JP2675934B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高いイエローの発色濃度
を与え、得られる色画像の画質および色像堅牢性を改良
したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
単に感光材料と略称する）、特に撮影用感光材料におい
ては高感度で、得られる色画像の画質（粒状性、鮮鋭
性、色再現性）や色像保存性に優れた感光材料が要望さ
れている。

【０００３】画質を改良する手段としては特開昭５１−
１４６８２８号、同６０−２１８６４５号、同６１−１
５６１２７号、同６３−３７３４６号、特開平１−２８
０７５５号、同１−２１９７４７号、同２−２３０１３
９号、ヨーロッパ特許公開３４８１３９号、同３５４５
３２号および同４０３０１９号等に記載されている現像
抑制性化合物を２個のタイミング基を介して放出する化
合物が知られている。

【０００４】また、カラー写真画像を形成するイエロー
カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド系および
ピバロイルアセトアニリド系に代表されるアシルアセト
アニリド型カプラーが一般に知られ、用いられている。

【０００５】これらベンゾイルもしくはピバロイルアセ
トアニリド系のイエローカプラーを使用し、上述の現像
抑制性化合物を２個のタイミング基を介して放出する化
合物を用いて画質改良や画質を損うことなく他の性能
（例えば処理安定性）を改良することが、例えば特開平
１−１０７２５６号、同１−２０５１６３号、同１−２
１９７４７号、同２−１６５４１号および特公平３−３
６２０５号公報に提案されている。

【０００６】確かにこれら化合物をベンゾイルもしくは
ピバロイルアセトアニリド系カプラーと用いることによ
り、層間効果やエッジ効果が向上して画質がある程度改
良されることは認められる。しかし実質的に現像抑制性
化合物の放出が１段であること、またはその放出するタ
イミングや拡散性が好ましくないことにより、その効果
はまだまだ不充分なものであった。

【０００７】さらに、イエローカプラーについてみたと
き、ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーはピ
バロイルアセトアニリド系イエローカプラーに比較して
一般に現像時の芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカ
ップリング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分
子吸光係数がやや大きいが、イエロー色素の分光吸収特
性に劣り、色画像の堅牢性も劣るという欠点を有してい
る。これに対しピバロイルアセトアニリド系イエローカ
プラーはベンゾイルアセトアニロド系イエローカプラー
に比べイエロー色素の分光吸収特性および色画像堅牢性
に優るものの発色現像時の芳香族第１級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応性が低く、生成するイエロー
色素の分子吸光係数が低いという欠点を有する。

【０００８】また、アシルアセトアニリド型カプラーを
代表するベンゾイルアセトアニリド型及びピバロイルア
セトアニリド型イエローカプラーでは油溶性耐拡散基を
分子内に有するカプラーを高沸点有機溶媒と混合、溶解
し、微細に分散した分散物をハロゲン化銀と混合してカ
ラー感光材料を作製するとき、カプラーの単位重量当た
りの高沸点有機溶媒の添加量が低くなると前述の発色性
が低下するという欠点もあった。

【０００９】なお、ここでカプラーの高いカップリング
反応性と生成する色素の大きい分子吸光係数は、高い感
度、高い階調及び高い発色濃度を可能にし、いわゆる高
い発色性をもたらす。またイエロー色画像における優れ
た分光吸収特性とは、例えば分光吸収の長波長側の吸収
濃度が低く、緑領域の不要吸収の少ない吸収特性を意味
する。

【００１０】したがって、生成する色素の高い分子吸光
係数による高い発色濃度を与え、色画像の優れた分光吸
収特性、優れた色画像の堅牢性を兼備し、前述の現像抑
制性化合物を放出するいわゆるＤＩＲ化合物により優れ
た画質改良効果を示すイエローカプラーの開発が望まれ
ていた。

【００１１】一方、アシルアセトアニリド型カプラーの
アシル基として、米国特許第３，２６５，５０６号には
ピバロイル基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カ
ルボニル基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニ
ル基などが、特開昭４７−２６１３３号にはシクロプロ
パン−１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボ
ニル基などが開示されている。しかし、これらのカプラ
ーはカップリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸
光係数が小さかったり、色画像の分光吸収特性が劣って
いたり、あるいは色画像の堅牢性に劣るなどいずれかの
点で劣っていた。

【００１２】加えて、一般式（Ａ）で表わされる基をア
シル基として有するアシルアセトアミド型カプラーに、
上記記載の２個のタイミング基を有するＤＩＲ化合物を
適用したときの画質の改良効果は、ベンゾイルおよびピ
バロイルアセトアニリド系イエローカプラーの場合と同
様にある程度の改良効果は確かに認められるが、まだ満
足できるものでなく、さらに改良が望ましいものであっ
た。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的の第１は高い発色性を示し、かつ色画像の堅牢性の向
上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。目的の第２は画質の改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。目的の第３は
感光材料の保存性を改良したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に述べる
手段により解決することができた。

【００１５】すなわち、支持体上に少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、一般式（Ｉ）および／または一般
式（II）で表わされる化合物を含有し、かつ一般式
（Ａ）で表わされる基をアシル基として有するアシルア
セトアミド型カプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって達成できた。

【００１６】一般式（Ｉ）

【００１７】

【化４】 式中Ａはカプラー残基または酸化還元基を表わし、Ｌ₁
およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わし、Ｌ₂ は３価
もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表わ
し、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊとｎはそれぞれ
独立に０、１または２を表わし、ｍは１または２を表わ
し、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数であり２以上の整
数を表わす。またＬ₁ 、Ｌ₂ もしくはＬ₃ が分子内に複
数個存在するとき、それらは全て同じであっても異なっ
ていても良い。また複数個存在するＰＵＧは全て同じで
あっても異なっていても良い。

【００１８】一般式（II）

【００１９】

【化５】 式中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）と同義である。Ｌ₄ は
−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ基、−ＯＳＯ₂ −基、−ＯＣＳ
−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基または−ＷＣＲ₁₁Ｒ
₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、硫黄原子または
３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂
はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わし、Ｒ₁₃
は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が２
価基を表わし、連結して環状構造を形成する場合も含
む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放出
する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わす。

【００２０】一般式（Ａ）

【００２１】

【化６】 式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣと共に、３〜５
員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少な
くとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、またＱと結合し
て環を形成することはない。

【００２２】以下に、一般式（Ｉ）および一般式（II）
で示されるカプラーについて詳しく述べる。

【００２３】一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。

【００２４】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの閉鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙
げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号、同
４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同
３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または
特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。

【００２５】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，
３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６
８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，
５８８（１９６４）に記載されているものである。

【００２６】一般式（Ｉ）において、Ｌ₁ は好ましくは
以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は一
般式（Ｉ）で表わされる化合物のＡまたはＬ₁ と結合す
る位置を表わし、＊＊印はＬ₁ またはＬ₂ と結合する位
置を表わす。

【００２７】 一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ_１１（Ｒ_１２））_ｔ−＊＊ 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ_１３−基
を表わし、Ｒ_１１およびＲ_１２は水素原子または置換基
を表わし、Ｒ_１３は置換基を表わし、ｔは１または２を
表わす。ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ
_１１（Ｒ_１２）−は同じものもしくは異なるものを表わ
す。Ｒ_１１およびＲ_１２が置換基を表わすときおよびＲ
_１３の代表的な例は各々Ｒ_１５基、Ｒ_１５ＣＯ−基、Ｒ
_１５ＳＯ_２−基、Ｒ_１５（Ｒ_１６）ＮＣＯ−基またはＲ
_１５（Ｒ_１６）ＮＳＯ_２−基が挙げられる。ここでＲ
_１５は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ
_１６は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わす。Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３の各々が２価基を表
わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含される。
一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては下
記化７〜化９のような基が挙げられる。

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，２９２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

【００３１】一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕよ
り求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる基であ
りＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反応すること
ができるように立体的に関係づける連結基を表わす。一
般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例えば
下記化１０，化１１に示すものである。

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０
９７３７号、同５８−２０９７３８号等に記載があり、
下記化１２に示す一般式（Ｔ−３）で表わされる基であ
る。

【００３４】

【化１２】 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびｔは（Ｔ−
１）について説明したのと同じ意味を表わす。ただし、
Ｒ₁₁とＲ₁₂とが結合してベンゼン環または複素環の構成
要素となってもよい。また、Ｒ₁₁もしくはＲ₁₂とＷとが
結合してベンゼン環または複素環を形成してもよい。ま
た、Ｚ₁ とＺ₂ はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原
子を表わし、ｘとｙは０または１を表わす。Ｚ₁ が炭素
原子のときｘは１であり、Ｚ₁ が窒素原子のときｘは０
である。Ｚ₂ とｙとの関係もＺ₁ とｘとの関係と同じで
ある。また、ｔは１または２を表わし、ｔが２のとき２
つの−［Ｚ₁ （Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y ］−は同じで
も異なっていてもよい。また＊＊印に隣接する−ＣＨ₂
−基は炭素数１ないし６のアルキル基またはフェニル基
で置換されても良い。

【００３５】前記一般式（Ｔ−３）の具体例を下記化１
３〜化１６に挙げる。

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意
味である。

【００４０】一般式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、下記化１７に示す一般式で表わされる基で
ある。

【００４１】

【化１７】 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ₁₄はＲ₁₃と同じ意味
を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体的例
としては下記化１８に示す以下の基が挙げられる。

【００４２】

【化１８】 Ｌ₁ として好ましくは一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−５）で
示されるものであり、特に好ましくは（Ｔ−１）、（Ｔ
−３）および（Ｔ−４）である。

【００４３】ｊは好ましくは０または１である。

【００４４】一般式（Ｉ）においてＬ₂ で示される基は
３価以上のタイミング基を表わし、好ましくは次の一般
式（Ｔ−Ｌ₁ ）もしくは（Ｔ−Ｌ₂ ）で表わされるもの
である。

【００４５】 一般式（Ｔ−Ｌ_１） ＊−Ｗ−［Ｚ_１（Ｒ_１１）_ｘ＝Ｚ_２（Ｒ_１２）_ｙ］_１−ＣＨ_２−＊＊ 式中Ｗ、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、ｘ、ｙおよびｔ
は一般式（Ｔ−３）について説明したのと同じ意味を表
わす。また＊印は一般式（Ｉ）中のＡ−（Ｌ_１）_ｊ−と
結合する位置を、＊＊印は−（Ｌ_３）_ｎ−ＰＵＧと結合
する位置を表わす。ただし複数個存在するＲ_１１または
Ｒ_１２のうちの少なくとも１つは置換もしくは無置換の
メチレン基で−（Ｌ_３）_ｎ−ＰＵＧと結合する基を表わ
す。

【００４６】（Ｔ−Ｌ₁ ）として好ましくはＷが窒素原
子を表わす場合であり、さらに好ましくはＷとＺ₂ が結
合して５員環を形成する場合であり、特に好ましくはイ
ミダゾール、もしくはピラゾール環を形成する場合であ
る。

【００４７】一般式（Ｔ−Ｌ₂ ） ＊−Ｎ−（Ｚ₃ −＊＊）₂ 式中、＊印と＊＊印は一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）と同義であ
る。Ｚ₃基は置換もしくは無置換のメチレン基を表わ
し、２つのＺ₃ 基は同じであっても異なっていても良
い。また２つのＺ₃ 基が結合して環を形成しても良い。

【００４８】以下に一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）および（Ｔ−Ｌ
₂ ）の具体例を下記化１９〜化２５に挙げるが本発明は
これらに限定されるものではない。

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】

【００５５】

【化２５】 但し、ここで具体的に挙げた基はさらに置換基を有して
いてもよく、そのような置換基としてはアルキル基（メ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヘキシル、
メトキシメチル、メトキシエチル、クロロエチル、シア
ノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプロピル、カルボ
キシエチル、ジメチルアミノエチル、ベンジル、フェネ
チルなど）、アリール基（フェニル、ナフチル、４−ヒ
ドロキシフェニル、４−シアノフェニル、４−ニトロフ
ェニル、２−メトキシフェニル、２，６−ジメチルフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、４−スルホフェニルな
ど）、ヘテロ環基（２−ピリジル、４−ピリジル、２−
フリル、２−チエチル、２−ピロリルなど）、ハロゲン
原子（クロロ、ブロモなど）、ニトロ基、アルコキシ基
（メトキシ、エトキシ、イソプロポキシなど）、アリー
ルオキシ基（フェノキシなど）、アルキルチオ基（メチ
ルチオ、イソプロピルチオ、ｔ−ブチルチオなど）、ア
リールチオ基（フェニルチオなど）、アミノ基（アミ
ノ、ジメチルアミノ、ジイソプロピルアミノなど）、ア
シルアミノ基（アセチルアミノ、ベンゾイルアミノな
ど）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミドなど）、シアノ基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニルなど）、アリールオキシカルボニル
（フェノキシカルボニルなど）もしくはカルバモイル基
（Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル
など）などが挙げられる。

【００５６】中でも好ましくはアルキル基、ニトロ基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、お
よびカルバモイル基である。

【００５７】また一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）で＊＊印に隣接す
る−ＣＨ₂ −基は炭素数１ないし６のアルキル基または
フェニル基で置換されていても良い。

【００５８】一般式（Ｉ）においてｍは好ましくは１で
ある。

【００５９】式（Ｉ）においてＬ₃ で表わされる基はＬ
₁ と同義である。

【００６０】一般式（Ｉ）においてｎは好ましくは０ま
たは１であり、特に好ましくは０である。

【００６１】一般式（Ｉ）においてＰＵＧで表わされる
写真性有用基は詳しくは現像抑制剤、色素、カブラセ
剤、現像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤などで
ある。好ましい写真性有用基の例は米国特許第４，２４
８，９６２号に記載のある写真性有用基（該特許中、一
般式ＰＵＧで表わされるもの）、特開昭６２−４９３５
３号に記載のある色素（該明細書中、カプラーより放出
される離脱基の部分）、米国特許第４，４７７，５６３
号に記載のある現像抑制剤、および特開昭６１−２０１
２４７および特開平２−５５号等に記載のある漂白促進
剤（該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部
分）が挙げられる。本発明において、写真性有用基とし
て特に好ましいものは現像抑制剤である。

【００６２】現像抑制剤として好ましくは下記化２４〜
化３１に示す一般式（ＩＮＨ−１）〜（ＩＮＨ−１３）
で表わされる基である。

【００６３】

【化２６】

【００６４】

【化２７】

【００６５】

【化２８】 式中Ｒ₂₁は水素原子または、置換もしくは無置換の炭化
水素基（例えばメチル、エチル、プロピル、フェニル）
を表わす。

【００６６】

【化２９】

【００６７】

【化３０】

【００６８】

【化３１】 式中＊は一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＬ₂ もしく
はＬ₃ で表わされる基と結合する位置を表わす。

【００６９】また＊＊は置換基と結合する位置を表わ
し、置換基としては置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アルキルま
たはアリールオキシカルボニル基等が挙げられ、写真処
理時に処理液中で分解する基がこれら置換基中に含まれ
ていることが好ましい。

【００７０】具体的に置換もしくは無置換のアルキル基
としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、デシル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキ
シル、２−メチルチオエチル、ベンジル、４−メトキシ
ベンジル、フェネチル、１−メトキシカルボニルエチ
ル、プロピルオキシカルボニルメチル、２−（プロピル
オキシカルボニル）エチル、ブチルオキシカルボニルメ
チル、ペンチルオキシカルボニルメチル、２−シアノエ
チルオキシカルボニルメチル、２，２−ジクロロエチル
オキシカルボニルメチル、３−ニトロプロピルオキシカ
ルボニルメチル、４−ニトロベンジルオキシカルボニル
メチル、２，５−ジオキソ−３，６−ジオキサデシルで
表わされる基等が挙げられる。

【００７１】置換もしくは無置換のアリール基としては
フェニル、ナフチル、４−メトキシカルボニルフェニ
ル、４−エトキシカルボニルフェニル、２−メチルチオ
フェニル、３−メトキシカルボニルフェニル、４−（２
−シアノエチルオキシカルボニル）−フェニル等が挙げ
られる。

【００７２】置換もしくは無置換のヘテロ環基としては
４−ピリジル、３−ピリジル、２−ピリジル、２−フリ
ル、２−テトラヒドロピラニル、等が挙げられる。置換
もしくは無置換のアルキルチオ基としては、メチルチ
オ、ｔ−ブチルチオ、１−メトキシカルボニルエチルチ
オが挙げられる。置換もしくは無置換のアルキルまたは
アリールオキシカルボニル基としては、メトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニルメトキシカルボニル、イソペ
ンチルオキシカルボニルメトキシカルボニル、Ｎ−ヘキ
シルカルバモイルメトキシカルボニル、フェノキシカル
ボニルが挙げられる。

【００７３】これらの中でＩＮＨとして好ましくは（Ｉ
ＮＨ−１）、（ＩＮＨ−２）、（ＩＮＨ−３）、（ＩＮ
Ｈ−４）、（ＩＮＨ−９）および（ＩＮＨ−１２）であ
り、特に好ましくは（ＩＮＨ−１）、（ＩＮＨ−２）お
よび（ＩＮＨ−３）である。

【００７４】またＩＮＨと結合する置換基として好まし
くはアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基また
はアルキルもしくはアリールオキシカルボニル基であ
る。

【００７５】一般式（Ｉ）で表わされる化合物として特
に好ましくは以下一般式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）で表
わされる化合物である。

【００７６】 式中の記号は一般式（Ｉ）、（Ｔ−Ｌ_１）および（Ｔ−
Ｌ_２）と同義である。一般式（Ｉａ）においてｊは０ま
たは１が好ましい。一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）にお
いてＬ_１としては−ＯＣ（＝Ｏ）−基が好ましく、また
ＰＵＧとしては現像抑制剤が好ましい。

【００７７】但し複数の写真性有用基が異なる機能のも
のである場合、タイミング基は分子内求核置換を利用す
るものではない。

【００７８】またここで写真性有用基の機能とは現像抑
制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白促進
剤もしくは定着剤等が示す機能を意味する。

【００７９】さらに、同一化合物中から放出されるふた
つ以上のＰＵＧは同一現像抑制剤であることが特に好ま
しい。

【００８０】次に一般式（II）で表わされる化合物につ
いて説明する。一般式（II）においてＡとＰＵＧは一般
式（Ｉ）と同義である。Ｌ₄ は−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ
−基、−ＯＳＯ₂ −基、−ＯＣＳ−基、−ＳＣＯ−基、
−ＳＣＳ−基または−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わす。ここ
でＷ、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は一般式（Ｉ）で表わされる化合
物のＬ₁ の説明における一般式（Ｔ−１）中の定義と同
義である。

【００８１】Ｌ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わすときの
好ましい例としてはＷが酸素原子または３級アミノ基を
表わすときであり、さらに好ましくはＬ₄ が−ＯＣＨ₂
−基またはＷとＲ₁₁もしくはＲ₁₂が環を形成する基を表
わす場合である。

【００８２】またＬ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−以外の基を表
わす場合好ましくは−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ−基、−Ｏ
ＳＯ₂ −基であり、特に好ましくは−ＯＣＯ−基であ
る。

【００８３】Ｌ₅ で表わされる基は、共役系に沿った電
子移動でＰＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される
基を表わす。共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放
出する基は一般式（Ｉ）のＬ₁ の説明の中の一般式（Ｔ
−３）で表わされる基と同義である。Ｌ₅ として好まし
くは共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放出する基
であり、さらに好ましくは窒素原子でＬ₄ と結合しうる
基である。

【００８４】一般式（II）で表わされる化合物のうち好
ましいものは下記一般式（III)もしくは一般式（IV）で
表わされる化合物である。

【００８５】一般式（III)

【００８６】

【化３２】 式中Ａは一般式（Ｉ）と同義である。Ｒ_１０１とＲ
_１０２はそれぞれ独立に水素原子もしくは置換基を表わ
す。Ｒ_１０３とＲ_１０４はそれぞれ独立に水素原子もし
くは置換基を表わす。ＩＮＨは現像抑制能を有する基を
表わす。Ｒ_１０５は無置換のフェニル基、１級アルキル
基、アルキルチオ基、アリール基以外の基で置換された
１級アルキル基または−ＣＯ_２Ｃ（Ｒ_１０７）（Ｒ
_１０８）ＣＯ_２Ｒ_１０６で表わされる基を表わす。但し
Ｒ_１０１〜Ｒ_１０４のうち少なくとも１つは水素原子以
外の置換基である。

【００８７】一般式（IV）

【００８８】

【化３３】 一般式（IV）で表わされる化合物について詳しく説明す
る。

【００８９】一般式（IV）において、Ａ、ＩＮＨ、およ
びＲ₁₀₅ は一般式（III)と同義である。

【００９０】Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ はそれぞれ水
素原子もしくは有機残基を表わし、Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およ
びＲ₁₁₃ の任意の２つが２価基となって連結し環を形成
しても良い。

【００９１】一般式（III)で表わされる化合物について
更に詳しく説明する。

【００９２】一般式（ＩＩＩ）においてＡは一般式
（Ｉ）と同義である。Ｒ_１０１およびＲ_１０２はそれぞ
れ独立に水素原子もしくは置換基を表わす。置換基とし
て具体的にはアリール基（フェニル、ナフチル、ｐ−メ
トキシフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−ニトロ
フェニル、ｏ−クロロフェニルなど）、アルキル基（メ
チル、エチル、イソプロピル、プロピル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｔｅｒｔ−アミル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、オクチル、メトキシメチル、１−メトキシエチル、
２−クロロエチルニトロメチル、２−シアノエチル、２
−カルバモイルエチル、２−ジメチルカルバモイルエチ
ルなど）、ハロゲン原子（フルオロ、クロロ、ブロモ、
ヨード）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、イソプ
ロピルオキシ、プロピルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキ
シ、イソブチルオキシ、ブチルオキシ、オクチルオキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−クロロエトキシな
ど）、アリールオキシ基（フェノキシ、ナフトキシ、ま
たはｐ−メトキシフェノキシなど）、アルキルチオ基
（メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、プロピ
ルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅ
ｃ−ブチルチオ、オクチルチオまたは２−メトキシエチ
ルチオなど）、アリールチオ基（フェニルチオ、ナフチ
ルチオ、またはｐ−メトキシフェニルチオなど）、アミ
ノ基（アミノ、メチルアミノ、フェニルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ま
たはフェニルメチルアミノなど）、カルバモイル基（カ
ルバモイル、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル、ジエチルカルバモイル、ジイソプロピルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、
ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル
またはフェニルメチルカルバモイルなど）、スルファモ
イル基（スルファモイル、メチルスルファモイル、エチ
ルスルファモイル、イソプロピルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル、オクチルスルファモイル、ジメチ
ルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、ジイソプ
ロピルスルファモイル、ジヘキシルスルファモイル、ま
たはフェニルメチルスルファモイルなど）、アルコキシ
カルボニル（メトキシカルボニル、プロピルオキシカル
ボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブ
チルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ−アミルオキシカルボ
ニル、またはオクチルオキシカルボニルなど）、アリー
ルオキシカルボニル（フェノキシカルボニルまたはｐ−
メトキシフェノキシカルボニルなど）、アシルアミノ基
（アセチルアミノ、プロパノイルアミノ、ペンタノイル
アミノ、Ｎ−メチルアセチルアミノ、またはベンゾイル
アミノなど）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミ
ド、エタンスルホンアミド、ペンタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミドまたはｐ−トルエンスルホンア
ミドなど）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシ
カルボニルアミノ、イソプロピルオキシカルボニルアミ
ノ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノまたはヘキシ
ルオキシカルボニルアミノなど）、アリールオキシカル
ボニルアミノ基（フェノキシカルボニルアミノなど）、
ウレイド基（３−メチルウレイド、または３−フェニル
ウレイドなど）、シアノ基もしくはニトロ基などが挙げ
られる。

【００９３】Ｒ₁₀₁ とＲ₁₀₂ は同じでも異なっていても
良いが、両者の式量の和が１２０未満であることが好ま
しい。また好ましい置換基としてはアルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基が挙げられ、特に好ましくはアル
キル基である。

【００９４】一般式（III)においてＲ₁₀₃ とＲ₁₀₄で表
わされる基はそれぞれ独立に水素原子もしくはアルキル
基を表わす。アルキル基としてはメチル、エチル、イソ
プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ヘキシル、
または２−メトキシエチルなどが挙げられる。Ｒ₁₀₃ お
よびＲ₁₀₄ として好ましくは水素原子、メチル基、もし
くはエチル基であり、特に好ましくは水素原子である。

【００９５】一般式（ＩＩＩ）においてＲ_１０５で表わ
される基は無置換のフェニル基、１級アルキル基、アル
キルチオ基、アリール基以外の基で置換された１級アル
チル基または−ＣＯ_２（Ｒ_１０７）（Ｒ_１０８）ＣＯ_２
Ｒ_１０６で表わされる基を表わす。アルキル基としては
エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イ
ソペンチル、２−メチルブチル、ヘキシル、２−メチル
ペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、
２−エチルブチル、ヘプチル、またはオクチルなどが挙
げられる。置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、シアノ基もしくはニトロ基が挙げら
れ、それぞれの基の具体例としてはＲ_１０１およびＲ
_１０２の置換基で挙げられたものの中でアリール基を含
む基を除いたものなどが挙げられる。

【００９６】またＲ_１０６は炭素３ないし６の無置換ア
ルキル基（プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、
イソペンチル、ヘキシルなど）を表わす。Ｒ_１０７，Ｒ
_１０８は水素原子、炭素数１ないし８の無置換アルキル
基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オクチルな
ど）を表わし、Ｒ_１０７，Ｒ_１０８は同じであっても異
なっていてもよい。

【００９７】さらにＲ_１０５は２種類以上の置換基で置
換されていてもよい。Ｒ_１０５の置換基として好ましく
はフルオロ、クロロ、アルコキシ基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、シアノ基もしくはニトロ基で
ある。これらのうちで特に好ましくはアルコキシカルボ
ニル基である。

【００９８】またＲ_１０５として好ましくはフェニル
基、炭素数２ないし６の１級無置換アルキル基、−ＣＯ
_２（Ｒ_１０７）（Ｒ_１０８）ＣＯ_２Ｒ_１０６においてＲ
_１０６が炭素数３ないし６の無置換アルキル基でＲ
_１０７，Ｒ_１０８がともに水素原子からなる基または先
程Ｒ_１０５の好ましい置換基として挙げた基により置換
された１級アルキル基である。特に好ましくは炭素数３
ないし５の１級無置換アルキル基またはアルコキシカル
ボニル基で置換された１級アルキル基である。

【００９９】一般式（III)においてＩＮＨで表わされる
基は現像抑制能を有する基を表わし、その具体例は一般
式（Ｉ）のＰＵＧの説明で挙げた（ＩＮＨ−１）〜（Ｉ
ＮＨ−１３）である。その好ましい範囲等も一般式
（Ｉ）と同じである。

【０１００】次に一般式（IV）で表わされる化合物につ
いて詳しく説明する。

【０１０１】まずＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃それぞれ
が水素原子もしくは１価の有機基を表わす場合について
説明する。

【０１０２】Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ が１価の有機基を表わ
す場合、有機基としてはアルキル基（メチル、エチルな
ど）もしくはアリール基（フェニルなど）が好ましい。
Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ として好ましくは少なくともいずれ
かが水素原子である場合であり、特に好ましくはＲ₁₁₂
とＲ₁₁₃ が水素原子であるときである。

【０１０３】Ｒ₁₁₁ は有機基を表わし好ましくは以下に
挙げる基である。アルキル基（メチル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ネオペンチル、ヘキシルなど）、アリール基（フェ
ニルなど）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル）、カルバモイル基（例えばエチルカルバ
モイル、フェニルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル、４−メチルフェノ
キシカルボニル）、アルコキシスルホニル基（例えばブ
トキシスルホニル、エトキシススルホニル）、アリール
オキシスルホニル基（例えばフェノキシスルホニル、４
−メトキシフェノキシスルホニル）、シアノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、チオアシル基（例えばチオアセチル、
チオベンゾイル）、チオカルバモイル基（エチルチオカ
ルバモイルなど）、イミドイル基（例えばＮ−エチルイ
ミドイル基）、アミノ基（アミノ、ジメチルアミノ、メ
チルアミノなど）、アシルアミノ基（ホルミルアミノ、
アセチルアミノ、Ｎ−メチルアセチルアミノなど）、ア
ルコキシ基（メトキシ、イソプロピルオキシなど）、ま
たはアリールオキシ基（フェノキシなど）である。

【０１０４】またこれらの基は更に置換基を有していて
もよく、置換基としてはＲ₁₁₁ として挙げた基のほかハ
ロゲン原子（フルオロ、クロロ、ブロモなど）、カルボ
キシル基、スルホ基などが挙げられる。

【０１０５】Ｒ₁₁₁ としては水素原子以外の原子の数が
１５以下であることが好ましい。

【０１０６】またＲ₁₁₁ として更に好ましくは置換もし
くは無置換のアルキル基もしくはアリール基であり、特
に好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基である。

【０１０７】次にＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃で表わさ
れる基において、これらのうちの任意の２つが２価基と
なって連結し環を形成する場合について説明する。

【０１０８】形成する環の大きさとしては４ないし８員
環が好ましく、より好ましくは４ないし６員環を形成す
る場合である。

【０１０９】２価基として好ましくは以下に挙げる基で
ある。

【０１１０】−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−ＳＯ₂
−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−（ＣＨ₂ ）₃ −、−（ＣＨ₂ ）₄
−、−（ＣＨ₂ ）₅ −、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂ ）
₂ −、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−
ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｃ（Ｒ₁₁₄ ）（Ｒ₁₁₅）−、−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−ＣＨ
₂ −である。

【０１１１】ここでＲ₁₁₄ およびＲ₁₁₅ は水素原子もし
くはＲ₁₁₁ が１価の有機基を表わす場合と同義であり、
Ｒ₁₁₄ とＲ₁₁₅ は同じであっても異なっていてもよい。

【０１１２】Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ 、Ｒ₁₁₃ のうち２価基とし
て参与しない残りの基は水素原子もしくは１価の有機基
を表わし、有機基の具体例等は環を形成しない場合に示
したＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ 、Ｒ₁₁₃ の場合と同じである。

【０１１３】Ｒ_１１１、Ｒ_１１２、Ｒ_１１３のうちの任
意の２つが結合し環を形成する場合、好ましくはＲ
_１１２とＲ_１１３のいずれかが水素原子であり、残りの
Ｒ_１１２ないしＲ_１１３〕がＲ_１１１と環を形成する場
合であり、更に好ましくは先ほど挙げた２価基の左端が
一般式（ＩＶ）の窒素原子と結合し、右端が炭素原子と
結合する場合である。

【０１１４】またＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ 、Ｒ₁₁₃ として好まし
くは環を形成せず、それぞれが水素原子もしくは１価の
有機基を表わす場合である。

【０１１５】一般式（Ｉ）および（II）においてＡとＰ
ＵＧで表わされる基を除いた残基の式量は６４以上２４
０以下であることが好ましく、更に好ましくは７０以上
２００以下であり、特に好ましくは９０以上１８０以下
である。

【０１１６】以下に本発明の一般式（Ｉ）〜（IV）で表
わされる化合物の具体例を示すが本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。

【０１１７】なお、一般式（Ｉ）においてＡがカプラー
残基を表わすものについては（ＣＡ）を頭につけた番号
で、一般式（II）〜（IV）においてＡがカプラー残基を
表わすものについては（ＣＢ）を頭につけた番号で、一
般式（Ｉ）〜（IV）においてＡが酸化還元基を表わすも
のについては（ＳＡ）を頭につけた番号で示した。

【０１１８】

【化３４】

【０１１９】

【化３５】

【０１２０】

【化３６】

【０１２１】

【化３７】

【０１２２】

【化３８】

【０１２３】

【化３９】

【０１２４】

【化４０】

【０１２５】

【化４１】

【０１２６】

【化４２】

【０１２７】

【化４３】

【０１２８】

【化４４】

【０１２９】

【化４５】

【０１３０】

【化４６】

【０１３１】

【化４７】

【０１３２】

【化４８】

【０１３３】

【化４９】

【０１３４】

【化５０】

【０１３５】

【化５１】

【０１３６】

【化５２】

【０１３７】

【化５３】

【０１３８】

【化５４】

【０１３９】

【化５５】

【０１４０】

【化５６】

【０１４１】

【化５７】

【０１４２】

【化５８】

【０１４３】

【化５９】

【０１４４】

【化６０】

【０１４５】

【化６１】

【０１４６】

【化６２】

【０１４７】

【化６３】

【０１４８】

【化６４】

【０１４９】

【化６５】

【０１５０】

【化６６】

【０１５１】

【化６７】

【０１５２】

【化６８】 本発明の化合物の合成は例えば米国特許第４８４７３８
３号、同４７７０９９０号、同４６８４６０４号、同４
８８６７３６号、特開昭６０−２１８６４５号、同６１
−２３０１３５号、特願平２−３７０７０号、同２−１
７０８３２号、および同２−２５１１９２号に記載の方
法もしくは類似の方法を利用することができる。

【０１５３】以下に具体的合成例について述べる。 （合成例１）例示化合物（ＣＡ−１）の合成 下記化６９に示す合成ルートにより合成した。

【０１５４】

【化６９】 ＣＡ−１ａ（３．４０ｇ）を塩化チオニル（３０ml）中
６０℃で１時間反応させた後過剰の塩化チオニルを減圧
下留去した。この残渣をＣＡ−１ｂ（７．４８ｇ）とジ
イソプロピルエチルアミン（１０．５ml）のジメチルホ
ルムアミド溶液（０℃）に加え１時間撹拌した。その後
この溶液を水（５００ml）中にあけ生じた結晶を濾取す
ることによりＣＡ−１ｃを粗結晶として９．８ｇ得た。
構造はＮＭＲにより確認した。

【０１５５】ＣＡ−１ｃ（３．２０ｇ）とＣＡ−１ｄ
（１．３８ｇ）を１，２−ジクロロエタン（３０ml）中
で１時間反応させた。そこに、ＣＡ−１ｅ（３．２０
ｇ）の酢酸エチル（２０ml）溶液を水冷下で加え、続い
てジイソプロピルエチルアミン（４．５ml）を加えた後
１時間撹拌した。

【０１５６】１規定塩酸で反応を止め、クロロホルム
（３０ml）を加え反応液を希釈した。その後反応液を水
で３回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥した。
有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン＝１：５）
にて精製することにより例示化合物ＣＡ−１を１．２０
ｇ得た。構造はＮＭＲにより確認した。ｍ．ｐ．１３
３．０〜１３４．０℃。 （合成例２）例示化合物（ＣＡ−１２）の合成 下記化７０に示す化合物ル−トにより合成した。

【０１５７】

【化７０】 ＣＡ−１２ａ（１０．７ｇ）と３７％ホルマリン水溶液
（３０ml）を酢酸（１００ml）中７０℃で５時間反応さ
せた後、溶媒を減圧下で留去した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン２：
１）にて精製することによりＣＡ−１２ｂを６．４ｇ
（収率５３％）得た。

【０１５８】次にＣＡ−１２ｂ（３．２ｇ）とＣＡ−１
２ｃ（２．１ｇ）をクロロホルム（４０ml）に懸濁さ
せ、そこにヨウ化亜鉛（５．７ｇ）を加え室温で２時間
反応させた。１Ｎ塩酸で反応を止め、クロロホルム４０
mlで希釈した後反応液を水で２回洗浄した。有機層を硫
酸ナトリウムで乾燥、濃縮後得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン１：
４）にて精製することにより例示化合物（ＣＡ−１２）
を４．１ｇ（収率２５％）得た。構造はＮＭＲ、マス、
元素分析により確認した。 （合成例３）例示化合物（ＣＢ−２）の合成 下記化７１に示す合成ルートにより合成した。

【０１５９】

【化７１】 ＣＢ−２ａ（１０mmol）をクロロホルム（３０ml）に、
懸濁させそこに塩化チオニル（２０mmol）を加え５０℃
で１時間反応させた後溶媒を留去する。ここで得られた
残渣をＣＢ−２ｂ（１０mmol）とジイソプロピルエチル
アミン（２０mmol）のジメチルホルムアミド（３０ml）
溶液に加え１時間反応させた後氷水（２００ml）中にあ
ける。クロロホルム５０mlを加え撹拌した後水相を分離
し、有機層を水（１００ml）で更に２回洗浄した後硫酸
ナトリウムで乾燥し濃縮することによりＣＢ−２ｃを得
た。

【０１６０】得られたＣＢ−２ｃをクロロホルム（３０
ml）に溶かし、そこにクロロ炭酸ニトロフェニル（１０
mmol）を加え１時間反応させた後ＣＢ−２ｄ（１０mmo
l）の酢酸エチル（５０ml）溶液を加え、更にジイソプ
ロピルエチルアミン（５０mmol）を加えた後１時間反応
させる。１Ｎ塩酸（１０ml）を加え反応を止めた後酢酸
エチル（１０ml）で希釈する。有機層を水で洗浄後硫酸
ナトリウムで乾燥、濃縮する。得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液：酢酸エチル−ヘ
キサン１：３）にて精製することにより例示化合物ＣＢ
−２を１．９４ｇ（２３％収率）得る。ｍ．ｐ．１０
１．５〜１０２．５℃。 （合成例４）例示化合物ＣＢ−３の合成 下記化７２に示す合成ルートにて合成した。

【０１６１】

【化７２】 （ＣＢ−３ａ）を原料として例示化合物ＣＢ−２と同様
の方法により合成することができる。収率３１％。ｍ．
ｐ．６８．０〜６９．０℃。 （合成例５）例示化合物（ＣＢ−１１）の合成 下記化７３に示す合成ルートにて合成した。

【０１６２】

【化７３】 ＣＢ−１１ａ（２００ｇ）とＣＢ−１１ｂ（３４．７
ｇ）を酢酸エチル（５００ml）に溶解し、そこにジイソ
プロピルエチルアミン（１４２ml）を加え４時間撹拌し
た。析出した結晶を濾取し酢酸エチルで洗浄することに
よりＣＢ−１１ｃを１７６ｇ（７５％）得た。

【０１６３】ＣＢ−１１ｃ（５３．６ｇ）とパラホルム
アルデヒド（２７．９ｇ）を１，２−ジクロロエタン
（５００ml）と酢酸（５４ml）の混合液中還流下４時間
反応させた。室温に冷却後反応液を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をクロロホル
ムを溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製することによりＣＢ−１１ｄを２３．２ｇ
（４１．２％）得た。

【０１６４】ＣＢ−１１ｄ（２３．２ｇ）とＣＢ−１１
ｅ（６．７８ｇ）をクロロホルム（２５０ml）に溶解
し、そこに沃化亜鉛（２６．８８ｇ）を加え３時間撹拌
した。１Ｎ塩酸を加えた後反応液を水洗した。有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキ
サン１：４）にて精製することにより例示化合物ＣＢ−
１１を７．０ｇ得た（２３．９％）。ｍ．ｐ．１１７．
０〜１１８．５℃。 （合成例６）例示化合物（ＣＢ−１３）の合成 合成例５と同様の方法により合成した。ｍ．ｐ．６１．
５〜６３．０℃。 （合成例７）例示化合物ＣＢ−１９の合成 特開昭６０−２１８６４５号の合成例２と同様の方法に
より合成することができる。収率７％ ｍ．ｐ．１１５
℃。 （合成例８）例示化合物ＳＡ−５の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１６５】

【化７４】 ＳＡ−５ａ（特開昭６１−２３０１３５号に記載の方法
と同様の方法にて合成した）の１１．６ｇを水冷下塩化
チオニル３０mlに加え５０℃で更に１時間反応させた。
過剰の塩化チオニルを減圧下留去し析出した結晶を少量
の氷冷したクロロホルムで洗浄することによりＳＡ−５
ｂを粗結晶として得た。次にＳＡ−５ｂ（１３．１ｇ）
をＳＡ−５ｃ（７．２ｇ）とトリエチルアミン（１２．
１ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ml）溶
液に−０℃で加え、その後室温で１時間さらに反応させ
た。

【０１６６】２Ｎ塩酸６０mlと氷水３００mlの水溶液に
反応混合物をあけ、更に酢酸エチル３００mlを加え撹拌
した。その液を分液ロートに移し油層をとり、水で数回
洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
（酢酸エチル−ヘキサン＝１／４〜１／１（v/v ）を溶
出液として用いた）することにより例示化合物ＳＡ−５
をアモルファスとして３．７ｇ得た。

【０１６７】本発明の一般式（Ｉ）および一般式（II）
で表わされる化合物は、支持体上に少なくとも３つの異
なる分光感度を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料に、主として画質（粒状性、鮮鋭性、色再現性）の
改良および感光材料の経時保存性、処理安定性向上を目
的に使用するものである。多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層および青感性乳剤層を各々少なくとも１層有する。こ
れらの層の順序は必要に応じて任意に選ぶことができ
る。本発明の一般式（Ｉ）および一般式（II）の化合物
はこれらの乳剤層もしくはその隣接層の非感光性層に用
いられる。また、本発明の一般式（Ｉ）および一般式
（II）の化合物は、高感度層、低感度層または中感度層
など任意の乳剤層に用いることができる。

【０１６８】一般式（Ｉ）および一般式（II）で表わさ
れる化合物の添加量は各々化合物の構造により異なる
が、好ましくは添加する乳剤層もしくは隣接層に存在す
る銀１モル当り１×１０^-6〜０．５モルの範囲である。
特に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-1モルの範囲であ
る。一般式（Ｉ）と一般式（II）の化合物を併用する場
合においてもその使用量の総量は上述の範囲である。ま
た、併用する場合の一般式（Ｉ）と一般式（II）の混合
割合は任意に選ぶことができ、特に制限はない。

【０１６９】次に本発明の一般式（Ａ）で表される基を
アシル基として有するアシルアセトアミド型カプラーに
ついて説明する。

【０１７０】本発明のアシルアセトアミド型カプラーは
イエローカプラーであって、好ましくは下記化７５に示
す一般式（Ｙ）により表わされる。

【０１７１】

【化７５】 式（Ｙ）においてＲ₁ は水素原子を除く一価の置換基
を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少なくと
も１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内
に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ以下式（Ｙ）の説明において同じ。）、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミノ基をＲ
₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子又は
芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基（以下離脱基という）を、ｋは０
〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｋが複数のとき
複数のＲ₃ は同じでも異なっても良い。

【０１７２】ここでＲ_３の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アミノ
基、イミド基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒド
ロキシル基（以上置換基群Ａという）があり、Ｘの離脱
可能な基の例として窒素原子でカップリング活性位に結
合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリー
ルスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン原子
がある。

【０１７３】式（Ｙ）における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
を意味する。

【０１７４】式（Ｙ）における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されても良い単環もしくは縮合環
のアリール基を意味する。

【０１７５】式（Ｙ）における置換が複素環基か、また
は複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基は
Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも１
個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても良
い単環もしくは縮合環の複素環基を意味する。

【０１７６】以下、式（Ｙ）において好ましく用いられ
る置換基について説明する。

【０１７７】式（Ｙ）においてＲ₁ は好ましくはハロゲ
ン原子、シアノ基、またはいずれも置換されていても良
い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基（例
えばアルキル基、アルコキシ基）または、Ｃ数６〜３０
の一価の基（例えばアリール基、アリールオキシ基）で
あってその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。

【０１７８】式（Ｙ）においてＱは好ましくはＣととも
に３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ数３〜３
０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、
ＱがＣとともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいて
も良い。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタ
ン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例と
してハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基がある。

【０１７９】式（Ｙ）においてＲ₂ は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【０１８０】式（Ｙ）において、Ｒ₃ は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されても良い、Ｃ数１〜３０の
アルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えば前記置換基群Ａから選ばれる置
換基がある。

【０１８１】式（Ｙ）において、ｋは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、下記化７６

【０１８２】

【化７６】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【０１８３】式（Ｙ）において、Ｘは好ましくは窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基またはアリ
ールオキシ基を表わす。

【０１８４】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されても良い、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。これらの複素環の置換基の例としては
前記置換基群Ａから選ばれる置換基がある。

【０１８５】Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは
好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、
前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。

【０１８６】次に式（Ｙ）において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。

【０１８７】Ｒ₁ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルキル基であって最も好ましくはＣ数１〜５のアルキ
ル（分岐を含む）基である。Ｑは特に好ましくはＣとと
もに作る環が３〜５員の炭化水素環を形成する非金属原
子群であり、例えば、−［ＣＲ₂ ］₂ −、−［ＣＲ₂ ］
₃ −、−［ＣＲ₂ ］₄ −である。ここで、Ｒは水素原
子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。ただし、
複数のＲ、ＣＲ₂ は同じでも異なっていてもよい。

【０１８８】Ｑは最も好ましくは、結合するＣとともに
３員環を形成する−［ＣＲ₂ ］₂ −である。

【０１８９】Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２
４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリル
オキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好ましく
は塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基で
ある。

【０１９０】Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基またはスルファモイ
ル基である。

【０１９１】Ｘは特に好ましくは窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する５員の複素環基（例えばイミダゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジン−
２，４−ジオン−イル）またはアリールオキシ基であ
り、最も好ましくはイミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル基である。

【０１９２】式（Ｙ）で表わされるカプラーは、置換基
Ｒ₁ 、Ｑ、Ｘまたは下記化７７

【０１９３】

【化７７】 においてビス体を形成してもよくあるいは２価以上の基
を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体
を形成してもよい。この場合、前記の各置換基において
示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【０１９４】以下に式（Ｙ）における各置換基の具体例
を化７８〜化８４に示す。

【０１９５】

【化７８】

【０１９６】

【化７９】

【０１９７】

【化８０】

【０１９８】

【化８１】

【０１９９】

【化８２】

【０２００】

【化８３】

【０２０１】

【化８４】 以下に式（Ｙ）で表わされるイエローカプラーの具体例
を化８５〜化９９に示す。

【０２０２】

【化８５】

【０２０３】

【化８６】

【０２０４】

【化８７】

【０２０５】

【化８８】

【０２０６】

【化８９】

【０２０７】

【化９０】

【０２０８】

【化９１】

【０２０９】

【化９２】

【０２１０】

【化９３】

【０２１１】

【化９４】

【０２１２】

【化９５】

【０２１３】

【化９６】

【０２１４】

【化９７】

【０２１５】

【化９８】

【０２１６】

【化９９】 一般式（Ｙ）で表わされるイエローカプラーは、一般式
（Ｂ）で表わされるカルボン酸を合成した後、従来公知
の合成方法（例えば特開昭５１−１０２６３６号明細書
に記載の合成方法）により合成することができる。

【０２１７】一般式（Ｂ）

【０２１８】

【化１００】 一般式（Ｂ）で表わされるカルボン酸は、Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ），１９６８，２５４８、Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０、Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ，１９７１，２５８、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，１９７８，４３，１７２９、ＣＡ，１９６０，
６６，１８５３３ｙ等に記載の方法により合成すること
ができる。

【０２１９】本発明の前記一般式（Ａ）で表わされる基
をアシル基として有するアシルアセトアミド型イエロー
カプラー（以下、一般式（Ａ）のカプラーと略称する）
は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそ
の隣接層に添加することが好ましく、感光性ハロゲン化
銀に添加することが特に好ましい。その感光材料中への
総添加量は１×１０^-3〜１．２ｇ／ｍ² であり、好まし
くは１×１０^-2〜１．０ｇ／ｍ² であり、より好ましく
は１×１０^-1〜０．８ｇ／ｍ² である。なお感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加する場合は、ハロゲン化銀１モル
当りに換算すると５×１０^-4〜２モルであり、好ましく
は１×１０^-3〜１モルであり、より好ましくは２×１０
^-2〜５×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

【０２２０】前述の一般式（Ｉ）及び／または一般式
（II）で表わされるカプラーと一般式（Ａ）のカプラー
が同一層内で併用されるとき、その混合の比率は任意に
選ぶことができるが、好ましくは一般式（Ａ）のカプラ
ーに対し一般式（Ｉ）及び／または一般式（II）で表わ
されるカプラーは５０モル％以下である。より好ましく
は０．１〜２０モル％の範囲である。

【０２２１】また、一般式（Ａ）のカプラーは２種以上
を併用することができるし、他の公知のイエローカプラ
ーとともに使用することができる。さらに、後に記載の
種々の化合物とも混合もしくは共存させて使用すること
ができる。

【０２２２】一般式（Ａ）のカプラーは次に述べる高沸
点有機溶媒とともに感光材料中に添加することができ
る。

【０２２３】本発明の一般式（Ａ）のカプラーは高い発
色性を示すカプラーであり、感光材料に導入したとき感
光材料は保存安定性に優れる。得られる色像は長波長側
の吸収が小さく色再現性に優れ、高い色像堅牢性を与え
るカプラーである。さらに、後述の高沸点有機溶媒の使
用量を低減しても高い発色性が保持されるなど先に述べ
た優れた特性を示すカプラーである。

【０２２４】本発明において、前記一般式（Ｉ）及び／
または一般式（II）で表わされるカプラーと一般式
（Ａ）のカプラーを感光材料の構成層に添加するために
は、公知の種々の技術を適用することができる。通常、
オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法により
添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面活
性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶液
を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

【０２２５】例えば米国特許第２，３２２，０２７号等
に記載の水中油滴分散法では常圧で沸点が約１７５℃以
上の高沸点有機溶媒、例えばフタル酸エステル類、リン
酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル
類、アミド類、フェノール類、アルコール類、カルボン
酸類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン酸、炭化水素類、オ
リゴマーないしポリマー類及び／または常圧で沸点約３
０℃ないし約１６０℃の低沸点有機溶媒、例えばエステ
ル類（例えばエチルアセテート、ブチルアセテート、エ
チルプロピオネート、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート）、アルコール類（例えば
セカンダリーブチルアルコール）、ケトン類（例えばメ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン）、エーテル類（例えばテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン）等により親油性写真有機化合
物を溶解したのちゼラチン等親水性コロイドに乳化分散
される。

【０２２６】なお、カプラー分散物から蒸留、ヌードル
水洗あるいは限外濾過などの方法により低沸点有機溶媒
を除去した後、写真乳剤と混合してもよい。

【０２２７】本発明においては、上述のような可塑剤で
ある高沸点有機溶媒に加えて水不溶性の高分子化合物を
も高沸点有機溶媒に含むものである。

【０２２８】このような高沸点有機溶媒は液体状、ワッ
クス状、固体状等いずれの形態であってもよく、物性値
として誘電率（２５℃）では２〜２０の範囲、好ましく
は３〜１５の範囲であり、屈折率（２５℃）としては
１．３０〜１．７０、好ましくは１．３５〜１．６０の
範囲にある高沸点有機溶媒である。

【０２２９】上述の高沸点有機溶媒は好ましくは下記の
式［Ｓ−１］〜［Ｓ−９］により表わされる。

【０２３０】式［Ｓ−１］

【０２３１】

【化１０１】 式［Ｓ−２］

【０２３２】

【化１０２】 式［Ｓ−３］ （Ａｒ−ＣＯＯ）_b −Ｒ₇ 式［Ｓ−４］ （Ｒ₈ −ＣＯＯ）_c −Ｒ₉ 式［Ｓ−５］ Ｒ₁₀−（ＣＯＯ−Ｒ₁₁）_d 式［Ｓ−６］

【０２３３】

【化１０３】 式［Ｓ−７］

【０２３４】

【化１０４】 式［Ｓ−８］

【０２３５】

【化１０５】 式［Ｓ−９］ −（Ａ₁ ）_a1−（Ａ₂ ）_a2−……−（Ａ_n ）_an 式［Ｓ−１］においてＲ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ はそれぞれ独
立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
表わす。

【０２３６】式［Ｓ−２］においてＲ₄ 及びＲ₅ はそれ
ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わし、Ｒ₆ はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、ａは０
〜３の整数を表わす。ａが複数のとき複数のＲ₆ は同じ
でも異なっていてもよい。

【０２３７】式［Ｓ−３］においてＡｒはアリール基を
表わし、ｂは１〜６の整数を表わし、Ｒ₇ はｂ価の炭化
水素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基
を表わす。

【０２３８】式［Ｓ−４］においてＲ₈ はアルキル基ま
たはシクロアルキル基を表わし、ｃは１〜６の整数を表
わし、Ｒ₉ はｃ価の炭化水素基またはエーテル結合で互
いに結合した炭化水素基を表わす。

【０２３９】式［Ｓ−５］においてｄは２〜６の整数を
表わし、Ｒ₁₀はｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基を除
く）を表わし、Ｒ₁₁はアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表わす。

【０２４０】式［Ｓ−６］においてＲ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。Ｒ₁₂とＲ₁₃またはＲ₁₃とＲ₁₄は互
いに結合して環を形成していてもよい。

【０２４１】式［Ｓ−７］においてＲ₁₅はアルキル基、
シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基また
はシアノ基を表わし、Ｒ₁₆はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基また
はアリールオキシ基を表わし、ｅは０〜３の整数を表わ
す。ｅが複数のとき複数のＲ₁₆は同じでも異なっていて
もよい。

【０２４２】式［Ｓ−８］においてＲ₁₇及びＲ₁₈はそれ
ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わし、Ｒ₁₉はハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリー
ルオキシ基を表わし、ｆは０〜４の整数を表わす。ｆが
複数のとき複数のＲ₁₉は同じでも異なっていてもよい。

【０２４３】式［Ｓ−９］においてＡ₁ 、Ａ₂ 、…、Ａ
_n はそれぞれ異なる非発色性エチレン様モノマーより与
えられる重合単位を表わし、ａ₁ 、ａ₂ 、…、ａ_n はそ
れぞれ重合単位の重量分率を表わし、ｎは１〜３０の整
数を表わす。

【０２４４】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の具体例を化１０６〜化１１０に示す。

【０２４５】

【化１０６】

【０２４６】

【化１０７】

【０２４７】

【化１０８】

【０２４８】

【化１０９】

【０２４９】

【化１１０】 本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の
化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法
は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，
５３３，５１４号、同第２，７７２，１６３号、同第
２，８３５，５７９号、同第３，６７６，１３７号、同
第３，９１２，５１５号、同第３，９３６，３０３号、
同第４，０８０，２０９号、同第４，１２７，４１３
号、同第４，１９３，８０２号、同第２３９，８５１
号、同第４，２７８，７５７号、同第４，６３６，８７
３号、同第４，４８３，９１８号、同第４，７４５，０
４９号、欧州特許第２７６，３１９Ａ号、特開昭４８−
４７３３５号、同５１−１４９０２８号、同６１−８４
６４１号、同６２−１１８３４５号、同６２−２４７３
６４号、同６３−１６７３５７号、同６４−６８７４５
号、特開平１−１０１５４３号等に記載されている。

【０２５０】本発明においては、上述の高沸点有機溶媒
は同一層に含まれる前記一般式（Ｉ）及び／または一般
式（II）で表わされるカプラーと前記一般式（Ａ）で表
わされるカプラーの総重量に対し１．０以下の重量比で
用いられる。この重量比は好ましくは０．０１〜０．５
０である。より好ましくは０．０５〜０．３５の範囲で
ある。

【０２５１】上述のカプラーに対する高沸点有機溶媒の
重量比を低減することにより、該層より下層（支持体側
に近い層）の画質を向上する利点をはじめ、重量比の低
減により、一般には色像の堅牢性が低下し、感光材料の
保存中の写真性能の変動が大きくなるが、本発明のカプ
ラーにおいてはこれら劣化の程度が小さい利点を有す
る。

【０２５２】これら高沸点有機溶媒は２種以上を混合し
て用いてもよく、また、上述した以外の高沸点有機溶媒
と併用することもできる。

【０２５３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。

【０２５４】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０２５５】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０２５６】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０２５７】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０２５８】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０２５９】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０２６０】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０２６１】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０２６２】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０２６３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０２６４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０２６５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０２６６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０２６７】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０２６８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【０２６９】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

【０２７０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０２７１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０２７２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０２７３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０２７４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０２７５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０２７６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０２７７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０２７８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０２７９】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０２８０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０２８１】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０２８２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０２８３】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０２８４】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０２８５】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【０２８６】イエローカプラーとしては、前記一般式
（Ａ）の他に、例えば米国特許第３，９３３，５０１
号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２
４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許
第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、
同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３
Ａ号、等に記載のものを併用することができる。

【０２８７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０２８８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号，同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０２８９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０２９０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２９１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０２９２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、一般式（Ｉ）
および一般式（II）で表わされる化合物の他に、前述の
ＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０
５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０
１２号に記載されたものを必要に応じて用いることがで
きる。

【０２９３】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。

【０２９４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，４７
２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５
５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０２９５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０２９６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【０２９７】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０２９８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０２９９】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ぺーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０３００】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０３０１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０３０２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【０３０３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０３０４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０３０５】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【０３０６】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０３０７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及
び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当たり３Ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。

【０３０８】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）÷処理液
の容量（ｃｍ³ ） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０３０９】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０３１０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

【０３１１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０３１２】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０３１３】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０３１４】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０３１５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０３１６】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０３１７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０３１８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０３１９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０３２０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０３２１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０３２２】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０３２３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０３２４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０３２５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０３２６】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０３２７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。

【０３２８】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．１８ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０^-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．１０ Ｓ−６ ０．０２０ ゼラチン １．０４ 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素Ｉ ６．９×１０^-5 増感色素II １．８×１０^-5 増感色素III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．１４ ＥＸ−１０ ０．０２０ ＥＸ−１４ ０．１４ ＥＸ−１７ ０．０７０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ Ｓ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．９５ 増感色素Ｉ ５．１×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．３×１０^-4 ＥＸ−２ ０．２０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ ＥＸ−１４ ０．２０ ＥＸ−１５ ０．０５０ ＥＸ−１６ ０．０５０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０ 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 １．４５ 増感色素Ｉ ５．４×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．４×１０^-4 ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ Ｓ−１ ０．２２ Ｓ−６ ０．１０ ゼラチン １．６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ ＥＸ−１９ ０．０３０ Ｓ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０ 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素IV ３．０×１０^-5 増感色素Ｖ １．０×１０^-4 増感色素VI ３．８×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．２０ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０２５ ＥＸ−１８ ０．０７０ Ｓ−１ ０．１０ Ｓ−２３ ０．００８ ゼラチン ０．６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素IV ２．１×１０^-5 増感色素Ｖ ７．０×１０^-5 増感色素VI ２．６×１０^-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−７ ０．０２６ ＥＸ−８ ０．０１８ Ｓ−１ ０．１６ Ｓ−２３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０ 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．００ 増感色素IV ３．５×１０^-5 増感色素Ｖ ８．０×１０^-5 増感色素VI ３．０×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０１３ ＥＸ−９ ０．０２５ ＥＸ−１１ ０．０４５ ＥＸ−１３ ０．０１９ ＥＸ−１９ ０．０２０ Ｓ−１ ０．２５ Ｓ−６ ０．１０ Ｓ−２３ ０．００２ ゼラチン １．５４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５ 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０７０ 乳剤Ｂ 銀 ０．０６５ 乳剤Ｆ 銀 ０．０６５ 増感色素VII ３．５×１０^-4 ＥＸ−８ ０．０２０ 比較カプラー（Ａ） ０．７５ 本発明の例示化合物（ＣＢ−１８） ０．０４０ Ｓ−１ ０．１８ ゼラチン １．１０ 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．４０ 増感色素VII ２．１×１０^-4 比較カプラー（Ａ） ０．１６ 本発明の例示化合物（ＣＢ−１８） ０．０１０ ＥＸ−１０ ７．０×１０^-3 Ｓ−１ ０．０４０ ゼラチン ０．７８ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．７０ 増感色素VII ２．２×１０^-4 比較カプラー（Ａ） ０．２１ 本発明の例示化合物（ＣＢ−１８） ０．０１５ Ｓ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＳＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μm ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μm ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ ＳＳ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ
−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−
８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３
及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジ
ウム塩が含有されている。下記表１に実施例で用いたハ
ロゲン化銀粒子の物性値を示す。

【０３２９】

【表１】

【０３３０】

【化１１１】

【０３３１】

【化１１２】

【０３３２】

【化１１３】

【０３３３】

【化１１４】

【０３３４】

【化１１５】

【０３３５】

【化１１６】

【０３３６】

【化１１７】

【０３３７】

【化１１８】

【０３３８】

【化１１９】

【０３３９】

【化１２０】

【０３４０】

【化１２１】

【０３４１】

【化１２２】

【０３４２】

【化１２３】

【０３４３】

【化１２４】 続いて以下の試料を作製した。 （試料１０２〜１０６の作製）試料１０１の第１１〜１
３に用いた比較カプラー（Ａ）を比較カプラー（Ｂ）〜
（Ｆ）にそれぞれ等モル量置き換えて試料を作製した。

【０３４４】

【化１２５】

【０３４５】

【化１２６】 （試料１０７〜１１８の作製）試料１０１の第１１〜１
３層に用いた比較カプラー（Ａ）を表２および表３に示
すように本発明の前記一般式（Ｙ）で表わされるカプラ
ーに等モルに量置き換えて試料を作製した。 （試料１１９〜１２４の作製）試料１０８の第１１〜１
３層に用いたＣＢ−１８を同じく表３に示すように本発
明の前記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表わされる
化合物に置き換えて試料を作製した。ただし、試料１１
９〜１２０および試料１２４に用いたＣＡ−No．とＳＡ
−No．はＣＢ−１８の使用量の０．８倍モル量置き換え
であり、その他の試料は等モル量置き換えて試料を作製
した。 （試料１２５の作製）試料１０１の第１１層に用いたＥ
Ｘ−８を本発明の前記一般式（Ｙ）で表わされるカプラ
ー（Ｙ−３１）に等モル量置き換えて試料を作製した。 （試料１２６の作製）試料１０８の第１１層に用いたＥ
Ｘ−８を本発明の前記一般式（Ｙ）で表わされるカプラ
ー（Ｙ−３１）に等モル量置き換えて試料を作製した。

【０３４６】これら作製した試料１０１〜１２６は裁断
・加工し、次に示す性能の評価を下記に示す処理を行っ
て実施した。 （１）写真性 （ａ）相対感度 白光（４８００°Ｋ）の階調露光を与え、下記の処理を
行い、青色光で濃度測定した特性曲線から、最小濃度＋
０．３の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求め、試
料１０１を基準にとってその差（ΔＳ）を算出した。＋
値が大きい程高感であることを示す。

【０３４７】（ｂ）相対発色濃度 相対感度を求めた特性曲線の最小濃度＋０．３の濃度
（Ｄ₁ ）を与える露光量から高露光側へ、露光量でlog
Ｅ＝１．５の露光量を与えるところの濃度（Ｄ₂ ）を読
みとり、Ｄ₂ −Ｄ₁ の濃度差をそれぞれ求め、同じく試
料１０１を基準にとってその比（Ｄ％）を算出した。数
値が１００より大きい程高い発色濃度を与えることを示
す。

【０３４８】（ｃ）感材の経時保存安定性 作製した各試料を２組つくり、そのうちの１組は５℃の
冷所に保存し、もう１組は４０℃、８０％ＲＨの条件下
に５日間保存した。そのうち、これら２組の試料に白光
の階調露光を与えてから同時処理を行い、青色光で濃度
測定した特性曲線から上述の（ａ）と同様の方法で感度
を求め、４０℃、８０％ＲＨの条件に保存した試料の感
度値と冷所保存試料の感度値との差（ΔＳ₁ ）を同一試
料間で算出した。値は０に近い程経時保存安定性に優れ
ていることを示す。 （２）色像堅牢性 白光の階調露光を与えて現像処理した試料を青色光で濃
度測定したのち、これらの試料は６０℃、７０％ＲＨの
条件下に３０日間保存し、テスト開始前の最小濃度＋
１．５の濃度（Ｄ₃ ）を与える露光量のところの、テス
ト終了後の濃度（Ｄ₄ ）を読みとり、Ｄ₄ ／Ｄ₃ の百分
比（Ｄ₀ ％）を求めた。数値が１００に近い程色画像の
堅牢性に優れていることを示す。 （３）画質 （ｄ）粒状性 各試料に白光の階調露光を与えて現像処理した試料につ
いて、口径が４８μmのアパーチャーで、イエロー濃度
が最小濃度＋１．０の濃度におけるＲＭＳ値を求め、比
較した。

【０３４９】（ｅ）色濁り 各試料に、青色光の階調露光を与えてから処理を行い、
イエロー濃度が最小濃度＋２．０の濃度を与える露光量
でのマゼンタ濃度から、イエロー色像の最小濃度におけ
るマゼンタ濃度を減じた値を色濁り度として、各試料に
ついて求めた。値は０に近い程色濁りが小さく、色再現
性に優れることを示す。

【０３５０】（ｆ）鮮鋭性 先に調べた写真性の結果から各試料のイエロー色像の階
調が一致するようそれぞれイエローカプラーの塗布量を
調整して試料を再作製した。これらの試料を用い、白光
でＭＴＦ測定パターンを露光し、現像処理後４０サイク
ル／mmにおけるイエロー色像の最小濃度＋２．０の濃度
におけるＭＴＦ値を求めた。ＭＴＦ値は“Ｔｈｅ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ”，３ｒｄ Ｅｄ．，（マックミラン社
刊、ミース著）に記載の方法にならって行った。

【０３５１】以下に、上述の性能評価に用いた処理につ
いて示す。性能を評価する試料の処理は発色現像液のタ
ンク容量の３倍量補充されるまで別途像様露光を与えた
試料をランニング処理してから実施した。

【０３５２】 安定は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水の
オーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴
への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底
部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接
続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生する
オーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよう
にした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液
の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程
への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は
感光材料１ｍ^２当たりそれぞれ６５ｍｌ、５０ｍｌ、５
０ｍｌ、５０ｍｌであった。また、クロスオーバーに時
間はいづれも５秒であり、この時間は前工程の処理時間
に包含される。

【０３５３】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．２ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸 ３．３ ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．２ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ ヨウ化カリウム ０．００１３ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ］ア ニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH １０．０５ １０．１５ （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−プロピレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム−水塩 １４４．０ ２０６．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ ヒドロキシ酢酸 ６３．０ ９０．０ 酢酸 ５４．２ ８０．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH［アンモニア水で調整］ ３．８０ ３．６０ （漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混合液 （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９．０ ５７．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２８０ml ８４０ml イミダゾール ２８．５ ８５．５ エチレンジアミン四酢酸 １２．５ ３７．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH［アンモニア水、酢酸で調整］ ７．４０ ７．４５ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のpHは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液）母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル pH ７．２ 得られた結果については表２および表３に示す。

【０３５４】

【表２】

【０３５５】

【表３】 表から明らかなように、本発明の一般式（Ｉ）または一
般式（II）で表わされる化合物と一般式（Ｙ）で表わさ
れる化合物を用いた試料１０７〜１２６は、イエローカ
プラーを比較カプラーに変えた試料１０１〜１０６に比
べ、高い感度と発色濃度の優れた発色性、感材の経時に
よる感度の変動が小さい写真性を示し、色像堅牢性およ
び粒状性、鮮鋭性、色濁りの画質においても優れた改良
効果を示すことがわかる。

【０３５６】試料１２５については、イエローカプラー
が比較カプラー（Ａ）であるが、ＤＩＲ化合物としてＹ
−３１を第１１層に用いた試料であるが対応する試料１
０１と比較したとき、わずかではあるが写真性、色像堅
牢性、画質を良化することがわかる。このように一般式
（Ｙ）で表わされるカプラーがＤＩＲカプラーであって
も本発明の構成要件を満たす場合にその効果を示すこと
がわかる。

【０３５７】また、試料１１６〜１１８から、本発明の
前記一般式（Ｙ）で表わされるイエローカプラーにあっ
ても、一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基とするア
シル基の部分が、シクロプロピル基が上述の写真性、色
像堅牢性、画質の改良効果を最も顕著に示すことがわか
る。その改良効果の大きさの順序はシクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル基の順になり、比較試料１
０４のシクロヘキシルにいたってはむしろ他の比較試料
よりも劣り本発明の目的を達し得るものでないこともわ
かる。 実施例２ 実施例１で作製した試料１１１の第１１〜１３層に用い
たＤＩＲ化合物のＣＢ−１８を化１３１および化１３２
に示す比較カプラー（ａ）〜（ｄ）にそれぞれ等モル量
置き換えて試料２０１〜２０４を作製した。

【０３５８】続いて試料２０５〜２１５は第１１〜１３
層に用いたイエローカプラーのＹ−１０とＤＩＲカプラ
ーを表４および表５に示すように変更してそれぞれ試料
を作製した。

【０３５９】これら作製した試料は以下に示す処理を用
い、実施例１と同様の性能評価を実施した。但し、相対
感度および相対発色濃度は試料２０９を基準にした。

【０３６０】このときの処理は自動現像機を用い、発色
現像液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量補充され
るまで別途像様露光を与えた試料を処理してから実施し
た。

【０３６１】

【化１２７】

【０３６２】

【化１２８】 結果は表４および表５に示す。

【０３６３】

【表４】

【０３６４】

【表５】 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 33ml 20リットル 漂 白 ６分30秒 38℃ 25ml 40リットル 水 洗 ２分10秒 24℃ 1200ml 20リットル 定 着 ４分20秒 38℃ 25ml 30リットル 水洗 (1) １分05秒 24℃ (2) から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 24℃ 1200ml 10リットル 安 定 １分05秒 38℃ 25ml 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ 補充量は３５mm幅１ｍ長さ当たりの量 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸 ３．０ ３．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム ０．００１５ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ］−２−メチルアニリ ン硫酸塩 ４．５ ５．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH １０．０５ １０．１０ （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 １００．０ １２０．０ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 １０．０ １０．０ 臭化アンモニウム １４０．０ １６０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ ３５．０ アンモニア水（２７％） ６．５ml ４．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ６．０ ５．７ （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 ０．５ ０．７ 亜硫酸ナトリウム ７．０ ８．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ５．５ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） １７０．０ml ２００．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ６．７ ６．６ （安定液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ml ３．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ ０．４５ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 ０．０５ ０．０８ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ５．０−８．０ ５．０−８．０ 表から明らかなように、本発明の一般式（Ｉ）または一
般式（II）で表わされる化合物と本発明の一般式（Ｙ）
で表わされるイエローカプラーを用いた試料２０９〜２
１５は、比較試料の本発明の一般式（Ｉ）または一般式
（II）で表わされる化合物に変えて比較カプラー（ａ）
〜（ｄ）に置き換えた試料２０１〜２０８に比べ、感
度、発色濃度、感材の経時による感度の変動などの写真
性、色像堅牢性、粒状性などの画質において改良効果の
大きいことがわかる。 実施例３ 実施例１で作製した試料１０１、１０２、１０６のそれ
ぞれの試料について、第１１〜１３層に用いた高沸点有
機溶媒Ｓ−１の使用量を表６に示すように変えて試料３
０１〜３１５を作製した。

【０３６５】これらの作製した試料は実施例１に記載の
処理を用い、実施例１と同様の性能評価を行った。但
し、画質の色濁りについては同一カプラーについてはＳ
−１量の変化に対し殆んど差異がなかったので省略し
た。

【０３６６】なお、相対感度、相対発色濃度については
同一カプラーのグループの最もＳ−１量の多い試料をそ
れぞれ基準にとった。

【０３６７】結果を同じく表６にまとめて示す。

【０３６８】

【表６】 表６から、本発明の一般式（Ｙ）で表わされるカプラー
は本発明のＤＩＲカプラーと用いたとき、同一層内の
（Ｓ−１／全カプラー量）の重量比を１．０以下にして
も写真性、色像堅牢性、画質の変動が小さく、良好な結
果を示すことが明らかである。これに対し比較カプラー
では高沸点有機溶媒／カプラーの重量比が小さくなると
本発明のイエローカプラーに比べ写真性、色像堅牢性、
画質ともに変動幅の大きいことがわかる。

【０３６９】なお、高沸点有機溶媒Ｓ−１をＳ−３、Ｓ
−８、Ｓ−１４にそれぞれ同じ重量比に加えて実施した
が、その結果は表６と同傾向を示し、本発明の一般式
（Ｙ）で表わされるカプラーの上述の諸特性値の変動幅
が小さいという結果を得た。

【０３７０】

【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）および／また
は一般式（II）で表わされる化合物と本発明の前記一般
式（Ａ）で表わされる基をアシル基として有するアシル
アセトアミド型イエローカプラーを用いることにより、
高い感度および発色濃度を与える良好な発色性、経時に
よる感度変動の小さい優れた写真性、高い色像堅牢性、
それに粒状性、鮮鋭性、色再現性に優れた画質のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−99433（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−119922（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−106056（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−154057（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−233741（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−219747（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−230139（ＪＰ，Ａ) 特公 昭50−33773（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、一般式（Ｉ）および／または一般式（II）
   で表わされる化合物を含有し、かつ一般式（Ａ）で表わ
   される基をアシル基として有するアシルアセトアミド型
   カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中Ａはカプラー残基または酸化還元基を表わし、Ｌ₁
   およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わし、Ｌ₂ は３価
   もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表わ
   し、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊとｎはそれぞれ
   独立に０、１または２を表わし、ｍは１または２を表わ
   し、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数であり２以上の整
   数を表わす。またＬ₁ 、Ｌ₂ もしくはＬ₃ が分子内に複
   数個存在するとき、それらは全て同じであっても異なっ
   ていても良い。また複数個存在するＰＵＧは全て同じで
   あっても異なっていても良い。 一般式（II） 【化２】 式中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）と同義である。Ｌ₄ は
   −ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ−基、−ＯＳＯ₂ −基、−ＯＣ
   Ｓ−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基または−ＷＣＲ₁₁
   Ｒ₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、硫黄原子また
   は３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、Ｒ₁₁およびＲ
   ₁₂はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わし、Ｒ
   ₁₃は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が
   ２価基を表わし、連結して環状構造を形成する場合も含
   む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放出
   する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わす。 一般式（Ａ） 【化３】 式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣと共に、３〜５
   員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少な
   くとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
   し、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、またＱと結合し
   て環を形成することはない。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）および一般式（II）におい
   てＡとＰＵＧで表される基を除いた残基の式量が６４以
   上２４０以下であることを特徴とする請求項１に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 同一層に含有する一般式（Ｉ）および／
   または一般式（II）で表わされるカプラーと一般式
   （Ａ）で表わされる基をアシル基として有するアシルア
   セトアミド型カプラーを含めたカプラーの総重量に対す
   る同層中の高沸点有機溶媒の総重量の比が１．０以下で
   あることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。