｃｌ 本発明に使用するシアンカブラーの標準的な使用量は該
シアンカブラーと同一層の感光性ハロゲン化ｉ！１モル
当り、０．００１ないし１モルの範囲であり、好ましく
はｏ．ｏｏｓないし０．５モルである．また、本発明に
使用するシアンカブラーはカップリング反応に伴って現
像抑制荊を放出するＤＩＲカブラーやＤＩＲ化合物、脱
銀促進則を放Ｃｌ ＣＪ＋３（ｎ） ＣＩ！ ＣＨ， 出するＢＡＲカブラーやＢＡＲ化合物、さらに現像促進
剤を放出するＤＡＲカブラーやＤＡＲ化合物等も併用す
ることができる． ハロゲン化銀カラー写真感光材料には芳香族アミン系発
色１ｊ！ｔ像薬の酸化体とカンブリングしてシアンに発
色する前記シアンカブラーのほかにイエローやマゼンタ
に発色するイエローカブラー及びマゼンタカブラーが通
常用いられる． 本発明に用いろるイエローカブラーのウチ、ペンゾイル
アセトアニリドやビバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい．なかでも、イエローカ
ブラーとしては次の一般式（Ｙｉ）および（Ｙ−２）で
表わされるものが好適である． （Ｙ−１） Ｒ５２ Ｘ （Ｙ−２） ピバ口イルアセトアニリド型イエローカブラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４，６２３，６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
． ペンゾイルアセトアニリド型イエローカブラーの詳細に
ついては、米国特許３．４０８　　１９４号、同３，９
３３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，１３
３．９５８号、同４．４０１．７５２号などに記載があ
る． ビバロイルアセトアニリド型イエローカブラーの具体例
としては、前述の米国特許４．６２２２８７号明細書の
第３７欄〜５４杓に記載の化合物例を挙げる事ができる
． また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第ｌ
９欄〜２４１１ｉ’ｌの化合物例（Ｙ−　１　）〜（Ｙ
−３３）を挙げる事ができる． その他、好ましいものとしては、米国特許３，４０８，
１９４号明細書の第６欄に記載の化合物、同３，９３３
，５０１号明細書の第８１！Ａに記載の化合物例、同４
，０４６，５７５号明細書の第７〜８ａに記載ノ化合物
例、同４．１３３　　９５８号明細書の第５〜６欄に記
載の化合物例、同４４０１．７５２号明細書の第５Ｊ！
Ａに記載の化合物例を挙げることができる． また本発明に用いられるマゼンタカプラーとしては、オ
イルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ビラゾロン系およびビラゾロ
トリアゾール類などのビラゾロアゾール系のカブラーが
挙げられる．５−ビラゾロン系カブラーは３一位がアリ
ールアミノ基もしくはアシルアミノ基でｌｖ！１された
カブラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好まし
く、その代表例は、米叩特許第２，３１１，０８２号、
同第２，３４３．７０３号、同第２．６００，７８８号
、同第２，９０８．５７３号、同第３．０６２，６５３
号、同第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，
０１５号などに記載されている．二当量の５−ビラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，
６１９号に記載された窒素原子ＩｐＡ基または米国特許
第４，３５１．８９７号、または国際公開特許ＷＯ−８
８−４７９５号に記載されたアリールチオ基が好ましい
６また欧州特許第７３、６３６号に記載のバラスト基を
存する５−ピラゾロン系カブラーは高い発色濃度が得ら
れる． ビラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９．８７９号記載のビラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３　７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾｏ　（５．　　１−ｃ）（１，２．４）｝リ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
　（１９８４年６月）に記載のビラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージｆ−２４２３０　（１
９８４年６月）に記載のビラゾロピラゾール頻が挙げら
れる．上に述べたカブラーは、いずれもボリマーカブラ
ーであってもよい． これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
，（Ｍ−２）又はＣＭ−３）で表わされる． ビラゾロアゾール系カブラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４．
５００，６３゜０号に記載のイミダゾ（１．２−ｂ）ビ
ラゾール踵は好ましく、米国特許第３，７２５，０６７
号、特公昭４１−２１４１１号に記載のビラゾロ（１．
５−ｃ）（１，２．４）｝リアゾール及び米国特許第４
，５４０，６５４号、特開昭５９−１７１９５６号、同
６０−１７２９８２号に記載のピラゾロ（１．５−ｂ）
（１，２．４）｝リアゾールが好ましい．その他、特開
昭６１−６５２４５号に記載されたような分岐アルキル
基がビラゾロトリアゾール環の２．３又は６位に直結し
たビラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１−６５２
４６号に記載されたような分子内にスルホンアミド蟇を
含んだビラヅロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７
２５４号に記載されたようなアルコキシフヱニルスルホ
ンアミドバラスト基をもつビラゾロアゾールカブラーや
欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記載されたよう
な６位にアルコキシ基やアリ一〇キシ基をもつビラゾロ
トリアゾールカブラーの使用が好ましい． 以上述べたシアン、マゼンタおよびイエローカブラーは
高沸点有機溶媒中に溶解してゼラチン水溶液に乳化分散
するのが好ましい． このような高沸点有Ｍ溶媒としては、特開昭６２−２１
５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁右
上欄に記載されているようなものが通用できる． また、ボリマーカプラーについては、ポリマーラテック
ス水溶液としてハロゲン化銀乳剤と混合できる． 本発明のシアンカブラーもしくはイエロー及びマセ゜ン
タカブラーにはカブラーの発色性を向上させる目的で発
色増強荊を用いることができる．ベンジルアルコールを
含まない発色現像液の処理では特に好ましい．この発色
増強剤の構造並びにこれら化合物の具体例は特開昭６２
−２１５２７２号の１２１頁から１２５頁に記載されて
いる化合物が好ましい． 本発明にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化恨及び塩化恨のいずれを用いてもよい．
特に迅速処理を目的とする場合には塩化恨を９０モル％
以上（好ましくは９８モル％以上）含む塩臭化限が好ま
しい． この塩臭化銀には沃化恨がわずかに含まれていてもよい
が、全く含まれてない方が好ましい．写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状または球に近似の
粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場合は稜長を粒子
サイズとし、投影面積にもとづく平均で表わす．）は特
に問わないが、２μｍ以下が好ましく、０．２〜１．５
μｍが詩に好ましい． 写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、十四面体
、八方体のような規則的な結晶体を有するもの（正常晶
乳剤）でも、また球状、板状などのような変則的な結晶
体をもつものでも、あるいはこれらの結晶形の複合形で
もよい．種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい．
なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい． また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化限粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい， 感光層の少なくとも一層に含有されるハロゲン化銀乳剤
は、好ましくは変動係数（統計学上の標準偏差を平均粒
径で除した値を１００分率で表わしたもの）で１５％以
下（更に好ましくは１０％以下）の単分散乳剤である． このような単分散乳剤は単独で上記の変動係数をもつ乳
剤であってもよいが、特に、平均粒子サイズが異なる２
種類以上の変動係数が１５％以下好ましくは１０％以下
）の別々に調製した単分散乳剤を混合した乳剤であって
もよい．粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選択出
来るが、好ましくは平均粒子サイズ差が０．２μｍ以上
、１．０μｍ以下の範囲内の乳削を用いることである．
前記の変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ．ｌＩ．
ジェームス（Ｊａｍｅｓ）　’ザ・セオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセスＪザ・マクミラン・カ
ンパニー（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ，　　Ｔｈｅ
　　Ｍａｃｍ１種ａｎ　　Ｃｏｍｐａｎｙ　　第３版（
１　９　６　６年）の３９頁に記載されている．ハロゲ
ン化恨粒子は内部と表層とが異なる相をもっていてもよ
い．また潜像が主として表面に形成されるような粒子で
もよく、粒子内部に主として形成されるような粒子であ
ってもよい．後者の粒子は特に直接ボジ乳剤として有用
である．ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イ
リジウム塩またはその措塩、ロジウム塩またはその諸塩
、鉄塩または鉄謹塩などを共存させてもよい． ハロゲン化恨乳剤は通常、化学増感される．化学増感法
は慣用の方法が通用でき、その詳細は特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書第１２頁左下欄１８行〜同頁右下
欄ｌ６行に記載されている．また、ハロゲン化銀乳剤は
通常、分光増悪される， 分光増感には、通常のメチン色素を用いる事ができ、そ
の詳細は特開昭６２−２１５２７２号公報明細書第２２
頁右上欄下から３行目〜３８頁および昭和６２年３月１
６日付の手続補正書の別祇■に記載されている． 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる．すなわちアゾール頻、例えばペン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、二トロペン
ズイミダゾール頚、クロ口ペンズイミダゾール類、プロ
モベンズイミダゾール耕、メルカプトチアプール類、メ
ルカブトベンゾチアゾール請、メルカブトベンズイミダ
ゾール踵、メルカプトチアジアゾール頚、アミノトリア
ゾール踵、ペンゾトリアゾール類、ニトロペンゾトリア
ゾール赳、メルカプトテトラゾール摺（特に１−フェニ
ル−５−メルカブトテトラン゛−ノレなど冫、メノレカ
フ゛トビリミジン類、メＪレカプトトリアジン摺など；
例えばオキサＦ′リンチオンのようなチオケト化合物；
アザインデン類、たとえばトリアザインデン踵、テトラ
アヂインデンＭ（特に４−ヒＦＩ　Ｏキシ置ｔａ（１．
３．３ａ，７）テトラアヂインデン）、ペンタアザイン
デン頬など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスル
フイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加
えることができる． 本発明の感光材料は、色カプリ防止剤もしくは混色防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、
アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミ
ドフェノール誘導体などを含有してもよい． 本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる．ＪＩｐち、シアン、マゼンタ及び／又はイエ
ロー画像用の育機退色防止剤としてはハイドロキノン類
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
耀、スビロク口マン頚、Ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール邂を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンタ゛−ドアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる．また、（ビスサリチルアルト゛キシマト）ニッ
ケル措体および（ビスーＮ，　Ｎージアルキルジチオ力
ルバマト）ニッケル１ｆ体に代表される金属錯体なども
使用できる．有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明
細書に記載されている． ハイドロキノン饋は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキジクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スビロクロマン類は米国特許第３，４３２，３０
０号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３．６９８，９０９号、同第３，７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４，３６０．５８９号に、Ｐ−
アルコキシフェノール踵は米国特許第２，７３５，７６
５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６４号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３，７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２５号、米国特許第４，２２８，
２３５号、特公昭５２一６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４
，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１３５
号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６
．８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４１
０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８
３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エス
テル誘導体は米国特許第４，１５５，７６５号、同第４
，　　１７４，２２０号、同第４，２５４．２１６号、
同第４，２６４．７２０号、特開昭５４．−１４５５３
０号、同５５−６３２１号、同５Ｂ−１０５１４７号、
同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米
国特許第４，２７９，９９０号、特公昭５３−３２６３
号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，９３８号
、同第４．２４１１５５号、英国特許第２，０２７，７
３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている．これら
の化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通
常５ないし１００重量％をカブラーと共乳化して惑光層
に添加することにより、目的を達することができる．シ
アン色素層の熱および特に光による劣化を防止するため
には、シアン発色層及びシアン発色像に隣接する両側の
層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である． 上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい．前記の紫外線吸収剤
としては、例えば、アリール基で置換されたペンゾトリ
アゾール化合物（例えば米国特許３，５３３，・７９４
号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば米
国特許３，３１４，７９４号、同３，３５２．６８１号
に記載のもの）、ペンゾフェノン化合物（例えば特開昭
４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ，ヒ酸エステル
化合物（例えば米国特許３，７０５，８０５号、同３，
７０７，３７５号に記載のもの）、ブタジェン化合物（
例えば米国特許４，０４５．２２９号に記載のもの）、
あるいは、ベンゾオキシドール化合物（例えば米国特許
３，７００．４５５号に記載のもの）を用いることがで
きる．紫外線吸収性のカブラー（例えばα−ナフトール
系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のボリ
マーなどを用いてもよい．これらの紫外線吸収剤は特定
の層に媒染されていてもよい．本発明の感光材料には、
親水性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイ
ラジェーシラン防止その他種々の目的で水溶性染料を含
存していてもよい．このような染料には、オキソノール
染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシア
ニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される．な
かでもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメ
ａシアニン染料が有用である．有用なオキソノール染料
の詳細は特開昭６２−２１５２７２号公報明細書第１５
８頁右上欄〜１６３員に記載されている． 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合削
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが育
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる． 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい．ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミック・プレス，１９６４年発行）に記載がある． 本発明に使用できる公知の写真用添加剤は下記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した．ＲＤｌ７６４３　　
　１１Ｄ１８７１６１　化学増惑剤　　　　２３頁　　
６４８頁右欄２　！ｔ５度上昇剤　　　　　　　　同上
３　分光増感剤、　　　　２３〜２４頁　６４８頁右欄
〜強色増感剤　　　　　　　６４９頁右欄４　増　　白
　　剤　　　　　　２４頁５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　ステイン防止剤 ２４〜２５頁　６４９頁右欄〜 ２５〜２６頁　６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右Ｉ５ＩＩ６５０頁左〜 右欄 ８　色素画像安定剤　　　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　　　２６頁　　６５１頁左欄１
０　バインダー　　　２６頁　　　同上１１　　可塑剤
、潤滑剤　　　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗布
助剤、　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 ｌ３スタチツク　　　２７頁　　　同上防　　止　　剤 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルム、セルロ
ースアセテートフイルム、セノレロースアセテートブチ
レートフイルム、セルロースアセテートブロビオネート
フイルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、ボリカーボネートフィルム、その他
これらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある．バ
ライタ又はα−オレフィンボリマー、特にポリエチレン
、ボリブロピレン、エチレンブテンコボリマ一等、炭素
原子２〜ＩＯのα−オレフィンのボリマーを塗布または
ラミネートした紙、Ｔ　ｉ　Ｏｘのような反射材料を含
む塩化ビニル樹脂、特公昭４７−１９０６８号に示され
るような表面を粗面化することによって他の高分子物質
との密着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体
も良好な結果を与える．また、紫外線硬化性の樹脂を使
用する事もできる． これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する．また染料又は顔料を添加
して着色透明にすることもできる．不透明支持体には、
紙の如く元来不透明なもののほか、透明フィルムに染料
や酸化チタンの如き＃１料等を加えたもの、或は特公昭
４７−１９０６８号に示されるような方法で表面処理し
たプラスチックフィルム等も含まれる．支持体には下塗
り層を設けるのが昔通である．接着性を更に良化させる
ため支持体表面をコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
の予備処理をしてもよい． 本発明のカラー写真をつくるのに通用できるカラー感光
材料は、普通のカラー感光材料例えばカラーネガフィル
ム、カラーベーバー、反転カラーペーパー、カラー反転
フィルムなどであり、とくにプリント用カラー感光材料
が好適である．本発明の感光材料の現像処理には、黒白
現像液及び／又は発色現像液が用いられる．発色現像液
は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である．この発色現像主薬
としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、
Ｐ−フ二二レンジアミン系化合物が好ましく使用され、
その代表例としては３一メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−
ジェチルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチ
ル−Ｎ一β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノーＮ一エチルーＮ一β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ一エチ
ルーＮ−β−メトキシェチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もし《はρ一トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる．これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる．発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩
、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ謹衝剤、臭化
物塩、沃化物塩、ペンズイミダゾール類、ペンゾチアゾ
ール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤ま
たはカブリ防止剤などを含むのが一般的である．また必
要に応じて、ヒドロキジルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン、亜硫酸塩ヒト′ラジン頬、フェニルセミ力ル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
ａｍ、トリエチレンジアミン（１．４−ジ゛アザビシク
ロ（２，２．２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールのような育機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カブラー、競争カブラーナトリウムボロンハイドラ
イドのようなカブラセ剤、１−フエニル−３−ビラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノボリカ
ルボン酸、アミノボリホスホン酸、アルキルホスホン酸
、ホスホノカルポン酸に代表されるような各種牛レート
削、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒド口
キシエチリデン−１．１一ジホスホン酸、ニトリロ一Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
ーＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及び
それらの塩を代表例として上げることができる．また反
転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってから発色
現像する．この黒白現像液には、ハイドロキノンなどの
ジヒドロキシベンゼン頬、１−フェニル−３−ビラゾリ
ドンなどの３−ビラゾリドン頬またはＮ−メチルーＰ−
アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の
黒白現像生薬を単独であるいは組み合わせて用いること
ができる． これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜ｌ２で
あることが一触的である．またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に惑
光材料１平方メートル当たり３Ｉ！以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる．補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい．また現
像液中の臭化物イオンの薯積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる．発色現像後の写
真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処理は定着処理と
同時に行なわれてもよいし（漂白定着処理）、個別に行
なわれてもよい．更に処理の迅速化を図るため、漂白処
理後漂白定着処理する処理方法でもよい．さらに二槽の
連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の前
に定着処理すること、又は漂白定着処理後漂白処理する
ことも目的に応じ任意に実施できる．Ｍ白剤としては、
例えば鉄（ｍ）　、コバルト（ｒ１）、クロムｌ）　、
鰐（ｆｆ）などの多価金属の化合物、遇酸頬、キノン類
、二｝Ｏ化合物等が用いられる．代表的漂白剤としては
フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ｆｉｒ）もしく
はコバル｝　（ｍ）の育機措塩、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクａヘ牛サ
ンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−ジア
ミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、などのアミノボリカルボンＭＷもしくはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などの諸塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過
マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いることがで
きる．これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）鱈塩を始めとするアミノボリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）
鱈塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から
好ましい．さらにアミノボリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩
は漂白液においても、漂白定着液においても特に脊用で
ある．これらのア・ミノボリカルボン酸鉄（ＩＩ）　ｎ
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜
８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで
処理することもできる． 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる．育用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
第３，８９３，８５８号、西独侍許第１，２９０，８１
２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２，’
７３６号、同５３−５７，８３１号、同５３−３７，４
１８号、同５３−７２，６２３号、同５３−９５，６３
０号、同５３−９５，６３１号、同５３−１０．４２３
２号、同５３−１２４，４２４号、同５３−１４１，６
２３号、同５３−２８，４２６号、リサーチ・ディスク
ロージャー？＆ｌ１゜７，１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカプト碁またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭５０−１４０，１２９号に記載のチア
ゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特開昭５
２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、米国待
許第３．７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体：西
独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６．２
３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６，４１０号、
同２，７４８．４３０号に記載のボリオキシエチレン化
合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合
物；その他特開昭４９−４２，４３４号、同４９−５９
，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５．
７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３，
９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる．
なかでもメルカプト碁またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１，２９０．８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい．更に、米国特許第４，５５２．８３４号に記載の
化合物も好ましい．これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい．撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である．定着剤とし
てはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウム塩が最も広範に使用できる．漂白定着液の
保恒荊としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルボ
ニル重亜硫酸付加物が好ましい． 本発明のハロゲン化恨カラー写真怒光材料は、脱線処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ＩＩ的である
．水洗工程での水洗水量は、惑光材料の特性（例えばカ
ブラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る．このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｉ！ｎｇｌｎｅｅｒｓ　　第６　４ｊＪｋＳＰ
．　２　４　Ｂ　−２５３　（１９５５年５月号）に記
載の方法で、求めることができる． 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によりバクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が悪光材
料に付着する等の問題が生じる．本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題の解決策として、特
開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を掻めて育効に
用いることができる．また、特開昭５７−８．５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ペンゾトリアゾール等、堀口博著「防石防黴の
化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会ｌｉｒ
微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工
業技術会、日本防薗防黴学会纏「防菌防黴剤事典Ｊ　　
（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる． 本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である．水洗水温、水洗時
間も、怒光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選沢される．更に、
本発明の怒光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる．このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４，８３
４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる．又、前記水洗処理に続いて、
更に安定化処理する場合もあり、その例として、撮影用
カラー惑光材料の最終浴として使用される、ホルマリン
と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる．
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる． 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は説銀工程等他の工程において再利用することもでき
る． 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主藁を内蔵しても良い．内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい．例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー誌１ｈ１４，
８５０（１９７６年）号及び同磁１５．１５９号（１９
７６年）記載のシッフ塩碁型化合物、同８１１３．９２
４号（１９７５年）記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる． 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フエニル−３
−ビラゾリドン類を内蔵しても良い．典型的な化合物は
特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４．４５４７
号、および同５８−１１５，４３８号等記載されている
． 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される．通常は３３゜Ｃ〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画賞の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる．また、感光材料のｗｉ銀
のため西独特許第２，２２６，７７０号または米国特許
第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい．（実施例
） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない．実施例１ 下記に構造を示すシア，ンカブラー（Ｃ−１）１０．０
　ｇにトリクレジルホスフェート５．Ｏｄ、酢酸エチル
２０ｄを加えて溶解し、この溶液をゼラチン１０．０　
ｇ　，　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩０
．８ｇを含む水溶液１００ｄに添加し、ホモゲナイザー
で微細な乳化分散物を得た．この乳化分散物の全量を沃
臭化辺乳剤（Ｉ含量５モル％、Ａｇ７５．０ｇ，ゼラチ
ンＬ　Ｏ　Ｏ　ｇ／ｋｇ含・有）の２ｌｏｇに加え、カ
プラー塗布量が１．５０Ｘ１０−”モル／ボになるよう
にトリアセテートフィルムベース上に塗布した．この感
光層の上に保護層としてゼラチン層をゼラチンの塗布量
が１．ＯＯｇ／ｒｒｒになるように塗布して試料を作製
した．なおこの時各層共、硬膜剤としてｌ−オキシ−３
．５−ジクロローＳ−トリアジンナトリウム塩をゼラチ
ンに対し０．０２５重量比になるように添加した．この
ようにして作製したＩＸｔ４を試料番号０１とする．シ
アンカプラー（Ｃ−１） 次いで、試料０２として本発明のポリマーラテックス（
Ｐ−１）水性液をシアンカプラー（Ｃ−１〕に対して重
量比で０．５重量（ボリマー成分）の割合いでカブラー
乳化物ならびにハロゲン化恨乳剤と混合した以外は先の
試料０１と同様にして塗布した試料を作成した． 以下、表１に示したように本発明のポリマーラテックス
および比較ボリマーを試ｆ４０２の本発明Ｐ−１に等重
量！き換え（ボリマー成分）試料を作成した． これらの試料０１〜ｌ５にウエフヂ露光を与え、下記に
示す処理工程および処理液組成で処理を実施した． 処理方法 工　程　　処理時間 発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　２分１０秒 定　　着　　　　４分２０秒 水洗（１）　　　１分０５秒 水洗（２》Ｉ分ＯＯ秒 安　　定　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す． （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒド口キシエチリデン− １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム 処理温度 ３８゜Ｃ ３８゜Ｃ ２４′Ｃ ３８゜Ｃ ２４“Ｃ ２４゜Ｃ ３８“Ｃ ５５゜Ｃ （単位ｇ） １．０ ３．０ ４。０ ３０．０ １．４ １．５　　ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ一エチルーＮ−β−ヒ キシエチルアミノ〕−２一 メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ＰＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ドロ ２．４ ４．５ １．０ １０．０５ （単位ｇ） １００．０ １０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５− １．Ｏ　　Ｊ！ ６．０ （単位ｇ） ０．５ ７．０ ！ 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水ｆＪｔ （７０％） 水を加えて ｐＨ （安定液） ホルマリン（３７％） ボリオキシエチレンーＰ一 七ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　、，。，ｐ　
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０上
記処理を実施して得られた各試料の濃度測定を行い、そ
の特性曲線を得た．続いて、下記に示す処理液で窒素ガ
ス撹拌の下に５分間（３８℃）処理を行い、流水で３分
水洗ののち、室温下窒素ガスの噴流で試料を乾燥してか
ら直ちに同一濃度計を使用して、再度濃度測定を行った
．５．０ １７０．０　　ａＮ ０．０５ １．０　２ ６．７ （単位ｇ） ２．０ｄ ０．３ 処理液 表−１ これらの特性曲線から、同一試料における２価の鉄イオ
ンによるシアン濃度の低下を最初の処理で得られたシア
ン濃度１．０を与える露光量のところの２価の鉄イオン
処理による同一露光量のところのシアン濃度（Ｄ）を読
み取り、シアン濃度低下率（Ｄａ　）−　（１．０−Ｄ
／１．０）ｘｌ００として表わした．その結果を表１に
示す． ？較ヂＪ−ア一＝ Ｒ．　　　　　　　　　　　　　　　Ｒコ＋　Ｃ　Ｈ　
Ｉ　Ｃ　＋　Ｃ　Ｈ■Ｃ−ト「ＣＯＯＲｚ　　　　　　
　ＣＯＯＨ 表 ｘ　／　ｙ （ｗｔ比） ボリマーに比べ本発明のボリマーのほうが優れているこ
とも明らかである． 次に、試料０１〜１０に最初の処理を施した現像済試料
を用いて蛍光灯退色試験機（１万ルンクス）で乳剤塗布
面に対して室温で９日間曙光してステインの試験を行っ
た． 結果を表−３に示す． 表−３ 表−１の結果から、本発明のポリマーラテックスの使用
は２価の第一鉄イオンによるシアン色像の濃度低下を著
しく防止する効果を示すことが明らかである．なお比較
ボリマーと比べる時、本発明のボリマーのカルボン酸エ
ステル部分の末端がメトキシ基であることが特異的に良
好な効果を示すことがわかる．さらにもう１つの比較ポ
リマーであるＥＰＯ２９４１０４Ａ１記載のラテンクス
表−３　　（Ｖｔき） △Ｄ８　；蛍光灯（１万ルックス）９日間曙光後の未露
光部のイエロー濃度から曙光前の未露光部のイエロー濃
度を差し引いたもの以上により、本発明のボリマーラテ
ソクスを使用した試料は２価の鉄イオンによるシアン濃
度の低下を著しく防止し、かつ長時間の曙光による光ス
テインの発生も著しく防止していることが明らかとなっ
た． 実施例〜２ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した．塗布液は
下記のようにして調製した．第一層塗布液調製 イエローカブラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデンルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含むｌ
Ｏ％ゼラチン水溶ｆｉ１８．５ｃｃに乳化分散させた．
一方塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８８μの
ものと０．７０μのものとの３：７混合物（銀モル比）
．粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、各
乳剤とも臭化銀０，２モル％を粒子表面に局在含有）に
下記に示す青感性増感色素をｔｌ　ｌモル当たり大サイ
ズ乳剤に対しては、それぞれ２．０×ＩＯ−４モル加え
、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０
−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した．
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一層塗布液を調製した．第二層か
ら第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製
した．各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ３．
５−ジクロ口一ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた． 各層の分光増感色素としては下記のものを用いた． 青惑性乳剤層 ＳＯ．− ＳＯＪ−Ｍ（ＣｔＨｓ）ｘ ＳＯ．− ？Ｏ■ｌＪ−Ｈ（ＣｚＨｓ）ｉ 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 Ｃ．Ｈ， ｆ ＣｓＨｌ および 赤感性乳や１層に対しては、 下記の化合物をハロ ゲン化恨１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した．
？た青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化１艮１モル当たり８
．　５　ＸＩＯ−’モノレ、？．　７　ｘ　１０−’モ
ル、２．５×ｌＯ′■４モル添加した．イラジエーシゴ
ン防止のために乳剤層に下記の染料を添加した． および （ｉＩＩ！成） 以下に各層の組成を示す．数字は塗布量（ｇ／屑）を表
す．ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す． 支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚと青味
染料（群青）を含む］ 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）
　　　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０８１容媒　（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−４　）　　　　　　　　　
０．０８第三ｌ（緑感層） 塩臭化俵乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと、０．３９ＩＪＯものとの１：３混合物（八ｇモル
比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８
、各乳剤ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．　８モル％を粒子表
面に局在含育させた）　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅｘ
Ｍ）　　　　　　０．２０色像安定Ｊｌｌｌ（Ｃｐｄ−
３）　　　　　　　０．１５色像安定剤（ＣＰｄ−４＞
　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　
　　　　　０．０３溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−２）　　　
　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ，５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤
（　Ｃ　ｐ　ｄ　−　５　＞　　　　　　　０．０５溶
媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−５）　　　　　　　　　０．２４第
五層（赤感層） 塩臭化娘乳剤（立方体、平均粒子サイズ０，５８μのも
のと、０．４５μのものとの１：４混合物（Ａｇモル比
）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ＪともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．　６モル％を粒子表
面の一部に局在含存させた）　０．２３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．３４シアンカブラー（Ｅｘ
Ｃ）　　　　　　　　０．３２溶媒（Ｓｏ　！　ｖ−６
）　　　　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｏ，５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０、１６混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏ　Ｉ
　ｖ−５）　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層
〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，３３ボリビ
ニルアルコールのアクリ　　　　０．１７ル変性共重合
体（変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅｘ
Ｙ） イエローカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー ＯＲ と Ｒ−ＣＪ＊とＣａＨ＊ との１ ｌ戊金物（モル比） （Ｃｐｄ−１）色像安定荊 （ＥＸＭ）マゼンタカブラー （（：ｐｄ−３）色像安定削 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ　　４）色像安定荊 （［ＪＶ−１）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −｛　ｃｕｔ　−　ＣＨ　−）−， ＣＯＮＨＣＪｗ（ｎ） 平均分子量 ６０，０００ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌ ２）溶媒 （Ｓｏｌｖ　　　３） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−４） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−５） 溶媒 ＣＯＯＣＪ＋ｙ 豪 （ＣＨｔｈ ＣＯＯＣ．Ｈｒｖ 上記方法で作成した試料を試料番号２１とする．次いで
、第５層赤感層に本発明のポリマーラテックス（Ｐ−１
）をシアンカブラーに対して重量比で０．５重量（ボリ
マー成分）の割合いでカプラー乳化物ならびにハロゲン
化銀乳剤と混合した以外は先の試料２ｌと同様にして塗
布した試料を作成し、試料２２とした． 以下、表−４に示したように本発明のポリマーラテック
ス（Ｐ−２）、（Ｐ−１７）、（Ｐ−３４）および比較
ボリマー（１と５）を試料２２のＰ−１と等重量に置き
換え（ボリマー成分）試料２３〜２７を作成した． 次に、試料２８として特公昭５６−４１０９１号に記載
の方法によって溶液重合法により合成したボリメトキシ
メチルメタクリレート（重合度約５万）を第五層のシア
ンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ）に対し０．５重量の割合いで
加え、Ｓｏｌｖ−６は変えることなく乳化分散を調製し
、先と同様の方法で、単位面積当りのカブラー塗布量を
合せて塗布し試料を作成した． これらの試料２１〜２８にウエッジ前面にＢＧ−Ｒの３
色分解フィルターを付けて、０．１秒で２　５　０　Ｃ
ＭＳの露光量を与えた．露光の終了した試料は、ペーパ
ー処理機を用いて、次の処理工程で処理した． 延ｉｎ梃　　　瓜皮　　片Ｍ　１犬ｌ゜　セ久Ｗ１カラ
ー現像　　　３５℃　　４５秒　１６１ｍ　　　　ｌ７
　１漂白定着　３０〜３５℃　４５秒　５５ｄ　　　１
１１リンス　　■　　３０〜３５℃　２０秒　　−　　
　１０１リンス　０　　３０〜３５℃　２０秒　　−　
　　１０１リンス　■　　３０〜３５℃　２０秒　３５
０ｄ　　　　１０　１乾　　　　燥　　７０〜８０℃　
６０秒廖補充量は感光材料１Ｍあたり （リンス■一■への３タンク向流方式とした．）各処理
液の組成は以下の通りである． エΣ二曳ｌ瓜　　　　　　　　ｆｆｌ戒　皿犬丘水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　　　８０
０ＭｔエチレンジアミンーＮ． Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメ チレンホスホン酸　　　　１．５ｇ　　　　２．０ｇト
リエタノールアミン　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　２
５ｇ Ｎ一エチルーＮ−（β一 メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル ー４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキ シメチル）ヒドラジン　　５．５ｇ 蛍光増白剤 （ｗＨＩＴＩ！Ｘ４Ｂ　　　　　　　）　　　１．０水
を加えて　　　　　　　　ｌｏｏＯｄｐＨ＜２５℃）　
　　　　　１０．０５１亘定ＪＬｉｔ（タンク液と補充
液は同じ）叉ヱＬ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　４０（ｌｄチオ
硫酸アンモニウム（７０Ｘ）　　１１０一亜硫酸アンモ
ニウム１水塩　１７．５ｇエチレンジアミン四酢酸 １２．０ｇ ２５ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ２．０ １０００ｍ １０．４５ 通犬瓜 ４００ｍ ２２０ｌｄ ３５ｇ 鉄（ｌ［ｌ）アンモニウム　　　５５ｇ　　　　ｌＩＯ
ｇエチレンジアミン四酢Ｈ　　　１．５ｇ　　　　　３
ｇ臭化アンモニウム　　　　　　２５ｇ　　　　５０ｇ
（６０ｗｔ％》　　　　　　　　　　　　　　２４　　
　　　　　　　４Ｂ水を加えて　　　　　　　　１（１
００ｓ＋ｊ　　　１０００ＩＩｌｐＨ（２５℃）　　　
　　　　５．２０　　　　４．８０ユヱ困戒（タンク液
と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ａｐｐ一
以下） 初めに、連続処理開始前に前記露光済処理の処理を行い
、得られた色画像の濃度測定を行ってその特性曲線を得
た．次に像樟−露光を与えた試料を処理して、漂白定着
の補充液量がタンク容量の２倍量補充されるまで処理を
行ってから、前記露光條件で露光を与えた試料２１〜２
８を処理した．得られた試料の濃度測定を前述の連続処
理開始前の試料を測定した濃度針を用い同じようにして
測定し、その特性曲線を得た． 以上のようにして求めた連続処理開始前と終了後の特性
曲線から写真特性値としてシアン色像の感度（最小濃度
十濃度０．５を与える露光量）の連続処理開始前と終了
時の差（△１）を求めた。また、このシアン色像の感度
点から露光量として１ｏｇＥ＝０．５　　ｎ光量を増し
た点の露光量での濃度値を読み取り、Ｄ（％）一（連続
処理開始前一連続処理終了時）／（連続処理開始前）Ｘ
ＩＯＯを算出し、ランニング開始前と平衡時におけるシ
アン色像の濃度変化を評価した． その結果を表−４に示す． 次ぎに、試料２１〜２８に最初の処理を施した現像済試
料を用いて蛍光灯退色試験機（】万ルックス）で乳剤塗
布而に対して室温で１４日間曝光し、実施例１と同様の
方法でステイン（△Ｄ，）を求めた．結果を表−４に示
す． 比較ポリマー５ ＋Ｃ｝ＩＩＣ｝Ｉ　　＋ ＣＯＯＣｔｈＣＨｘＯＣＨｓ （ＥＰ０，２９４，１０４ＡＩ記載の化合物）上記の表
に於いて△Ｄｓは実施例１のそれと同義である．ΔＳの
値は小さいほど感度の変動が小さいこと、またＤは小さ
いほどシアン濃度の減少が小さいことを意味する． 以上により、本発明のポリマーラテックスを使用した試
料は疲労した処理液での写真性能変化抑制および長時間
の曙光による光ステインの発生防止に効果があることが
明らかとなった．また、特公昭５６−４１０９１号記載
のボリマー使用法に比べ本発明の使用法の優れているこ
とも明らかである． 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３１を作製した．（感光層の組成） 塗布量のハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｇ単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、また増
悪色素については同一層内のノ＼ロゲン化恨１モルあた
りのモル数で示した．なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を存する．但し複数の効用を存する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた． Ｕｖ；紫外線吸収剤、Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　ｉ高沸点有機溶
剤、ＥｘＦ；染料、Ｅ　ｘ　Ｓ　；増感色素、ＥｘＣ；
シアンカブラー、ＥｘＭ：マゼンタカブラーＥ　ｘ　Ｙ
　；イエローカブラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレー
シ町ン防止層） 黒色コロイド１１１　　　　　　　　　　　　０．　１
５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ−１
　　　　　　　　　　　　　　　０．０３Ｕ　Ｖ　−　
２　　　　　　　　　　　　　　０．０６Ｕ　Ｖ　−　
３　　　　　　　　　　　　　　０．０７Ｓ　ｏ　１　
ｖ−２　　　　　　　　　　　　０．０８Ｅ　ｘ　Ｆ　
−　１　　　　　　　　　　　　　　０．０１Ｅ　ｘ　
Ｆ　−　２　　　　　　　　　　　　　０．０１第２層
（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　４モル％、均一Ａｇｒ型、球
相当径０　−　４　ａ　ｍ　ｓ球相当径の変動係数３７
％、板状粒子、直径／厚み比３．０》塗布銀量　　０．
４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・８Ｅ　ｘ　Ｓ
　−　１　　　　　　　　　　　２．３Ｘ１０−’Ｅ　
ｘ　Ｓ　−　２　　　　　　　　　　　ｉ．４ｘｉｏ−
’Ｅ　ｘ　Ｓ　−　５　　　　　　　　　　　２．３ｘ
ｌＯ−’Ｅ　ｘ　Ｓ　−　７　　　　　　　　　　　８
．ＯｘｌＯ−”ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　
０．１７Ｅ　ｘ　Ｃ　−　２　　　　　　　　　　　　
　０．０３ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　０．
１３第３層（中感大赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　６モル％、コアシエル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当
径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　０．６５ 沃臭化限乳剤（Ａｇ１　　４モル％、均一Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布恨ｔ　　ｏ．ｉ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　Ｓ
　−　１　　　　　　　　　　　　　２ｘｌＯ−’Ｅ　
ｘ　Ｓ　−　２　　　　　　　　　　　１．２ＸｌＯ”
’ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’Ｅ
ｘＳ−７　　　　　　　　　　　　７Ｘ１０−”ＥｘＣ
−１　　　　　　　　　　　　　　０．３１ＥｘＣ−２
　　．　　　　　　　　　　　　０．０１Ｅ　ｘ　Ｃ　
−　３　　　　　　　　　　　　　０．０６第４層（高
惑度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　６モル％、コアシェル比２：
ｌ，の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／Ｗ−み比２．５） ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥχＳ−７ 塗布恨量　　０，９ ０．８ １．６Ｘ１０″１ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ ６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ　−　１　　　　　　　　　　　　　０．０
７ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　０．０５Ｓｏ
ｌｖ　−４　　　　　　　　　　　　　０．０７Ｓ　ｏ
　１　ｖ−２　　　　　　　　　　　　　０．２０Ｃ　
ｐ　ｄ　−　７　　　　　　　　　　　　４．６Ｘ１０
−’第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｕ　Ｖ　−
　４　　　　　　　　　　　　　　０．０３ＵＶ　　５
　　　　　　　　　　　　　　Ｑ．０４Ｃｐｄ−１　　
　　　　　　　　　　　０．１ポリエチルアクリレート
ラテツクス　０．０８Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　
　　　　０．０５第６層（低感度緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直掻／厚み比、２．０）塗布恨量　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−３
　　　　　　　　　　　　２ｘｌＯ−’ＥｘＳ−４　　
　　　　　　　　　　７Ｘ１０−’ＥｘＳ−５　　　　
　　　　　　　　　　　ｔｘｉｏ−’ＥｘＭ−５　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１１Ｅ　ｘ　Ｍ　−
　７　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３Ｅ
ｘＹ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０９Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−４　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１第７層（中感度緑怒乳剤層） 沃臭化限乳剤（Ａｇ■　４モル％、コアシェル比１：１
の表面高Ａｇｒ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） ゼラチン ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＭ−５ Ｅ　ｘ　Ｍ　−　７ ＥｘＹ−８ Ｓｏｌｖ−１ 塗布恨ｉ１　　　０．２７ ０．６ ２ＸＩＯ−’ ７Ｘ１０−’ ＩＸＩＯ−’ ０．１７ ０，０４ ０．０２ ０．１４ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−４　　　　　　　　　　　　　　０．
０２第８層（高感度緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｉ８．７モル％、銀量比３：４：２の
多層構造粒子、Ａｇｌ含脊量内部から２４モル、Ｏモル
、３モル％、球［１　０．７μｍ、球相当径の変動係数
２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） ゼラチン ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−８ ＥｘＭ−５ ＥｘＭ−６ ＥｘＹ−８ ＥｘＣ−Ｉ ＥｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−４ 塗布銀量　　０．７ ０．８ ５．２Ｘ１０−’ ＩＸＩＯ−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．１ ０．０３ ０．０２ ０．０２ ０．０１ ０．２５ ０．０６ ０．０１ Ｃｐｄ−７　　　　　　　　　　　　　　　　１ＸＩＯ
−’■９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃ　ｐ　ｄ
　−　１　　　　　　　　　　　　　０．０４ポリエチ
ルアクリレートラテックス　０，１２Ｓｏｌｖ−１　　
　　　　　　　　　　　０．０２第１０層（赤感屠に対
する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モ
ル％、コアシェル比２：１の内部高Ａｇｌ型、球相当径
０．７μｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比２、０） 塗布恨量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　４モル％、均一Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０，１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，ＯＥｘＳ−３
　　　　　　　　　　　　　６ＸＩＯ−″ＥｘＭ−１０
　　　　　　　　　　　　０．１９Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　０．２０第１１層（イエローフィル
ター層） 黄色コロイド恨　　　　　　　　　　　０．０６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２　　
　　　　　　　　　　　　０．１３Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　　０．１３Ｃ　ｐ　ｄ　−　１　　
　　　　　　　　　　　　０．０７Ｃ　ｐ　ｄ　−　６
　　　　　　　　　　　　　　０．００２Ｈ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１３第１２層（低感度
青惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ４。５モル％、均一，ａｔｇｒ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板
・状粒子、直径／厚み比７．０）塗布恨量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布恨量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８Ｅ　ｘ　Ｓ
−６　　　　　　　　　　　　　９Ｘ１０−’Ｅ　ｘ　
Ｃ　−　１　　　　　　　　　　　　　０．０６ＥχＣ
　　４　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３Ｅ　
ｘ　Ｙ　−　９　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１４ＥｘＹ−１１　　　　　　　　　　　　　　　０．
８９Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　０
．４２第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−１
２　　　　　　　　　　　　０．２０Ｓｏｌｖ−１　　
　　　　　　　　　　０．３４第１４層（高惑度青惑乳
剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１０ｐｍ、球相当径の変動係数２５％、・多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布Ｓ艮量　　　　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥχＳ　−
　６　　　　　　　　　　　　　１ｘｌＯ−’Ｅ　ｘ　
Ｙ　−　９　　　　　　　　　　　　　０．０１ＥｘＹ
−１１　　　　　　　　　　　　０．２０ＥｘＣ−１　
　　　　　　　　　　　　０．０２Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　０．１０第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　２モル％、均一Ａｇｒ
型、球相当径０．０７Ｊｊｍ） 塗布銀量　　０．　１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９ＵＶ−４　
　　　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ−５　　　　
　　　　　　　　　　０．１６Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−５　　
　　　　　　　　　　０．０２Ｈ　−　１　　　　　　
　　　　　　　　　０．１３Ｃｐｄ−５　　　　　　　
　　　　　　０．１０ポリエチルアクリレートラテック
ス　０．０９第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　２モル％、均一Ａｇｌ
型、球相当径０．０７　ａ　ｍ　）塗布銀量　　０．３
６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　０．２Ｈ　
−　１　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７各層
には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃ　ｐ　ｄ　−
　３　（０．０７ｇ／イ）、界面活性剤ｃｐｄ−４　（
０．０３ｇ／ｒｒｆ）を塗布助剤として添加した．［Ｊ
Ｖ−１ ＵＶ−３ （ｔ）Ｃ４Ｈｗ ＵＶ−４ ＥｘＦ−−１ ｘ：ｙ−７０：３０（ｗｔχ） ＵＶ−５ ＥｘＦ−２ Ｓｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ−２ フタル酸ジプチル Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ＥｘＳ−４ ＥｘＳ　　　１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−６ ＣＣＨ＊）ａｓＯｓｅ ？ＣＨ■）４ＳＯＪ−Ｎ（ＣｔＨｓ）ｓＥｘＳ　　　７ ＥｘＳ−８ ＥｘＣ−１ ０Ｈ （ｉ）Ｃ４Ｈ啼υしＮＩ′Ｉ ＥｘＣ−４ ０Ｈ ＥｘＭ−５ ＥｘＣ−２ １１｝１ Ｃ｝Ｉｓ ＥｘＣ−３ Ｅ　ｘ　Ｍ　−　６ ＣｔＨｓ ＥｘＭ−１０ ＥｘＹ−１２ Ｃｐｄ−７ ０Ｈ Ｃｌｌ３ し４＋１１１ ＥｘＹ ＣＨｓ ＥχＹ−１　１ Ｃｐｄ−２ ＣＰｄ−６ Ｃｐｄ−５ Ｈ Ｈ ＣＨｓ Ｃｐｄ−３ ｃＰ　ｄ−４ Ｈ−１ ＣＩ１ｚ−ＣＩ−Ｓｏよ−ＣＩ｛ｘ−ＣＯＮＢ−ＣＩｌ
ｍＣＨｔｌ＝ＣＨ−ＳＯｘ−ＣＨｚ−ＣＯＮ｝Ｉ−ＣＨ
ｇ０補充量： ３５＋ｎ巾の感光材料１ｍ長さ当り （発色現像液） 母液（ｇ） 褥充液（ｇ） ヒドロキシエチルイミノ 次いで、第２Ｎ、第３層および第４層の赤感層に本発明
のポリマーラテックス（Ｐ−２）水性液をシアンカブラ
ーに対して重量比で０．８重量（ボリマー成分）の割合
いでカブラー乳化物ならびにハロゲン化銀乳剤と混合し
た以外は先の試料３１と同様にして塗布した試料を作成
し、試料３２とした． 以下、表−５に示したように本発明のポリマーラテック
スおよび比較ボリマー（１と２）を試料３２のＰ−２と
等重量に置き換え（ポリマー成分）試料３３〜４２を作
成した． これらの試料３１〜４２を３５＃＃幅に加工したのち、
白色光のウエッジ露光を与え、次の処理を実施した． 二酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 ４−〔Ｎ一エチル Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ〕 ＝２−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．０ ４，０ ３０，０ １．３ １．２　　■ ２．０ ５．０ ３７．０ ０．５ ３．６ ×１０−ｆモル １．ＯＸＩＯ””モル １．０ ｌ １。Ｏ ｌ １０．００ １０．１５ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １．３−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄讃塩 １，３−ジアミノブロバ ン四酢酸 ３．０ ４．０ 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアでｐＨ 調整 （定着液） １−ヒドロキシエチリデ ンー１，１−ジホスホ ン酸 １．０　１ ｐＨ４．３ 母液（ｇ） ５．０ ｉ．ｏ　ｊ！ ｐＨ３．５ 補充液（ｇ） ７．０ エチレンジアミン四酢酸　０，５０。７二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　１０．０　　　　１２．０重
亜硫酸ナトリウム　　　８．０　　　　１０．０チオ硫
酸アンモニウム水　１７０．０　ｍ　　２００．０　ｍ
溶液（７００ｇ八〇 ロダンアンモニウム　　１００．０　　　　１５０．０
３，６−ジチアー１．８３．０　　　　　５．０−オク
タンジオール 水を加えて　　　　　　　１．Ｏ　ｎ！　　　１．０１
酢酸アンモニアを加え　　６．５　　　　　６．７でｐ
Ｈ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　１．２＋ｄ
５−クロロ−２−メチル−４−　　　　６．０■イソチ
アプリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリ　　　　３．０■ン３−
オン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　０、４エチレ
ングリコール　　　　　　　　１．０水を加えて　　　
　　　　　　　　　１．０１ＩＩ）　Ｈ　　　　　　　
　　　　　　　　５．０−７．０このようにして処理し
た試料について実施例ｌや２に準じて写真性能の変化を
算出した結果を表５に示す． 次に、連続処理開始前に処理して得られた試料を使用し
て、ステインについて、１００℃の螺件下に７日間保存
してその評価を行った．その試料の未発色部に於ける熱
によるイエロー濃度の増加（△Ｄア）を測定し表−５に
示す．上記の表の結果から、本発明によるボリマーの使
用によって、写真性能の変化を小さくできるし、また熱
によるイエロー濃度（ステイン）の増加も著しく小さ《
できることがわかる。

（発明の効果） 以上より本発明のポリマーの使用は連続処理における写
真性能（感度および発色濃度）の変動が小さいことが明
らかになった。

また、長時間の曙光による光ステインや高温下に保存し
たときのステインを顕著に防止する効果があることも明
らかになった． 手続補正書 （方式） 事件の表示 平成２年特願第２９５号 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 補正をする者 事件との関係 特許出廟人 特許出願人　　富士写真フイルム株式会社補正命令の日
付 平成２年４月１７日（発送日） 補正の対象　　明細書 補正の内容

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１種のシアン色素形成カプラーを含む
   分散物、一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる
   モノマーから誘導されるポリマーラテックス分散物の水
   性液及びハロゲン化銀乳剤を混合してなる塗布液で支持
   体上に少なくとも１層塗設されていることを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは
   １〜４の整数、ｎは１〜３０の整数を表す。 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
   基を表し、 Ｌ＿１は−ＣＯＮＨ−または▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を 表し、ｐは１〜４の整数、ｑは１〜３０の整数を表す。
2. （２）該ポリマーラテックスが一般式（Ｃ）で表される
   モノマーから誘導される繰り返し単位を、コポリマー成
   分として含むコポリマーラテックスを含有することを特
   徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
   基を表す。 Ｌ＿２は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−またはフェニレン基
   を表わす。 Ｌ＿３は−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−または
   −ＣＯＮＨ−を表す。 Ｙ＿１およびＹ＿２は直鎖もしくは分岐した炭素数１〜
   １２のアルキレン基を表す。 ｈ、ｉ、ｊは０または１であり、ｊ＝０のとき、Ｘは水
   素原子またはアルカリ金属を表し、ｊ＝１のとき、Ｘは
   −ＣＯ＿２Ｈ、−ＳＯ＿３Ｈ、−ＯＰＯ（ＯＨ）＿２お
   よびこれらの金属塩を表す。