JPH05165145A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】感度、鮮鋭性、色再現性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一
般式（Ｉ）または一般式（II）で表わされる化合物を含
有し、かつ、該非感光性層にその膜中で波長域５００〜
６００ｎｍに分光吸収極大波長を有する染料を有するこ
とを特徴とする。また支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、下記（Ｉ）及び／又は
（II）の化合物を含有し、かつ（Ｉ）の基をアシル基と
して有するアシルアセトアミド型カプラ−を含有させ
る。 式中、Ａ：カプラ−残基又は酸化還元基、Ｌ_１及び
Ｌ_３：２価のタイミング基、Ｌ_２：３価以上の結合手を
有するタイミング基、ＰＵＧ：写真性有用基。 式中、ＡとＰＵＧは（Ｉ）と同義、Ｌ_４は-oco-,-oso-
等、Ｌ_５は共役系に添った電子移動によりＰＵＧを放出
する基等。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な写真性有用基放出
化合物を用い、鮮鋭性、色再現性の改良を目的とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
単に感光材料と略称する）、特に撮影用の感光材料にお
いては、同一感光度を有する感光材料であるならば、鮮
鋭性や色再現性など画質に優れていることが望ましいの
は必然である。

【０００３】色再現性および鮮鋭性を改良する手段とし
ては、特開昭５１−１４６８２８号、同６０−２１８６
４５号、同６１−１５６１２７号、同６３−３７３４６
号、特開平１−２８０７５５号、同１−２１９７４７
号、同２−２３０１３９号、ヨーロッパ特許公開３４８
１３９号、同３５４５３２号および同４０３０１９号等
に記載されている現像抑制性化合物をふたつのタイミン
グ基を介して放出するカプラーが知られている。確かに
これらのタイミングＤＩＲカプラーを用いることによ
り、層間効果やエッジ効果が向上して色再現性と鮮鋭性
がある程度改良されたが、実質的に現像抑制剤の放出が
一段であること、またはその放出するタイミングが好ま
しくないことにより、その効果はまだまだ不充分なもの
であった。

【０００４】さらに、鮮鋭性を改良する手段としては、
光散乱を防止することである。この技術としてはハレー
ション防止層を塗設することによりハロゲン化銀乳剤層
を透過した光が支持体面で反射光となり再びハロゲン化
銀乳剤層を感光させ像がボケるのを防ぐ方法であり、例
えば特開昭５２−９２７１６号、同５５−１２００３０
号、同５５−１２０６６０号、同５６−１２６３９号に
記載されている。

【０００５】イラジエーション防止法としては、米国特
許第３，４０９，４３３号に記載されているように、感
光性乳剤層中のハロゲン化銀結晶に起因する散乱光を乳
剤層に添加した染料に吸収させる方法であるが、当然の
ことながら感度の損失を伴い結果として高感度が要求さ
れる撮影感光材料への利用はおのずから制限がある。

【０００６】また、非感光性層（中間層）を染色する方
法としては、例えば特開昭６１−２９２６３６号、同６
１−２９５５５０号、同６２−１０６５０号及び同６２
−１０３６４１号に記載されている方法があるが、いづ
れも鮮鋭性を改良したい感光性ハロゲン化銀乳剤層に対
して露光源側の非感光性層を染色してるもので本発明の
方法とは全く異っている。さらに特開昭６２−１６６３
３０号に記載されている方法は、鮮鋭度を改良したい感
光性ハロゲン化銀乳剤層と染色すべき非感光性層との層
構成上の位置関係は特に規定していないが、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層より露光源側の非感光性層の染色が好ま
しいとの記載があり、本発明とは基本的に異なってい
る。

【０００７】一方、特開平１−１０５９４７号及び同１
−２２２２５７号には、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の支
持体に近い側に隣接して非感光性層を有し、該非感光性
層にその膜中で波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極
大波長を有する非拡散性染料を含有し、かつ、ハロゲン
化銀感光層の少なくとも１層に現像抑制剤放出化合物を
含有する感光材料が開示されている。

【０００８】しかしながら、これらに記載されているＤ
ＩＲ化合物にあっては、色再現性、鮮鋭性はいまだ満足
できるものではなく、さらなる改良が望まれている。

【０００９】さらに、色再現性改良のもう１つの手段と
して、発色色素の不要吸収を補正するために、例えばカ
ラーネガ撮影材料ではカラードカプラーが使用されてい
る。これらカラードカプラーに関しては数多くの刊行
物、特許等に記載されているが、一例を挙げるならば、
リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３のVII −Ｇ項に
記載されている。

【００１０】このカラードカプラーを使用し、シアン色
像の不要吸収を補正するために、現行ではカプラーの可
視域の吸収極大波長が５００〜６００ｎｍの領域に吸収
を有し、芳香族第１級のアミン現像薬の酸化体とカップ
リング反応して、吸収極大波長が約６２０〜７５０ｎｍ
の間のシアン色像を形成するカップリングが用いられて
いる。

【００１１】しかしながら、シアン色像の可視域の吸収
は４００〜５００ｎｍの領域にも吸収を有していてこれ
らの不要吸収をも、所謂イエローカラードシアンカプラ
ーにより補正すれば、シアン発色色像からイエロー発色
色像層への層間効果と写真性能的に近い効果を得ること
ができ、色再現上好ましいことは予想されるし、特開昭
６１−２２１７４８号、特開平１−３１９７７４号、同
３−１７７８３６号、同３−１７７８３７号、欧州公開
特許第４２３７２７号、同４４２０２９号にはその可能
性のあることが記載されている。また、欧州公開特許第
４３５３３４号、同４３６９３にはイエローカラードシ
アンカプラーと現像抑制剤放出化合物との併用が記載さ
れている。

【００１２】だが、これらの記載の態様を実施しても満
足できる画質は得られず、さらに改良が望まれた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】上に述べたように、従
来の現像抑制剤放出化合物それにカラードカプラーを使
用して満足できる画質は得られなかった。

【００１４】従って、本発明の目的は鮮鋭性、色再現性
などの画質のより優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に述べる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成できた。

【００１６】（１）支持体上にシアンカプラーを含有す
る１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプ
ラーを含有する１層以上の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
イエローカプラーを含有する１層以上青感性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、上記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の支持
体に近い側に隣接して非感光性層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、上記ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層に下記「化３」で示される一般式
（Ｉ）または下記「化４」で示される一般式（II）で表
わされる化合物の少なくとも１種を含有し、かつ、該非
感光性層にその膜中で波長域５００〜６００ｎｍに分光
吸収極大波長を有する染料を有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】

【化３】 式中Ａはカプラー残基または酸化還元基を表わし、Ｌ₁
およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わし、Ｌ₂ は３価
もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表わ
し、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊとｎはそれぞれ
独立に０、１または２を表わし、ｍは１または２を表わ
し、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数であり２以上の整
数を表わす。またＬ₁ 、Ｌ₂ もしくはＬ₃ が分子内に複
数個存在するとき、それらは全て同じであっても異なっ
ていても良い。また複数個存在するＰＵＧは全て同じで
あっても異なっていても良い。

【００１８】

【化４】 式中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）と同義である。Ｌ₄ は
−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ−基、−ＯＳＯ₂ −基、−ＯＣ
Ｓ−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基または−ＷＣＲ₁₁
Ｒ₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、硫黄原子また
は３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、Ｒ₁₁およびＲ
₁₂はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わし、Ｒ
₁₃は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が
２価基を表わし、連結して環状構造を形成する場合も含
む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放出
する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わす。

【００１９】（２）赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層にイエローカラードシアンカプラーを含有する
ことを特徴とする上記（１）記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００２０】（３）イエローカラードシアンカプラーが
芳香族第１級アミン現像主薬酸化体との反応により、水
溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イルアゾ
基、２−アシルアミノフェニルアゾ基、２−スルホンア
ミドフェニルアゾ基もしくはピラゾロン−４−イルアゾ
基のいずれかを含む化合物の残基を放出可能なシアンカ
プラーであることを特徴とする上記（２）記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００２１】以下に一般式（Ｉ）および一般式（II）で
示されるカプラーについて詳しく述べる。

【００２２】一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。

【００２３】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙
げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号、同
４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同
３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または
特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。

【００２４】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテロール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，
３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６
８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，
５８８（１９６４）に記載されているものである。

【００２５】一般式（Ｉ）において、Ｌ₁ は好ましくは
以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は一
般式（Ｉ）で表わされる化合物のＡまたはＬ₁ と結合す
る位置を表わし、＊＊印はＬ₁ またはＬ₂ と結合する位
置を表わす。 一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂））_t −＊＊ 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₁₃−基を
表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₁₃は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂）−は同じも
のもしくは異なるものを表わす。Ｒ₁₁およびＲ₁₂が置換
基を表わすときおよびＲ₁₃の代表的な例は各々Ｒ₁₅基、
Ｒ₁₅ＣＯ−基、Ｒ₁₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＣＯ−
基またはＲ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＳＯ₂ −基が挙げられる。ここ
でＲ₁₅は脂肪族基、方向族基または複素環基を表わし、
Ｒ₁₆は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が２価基を表わし、
連結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式
（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては下記「化
５」ないし「化７」で表わされるような基が挙げられ
る。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，２９２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕよ
り求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる基であ
りＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反応すること
ができるように立体的に関係づける連結基を表わす。一
般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例えば
下記の「化８」および「化９」で表わされるものであ
る。

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０
９７３７号、同５８−２０９７３８号等に記載があり、
下記化「１０」で示される一般式（Ｔ−３）で表わされ
る基である。

【００３１】

【化１０】 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびｔは一般式
（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす。た
だし、Ｒ₁₁とＲ₁₂とが結合してベンゼン環または複素環
の構成要素となってもよい。また、Ｒ₁₁もしくはＲ₁₂と
Ｗとが結合してベンゼン環または複素環を形成してもよ
い。また、Ｚ₁ とＺ₂ はそれぞれ独立に炭素原子または
窒素原子を表わし、ｘとｙは０または１を表わす。Ｚ₁
が炭素原子のときｘは１であり、Ｚ₁ が窒素原子のとき
ｘは０である。Ｚ₂ とｙとの関係もＺ₁ とｘとの関係と
同じである。また、ｔは１または２を表わし、ｔが２の
とき２つの−［Ｚ₁ （Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y ］−は
同じでも異なっていてもよい。また＊＊印に隣接する−
ＣＨ₂ −基は炭素数１ないし６のアルキル基またはフェ
ニル基で置換されても良い。

【００３２】下記「化１１」ないし「化１４」に一般式
（Ｔ−３）の具体例を挙げる。

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基。

【００３７】例えば西独公開特許第２，６２６，３１５
号に記載のある連結基であり以下の基が挙げられる。式
中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明し
たのと同じ意味である。 一般式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、下記「化１５」で表わされる一般式（Ｔ−
６）で表わされる基である。

【００３８】

【化１５】 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ₁₄はＲ₁₃と同じ意味
を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体例と
しては下記「化１６」で表わされる基が挙げられる。

【００３９】

【化１６】 一般式（Ｉ）において、Ｌ₁ として好ましくは一般式
（Ｔ−１）〜一般式（Ｔ−５）で示されるものであり、
特に好ましくは一般式（Ｔ−１）、一般式（Ｔ−３）お
よび一般式（Ｔ−４）である。

【００４０】一般式（Ｉ）において、ｊは好ましくは０
または１である。

【００４１】一般式（Ｉ）において、Ｌ₂ で示される基
は３価以上のタイミング基を表わし、好ましくは次の一
般式（Ｔ−Ｌ₁ ）もしくは（Ｔ−Ｌ₂ ）で表わされるも
のである。 一般式 ＊−Ｗ−［Ｚ₁ （Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y ］_t −ＣＨ₂ −＊＊ 式中Ｗ、Ｚ₁ ，Ｚ₂ ，Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，ｘ，ｙおよびｔは一
般式（Ｔ−３）について説明したのと同じ意味を表わ
す。また＊印は一般式（Ｉ）中のＡ−（Ｌ₁ ）_j −と結
合する位置を、＊＊印は−（Ｌ₃ ）_n −ＰＵＧと結合す
る位置を表わす。ただし複数個存在するＲ₁₁またはＲ₁₂
のうちの少なくとも１つは置換もしくは無置換のメチレ
ン基で−（Ｌ₃ ）_n −ＰＵＧと結合する基を表わす。

【００４２】一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）として好ましくはＷが
窒素原子を表わす場合であり、さらに好ましくはＷとＺ
₂ が結合して５員環を形成する場合であり、特に好まし
くはイミダゾール、もしくはピラゾール環を形成する場
合である。 一般式（Ｔ−Ｌ₂ ） ＊−Ｎ−（Ｚ₃ −＊＊）₂ 式中＊印と＊＊印は一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）と同義である。
Ｚ₃ 基は置換もしくは無置換のメチレン基を表わし、２
つのＺ₃ 基は同じであっても異なっていても良い。また
２つのＺ₃ 基が結合して環を形成しても良い。

【００４３】下記「化１７」ないし「化２３」に一般式
（Ｔ−Ｌ₁ ）および一般式（Ｔ−Ｌ₂ ）の具体例を挙げ
るが本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】 但し、ここで具体例に挙げた基はさらに置換基を有して
いてもよく、そのような置換基としては例えばアルキル
基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ヘキシル、メトキシメチル、メトキシエチル、クロ
ロエチル、シアノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプ
ロピル、カルボキシエチル、ジメチルアミノエチル、ベ
ンジル、フェネチル）、アリール基（例えばフェニル、
ナフチル、４−ヒドロキシフェニル、４−シアノフェニ
ル、４−ニトロフェニル、２−メトキシフェニル、２，
６−ジメチルフェニル、４−カルボキシフェニル、４−
スルホフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル、
４−ピリジル、２−フリル、２−チエニル、２−ピロリ
ル）、ハロゲン原子（例えばクロロ、ブロモ）、ニトロ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ）、アリールオキシ基（フェノキシ）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ、イソプロピルチオ、ｔ−
ブチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジイ
ソプロピルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、
シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、
アリールオキシカルボニル（例えばフェノキシカルボニ
ル）もしくはカルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバ
モイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）が挙げられる。

【００５１】中でも好ましくはアルキル基、ニトロ基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、お
よびカルバモイル基である。

【００５２】また一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）で＊＊印に隣接す
る−ＣＨ₂ −基は炭素数１ないし６のアルキル基または
フェニル基で置換されていても良い。

【００５３】一般式（Ｉ）においてｍは好ましくは１で
ある。

【００５４】式（Ｉ）においてＬ₃ で表わされる基はＬ
₁ と同義である。

【００５５】一般式（Ｉ）においてｎは好ましくは０ま
たは１であり、特に好ましくは０である。

【００５６】式（Ｉ）においてＰＵＧで表わされる写真
性有用基は詳しくは現像抑制剤、色素、カブラセ剤、現
像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤などである。
好ましい写真性有用基の例は米国特許第４，２４８，９
６２号に記載のある写真性有用基（該特許中、一般式Ｐ
ＵＧで表わされるもの）、特開昭６２−４９３５３号に
記載のある色素（該明細書中、カプラーより放出される
離脱基の部分）、米国特許第４，４７７，５６３号に記
載のある現像抑制剤、および特開昭６１−２０１２４７
および特開平２−５５号等に記載のある漂白促進剤（該
明細書中、カプラーより放出される離脱基の部分）が挙
げられる。本発明において、写真性有用基として特に好
ましいものは現像抑制剤である。

【００５７】現像抑制剤として好ましくは下記「化２
４」ないし「化２９」に示す一般式（ＩＮＨ−１）〜
（ＩＮＨ−１３）で表わされる基である。

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】

【化２６】 一般式（ＩＮＨ−６）中Ｒ₂₁は水素原子または、置換も
しくは無置換の炭化水素基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、フェニル）を表わす。

【００６１】

【化２７】

【００６２】

【化２８】

【００６３】

【化２９】 式中＊は一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＬ₂ もしく
はＬ₃ で表わされる基と結合する位置を表わす。

【００６４】また＊＊は置換基と結合する位置を表わ
し、置換基としては置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アルキルま
たはアリールオキシカルボニル基等が挙げられ、写真処
理時に処理液中で分解する基がこれら置換基中に含まれ
ていることが好ましい。

【００６５】具体的に置換もしくは無置換のアルキル基
としては例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘ
キシル、デシル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチル
ヘキシル、２−メチルチオエチル、ベンジル、４−メト
キシベンジル、フェネチル、１−メトキシカルボニルエ
チル、プロピルオシキカルボニルメチル、２−（プロピ
ルオキシカルボニル）エチル、ブチルオキシカルボニル
メチル、ペンチルオキシカルボニルメチル、２−シアノ
エチルオキシカルボニルメチル、２，２−ジクロロエチ
ルオキシカルボニルメチル、３−ニトロプロピルオキシ
カルボニルメチル、４−ニトロベンジルオキシカルボニ
ルメチル、２，５−ジオキソ−３，６−ジオキサデシル
で表わされる基が挙げられる。

【００６６】置換もしくは無置換のアリール基としては
例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシカルボニルフ
ェニル、４−エトキシカルボニルフェニル、２−メチル
チオフェニル、３−メトキシカルボニルフェニル、４−
（２−シアノエチルオキシカルボニル）−フェニルが挙
げられる。

【００６７】置換もしくは無置換のヘテロ環基としては
４−ピリジル、３−ピリジル、２−ピリジル、２−フリ
ル、２−テトラヒドロピラニル、等が挙げられる。置換
もしくは無置換のアルキルチオ基として例えばメチルチ
オ、ｔ−ブチルチオ、１−メトキシカルボニルエチルチ
オ等が挙げられる。置換もしくは無置換のアルキルまた
はアリールオキシカルボニル基としてはメトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニルメトキシカルボニル、イソペ
ンチルオキシカルボニルメトキシカルボニル、Ｎ−ヘキ
シルカルバモイルメトキシカルボニル、フェノキシカル
ボニルが挙げられる。

【００６８】これらの中でＩＮＨ（現像抑制剤）として
好ましくは一般式（ＩＮＨ−１）、（ＩＮＨ−２）、
（ＩＮＨ−３）、（ＩＮＨ−４）、（ＩＮＨ−９）およ
び（ＩＮＨ−１２）であり、特に好ましくは一般式（Ｉ
ＮＨ−１）、（ＩＮＨ−２）および（ＩＮＨ−３）であ
る。

【００６９】またＩＮＨと結合する置換基として好まし
くはアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基また
はアルキルもしくはアリールオキシカルボニル基であ
る。

【００７０】一般式（Ｉ）で表わされる化合物として特
に好ましくは以下一般式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）で表
わされる化合物である。

【００７１】一般式（Ｉａ） Ａ（Ｌ₁ ）_j −Ｗ−［Ｚ₁ （Ｒ₁₁）_x ＝ Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y ］_t −ＣＨ₂ −ＰＵＧ 一般式（Ｉｂ） Ａ−Ｌ₁ −Ｎ−（Ｚ₃ −ＰＵＧ）₂ 式中の記号は一般式（Ｉ）、（Ｔ−Ｌ₁ ）および（Ｔ−
Ｌ₂ ）と同義である。一般式（Ｉａ）においてｊは０ま
たは１が好ましい。一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）にお
いてＬ₁ としては−ＯＣ（＝Ｏ）−基が好ましく、また
ＰＵＧとしては現像抑制剤が好ましい。

【００７２】但し複数の写真性有用基が異なる機能のも
のである場合、タイミング基は分子内求核置換を利用す
るものではない。

【００７３】またここで写真性有用基の機能とは現像抑
制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白促進
剤、もしくは定着剤等が示す機能を意味する。

【００７４】さらに、同一化合物中から放出されるふた
つ以上のＰＵＧは同一現像抑制剤であることが特に好ま
しい。

【００７５】次に一般式（II）で表わされる化合物につ
いて説明する。一般式（II）においてＡとＰＵＧは一般
式（Ｉ）と同義できる。Ｌ₄ は−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ
−基、−ＯＳＯ₂ −基、−ＯＣＳ−基、−ＳＣＯ−基、
−ＳＣＳ−基またはＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂基を表わす。ここで
Ｗ、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のＬ₁ の説明における一般式（Ｔ−１）中の定義と同義
である。

【００７６】Ｌ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わすときの
好ましい例としてはＷが酸素原子または３級アミノ基を
表わすときであり、さらに好ましくはＬ₄ が−ＯＣＨ₂
−基またはＷとＲ₁₁もしくはＲ₁₂が環を形成する基を表
わす場合である。

【００７７】またＬ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−以外の基を表
わす場合好ましくは−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ−基、−Ｏ
ＳＯ₂ −基であり、特に好ましくは−ＯＣＯ−基であ
る。

【００７８】Ｌ₅ で表わされる基は、共役系に沿った電
子移動でＰＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される
基を表わす。共役系に沿った電子移動でＰＵＧを放出す
る基は一般式（Ｉ）のＬ₁ の説明の中の一般式（Ｔ−
３）で表わされる基と同義である。Ｌ₅ として好ましく
は共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放出する基で
あり、さらに好ましくは窒素原子でＬ₄ と結合しうる基
である。

【００７９】一般式（II）で表わされる化合物のうち好
ましいものは下記「化３０」で示される一般式（III)も
しくは下記「化３１」に示される一般式（IV）で表わさ
れる化合物である。

【００８０】

【化３０】 式中Ａは一般式（Ｉ）と同義である。Ｒ₁₀₁ とＲ₁₀₂ は
それぞれ独立に水素原子もしくは置換基を表わす。Ｒ
₁₀₃ とＲ₁₀₄ はそれぞれ独立に水素原子もしくは置換基
を表わす。ＩＮＨは現像抑制能を有する基を表わす。Ｒ
₁₀₅ は無置換のフェニル基、１級アルキル基、アルキル
チオ基、アリール基以外の基で置換された１級アルキル
基または−ＣＯ₂ （Ｒ₁₀₇ ）（Ｒ₁₀₈ ）ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆ で
表わされる基を表わす。但しＲ₁₀₁ 〜Ｒ₁₀₄ のうち少な
くとも１つは水素原子以外の置換基である。

【００８１】

【化３１】 一般式（IV）においてＡ、ＩＮＨ、およびＲ₁₀₅ は一般
式（III)と同義である。

【００８２】Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ はそれぞれ水
素原子もしくは有機残基を表わし、Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およ
びＲ₁₁₃ の任意の２つが２価基となって連結し環を形成
しても良い。

【００８３】一般式（III)で表わされる化合物について
更に詳しく説明する。

【００８４】一般式（III)においてＡは一般式（Ｉ）と
同義である。Ｒ₁₀₁ およびＲ₁₀₂ はそれぞれ独立に水素
原子もしくは置換基を表わす。置換基として具体的には
例えばアリール基（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−メ
トキシフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−ニトロ
フェニル、ｏ−クロロフェニル）、アルキル基（例えば
メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、オクチル、メトキシメチル、１−メチキシエチル、
２−クロロエチル、ニトロメチル、２−シアノエチル、
２−カルバモイルエチル、−ジメチルカルバモイルエチ
ル）、ハロゲン原子（例えばフルオロ、クロロ、プロ
モ、ヨード）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、イソプロピルオキシ、プロピルオキシ、ｔｅｒｔ−
ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ブチルオキシ、オク
チルオキシ、２−メトキシエトキシ、２−クロロエトキ
シ、）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ナフト
キシ、またはｐ−メトキシフェノキシ）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチ
オ、プロピルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、イソブチル
チオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、オクチルチオまたは２−メ
トキシエチルチオ）アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ、ナフチルチオ、またはｐ−メトキシフェニルチ
オ）、アミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ，フェニ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプ
ロピルアミノ、またはフェニルメチルアミノ）、カルバ
モイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、
ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ジイソ
プロピルカルバモイル、エチルカルバモイル、イソプロ
ピルカルバモイル、ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイルまたはフェニルメチルカルバモイル
など）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、メ
チルスルファモイル、エチルスルファモイル、イソプロ
ピルスルファモイル、フェニルスルファモイル、オクチ
ルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、ジエチル
スルファモイル、ジイソプロピルスルファモイル、ジヘ
キシルスルファモイル、またはフェニルメチルスルファ
モイル）、アルコキシカルボニル（例えばメトキシカル
ボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキ
シカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル、ｔ
ｅｒｔ−アミルオキシカルボニル、またはオクチルオキ
シカルボニル）、アリールオキシカルボニル（例えばフ
ェノキシカルボニルまたはｐ−メトキシフェノキシカル
ボニル）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、プ
ロパノイルアミノ、ペンタノイルアミノ、Ｎ−メチルア
セチルアミノ、またはベンゾイルアミノ）、スルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミド、エタンスルホン
アミド、ペンタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミドまたはｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、イソプロピルオキシカルボニルアミノ、ｔｅｒｔ−
ブトキシカルボニルアミノまたはヘキシルオキシカルボ
ニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例
えばフェノキシカルボニルアミノ）、ウレイド基（例え
ば３−メチルウレイド、または３−フェニルウレイ
ド）、シアノ基もしくはニトロ基が挙げられる。

【００８５】Ｒ₁₀₁ とＲ₁₀₂ は同じでも異なっていても
良いが、両者の式量の和が１２０未満であることが好ま
しい。また好ましい置換基としてアルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基が挙げられ、特に好ましくはアルキ
ル基である。

【００８６】一般式（III)においてＲ₁₀₃ とＲ₁₀₄ で表
わされる基はそれぞれ独立に水素原子もしくはアルキル
基を表わす。アルキル基としては例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ヘ
キシル、または２−メトキシエチルが挙げられる。Ｒ
₁₀₃ およびＲ₁₀₄ として好ましくは水素原子、メチル
基、もしくはエチル基であり、特に好ましくは水素原子
である。

【００８７】一般式（III)においてＲ₁₀₅ で表わされる
基は無置換のフェニル基、１級アルキル基、アルキルチ
オ基、アリール基以外の基で置換された１級アルキル基
または−ＣＯ₂ （Ｒ₁₀₇ ）（Ｒ₁₀₈ ）ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆ で表
わされる基を表わす。アルキル基としては例えばエチ
ル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペ
ンチル、２−メチルブチル、ヘキシル、２−メチルペン
チル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、２−
エチルブチル、ヘプチル、またはオクチルが挙げられ
る。置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基もしくはニトロ基が挙げられ、それぞ
れの基の具体例としては例えばＲ₁₀₁ およびＲ₁₀₂ の置
換基で挙げられたものの中でアリール基を含む基を除い
たものが挙げられる。

【００８８】またＲ₁₀₆ は炭素数３ないし６の無置換ア
ルキル基（例えはプロピル、ブチル、イソブチル、ペン
チル、イソペンチル、ヘキシル）を表わす。Ｒ₁₀₇ 、Ｒ
₁₀₈ は水素原子、炭素数１ないし８の無置換アルキル基
（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル）を表わし、Ｒ
₁₀₇ 、Ｒ₁₀₈ は同じであっても異なっていてもよい。

【００８９】さらにＲ₁₀₅ は２種類以上の置換基で置換
されていてもよい。Ｒ₁₀₅ の置換基として好ましくはフ
ルオロ、クロロ、アルコキシ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、シアノ基もしくはニトロ基であ
る。これらのうちで特に好ましくはアルコキシカルボニ
ル基である。

【００９０】またＲ₁₀₅ として好ましくはフェニル基、
炭素数２ないし６の１級無置換アルキル基、−ＣＯ
₂ （Ｒ₁₀₇ ）（Ｒ₁₀₈ ）ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆ においてＲ₁₀₆ が
炭素数３ないし６の無置換のアルキル基でしかも
Ｒ₁₀₇ 、Ｒ₁₀₈ がともに水素原子からなる基または先程
Ｒ₁₀₅ の好ましい置換基として挙げた基により置換され
た１級アルキル基である。特に好ましくは炭素数３ない
し５の１級無置換アルキル基またはアルコキシカルボニ
ル基で置換された１級アルキル基である。

【００９１】一般式（III)においてＩＮＨで表わされる
基は現像抑制剤を有する基を表わし、その具体例は一般
式（Ｉ）のＰＵＧの説明で挙げた一般式（ＩＮＨ−１）
〜（ＩＮＨ−１３）である。その好ましい範囲等も一般
式（Ｉ）と同じである。

【００９２】次に一般式（IV）で表わされる化合物につ
いて詳しく説明する。

【００９３】まずＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ それぞれ
が水素原子もしくは１価の有機基を表わす場合について
説明する。

【００９４】Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ が１価の有機基を表わ
す場合、有機基としてはアルキル基（例えばメチル、エ
チル）もしくはアリール基（例えばフェニル）が好まし
い。Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ として好ましくは少なくともい
ずれかが水素原子である場合であり、特に好ましくはＲ
₁₁₂ とＲ₁₁₃ が水素原子であるときである。

【００９５】Ｒ₁₁₁ は有機基を表わし好ましくは以下に
挙げる基である。アルキル基（例えばメチル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ネオペンチル、ヘキシル）、アリール基（例
えばフェニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル）、カルバモイル基（例えばエチルカルバ
モイル、フェニルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル、４−メチルフェノ
キシカルボニル）、アルコキシスルホニル基（例えばブ
トキシスルホニル、エトキシスルホニル）、アリールオ
キシスルホニル基（例えばフェノキシスルホニル、４−
メトキシフェノキシスルホニル）、シアノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、チオアシル基（例えばチオアセチル、
チオベンゾイル）、チオカルバモイル基（例えばエチル
チオカルバモイル）、イミドイル基（例えばＮ−エチル
イミドイル）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミ
ノ、メチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばホルミル
アミノ、アセチルアミノ、Ｎ−メチルアセチルアミ
ノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオ
キシ）、またはアリールオキシ基（例えばフェノキシ）
である。

【００９６】また、これらの基は更に置換基を有してい
てもよく、置換基としてはＲ₁₁₁ として挙げた基のほか
ハロゲン原子（例えばフルオロ、クロロ、ブロモ）、カ
ルボキシル基、スルホ基が挙げられる。

【００９７】Ｒ₁₁₁ としては水素原子以外の原子の数が
１５以下であることが好ましい。

【００９８】またＲ₁₁₁ として更に好ましくは置換もし
くは無置換のアルキル基もしくはアリール基であり、特
に好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基である。

【００９９】次にＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ で表わさ
れる基において、これらのうちの任意の２つが２価基と
なって連結し環を形成する場合について説明する。

【０１００】形成する環の大きさとしては４ないし８員
環が好ましく、より好ましくは４ないし６員環を形成す
る場合である。

【０１０１】２価基として好ましくは以下に挙げる場合
である。

【０１０２】−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−ＳＯ₂
−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−（ＣＨ₂ ）₃ −、−（ＣＨ₂ ）₄
−、−（ＣＨ₂ ）₅ −、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂ ）
₂ −、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−
ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｃ（Ｒ₁₁₄ ）（Ｒ₁₁₅ ）−、−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−ＣＨ
₂ −である。

【０１０３】ここでＲ₁₁₄ およびＲ₁₁₅ は水素原子もし
くはＲ₁₁₁ が１価の有機基を表わす場合と同義であり、
Ｒ₁₁₄ とＲ₁₁₅ は同じであっても異なっていてもよい。

【０１０４】Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ 、Ｒ₁₁₃ のうち２価基とし
て参与しない残りの基は水素原子もしくは１価の有機基
を表わし、有機基の具体例等は環を形成しない場合に示
したＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ 、Ｒ₁₁₃ の場合と同じである。

【０１０５】Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ 、Ｒ₁₁₃ のうちの任意の２
つの結合し環を形成する場合、好ましくはＲ₁₁₂ とＲ
₁₁₃ のいずれかが水素原子であり、残りのＲ₁₁₂ ないし
Ｒ₁₁₃ がＲ₁₁₁ の環を形成する場合であり、更に好まし
くは先ほど挙げた２価基の左端が一般式（IV）の窒素原
子と結合し、右端が炭素原子と結合する場合である。

【０１０６】またＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ 、Ｒ₁₁₃ として好まし
くは環を形成せず、それぞれが水素原子もしくは１価の
有機基を表わす場合である。

【０１０７】一般式（Ｉ）および（II）においてＡとＰ
ＵＧで表わされる基を除いた残基の式量は６４以上２４
０以下であることが好ましく、更に好ましくは７０以上
２００以下であり、特に好ましくは９０以上１８０以下
である。

【０１０８】以下に本発明の一般式（Ｉ）〜（IV）で表
わされる化合物の具体例を示すが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。

【０１０９】なお、一般式（Ｉ）においてＡがカプラー
残基を表わすものについては（ＣＡ）を頭につけた番号
で、一般式（II）〜（IV）においてＡがカプラー残基を
表わすものについては（ＣＢ）を頭につけた番号で、一
般式（Ｉ）〜（IV）においてＡが酸化還元基を表わすも
のについては（ＳＡ）を頭につけた番号で示した。

【０１１０】

【化３２】

【０１１１】

【化３３】

【０１１２】

【化３４】

【０１１３】

【化３５】

【０１１４】

【化３６】

【０１１５】

【化３７】

【０１１６】

【化３８】

【０１１７】

【化３９】

【０１１８】

【化４０】

【０１１９】

【化４１】

【０１２０】

【化４２】

【０１２１】

【化４３】

【０１２２】

【化４４】

【０１２３】

【化４５】

【０１２４】

【化４６】

【０１２５】

【化４７】

【０１２６】

【化４８】

【０１２７】

【化４９】

【０１２８】

【化５０】

【０１２９】

【化５１】

【０１３０】

【化５２】

【０１３１】

【化５３】

【０１３２】

【化５４】

【０１３３】

【化５５】

【０１３４】

【化５６】

【０１３５】

【化５７】

【０１３６】

【化５８】

【０１３７】

【化５９】

【０１３８】

【化６０】

【０１３９】

【化６１】

【０１４０】

【化６２】

【０１４１】

【化６３】

【０１４２】

【化６４】

【０１４３】

【化６５】

【０１４４】

【化６６】 本発明の化合物の合成は例えば米国特許第４，８４７，
３８３号、同４，７７０，９９０号、同４，６８４，６
０４号、同４，８８６，７３６号、特開昭６０−２１８
６４５号、同６１−２３０１３５号、特願平２−３７０
７０号、同２−１７０８３２号、および同２−２５１１
９２号に記載の方法もしくは類似の方法を利用すること
ができる。

【０１４５】以下に具体的合成例について述べる。 （合成例１） 例示化合物（ＣＡ−１）の合成 下記「化６７」に示す合成ルートにより合成した。

【０１４６】

【化６７】 上記「化６７」で表わされるＣＡ−１ａ（３．４０ｇ）
を塩化チオニル（３０ｍｌ）中６０℃で１時間反応させ
た後過剰の塩化チオニルを減圧下留去した。この残渣を
ＣＡ−１ｂ（７．４８ｇ）とジイソプロピルエチルアミ
ン（１０．５ｍｌ）のジメチルホルムアミド溶液（０
℃）に加え１時間撹拌した。その後この溶液を水（５０
０ｍｌ）中にあけ生じた結晶を濾取することによりＣＡ
−１ｃを粗結晶として９．８ｇ得た。構造はＮＭＲによ
り確認した。

【０１４７】ＣＡ−１ｃ（３．２０ｇ）とＣＡ−１ｄ
（１．３８ｇ）を１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）
中で１時間反応させた。そこに、ＣＡ−１ｅ（３．２０
ｇ）の酢酸エチル（２０ｍｌ）溶液を水冷下加え、続い
てジイソプルピルエチルアミン（４．５ｍｌ）を加えた
後１時間撹拌した。

【０１４８】１規定塩酸で反応を止め、クロロホルム
（３０ｍｌ）を加え反応液を希釈した。その後反応液を
水で３回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン＝１：
５）にて精製することにより例示化合物ＣＡ−１を１．
２０ｇを得た。構造はＮＭＲにより確認はた。ｍ．ｐ．
１３３．０〜１３４．０℃。 （合成例２） （ＣＡ−１２）の合成 下記「化６８」に示す合成ルートにより合成した。

【０１４９】

【化６８】 ＣＡ−１２ａ（１０．７ｇ）と３７％ホルマリン水溶液
（３０ｍｌ）を酢酸（１００ｍｌ）中７０℃で５時間反
応させた後溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン２：
１）にて精製することによりＣＡ−１２ｂを６．４ｇ
（収率５３％）得た。

【０１５０】次にＣＡ−１２ｂ（３．２ｇ）とＣＡ−１
２ｃ（２．１ｇ）をクロロホルム（４０ｍｌ）に懸濁さ
せ、そこにヨウ化亜鉛（５．７ｇ）を加え室温で２時間
反応させた。１Ｎ塩酸で反応を止めクロロホルム４０ｍ
ｌで希釈した後反応液を水で２回洗浄した。有機層を硫
酸ナトリウムで乾燥、濃縮後得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン１：
４）にて精製することにより例示化合物（ＣＡ−１２）
を４．１ｇ（収率２５％）得た。構造はＮＭＲ、マス、
元素分析により確認した。 （合成例３） 例示化合物（ＣＢ−２）の合成 下記「化６９」で表わされる合成ルートにより合成し
た。

【０１５１】

【化６９】 ＣＢ−２ａ（１０ｍｍｏｌ）をクロロホルム（３０ｍ
ｌ）に、懸濁させそこに塩化チオニル（２０ｍｍｏｌ）
を加え５０℃で１時間反応させた後溶媒を留去する。こ
こで得られた残渣をＣＢ−２ｂ（１０ｍｍｏｌ）とジイ
ソプロピルエチルアミン（２０ｍｍｏｌ）のジメチルホ
ルムアミド（３０ｍｌ）溶液に加え１時間反応させた後
氷水（２００ｍｌ）中にあける。クロロホルム５０ｍｌ
を加え撹拌した後水相を分離し、有機層を水（１００ｍ
ｌ）で更に２回洗浄した後硫酸ナトリウムで乾燥し濃縮
することによりＣＢ−２ｃを得た。

【０１５２】得られたＣＢ−２ｃをクロロホルム（３０
ｍｌ）に溶かし、そこにクロロ炭酸ニトロフェニル（１
０ｍｍｏｌ）を加え１時間反応させた後ＣＢ−２ｄ（１
０ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（５０ｍｌ）溶液を加え、更
にジイソプロピルエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を加え
た後１時間反応させる。１Ｎ塩酸（１０ｍｌ）を加え反
応を止めた後酢酸エチル（１０ｍｌ）で希釈する。有機
層を水で洗浄後硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮する。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
液：酢酸エル−ヘキサン１：３）にて精製することによ
り例示化合物ＣＢ−２を１．９４ｇ（２３％収率）得
る。ｍ．ｐ．１０１．５〜１０２．５℃。 （合成例４） 例示化合物（ＣＢ−３）の合成 下記「化７０」で表わされる合成ルートにより合成し
た。

【０１５３】

【化７０】 （ＣＢ−３ａ）を原料として例示化合物ＣＢ−２と同様
の方法により合成することができる。収率３１％。ｍ．
ｐ．６８．０〜６９．０℃。 （合成例５） 例示化合物（ＣＢ−１１）の合成 下記「化７１」で表わされる合成ルートにより合成し
た。

【０１５４】

【化７１】 （ＣＢ−１１ａ）２００ｇと（ＣＢ−１１ｂ）３４．７
ｇを酢酸エチル（５００ｍｌ）に溶解し、そこにジイソ
プロピルエチルアミン（１４２ｍｌ）を加え４時間撹拌
した。析出した結果を濾取し酢酸エチルで洗浄すること
により（ＣＢ−１１ｃ）を１７６ｇ（７５％）得た。

【０１５５】（ＣＢ−１１ｃ）５３．６ｇとパラホルム
アルデヒド（２７．９ｇ）を１，２−ジクロロエタン
（５００ｍｌ）と酢酸（５４ｍｌ）の混合液還流下４時
間反応させた。室温に冷却後反応液を水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をクロロホ
ルムを溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより精製することにより（ＣＢ−１１ｄ）を２３．
２ｇ（４１．２％）得た。

【０１５６】（ＣＢ−１１ｄ）２３．２ｇと（ＣＢ−１
１ｅ）６．７８ｇをクロロホルム（２５０ｍｌ）に溶解
し、そこに沃化亜鉛２６．８８ｇを加え３時間撹拌し
た。１Ｎ塩酸を加えた後反応液を水洗した。有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサ
ン１：４）にて精製することにより例示化合物（ＣＢ−
１１）を７．０ｇ得た（２３．９％）。ｍ．ｐ．１１
７．０〜１１８．５℃。 （合成例６） 例示化合物（ＣＢ−１３）の合成 合成例５と同様の方法により合成した。ｍ．ｐ．６１．
５〜６３．０℃。 （合成例７） 例示化合物（ＣＢ−１９）の合成 特開昭６０−２１８６４５号の合成例２と同様の方法に
より合成することができる。収率７％。ｍ．ｐ．１１５
℃。 （合成例８） 例示化合物（ＳＡ−５）の合成 下記「化７２」に表わされる合成ルートにより合成し
た。

【０１５７】

【化７２】 ＳＡ−５ａ（特開昭６１−２３０１３５号に記載の方法
と同様の方法にて合成した）の１１．６ｇを水冷下塩化
チオニル３０ｍｌに加え５０℃で更に１時間反応させ
た。過剰の塩化チオニルを減圧下留去し析出した結晶を
少量の氷冷したクロロホルムで洗浄することによりＳＡ
−５ｂを粗結晶として得た。次にＳＡ−５ｂ１３．１ｇ
をＳＡ−５ｃ ７．２ｇとトリエチルアミン１２．１ｇ
のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）溶液に
０℃で加え、その後室温で１時間さらに反応させた。

【０１５８】２Ｎ塩酸６０ｍｌと氷水３００ｍｌの水溶
液に反応混合物をあけ、更に酢酸エチル３００ｍｌを加
え撹拌した。その液を分液ロートに移し油層をとり、水
で数回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、
濃縮後残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製（酢酸エチル−ヘキサン＝１／４〜１／１（ｖ／
ｖ）を溶出液として用いた）することにより例示化合物
ＳＡ−５をアモルファスとして３．７ｇ得た。

【０１５９】本発明の一般式（Ｉ）または（II）で表わ
される化合物は感光材料中のいかなる層に添加してもよ
いが、感光性乳剤層および／またはその隣接層に添加す
ることが好ましく、赤感光性乳剤層および／または緑感
光性乳剤層に添加することが特に好ましい。同一の感色
性層が感度の異なる２層以上に分かれている場合には、
最高感度層、最低感度層および中間感度層のいずれの層
に添加してもよい。

【０１６０】またその感光材料中への総添加量は０．０
０１〜１．０ｇ／ｍ² であり、好ましくは０．０１０〜
０．５ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．０２０〜０．４０
ｇ／ｍ² 、更に好ましくは０．０３０〜０．３０ｇ／ｍ
² である。

【０１６１】本発明の一般式（Ｉ）または一般式（II）
で表わされる化合物は、画質、特に鮮鋭性、色再現性の
改良にその効果を発現する。

【０１６２】次に、本発明における緑感性ハロゲン化銀
乳剤相の支持体に近い側に隣接して非感光性層を有し、
該非感光性層にその膜中で波長域５００〜６００ｎｍに
分光吸収極大波長を有する染料に関して説明する。

【０１６３】本発明に用いる染料は、カラー感光材料製
造時に非感光性層に添加された染料が、他層に拡散する
ことなく実質的に非感光性層に存在し、５００〜６００
ｎｍに分光吸収極大波長を有するものであれば本発明の
目的は達成される。

【０１６４】非感光性層への染料の使用方法は、ゼラチ
ンを直接染色する方法、染料を後述するような水中油滴
分散法、つまり常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒を用い必要に応じては沸点が５０℃以上、１６０
℃以下の有機溶媒をも使用して溶解し、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液中で乳化分散したものを添加する方
法、国際公開特許ＷＯ８８／４９７４号、特表平１−５
０２９１２号に記載されたいわゆる固体分散したものを
添加する方法あるいは下記「化７３」に示す代表的高分
子媒染剤を介して染料の拡散を防ぐ方法などがあり、本
発明においてはこれらいづれの方法を用いることができ
る。

【０１６５】

【化７３】 本発明に用いる染料の光吸収特性は、染料を添加した非
感光性層乾膜中で実質的に５００〜６００ｎｍに分光吸
収極大波長を有するものであればよく、染料は１種ある
いは２種以上の併用でもよい。

【０１６６】又染料の添加量は、添加した非感光性層の
乾膜中で５００〜６００ｎｍ域での平均光学濃度が０．
０１〜０．５０であり好ましくは０．０３〜０．３０で
ある。本発明ではこの平均光学濃度が得られる量を先に
述べた分散法で分散した染料を添加すればよい。実さい
の測定方法は染料をゼラチンと共に透明支持体上に塗布
し乾燥させた試料を分光々度計で５００〜６００ｎｍの
濃度を測定し、積分した値から５００〜６００ｎｍでの
平均光学濃度を求める。

【０１６７】本発明の染料添加層は緑感性乳剤層に対し
反露光側（支持体側）に隣接した非感光性層であり、か
つ該層に局在化することで緑感性層の感度低下最少限に
保ちつつ、ハレーション防止効果で鮮鋭度を著しく向上
させることができる。

【０１６８】又赤感性乳剤層の１層以上が本発明による
染色非感光性層より支持体側に存在するような層構成感
光材料では、上記染色非感光性層により赤感性乳剤層の
短波長側（緑感域）の感度を低下させることにより、露
出光量による色相の変化が減少し、より忠実な色再現が
可能になった。

【０１６９】本発明に用いてこれらの条件を満たす染料
として以下に挙げる染料が知られている。例えば英国特
許第５０６，３８５号、同１，１７７，４２９号、同
１，３１１，８８４号、同１，３３８，７９９号、同
１，３８５，３７１号、同１，４６７，２１４号、同
１，４３３，１０２号、同１，５５３，５１６号、特開
昭４８−８５，１３０号、同４９−１１４，４２０号、
同５２−１１７，１２３号、同５５−１６１，２３３
号、同５９−１１１，６４０号、同６１−７，８３８
号、特公昭３９−２２，０６９号、同４３−１３，１６
８号、同４１−１８，４５９号、米国特許第３，２４
７，１２７号、同３，４６９，９８５号、同４，０７
８，９３３号等に記載されたピラゾロン核やバルビツー
ル酸核を有するオキソノール染料、米国特許第２，５３
３，４７２号、同３，３７９，５３３号、英国特許第
１，２７８，６２１号、同１，５３８，９４３号等記載
されたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５，
６９１号、同６８０，６３１号、同５９９，６２３号、
同７８６，９０７号、同９０７，１２５号、同１，０４
５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特開
昭５９−２１１，０４３号、同６０−１７０，８４５号
等に記載されたアゾ染料、特開昭５０−１００，１１６
号、同５４−１１８，２４７号、同６０−３２，８５１
号、同６０−１８６，５６７号、英国特許第２，０１
４，５９８号、同７５０，０３１号等に記載されたアゾ
メチン染料、米国特許第２，８６５，７５２号に記載さ
れたアントラキノン染料、米国特許第２，５３８，００
９号、同２，６８８，５４１号、同２，５３８，００８
号、英国特許第５８４，６０９号、同１，２１０，２５
２号、特開昭５０−４０，６２５号、同５１−３，６２
３号、同５１−１０，９２７号、同５４−１１８，２４
７号、特公昭４８−３，２８６号、同５９−３７，３０
３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２８−
３，０８２号、同４４−１６，５９４号、同５９−２
８，８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第
４４６，５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５
９−２２８，２５０号等に記載されたトリアリールメタ
ン染料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５
３，３４１号、同１，２８４，７３０号、同１，４７
５，２２８号、同１，５４２，８０７号等に記載された
メロシアニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、
同３，２９４，５３９号等に記載されたシアニン染料が
挙げられる。

【０１７０】次により好ましい染料の具体例を挙げる
が、これらに限定されるものではなく、いかなる染料も
上述した主旨に沿って使用する限り、本発明の開示する
範囲に含まれるものである。

【０１７１】またこれらの染料は前記したた特許明細書
に記載された方法又はそれに準じた方法で容易に合成す
ることができる。以下に、「化７４」ないし「化９０」
に好ましい染料の具体例を示す。

【０１７２】

【化７４】

【０１７３】

【化７５】

【０１７４】

【化７６】

【０１７５】

【化７７】

【０１７６】

【化７８】

【０１７７】

【化７９】

【０１７８】

【化８０】

【０１７９】

【化８１】

【０１８０】

【化８２】

【０１８１】

【化８３】

【０１８２】

【化８４】

【０１８３】

【化８５】

【０１８４】

【化８６】

【０１８５】

【化８７】

【０１８６】

【化８８】

【０１８７】

【化８９】

【０１８８】

【化９０】 次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。

【０１８９】本発明において、イエローカラードシアン
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００ｎｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族
第１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸
収領域における吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの
間のシアン色素を形成するシアンカプラーであるものを
いう。

【０１９０】本発明のイエローカラードシアンカプラー
のうち、芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップ
リング反応により、水溶性６−ヒドロキシ−２−ピリド
ン−５−イルアゾ基、水溶性のピラゾロン−４−イルア
ゾ基、水溶性の２−アシルアミノフェニルアゾ基または
水溶性の２−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合
物残基を放出可能なシアンカプラーが好ましく用いられ
る。

【０１９１】本発明のカラードシアンカプラーは好まし
くは下記一般式「化９１」に示される（ＣＩ）〜（ＣI
V）で表わされる。

【０１９２】

【化９１】 一般式（ＣＩ）〜（ＣIV）においてＣｐはシアンカプラ
ー残基（Ｔはそのカップリング位に結合している）を、
Ｔはタイミング基を、ｋは０または１の整数を、Ｘは
Ｎ、Ｏ、またはＳを含みそれらにより（Ｔ）_k と結合し
Ｑとを連結する２価の連結基を表わし、ｑはアリーレン
基または２価の複素環基を表わす。

【０１９３】一般式（ＣＩ）においてＲ₁₁及びＲ₁₂は独
立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基またはアルキルスルホニル基
を、Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただし
Ｔ、Ｘ、Ｑ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃のうち少なくとも一
つは水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホ、アミノ、アンモニウムミル、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ）を含むものとする。

【０１９４】尚、一般式（ＣＩ）における下記「化９
２」に示される基

【０１９５】

【化９２】 が下記のような互変異性体構造をとり得ることは常識で
あり、これら互変異性体構造も本発明の一般式（ＣＩ）
で規定された構造に含まれるものである。

【０１９６】

【化９３】 一般式（ＣII）においてＲ₁₄はアシル基またはスルホニ
ル基を、Ｒ₁₅は置換可能な基を、ｊは０ないし４の整数
を表わす。ｊが２以上の整数のときＲ₁₅は同じであって
も異なっていてもよい。ただしＴ、Ｘ、Ｑ、Ｒ₁₄または
Ｒ₁₅のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、
ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニウムミ
ル）を含むものとする。

【０１９７】一般式（ＣIII)および（ＣIV）においてＲ
₁₆は水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複
素環基、アルバモイル基、スルファモイル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニ
ル基を、Ｒ₁₇は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただ
しＴ、Ｘ、Ｑ、Ｒ₁₆またはＲ₁₇のうち少なくとも一つは
水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スル
ホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキ
シ、アミノ、アンモニウムミル）を含むものとする。

【０１９８】また、下記「化９４」は互変異性体の関係
にあり同じ化合物である。

【０１９９】

【化９４】 以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣIV）で表わされる化合物に
ついてさらに詳しく説明する。Ｃｐが表わすカプラー残
基としては公知のシアンカプラー残基（例えばフェノー
ル型、ナフトール型）が挙げられる。

【０２００】Ｔで表わされるタイミング基は一般式（Ｃ
Ｉ）〜（ＣIV）で表わされるカプラーと芳香族第１級ア
ミン現像主薬の酸化体とカップリング反応によりＣｐと
の結合が開裂した後、、Ｘとの結合が開裂する基であ
り、カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、Ｘ
以下の放出タイミングの調節等種々の目的に用いられ
る。タイミング基の例としては、下記化３７に示す公知
の連結基が挙げられる。下記「化９５」に示される各基
において、＊印はＣｐ、＊＊印はＸと各々結合する。

【０２０１】

【化９５】 式中、Ｒ₂₀はベンゼン環に置換可能な基を表わし、Ｒ₂₁
は以下に説明するＲ₄₁であり、Ｒ₂₂は水素原子または置
換基を表わす。ｔは０ないし４の整数を表わす。Ｒ₂₀お
よびＲ₂₂は置換基としてはＲ₄₁、ハロゲン原子、Ｒ₄₃Ｏ
−、Ｒ₄₃Ｓ−、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ−、Ｒ₄₃ＯＯＣ−、
Ｒ₄₃ＳＯ₂ −、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ −、Ｒ₄₃ＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₃ＣＯ−、Ｒ
₄₁ＣＯＯ−、Ｒ₄₁ＳＯ−、ニトロ、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₅）−、シアノ、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₃
ＯＳＯ₂ −、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）Ｎ−、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂
Ｎ（Ｒ₄₅）−、または下記「化９６」に示される基

【０２０２】

【化９６】 が挙げられる。

【０２０３】上式においてＲ₄₁は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ₄₂は芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。

【０２０４】上記において脂肪族基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）ブチル、
（ｉ）ブチル、（ｔ）アミル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，３，３−
テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、またはオクタデシルが挙げられる。

【０２０５】芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは
置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは
無置換のナフチル基である。

【０２０６】複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは
１〜７の、複素原子として窒素原子、酸素原子もしくは
イオウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環
の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代
表的な例としては２−ピリジル、２−チエニル、２−フ
リル、１，３，４−チアジアゾール２−イル、２，４−
ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル、１，
２，４−トリアゾール−２−イルまたは１−ピラゾリル
が挙げられる。

【０２０７】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、
ハロゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−、Ｒ₄₆Ｓ−、Ｒ₄₇ＣＯＮ
（Ｒ₄₈）−、（Ｒ₄₇）（Ｒ₄₈）ＮＣＯ−、Ｒ₄₆ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₇）−、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）−、（Ｒ₄₇）
（Ｒ₄₈）ＮＳＯ₂ −、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −、Ｒ₄₇ＯＣＯ−、
（Ｒ₄₇）（Ｒ₄₈）ＮＣＯＮ（Ｒ₄₉）−、Ｒ₄₉と同じ意味
の基、下記「化９７」で表わされる基、

【０２０８】

【化９７】 Ｒ₄₆ＣＯＯ−、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −、シアン基またはニトロ
基が挙げられる。ここでＲ₄₆は脂肪族基、芳香族基、ま
たは複素環基を表わし、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈およびＲ₄₉は各々脂
肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。
脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義し
たのと同じ意味である。

【０２０９】ｋは０または１の整数であるが一般にｋが
０である場合、すなわちＣｐとＸとが直接結合する場合
が好ましい。

【０２１０】ＸがＮ、ＯまたはＳにより（Ｔ）_k 以上と
結合する２価の連結基であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＯＣＯ（Ｏ）−、−ＯＣＯ（Ｓ）−、−ＯＣＯ
ＮＨ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ ＮＨ−もしくはＮで
（Ｔ）_k 以上と結合する複素環基（例えばピロリジン、
ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、ピロール、ピラ
ゾール、イミダゾール、１，２，４−トラアゾール、ベ
ンゾトリアゾール、スクシンイミド、フタルイミド、オ
キサゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２，
４−ジオン、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジ
オンから誘導される基）またはこれらの基とアルキレン
基（例えばメチレン、エチレン、プロピレン）、シクロ
アルキレン基（例えば１，４−シクロヘキシレン）、ア
リーレン基（例えばｏ−フェニレン、ｐ−フェニレ
ン）、２価の複素環基（例えばピリジン、チオフェンな
どから誘導される基）、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＳＯ₂ Ｏ−、
−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−などを複合した連結
基が好ましい。Ｘはさらに好ましくは一般式（Ｉ）で表
わされる。

【０２１１】一般式（Ｉ） ＊−Ｘ₁ −（Ｌ−Ｘ₂ ）_m −＊＊ 一般式（Ｉ）において＊は（Ｔ）_k 以上と結合する位置
を、＊＊はＱ以下と結合する位置を、Ｘ₁ は−Ｏ−また
は−Ｓ−を、Ｌはアルキレン基を、Ｘ₂ は−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、
−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨ
ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｏ−、−ＯＳＯ₂ −、−ＯＣＯ
（Ｏ）−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、−ＯＣＯ（Ｓ）−、−
ＳＣＯ（Ｏ）−、−ＯＳＯ₂ ＮＨ−または−ＮＨＳＯ₂
Ｏ−を、ｍは０〜３の整数を表わす。Ｘの総炭素原子数
（以下Ｃ数という）は好ましくは０〜１２、より好まし
くは０〜８である。Ｘとして最も好ましいものは−ＯＣ
Ｈ₂ ＣＨ₂ Ｏ−である。

【０２１２】Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を
表わす。Ｑがアリーレン基のときアリーレン基は縮合環
であっても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、
アンモニウム、ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、カルボンアミド、スルホンアミ
ド、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、スルホニ
ル、カルボキシル、カルバモイル、スルファモイル）を
有していてもよく、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好
ましくは６〜１０である。Ｑが２価の複素環基のとき、
複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅまた
はＴｅから選ばれるヘテロ原子を環内に含む３〜８員、
好ましくは５〜７員の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばピリジン、チオフェン、フラン、ピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、
ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラ
ン、ベンゾチオフェン、１，３，４−チアジアゾール、
インドール、キノリンなどから誘導される基）であっ
て、置換基（Ｑがアリーレン基の場合の置換基に同じ）
を有していてもよく、Ｃ数は好ましくは２〜１５、より
好ましくは２〜１０である。Ｑとして最も好ましいもの
は、下記「化９８」に示される基

【０２１３】

【化９８】 である。

【０２１４】従って本発明において最も好ましい−
（Ｔ）_k −Ｘ−Ｑ−は、下記「化９９」に示される基

【０２１５】

【化９９】 である。

【０２１６】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアルキル基である
とき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであって
も、不飽和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハ
ロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホ
スホノ、ホスフィン、シアノ、アルコキシ、アリール、
アルコキシカルボニル、アミノ、アンモニウム、アシ
ル、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、
スルファモイル、スルホニル）を有していてもよい。

【０２１７】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がシクロアルキシル
基であるとき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロ
アルキル基であって架橋基を有していても、不飽和結合
を含んでいても、置換基（Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアル
キル基の場合の置換基に同じ。）を有していてもよい。

【０２１８】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアリール基である
とき、アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアルキル基の場合の置換基の他、例え
ばアルキル、シクロアルキルがある。）を有していても
よい。

【０２１９】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃が複素環基であると
き、複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｒ、Ｓｅ
またはＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８
員（好ましくは５〜８員）の単環もしくは縮合環の複素
環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チ
アゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基
（Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアリール基の場合の置換基に
同じ）を有していてもよい。

【０２２０】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ₊ 、Ｎａ
₊ 、Ｋ₊ 、アンモニウムである。

【０２２１】Ｒ₁₁は好ましくは水素原子、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブ
チル、スルホメチル、２−スルホエチル、カルボキシメ
チル、２−カルボキシエチル、２−ヒドロキシエチル、
ベンジル、エチル、イソプロピル）またはＣ数６〜１２
のアリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−スルホフェニル）であり、特に好ましくは水素
原子、メチル基またはカルボキシル基である。

【０２２２】Ｒ₁₂は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数０〜１０のス
ルファモイル基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）またはＣ数１〜１０のスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド）であり、特に好ましくはシアノ基、カルバ
モイル基またはカルボキシル基である。

【０２２３】Ｒ₁₃は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１２
のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキ
シメチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル、
エチル、ｎ−ブチル、ベンジル、４−スルホベンジル）
またはＣ数６〜１５のアリール基（例えばフェニル、４
−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、４−
メトキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェニル、２
−スルホフェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフ
ェニル、２，４−ジスルホフェニル、２，５−ジスルホ
フェニル）であり、より好ましくはＣ数１〜７のアルキ
ル基またはＣ数６〜１０のアリール基である。

【０２２４】Ｒ₁₄は具体的には一般式（II）で表わされ
るアシル基もしくは一般式（III)で表わされるスルホニ
ル基である。

【０２２５】一般式（II） Ｒ₃₁ＣＯ− 一般式（III) Ｒ₃₁ＳＯ₂ − Ｒ₃₁がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニウミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル）を
有しいてもよい。

【０２２６】Ｒ₃₁がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であっ
て、架橋基を有していても、不飽和結合を有していて
も、置換基（Ｒ₃₁がアルキル基の場合の置換基に同じ）
を有していてもよい。

【０２２７】Ｒ₃₁がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基（Ｒ₃₁がアルキル基の場合
の置換基のほか、アルキル、シクロアルキルなどがあ
る）を有していてもよい。

【０２２８】Ｒ₃₁が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｒ、ＳｅまたはＴｅから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５
〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ₃₁がアリール基
の場合の置換基に同じ）を有していてもよい。

【０２２９】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ₊ 、Ｎａ
₊ 、Ｋ₊ 、アンモニウムである。

【０２３０】Ｒ₃₁は好ましくはＣ数１〜１０のアルキル
基、（例えばメチル、カルボキシメチル、スルホエチ
ル、シアノエチル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基
（例えばシクロヘキシル、２−カルボキシシクロヘキシ
ル）、もしくはＣ数６〜１０のアリール基（例えばフェ
ニル、１−ナフチル、４−スルホフェニル）であり、特
に好ましくは、Ｃ数１〜３のアルキル基、Ｃ数６のアリ
ール基である。

【０２３１】Ｒ₁₅は置換可能な基であり、好ましくは電
子供与性基であり、特に好ましくは−ＮＲ₃₂Ｒ₃₃もしく
は−ＯＲ₃₄である。置換位置としては４−位が好まし
い。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃およびＲ₃₄は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基であ
り、Ｒ₃₁と同様である。またＲ₃₂とＲ₃₃の間で環を形成
してもよく、形成される窒素ヘテロ環としては脂環式の
ものが好ましい。

【０２３２】ｊは０ないし４の整数を表わし、好ましく
は１もしくは２であり、特に好ましくは１である。

【０２３３】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアルキル基であるときア
ルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽
和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、
ホスフィン、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキ
シカルボニル、アミノ、アンモニウム、アシル、カルボ
ンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモ
イル、スルホニル）を有していてもよい。

【０２３４】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がシクロアルキル基である
とき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル
基であって、架橋基を有していても、不飽和結合を有し
ていても、置換基（Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアルキル基の場合
の置換基に同じ）を有していてもよい。

【０２３５】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアリール基であるとき、
アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ₁₆またはＲ
₁₇がアルキル基の場合の置換基のほか、アルキル、シク
ロアルキルなどがある）を有していてもよい。

【０２３６】Ｒ₁₆またはＲ₁₇が複素環基であるとき、複
素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ、Ｓｅまたは
Ｔｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜５員（好
ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾ
リル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ₁₆
またはＲ₁₇がアリール基の場合の置換基に同じ）を有し
ていてもよい。

【０２３７】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ₊ 、Ｋａ
₊ 、Ｋ₊ 、アンモニウムである。

【０２３８】Ｒ₁₆は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数２〜１０のア
ルコキシカルボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシ
カルボニル基、Ｃ数０〜１０のスルファモイル基、スル
ホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、カル
ボキシメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホ
ニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、Ｃ数１〜１０のスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）、アルキルオキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）またはアリールオキシ基（例えばフェノキシ）であ
り、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基である。

【０２３９】Ｒ₁₇は好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜１
２のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボ
キシメチル、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキ
シエチル、３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピ
ル、５−スルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４
−スルホベンジル）またはＣ数６〜１５のアリール基
（例えばフェニル、４−カルボキシフェニル、３−カル
ボキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェニル、４−
スルホフェニル、３−スルホフェニル、２，５−ジスル
ホフェニル、２，４−ジスルホフェニル）であり、より
好ましくはＣ数１〜７のアルキル基またはＣ数６〜１０
のアリール基である。

【０２４０】下記「化１００」〜「化１０９」に本発明
のイエローカラードシアンカプラーの具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０２４１】

【化１００】

【０２４２】

【化１０１】

【０２４３】

【化１０２】

【０２４４】

【化１０３】

【０２４５】

【化１０４】

【０２４６】

【化１０５】

【０２４７】

【化１０６】

【０２４８】

【化１０７】

【０２４９】

【化１０８】

【０２５０】

【化１０９】 本発明の一般式（ＣＩ）で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に６−ヒドロキシ−２−ピリドン類とカ
プラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環基
ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成
することができる。

【０２５１】前者すなわち６−ヒドロキシ−２−ピリド
ン類はクリンスベルグ編“複素環式化合物−ピリジンお
よびその誘導体類−第３部”（インターサイエンス出
版、１９６２年）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカ
ン”ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．）１９４３年、６５巻、４４９頁、ジャーナル・
オブ・ザ・ケミカルテクノロジー・アンド・バイオテク
ノロジー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎ
ｏｌ．）１９８６年、３６巻、４１０頁、テトラヘドロ
ン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）１９６６年、２２巻、４
４５頁、特公昭６１−５２８２７号、西独特許第２，１
６２，６１２号、同２，３４９，７０９号、同２，９０
２，４８６号、米国特許第３，７６３，１７０号等に記
載の方法で合成することができる。

【０２５２】後者のジアゾニウム塩は米国特許第４，０
０４，９２９号、同４，１３８，２５８号、特開昭６１
−７２２４４号、同６１−２７３５４３号等に記載の方
法により合成することができる。６−ヒドロキシ−２−
ピリドン類とジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反
応はメタノール、エタノール、メチルセロソルブ、酢
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等
の溶媒またはこれらの混合溶媒中で行なうことができ
る。このとき塩基として例えば酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジ
ン、トリエチルアミン、テトラメチル尿素、テトラメチ
ルグアニジンを用いることができる。反応温度は通常−
７８℃〜６０℃、好ましくは−２０℃〜３０℃である。

【０２５３】下記「化１１０」〜「化１１４」に本発明
のカラードカプラーの合成ルートを示す。

【０２５４】

【化１１０】

【０２５５】

【化１１１】

【０２５６】

【化１１２】

【０２５７】

【化１１３】

【０２５８】

【化１１４】 一般式（ＣII）〜（ＣIV）で表わされるイエローカラー
ドシアンカプラーは特公昭５８−６９３９号、特開平１
−１９７５６３号および一般式（ＣＩ）で表わされるカ
プラー合成法として前述した特許等に記載の方法により
合成することができる。

【０２５９】本発明においては、一般式（ＣＩ）および
一般式（ＣII）で表わされるイエローカラードシアンカ
プラーが更に好ましく用いられる。一般式（ＣＩ）で表
わされるものが特に好ましく用いられる。

【０２６０】本発明のイエローカラードシアンカプラー
は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそ
の隣接層に添加することが好ましく、赤感光性乳剤層に
添加することが特に好ましい。その感材中への総添加量
は、０．００５〜０．３０ｇ／ｍ² であり、好ましくは
０．０２〜０．２０ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．０３
〜０．１５ｇ／ｍ² である。

【０２６１】本発明のイエローカラードシアンカプラー
の添加方法は後述のように通常のカプラーと同様にして
添加することが可能である。

【０２６２】本発明に使用するイエローカラードシアン
カプラーは、前記本発明の一般式（Ｉ）または一般式
（II）で表わされる化合物及び緑感性ハロゲン化銀乳剤
層の支持体に近い側に隣接する非感光性層にその膜中で
波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有する
染料を使用する感光材料に用いることにより、画質、特
に色再現性をさらに改良するものであり、画質に優れた
感光材料を提供するものである。

【０２６３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。

【０２６４】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０２６５】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０２６６】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０２６７】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０２６８】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０２６９】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０２７０】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０２７１】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。本発明においては、特にこ
のドナー層（ＣＬ）を設けた感光材料に、本発明の前記
一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近い側に隣接した非感光
層に波長域５００〜６００nmの分光吸収性大波長を有す
る染料、さらにはイエローカラードシアンカプラーを用
いることにより優れた画質改良効果を得ることができ
る。

【０２７２】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０２７３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０２７４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０２７５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０２７６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０２７７】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０２７８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【０２７９】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

【０２８０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０２８１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０２８２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０２８３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０２８４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０２８５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０２８６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０２８７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０２８８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０２８９】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０２９０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０２９１】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０２９２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０２９３】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０２９４】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０２９５】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【０２９６】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０２９７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０２９８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号，同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０２９９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０３００】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０３０１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、前記本発明のイエローカラードシア
ンカプラーのほかにリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０３０２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明の前記
一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物のほかに
目的に応じて前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好ま
しい。

【０３０３】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。

【０３０４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，４７
２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５
５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０３０５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０３０６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【０３０７】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０３０８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０３０９】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ぺーパーなどを代表例として挙げることができる。
好ましくは一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
である。

【０３１０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０３１１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０３１２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【０３１３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０３１４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０３１５】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【０３１６】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０３１７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及
び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当たり３Ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。

【０３１８】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）÷処理液
の容量（ｃｍ³ ） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０３１９】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０３２０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

【０３２１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０３２２】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０３２３】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０３２４】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０３２５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０３２６】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０３２７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０３２８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０３２９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０３３０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０３３１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０３３２】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０３３３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０３３４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０３３５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０３３６】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０３３７】

【実施例】

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。但し、有機固体分散染料の分散物は、後述の分散方
法により得られた分散物の添加量を示す。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０９０ 有機固体分散染料の分散物Ａ １０．０ 有機固体分散染料の分散物Ｂ ５．０ ゼラチン １．４ 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＭ−１ ０．０７０ ＥｘＣ−１ ０．０２０ ＥｘＳ−１ ０．００２０ ＥｘＵ−１ ０．０６０ ＥｘＵ−２ ０．０８０ ＥｘＵ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０ 第３層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 乳剤Ｊ 銀 １．２ 乳剤Ｋ 銀 ２．０ ＥｘＳ−２ ４．０×１０^-4 比較ＤＩＲカプラー（１） ０．１０ 比較ＤＩＲカプラー（３） ０．１０ ＥｘＯ−２ ０．０５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン ０．８０ 第４層（中間層） ＥｘＯ−１ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０ 第５層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−３ １．５×１０^-4 ＥｘＳ−４ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−５ ０．５×１０^-4 比較ＤＩＲカプラー（１） ０．０２０ ＥｘＣ−３ ０．１７ ＥｘＣ−４ ０．１７ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＭ−３ ０．１２０ ＥｘＵ−１ ０．０７０ ＥｘＵ−２ ０．０５０ ＥｘＵ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７ 第６層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 １．６０ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ １．４×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ 比較ＤＩＲカプラー（１） ０．０１０ ＥｘＣ−３ ０．０５０ ＥｘＣ−４ ０．０５０ ＥｘＣ−６ ０．０８０ ＥｘＣ−２ ０．０３０ ゼラチン ０．７０ 第７層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 １．０ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ １．４×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５０ 比較ＤＩＲカプラー（１） ０．０１５ ＥｘＣ−３ ０．２０ ＥｘＣ−４ ０．２０ ＥｘＣ−７ ０．２０ 比較ＤＩＲカプラー（２） ０．０２０ ＥｘＣ−２ ０．０２５ ＥｘＵ−１ ０．０７０ ＥｘＵ−２ ０．０５０ ＥｘＵ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６ 第８層（中間層） ＥｘＯ−１ ０．０４０ 比較ＤＩＲカプラー（４） ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０ 第９層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．１５ 乳剤Ｃ 銀 ０．１０ ＥｘＳ−２ ５．０×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−８ ３．８×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０２１ ＥｘＭ−２ ０．０８ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＭ−５ ０．１６ 比較ＤＩＲカプラー（５） ０．００５０ ＥｘＭ−７ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３ 第１０層（中間層） 比較ＤＩＲカプラー（４） ０．０１８ 比較ＤＩＲカプラー（２） ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ０．００８０ ゼラチン ０．５０ 第１１層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２ ＥｘＳ−２ ０．５０×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．５×１０^-5 ＥｘＳ−７ ８．０×１０^-5 ＥｘＳ−８ ３．０×１０^-4 ＥｘＭ−３ ０．０２５ ＥｘＭ−４ ０．０７５ ＥｘＭ−８ ０．０１５ ＥｘＭ−６ ０．０５０ ＥｘＭ−９ ０．４０ 比較ＤＩＲカプラー（６） ０．０２０ ＥｘＯ−２ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン ０．５ 第１２層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ 有機固体分散染料の分散物Ｂ １５．０ ＥｘＯ−１ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５ 第１３層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤Ｆ 銀 ０．０７０ ＥｘＳ−９ ３．５×１０^-4 ＥｘＣ−３ ０．０４２ ＥｘＹ−１ ０．２０ ＥｘＹ−２ ０．５０ 比較ＤＩＲカプラー（７） ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１ 第１４層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．４５ ＥｘＳ−９ ２．１×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．０５ 比較ＤＩＲカプラー（１） ０．００７０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８ 第１５層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．７７ ＥｘＳ−９ ２．２×１０^-4 比較ＤＩＲカプラー（６） ０．０１０ ＥｘＹ−１ ０．２０ ＥｘＹ−２ ０．４０ 比較ＤＩＲカプラー（７） ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９ 第１６層（保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ ＥｘＵ−４ ０．１１ ＥｘＵ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ０．０５０ 有機固体分散染料の分散物Ａ ０．５０ 有機固体分散染料の分散物Ｂ ０．５０ Ｗ−１ ０．０２０ Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径約１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−２（直径約１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．０２０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．８ こうして作成した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエ
タノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添加された。さ
らにＷ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−
２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−
８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３
および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジ
ウム塩が含有されている。有機固体分散染料の分散物Ａの調製 下記、ＥｘＦ−１を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ｍｌおよび５％水溶液のＰ−オクチルフェノキシ
エトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｍｌ並びに
５％水溶液のＰ−オクチルフェノキシポリオキシエチレ
ンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００ｍｌのポ
ットミルに入れ、染料ＥｘＦ−１を５．０ｇと酸化ジル
コニウムビース（直径１ｍｍ）５００ｍｌを添加して内
容物を２時間分散した。この分散には中央工機製造のＢ
Ｏ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出
し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを
濾過して除き、染料のゼラチン分散物Ａを得た。有機固体分散染料の分散物Ｂの調製 下記、ＥｘＦ−２を上記分散物ＡのＥｘＦ−１と起き換
えた。以下は分散物Ａと同様に作製した。

【０３３８】

【表１】

【０３３９】

【化１１５】

【０３４０】

【化１１６】

【０３４１】

【化１１７】

【０３４２】

【化１１８】

【０３４３】

【化１１９】

【０３４４】

【化１２０】

【０３４５】

【化１２１】

【０３４６】

【化１２２】

【０３４７】

【化１２３】

【０３４８】

【化１２４】

【０３４９】

【化１２５】

【０３５０】

【化１２６】

【０３５１】

【化１２７】

【０３５２】

【化１２８】

【０３５３】

【化１２９】

【０３５４】

【化１３０】

【０３５５】

【化１３１】

【０３５６】

【化１３２】

【０３５７】

【化１３３】

【０３５８】続いて、第３層ドナー層；第５層〜第７層
の赤感乳剤層；第８層、第１０層の中間層；第９層、第
１１層の緑感乳剤層及び第１３層〜第１５層に使用した
比較ＤＩＲカプラーを下記「表２」に示すように変更
し、それぞれ等モル量置き換えて試料１０２、１０３を
作製した。

【０３５９】

【表２】 試料１０４〜１１０は、ＤＩＲ化合物の変更に加えて、
緑感性乳剤層の支持体に近い側に隣接して設けている非
感光性の中間層、第８層に本発明の前記膜中の波長域が
５００〜６００ｎｍに分光吸収極大を有する染料を添加
して試料を作製した。

【０３６０】なお、ＤＩＲカプラーが本発明の前記一般
式（Ｉ）または一般式（II）で表わされる化合物を用い
た試料において、ＣＡ−Ｎｏ．、Ｎｏ．のＤＩＲ化合物
の添加量は０．８倍モル量の置き換えで試料を作製し
た。

【０３６１】比較ＤＩＲカプラー（ａ）〜（ｇ）につい
ては「化１３４」〜「化１３６」にその構造式を示す。

【０３６２】

【化１３４】

【０３６３】

【化１３５】

【０３６４】

【化１３６】 これら作製した試料１０１〜１１０は白光（光源の色温
度４８００°Ｋ）でもってセンシトメトリー用のウェッ
ヂ露光を与え、下記に示すカラー現像処理を施した。

【０３６５】尚、処理は富士写真フィルム社製自動現像
機ＦＰ−５６０Ｂを用いて、発色現像液の補充量がタン
ク容量の３倍量になるまで別途像様露光を与えた試料を
処理してから行った。

【０３６６】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分05秒 38.0℃ 600 ミリリットル 10リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140 ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420 ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980 ミリリットル 3.5リットル 安 定(1） 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 560 ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量 安定は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水の
オーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴
への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の
上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供
給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴
に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持
ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白
定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程
への持ち込み量は感光材料１ｍ² 当たりそれぞれ６５ミ
リリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５
０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間
はいづれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に
包含される。

【０３６７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 ３．３ ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル４−［Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ］アニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ ０．５ （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム−水塩 １３０ １９５ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ ヒドロキシ酢酸 ５０ ７５ 水を加えて ４０ ６０ ｐＨ（アンモニア水で調製） １．０リットル １．０リットル （漂白定着液母液） 上記漂白定着液と下記定着液母液の１５対８５（容量比）混合液。

【０３６８】 （ｐＨ７．０） （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ ５７ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール １５ ４５ エチレンジアミン四酢酸 １２ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調製） ７．４ ７．４５ （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リッ
トル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナト
リウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ
／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５
の範囲にあった。 （安定液）タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 処理済みの試料はＲ濃度及びＧ濃度を測定し、その特性
曲線から感度（Ｓ）として、最小濃度＋０．２の濃度を
与える露光量の逆数の対数値を求め、試料１０１の値を
基準にとってその差（ΔＳ）を算出した。

【０３６９】また、白光でＭＴＦパターンを通して露光
を与え、上記処理を行ってからマゼンタ色像のＭＴＦ値
（２５サイクル／ｍｍ）を測定し、鮮鋭度の比較を行っ
た。

【０３７０】さらに、各試料に波長５５０ｎｍの干渉フ
ィルター（半値巾５ｎｍ）を用いて像様露光を与え、上
記処理を行って得られた処理済み試料のＲ濃度及びＧ濃
度を測定し、Ｇ濃度２．０を与える露光量の点における
最小濃度を差し引いたＧ濃度に対する同露光量の点のＲ
濃度との比を求め、この濃度比を色再現の尺度として比
較した。得られ濃度比の値が小さい程、緑色に不要な赤
色成分が混入されないので色再現上好ましいことを表わ
す。

【０３７１】

【表３】 表３から、本発明の前記一般式（Ｉ）または一般式（I
I）で表わされる化合物を使用し、かつ、緑感性乳剤層
の支持体に近い側に隣接した非感光性層（第８層）に膜
中の波長域が５００〜６００ｎｍに分光吸収極大を有す
る染料を含有させた試料１０６〜１１０は、比較試料１
０１〜１０５の本発明外のＤＩＲ化合物あるいは該染料
を含有しない試料に比べ、写真性の感度低下を損ねるこ
となく、鮮鋭性、色再現性に優れた画質のカラー感光材
料を提供することができることが明らかである。

【０３７２】また、該染料は緑感性乳剤層の支持体に近
い側に隣接した非感光性層に添加することが、緑感性乳
剤層の露光光源に近い側に隣接した非感光性層（第１２
層のイエローフィルター層）に添加した試料に比べ写真
性（感度）、画質において優れていることも試料１０６
と試料１１１との比較から明らかである。 実施例２ 実施例１で作製した試料１０１の赤感乳剤層、第５層〜
第７層に本発明のイエローカラードシアンカプラー（Ｙ
Ｃ−２０）を、第５層には０．０４ｇ／ｍ² 、第６層に
は０．０２ｇ／ｍ² 、第７層には０．０７ｇ／ｍ² の塗
布量になるよう、添加して試料を作製した。これを試料
２０１とする。

【０３７３】次に、同じく試料１０３、１０４、１０
６、１０７及び１０９について試料２０１と同様に赤感
性乳剤層に同じイエローカラードシアンカプラーを同量
添加して試料を作製した。これらの試料を試料２０２〜
２０６とする。

【０３７４】続いて、試料２０７〜２１０は試料２０５
を基本にして、イエローカラードシアンカプラーを下記
表４に示すように変更して試料を作製した。なお、イエ
ローカラードシアンカプラーの添加量は等モル量を置き
換えた。

【０３７５】作製した試料２０１〜２１０は白光のウェ
ッヂ露光を与え、実施例１と同様にその写真性（試料２
０１を基準とした感度差、ΔＳ）を求め、もう一方では
実施例１に準じた緑色領域の不要な赤色成分を濃度比で
求め（Ｇ_R ）、さらに青色領域における不要な緑色成分
の濃度（Ｂ_G ）を、緑色（Ｇ）光の均一露光（０．５Ｌ
_ux・秒）を与えてから青色（Ｂ）光のウェッヂ露光を与
え、得られた色画像のＤ_min ＋１．０のイエロー濃度を
与える露光量の点のマゼンタ濃度から、イエロー濃度で
測定したＤ_min におけるマゼンタ濃度を感じた値を求め
て、もう１つの色再現性の尺度とした。小さい値である
程色再現性に好ましいこを表わす。結果は表４にまとめ
て示す。なお比較のために試料１０１を同時にテストし
た。

【０３７６】なお、本実施例に使用したカラー現像処理
を以下に示す。処理は自動現像機を用い、現像液の累積
補充量がタンク容量の３倍量になるまで別途像様露光を
与えた試料を処理してから実施した。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38 ℃ 22 ミリリットル 10リットル 漂 白 3分00秒 38 ℃ 25 ミリリットル 20リットル 水 洗 30秒 24 ℃ 1200 10リットル 定 着 3分00秒 38 ℃ 25 ミリリットル 20リットル 水 洗(1) 30秒 24 ℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(2) 30秒 24 ℃ 1200 ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38 ℃ 25 ミリリットル 10リットル 乾 燥 4分20秒 55 ℃ ＊補充量は３５ｍｍ幅１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ］− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.2 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４− トリアゾール 0.08 0.09 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5 ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） 290.0 ミリリットル 320.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 7.0 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０３７７】

【表４】 表４に示す結果から、本発明の前記一般式（Ｉ）または
一般式（II）で表わされる化合物を使用し、かつ、緑感
性乳剤層のの支持体に近い側に隣接する非感光性層（第
８層）に膜中の波長域が５００〜６００ｎｍに分光吸収
極大波長を有する染料を含有させた試料に、さらに、赤
感乳剤層（第５層〜第７層）に本発明のイエローカラー
ドシアンカプラーを用いることにより色再現性、特にイ
エロー色像における緑色光域の不要吸収が少なくなると
いう優れた性能を示すことが試料１０１、試料２０１〜
２０３と試料２０４〜２１０との対比から明らかであ
る。

【０３７８】なお、本発明に使用するイエローカラード
シアンカプラーの中でも、発色現像主薬の酸化体との反
応により、６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イルア
ゾ基を放出するカプラーが上述の性能に最も優れてお
り、次いで２−アシルアミノフェニルアゾ基、２−スル
ホンアミドフェニルアゾ基を放出するカプラーが良好で
あり、その次に、ピラゾロン−４−イルアゾ基を放出す
るカプラーであることが試料２０５、２０９、２１０、
試料２０６及び試料２０７の相互の比較から明らかであ
る。

【０３７９】上述の結果から本発明においては、イエロ
ーカラードカプラーの使用はマゼンタ色像及びイエロー
色像の色再現性を改良し、一段と優れた画質のカラー感
光材料を提供することができる。 実施例３ 実施例１の試料１０１〜１１０を作製する際に使用した
乳剤を下記の表５及び表６に示すように乳剤Ｌ〜Ｐで置
き換えて試料３０１〜３１０を作製した。

【０３８０】

【表５】

【０３８１】

【表６】 これらの試料３０１〜３１０を実施例１と同様の性能評
価を実施した。なお、カラー現像処理は実施２に記載し
た処理及び処理液を用いて行った。

【０３８２】その結果、得られた性能は実施例１の表３
に示す結果と同傾向の性能が得られた。なお、鮮鋭性に
ついては実施例１の結果よりは全体に良好な結果が得ら
れたが順位が変わるようなことはなかった。

【０３８３】この結果から、乳剤に平板状粒子を使用す
ることにより画質をさらに良化することができることが
わかった。

【０３８４】

【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）または一般式
（II）で表わされるＤＩＲ化合物を使用し、かつ、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近い側の非感光性層に
その膜中で波長域５００〜６００ｎｍの分光吸収極大波
長を有する染料を用いることにより写真性における感度
を損ねることなく、鮮鋭性、色再現性の画質に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができ
る。

【０３８５】さらに、本発明の前記イエローカラードシ
アンカプラーを使用することにより、より画質の優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にシアンカプラーを含有する赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、イエローカプラーを含有す
   る青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、上記緑感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層の支持体に近い側に隣接して非感光性層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記
   ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記「化１」で
   示される一般式（Ｉ）または下記「化２」で示される一
   般式（II）で表わされる化合物を含有し、かつ、該非感
   光性層にその膜中で波長域５００〜６００ｎｍに分光吸
   収極大波長を有する染料を有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中Ａはカプラー残基または酸化還元基を表わし、Ｌ₁
   およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わし、Ｌ₂ は３価
   もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表わ
   し、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊとｎはそれぞれ
   独立に０、１または２を表わし、ｍは１または２を表わ
   し、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数であり２以上の整
   数を表わす。またＬ₁ 、Ｌ₂ もしくはＬ₃ が分子内に複
   数個存在するとき、それらは全て同じであっても異なっ
   ていても良い。また複数個存在するＰＵＧは全て同じで
   あっても異なっていても良い。 【化２】 式中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）と同義である。Ｌ₄ は
   −ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ−基、−ＯＳＯ₂ −基、−ＯＣ
   Ｓ−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基または−ＷＣＲ₁₁
   Ｒ₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、硫黄原子また
   は３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、Ｒ₁₁およびＲ
   ₁₂はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わし、Ｒ
   ₁₃は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が
   ２価基を表わし、連結して環状構造を形成する場合も含
   む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放出
   する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わす。
2. 【請求項２】 赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   １層にイエローカラードシアンカプラーを含有すること
   を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
3. 【請求項３】 イエローカラードシアンカプラーが芳香
   族第１級アミン現像主薬酸化体との反応により、水溶性
   の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イルアゾ基、２
   −アシルアミノフェニルアゾ基、２−スルホンアミドフ
   ェニルアゾ基もしくはピラゾロン−４−イルアゾ基のい
   ずれかを含む化合物の残基を放出可能なシアンカプラー
   であることを特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 請求項３においてイエローカラードシア
   ンカプラーが芳香族第１級アミン現像主薬酸化体との反
   応により、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５
   −イルアゾ基、２−アシルアミノフェニルアゾ基、２−
   スルホンアミドフェニルアゾ基のいずれかを含む化合物
   の残基を放出可能なシアンカプラーであることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。