JPH01224754A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真性有用基を現像時に利用可能にすること
ができる新規な化合物を含有する写真感光材料に関する
ものである。

（従来の技術） 減色法カラー写真感光材料では、従来より鮮鋭度の改良
、粒状性の改良、色再現性の改良、脱銀性の改良あるい
は高感度化などを目的として多くの研究が行われてきた
。

その一つの技術が写真性有用基を放出するカプラーの利
用である。写真性有用基とは現像抑制剤、漂白促進剤、
染料、かぶらせ剤または現像薬などが代表的な例である
。写真性有用基をカプラーのカップリング位より開裂す
るカプラーに加えて最近ではカップリング位より、写真
性有用基を開裂するカプラーを放出するカプラーが開示
されている。

例えば特開昭６０−２０３９４３号、四６２−２９１６
４５号、同６０−１８５９５０号または同６０−２１３
９４４号に記載のあるカプラーが知られている。

前記の一群のカプラーに加えて、従来より、酸化還元反
応を経て写真性有用基を放出することができる一群の化
合物が知られている。

例えば、現像抑制剤を放出するハイドロキノン誘導体と
しては、米国特許第４，１４４，０７１号、米国特許第
４，３７７．６３４号、米国特許第４，３３２，８７８
号などに記載の化合物をあげることができる。

ハロゲン化銀溶剤を放出するハイドロキノン誘導体とし
ては米国特許第４，４５９，３５１号に記載の化合物か
知られている。

これらの公知化合物はある程度の性能を有するが、より
一層の改良か望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、鮮鋭度の改良、粒状性の改良、色再現
性の改良、脱銀性の改良または高感度なカラー写真感光
材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料によって達成された。

一般式（１） ％式％ （式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応して、Ａを除く残
基との結合が開裂する基を表わし、ＬはＡとの結合が開
裂した後、Ｌ？除く残基との結合か開裂する基を表わし
、Ｘは−Ｎ−，，（とともに５負もしくは６員の含窒素
へテロ瑠を構成するための有機残基を表わし、Ｒは水素
原子、置換基またはＰＵＧを表わし、ＰＵＧは写真性有
用基を表わし、ａは０または１を表わす。） 本発明の化合物が現像処理時ＰＵＧを放出する反応過程
は下記のように推定される。

ＰＵＧ　　　　　　　　　　　　ＰＵＧ（ｉ） （ｉｉ）　　　　　　　（ｉｉＤ 式中、Ｔｏは現像主薬酸化体を表わし、Ａ、Ｌ、ａ、Ｘ
、ＲおよびＰＵＧは一般式（Ｉ）において説明したのと
同じ意味を表わす、上記のスキームより本発明化合物の
特徴が理解される。すなわち本発明の化合物では、Ｐ　
、Ｕ　Ｇの放出される速度およびＰＵＧの到達距離は、
Ａより放出される中間化合物（ｉｉ）もしくは（ｉｉｉ
）のＴ■との反応速度によって影響される。それらの調
節はＰＵＧの有するそれぞれの目的に合わせて容易に行
うことができる。

中間化合物（ｉｉ）もしくは（ｉｉｉ）で示される化合
物はＰＵＧが現像抑制剤であるとき、一種のＤＩＲカプ
ラー（現像抑制剤放出カプラー）であり、例えば特開昭
５２−８２４２３号に記載のものである。

一般式（Ｉ）においてＡで表わされる基はカプラー残基
または酸化還元基である。

Ａがカプラー残基を表わすとき、例えばイエローカプラ
ー残基（例えば開鎖ケトメチレン型カプラー残基）、マ
ゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン型、ピラゾ
ロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型などのカプ
ラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノール型
、ナフトール型などのカプラー残基）、および無呈色カ
プラー残基（例えばインダノン型、アセトフェノン型な
どのカプラー残基）が挙げられる。また、米国特許第４
，３１５，０７０号、同４，１８３゜７５２号、同４，
１７４，９６９号、同３，９６１，９５９号または同４
，１７１，２２３号に記載のへテロ環型のカプラー残基
であってもよい。

一般式（Ｉ）においてＡがカプラー残基を表わすとき、
下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）
、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ　−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃ
ｐ−７）、（Ｃｐ−８）または（Ｃｐ−９）て表わされ
るカプラー残基であるときがさらに好ましい例である。

これらのカプラーはカップリンク速度が大きく好ましい
。

一般式（Ｃｐ−１） 一般式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ−４） 一般式（Ｃｐ　−５） 一般式（Ｃｐ−６） Ｈ 一般式（Ｃｐ−７） ０甘 一般式（Ｃｐ−８） Ｈ 一般式（Ｃｐ−９） 上式において自由結合手は一般式（Ｉ）においで −Ｒ ＵＧ の結合する位置を表わす。

上式にお″てＲ５１’　Ｒ５２゛Ｒ５：ｌ・”５４’　
Ｒ５５・Ｒ５６゛Ｒ５７゛Ｒ５８゛Ｒ５９’　Ｒ６０’
　Ｒ６１’　Ｒ６２’またはＲ６３が耐拡散基を含む場
合、それは炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１
０ないし３０になるように選択され、それ以外の場合、
炭素数の総数は１５以下が好ましい、ビス型、テロマー
型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基
のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結
する。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよ
い。

以下にＲ５１〜Ｒ６３、ｄおよびｅについて詳しく説明
する。以下でＲ４、は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ４□は芳香族基または複素１基を表わし
、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４５は水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。

ＲはＲと同じ意味を表わす。Ｒ５２およびＲ５３は各々
Ｒ４□と同じ意味を表わす。Ｒ５４はＲ４□と同はＲ４
、と同じ意味の基を表わす。Ｒ５６およびＲ５７は各々
Ｒ基と同じ意味の基、Ｒ４１Ｓ−基、す。Ｒ５８はＲ４
１と同じ意味の基を表わす。Ｒ５゜はＲＯ−基、Ｒ４□
Ｓ−基、ハロゲン原子、またはｄが複数のとき複数個の
Ｒ５９は同じ置換基または異なる置換基を表わす。また
それぞれのＲ５９か二価基となって連結し環状構造を形
成してもよい。

環状構造を形成するための二価基の例としてはＲ４３Ｒ
４３ ないし４の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表わす
−Ｒ６０はＲ４□と同じ意味の基を表わす。

ＲはＲと同じ意味の基を表わす。Ｒ６□はＲ４，と同じ
意味の基、Ｒ４、Ｃ０ＮＨ−基。

Ｒ０ＣＯＮＨ−基、Ｒ４１Ｓ０２ＮＨ−基、Ｒ４３〇−
基、Ｒ４、Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ０ＣＯ−基、
Ｒ４３０−Ｓ　Ｏ□−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基またはＲ４３ＣＯ−基を表わす。ｅはＯないし４
の整数を表わす、複数個のＲまたはＲ６３があるとき各
々同じものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（ｔ）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（１）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、１，１，３．３−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０．好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる。好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例とし
ては２−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニル、２−
フリル、２−イミダゾリル、ピラジニル、２−ピリミジ
ニル、１−イミダゾリル、１−インドリル、フタルイミ
ド、１，３．４−チアジアゾール−２−イル、ベンゾオ
キサゾール−２−イル、２−キノリル、２，４−ジオキ
ソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル、２，４−ジオ
キソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル、スクシンイ
ミド、フタルイミド、１，２．４−トリアゾール−２−
イルまたは１−ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、ＲＯ−基、Ｒ４６Ｓ−基、ＲＣｏ−基、ＲＯＳＯ□−
基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ４
６は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
４７、Ｒ４８およびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味であ
る。

次にＲ５１〜Ｒ６３、ｄおよびｅの好ましい範囲につい
て説明する。

Ｒ５、は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒ５□、Ｒ５３およびＲ５５は芳香族基が好ましい。Ｒ
５４しい、Ｒ５６およびＲ５□は脂肪族基、Ｒ４□〇−
基、またはＲ４□Ｓ−基が好ましい。Ｒ５８は脂肪族基
または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）におい
てＲ５９は塩素原子、脂肪族基またはＲ４□Ｃ０ＮＨ−
基が好ましい、ｄは１または２が好ましい、Ｒ６ｏは芳
香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてＲ５９
はＲ４ＩＣＯＮ　Ｈ−基が好ましい、一般式（Ｃｐ−７
）においてｄはｌが好ましい。Ｒ６□は脂肪族基または
芳香族基が好ましい、一般式（Ｃｐ−８）においてｅは
０またはｌが好ましい。Ｒ６□としてはＲ４□０ＣＯＮ
Ｈ−基、ＲＣ０ＮＨ−基、またはＲ４□５０２ＮＨ−基
が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の５位が好
ましい。Ｒ６３としてはＲ４□Ｃ０ＮＨ−基、はシアノ
基が好ましい。

次にＲ５１〜Ｒ６３の代表的な例について説明する。

Ｒ５□としては（１）−ブチル、４−メトキシフェニル
、フェニル、３−　（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド）フェニル、４−オクタデシル
オキシフェニルまたはメチルが挙げられる。Ｒ５□およ
びＲ５３としては２−クロロ−５−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル、２−クロロ−５−ヘキサデシルスルホ
ンアミドフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドフェニル、２−クロロ−５−’（４−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル、２−
クロロ−５−（２−（２，４−ジー七−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド）フェニル、２−メトキシフェニル、
２−メトキシ−５−テトラデシルオキシカルボニルフェ
ニル、２−クロロ−５−（１−エトキシカルボニルエト
キシカルボニル）フェニル、２−ピリジル、２−クロロ
−５−オクチルオキシカルボニルフェニル、２，４−ジ
クロロフェニル、２−クロロ−５−（１−ドデシルオキ
シカルボニルエトキシカルボニル）フェニル、２−クロ
ロフェニルまたは２−エトキシフェニルが挙げられる。

Ｒ５４としては、３−　（２−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）ベンズアミド、３−　（
４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド）ベンズアミド、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドアニリノ、５−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド）ベンズアミド、２−クロロ−５−ドデセ
ニルスクシンイミドアニリノ、２−クロロ−５−（２−
（３−１−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラ
デカンアミド）アニリノ、２，２−ジメチルプロパンア
ミド、２−（３−ペンタデシルフエノキシ）ブタンアミ
ド、ピロリジノまたはＮ、Ｎ−ジブチルアミノが挙げら
れる。Ｒ５５としては、２゜４．６−ドリクロロフエニ
ル、２−クロロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、
２．３−ジクロロフェニル、２，６−ジクロロ−４−メ
トキシフェニル、４−　（２−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）フェニルまたは２゜６−
ジクロロ−４−メタンスルホニルフェニルが好ましい例
である。Ｒ５６としてはメチル、エチル、イソプロピル
、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、３−
フェニルウレイド、３−ブチルウレイド、または３−　
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルが挙げ
られる。Ｒ５７としては３−　（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル、３−　［４−（２−［４−（
４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシコテト
ラデカンアミド）フェニル］プロピル、メトキシ、エト
キシ、メチルチオ、エチルチオ、メチル、１−メチル−
２−（２−オクチルオキシ−５−［２−オクチルオキシ
−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニ
ルスルホンアミトコフェニルスルホンアミド）エチル、
３−（４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホンアミ
ド）フェニル）プロピル、１．１−ジメチル−２−（２
−オクチルオキシ−５−（１，ｌ、３．３−テトラメチ
ルブチル）フェニルスルホンアミド）エチル、またはド
デシルチオが挙げられる。

Ｒ５Ｂとしては２−クロロフェニル、ペンタフルオロフ
ェニル、ヘプタフルオロプロピル、１−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、３−　（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、２．４−ジ−ｔ−
アミルメチル、またはフリルが挙げられる。Ｒ５９とし
ては塩素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イ
ソプロピル、２−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド、２−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ヘキサンアミド、２−　（２，４−ジ−ｔ−
オクチルフェノキシ）オクタンアミド、２−（２−クロ
ロフェノキシ）テトラデカンアミド、２．２−ジメチル
プロパンアミド、２−　（４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ）テトラデカンアミド、また
は２−　（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシア
セトアミド）フェノキシ）ブタンアミドが挙げられる。

Ｒ２Ｏとしては４−シアノフェニル、２−シアノフェニ
ル、４−ブチルスルホニルフェニル、４−プロピルスル
ホニルフェニル、４−エトキシカルボニルフェニル、４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルフェニル、３．４−
ジクロロフェニルまたは３−メトキシカルボニルフェニ
ルが挙げられる。Ｒ６、としてはドデシル、ヘキサデシ
ル、シクロヘキシル、ブチル、３−　（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル、４−　（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチル、３−ドデシルオキシプ
ロピル、２−テトラデシルオキシフェニル、ｔ−ブチル
、２−（２−へキシルデシルオキシ）フェニル、２−メ
トキシ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル、２−
ブトキシフェニルまたはｌ−ナフチルが挙げられる。Ｒ
６□としてはイソブチルオキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、４−メチ
ルベンゼンスルホンアミド、ベンズアミド。

トリフルオロアセトアミド、３−フェニルウレイド、ブ
トキシカルボニルアミノまたはアセトアミドが挙げられ
る。Ｒ６３としては、２．４−ジーを一アミルフェノキ
シアセトアミド、２−　（２，４−ジーｔ−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ
−ジオクチルスルファモイル、ドデシルオキシカルボニ
ル、塩素原子、フッ素原子、ニトロ基、シアノ基、Ｎ−
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルス
ルファモイル、メタンスルホニルまたはヘキサデシルス
ルホニルが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＡが酸化還元基を表わすとき、一
般式ＣＩ）は詳しくは下記一般式（Ｒ−１）で表わされ
るものである。

一般式（Ｒ−１） 式中、Ｌ、Ｘ、Ｒ，ＰＵＧおよびａは一般式（Ｉ）にお
いて説明したのと同じ意味を表わし、ＰおよびＱはそれ
ぞれ独立に酸素原子または置換もしくは無置換のイミノ
基を表わし、ｎ個のＺおよびＹの少なくとも１個は（Ｌ
）　　と結合するメチン基を表わし、その他のＺおよび
Ｙは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表
わし、ｎは工ないし３の整数を表わしくｎ個のＺ、ｎ個
−のＹは同じものもしくは異なるものを表わす）、Ａ　
およびＡ２はおのおの水素原子またはアルカすにより除
去されうる基を表わす。ここでＰ、Ｚ、Ｙ、Ｑ、Ａ　　
およびＡ２のいずれか２つの置換基が２価基となって連
結し環状構造を形成する場合も包含される。例えば（Ｚ
＝Ｙ）　　がベンザン募、ピリジン環などを形成する場
合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基で置換されたイミノ基である
ときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

一般式（Ｎ−１） ＊−Ｎ−＊＊ ０２−Ｇ ここに＊印はＡ　またはＡ２と結合する位置を表わし、
＊＊印は−（ｚ　＝　Ｙ−）−の自由結合手の一方と結
合する位置を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル
、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプロピル
）、炭素数１〜ｌＯの置換または無置換の芳香族基（例
えばフェニル、４−メチルフェニル、ｌ−ナフチル、４
−ドデシルオキルフェニル）、またはへテロ原子として
窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選ばれる４
員ないし７員環の複素環基（例えば２−ピリジル、１−
フェニル−４−イミダゾリル、２−フリル、ベンゾチエ
ニル）が好ましい例である。

Ａ１およびＡ２がアルカリにより除去されつる基（以下
、プレカーサー基という）を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されつる基、米国特
許第４，００９．０２９号に記載の逆マイケル反応を利
用した型のプレカーサー基、米国特許第４，３１０゜６
１２号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子
内求核基として利用する型のプレカーサー基、米国特許
ｉ３，６７４，４７８号、同３．９３２，４８０号もし
くは同３，９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系
を介して電子移動し、それにより開裂反応を起こさせる
プレカーサー基、米国特許第４，３３５，２００号に記
載の環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反
応を起こさせるプレカーサー基または米国特許第４，３
６３，８６５号、同４，４１０，６１８号に記載のイミ
ドメチル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。

一般式（Ｒ−１）において好ましくはＰが酸素原子を表
わし、Ａ２が水素原子を表わすときである。

一般式（Ｒ−１）においてさらに好ましくは、２または
Ｙが、Ｌと結合するメチン基である場合を除いて他のＺ
およびＹが置換もしくは無置換のメチン基であるときで
ある。

一般式（Ｒ−１）で表わされる化合物のなかで特に好ま
しいものは下記一般式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表
わされる。

一般式（Ｒ−２） 一般式（Ｒ−３） 式中、Ｌ、ＰＵＧ、Ｒ，Ｘ、ａ、Ｐ　、Ｑ、Ａ１および
Ａ２は一般式（Ｒ−１）において説明したのと同じ意味
を表わし、Ｒ１は置換基を表わし、ｑは工ないし３の整
数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ１は同じで
も異なっていてもよく、また２つのＲ１が隣接する炭素
上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって連結
し環状構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼ
ン縮合環となり、例えばナフタレン類、ベンゾノルボル
ネン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン
類、キノリン類、ベンゾフラン類、２．３−ジヒドロベ
ンゾフラン類、インダン類またはインデン類などの環構
造となり、これらはさらに１個以上の置換基を有しても
よい、これらの縮合環に置換基を有するときの好ましい
置換基の例、およびＲ１が縮合環を形成していないとき
のＲ１の好ましい例は以下に挙げるものである。すなわ
ち、脂肪族基（例えばメチル、エチル、アリル、ベンジ
ル、ドデシル）、芳香族基（例えばフェニル、ナフチル
、４−フェノキシカルボニルフェニル）、へロダン原子
（例えば塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、ヘキサデシルオキシ）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ、ドデシルチオ、ベンジルチオ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、４−ｔ−オクチルフ
ェノキシ、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ、４−ドデシルオキシ
フェニルチオ）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカ
ルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−３−
（２，４−ジー七−アミルフェノキシ）プロピルカルバ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、２−シアノエトキシカルボニル、エトキシカルボニル
、ドデシルオキシカルボニル、３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロポキシカルボニル）、アリール
オキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル、４
−ノニルフェノキシカルボニル）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエ
ンスルホニル）、スルファモイル基（例えばＮ−プロビ
ルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスル
ファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル）、アシルアミノ基（例えばアセトア
ミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、４−　（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、２−
　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）テトラデ
カンアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデシルスル
ホンアミド）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル
、ミリストイル、バルミトイル）、ニトロソ基、アシル
オキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、ラウ
リルオキシ）、ウレイド基（例えば３−フェニルウレイ
ド、３−（４−シアノフェニルウレイド）、ニトロ基、
シアノ基、複素環基（ペテロ原子として窒素原子、酸素
原子またはイオウ原子より選ばれる４員ないし６員環の
複素環基、例えば２−フリル基、２−ピリジル、１−イ
ミダゾリル、１−モルホリノ）、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメ
トキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ
、ドデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホ基、アミ
ノ基、アリールアミノ基（例えばアニリノ、４−メトキ
シカルボニルアニリノ）、脂肪族アミノ基（例えばＮ、
Ｎ−ジエチルアミノ、ドデシルアミノ）、スルフィニル
基（例えばベンゼンスルフィニル、プロピルスルフィニ
ル）、スルファモイルアミノ基（例えば３−フェニルス
ルファモイルアミノ）、チオアシル基（例えばチオベン
ゾイル）、チオウレイド基（例えば３−フェニルチオウ
レイド）、複素環チオ基（例えばチアジアゾリルチオ）
、イミド基（例えばスクシンイミド、フタルイミド、オ
クタデセニルイミド）または複素環アミノ基（例えば４
−イミダゾリルアミノ、４−ピリジルアミノ）などが挙
げられる。

上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は１〜３２．好ましくは１〜２０であり、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換また
は無置換の脂肪族基である。

上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分かあ
るとき炭素数は６〜１０であり、好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。一般式（Ｉ）においてＡは
好ましくはカプラー残基である。

一般式（Ｉ）においてして表わされる基は本発明におい
ては用いても用いなくてもよい。用いない（ａ＝Ｏ）方
が好ましいが、用いるときにはその例としては下記の公
知の連結基またはタイミング基が挙げられる。

（１）へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり、下
記一般式で表わされる基である。ここに＊印は一般式（
Ｉ）において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は一
般式（Ｉ）において右側に結合する位置を表わす。

一般式（Ｔ−１） 基を表わし、ＲおよびＲ６６は水素原子または置換基を
表わし、Ｒ６□は置換基を表わし、ｔは１または２を表
わす。ｔが２のとき、２つのす。ＲおよびＲ６６が置換
基を表わすときおよびＲ６□の代表的な例は各々Ｒ６９
基、Ｒ６９ＣＯ−基、に説明したＲ　と同じ意味の基で
あり、Ｒ７０はＲ４３と同じ意味の基である。Ｒ６５、
Ｒ６６およびＲ６７の各々は２価基を表わし、連結し、
環状構造を形成する場合も包含される。一般式（Ｔ−１
）で表わされる基の具体例としては以下のような基が挙
げられる。

＊−３ＣＨ２−＊＊ （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌ　ｉ　ｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は一般式（ｒ）において左側に結合する位置
を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）において右側に結合す
る位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子また
はイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表わ
し、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂で
きる基でありＬ　ｉ　’ｎ　ｋはＮｕとＥとが分子内求
核置換反応することができるように立体的に関係づける
連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具
体例としては例えば以下のものである。

ネ一〇 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり、下記一般式で表わされる
基である。

一般式（Ｔ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ６５、Ｒ６６およびｔは（
Ｔ−１＞について説明したのと同じ意味を表わす、具体
的には以下のような基が挙げられる。

（４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４）　　　　　一般式（Ｔ−５）（５）イ
ミノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基てあり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） ＊−Ｗ−Ｃ ＼ ＊　＊ 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ６８はＲ６□と同じ
意味を表わす、一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。

α 一般式（Ｉ）においてＲは好ましくは、芳香−ＣＯＲ基
、−０Ｒ１、胤−５Ｒｔ　を基、一５ｏ２Ｒ１１基、シ
アノ基、ハロゲン原子、復業わす。ここでＲおよびＲ１
□は各、々前に説明したＲおよびＲ４３と同じ意味を表
わす。芳香族基、複素環基および脂肪族基の意味は前に
説明したのと同じ意味である。

一般式（Ｉ）に３いてＸか−Ｎ−Ｃ＝とともに形成する
５員もしくは６員の含窒素へテロ環としては例えば下記
の例が挙げられる。

式中、＊印は一般式（Ｉ）においてＡ−（Ｌ）８と結合
する位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）Ｒ１３は置換
基を表わし、前に芳香族基が置換基を有するとき、置換
基の例として列挙したものが好ましい例であり、ｂは０
ないし２の整数である。ｂが複数のとき複数個のＲ１３
は同じものまたは異なるものを表わす。Ｒ１４は脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。Ｒ１５は水素原
子またはＲ１３と同じ意味の基を表わす。ｂが２であり
２個のＲ１３が存在するとき、それぞれが２価基となり
結合して環状構造を形成してもよい。そのような例とし
てベンゼン縮合環が挙げられる。

一般式ＣＩ）においてＰＵＧで表わされる写真的に有用
な基としては例えば、現像抑制剤、現像促進剤、造核剤
、カプラー、拡散性あるいは非拡散性色素、脱銀促進剤
、脱銀抑制剤、ハロゲン化銀溶剤、競争化合物、現像薬
、補助現像薬、定着促進剤、定着抑制剤、画像安定化剤
、色像安定化剤、写真用染料、減感剤、金属イオンと錯
形成して色素を形成する配位子、蛍光増白剤なと、ある
いは、これらの前駆体が挙げられる。

上記のなかで代表的なものは現像抑制剤である。例えば
テトラゾリルチオ基（例えばｌ−フェニルテトラゾリル
チオ、１−（４−メトキシカルボニルフェニル）テトラ
ゾリルチオ、１−エチルテトラゾリルチオ、ｌ−ブチル
テトラゾリルチオ、１−（２−メトキシカルボニルエチ
ル）テトラゾリルチオまたは１−（４−ヒドロキシフェ
ニル）テトラゾリルチオ）、１，３．４−チアジアゾリ
ルチオ基（例えば５−メチルチオ−１，３゜４−チアジ
アゾリルチオ、５−ブチルチオ−１゜３．４−チアジア
ゾリルチオ、５−（ｌ−メトキシカルボニルエチルチオ
）−１，３，４−チアジアゾリルチオまたは５−（２−
メトキシカルボニルエチルチオ）　　−１，３，４−チ
アジアゾリルチオ）、１，３．４−オキサジアゾリルチ
オ基（例えば５−メチル−１，３，４−オキサジアゾリ
ルチオ、５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾリル
チオ）、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリル
チオ基、ベンゾトリアゾリル基（例えば５−フェノキシ
カルボニルベンゾトリアゾリル、５，６−シメチルベン
ゾトリアゾリル、５−ブロモベンゾトリアゾリル）、ペ
ンゾインダゾリル基などが挙げられる。

現像抑制剤およびその他のＰＵＧの例および機を后につ
いては、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，４０
９，３２３号、同４，４７７．５６３号、同４，３９０
，６１８号、同４，５１８．６８２号、同４，５５５，
４７７号、リサーチ・ディスクロージャー、１９７３年
１ｔｅ■Ｎｏ。

１１４４９号および特開昭６１−２０１２４７号などに
記載されている。

一般式（Ｉ）においてＰＵＧで表わされる基が漂白促進
剤を表わすときその例としては公知の漂白促進剤残基が
挙げられる０例えは米国特許第３．８９３，８５８号明
細書、英国特許第１，１３８．８４２号明細書、特開昭
５３−１４１６２３号公報に記載されている如き種々の
メルカプト化合物、特開昭５３−９５６３０号公報に記
載されている如きジスルフィド結合を有する化合物、特
公昭５３−９８５４号公報に記載されている如きチアゾ
リジン誘導体、特開昭５３−９４９２７号公報に記載さ
れている如きイソチオ尿素誘導体、特公昭４５−８５０
６号公報、特公昭４９−２６５８６号公報に記載されて
いる如きチオ尿素誘導体、特開昭４９−４２３４９号公
報に記載されている如きチオアミド化合物、特開昭５５
−２６５０６号公報に記載されている如きジチオカルバ
ミン酸塩類、米国特許ｆ５４５−５２８３４号明細書に
記載されている如きアリーレンジアミン化合物等である
。これらの化合物は、分子中に含まれる置換可能なヘテ
ロ原子において、一般式（Ｉ）におけるＰＵＧの代りに
結合するのが好ましい例である。

ＰＵＧが漂白促進剤を表わすとき、それはさらに好まし
くは下記一般式（Ｘ［Ｉ）、（ＸＩ）または（Ｗ）で表
わされる基である。

一般式（ＸＩＩ） 一般式（ＸＩ） 一般式（双） 式中、＊印は一般式（Ｉ）における 表わし、Ｒ３□は炭素数１〜８、好ましくは１〜５の２
価の脂肪族基を表わし、Ｒ３□はＲ３□と同じ意味の基
、炭素６〜ｌＯの２価の芳香族基または３員ないし８員
環、好ましくは５員もしくは６員環の２価の複素環基を
表わし、Ｘｌは一〇−１し、ｘ２は炭素数６〜１０の芳
香族基を表わし、ｘ３はＳと結合する少なくとも１個の
炭素原子を環内に有する３員ないし８員環の、好ましく
は５員または６員環の複素環基を表わし、Ｙｌはカルボ
キシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒ
ドロキシル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ基
（炭素数１〜４の脂肪族基で置換されていてもよい）、
−ＮＨＳＯ２−Ｒ３５もしくは一８Ｏ□ＮＨ−Ｒ３５基
を表わしくここで塩とはナトリウム塩、カリウム塩もし
くはアンモニウム塩などを意味する）、Ｙ２はＹｌで説
明したのと同じ意味の基もしくは水素原子を表わし、ｒ
はＯまたはｌを表わし、見は０ないし４の整数を表わし
、ｍは１ないし４の整数を表わしＵは０ないし４の整数
を表わす、ただし、ｍ個のＹｌはな位着において結合し
、ｍが複数のときｍ個のおよびＲ３５は各々水素原子ま
たは炭素数１〜８、好ましくは１〜５の脂肪族基を表わ
す。Ｒ３１ないしＲ３５か脂肪族基を表わすとき鎖状も
しくは環状、直鎖もしくは分岐、飽和もしくは不飽和、
置換もしくは無着換のいずれてあってもよい。無置換か
好ましいか、置換基としては例えばハロゲン原子、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ、エチルチオ）などが挙げられる
。

Ｘ　て表わされる芳香族基およびＲ３□が芳香族基を表
わすときの芳香族基は置換基を有してもよい。例えば、
前記脂肪族置換基として列挙したものが挙げられる。

Ｘ　で表わされる複素環基およびＲ２が複素環基を表わ
すときの複素環基はへテロ原子として酸素原子、イオウ
原子もしくは窒素原子を有する飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換の複素環基である０例えばピリジン環
、イミダゾール環、ピペリジン環、オキシラン環、スル
ホラン環、イミダゾリジン環、チアゼピン環またはピラ
ゾール環などが挙げられる。置換基としては前記脂肪族
基置換基として列挙したものなどが挙げられる。

一般式（Ｘ［［）で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものが挙げられる。

一８ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０２Ｈ −５ＣＨ２ＣＯ２Ｈ −８ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −８ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ −３（ＣＨ）　　ＣＣＨ２０Ｈ 一５ＣＨＣＨＮＨＣＯＣＨ３ 一般式−（Ｘｌｌｌ）て表わされる基の具体例としては
例えば以下のものか挙げられる。

−ｓ　＋ｃ　ｏ□Ｈ ０２Ｈ −８＋ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ０２Ｈ ０２Ｈ 一般式（Ｗ）で表わされる基の具体例としては例えば以
下のものが挙げられる。

本発明のカプラーは、高感度層または低感度層など任意
の層に用いることがてき、また感光性ハロゲン化銀乳剤
層もしくはその隣接層に用いることがてきる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の添加量は化
合物の構造や用途により異なるが、好ましくは同一層も
しくは隣接層に存在する銀１モル当り１ｘｌＯ’から１
モル、特に好ましくはｌ×１０　　から５ｘｌＯ’モル
である。

本発明の一般式（Ｉ）て表わされる化合物はある層にお
いて単独に用いてもよいし、公知のカプラーと併用して
もよい。他の色画像形成カプラーと併用する場合、本発
明化合物と他の色画像形成カプラーとのモル比率（本発
明のカプラー／他の色画像形成カプラー）は、０．１／
９９．９〜９０／１０、好ましくは５／９５〜５０１５
０である。

以下１本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体
例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。

（化合物例） ３Ｈ７ ヘーヘ 合成例　例示化合物（１）の合成 下記合成ルートにより合成した。

け 十 例示化合物（１） 化合物１３０ｇおよび２　４０ｇをクロロホルム１００
ｍ１とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｍ１の混合溶
媒に混合し、６０℃に加温した。

３時間反応させた後、室温に冷却し、ジクロロメタン２
００ｄを加え、２％の水酸化ナトリウム水溶液５００ｍ
１を加え激しく攪拌した６分液ロートに移し、油層をと
り、さらに１度水洗浄した後、希塩酸および水洗浄をこ
の順で行った。油層をとり、減圧で溶媒を留去し、残留
物をカラムクロマトグラフィーを用いて分離精製した。

酢酸エチルとヘキサンのｌ：３の混合溶媒を用いて溶出
し、目的の例示化合０１（１）１３．５ｇを得た。

本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていれＣｆ′よく、ハロゲン化銀
乳剤層および非感光性層の層数および帰順に特に制限は
ない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同じであるか感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。

しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
は同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく１
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また時開
１］ｉ’Ｊ５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号
明細書に記載されているように、支持体から最も遠い側
から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列す
ることもてきる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向つて感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双品面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”Ｉ−乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同Ｎｏ、１８７１６　（１
９７９年１１月）、６４Ｂ頁、グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学Ｊ、７オーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））　、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗
布］、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
＋ａａｎｅｔ　　ａｌ、　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　
　Ｃｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　
）などに記載された方法を用いて調製することかできる
。

米国特許ｔｊＩＩ３．５７４，６２８号、同３，６５５
．３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　）　
　、　　１５１　４巻、　２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４．２２６号、同４，４１４
，３１０号、同４゜４３３．０４８号、同４，４３９，
５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によりて組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ　１７５４３　　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右右下強色増感剤　　
　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　
２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右右下
および安定剤 ６　光吸収剤、２５〜２６頁　　６４９頁右右下フィル
ター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄 ８　色素画一像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　同上１１　　可
塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右右下Ｚ　　塗
布助剤、　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１゜９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は油出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−〇〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６゜７６０号、米国特許第３，９７３，９
６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，
６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許９５４，３
１０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許
節７３，６３６号、米国特許節３，０６１，４３２号、
同第３．７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
、２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号
、米国特許節４，５００，６３０号、同第４，５４０，
６５４号、同第４，５５６，６３０号等に記載のものが
特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許節４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同。

第２，８９５，８２６号、同第３．７７２，００２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４．０１１号
、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２
９，７２９号、欧州特許節１２１．３６５Ａ号、同第２
４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、
同第４．３３３．９９９号、同第４，４５１，５５９号
、同第４．４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６．１９
９号、特開昭６１〜４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許節４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許節４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許筒１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許節４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
，５７０号、欧州特許節９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許節３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９ｉｏ号、英国特許筒２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許節４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのてきるカプラ
ーとしては、米国特許節４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許節４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラーもしくはＤＩＲカプラー放出カプ
ラー又はＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス化合物放出レドックス、欧州特許節１
７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ。

Ｎｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１
２．４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許節４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプ
ラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高洟点溶媒の例は米国特許
節２，３２２，０２７号などに記載されている。

氷中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高佛点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシルニル−ヒ
ドロキシベンシェードなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（インステアリルアルコール、２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸
エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、
ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６０
℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセ
テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することかできる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることかできる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６のに６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ全屈の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２］オク
タン〕類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ
′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として挙げることがてきる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜工２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３文以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ１
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、細別に行われてもよい、さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい、
さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロ
ム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、・過酸類
、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩：鉄（ｍ）
もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉ［Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ｍ
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜
８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで
処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許節３，８９３，８５８号、西独特許毎１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクローシャ
ーＮｏ、　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物：
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン訪導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許節３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許毎１，１２７
，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許毎９６６．４１０号、同２，７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９
４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０
６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許ｆ５３，８９３，８５８号、西独
特許毎１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。

さらに、米国特許節４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩。

チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等
を挙げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的で
あり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用でき
る。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　丁ｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、９．２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し。

生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題か生じる
０本発明のカラー感光材料の処理において、このような
問題の解決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウ
ム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀
ロ博著「防菌防徴剤の化学」、衛生技術会編［微生物の
滅菌、殺菌、防備技術」、日木防菌防徴学会編「防菌防
徴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のＰＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。さらに、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。この安定浴には各種キ
レート剤や防徴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシップ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１
９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがてきる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号お
よび同５Ｂ−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される６通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるか、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することかできる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特
許第３．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酩化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は鮮鋭度、粒状性、
色再現性および脱銀性に優れ、高感度であるという優れ
た効果を奏する。

（実施例） 以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組Ｔ＆） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｎ”単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０・４０第２層：中間層 ２．５−ジーｔ−ベンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１０，
０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ）（ＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６＃Ｌ、粒径に関する変動系数０．１５）　　　　　
　　　銀０．５５増感色素Ｉ　　　　　　　　　　６．
９ｘｌＯ’増感色素Ｕ　　　　　　　　　　１．８ｘｌ
Ｏ−５増感色素ｍ　　　　　　　　　　３．１ｘｌＯ’
増感色素ＩＴ　　　　　　　　　　４．０ｘｌＯ−”Ｅ
Ｘ−２（１３５０ ＨＢＳ−１０，００５ ＥＸ−１００，０１１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（
第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．　’ｙＪＬ、平均アスペクト比５．５平均厚み０．
２ル）　　　　　銀１．０増感色素Ｉ　　　　　　　　
　　５．１ｘｌＯ’増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　
１．４ｘｌＯ−”増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　
２．３Ｘ１０−′増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　３
．０ｘｌＯ−”ＥＸ−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，００６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（第
３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１．１
．）　　　　　　銀１．６０増感色素ＩＸ　　　　　　
　　　　５．４ＸｌＯ＝増感色素Ｕ　　　　　　　　　
　１．４Ｘ１０−５増感色素ｍ　　　　　　　　　　２
．４ｘｌＯ−４増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　３．
ｌＸ１０’ＥＸ−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ＥＸ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６ｐ、平均アスペクト比６．０平均厚み０．１５）　
　　　　　銀０．４０増感色素Ｖ　　　　　　　　　　
３．０ｘｌＯ’増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　１．
０ｘｌＯ−４増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　　　３．
８Ｘ１０−４ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ）（ＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第８層（第
２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７ＩＬ、粒径に関する変動係数０．１８）　　　　　
　　　　銀０．８０増感色素Ｖ　　　　　　　　　　２
．１ｘｌＯ−５増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　７−
ＯＸＩＯ−”増感色素■　　　　　　　　　２．６ｘｌ
Ｏ−’ＥＸ−６０，１８０ ＥＸ−８０，０１０ ＥＸ−１０，００Ｓ ＥＸ−７０，０１２ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢＳ−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・１０第９層（第
３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１．０
ＩＬ）　　　　　　銀１．２増感色素Ｖ　　　　　　　
　　　３．５ｘｌＯ’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　
　８．０Ｘ１０−５増感色素■　　　　　　　　　３．
０Ｘ１０””４ＥＸ−６０，０６Ｓ ＥＸ−１１０，０３０ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７４第１Ｏ層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀０．０ＳＥＸ−５０
，０８ ＨＢＳ−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（
第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％。

平均粒径０．６ｐ、平均アスペクト比５．７平均厚みｏ
、ｉｓ）　　　　　　銀０．２４増感色素■　　　　　
　　　　３．５Ｘ１゜−４ＥＸ−９０，８Ｓ ＥＸ−８０，１２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１６２８第１２層
（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
ｏ、　８ＪＬ、粒径に関する変動係数０．１６）　　　
　　　　　　銀０．４５増感色素■　　　　　　　　　
２．ｌＸ１Ｏ−４ＥＸ−９０，２０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層（
第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１．３
ＩＬ）　　　　　　銀０．７７Ｍａｍ色素ｖＩ［２，２
Ｘ　１０−４ ＥＸ−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・６９第１４層（
第１保護Ｍ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、 平均粒径０．０７ｐＬ）　　　　　銀０．５Ｕ−４０，
１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・００第１５層（
第２保護Ｍ） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１゜５ＩＬｍ）　　　　　　　０．５４Ｓ−１
０，１５ Ｓ−２０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・７２各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を
添加した。

（試料１０２〜１１０） 試料１０１の第３層および第４層のＥＸ−１０を第２表
に掲げた化合物に表に示したモル比率で鐙き換え試料１
０２〜１１０を作成した。

これら試料に白色の像様露光を与えて、下記のカラー現
像処理を行ない、シアン画像のカブリ＋０．２の濃度の
相対感度を求めた。

またＭＴＦ測定用の露光を与えて、同様の現像処理を行
ない常法によってマゼンタおよびシアン色像のＭＴＦ値
を算出した。

さらに均一な緑色光を与えた後、赤色光で増株露光を与
え同様の現像処理を行なった。このとき赤色光未露光部
のマゼンタ濃度は約１．４０、シアン濃度は約０．２で
あり、シアン濃度が２．０になる露光量におけるマゼン
タ濃度を赤色光未露光部の濃度から減じた値を居間効果
として第１表に示した。

カラー現像処理は下記の処理工程に従って３８℃で実施
した。

カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　白　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　２分ｌＯ秒 定　　　　着　　　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　ｌ・４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　ｌ・３■ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４６５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ｆＬｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　１００．０ｇエチレンジ
アミン四四酢酸二 上リウム塩　　　　　　　　　　　ｉｏ−０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　ｉｏ、０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．０文ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　１７５．０ｄ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｉｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％”）　　　　　　　　　２．０１ｉ
ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０文第１表より、本
発明の試料はマゼンタおよびシアン画像のＭＴＦ値が大
きく、鮮鋭性に優れまた層間効果で表わされる色再現に
も優れることが明らかである。

Ｕ−３ Ｘ−１ ＥＸ−２ ０Ｈ ＥＸ−４ Ｈ ＥＸ−６ ＥＸ−７ しＸ ＥＸ−８ ＥＸ−９ 記載のあるカプラー） ＥＸ−１１ にｇ ＥＸ−１２ Ｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｓ−２ＨＢＳ−１ト
リクレジフレフォスフェートＨＢＳ−２ジブチルフタレ
ート Ｂ５−４ とＨ３ ＥＸ−／≠ ｘ−１５ ｘ−１６ （特開昭６２−２９１６４５号に記載のあるカプラー）
ｘ−１７ （特開昭６０−２１３９４４号に記載のあるカプラー）
Ｉ（−１ 増感化素工 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 実施例２ 実施例１で作製した試料を実施例１と同様の露光を行な
い以下に示す表−２または表−３の処理方法によって処
理した。いずれも実施例１で得た結果と同様の結果を得
た。

表−２処理方法 工程　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　白　　１
分ＯＯ秒　　３８°Ｃ 漂白定着　　３分１５秒　　　３８°Ｃ水洗（１）　　
　　４０秒　　　３５℃水洗（２）　１分００秒　　　
３５℃ 安　　定　　　　　４０秒　　　　３８℃乾　　　燥　
　　１分１５秒　　　　５５°Ｃ次に、処理液の組成を
記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０１−ヒドロ
キシエチリデン −１，ｌ−ジホスホン酸　　　　　３．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　
１．５１ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ１０，０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第 二鉄アンモニウムニ水塩　　　１２０．０エチレンジア
ミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　１０．０臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム　　　
　　　　　１０．０アンモニア木（２７％）　　　　　
　　１５．０／屈水を加えて　　　　　　　　　　　　
１．０文ｐＨ６，３ （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩　　　５０．０エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２４０．０ＴＩｌ［
！アンモニア水（２７％）　　　　　　　　６．０ｄ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１．０交ｐＨ７，２ （水洗蔽） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ　ｇ　／　ｆＬ
と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／文を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｆｔポ
リオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０）　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ５，８〜８
．０ 表−３処理方法 工程　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　２分３０秒　　　４０℃ 漂白定着　　３分００秒　　　４０℃ 水洗（１）　　　　２０秒　　　３５℃水洗（２）　　
　　２０秒　　　３５℃安　　　定　　　　　２０秒　
　　　３５℃乾　　　燥　　　　　　５０秒　　　　６
５℃次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　２．Ｏｌ−ヒドロ
キシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　３．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　
１．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０２ｐＨｔｏ、０５ （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　５０．０エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１２．Ｏチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％＞　　　　　　　　　　　２６０．０ｄ酢酸（
９８％）　　　　　　　　　　　５．０ｍ１ｔ漂白促進
剤　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉモル水を加えて　　　
　　　　　　　　　ｉ、ｏ９−ｐＨ６，０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度なａ　ｍ　ｇ　／　ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ　ｇ　
／　ｆＬと硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｉを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ＊ルマ’）ン（３７％）　　　　　　　　　２．０ｄポ
リオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　１・０文ｐＨ５，０〜８．
０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応して、Ａを除く残
   基との結合が開裂する基を表わし、ＬはＡとの結合が開
   裂した後、Ｌを除く残基との結合が開裂する基を表わし
   、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼とともに５員
   もしくは６員の含窒素ヘテロ環を構成するための有機残
   基を表わし、Ｒは水素原子、置換基またはＰＵＧを表わ
   し、ＰＵＧは写真性有用基を表わし、ａは０または１を
   表わす。）