JPH0299942A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0299942A
JPH0299942A JP63252481A JP25248188A JPH0299942A JP H0299942 A JPH0299942 A JP H0299942A JP 63252481 A JP63252481 A JP 63252481A JP 25248188 A JP25248188 A JP 25248188A JP H0299942 A JPH0299942 A JP H0299942A
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silver
color
emulsion
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JP63252481A
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Yasushi Ichijima
市嶋 靖司
Yasuhiro Shimada
泰宏 嶋田
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは鮮鋭度および色再現性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術) カラー写真感光材料では、従来より画像の鮮鋭度および
色再現性を改良する目的で現像抑制剤を放出するカプラ
ー(D I Rカプラー)が用いられている。DIRカ
プラーによる前記のカラー画質の向上は顕著であり、さ
らに改良を目指し種々のDIRカプラーが開発もしくは
提案されている。
DIRカプラーとして例えば米国特許第3.227.5
54号、同3,148.062号、同3933.500
号、同4,477.563号などにカップリング位より
現像抑制剤を放出するカプラーが開示されている。
これらのDIRカプラーではカプラーのカップリング位
に現像抑制剤が結合しているので一部の現像抑制剤を用
いた例ではカプラーと現像主薬酸化体とのカップリング
反応が遅れるという問題が生じた。それを改良するため
にカプラーのカップリング位と現像抑制剤との間に連結
基を介在させる必要があった。例えば米国特許第4,1
46゜396号、同4,248,962号および同44
21.845号などに記載のあるカプラーである。これ
らのカプラーはカップリング反応の速さにおいて確かに
改良が認められ、ある程度の性能を有する。しかし現像
抑制剤をカップリング位に直接結合したDIRカプラー
でもともと現像主薬酸化体との反応性の高いものと比較
したときほとんど差のないことが判明した。
さらに、米国特許第4.438,193号、同4.33
8,393号、特開昭62−291645号および同6
0−203943号はDIRカプラーを放出するカプラ
ーの例を開示している。これらの特許に記載のカプラー
は粒状性改良または鮮鋭度の改良においである程度の性
能を示すが、さらに改良することが望まれていた。また
、色再現性改良においては、放出されたDIRカプラー
が拡散してさらに現像主薬酸化体と反応したとき生成す
る色素が感材中に一部残存するという問題のあることが
判明した。
さらに、米国特許第4,618,571号、同4.73
7,451号、特開昭61−233741号および同6
1−238057号などに記載のあるカプラーが知られ
ている。該特許に記載のあるカプラーは、酸化還元反応
を経て現像抑制剤を放出する化合物(DIRレドックス
化合物)をカプラーより放出するもので一種のDIRカ
プラーである。これらの特許に記載のあるカプラーは、
前記に述べた欠点が少なくエツジ効果による鮮鋭度の改
良および重層効果による色再現性改良において優れた性
能を示した。しかしながら、これらのカプラーは合成コ
ストが高く、実用上制約があり、さらに改良が望まれて
いた。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は、適切なコストで製造が可能であり、充
分な量を用いることができる新規なりIR化合物を用い
ることにより、鮮鋭度および色再現性に優れたカラー写
真感光材料を提供することである。
(課題を解決するための手段) 前記の目的は、下記一般式(1)で表わされる化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料によって達成された。
一般式(I) A−(L)l−B 式中、Aは、現像主薬酸化体と反応して(L)fi−B
との結合が開裂する基を表わし、LはAより開裂した後
、Bとの結合が開裂する基を表わし、Bは窒素原子でA
−(L)fと結合する、5ないし7員の、炭素原子数2
ないし6個の含窒素不飽和複素環を表わし、該複素環は
環構成炭素原子においてスルホンアミド基および現像抑
制剤基もしくはその前駆体を置換基として有する基であ
り、2は0ないし2の整数を表わす。lが2のとき2個
のしは同じものまたは異なるものを表わす。
一般式(1)において、Aは詳しくはカプラー残基また
は酸化されて−(L) !!、−Bを開裂することがで
きる酸化還元基である。Lは公知のタイミング基または
連結基である。Bで示される基は現像時A−(L) I
!、より開裂した後、現像主薬酸化体により酸化される
ことが可能となる基である。
すなわち酸化されてスルホンアミド基がスルホニルイミ
ノ基となり、それによって初めて現像抑制剤が開裂可能
となる。
一般式(1)で示される化合物は、下記一般式(II)
で示される化合物を包含する。
式中、A、Lおよびlは一般式(1)で説明したのと同
じ意味であり、2は窒素原子とともに5ないし7員の、
炭素原子数2ないし6個の含窒素不飽和環基を表わし、
DIは現像抑制剤基を表わし、Rは置換基を表わす。こ
こでDIはそれに含まれるヘテロ原子において、Zが構
成する複素環の炭素原子と結合し、また、スルホンアミ
ド基は、Zが構成する複素環の炭素原子と結合する。た
だし、A−IL)Nと結合する窒素原子およびスルボン
アミド基の窒素原子とは、Kendall−Pe1g側
に適合する位置にある。
一般式(II)で示される化合物が現像時現像主薬酸化
体と反応して現像抑制剤を放出する反応過程は以下のよ
うに推定される。
70号、同4183752号、同4174969号、同
3961959号または同4171223号に記載のへ
テロ原型のカプラー残基であってもよい。
Aが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基とは、現像主
薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、1.
4−ナフトハイドロキノン類、1.2−ナフトハイドロ
キノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジド類
またはスルホンアミドナフト−ル類が挙げられる。これ
らの基は具体的には例えば特開昭61−230135号
、同61−251746号、同61−278852号、
米国特許第3364022号、同3379529号、同
3639417号、同4684604号またはJ、 O
rg、 Chem、、 29.588(1964)に記
載されているものである。
一般式(1)および(If)においてAは好ましくはカ
プラー残基を表わす。
一般式(1)および(IT)においてAがカプラー記ス
キームにおいてAXL、L Z、DIおよびRは一般式
(It)において説明したのと同じ意味であり、TOは
現像主薬酸化体を表わし、Nuは現像時に存在する求核
試薬、例えばヒドロキシルアミン、亜硫酸イオンもしく
は水酸イオンを表わす。3→4の反応は酸化還元反応で
あり、5からDIを放出する反応は例えば求核付加−脱
離反応である。
Aで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基(例えば、アシルアセトアニリド、マロン
ジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基)、
マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾロン型、ピラ
ゾロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾール型など
のカプラー残基)、シアンカプラー残基(例えばフェノ
ール型、ナフト−ル型またはヨーロッパ公開特許第24
9453号に記載のイミダゾール型などのカプラー残基
)および無呈色カプラー残基(例えばインダノン型また
はアセトフェノン型などのカプラー残基)が挙げられる
。また、米国特許第43150−残基を表わすときAの
好ましい例は下記一般式%式%) たは、(CP−10)で表わされるカプラー残基である
ときである。これらのカプラーはカップリング速度が大
きく好ましい。
一般式(Cp−1) 一般式(Cp−2) R5□NHCCHCNIIR53 一般式(Cp−3) 一般式(Cp−4) st 一般式(Cp −5) 一般式(Cp 一般式(Cp−7) 一般式(Cp 一般式(Cp 一般式(Cp 上式においてカッブリ 自由結合手は、カッブリ 表わす。
上式においてはRs++ ング位より派生している ング離脱基の結合位置を Raa・ R34゜ R15゜ Ras  Raa R5SはR41と同じ意味の基を表わす。Raaおよび
R5’lは各々R43基と同じ意味の基、R41S−基
、R4,〇−基、R4,C0N−基、または4ff R,,5o2N−基を表わす。RssはR41と同じ意
味の基を表わす。R59はR41と同じ意味の基、R4
,C0N−基、R,,0CON−基、R43R43 R43R44Ra5 R110−基、R41S−基、ハロゲン原子、またはR
a+N−基を表わす。dは0ないし3を表わす。
dが複数のとき複数個のR,9は同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのR59が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはRsb、
  R5?、  Rsll、  Rsq、  R6゜、
  Rb1.  Rh。またはR63が耐拡散基を含む
場合、それは炭素数の総数が8ないし40、好ましくは
10ないし30になるように選択され、それ以外の場合
、炭素数の総数は15以下が好ましい。ビス型、テロマ
ー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換
基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連
結する。この場合には炭素数の範囲は基定外であっても
よい。
以下にR5I〜R63、dおよびeについて詳しく説明
する。以下でRtlは脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R4□は芳香族基または複素環基を表わし
、R41+  R44およびR4Sは水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。
RaaはR41と同じ意味を表わす。R52およびR5
3は各々R4tと同じ意味を表わす。R54はR41と
同Ra3      Rax R1+5OzN−基、R,、S−基、R43〇−基、(
R41)  f      (R4+)  gが代表的
な例として挙げられる。ここでfは口ないし4の整数、
gは0ないし2の整数、を各々表わす。R6゜はR41
と同じ意味の基を表わす。RaaはR1と同じ意味の基
、R6!はR41と同じ意味の基、R,、C0NH−基
、を表わす。R6mはR41と同じ意味の基、R4,0
CONH−基、R44R45 R44R45 ハロゲン原子またはR,、N−基を表わす。
R61は 44R45 R43NGO−基、R4,So。N−基、R44R44 R,、NSO□−基、R4□5O2−基、R,10CO
−基、R430S O2−基、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基またはR,、CO−基を表わす。eはOない
し4の整数を表わす。複数個のR6□またはR63があ
るとき各々同じものまたは異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(t、)−アミル、ヘキシル、シクロへキシル、2−
エチルヘキシル、オクチル、1,1,3.3−テトラメ
チルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、または
オクタデシルが挙げられる。
芳香族とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチル
基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フタル、1−イミダゾリル、1−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−デアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、24ジオキソ−1,3−イミダゾリ
ジン−5−イル、2.4−ジオキソ−13−イミダゾリ
ジン−3イル、スクシンイミド、I、2.4−1−リア
ゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を存するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47〇−基、RabS−基、R46R4B 基、R4,0CO−基、R,、NC0N−基、R46R
4B Raq R,、COO−基、R4?03Ot−基、シアノ基また
はニトロ基が挙げられる。ここでR46は脂肪族基、芳
香族基、または複素環基を表わし、R4,。
R4OおよびR49は各々脂肪族基、芳香族基、複素基
または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基または複
素環基の意味は前に定義したのと同じ意味である。
次にR51”R63、dおよびCの好ましい範囲につい
て説明する。
R51は脂肪族基または芳香族基が好ましい。
R5□、R53およびR55は芳香族基が好ましい。
R54はR,、C0NH−基、またはR4,−N−基が
Lff 好ましい。R5MおよびRs、は脂肪族基、R4□0基
、またはRa+S−基が好ましい。R2Oは脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。一般式(Cp−6)において
R59はクロール原子、脂肪族基またはR,、C0NH
−基が好ましい。dは1または2が好まし。R6゜は芳
香族基が好ましい。一般式(CP−7)においてR59
はR4I CON H−基が好ましい。一般式(Cp−
7)においてはdはlが好ましい。R61は脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。一般式(Cp−8)において
eはOまたはlが好ましい。R6□としてはR,,0C
ONH−基、R,、CON H−基またはR4,5o2
NH−基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の
5位が好ましい。一般式(Cp−9)においてR63と
してはRa r CON H−基、R41SO□NH−
基、基、ニトロ基またはシアン基が好ましい。
一般式(Cp−10)においてR63はR,、NCOR
43 基、R43CC0−基またはR,、CO−基が好ましい
次にR51〜R63の代表的な例について説明する。
R5+としては(1)−ブチル基、4−メトキシフェニ
ル、フェニル、3− (2(2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)ブタンアミド)フェニル、またはメチルが挙
げられる。RstおよびR5Iとしては2〜クロロ−5
−ドデシルオキシカルボニルフェニル、2−クロロ−5
−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル、2−クロロ−
5−テトラデカンアミドフェニル、2−クロロ−5−(
4−(2゜4−ジーも一アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)フェニル、2−クロロ−5−(1−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル、2−
メトキシフェニル、2−メトキシ−5テトラデシルオキ
シカルボニルフエニル、2−クロロ−5−(1−エトキ
シカルボニルエトキシカルボニル)フェニル、2−ピリ
ジル、2−クロロ5−オクチルオキシカルボニルフェニ
ル、2゜4−’;クロロフェニル、2−クロロ−5−(
1ドデシルオキシカルボニルエトキシカ冗ボニル)フェ
ニル、2−クロロフェニルまたは2−エトキシフェニル
が挙げられる。
R54としては、3− (2−(2,4−ジーを一アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド、3− (
4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)ベンズアミド、2−クロロ−5−テトラデカンアミ
ドアニリン基、5− (2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシアセトアミド)ベンズアミド、2−クロロ−5−ド
デセニルスクシンイミドアニリノ、2−クロロ−5−(
2−(3−を−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テ
トラデカンアミド)アニリノ、2,2−ジメチルプロパ
ンアミド、2−(3−ペンタデシルフェノキシ)ブタン
アミド、ピロリジノまたはN、N−ジブチルアミノが挙
げられる。R5Sとしては、2,4゜6− ) 1j 
クロロフェニル、2−クロロフェニル、2.5−ジクロ
ロフェニル、2,3−ジクロロフェニル、2,6−ジク
ロロ−4−メトキシフェニル、4− (2−(2,4−
ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド】フェニルま
たは2,6−ジクロロ−4−メタンスルホニルフェニル
、カ好マしい例である。R5Mとしてはメチル、エチル
、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エ
チルチオ、3−フェニルウレイド、または3−(2,4
−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルが挙げられる。
R5’lとしては3−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)プロピル、3−(4−(2−(4−(4−4−ド
ロキシフェニルスルホニル)フェノキシコテトラデカン
アミド)フェニル〕プロピル、メトキシ、メチルチオ、
エチルチオ、メチル、1−メチル−2−〔2−オクチル
オキシ5−〔2−オクチルオキシ−5−(1,1,3゜
3−テトラメチルブチル)フェニルスルホンアミド〕フ
ェニルスルホンアミド〕エチル、3−(4(4−ドデシ
ルオキシフェニルスルホンアミド)フェニル)プロピル
、1.1−ジメチル−2−(2−オクチルオキシ−5−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニルスル
ホンアミド〕エチル、またはドデシルチオが挙げられる
。R5Bとしては2−クロロフェニル、ペンタブルオロ
フェニル、ヘプタフルオロプロピル、1−(2,4−ジ
ーt−アミルフェノキシ)プロピル、3−(2,4−ジ
ーも一アミルフェノキシ)プロピル、2.4−ジ−t−
アミルメチル、またはフリルが挙げられる。R2,とし
てはクロル原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
イソプロピル、2(2,4−ジーも一アミルフェノキシ
)ブタンアミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ヘキサンアミド、2−(2,4−ジ−t−オクチ
ルフェノキシ)オクタンアミド、2− (2−クロロフ
ェノキシ)テトラデカンアミド、2−(4(4−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)フェノキシ)テトラデカンア
ミド、または2− (2−(2゜4−ジ−t−アミルフ
ェノキシアセトアミド)フェノキシ)ブタンアミドが挙
げられる。R6゜とじては4−シアノフェニル、2−シ
アノフェニル、4−ブチルスルホニルフェニル、4−プ
ロビルスルホニルフェニル、4−クロロ−3−シアノフ
ェニル、4−エトキシカルボニルフェニル、または3.
4−ジクロロフェニルが挙げられる。R61としてはド
デシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、3−(2,4
−ジーL−アミルフェノキシ)プロピル、4−(2,4
−ジー[−アミルフェノキシ)ブチル、3−ドデシルオ
キシプロピル、L−ブチル、2−メトキシ−5−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル、または1−ナフチルが挙
げられる。
R6□としてはイソブチルオキシカルボニルアミノ、工
]・キシカルボニルアミノ、フェニルスルボニルアミノ
、メタンスルホンアミド、ヘンズアミド、トリフルオロ
アセトアミド、3−フェニルウレイド、ブトキシカルボ
ニルアミノ、またはアセトアミドが挙げられる。R63
としては、2.4−ジし一アミルフェノキシアセトアミ
ド、2−(24−ジーし一アミルフェノキシ)ブクンア
ミド、ヘキサデシルスルボンアミド、N−メチル−Nオ
クタデシルスルファモイル、N、N−ジオクヂルスルフ
ァモイル、4−1−オクチルベンゾイル、ドデシルオキ
シカルボニル、クロール原子、ニトロ、シアノ、N−(
4−(2,4−ジーも一アミルフェノキシ)ブチル)カ
ルバモイル、N−3(2,4−ジーも一アミルフェノキ
シ)プロピルスルファモイル、メタンスルホニルまたは
ヘキサデシルスルホニル基が挙げられる。
一般式(1)および(U)においてI、で表わされる連
結基は例えば、米国特許第4146396号、同465
2516号または同4698297号に記載のあるヘミ
アセクールの開裂反応を利用する基、米国特許第424
8962号に記載のある分子内求核反応を利用して開裂
反応を起こさせるタイミング基、米国特許第44093
23号もしくは同4421845号に記載のある電子移
動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、
米国特許第45/16073号に記載のあるイミノケタ
ールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基
、または西独公開特許第2626317号に記載のある
エステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせ
る基が挙げられる。
これらの基は複数個連結して用いてもよい。Lはそれら
に含まれるペテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原
子または窒素原子において、Aと結合する。
■、で示される連結基としては、メチレンオキシ、4−
メチレン−3−ピラゾリルオキシ、2(または4)−メ
チレンフェノキシまたは2−カルボニルアミノメチルフ
ェノキシが好ましい例である。
これらの酸素原子において、一般弐N)または(n)の
Aと連結する。またこれらの2価基は置換可能な位置(
例えばメチレン基、またはベンゼン環において)で置換
基を有してもよく、置換基として代表的なものは、アル
キル基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、ドデシ
ル)、アシル基(例えばベンゾイル、アセチル)、アル
コキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)、アルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル)、カルバモイル基(例えばエチルカルバモイル
)、ニトロ基、カルボキシル基、スルホニル基(例えば
メタンスルボニル)、アリール基(例えば4−ニトロフ
ェニル、4−カルボキシフェニル)、ハロゲン原子(例
えばクロル原子、フッ素原子)、またはスルファモイル
基(例えばオクタデシルスルファモイル)などが挙げら
れる。
一般式(II)においてRで示される置換基は、脂肪族
基、芳香族基、複素環基、脂肪族オキシ基、またはアミ
ノ基(無置換アミノ基、脂肪族アミノ基または芳香族ア
ミノ基)が好ましい例である。
これらの置換基において、脂肪族基、芳香族基、もしく
は複素環基の部分構造があるとき、前にR41について
説明したのと同じ意味である。
Rで示される基は特に好ましくは脂肪族基または芳香族
基である。
一般式(II)において窒素原子とともにZが構成する
複素環としては、例えばピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、1,2.4−)リアゾール、インドールまたは
α−ピリドンが挙げられる。これらの複素環はHNくの
水素原子を除いた窒素原子においてA−(L)ffiと
結合し、2個のメチン基の水素原子を除いた炭素原子に
おいてDIおよびNH302Rと各々結合する。複素環
基はさらに置換可能な位置で置換基を有してもよく、置
換基としては、R41が複素環基を表わすとき列挙した
置換基が挙げられる。ただしヒドロキシル基を置換基と
して有しないものが好ましい。
一般式(II)においてDIで示される現像抑制剤基と
しては、詳しくは、ペテロ環チオ基または窒素原子で結
合する含窒素複素環基が挙げられる。
例えば、テトラゾリルチオ、チアジアゾリルチオ、オキ
サジアゾリルチオ、トリアゾリルチオ、ベンズイミダゾ
リルチオ、ベンズチアゾリルチオ、テトラゾリルセレノ
基、ベンズオキサゾリルチオ、ベンゾトリアゾリル、ト
リアゾリル、またはベンゾイミダゾリルが挙げられる。
これらの基は例えば米国特許第3227554号、同3
384657号、同3615506号、同361729
1号、同3733201号、同3933500号、同3
958993号、同3961959号、同414988
6号、同4259437号、同4095984号、同4
477563号または英国特許第1450479号に記
載されているものである。
一般式(If)で示される化合物のなかで好ましい化合
物は下記一般式(I[[)で表わされる。
一般式(DI) DI 式中、A、L、f、DIおよびRは一般式(1)または
(I[)において説明したのと同じ意味を表わし、Zl
 、Zz 、ZsおよびZ4のうち1個はDIと結合す
る炭素原子を表わし、そのメチン基を除<Zl、Zz、
ZlおよびZ4のうち1個はNH30,Rと結合する炭
素原子を表わし、残りの2..2..23およびZ4の
うち2個は置換もしくは無置換のメチン基、または窒素
原子を表わす。
一般式(DI)において、Z9、Z2、ZlまたはZ4
がDIもしくはNH30,Rを置換基に有するメチン基
以外の置換メチン基を表わすとき、代表的な置換基とし
ては、脂肪族基(炭素数1〜16゜例えばメチル、エチ
ル、プロピル、2−ヒドロキシエチル、i−プロピル、
t−ブチル、シクロヘキシル)、芳香族基(炭素数6〜
10゜例えばフェニル、2−クロロフェニル、2−アセ
トアミドフェニル、4−メトキシフェニル)、ハロゲン
原子(例えばクロル、フッ素、ブロム)、アルコキシ基
(炭素数1〜16゜例えばメトキシ、エトキシ、2−メ
トキシエトキシ、2−スルホンアミドエトキシ)、アル
キルチオ基(炭素数1〜16゜例えばメチルチオ、エチ
ルチオ、プロピルチオ、オクチルチオ)、芳香族チオ(
炭素数1〜16゜例えばフェニルチオ、4−t−ブチル
フェニルチオ、4−クロロフェニルチオ、4−メチルフ
ェニルチオ)、スルホニル基(炭素数1〜16゜例エバ
メタンスルホニル、ブタンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル、オクタンスルホニル)、アルコシキカルボニル基
(炭素数2〜16゜例えばメトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜16゜例
えばアセトアミド、ブタンアミド、ベンズアミド、オク
タンアミド)、アシル基(炭素数2〜16゜例えばアセ
チル、ベンゾイル)、カルバモイル!(炭素数1〜16
゜例えば無置換のカルバモイル、N−エチルカルバモイ
ル、N−フェニルカルバモイル)、ウレイド基(炭素数
1〜16゜例えば3−フェニルウレイド、3−ブチルウ
レイド)、スルファモイル基(炭素数O〜16゜例えば
N、N−ジエチルスルファモイル、N−フェニルスルフ
ァモイル)、アミノ基(炭素数O〜16゜N、N−ジエ
チルアミノ、アニリノ)、スルホンアミド基(炭素数1
〜16゜例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド)またはカルボキシル基が挙げられる。
本発明の化合物は、支持体上に少なくとも3つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料に主として鮮鋭度向
上、色再現性良化もしくは粒状性改良の目的で適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応して任意にえ
らべる。
本発明の化合物はこれらの任意の層に添加することがで
きる。感光性乳剤層だけでなくその隣接層、例えば中間
層に用いることができる。また、本発明の化合物は、高
感度層、低感度層など、任意の感度の層に添加できる。
本発明の化合物の添加量は化合物の構造により異なるが
好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀1モルあ
たりlXl0−6から0.5モル、特に好ましくはlX
l0−5からlXl0−’モルである。
本発明の化合物と色画像形成用カプラーとを混合して用
いるときにはその使用モル比は0.01/99.99〜
50150好ましくは1/99〜30/70 (本発明
の化合物/色画像形成カプラー)である。
(化合物例) 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。
CH8 H2 H H C1l! =46 NI′IbυzU、ll 本発明の化合物は、これまで知られている公知の方法、
すなわち、ヘテロ環離脱型カプラーの合成法と同様の方
法によって合成することができる。
例えば、米国特許第4,146,369号、同4241
.168号、同4,076.533号、同4.008,
086号、同4,046.575号、同4,229.5
77号、同4,326,024号、同4,310,61
9号、同4. 301. 235号、ヨーロッパ公開特
許第87388A号、または英国特許第2,132.7
83A号に記載の方法と同様の方法によって合成するこ
とができる。
次に本発明化合物の代表的な合成法について述べる。他
も同様にして合成することができる。
合成例1例示化合物(11の合成 下記合成ルートにより合成した。
加え析出した固形物を口取することにより目的の例示化
合物(11の27gを得た。
合成例2例示化合物(11)の合成 下記合成ルートにより合成した。
化合物1の20g、化合物2の21gおよびトリエチル
アミン5gをN、N−ジメチルホルムアミド300 r
nlに混合し3時間撹拌した。反応混合物を水800 
dに注加し、酢酸エチル500dにより抽出した。油層
をとり、減圧で溶媒を留去した後、残渣にイソプロパツ
ール50ai!およびヘキサン100−を3の5.7g
および4の4.3gをメトキシエタノール30−および
酢酸20mJ!の混合溶媒中4時間加熱還流した。水に
江別し析出した固体を口取した。アセトニトリルと酢酸
エチルとの混合溶媒を用いて再結晶することにより例示
化合物(11)の6.8gを得た。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL)
の順、またはBll/BL/GL/G)l/RH/RL
の順、またはBH/BL/Gll/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)N。
17643 (1978年12月)、22〜23頁、゛
■、乳剤製造(Emulsion preparati
on and types)”、および同No、 18
716 (1979年11月) 、 648頁、グラフ
ィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P
、GIafkides、 Chemic at Ph1
sique Photograph−4que、 Pa
ul Montel+ 1967)、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 Duf
finPhotographic Emulsion 
Chemistry (Focal Press196
6) )、ゼリクマンら著[写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikman
et a+、、 Making and Coatin
g Photographic Emulsion、 
Focal Press+ 1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
米国特許第3.574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434.226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ+ −No
、 17643および同No、 18716に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
塁1剋榎皿   RD17643  RD187161
 化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感度
上昇剤        同 上3 分光増感剤、  2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤       
 649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右a  650頁左〜右欄
8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD ) No、 17643、■−C−Cに記載され
た特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4.3
26,024号、同第4,401,752号、同第4.
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許筒24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0.619号、同第4,351,897号、欧州特許筒
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージ+
−に24220 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーN[124
230(1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−’72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許第4゜500、630号、同第4,540,654
号、同第4,556,630号、同(PCT) 881
04795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228,23
3号、同第4.296,200号、同第2.369,9
29号、同第2,801、171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3゜329、729号、欧州特許筒[21,365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4,75
3,871号、同第4,451,559号、同第4,4
27,767号、同第4,690,889号、同第4,
254゜212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻17643の■
−G項、米国特許第4.163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4.138.258号、英国特許第1,146.36
8号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許筒96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、米国特許4,248.96
2号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338.393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドしクス化合物、欧州特許第173゜3
02A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、No、 11449、同24241.特開
昭61−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第4,553,477号等に記載のりガ
ント放出カプラー、特開昭63−75747号に記載の
ロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレ−1・、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはボスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,
4−ジーter t−アミルフェノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルへキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブデル−
2ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、
炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50°
C以上約160’C以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。
ラテンラス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,541,274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ニバー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、 17643の28頁、および同Nα18
716の647頁右欄から648頁左欄に記載されてい
る。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ、膜膨
潤速度TI/□が30秒以下が好ましい。
膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(2日)で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度T、、tは、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。
例えば、ニー・グリーン(1,にreen)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr、Sci、Eng、)、19巻、
2号1124〜129頁に記載の型のスエロメーター(
膨潤膜)を使用することにより、測定でき、T17!は
発色現像液で30°C13分15秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このT、/2
の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度T、、tは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
α17643の28〜29頁、および同Nα18716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のような+1)1緩衝剤、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン(II4−ジアザビシクロ(2,2,2)
オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムポロンハイドライドのようなカ
プラセ剤、l−フェニル3−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロN、N、N−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、銅(I[)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(DI)もしくはコバルト(III)の’[1錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[I)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他時開昭49
−42,434号、同49−59.644号、同53−
94,927号、同54−35,727号、同55−2
6,506号、同58−163、940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプI・
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893.85
8号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−9
5,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture and Te1evis
ion Engineers第64巻、P、 248〜
253 (1955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会鳩「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のp)lは、4
〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましく
は25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。
更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同5B−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1=フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同5B−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50℃において
使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節線のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(以下余白) 実施例! 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rK単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはg/rrl単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。
U■:紫外線吸収剤、5olvH高沸点有機溶剤、Eχ
F:染料、ExS貫増感色素、ExC;シアンカプラー
、ExM;マゼンタカプラーEχY;イエローカプラー
、cpdi添加剤第1層(ハレーション防止N) 黒色コロイドt1            0.15ゼ
ラチン             2.9V−T I V−2 V−3 olv EχF−1 EχF−2 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.03 0.06 0.07 0.08 0.01 0.01 0.4 0.8 2.3X10−’ 1.4X10−’ 2.3X10” 8.0X10−6 0.17 0.03 0.13 ゼラチン Eχ5−1 Eχ5−2 EχS−5 xS−7 ExC−1 ExC−2 ExC−3 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:1
の内部高Agl型、球相当径 0.65μm、球相当径
の変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) セた布1艮1      0.65 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0,4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布銀量   0.1 ゼラチン              1.0EχS−
12X10−’ EχS −21,2XIQ−’ ExS−52X10−’ ExS−77X10−’ ExC−10,31 E x C−20,01 EχC−30,06 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  6モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量   0.9 0.8 1.6X10−’ 1.6X10−’ 1.6X10−’ 6 XIQ−’ 0.07 0.05 0.07 0.20 4.6X10−’ ゼラチン xS−1 xS−2 EχS−5 xS−7 ExC−1 ExC−4 olv−1 olv−2 pd−7 第5層(中間N) ゼラチン             0.6U V −
40,03 U V −50,04 Cpd−10,1 ポリエチルアクリレートラテツクス  0.08Sol
v−10,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+  4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/r¥み比2.0)塗布銀量   0,18 ゼラチン              0・4EχS 
−32X10−’ ExS−47X10−’ ExS−51XIO−’ ExM−50,11 ExM−70,03 E x Y −80,01 Solv−10,09 S o l v−40,01 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比1:1
の表面高Agl型、球相当径0.5μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量  0.27 ゼラチン              0.6ExS−
32X10−’ ExS−47X10−’ ExS−51XIO−’ ExM−50,17 EχM−70,04 E x Y −80,02 Solv−10,14 Solv−40,02 第8層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1  8.7モル%、銀量比3:4
:2の多層構造粒子、Agl含有量内部から24モル、
0モル、3モル%、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量   0.7 ゼラチン              0.8E x 
S −45,2X10−’ ExS−51XIO−’ E x S −80,3X10−’ ExM−50,I EχM −60,03 EχY −80,02 ExC−10,02 E x C−40,01 Solv−10,25 Solv−20,06 Solv−40,01 Cpd−’7                1XI
O−’第9層(中間層) ゼラチン             0.6Cp d 
−10,04 ポリエチルアクリレートラテツクス  0.12S o
 1 v −10,02 第10層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:1の内部
高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数
25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量  0.68 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、均−Agl型、球相当
径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒子、
直径/厚み比3.0)塗布銀量  0.19 ゼラチン              1.0ExS−
36X10−’ ExM−100,19 Solv−10,20 第11層(イエローフィルターN) 黄色コロイド銀           0.06ゼラチ
ン             0,8Cpd−20,1
3 Solv−10,13 Cp d −10,07 Cp d −60,002 H−10,13 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Ag夏型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量  0.3 沃臭化銀乳剤(Agl  3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量  0.15 ゼラチン              1.8EχS 
−69X10−’ EχC−10,06 ExC−40,03 EχY−90,14 EχY−110,89 Solv−10,42 第13層(中間層) ゼラチン              0.7ExY−
120,20 Solv−10,34 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、多重
双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量  0.
5 ゼラチン             0.5EχS −
61XiO−’ EχY −90,01 EχY−110,20 E x C−10,02 S o I’v −10,10 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.07 p m )塗布銀量  0.12 ゼラチン              0.9U V 
−40,11 UV−50,16 Solv−50,02 H−10,13 Cp d−50,10 ポリエチルアクリレートラテツクス  0.09第16
層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均一Agl型
、球相当径0.07 tt m )塗布銀量  0.3
6 ゼラチン              0.55ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm)           0.28−
1               0.17各層には上
記の成分の他に、乳剤の安定化剤c p d−3(0,
07g/ボ)、界面活性剤Cpd4 (0,03g/n
()を塗布助剤として添加した。
V−1 [IH (t)C2Fw V−2 0■ V−3 H (t)しaHq V X : )’=70:30 (wt%)V olv リン酸トリクレジル olv−2 フタル酸ジブチル olv−5 リン酸トリヘキシル xS−2 xS−3 xS−4 xF xS EχS Eχ5−6 EχS EχS xC−1 H xC EχM−5 xM−6 し1 EχC EχC 0■ (i)CJgOCONH OCH2[;H2S[;Hzしυ2■ しl xM−10 しl xY−8 ExY 9 (a、477.563号に記載のあるカプラー)E
xY pd−5 pd−3 pd−4 p d−7 pd−1 CbH+3 p d−2 pd 試料102〜108の作製 試料101において第12層、第13層および第14層
に添加したExY−9およびExY−12を表1に示し
たカプラーに変更した以外試料101と同様にして試料
102〜108を作製した。
得られた試料を35mmrilに裁断し、以下の■〜■
の評価を行なった。
■白色の像様露光を与えて、下記の現像処理を行ないイ
エロー画像のカブリ+0.2の濃度の相対感度を求めた
■MTF測定用の露光を与えて、同様の現像処理を行な
い常法によってイエロー色像のMTT値を算出した。
■均一な緑色光で露光を与えた後、青色光で像様露光を
与え同様の現像処理を行なった。このとき、イエロー濃
度がカブリ+1.0になる露光量におけるマゼンタ濃度
から、青色光未露光部でのマゼンタ濃度を減じた値を層
間効果として求めた。
比較用化合物およびカラー現像処理工程を以下に示す。
処理方法 工程     処理時間 発色現像    3分15秒 漂   白      1分00秒 漂白定着    3分15秒 水洗(1140秒 水洗(2)1分00秒 安  定        40秒 乾   燥      1分15秒 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液) ジエチレントリアミン五節 酸 1−ヒドロキシエチリデン 1.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 処理温度 38℃ 38℃ 38℃ 35℃ 35℃ 38℃ 55℃ (単位g) 1.0 3.0 4.0 30.0 1.4 ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N−β ヒドロキシエチルアミ ノ)−2−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて pH (漂白液) エチレンジアミン四節酸第 二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四i[二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 1,5■ 2.4 4.5 1.01 10.05 (単位g) 120.0 10.0 100.0 10.0 0.005モル アンモニア水(27%) 水を加えて  H (漂白定着液) 15、0mff1 1、Oj!! 6.3 (単位g) エチレンジアミン四節酸第     50.〇二鉄アン
モニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二     5.0ナトリウム
塩 亜硫酸ナトリウム         12.0チオ硫酸
アンモニウム水溶240.0ml液(70%) アンモニア水(27%)         6.0d水
を加えて            1.0 j2pH7
,2 (水洗液) 水道水をH型性酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/β以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫酸ナトリウ
ム150■/βを添加した。
この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。
(安定液) ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン−p− モノノニルフェニルニー チル(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 水を加えて pH (単位g) 2.0− 〇、3 0.05 1、Op 5.0−8.0 比較カプラー EXY 13(米国特許第4゜ 248゜ 号に記載のあるカプラー) xY 15(同上) xY 14(特開昭第60 203943号 に記載のあるカプラー) l xY−16 (特開昭第62 291645号 に記載のあるカプラー) xY17 (同上) *1)試料m101のDIRカプラー使用量を1.0と
したときの使用モル比で示す。(おおよその感度、階調
を合わせるため使用量を変化させた) *2)試料阻101のカブリ+0.2の濃度を得るのに
必要な露光量を100としたときの相対値で示す。
表1から明らかなように本発明のカプラーを用いた試料
では、鮮鋭度および層間効果ともに優れていた。
実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料201を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/nf単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料201) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀        銀  0.18ゼラチ
ン             0.40第2層(中間層
) 2、5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン           0.18EX−
10,07 E X −30,02 E X −12 B5−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 B5−1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤G 増感色素■ 0.002 0.06 0.08 0.10 0.10 0.02 1.04 銀  0.25 銀  0.25 6.9X10−’ 1.8X10−’ 3、lX10−’ 0.335 0.020 0.060 0.87 銀 1.0 5、lX10づ 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−3 X−10 B5−1 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−3 X−4 X−2 B5−1 B5−2 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 1,4X10−’ 2.3X10−’ 0.400 o、os。
O,015 0,060 1,30 銀  1.60 5.4X10−’ 1.4X10−’ 2.4X10−’ o、oi。
O,080 0,097 0,22 0,10 1,63 0,040 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ X−6 X−1 X−7 X−14 B5−1 B5−3 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤C 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ 0.020 0.80 銀  0.15 銀  0.15 3、OX 10−’ 1.0X10−’ 3.8X10−’ 0.260 0.021 0.030 0.012 0.100 0.010 0.63 銀  0.45 2、lX1O−5 7,0X10−’ 2.6X10−’ X−6 X−14 X−7 B5−1 B5−3 ゼラチン 第9層(第3緑感乳剤層) 乳剤E 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−13 E X −11 X−1 B5−1 B5−2 ゼラチン 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 X−5 0,094 0,00B 0.026 0.160 0.00B 0.50 銀  1.2 3.5X10−S 8.0X10−’ 3.0X10−’ o、ois O,100 0,025 0,25 0,10 1,54 銀 0.05 0.08 B5−1 ゼラチン 第11層(第1青感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 乳剤F 増感色素■ X−9 X−8 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤層) 乳剤G 増感色素■ X−9 X−10 B5−1 ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤H 0,03 0,95 銀  0.08 銀  0.07 銀  0.07 3.5X10−’ 0.721 0.042 0.28 1.10 銀  0.45 2、lX10−’ 0.154 0.007 0.05 0.78 銀 0.77 増感色素■            2.2X10−’
EX−90,20 HBS−10・07 ゼラチン             0.69第14層
(第1保Wi層) 乳剤!            銀  0.5U −4
’                0.11U −5
0,17 HB S −10,05 ゼラチン              1.00第15
層(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径 約1.5μm )        0.543
−1                0.20ゼラチ
ン             1.20各層には上記の
成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤を添加
した。
X I X−2 I X−3 +111 X−6 CJ+3(n) 「 EX−7 EX EX−9 EX−13 し1 し1 EX EX−12 c、o、osoρ X : )’=70:30 (Ht%)V−5 BS ト リクレジルホスフェート ジ−n−ブチルフタレート 増感色素l 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素V 増感色素■ 増悪色素■ 比較カプラー XY14 (米国特許筒4.338.393号 に記載のあるカプラーと類似のカ プラー) 試料202〜203の作製 試料201において第7層および第8層に添加したEX
−14を表2に示したカプラーに変更した以外試料20
1と同様にして試料202および203を作製した。得
られた試料を35m■巾に裁断し標準的な被写体の露光
を与えて実施例1で用いた現像処理または後述の現像処
理を行なった。本発明のカプラーを用いた試料202お
よび203はいずれの処理でも極めて鮮鋭度および色再
現性に優れていた。
処理方法 工  程     処理時間 発色現像     2分30秒 漂白定着     3分00秒 水洗+11    20秒 水洗+21    20秒 安  定         20秒 乾  燥         50秒 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液) ジエチレントリアミン五酢酸 処理温度 40℃ 40℃ 35℃ 35℃ 35℃ 65℃ (単位g) 2.0 酢酸(98%) 漂白促進剤 5.0m1 0.01モル 水を加えて            1.OLp H6
,0 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/L以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20■/Lと硫酸ナトリウ
ム1.5g八を添加した。
この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。
(安定液)            (単位g)ホルマ
リン(37%)         2.0m11−ヒド
ロキシエチリデン 1.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫11 4−(N−エチル−N−(β ヒドロキシエチル)アミン〕 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて  H (漂白定着液) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸 一ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 3.0 4.0 30.0 1.4 1.5■ 2.4 4.5 1.0L 10.05 (単位g) 50.0 5.0 12.0 260、ml ポリオキシエチレン−p −0,3 モノノニルフエニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸      0.05−ナトリ
ウム塩 水を加えて            1.OLp H5
,0−3,0 実施例3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作成した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のg / m単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりのモル
数で示した。
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量      0.2ゼラチン
              2.2UV−10,1 UV−2 Cpd−1 olv−1 olv−2 olv−3 第2層:中間層 微粒子臭化銀(球相当径0.07μ) 0.2 0.05 0.01 0.01 0.08 銀塗布量 0.15 ゼラチン Cpd−2 第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g 110.0モル%、内部高Ag
l型、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数14%、 1.0 0.2 14面体粒子) 銀塗布量 沃臭化銀乳剤(Ag14.0モル%、 内部高Agl型、球相当径0.4μ、 球相当径の変動係数22%、 14面体粒子) 0.26 銀塗布量 0.2 1.0 4.5 X 10−’モル 1.5 X 10−’モル 0.4 X 10−’モル 0.3 X 10−’モル 0.33 0.009 0.023 0.14 ゼラチン ExS−1 ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExC−1 ExC−2(例示化合物(1B)) ExC−3 ExC−6 第4層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag116モル%、 内部高Agl型、球相当径1.0μ、 球相当径の変動係数25%、板状 粒子、直径/厚み比4.0) 銀塗布量      0.55 ゼラチン              0.7ExS−
13X10−’ ExS−2txto−’ E x S −3o、axto−’ E x S −40,3X10−’ E x C−30,05 ExC−40,10 ExC−60,08 第5層:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g 110.0モル%、内部高Ag
l型、球相当径1.2μ、 球相当径の変動係数28%、板状 粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量      0.9 ゼラチン             0・6ExS−1
2X10−’ E x S −20,6X10−’ E x S −30,2X10−’ E x C−40,07 E x C−50,06 Solv−10,12 Solv−20,12 第6層:中間層 ゼラチン              1.0pd−4 第7層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g 11o、oモル%、内部高Ag
l型、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数14%、 14面体粒子) 0.1 銀塗布量      0.2 沃臭化銀乳剤(Ag14.0モル%、 内部高AgI型、球相当径0.4μ、 球相当径の変動係数22%、 14面体粒子) 銀塗布量      0.1 ゼラチン              1.2ExS−
55X10−’ ExS−62X10”” ExS−71XIO−’ ExM−10,41 Ex M−20,10 ExM−50,03 Solv−10,2 5olv−50,03 第8層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、 内部高ヨード型、球相当径1.0μ、 球相当径の変動係数25%、板状 粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量     0.4 ゼラチン              0・35E x
 S −53,5X10−’ E x S −61,4X10−’ E x S −70,7X10−’ ExM−10,09 ExM−30,01 Solv−10,15 Solv−50,03 第9層:中間層 ゼラチン             0・5第10層:
第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g 110.0モル%、内部高Ag
l型、球相当径1.2μ、 球相当径の変動係数28%、板状 粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 ゼラチン xS−5 Eχ5−6 EχS−7 xM−3 xM−4 xC−4 olv−1 第11層:イエローフィルター層 pd−3 ゼラチン olv−1 第12層:中間層 ゼラチン pd−2 第13層:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、 1.0 0.8 2X10−’ 0.8X10−’ 0.8X10−’ 0.01 0.04 0.005 0.2 0.05 0.5 0.1 0.5 0.1 内部高ヨード型、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数14%、 14面体粒子) 銀塗布量     0.1 沃臭化銀乳剤(Ag!4.0モル%、 内部高ヨード型、球相当径0.4μ、 球相当径の変動係数22%、 14面体粒子) 銀塗布量     0.05 ゼラチン             1.0ExS−8
3xlO−’ ExY−10,53 E x Y −20,02 Solv−10,15 第14層:第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g 119.0モル%、内部高Ag
l型、球相当径1.0μ 球相当径の変動係数16%、 14面体粒子) 銀塗布量     0.19 ゼラチン            0.3ExS−82
X10−’ ExY−1、0,22 Solv−10,07 第15層:中間層 微粒子沃臭化銀(Ag112モル%、 均一型、球相当径0.13μ) 銀塗布量     0.2 ゼラチン             0.36第16層
:第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g 114.0モル%、内部高Ag
l型、球相当径1,5μ 球相当径の変動係数28%、板状 粒子、直径/厚み比5.0) 銀塗布量     1.0 ゼラチン             0.5E x S
 −81,5X10−’ ExY−10,2 Solv−10,07 第17層:第1保護層 ゼラチン 1.8 V V 0.1 CI+3 CH。
V 0.2 (C1l□−C−ト] −(CIl□−C→T olv 0.01 COOCII。
oIv−2 0,01 第18層:第2保護層 微粒子臭化銀 (球相当径0.07μ) 銀塗布量 0.18 ゼラチン 0.7 ポリメチルメタクリレート粒子 (直径 1.5μ) 0.2 V 0.02 0.4 p d 1.0 xC R xC xC 国 4G ExC−4 0H ExC c+Jzs xM Cj! xM E xM CI+3 xM xS ExS−2 ExS ExS−4 Js Js =151 ExS−7 olv−1 olv−2 olv−3 ExS CzHs ExS (CHz) asO30 (CHz) tsOJ ’ N (CzHs) xol
v olv pd pd O1+ Cpd Cpd C6Ls(n) Cpd 処理ステップ *補充1i1 : 35 am 11の感光材料1m長
さ当り(発色現像液) ジエチレントリアミン 母液(g) 補充液(g) CaH+ 7sOJ11ctl□CH2Cl120C1
1□CIl□tlO(CIL+)3C11□−CISO
□C1I□C0NII−C11□C11□=Cll5(
hclI□C0NII−C11□以上のように作製した
カラー感光材料を実施例1の現像処理、実施例2の現像
処理または自動現像機を用い下記の処理ステップと処理
液を用いて処理した。
五節酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 4−〔N−エチル−N β−ヒドロキシエチ ルアミノ〕−2−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白液液) 1.3ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄錯 塩 1.3ジアミノプロ パン四酢酸 4.0 30.0 1.3 1.2■ 2.0 5.0 37.0 0.5 3.6 4.7 6.2 1.0L io、o。
1.0L 10.15 母液(g)  補充液(g) (0,36モル/I!、)(0,53モル/ff1)3
.0 4.0 臭化アンモニウム 西1酸 6肖酸アンモニウl、 水を加え′( 西1酸とアンモニアで p H調整 (定着?&) 1.01 pl+4.3 母液(g) 1−ヒトIコー1−シコニチリ ダン−1,1−ジポス ボン酸 」−ヂレンジアミン四酢 酸二すトリウム塩 亜硫酸す]リウノ、 重亜硅酸す1〜リウム チオ硫酸アンモニラ ム水7容7夜(700g/n) ロダンアンモニラ11 チオ尿素 :36 ジチア−1 5,0 0,5 IO50 8,0 170,0m1 100.0 3.0 3.0 1.0 ff pl−13,5 補充液(g) 7.0 0.7 12.0 10.0 200.0m1 150.0 5.0 5.0 8−オクタンジオール 水を加えて      1.Ol 酢酸、アンモニアを加 6.5 えてp H (安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37%) 5−クロロ−2−メチル 4−イソチアゾリン3−オ ン 2−メチル−4−イソチア ゾリン3−オン 界面活性剤 1、ON 6.7 1.2m1 6.0■ 3.0■ 0.4 エチレングリコール        1.0水を加えて
            1.01・pH5,0−7,
0 いずれの処理方法においても試料301は色再現性およ
び鮮鋭度ともに優れていた。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 昭和 t3 年特願第λj2グt/号 ハロゲン化銀力2−写真感光材料

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる化合物を含有することを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式 A−(L)l−B 式中、Aは、現像主薬酸化体と反応して −(L)l−Bとの結合が開裂する基を表わし、LはA
    より開裂した後、Bとの結合が開裂する基を表わし、B
    は窒素原子でA−(L)lと結合する、5ないし7員の
    、炭素原子数2ないし6個の含窒素不飽和複素環基を表
    わし、該複素環基は環構成炭素原子においてスルホンア
    ミド基および現像抑制剤基もしくはその前駆体を置換基
    として有する基であり、lは0ないし2の整数を表わす
    。 lが2のとき2個のLは同じものまたは異なるものを表
    わす。
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