JPH02251950A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは新規のＤＩＲカプラー（ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＩ
ｎｈｉｂｌｔｏｒ　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　Ｃｏｕｐｌｅ
ｒ）を含有することにより色画像の鮮鋭度及び粒状性に
優れかつ発色現像液の汚染のないハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはマロンジアニリド系カプラーが使
われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピラ
ゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、ピラゾロトリア
ゾール、シアノアセトフェノンまたはインダシロン系カ
プラーが使われ、シアン色画像を形成するためには主と
してフェノール系カプラー、例えばフェノール類および
ナフトール類が使われる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者においては、色素像を形成する
カプラーは、ハロゲン化銀乳剤中に添加されている。乳
剤中に添加されるカプラーは、乳剤結合剤マトリックス
中で非拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要がある
。

さて、従来より、現像時に画像の濃度に対応して現像抑
制剤を放出する化合物を、写真感光材料中に含有させる
ことが知られている。この化合物は一般的には発色現像
薬の酸化生成物と反応して、現像抑制剤を放出する型の
もので、代表的なものとしてはカプラーの活性位に、活
性位から離脱したときに現像抑制作用を有する基を導入
したいわゆるＤＩＲカプラーが知られている。ＤＩＲカ
プラーは発色現像主薬の酸化生成物とカップリングして
色素を形成する一方、現像抑制剤を放出する。

ＤＩＲカプラーとしては米国特許第３，２２７゜５５４
号、同３，７０１，７８３号、同３，６１５．５０６号
、同３，６１７，２９１号などに記載の化合物、またこ
れらの化合物を更に改良したものとして米国特許第４，
２４８．９６２号、特公昭５５−３４９３３号に記載の
化合物が知られている。

ＤＩＲカプラーは上記の明細書などより周知の如く、エ
ツジ効果による色像の鮮鋭度の向上、重層効果による色
再現性の向上などの目的のために用いられる。

公知のＤＩＲカプラーは、ある程度の性能を有してはい
るが性能的にさらに改良することが望まれていた。とく
に公知のＤＩＲカプラーでは、発色現像時に放出される
現像抑制剤が感光材料より処理液中に拡散すると処理液
中に蓄積される結果、処理液が現像抑制作用を示すとい
う欠陥があった。

大量の感材を連続的に処理する方法、すなわち商業的に
普通行なわれる処理方法では、常に一定の階調を得るこ
とが困難であり、ＤＩＲカプラーより放出される現像抑
制剤による処理液汚染は重大な問題であった。

この問題を解決するため、以前より便宜的な対策が行な
われていたがいずれも欠点があった。たとえば、ＤＩＲ
カプラーの使用量を制限するという方法、発色現像処理
液を頻繁に新しいものと取り換える方法、あるいはあら
たに微粒子乳剤層を感材に設け、感光層より流失する現
像抑制剤を捕獲する方法などである。これらの方法はＤ
ＩＲカプラーによる写真性改良効果を小さ（したり、ま
たはコストの大巾な増加を伴うなどの欠点があった。

一方、米国特許（ＵＳ）第４４７７５６３号及び特開昭
５８−２０５０号にはこの問題を根本的に解決する方法
としてＤＩＲカプラーより放出される現像抑制剤が現像
液中の成分（例えば水酸イオン、ヒドロキシルアミン等
）の作用によって現像抑制剤を失なうように設計された
ＤＩＲカプラーが提案されている。しかしながら、該特
許に記載のＤＩＲカプラーより放出される現像抑制剤の
なかでメルカプト置換複素環については、現像抑制性の
現像液中での失活の早さが適切でないことが判明した。

更に特開昭６３−２５４４５３号には、これらを改良し
たＤＩＲカプラーが開示されている。

該特許記載の現像抑制剤であるメルカプトテトラゾール
系現像抑制剤は、その化合物自体熱に対して不安定であ
り、分解しやすく、製造上の欠点を有していた。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は、第１に画像の鮮鋭度および粒状
性のより優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

本発明の目的は第２に現像液汚染のない、かつ製造適性
に優れしかも安価なりＩＲ化合物を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物に
よって達成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と反応し
て、 を開裂する基を表わし、Ｌ、は一般式（Ｉ）で示される
Ｌｌの左側の結合が開裂した後、右側の結合（ＣＢ）、
との結合）が開裂する基を表わし、Ｂは、Ｂの左側の結
合が開裂した後、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と
反応して右側の結合が開裂する基を表わし、Ｌ、は一般
式（Ｉ）で示されるし、の左側の結合が開裂した後、右
側の結合（イオウ原子との結合）が開裂する基を表わし
、Ｘは、イオウ原子、酸素原子もしくは置換イミノ基を
表わし、Ｌ、はアルキレン、アリーレンを表わし、Ｒは
、炭素原子数１〜６のアルキル基もしくは炭素原子数６
〜ｌｏのアリール基を表わし、ａ、ｍおよびｎは各々０
または１を表わし、ｐは０ないし３の整数を表わし、ｑ
は０ないし１の整数を表わす、ここでｐが複数のとき、
ｐ個の（ｔ−＋　）ａ　−（Ｂ）　、は各々同じものま
たは異なるものを表わす。

一般式（Ｉ）で示される化合物が現像時には例えば下記
の反応式によって表わされる。Ｐ＝１のときの例を示す
。

Ｔ。

Ａ　−（Ｌｌ）、　−（Ｂ）、−（ｔ、ｚ）、−ＤＩ　
　−一（Ｌｌ）。

−（Ｂ）ヨー（Ｌり１ｌ−Ｄｒ −一→（Ｂ）−−（Ｌｔ）− ＴΦ −ＤＩ　−−→（Ｌｔ）Ａ−ＤＩ　　−一→［１１式中
、Ａ、　Ｌｌ　、　Ｂ、　Ｌ、！、　　ａ、　ｍおよび
ｎは一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表わ
し、Ｔのは現像主薬酸化体を意味する。

次に一般式（Ｉ）で示される化合物について詳しく以下
に説明する。

一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。

Ａで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジ
アニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基）、マ
ゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン型、ピラゾ
ロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾール型などの
カプラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノー
ル型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第２４９４５
３号に記載のイミダゾール型または特願昭６３−２５０
３３２号に記載のチアゾール型などのカプラー残基）お
よび無呈色カプラー残基（例えばインダノン型またはア
セトフェノン型などのカプラー残基）”が挙げられる。

また、米国特許第４３１５０７０号、同４１８３７５２
号、同４１７４９６９号、同３９６１９５９号、または
同４１７１２２３号に記載のへテロ環型のカプラー残基
であってもよい。

Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基とは、現像主
薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロールＬＬ、４
−ナフトハイドロキノン類、１．２−ナフトハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジド類ま
たはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これら
の基は具体的には例えば特開昭６１−２３０１３５号、
同６２−２５１７４６号、同６１−２７８８５２号、米
国特許第３３６４０２２号、同３３７９５２９号、同３
６３９４１７号、同４６８４６０４号またはＪ、　Ｏｒ
ｇ、　Ｃｈｅｗ、、　、２Ｌｉ、　５８　Ｂ　（Ｉ９６
４）に記載されているものである。

一般式（ｒ）においてり、およびり、で表わされる連結
基は例えば、米国特許第４１４６３９６号、同４６５２
５１６号または同４６９８２９７号に記載のあるヘミア
セタールの開裂反応を利用する基、米国特許第４２４８
９６２号に記載のある分子内求核反応を利用して開裂反
応を起こさせるタイミング基、米国特許第４４０９３２
３号もしくは同４４２１８４５号に記載のある電子移動
反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米
国特許第４５４６０７３号に記載のあるイミノケクール
の加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、ま
たは西独公開特許第２６２６３１７号に記載のあるエス
テル加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が
挙げられる。

ＬｌおよびＬ２はそれに含まれるヘテロ原子、好ましく
は酸素原子、イオウ原子または窒素原子において、各々
ＡまたはＡ−（ＬＩ　）、−（Ｂ）。

などと結合する。

一般式（Ｉ）においてＢで表わされる基はＡ−（Ｉ，＋
）、より開裂した後、酸化還元基となる基またはカプラ
ーとなる基であり、それらは前にＡについて説明したの
と同じ意味である。Ｂで表わされる基は現像主薬酸化体
と反応して離脱する基（すなわち、一般式（Ｉ）におい
てＢの右側に結合する基）を有する。Ｂで示される基は
例えば特開昭６３−６５５０号においてＢで表わされる
基、米国特許第４４３８１９３号においてＣ０ＵＰ（Ｂ
）で表れされる基または米国特許第４６１８５７１号に
おいてＲＥＤで表わされる基が挙げられる。Ｂはそれに
含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子
または窒素原子においてＡ−（Ｌｌ）、と結合するのが
好ましい。

一般式（Ｉ）においてＸは、酸素原子、イオウ原子もし
くは置換イミノ基を表わし、置換イミノ基を表わす時、
Ｘは−Ｎ−と表わされＲ＋　は好ましくは、炭素原子数
１〜８のアルキル基もしくは炭素原子数６〜１０のアリ
ール基を表わす。

次に一般式（Ｉ）で示される化合物について好ましい範
囲を説明する。

式中、ｐはＯないし２が好ましい。

式中、ＬＩおよびＬｔで示される連結基としては、メチ
レンオキシ基、４−メチレン−３−ピラゾリルオキシ基
、２（または４）−メチレンフェノキシ基または２−カ
ルボニルアミノメチルフェノキシ基が好ましい例である
。これらの酸素原子においては、一般式（Ｉ）のＬｌま
たはＬアの左側の結合手に連結する。またこれらの２価
基は置換可能な位置（例えばメチレン基、またはベンゼ
ン環において）で置換基を有してもよく、置換基として
代表的なものは、アルキル基（例えばメチル、エチル、
イソプロピル、ドデシル）、アシル基（例えばベンゾイ
ル、アセチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル）、カルバモイル基（例え
ばエチルカルバモイル）、ニトロ基、カルボキシル基、
スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリール基
（例えば４−ニトロフェニル、４−カルボキシフェニル
）、ハロゲン原子（例えばクロル原子、フッ素原子）、
またはスルファモイル基（例えばオクタデシルスルファ
モイル）などが挙げられる。

−ａ式（Ｉ）においてＢで表わされる基は好ましくは、
ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、ナ
フトハイドロキノン類、オルト位もしくはバラ位アミノ
基置換フェノール！！（アミノ基はスルホニル基、脂肪
族基、芳香族基もしくは複素環基などにより置換されて
もよい）、ビスフェノール類または上記の化合物におい
てベンゼン環の部分を含窒素芳香族類（例えばピリジン
類、ピラジン類、ピリミジン類、ピリダジン類、キノリ
ン類、イソキノリン類など）に置き換えた基を表わす。

これらは、芳香族アルコールのヒドロキシル基より水素
原子を除いたところの酸素原子を介して、または芳香族
アミン類のアミノ基より水素原子を除いたところの窒素
原子を介して結合する。

Ｂで表わされる基として特に好ましくは、下記一般式で
表わされる基である。

式中、＊印は、一般式（Ｉ）においてＡもしくはＬｌと
結合する位置を表わし、＊＊印は、一般と結合する位置
を表わす。

式中りは、ヒドロキシル基、芳香族スルホンアミド基、
脂肪族スルホンアミド基または複素環スルホンアミド基
を表わし、Ｗは脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、了り
−ルチオ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、スルフ
ァモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、アシル基、ニトロソ基、アシルオキシ基、
ウレイド基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、複素環基
、複素環チオ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、スルホ基、アミノ基、ア
ニリノ基、スルフィニル基、スルファモイルアミノ基、
チオアシル基、チオウレイド基、または複素環アミノ基
を表わす。

ｂはＯまたは１〜３の整数を表わし、ｂが２以上のとき
Ｗは同じものまたは異なるものを表わし、２つのＷが隣
接するときにはそれらが２価基となって連結し、ベンゼ
ン環への縮合環を形成する場合も含まれる。

そのような例として、ベンゾノルボルネン類、クロマン
類、インドール類、ベンゾチオフェン類またはインダゾ
ール類が挙げられる。ＷおよびＤの部分構造に脂肪族基
の部分があるとき、炭素数１〜２２、好ましくは１〜１
０であり、鎖状または環状、直鎖または分岐、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基である。Ｗおよ
びＤの部分構造に芳香族基を含むとき炭素数は６〜１０
であり、好ましくは置換または無置換のフェニル基であ
る。

一般式（Ｉ）において、Ｒは好ましくは置換または無置
換の炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖アルキル基を表わ
し、例としてメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、５ｅｃ−７’チル、ｎ
−ペンチル、イソペンチル、２．２−ジメチルプロピル
、２−エチルブチル、ｎ−ヘキシル、２−メトキシエト
キシ、２−クロロエトキシ、シクロプロピル、シクロブ
チル、シクロペンチル、またはシクロヘキシル等が挙げ
られる。Ｒとして特に好ましくは炭素数１〜４の無置換
アルキル基である。

一般式（Ｉ）においてＸは好ましくはイオウ原子もしく
は−Ｎ−基（Ｒ，は前に説明したのと同し意味である）
を表わす。

一般式（［）においてり、はアルキレン基もしくはアリ
ーレン基を表わし、好ましくはアルキレン基を表わす０
例としてメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン等があげ
られる。

一般式（Ｉ）で示される化合物は耐拡散型である場合が
好ましく、特に好ましくは耐拡散基はＡ。

ＬｌまたはＬ！に含まれる場合である。

一般式（Ｉ）において特に好ましい化合物はＡがカプラ
ー残基を表わすときである。

一般式（Ｉ）において特に好ましい化合物はａ＝ｏ、ｍ
−０，ｐ−０，ｑ−０かつｎ−１のとき、ａ＝ｏ、ｍ＝
１．Ｐ”Ｉｔ　　ｑ−０かつｎ−０のとき、またはａ＝
ｏ、ｍ＝ｏ、ｐ−０＋　　ｑ−。

かつｍ＝ｏのときである。これらの化合物は重層効果に
よる色再現性およびエツジ効果による鮮鋭度において特
に優れる。

一般式（Ｉ）で示される化合物の例および合成法につい
ては一般式（Ｉ）について、Ａ、Ｌｌ　。

Ｂ、およびり、について説明のため引用した公知の特許
もしくは文献、特開昭６３−３７３４６号および同６１
−１５６１２７号によって示されている。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、高感度層、低感度
層または中怒度層など任意の層に用いることができ、ま
た感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に用い
ることができる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の構造や用途
により異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存
在するｆ！１１モルあたりｌＸｌ０−’〜０．５モル、
特に好ましくはｌＸｌ０−’〜１×１０−１モルである
。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物はある層にお
いて単独に用いてもよいし、公知のカプラーと併用して
もよい、他の色画像形成カプラーと併用する場合、本発
明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物と他の色画像形成
カプラーとのモル比率（本発明の一般式（ｒ）で表わさ
れる化合物／他の色画像形成カプラー）は、０．１／９
９．９〜９０／１０、好ましくは１／９９〜５０１５０
である。

（化合物例） 以下に本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるわけではない。

Ｏｇ （Ｉ日） Ｈ Ｈ３ Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ３゜ｌｈｌ ０■ 本発明のこれらの化合物は例えば米国特許第４゜１４６
．３９６号、第４，２４８，９６２号、同第４，４２１
，８４５号、同第４，４７７．５６３号、特開昭５０−
５５３３２号、同５２−４８６６６号、同５７−１８８
０３５号、同５日−９８７２８号、同５８−２０５１５
０号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７
号、同５Ｂ−２０９７３８号、同５８−２０９７４０号
、同６０−１０７０２９号、同６１−２３１５５３号、
同６１−２３３７４１号等に記載の方法により合成する
ことができる。以下に合成例を示す。

合成例１　例示化合物（Ｉ）の合成 下記（スキーム１）に従い例示化合物（Ｉ）を合成した
。

１ｂｃＨｔｃｏ−Ｃ−Ｃ−ＯＣＨｚＣＴ。

−一一−−−−−−−→ＨｚＣ）ＩｚＣＣ−Ｃ−ＮＨ−
ＮＨｚＨｓＣＨｚＣＯ−Ｃ−Ｃ−ＮＨ−ＮＨ−Ｃ−ＳＫ
（スキーム１） １、　中間段階生成物（５２）の合成 シュウ酸ジエチル５０ｇをエタノール１３０ｊｆに溶解
し、これを−５０℃に冷却かくはんした。

この溶液にヒドラジンｌ水和物（含量８０％）１５ｇを
エタノール８０Ｊｄに溶かした溶液を約１５分間で滴下
した０滴下終了と同時に結晶が析出し、０°Ｃまで温度
を上昇させ、濾過し、母液を濃縮した。得られた油状物
にエーテル約３００Ｉｄを加えて冷却かくはんし、析出
する結晶を濾過し、シュウ酸エチルエステルヒドラジド
（５１）を２５ｇ得た。得られた（５１）をエタノール
２００ｄに溶かし、二硫化炭素４２ｄを加えかくはんし
つつ、これに水酸化カリウム８，４ｇをエタノール１２
０’ｄに溶かした溶液を滴下した。室温で２時間かくは
んした後、氷冷し、析出したカリウム塩を濾過、エタノ
ールで洗浄し、Ｎ′−エトキサリルージチオカルバジン
酸カリウム塩３０．３ｇを得た。

得られたＮ′−エトキサリルージチオカルバジン酸カリ
ウム酸３０．０ｇを濃硫酸３０−を−１０℃に冷却した
ものに少量ずつ加えよくかくはんした。約２０分後、均
一な水アメ状となり、これに直ちに氷水３００ｄを加え
てよくかくはんした。

析出した淡黄色の結晶を濾過し、（５２）を１８１ｇ（
６３％）得た。

（２）例示化合物（Ｉ）の合成 得られた５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール
−２−カルボン酸エチルエステル（５２）、３．０ｇお
よびトリエチルアミン１．６ｇを塩化メチレン２０Ｉｄ
に溶解し、α−ブロモ−α−（４−メトキシベンゾイル
）−２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアセト
アニリド（５３）の粉末９．４ｇを加えた。２時間かく
はんの後、反応液をＩＮ希塩酸５０ｄ次いで水１５０Ｉ
ｄで２回洗浄し！縮した。

濃縮物にエタノール４０ｄを加え晶析することにより目
的とする例示化合物（Ｉ）の白色結晶を７．５ｇ得た。

収率は６８％であった。下記に例示化合物（Ｉ）の元素
分析値を示す。

ＨＣＮ 計算値　　６．０１％　５８．００％　　５．９７％実
測値　　５．９８％　５７．８６％　　６．０３％合成
例（２）　例示化合物（２９）の合成下記スキーム２に
従い、例示化合物（２９）を合成した。

特開昭６３−２８４１５９号に記載の方法に従い、化合
物（５４）２．１ｇ、化合物（５５）、２．５ｇおよび
トリフェニルホスフィン６８２■をテトラヒドロフラン
４０Ｈ１に溶解し、還流下２時間攪拌した０反応復水約
１００ｄ、酢酸エチル１００Ｉｄ加え、２回抽出し、１
０％炭酸水素ナトリウム水溶液で３回洗浄した後、ＩＮ
塩酸で洗い、水洗して中和した。酢酸エチル層を無水硫
酸ナトリウムで充分乾燥し、減圧下、酢酸エチル層を留
去し、残渣にアセトニトリルを加え晶析し、目的の例示
化合物（２９）を１．６ｇ得た。

下記に例示化合物（２９）の元素分析値を示す。

ＨＣＮ 計算値　　５．１０％　５２．４８％　　６．９５％実
測値　　４．９０％　５２．３０％　　６．８５％本発
明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、
赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１５が設
けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
あり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１＝４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることかで°きる
０通常は、支持体に向かって順次窓光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非怒光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高怒度
緑感光性７Ｗ　（ＧＷ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）
／高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＩＩＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、”！、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎα１８７１６　（Ｉ
９７９年１１月）　、　６４Ｂ頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｎ＋ｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｊｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｎ＋１ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９６６）
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（ν、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　
　ａ＋、＋　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３　、５７４、．６２８号、同３，６５５，
３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
．４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージー１−−Ｎ
ＣＬ　１７６４３および同ｋ　１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

益孤剋■皿　　　並Ｈ旦Ｌ　他月ｌｊ １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右憫　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンクカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５．−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６５
４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４，７７５
．６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４２
７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２
５４゜２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４，
７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第４，７７７、１２０号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制荊
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４７８２．０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多角量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドフクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号に記載の離脱後腹色する色素を放出するカプラ
ー、１１．Ｄ、Ｎ１１１１４４９、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第４，５５３．４７７号等に記載のりガ
ント放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載の
ロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４
，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙
げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５　’
Ｃ以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，４−ジー１−アミルフェニル）イ
ソツクレート、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フタ
レートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど
）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシヘンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−Ｌｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０°
Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特願昭６２−
２３８０９６号に記載のベンゾイソチアゾロン、ｎ−ブ
チルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、２−　
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー、感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　ＮＩＩＬＬ７６４３の２８頁、および同Ｎα１８
７１６の６４７頁右憫から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ爪以下であり、かつ、膜膨
潤速度Ｔ１７！が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／！は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、［！ｎｇ、）＋　１９
巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／
ｆは発色現像液で３０°Ｃ，３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴＩ
／！の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１／、は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤ＩＩＩ厚から、式：（ｉ大膨潤膜
厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真怒光材料は、前述のＲＤ、　
ｌｌｈ　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎａ　１
８７１６の６１５左闘〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ρ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ、
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル、４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ。

トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合
物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなりＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カナコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、１−フェニル、３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ
、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［
［）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
ヨ鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）ｉｆ塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化の
ために、さらに低いｐ）Ｉで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒１，１２７，７
１≦号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許筒９６６．４１０号、同２．７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４２，４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５
，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会場「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ＩＯ分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０＾２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（以下余白） （実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗り層を設けであるトリアセチルセルロースフィルム
支持体上に下記に示したような乳剤層を塗布することに
より、試料１０１を作成した。

（試料１０１） （Ｉ）　　ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　・・・・・・・・・銀０．３ｇ
／ポゼラチン　　　　　　　・・・・・・・・・　１．
０ｇ／ｒｒｆ（２）中間層 ゼラチン　　　　　　　・・・・・・・・・　１．０ｇ
／ｒｒｆ（３）乳剤層 ネガ型沃臭化銀（平均粒子サイ ズ０．７μｍ粒径に関する変 動係数１６％の単分散乳剤、 沃化銀７モル％）　　・・・・・・・・・　１．２ｇ１
０ｆＥＸ　−１２−−−−・−・・−０，３０ｇ／ｎ（
ＥＸ−１３・・・・・・・・・０．３０ｇ／ポＨＢＳ−
１　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．３０ｇ／
ボゼラチン　　　　　　　・・・・・・・・・　２．０
ｇ／ｒｒｆ（４）保護層 Ｈ−１・・・・・・・・・０．１０ｇ／ボゼラチン　　
　　　　　・・・・・・・・・　２．０ｇ／ｎｆ（試料
１０２〜１０６） 試料１０１の乳剤層に比較用化合物および本発明の化合
物をそれぞれ２Ｘ１０−’ｍｏｌ　／ｒｄの塗布量にな
るように添加し、試料１０２〜１０６を作成した。

これら試料を２０°Ｃ相対湿度５０％条件下に２８日（
Ａ条件）および４０°Ｃ相対湿度８０％条件下に２８日
（Ｂ条件）放置後、センシトメトリー用露光およびＭＴ
Ｆ値測定パターンを通して露光し、後記発色現像処理を
行なった。得られた結果を第１表に示した。

ＭＴＦの測定は、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３　ｒｄ
　ｅｄ、　　（マクミラン社刊、ミーズ著）に記載の方
法にならった。

発色現像処理は下記の処理工程に従って３８°Ｃで実施
した。

発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　２分１０秒 定　　着　　　　　　　３分２０秒 水　　　洗　　　　　　　１分１５秒 安　　定　　　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は以下の通りであった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．４ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　　
　　１．３ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．
４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて Ｈ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ４、５ｇ １．０ｆｆｉ １０、０ １００゜ １０゜ １５０゜ １０゜ １゜ ６゜ １．０ｇ ４、０ｇ １７５．０ｄ ４、６ｇ １、０２ Ｈ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリキシエチレン−Ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて ６．６ ２、　０Ｉｄ ０、３ｇ １、０２ 第１表から本発明の化合物を含有する試料は、本発明外
の化合物を含有する試料に比べ、Ｂ条件のような強制劣
化条件下でもほとんどその性能変化、劣化のないことが
明らかである。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料２０１を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料２０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・１１０．１８ゼラチン・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０゜ＥＸ−１・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０、ＥＸ−３・・・・・・・・・・・・・・・
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜Ｕ
−１・・・・・・・・・・・・・・・　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜Ｕ−２・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・０゜ＨＢＳ−１・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０゜ＨＢＳ−２・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０゜ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１゜第３層
（第１赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モ ル％、平均粒径０．７０μ）・・・・・・銀０゜増感色
素！・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・６．９Ｘ１増感色素■・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・１．８Ｘ１増感色素
■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３．ＩＸ１Ｘ１増感■・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・４．０ＸＩＥＸ−２・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．３ＨＢＳ−１・・・・・・・
・・　・・・　・・・・・・・・・・・・・・・０．０
０．０ セラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・１旧・・・・・・旧・・１．２０第４層（第２赤感乳
剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１！８モ ル％、平均粒径０．７５μ）・・・・・・銀１．２０増
感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１旧
・・５．ｌＸｌ０−’増感色素■・・・・・・・旧・・
・旧旧旧・・・・弓、４Ｘ１０−５増感色素■・旧・・
・・・・・・・・・・・・・旧・・・・・２．３Ｘ１０
−’増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・旧・・・・・３．０Ｘ１０−’ＥＸ−２・・・・・・
・・・・・・・・・・１旧・・・・・・・・・・・・・
・０．３００ＥＸ−３・・・・・・・・・・・・・旧・
・・・・・旧・・・１旧・・０．０５０ＥＸ−１０・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　・・
・・・・０．００４ＨＢＳ−２・・・・月・・・・・・
旧・・・・・・旧・・・旧・・０．０５０ゼラチン・・
・・・・・旧・・・・・・・・・旧・・・・・・旧・・
・・・１．３０第５層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４ モル％、平均粒径１．００μ）・・・銀１．　６０増感
色素■・・・・・・・旧・・・旧・・・・・・・・・・
・５．４Ｘ１０−’増感色素■・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・旧・・・・・１．４Ｘ１０−’増感色
素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・２．４Ｘ１０−’増感色素■・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・！旧・・３、ｌＸｌ０−’
Ｘ−５ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−１１ Ｂ５−１ ゼラチン 第６層（中間層） Ｂ５−２ ゼラチン ＥＸ−１４ 第７層（第１緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化！Ｉ６モ ル％、平均粒径０．６５μ）・旧・・銀０゜増感色素Ｖ
・・・・・・・・・・・・・旧・・・・・・・・・・・
３．　　ＯＸＩ増感色素■・・・・・・・旧・・・旧・
・・・・・・・・・・１．ＯＸＩ増感色素■・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・旧・・・・・３．８ＸＩ
Ｒ−４・・・・・・・旧・・・旧・・・旧・・・旧・・
・旧・・・・・ｏ、。

ＥＸ−６・・・・・・・旧・・・旧・・・・・・・・・
旧・・・旧・・０．　２ＥＸ−１・・・・旧・・・旧・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、。

ＥＸ−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．　０１、０６ ０、０２ ０、０１ ０．１５０ ０．０５５ ０．０６０ ０．００５ ０、３２ １、６３ ＥＸ−８・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．　０２５ＨＢＳ−
１・・・　・・・・・・　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．１００ＨＢＳ−４・・・　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０６
０ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．７５第８層（第
２緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モ ル％、平均粒径０．７０μ）・・・・・・銀０．８０増
感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・２．ｌＸｌ０−’増感色素■・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７．０Ｘ
ＩＯ−’増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・２．６Ｘ１０−’Ｒ−４・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．０１９ＥＸ−６・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０．１５０ＥＸ−８・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０１０
ＥＸ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　・・・・・・ｏ、ｏｏｓＥＸ−７・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．０１２ＨＢＳ−１・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０，６０ＨＢＳ−４・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０５
０ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．１０第９
７！（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２ モル％、平均粒径１．０μ）・・・・・・・・・銀１．
　２増感色素Ｖ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・３．５Ｘ１０−’増感色素■・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８
．０Ｘ１０−’増感色素■・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・３．０Ｘ１０−’ＥＸ−
６・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・０．０６５ＥＸ−１・・・・
・・　・・・・・・・・・・・・・・・　・・・・・・
・・・０．０２５ＨＢＳ−２・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　・・・・・・・・・０．５
５ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　・・・・・・・・・１．７４第１０層
（イエローフィルターＪｉ） 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・銀０．０５ＥＸ−１４・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　・・・・・・・・・・・・
・・・０．０４ＨＢＳ−１・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
０２ゼラチン　・・・　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．９５第１１層（
第１青感乳斉Ｉ層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モ ル％、平均粒径０．６μ）・・・・・・・・・！！０．
２４増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０．８５ＥＸ−８・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０．１２ＥＸ−１１・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０３
０ＨＢＳ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２８ゼラチン
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・１．２８第１２層（第２
青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０ モル％、平均粒径０．８０μ）・・・ｉｏ、４５増感色
素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・２．ｌＸｌ０”’ＥＸ−９・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
・・・０．２０ＥＸ−１０・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０１５ＨＢ
Ｓ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・０．０３ゼラチン・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０．４６第１３層（第３青感乳
剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１０ モル％、平均粒径１．２μ）・・・・・・銀０．７７増
感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・２．２Ｘ１０−’ＥＸ−９・・・・・・　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
・・・０．２０ＨＢＳ−１・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　・・・　・・・０．０７ゼラ
チン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・０．６９第１４層（第１
保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モ ル％、平均粒径０．０７μ）・・・・・・１！０．０７
Ｕ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１１Ｕ
−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１７ＨＢ
Ｓ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・−・・・・・・・・０．９０ゼラチン・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・１．００第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１．５μｍ）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．５４Ｓ−１・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０，０５Ｓ−２・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．０５ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　・・・・・・・・・０，７２
各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−２や界
面活性剤を添加した。

（試料２０２〜２０４） 試料２０１の第７Ｎおよび第８層に添加した比較用化合
物Ｒ−４を比較用化合物Ｒ−５に２倍モル、本発明の化
合物（Ｉ）に３倍モル、（９）に０．６１倍モルで置き
換えた以外は同様にして試料２，０２〜２０４を作成し
た。

これら試料を２０″Ｃ相対湿度６０％条件下に１４日（
Ｃ条件）、および４５°Ｃ相対温度８０％条件下に１４
日（Ｄ条件）放置後センシトメトリー用露光、およびＭ
ＴＦ値測定用露光を与えてスーパーＨＲ−１００２４枚
撮り３００本（３本に１本は煽光済のもので処理した下
記の平衡処理液にて発色現像処理した。得られた結果を
第２表に示す。

発色現像処理 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　１分 漂白定着　　　　　３分１５秒 水洗■　　　４０秒 水洗■　　　１分 安　　定　　　　　　　４０秒 乾　燥（５０°Ｃ）　１分１５秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料１Ｍ当り発色現像
は１２００ｄ、他は水洗を含めて全て８００ｄとした。

又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料１イ当り５
０ｄであった。

（発色現像液） 母　液　　　補充液 ジエチレントリアミ ン五酢酸 ｌ−ヒドロキシルチ リデン−１，１− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） −２−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて １．０ｇ ２、４ｇ ４、５ｇ １、０Ｅ １、１　ｇ ２、６ｇ ５、０ｇ １、０１ ＰＨ１０，０ （漂白液）　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 １０．０５ １２０．０ｇ １０．０ｇ １０．０ｇ １００．０ｇ ５Ｘ１０−３モル アンモニア水を加えて 水を加えて （漂白定着液）　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム ｐＨ６゜ １゜ ５０゜ ５゜ １２゜ ０ｇ ０ｇ ０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　２４０ｄアンモ
ニア水を加えて　　　　　ｐＨ７，３水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　ＩＩ！。

（水洗水） カルシウムイオン３２■／！、マグネシウムイオン７．
３■／Ｉ！、を含む水道水をＨ最強酸性カチオン交換樹
脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラ
ムに通水し、カルシウムイオン１、　２ｍｇ／ｉ！、、
マグネシウムイオン０．　４■／ｆｌに処理した水に、
二塩化イソシアヌル酸ナトリウムをＩ！！、当り２０■
添加して用いた。

（安定液）　母液・補充液共通 ホルマリン（３７％Ｗ／−Ｖ）　　　　　２．Ｏ−ポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０）　　　　　　　　　　０．３ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１２ｐＨ５，８ （乾　液） 乾燥温度は５０°Ｃとした。

またスーパーＨＲ−１００の代わりに試料２０１〜２０
４で処理した各々の平衡処理液にて得られた結果もあわ
せて第２表にまとめた。

第２表から、本発明の試料はＣ条件とＤ条件での感度、
ＭＴＦ値の変動が少な（、また平衡処理時での処理液汚
染も著しく少ないことが明らかである。

実施例１． ２、で用いた化合物の構造 Ｘ−１ Ｘ−２ Ｘ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ ＥＸ−９ ＥＸ ＥＸ ＥＸ−８ Ｃ１；。

ＥＸ−１１ ＥＸ−１２ ０Ｍ ＣＨ！ ＥＸ−１３ ＨＢＳ−４ Ｃ１，＝ＣＨ−５ｏ□−ＣＨｚＣＯＮＨ−ＣＨｚす１ ＣＨｚ＝Ｃ）Ｉ−５Ｏｘ−ＣＨｚＣＯＮＨ−ＣＨｚＢ５
−１ トリクレジルフォスフェート Ｂ５−２ ジブチルフタレート Ｂ５−３ ビス （２−工、チルヘキシル） フタμ −ト Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

■ （ＣＨｚ）　ｘＳＯ３ｅ （ＣＨｚ）　５ｓＯＪａ ■ 比較用化合物 Ｒ−１ １９４４号の化合物 （米国特許第３２２７５５４号に包含される化合物） （特開昭６３−２５４４５３号の化合物側）２５４４５
３号の化合物（３））

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において下記一般式
   （ I ）で表わされる化合物を少なくとも一種含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と反応し
   て、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を開裂する基を表わし、Ｌ＿１は一般式（ I ）で示さ
   れるＬ＿１の左側の結合が開裂した後、右側の結合（（
   Ｂ）＿ｍとの結合）が開裂する基を表わし、Ｂは、Ｂの
   左側の結合が開裂した後、芳香族第一級アミン現像薬の
   酸化体と反応して右側の結合が開裂する基を表わし、Ｌ
   ＿２は一般式（ I ）で示されるＬ＿２の左側の結合が
   開裂した後、右側の結合（イオウ原子との結合）が開裂
   する基を表わし、Ｘは、イオウ原子、酸素原子もしくは
   置換イミノ基を表わし、Ｌ＿３はアルキレンもしくはア
   リーレンを表わし、Ｒは、炭素原子数１〜６のアルキル
   基もしくは炭素原子数６〜１０のアリール基を表わし、
   ａ、ｍおよびｎは各々０または１を表わし、ｐは０ない
   し３の整数を表わし、ｑは０ないし１の整数を表わす。 ここでｐが複数のとき、ｐ個の（Ｌ＿１）＿ａ−（Ｂ）
   ＿ｍは各々同じものまたは異なるものを表わす。