JPH0580467A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、優れた写真性を与え、色像堅牢性
並びに画質を改良したナロゲン化銀カラー写真感光材料
及びその処理方法に関する。 【構成】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料で
あって、下記化１に示される現像抑制剤放出化合物（Ｃ
Ｂ−２）及びイエローカプラーＹ−１６を含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な現像抑制剤放出化
合物とイエローカプラーを併用することにより、優れた
写真性を与え、色像堅牢性ならびに画質を改良したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
単に感光材料と略称する）、特に撮影用感光材料におい
ては高感度で安定した写真性能を与え、得られる色画像
の画質（色再現性、粒状性、鮮鋭性）や色像堅牢性に優
れた感光材料が要望されている。

【０００３】画質を改良する手段としては、例えば特開
昭５１−１４６８２８号、同６０−２１８６４５号、同
６１−１５６１２７号、同６３−３７３４６号、特開平
１−２８０７５５号、同１−２１９７４７号、同２−２
３０１３９号、ヨーロッパ特許公開３４８１３９号、同
３５４５３２号および同４０３０１９号に記載されてい
る現像抑制性化合物を２個のタイミング基を介して放出
する化合物が知られている。

【０００４】また、カラー写真画像を形成するイエロー
カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド系および
ピバロイルアセトアニリド系に代表されるアシルアセト
アニリド型カプラーが一般に知られ、用いられている。

【０００５】これらベンゾイルもしくはピバロイルアセ
トアニリド系のイエローカプラーを使用し、上述の現像
抑制性化合物を２個のタイミング基を介して放出する化
合物を用いて画質改良や画質を損うことなく他の性能
（例えば処理安定性）を改良することが、例えば特開平
１−１０７２５６号、同１−２０５１６３号、同１−２
１９７４７号、同２−１６５４１号および特公平３−３
６２０５号公報に提案されている。

【０００６】確かにこれら化合物をベンゾイルもしくは
ピバロイルアセトアニリド系カプラーと用いることによ
り、層間効果やエッジ効果が向上して画質がある程度改
良されることは認められる。しかし実質的に現像抑制性
化合物の放出が１段であること、またはその放出するタ
イミングや拡散性が好ましくないことにより、その効果
はまだまだ不充分なものであった。

【０００７】さらに、イエローカプラーについてみたと
き、ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーはピ
バロイルアセトアニリド系イエローカプラーに比較して
一般に現像時の芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカ
ップリング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分
子吸光係数がやや大きいが、イエロー色素の分光吸収特
性に劣り、色画像の堅牢性も劣るという欠点を有してい
る。これに対しピバロイルアセトアニリド系イエローカ
プラーはベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラー
に比べイエロー色素の分光吸収特性および色画像堅牢性
に優るものの発色現像時の芳香族第１級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応性が低く、生成するイエロー
色素の分子吸光係数が低いという欠点を有する。

【０００８】なお、ここでカプラーの高いカップリング
反応性と生成する色素の大きい分子吸光係数は、高い感
度、高い階調及び高い発色濃度を可能にし、いわゆる高
い発色性をもたらす。またイエロー色画像における優れ
た分光吸収特性とは、例えば分光吸収の長波長側の吸収
濃度が低く、緑領域の不要吸収の少ない吸収特性を意味
する。

【０００９】したがって、生成する色素の高い分子吸光
係数による高い発色濃度を与え、色画像の優れた分光吸
収特性、優れた色画像の堅牢性を兼備し、前述の現像抑
制性化合物を放出するいわゆるＤＩＲ化合物により優れ
た画質改良効果を示すイエローカプラーの開発が望まれ
ていた。

【００１０】上述のアシルアセトアニリド型カプラーに
対し、本発明のイエローカプラーと類似のマロンジアミ
ド型カプラーとして、例えば仏国特許第１，５５８，４
５２号に記載がみられるが、該特許に公示されているカ
プラーは活性位が酸素原子を介して離脱する基を有して
いる、いわゆるＯ−離脱型２当量カプラーであり、かつ
拡散性のカプラーを主とするものである。さらにマロン
ジアミド型カプラーで機能性カプラーとしては、現像抑
制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーが、例えば特開昭５２−
６９６２４号に、マロンジアニリド型で米国特許第４，
１４９，８８６号、同第４，４７７，５６３号、特開平
２−２５００５３号に記載されている。しかし、米国特
許第４，１４９，８８６号、同第４，４７７，５６３号
には具体的な本発明にかかわる化合物の記載はない。ま
たこの中にあって、特開昭５２−６９６２４号では具体
的な効果の記載がみられない。特開平２−２５００５３
号ではマロンジアニリド型ＤＩＲカプラーと上述のベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーの組み合せが記載され
ているが、先に述べたように発色濃度が低く、色像堅牢
性や色相などまだまだ満足できるものではない。しかも
上述の各特許に記載されているカプラーについては、使
用したときに一部改良の効果は見られるものの画像保存
性、特に高温・高湿下に保存した場合に堅牢性の低下が
まだ大きいという問題があり、イエロー色素の長波長側
（緑色域）の吸収濃度が高く色再現性を劣化するという
問題がある。また、なかにはカップリング活性が低く、
使用が困難であるという問題のあることもわかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
のイエローカプラーにおいてはカラー現像主薬の酸化体
とのカップリング反応によって得られる発色色素の分子
吸光係数が小さいがために発色濃度が低く、また、カッ
プリング活性、色像堅牢性、色相などを同時に満足でき
るカプラーではなかった。さらに機能性カプラーにおい
ても安定した写真性能を得ることが困難であったり、画
質改良効果が不充分などの問題があった。それにこれら
のカプラーを併用しても上述の問題は解決されるもので
はない。

【００１２】従って、本発明は発色性に優れ、安定した
写真性能を示し、かつ得られる色画像の堅牢性および画
質の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に述べる
手段（１）〜（２）により解決できた。

【００１４】即ち、 （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、下記化６に示す一般式（Ｉ）および／または下記化
７に示す一般式（II）で表わされる化合物を含有し、か
つ、下記化８に示す一般式（１）および／または下記化
９に示す一般式（２）で表わされるカプラーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】

【化６】 一般式（Ｉ）中Ａはカプラー残基または酸化還元基を表
わし、Ｌ₁ およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わし、
Ｌ₂ は３価もしくはそれ以上の結合手を有するタイミン
グ基を表わし、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊとｎ
はそれぞれ独立に０、１または２を表わし、ｍは１また
は２を表わし、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数であり
２以上の整数を表わす。またＬ₁ 、Ｌ₂ もしくはＬ₃ が
分子内に複数個存在するとき、それらは全て同じであっ
ても異なっていても良い。また複数個存在するＰＵＧは
全て同じであっても異なっていても良い。

【００１６】

【化７】 一般式（II）中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）と同義であ
る。Ｌ₄ は−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ−基、−ＯＳＯ₂ −
基、−ＯＣＳ−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基または
−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、硫
黄原子または３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、Ｒ
₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ独立に水素原子または置換基を
表わし、Ｒ₁₃は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ
₁₃の各々が２価基を表わし、連結して環状構造を形成す
る場合も含む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動によりＰ
ＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わ
す。

【００１７】

【化８】

【００１８】

【化９】 一般式（１）及び（２）中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アル
キル基、アリール基または複数環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ
−とともに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、
Ｙはアリール基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で
示されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱
する基を表す。 （２）下記化１０に示す一般式（ＰＡ）で表わされるカ
プラーを含有することを特徴とする（１）または（２）
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】

【化１０】 一般式（ＰＡ）中、Ｒ₁₂₁ は水素原子、炭素数１〜４個
のアルキル基または塩素を表わし、−Ｄ−は−ＣＯＯ
−、−ＣＯＮＲ₁₂₂ −、または置換もしくは無置換のフ
ェニル基を表わし、−Ｅ−は置換もしくは無置換のアル
キレン基、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、
−Ｆ−は−ＣＯＮＲ₁₂₂ −、−ＮＲ₁₂₂ ＣＯＮＲ
₁₂₂ −、−ＮＲ₁₂₂ ＣＯＯ−、−ＮＲ₁₂₂ ＣＯ−、−Ｏ
ＣＯＮＲ₁₂₂ −、−ＮＲ₁₂₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ
₁₂₂ ＳＯ₂ −、または−ＳＯ₂ ＮＲ₁₂₂ −を表わす。Ｒ
₁₂₂ は水素原子または置換または無置換の脂肪族基また
はアリール基を表わす。Ｒ₁₂₂ は同一分子中に２個以上
あるときは、同じでも異なっていてもよい。Ｔは５−ピ
ラゾロンマゼンタカプラー残基を表わす。ｐ、ｑ、ｒは
０または１を表わす。ただし、ｐ、ｑ、ｒが同時に０で
ある事はない。

【００２０】以下、本発明について説明する。

【００２１】初めに前記一般式（Ｉ）および一般式（I
I）で表わされる化合物について詳しく述べる。

【００２２】一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。

【００２３】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙
げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号、同
４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同
３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または
特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。

【００２４】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，
３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６
８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２９，５
８８（１９６４）に記載されているものである。

【００２５】一般式（Ｉ）において、Ｌ₁ は好ましくは
以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式（Ｔ−１）で表わされる基である。ここ
で＊印は一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＡまたはＬ
₁ と結合する位置を表わし、＊＊印はＬ₁ またはＬ₂ と
結合する位置を表わす。 一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂））_t −＊＊ 一般式（Ｔ−１）中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または
−ＮＲ₁₃−基を表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子また
は置換基を表わし、Ｒ₁₃は置換基を表わし、ｔは１また
は２を表わす。ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ
₁₂）は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ₁₁およ
びＲ₁₂が置換基を表わすときおよびＲ₁₃の代表的な例は
各々Ｒ₁₅基、Ｒ₁₅ＣＯ−基、Ｒ₁₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₁₅（Ｒ
₁₆）ＮＣＯ−基またはＲ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＳＯ₂ −基が挙げ
られる。ここでＲ₁₅は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ₁₆は水素原子、脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が２価
基を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含さ
れる。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例とし
ては下記化１１〜１３に示すような基が挙げられる。

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】 （２）分子中求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，２９２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式（Ｔ−２）で表わ
すことができる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 一般式（Ｔ−２）中、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子
またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を
表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開
裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置
換反応することができるように立体的に関係づける連結
基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例
としては例えば下記化１４〜１５に示すものである。

【００２９】

【化１４】

【００３０】

【化１５】 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

【００３１】例えば米国特許第４，４０９，３２３号、
同第４，４２１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５
号、同５８−９８７２８号、同５８−２０９７３６号、
同５８−２０９７３７号、同５８−２０９７３８号に記
載があり、下記化１６に示す一般式（Ｔ−３）で表わさ
れる基である。

【００３２】

【化１６】 一般式（Ｔ−３）中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂お
よびｔは前記一般式（Ｔ−１）について説明したのと同
じ意味を表わす。ただし、Ｒ₁₁とＲ₁₂とが結合してベン
ゼン環または複素環の構成要素となってもよい。また、
Ｒ₁₁もしくはＲ₁₂とＷとが結合してベンゼン環または複
素環を形成してもよい。また、Ｚ₁ とＺ₂ はそれぞれ独
立に炭素原子または窒素原子を表わし、ｘとｙは０また
は１を表わす。Ｚ₁ が炭素原子のときｘは１であり、Ｚ
₁ が窒素原子のときｘは０である。Ｚ₂ とｙとの関係も
Ｚ₁ とｘとの関係と同じである。また、ｔは１または２
を表わし、ｔが２のとき２つの−〔Ｚ₁ （Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ
₂ （Ｒ₁₂）_y 〕−は同じでも異なっていてもよい。また
＊＊印に隣接する−ＣＨ₂ −基は炭素数１ないし６のア
ルキル基またはフェニル基で置換されても良い。

【００３３】以下化１７〜２０に一般式（Ｔ−３）の具
体例を挙げる。

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基。

【００３８】例えば西独公開特許第２，６２６，３１５
号に記載のある連結基であり以下の基が挙げられる。式
中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明し
たのと同じ意味である。 一般式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基。

【００３９】例えば米国特許第４，５４６，０７３号に
記載のある連結基であり、下記化２１に示す一般式（Ｔ
−６）で表わされる基である。

【００４０】

【化２１】 一般式（Ｔ−６）中、＊印、＊＊印およびＷは一般式
（Ｔ−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ₁₄
はＲ₁₃と同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わさ
れる基の具体例としては下記化２２に示す基が挙げられ
る。

【００４１】

【化２２】 一般式（Ｉ）においてＬ₁ として好ましくは一般式（Ｔ
−１）〜（Ｔ−５）で示されるものであり、特に好まし
くは一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−３）および（Ｔ−４）で
ある。

【００４２】一般式（Ｉ）においてｊは好ましくは０ま
たは１である。

【００４３】一般式（Ｉ）においてＬ₂ で示される基は
３価以上のタイミング基を表わし、好ましくは次の一般
式（Ｔ−Ｌ₁ ）もしくは（Ｔ−Ｌ₂ ）で表わされるもの
である。 一般式（Ｔ−Ｌ₁ ） ＊−Ｗ−〔Ｚ₁ −（Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y 〕_t −ＣＨ₂ −＊＊ 一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）中Ｗ、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
ｘ、ｙおよびｔは一般式（Ｔ−３）について説明したの
と同じ意味を表わす。また＊印は一般式（Ｉ）中のＡ−
（Ｌ₁ ）_j −と結合する位置を、＊＊印は−（Ｌ₃ ）_n
−ＰＵＧと結合する位置を表わす。ただし複数個存在す
るＲ₁₁またはＲ₁₂のうちの少なくとも１つは置換もしく
は無置換のメチレン基で−（Ｌ₃ ）_n −ＰＵＧと結合す
る基を表わす。

【００４４】一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）において好ましくはＷ
が窒素原子を表わす場合であり、さらに好ましくはＷと
Ｚ₂ が結合して５員環を形成する場合であり、特に好ま
しくはイミダゾール、もしくはピラゾール環を形成する
場合である。

【００４５】一般式（Ｔ−Ｌ₂ ） ＊−Ｎ−（Ｚ₃ −＊＊）₂ 一般式（Ｔ−Ｌ₂ ）中、＊印と＊＊印は一般式（Ｔ−Ｌ
₁ ）と同義である。Ｚ₃ 基は置換もしくは無置換のメチ
レン基を表わし、２つのＺ₃ 基は同じであっても異なっ
ていても良い。また２つのＺ₃ 基が結合して環を形成し
ても良い。

【００４６】下記化２３〜２９に一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）お
よび（Ｔ−Ｌ₂ ）の具体例を挙げるが本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】 但し、ここで具体例に挙げた基はさらに置換基を有して
いてもよく、そのような置換基としては、例えば、アル
キル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、ヘキシル、メトキシメチル、メトキシエチル、
クロロエチル、シアノエチル、ニトロエチル、ヒドロキ
シプロピル、カルボキシエチル、ジメチルアミノエチ
ル、ベンジル、フェネチル）、アリール基（例えば、フ
ェニル、ナフチル、４−ヒドロキシフェニル、４−シア
ノフェニル、４−ニトロフェニル、２−メトキシフェニ
ル、２，６−ジメチルフェニル、４−カルボキシフェニ
ル、４−スルホフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−ピ
リジル、４−ピリジル、２−フリル、２−チエチル、２
−ピロリル）、ハロゲン原子（例えばクロロ、ブロ
モ）、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、イソ
プロピルチオ、ｔ−ブチルチオ）、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジイソプロピルアミノ）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド）、シアノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル）もしくはカルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）
が挙げられる。

【００５４】中でも好ましくはアルキル基、ニトロ基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、お
よびカルバモイル基である。

【００５５】また一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）で＊＊印に隣接す
る−ＣＨ₂ −基は炭素数１ないは６のアルキル基または
フェニル基で置換されていても良い。

【００５６】一般式（Ｉ）においてｍは好ましくは１で
ある。

【００５７】一般式（Ｉ）においてＬ₃ で表わされる基
はＬ₁ と同義である。

【００５８】一般式（Ｉ）においてｎは好ましくは０ま
たは１であり、特に好ましくは０である。

【００５９】一般式（Ｉ）においてＰＵＧで表わされる
写真性有用基は詳しくは、例えば現像抑制剤、色素、カ
ブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤
である。好ましい写真性有用基の例は米国特許第４，２
４８，９６２号に記載のある写真性有用基（該特許中、
一般式ＰＵＧで表わされるもの）、特開昭６２−４９３
５３号に記載のある色素（該明細書中、カプラーより放
出される離脱基の部分）、米国特許第４，４７７，５６
３号に記載のある現像抑制剤、および特開昭６１−２０
１２４７および特開平２−５５号等に記載のある漂白促
進剤（該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部
分）が挙げられる。本発明において、写真性有用基とし
て特に好ましいものは現像抑制剤である。

【００６０】現像抑制剤として好ましくは下記化３０〜
３５に示す一般式（ＩＮＨ−１）〜（ＩＮＨ−１３）で
表わされる基である。

【００６１】

【化３０】

【００６２】

【化３１】

【００６３】

【化３２】 一般式（ＩＮＨ−６）中Ｒ₂₁は水素原子または、置換も
しくは無置換の炭化水素基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、フェニル）を表わす。

【００６４】

【化３３】

【００６５】

【化３４】

【００６６】

【化３５】 式中＊は一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＬ₂ もしく
はＬ₃ で表わされる基と結合する位置を表わす。

【００６７】また＊＊は置換基と結合する位置を表わ
し、置換基としては、例えば置換もしくは無置換の脂肪
族基、アリール基、ヘテロ環基が挙げられ、写真処理時
に処理液中で分解する基がこれら置換基中に含まれてい
ることが好ましい。

【００６８】具体的に脂肪族基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチ
ルチオエチル、ベンジル、４−メトキシベンジル、フェ
ネチル、１−メトキシカルボニルエチル、プロピルオキ
シカルボニルメチル、メトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル、２−（プロピルオキシカルボニル）エチ
ル、ブチルオキシカルボニルメチル、ペンチルオキシカ
ルボニルメチル、２−シアノエチルオキシカルボニルメ
チル、２，２−ジクロロエチルオキシカルボニルメチ
ル、３−ニトロプロピルオキシカルボニルメチル、４−
ニトロベンジルオキシカルボニルメチル、２，５−ジオ
キソ−３，６−ジオキサデシル、−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂
Ｒ₁₀₀ で表わされる基が挙げられる。

【００６９】ここでＲ₁₀₀ は炭素数１ないし８の無置換
アルキル基を表わす。またアリール基としては、例えば
フェニル、ナフチル、４−メトキシカルボニルフェニ
ル、４−エトキシカルボニルフェニル、２−メチルチオ
フェニル、３−メトキシカルボニルフェニル、４−（２
−シアノエチルオキシカルボニル）−フェニルが挙げら
れる。

【００７０】またヘテロ環基としては、例えば４−ピリ
ジル、３−ピリジル、２−ピリジル、２−フリル、２−
テトラヒドロピラニルが挙げられる。

【００７１】これらの中でＩＮＨ（現像抑制剤）として
好ましくは一般式（ＩＮＨ−１）、一般式（ＩＮＨ−
２）、一般式（ＩＮＨ−３）、一般式（ＩＮＨ−４）、
一般式（ＩＮＨ−９）および一般式（ＩＮＨ−１２）で
表される基であり、特に好ましくは一般式（ＩＮＨ−
１）、一般式（ＩＮＨ−２）および一般式（ＩＮＨ−
３）で表される基である。

【００７２】またＩＮＨと結合する置換基として好まし
くは脂肪族基または置換もしくは無置換のフェニル基で
ある。

【００７３】一般式（Ｉ）においてｓは好ましくは２で
ある。

【００７４】一般式（Ｉ）で表わされる化合物として特
に好ましくは下記一般式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）で表
わされる化合物である。

【００７５】一般式（Ｉａ） Ａ−（Ｌ₁ ）_j −Ｗ−〔Ｚ₁ （Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y 〕_t −ＣＨ₂ −ＰＵＧ 一般式（Ｉｂ） Ａ−Ｌ₁ −Ｎ（Ｚ₃ −ＰＵＧ）₂ 式中の記号は一般式（Ｉ）、（Ｔ−Ｌ₁ ）および（Ｔ−
Ｌ₂ ）と同義である。一般式（Ｉａ）においてｊは０ま
たは１が好ましい。一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）にお
いてＬ₁ としては−ＯＣ（＝Ｏ）−基が好ましく、また
ＰＵＧとしては現像抑制剤が好ましい。

【００７６】但し複数の写真性有用基が異なる機能のも
のである場合、タイミング基は分子内求核置換を利用す
るものではない。

【００７７】またここで写真性有用基の機能とは現像抑
制剤，色素、カブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白促進
剤もしくは定着剤等が示す機能を意味する。

【００７８】さらに、同一化合物中から放出される２つ
以上のＰＵＧは同一現像抑制剤であることが特に好まし
い。

【００７９】次に一般式（II）で表わされる化合物につ
いて説明する。一般式（II）においてＡとＰＵＧは一般
式（Ｉ）と同義である。Ｌ₄ は−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ
−基、−ＯＳＯ₂ −基、−ＯＣＳ−基、−ＳＣＯ−基、
−ＳＣＳ−基または−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わす。ここ
でＷ、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は一般式（Ｉ）で表わされる化合
物のＬ₁ の説明における一般式（Ｔ−１）中の定義と同
義である。

【００８０】Ｌ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わすときの
好ましい例としてはＷが酸素原子または３級アミノ基を
表わすときであり、さらに好ましくはＬ₄ が−ＯＣＨ₂
−基またはＷとＲ₁₁もしくはＲ₁₂が環を形成する基を表
わす場合である。

【００８１】またＬ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−以外の基を表
わす場合好ましくは−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ−基、−Ｏ
ＳＯ₂ −基であり、特に好ましくは−ＯＣＯ−基であ
る。

【００８２】Ｌ₅ で表わされる基、共役系に沿った電子
移動でＰＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される基
を表わす。共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放出
する基は一般式（Ｉ）のＬ₁ の説明の中の一般式（Ｔ−
３）で表わされる基と同義である。Ｌ₅ として好ましく
は共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放出する基で
あり、さらに好ましくは窒素原子でＬ₄ と結合しうる基
である。

【００８３】一般式（II）で表わされる化合物のうち好
ましいものは下記化３６に示す一般式（III)もしくは化
３７に示す一般式（IV）で表わされる化合物である。

【００８４】

【化３６】 一般式（III)中Ａは一般式（Ｉ）と同義である。Ｒ₁₀₁
とＲ₁₀₂ はそれぞれ独立に水素原子もしくは置換基を表
わす。Ｒ₁₀₃ とＲ₁₀₄ はそれぞれ独立に水素原子もしく
は置換基を表わす。ＩＮＨは現像抑制能を有する基を表
わす。Ｒ₁₀₅ は無置換のフェニル基もしくは１級アルキ
ル基またはアリール基以外の基で置換された１級アルキ
ル基を表わす。但しＲ₁₀₁ 〜Ｒ₁₀₄ のうち少なくとも１
つは水素原子以外の置換基である。

【００８５】

【化３７】 一般式（IV）中、Ａ、ＩＮＨ、およびＲ₁₀₅ は一般式
（III)と同義である。

【００８６】Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ はそれぞれ水
素原子もしくは有機残基を表わし、Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およ
びＲ₁₁₃ の任意の２つが２価基となって連結し環を形成
しても良い。

【００８７】まず、一般式（III)で表わされる化合物に
ついて更に詳しく説明する。

【００８８】一般式（III)においてＡは一般式（Ｉ）と
同義である。Ｒ₁₀₁ およびＲ₁₀₂ はそれぞれ独立に水素
原子もしくは置換基を表わす。置換基として具体的には
例えば、アリール基（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−
メトキシフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−ニト
ロフェニル、ｏ−クロロフェニル）、アルキル基（例え
ばメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、tert−ブ
チル、tert−アミル、イソブチル、sec-ブチル、オクチ
ル、メトキシメチル、１−メトキシエチル、２−クロロ
エチル）、ハロゲン原子（例えばフルオロ、クロロ、ブ
ロモ、ヨード）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、イソプロピルオキシ、プロピルオキシ、tert−ブ
チルオキシ、イソブチルオキシ、ブチルオキシ、オクチ
ルオキシ、２−メトキシエトキシ、２−クロロエトキ
シ、ニトロメチル、２−シアノエチル、２−カルバモイ
ルエチル、または２−ジメチルカルバモイルエチル）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ナフトキシ、ま
たはｐ−メトキシフェノキシ）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、プロピ
ルチオ、tert−ブチルチオ、イソブチルチオ、sec-ブチ
ルチオ、オクチルチオまたは２−メトキシエチルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ、またはｐ−メトキシフェニルチオ）、アミノ基
（例えばアミノ、メチルアミノ、フェニルアミノ、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、
またはフェニルメチルアミノ）、カルバモイル基（例え
ばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジメチルカルバ
モイル、ジエチルカルバモイル、ジイソプロピルカルバ
モイル、エチルカルバモイル、イソプロピルカルバモイ
ル、tert−ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル
またはフェニルメチルカルバモイル）、スルファモイル
基（例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、エ
チルスルファモイル、イソプロピルスルファモイル、フ
ェニルスルファモイル、オクチルスルファモイル、ジメ
チルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、ジイソ
プロピルスルファモイル、ジヘキシルスルファモイル、
またはフェニルメチルスルファモイル）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、プロピルオキ
シカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、tert−
ブチルオキシカルボニル、tert−アミルオキシカルボニ
ル、またはオクチルオキシカルボニル）、アリールオキ
シカルボニル基（例えばフェノキシカルボニルまたはｐ
−メトキシフェノキシカルボニル）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ、プロパノイルアミノ、ペンタ
ノイルアミノ、Ｎ−メチルアセチルアミノ、またはベン
ゾイルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、エタンスルホンアミド、ペンタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミドまたはｐ−トルエンス
ルホンアミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ばメトキシカルボニルアミノ、イソプロピルオキシカル
ボニルアミノ、tert−ブトキシカルボニルアミノまたは
ヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（例えばフェノキシカルボニルアミ
ノ）、ウレイド基（例えば３−メチルウレイド、または
３−フェニルウレイド）、シアノ基もしくはニトロ基が
挙げられる。

【００８９】Ｒ₁₀₁ とＲ₁₀₂ は同じでも異なっていても
良いが、両者の式量の和が１２０未満であることが好ま
しい。また好ましい置換基としてはアルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基が挙げられ、特に好ましくはアル
キル基である。

【００９０】一般式（III)においてＲ₁₀₃ とＲ₁₀₄で表
わされる基はそれぞれ独立に水素原子もしくはアルキル
基を表わす。アルキル基としては例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、tert−ブチル、イソブチル、ヘキシ
ル、または２−メトキシエチルが挙げられる。Ｒ₁₀₃ お
よびＲ₁₀₄ として好ましくは水素原子、メチル基、もし
くはエチル基であり、特に好ましくは水素原子である。

【００９１】一般式（III)においてＲ₁₀₅ で表わされる
基は無置換のフェニル基もしくは１級アルキル基、また
はアリール基以外の基で置換された１級アルキル基を表
わす。アルキル基としては例えばエチル、プロピル、ブ
チル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、２−メチ
ルブチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチル
ペンチル、４−メチルペンチル、２−エチルブチル、ヘ
プチル、またはオクチルが挙げられる。置換基として、
例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、シア
ノ基、ニトロ基、もしくは−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆
で表わされる基が挙げられ、それぞれの基の具体例とし
ては例えばＲ₁₀₁ およびＲ₁₀₂ の置換基で挙げられるも
のの中でアリール基を含む基を除いたものが挙げられ
る。

【００９２】ここでＲ₁₀₆ は炭素数３ないし６の無置換
アルキル基（例えばプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ヘキシル）を表わす。

【００９３】さらにＲ₁₀₅ は２種類以上の置換基で置換
されていてもよい。Ｒ₁₀₅ の置換基として好ましくはフ
ルオロ、クロロ、アルコキシ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、もしくは−
ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆ である。これらのうちで特に
好ましくはアルコキシカルボニル基、もしくは−ＣＯ₂
ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆ 基である。

【００９４】またＲ₁₀₅ として好ましくはフェニル基、
もしくは炭素数２ないし６の１級無置換アルキル基、ま
たは先程Ｒ₁₀₅ の好ましい置換基として挙げた基により
置換された１級アルキル基である。特に好ましくは炭素
数３ないし５の１級無置換アルキル基またはアルコキシ
カルボニル基で置換された１級アルキル基である。

【００９５】一般式（III)においてＩＮＨで表わされる
基は現像抑制能を有する基を表わし、その具体例は一般
式（Ｉ）のＰＵＧの説明で挙げた一般式（ＩＮＨ−１）
〜（ＩＮＨ−１３）である。その好ましい範囲等も一般
式（Ｉ）と同じである。

【００９６】次に一般式（IV）で表わされる化合物につ
いて詳しく説明する。

【００９７】まずＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃それぞれ
が水素原子もしくは１価の有機基を表わす場合について
説明する。

【００９８】Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ が１価の有機基を表わ
す場合、有機基としてはアルキル基（例えばメチル、エ
チル）もしくはアリール基（例えばフェニル）が好まし
い。Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ として好ましくは少なくともい
ずれかが水素原子である場合であり、特に好ましくはＲ
₁₁₂ とＲ₁₁₃ が水素原子であるときである。

【００９９】Ｒ₁₁₁ は有機基を表わし、好ましくは、ア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、tert−ブチル、sec-ブチル、ネオペンチル、ヘ
キシル）、アリール基（例えばフェニル）、アシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、カルバモ
イル基（例えばエチルカルバモイル、フェニルカルバモ
イル）、スルファモイル基（例えばエチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイル）、アルコキシカルボニル
基（例えばエトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル、４−メチルフェノキシカルボニル）、アル
コキシスルホニル基（例えばブトキシスルホニル、エト
キシスルホニル）、アリールオキシスルホニル基（例え
ばフェノキシスルホニル、４−メトキシフェノキシスル
ホニル）、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、チオアシ
ル基（例えばチオアセチル、チオベンゾイル）、チオカ
ルバモイル基（例えばエチルチオカルバモイル）、イミ
ドイル基（例えばＮ−エチルイミドイル基）、アミノ基
（例えばアミノ、ジメチルアミノ、メチルアミノ）、ア
シルアミノ基（例えばホルミルアミノ、アセチルアミ
ノ、Ｎ−メチルアセチルアミノ）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、イソプロピルオキシ）、またはアリールオ
キシ基（例えばフェノキシ）である。

【０１００】またこれらの基は更に置換基を有していて
もよく、置換基としてはＲ₁₁₁ として挙げた基のほか例
えばハロゲン原子（例えばフルオロ，クロロ，ブロ
モ）、カルボキシル基，スルホン基が挙げられる。

【０１０１】Ｒ₁₁₁ としては水素原子以外の原子の数が
１５以下であることが好ましい。

【０１０２】またＲ₁₁₁ として更に好ましくは置換もく
しは無置換のアルキル基もしくはアリール基であり、特
に好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基である。

【０１０３】次にＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃で表わさ
れる基において、これらのうち任意の２つが２価基とな
って連結し環を形成する場合について説明する。

【０１０４】形成する環の大きさとしては４ないし８員
環が好ましく、より好ましくは４ないし６員環を形成す
る場合である。

【０１０５】２価基として好ましくは、−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−（ＣＨ
₂ ）₃ −、−（ＣＨ₂ ）₄ −、−（ＣＨ₂）₅ −、−Ｃ
（＝Ｏ）−（ＣＨ₂ ）₂ −、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ
（Ｒ₁₁₄ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−
Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ₁₁₄）（Ｒ₁₁₅ ）
−、−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−ＣＨ₂ である。

【０１０６】ここでＲ₁₁₄ およびＲ₁₁₅ は水素原子もし
くはＲ₁₁₁ が１価の有機基を表わす場合と同義であり、
Ｒ₁₁₄ とＲ₁₁₅ は同じであっても、異なっていてもよ
い。

【０１０７】Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ 、Ｒ₁₁₃ のうち２価基とし
て参与しない残りの基は水素原子もしくは１価の有機基
を表わし、有機基の具体例等は環を形成しない場合に示
したＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ 、Ｒ₁₁₃ の場合と同じである。

【０１０８】Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ 、Ｒ₁₁₃ のうちの任意の２
つが結合し環を形成する場合、好ましくはＲ₁₁₂ とＲ
₁₁₃ のいずれかが水素原子であり、残りのＲ₁₁₂ ないし
Ｒ₁₁₃ がＲ₁₁₁ と環を形成する場合であり、更に好まし
くは先ほど挙げた２価基の左端が一般式（Ｉ）の窒素原
子と結合し、右端が炭素原子と結合する場合である。

【０１０９】またＲ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ 、Ｒ₁₁₃ として好まし
くは環を形成せず、それぞれが水素原子もしくは１価の
有機基を表わす場合である。

【０１１０】一般式（Ｉ）および（II）においてＡとＰ
ＵＧで表わされる基を除いた残基の式量は６４以上２４
０以下であることが好ましく、更に好ましくは７０以上
２００以下であり、特に好ましくは９０以上１８０以下
である。

【０１１１】以下化３８〜７２に本発明の一般式（Ｉ）
〜（IV）で表わされる化合物の具体例を示すが本発明は
これらによって限定されるものではない。

【０１１２】なお、一般式（Ｉ）においてＡがカプラー
残基を表わすものについては（ＣＡ）を頭につけた番号
で、一般式（II）〜（IV）においてＡがカプラー残基を
表わすものについては（ＣＢ）を頭につけた番号で、一
般式（Ｉ）〜（IV）においてＡが酸化還元基を表わすも
のについては（ＳＡ）を頭につけた番号で示した。

【０１１３】

【化３８】

【０１１４】

【化３９】

【０１１５】

【化４０】

【０１１６】

【化４１】

【０１１７】

【化４２】

【０１１８】

【化４３】

【０１１９】

【化４４】

【０１２０】

【化４５】

【０１２１】

【化４６】

【０１２２】

【化４７】

【０１２３】

【化４８】

【０１２４】

【化４９】

【０１２５】

【化５０】

【０１２６】

【化５１】

【０１２７】

【化５２】

【０１２８】

【化５３】

【０１２９】

【化５４】

【０１３０】

【化５５】

【０１３１】

【化５６】

【０１３２】

【化５７】

【０１３３】

【化５８】

【０１３４】

【化５９】

【０１３５】

【化６０】

【０１３６】

【化６１】

【０１３７】

【化６２】

【０１３８】

【化６３】

【０１３９】

【化６４】

【０１４０】

【化６５】

【０１４１】

【化６７】

【０１４２】

【化６８】

【０１４３】

【化６９】

【０１４４】

【化７０】

【０１４５】

【化７１】

【０１４６】

【化７２】 本発明の化合物の合成は例えば米国特許第４８４７３８
３号、同４７７０９９０号、同４６８４６０４号、同４
８８６７３６号、特開昭６０−２１８６４５号、同６１
−２３０１３５号、特願平２−３７０７０号、同２−１
７０８３２号、および同２−２５１１９２号に記載の方
法もくしは類似の方法を利用することができる。

【０１４７】以下に具体的合成例について述べる。 （合成例１） 例示化合物（ＣＡ−１）の合成 下記化７３に示す合成ルートにより合成した。

【０１４８】

【化７３】 ＣＡ−１ａ（３．４０ｇ）を塩化チオニル（３０ml）中
６０℃で１時間反応させた後、過剰の塩化チオニルを減
圧下留去した。この残渣をＣＡ−１ｂ（７．４８ｇ）と
ジイソプロピルエチルアミン（１０．５ml）のジメチル
ホルムアミド溶液（０℃）に加え１時間攪拌した。その
後この溶液を水（５００ml）中にあけ、生じた結晶を濾
取することによりＣＡ−１ｃを粗結晶として９．８ｇ得
た。構造はＮＭＲにより確認した。

【０１４９】ＣＡ−１ｃ（３．２０ｇ）とＣＡ−１ｄ
（１．３８ｇ）を１，２−ジクロロエタン（３０ml）中
で１時間反応させた。そこに、ＣＡ−１ｅ（３．２０
ｇ）の酢酸エチル（２０ml）溶液を水冷下加え、続いて
ジイソプロピルエチルアミン（４．５ml）を加えた後１
時間攪拌した。

【０１５０】１規定塩酸で反応を止め、クロロホルム
（３０ml）を加え反応液を希釈した。その後反応液を水
で３回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥した。
有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン＝１：５）
にて精製することにより例示化合物ＣＡ−１を１．２０
ｇ得た。構造はＮＭＲにより確認した。m.p.１３３．０
〜１３４．０℃。 （合成例２） 例示化合物（ＣＡ−１２）の合成 下記化７４に示す合成ルートにより合成した。

【０１５１】

【化７４】 ＣＡ−１２ａ（１０．７ｇ）と３７％ホルマリン水溶液
（３０ml）を酢酸（１００ml）中、７０℃で５時間反応
させた後、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン ２：
１）にて精製することによりＣＡ−１２ｂを６．４ｇ
（収率５３％）得た。

【０１５２】次にＣＡ−１２ｂ（３．２ｇ）とＣＡ−１
２ｃ（２．１ｇ）をクロロホルム（４０ml）に懸濁さ
せ、そこにヨウ化亜鉛（５．７ｇ）を加え、室温で２時
間反応させた。１Ｎ塩酸で反応を止め、クロロホルム４
０mlで希釈した後、反応液を水で２回洗浄した。有機層
を硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサ
ン １：４）にて精製することにより、例示化合物（Ｃ
Ａ−１２）を４．１ｇ（収率２５％）得た。構造はＮＭ
Ｒ、マス、元素分析により確認した。 （合成例３） 例示化合物（ＣＢ−２）の合成 下記化７５に示す合成ルートにより合成した。

【０１５３】

【化７５】 ＣＢ−２ａ（１０mmol）をクロロホルム（３０ml）に、
懸濁させ、そこに塩化チオニル（２０mmol）を加え５０
℃で１時間反応させた後溶媒を留去する。ここで得られ
た残渣をＣＢ−２ｂ（１０mmol）とジイソプロピルエチ
ルアミン（２０mmol）のジメチルホルムアミド（３０m
l）溶液に加え、１時間反応させた後、氷水（２００m
l）中にあける。クロロホルム５０mlに加え、攪拌した
後、水相を分離し、有機層を水（１００ml）で更に２回
洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し濃縮することによ
りＣＢ−２ｃを得た。

【０１５４】得られたＣＢ−２ｃをクロロホルム（３０
ml）に溶かし、そこにクロロ炭酸ニトロフェニル（１０
mmol）を加え１時間反応させた後、ＣＢ−２ｄ（１０mm
ol）の酢酸エチル（５０ml）溶液を加え、更にジイソプ
ロピルエチルアミン（５０mmol）を加えた後１時間反応
させる。１Ｎ塩酸（１０ml）を加え、反応を止めた後、
酢酸エチル（１０ml）で希釈する。有機層を水で洗浄
後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮する。得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：酢酸エ
チル−ヘキサン１：３）にて精製することにより例示化
合物ＣＢ−２を１．９４ｇ（２３％収率）得る。m.p.１
０１．５〜１０２．５℃。 （合成例４） 例示化合物ＣＢ−３の合成 下記化７６に示す合成ルートにより合成した。

【０１５５】

【化７６】 （ＣＢ−３ａ）を原料として例示化合物ＣＢ−２と同様
の方法により合成することができる。収率３１％。m.p.
６８．０−６９．０℃。 （合成例５） 例示化合物（ＣＢ−１１）の合成 下記化７７に示す合成ルートにて合成した。

【０１５６】

【化７７】 （ＣＢ−１１ａ）２００ｇと（ＣＢ−１１ｂ）３４．７
ｇを酢酸エチル（５００ml）に溶解し、そこにジイソプ
ロピルエチルアミン（１４２ml）を加え４時間攪拌し
た。析出した結晶を濾取し酢酸エチルで洗浄することに
より（ＣＢ−１１ｃ）を１７６ｇ（７５％）得た。

【０１５７】（ＣＢ−１１ｃ）５３．６ｇとパラホルム
アルドヒド（２７．９ｇ）を１，２−ジクロロエタン
（５００ml）と酢酸（５４ml）の混合液中還流下４時間
反応させた。室温に冷却後反応液を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をクロロホル
ムを溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製することにより（ＣＢ−１１ｄ）を２３．２
ｇ（４１．２％）得た。

【０１５８】（ＣＢ−１１ｄ）２３．２ｇと（ＣＢ−１
１ｅ）６．７８ｇをクロロホルム（２５０ml）に溶解
し、そこに沃化亜鉛２６．８８ｇを加え３時間攪拌し
た。１Ｎ塩酸を加えた後反応液を水洗した。有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサ
ン１：４）にて精製することにより例示化合物（ＣＢ−
１１）を７．０ｇ得た（２３．９％）。m.p.１１７．０
〜１１８．５℃。 （合成例６） 例示化合物（ＣＢ−１３）の合成 合成例５と同様の方法により合成したm.p.６１．５−６
３．０℃。 （合成例７） 例示化合物ＣＢ−１９の合成 特開昭６０−２１８６４５号の合成例２と同様の方法に
より合成することができる。収率７％ m.p.１１５℃。 （合成例８） 例示化合物ＳＡ−５の合成 下記化７８に示す合成ルートにより合成した。

【０１５９】

【化７８】 ＳＡ−５ａ（特開昭６１−２３０１３５号に記載の方法
と同様の方法にて合成した）の１１．６ｇを水冷下塩化
チオニル３０mlに加え５０℃で更に１時間反応させた。
過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、析出した結晶を少
量の氷冷したクロロホルムで洗浄することによりＳＡ−
５ｂを粗結晶として得た。次にＳＡ−５ｂ １３．１ｇ
をＳＡ−５ｃ ７．２ｇとトリエチルアミン１２．１ｇ
のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ml）溶液に０
℃で加え、その後室温で１時間さらに反応させた。

【０１６０】２Ｎ塩酸６０mlと氷水３００mlの水溶液に
反応混合物をあけ、更に酢酸エチル３００mlを加え攪拌
した。その液を分液ロートに移し油層をとり、水で数回
洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精
製（酢酸エチル−ヘキサン＝１／４〜１／１（ｖ／ｖ）
を溶出液として用いた）することにより例示化合物ＳＡ
−５をアモルファスとして３．７ｇ得た。

【０１６１】本発明の一般式（Ｉ）または（II）で表わ
される化合物は感光材料中のいかなる層に添加してもよ
いが、感光性乳剤層および／またはその隣接層に添加す
ることが好ましく、赤感光性乳剤層および／または緑感
光性乳剤層に添加することが特に好ましい。同一の感色
性層が感度の異なる２層以上に分かれている場合には、
最高度層，最低感度層および中間感度層のいずれの層に
添加してもよい。

【０１６２】またその感光材料中への総添加量は０．０
０１〜１．０ｇ／ｍ² であり、好ましくは０．０１０〜
０．５ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．０２０〜０．４０
ｇ／ｍ² 、更に好ましくは０．０３０〜０．３０ｇ／ｍ
² である。

【０１６３】本発明の一般式（Ｉ）または一般式（II）
で表わされる化合物は、支持体上に少なくとも３つの異
なる分光感度を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に、主として画質（色再現性、粒状性、鮮鋭性）の改良
および感光材料の経時保存性向上を目的に使用するもの
である。

【０１６４】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は通常支
持体上に赤感性乳剤層，緑感性乳剤層および青感性乳剤
層を各々少なくとも１層有する。これらの層の順序は必
要に応じて任意に選ぶことができる。

【０１６５】本発明の一般式（Ｉ）または一般式（II）
で表わされる化合物はこれらの乳剤層もしくはその隣接
層の非感光性層に用いられる。また、本発明の一般式
（Ｉ）または（II）の化合物は同一感色性乳剤層の高感
度層、低感度層あるいは中感度層など任意の乳剤層に用
いることができる。

【０１６６】本発明の一般式（Ｉ）または一般式（II）
で表わされる化合物の添加量は化合物の構造により異な
るが、添加する乳剤層もしくは隣接層に存在する銀１モ
ル当り１×１０^-6〜０．５モルの範囲である。好ましく
は１×１０^-5〜１×１０^-1モルの範囲である。

【０１６７】一般式（Ｉ）と一般式（II）の化合物を併
用する場合、その混合割合は任意に選ぶことができ、特
にその制限はない。また、一般式（Ｉ）または一般式
（II）の化合物と本発明以外の現像抑制剤放出型化合物
を目的に応じて併用することもできる。

【０１６８】次に、本発明の一般式（１）および一般式
（２）で表わされるカプラーについて詳しく述べる。

【０１６９】Ｘ₁ およびＸ₂ がアルキル基を表すとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、
ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられ
る。

【０１７０】Ｘ₁ およびＸ₂ が複素環基を表すとき、こ
の複素環基は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０
であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好
ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、
１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、
４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル
またはピラニルが挙げられる。

【０１７１】Ｘ₁ およびＸ₂ がアリール基を表すとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。

【０１７２】Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が１〜２０、
好ましくは１〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペ
ラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１
−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、
２，３−ジヒドロ−１−インダゾリン、２−イソインド
リニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン
−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン
−４−イルが挙げられる。

【０１７３】前記Ｘ₁ およびＸ₂ が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好ま
しくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、
アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２
０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、
ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ド
デカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−スルホ
ニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルス
ルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデシルオ
キシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル
基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェ
ノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−プロパ
ノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファ
モイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスル
ホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばエトキシカルボニル
アミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシル
チオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−フ
ェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、アリー
ル基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフ
ェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、複素環基
（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテロ原子と
して、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個以
上含み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、単
環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、３−ピラゾリ
ル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−１−イル、２−ベンズオキサゾリル、モルホ
リノ、インドリル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０の、直鎖、分岐もしくは環状、並びに
飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、エチル、
イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オ
クチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ド
デシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノイル
オキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ス
ルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０
〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−
ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファ
モイルアミノ）またはＮ−スルホニルスルファモイル基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−メ
シルスルファモイル、Ｎ−エタンスルホニルスルファモ
イル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられる。
上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その置換
基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【０１７４】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【０１７５】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、Ｙは炭素数６〜２０、好ましくは
６〜１０の置換または無置換のアリール基である。例え
ばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例であ
る。

【０１７６】一般式（１）および（２）においてＹが複
素環基を表すとき、Ｙは、上述のＸ₁ またはＸ₂ が複素
環基を表すときの説明と同じ意味を有する。

【０１７７】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記Ｘ₁
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基であるときである。

【０１７８】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【０１７９】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。

【０１８０】これらの脱離基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。

【０１８１】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４２４８９
６２号、同４４０９３２３号、同４４３８１９３号、同
４４２１８４５号、同４６１８５７１号、同４６５２５
１６号、同４８６１７０１号、同４７８２０１２号、同
４８５７４４０号、同４８４７１８５号、同４４７７５
６３号、同４４３８１９３号、同４６２８０２４号、同
４６１８５７１号、同４７４１９９４号、ヨーロッパ公
開特許第１９３３８９Ａ号、同３４８１３９Ａ号または
同２７２５７３Ａ号に記載の写真性有用基もしくはそれ
を放出するめたの離脱基（例えばタイミング基）が用い
られる。

【０１８２】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である、５もしく
は６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、ピロリノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル、
１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオ
ン−４−イル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン
−３−イル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−
ジオキソモルホリノまたは１−インダゾリルが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。好
ましい置換基としては、置換基の一個のアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であると
きである。

【０１８３】Ｚがアリールオキシ基を表すとき、好まし
くは炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ₁で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも１個の置換基が電子
吸引性置換基である場合であり、その例としてはスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基ま
たはアシル基が挙げられる。

【０１８４】Ｚがアリールチオ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも一個の置換基が、ア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバ
モイル基、またはニトロ基であるときである。

【０１８５】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基の一個のアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。

【０１８６】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−
オキサジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ ₁ で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニ
ル基であるときである。

【０１８７】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が２〜３０、好ましく
は２〜２０である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【０１８８】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，
Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシまた
は１−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で
示される基が有してもよい置換基として列挙した置換基
がその例として挙げられる。

【０１８９】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が１〜３０、好ましくは１〜２０
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ
₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。

【０１９０】次に一般式（１）および（２）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【０１９１】一般式（１）においてＸ₁ で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【０１９２】一般式（１）および（２）においてＹで示
される基は、好ましくはアリール基である。特に好まし
くは、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニ
ル基である。置換基の説明は前記Ｙがアリール基である
時有してもよい置換基として列挙したものが挙げられ
る。好ましい置換基の例も同じである。

【０１９３】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素
環チオ基が挙げられる。

【０１９４】一般式（１）または（２）で表わされるカ
プラーにおいて好ましいカプラーは下記化７９〜８１に
示す一般式（３）、（４）または（５）で示されるカプ
ラーである。

【０１９５】

【化７９】

【０１９６】

【化８０】

【０１９７】

【化８１】 式中Ｚは一般式（１）における説明と同じ意味を表し、
Ｘ₄ はアルキル基を表し、Ｘ₅ はアルキル基もしくはア
リール基を表し、Ａｒはオルト位に少なくとも一個の置
換基を有するフェニル基を表し、Ｘ₆ は−Ｃ（Ｒ
₁ Ｒ₂ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または縮
合環）を形成する有機残基を表し、Ｘ₇ は−Ｃ（Ｒ₃ ）
＝Ｃ（Ｒ₄ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環また
は縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ およびＲ₄ は水素原子または置換基を表す。

【０１９８】一般式（３）〜（５）においてＸ₄ 〜Ｘ₇
およびＺで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式（１）および（２）で述べた説明の
なかで、該当する基の説明と同じ意味である。Ｒ₁ 〜Ｒ
₄ が置換基を表すとき、前記Ｘ₁ が有してもよい置換基
として列挙したものがその例として挙げられる。

【０１９９】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式（４）または（５）で表されるカプラーであ
る。

【０２００】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、Ｘ₁ 〜Ｘ₇ 、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ およびＺで示さ
れる基において２価またはそれ以上の基を介して互いに
結合する２量体またはそれ以上の多量体（例えばテロマ
ーまたはポリマー）を形成してもよい。この場合、前記
の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外とな
ってもよい。

【０２０１】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキ
ル基または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複素個有していてもよい。

【０２０２】以下化８２〜１０３に一般式（１）〜
（５）で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０２０３】

【化８２】

【０２０４】

【化８３】

【０２０５】

【化８４】

【０２０６】

【化８５】

【０２０７】

【化８６】

【０２０８】

【化８７】

【０２０９】

【化８８】

【０２１０】

【化８９】

【０２１１】

【化９０】

【０２１２】

【化９１】

【０２１３】

【化９２】

【０２１４】

【化９３】

【０２１５】

【化９４】

【０２１６】

【化９５】

【０２１７】

【化９６】

【０２１８】

【化９７】

【０２１９】

【化９８】

【０２２０】

【化９９】

【０２２１】

【化１００】

【０２２２】

【化１０１】

【０２２３】

【化１０２】

【０２２４】

【化１０３】 なお、化１００におけるＹ−５６およびＹ−５７、化１
０１におけるＹ−５８、化１０２におけるＹ−６３並び
に化１０３におけるＹ−６４において「 ｝」は置換基
がベンゾトリアゾリル基の５位または６位に置換してい
ることを示す。

【０２２５】一般式（１）〜（５）で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは、以下の化１０４に
示すルートによって合成できる。 合成例−１

【０２２６】

【化１０４】 中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、
ジメチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。攪拌
しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ
（３．０６モル）のアセトニトリル（４００ml）溶液を
１５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応さ
せた後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾
液に酢酸エチル５００ml、水１リットルを入れ、水層を
除去した。次に、有機層を水１リットルで２回水洗し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エ
チルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ
（９８．９％）得た。

【０２２７】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、攪拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下し
た。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出し
た結晶を濾取した。（収量６５８ｇ）この結晶を水５リ
ットルに懸濁し、攪拌しながら４０〜５０℃で濃塩酸３
００mlを滴下した。１時間、同温度で攪拌した後、結晶
を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ（９５％）得た。（分解
点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ml、ジメチルア
セトアミド２００mlに溶解した。攪拌しながら、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）のア
セトニトリル（１００ml）溶液を１５〜３０℃で滴下し
た。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出したジシ
クロヘキシル尿素を濾取した。

【０２２８】濾液に酢酸エチル４００ml、水６００mlを
入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減
圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【０２２９】この油状物を酢酸エチル１００ml、ｎ−ヘ
キサン３００mlから結晶化させ、中間体Ｄを１０８ｇ
（８７．１％）得た。（融点１３２〜１３４℃）中間体
Ｄの元素分析値を下記表１に示す。

【０２３０】

【表１】 例示カプラーＹ−７の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１１．
４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら
滴下した。

【０２３１】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００mlの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４７ｇ得た。

【０２３２】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
mlに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
攪拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００mlに注加し、析出した油状物を酢酸エチル
３００mlで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウム水
溶液２００ｇで洗浄した後、更に２回水３００mlで水洗
した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減
圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ）得られた油状物
質を酢酸エチル５０ml、ｎ−ヘキサン１００mlの混合溶
媒で結晶化させ、例示カプラーＹ−７を４７．８ｇ（８
０％）得た。（融点１４５〜７℃）例示カプラーＹ−７
の元素分析値を下記表２に示す。

【０２３３】

【表２】 合成例−２

【０２３４】

【化１０５】 中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ml、ジメチルホル
ムアミド３００mlに溶解した。攪拌しながら、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モル）
のアセトニトリル（２００ml）溶液を１５〜３０℃で滴
下した。

【０２３５】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ml、水６００mlを入れ、水層を除去した後、有
機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２８１ｇ
得た。

【０２３６】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）融点１０３〜５℃ 中間体Ｅの元素分析値を下記表３に示す。

【０２３７】

【表３】 例示カプラーＹ−１６の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．７
ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら滴
下した。

【０２３８】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００mlの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４１．３ｇ得た。

【０２３９】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ml、ジメチルアセトアミド２００mlに溶解し、攪拌
しながら化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とトリエ
チルアミン１６．２ｇを加えた。３０〜４０℃で３時間
反応させた後、水４００mlに注加し、析出した油状物を
酢酸エチル３００mlで抽出した。有機層を２％水酸化ナ
トリウム水溶液３００ｇで洗浄した後、更に２回水洗し
た。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧
濃縮して残渣を４２ｇ得た。

【０２４０】これをメタノール２００mlで結晶化させ、
例示カプラーＹー１６を３９．８ｇ（８５％）得た。
（融点１１０〜１１２℃）例示カプラーＹ−１６の元素
分析値を下記表４に示す。

【０２４１】

【表４】 合成例−３

【０２４２】

【化１０６】 中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００mlに溶解した。攪拌しながら、
ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ（０．５
２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ml）溶液を
１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１時間反応さ
せた後、酢酸エチル５００mlを加え、５０〜６０℃に加
熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【０２４３】濾液に水５００mlを入れ、水層を除去した
後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９０
ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノー
ル２リットルで加熱し、不溶解物を濾過して除き、濾液
を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したので濾取した。
収量２６７ｇ（９５％）、融点１６３〜４℃ 中間体Ｆの元素分析値を下記表５に示す。

【０２４４】

【表５】 中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２８．
４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら滴
下した。

【０２４５】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００mlの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
すると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取した。
収量１０８．６ｇ（９１％） 例示カプラーＹ−１２の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０mlに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１モ
ル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．１
０モル）を２０〜３０℃で攪拌しながら滴下した。４０
〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００mlと
水２００mlを入れた。有機層を２％の水酸化ナトリウム
水溶液４００ｇで２回洗浄した後、更に１回水洗した。
有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮
して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ml、ｎ−
ヘキサン１５０mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラ
ーＹ−１２を１９ｇ得た。

【０２４６】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３容積比の混合溶媒１２０mlで再結晶し、例示カプラ
ーＹ−１２を１５ｇ（４３．５％）得た。（融点１３５
〜６℃）例示カプラーＹ−１２の元素分析値を下記表６
に示す。

【０２４７】

【表６】 合成例−４

【０２４８】

【化１０７】 例示カプラーＹ−４９の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０mlに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ml）溶
液を攪拌しながら滴下した。

【０２４９】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００mlで水３００mlを入れた。有機層を２％水
酸化ナトリウム水溶液４００ｇで洗浄した後、更に２回
水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧
留去し、残渣を５４ｇ得た。

【０２５０】これを酢酸エチル／メタノール（１／２容
積比）混合溶媒３００mlで結晶化させ、例示カプラーＹ
−４９を濾取した。得られた結晶を酢酸エチル／メタノ
ール（１／２容積比）混合溶媒２００mlで再結晶し、例
示カプラーＹ−４９を２８．８ｇ（７７．８％）得た。
融点１９０〜１９１℃ 例示カプラーＹ−４９の元素分析値を下記表７に示す。

【０２５１】

【表７】 本発明において、一般式（１）〜（５）で表わされるイ
エローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり、１．０
〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用することができる。
好ましくは、５．０×１０^-1〜２．０×１０^-2モルであ
り、より好ましくは４．０×１０^-1〜５．０×１０^-2モ
ルの範囲である。

【０２５２】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。

【０２５３】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、２種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。

【０２５４】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。

【０２５５】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種ま
たは２種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式（１）〜（５）で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー１ｇ
当たり５．０以下の重量比の範囲である。好ましくは０
〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．０の範
囲である。

【０２５６】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。

【０２５７】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【０２５８】次に、一般式（ＰＡ）で表わされるカプラ
ーについて詳しく説明する。

【０２５９】一般式（ＰＡ）においてＴは下記化１０８
に示す一般式（ＰＢ）で表わされる５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラーのカプラー残基である。

【０２６０】

【化１０８】 ＊印は一般式（ＰＡ）のＤ、ＥもしくはＦのいずれかを
介してビニル部分と結合する結合手を表す。

【０２６１】一般式（ＰＢ）中Ａｒ₁₁は５−ピラゾロン
カプラーの１位における周知の型の置換基を表わし、例
えばアルキル基、置換アルキル基（例えばフルオロアル
キルの如きハロアルキル、シアノアルキル、ベンジルア
ルキル）、置換もしくは無置換の複素環基（例えば、４
−ピリジル、２−チアゾリル）、置換もしくは無置換の
アリール基〔複素環基およびアリール基の置換基として
はアルキル基（例えばメチル、エチル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例
えばフェニルオキシ）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ）、カルバモイル基、アルキルカルバモイル
基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルボニル）、
ジアルキルカルバモイル基（例えばジメチルカルバモイ
ル）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカルバ
モイル）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホ
ニル）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド）、アリールスルホンアミド基（例えばフェ
ニルスルホンアミド）、スルファモイル基、アルキルス
ルファモイル基（例えばエチルスルファモイル）、ジア
ルキルスルファモイル基（例えばジメチルスルファモイ
ル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ）、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）が挙げら
れ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異っても
よい。特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基が挙げられる〕を表わす。

【０２６２】一般式（ＰＢ）中Ｚ₁₁は水素原子又は芳香
族第一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱可能な基を表わし、具体的には、水素原
子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、酸素原子で
連結するカップリング離脱基（例えばアセトキシ、プロ
パノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、エトキシオキザロ
イルオキシ、ピルビニルオキシ、シンナモイルオキシ、
フェノキシ、４−シアノフェノキシル、４−チタンスル
ホンアミドフェノキシ、αーナフトキシ、４−シアノキ
シル、４−メタンスルホンアミド−フェノキシ、αーナ
フトキシ、３−ペンタデシルフェノキシ、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ、エトキシ、２−シアノエトキシ、
ベンジルオキシ、２−フェネチルオキシ、２−フェノキ
シ−エトキシ、５−フェニルテトラゾリルオキシ、２−
ベンゾチアゾリルオキシ）、窒素原子で連結するカップ
リング離脱基（例えば特開昭５９−９９４３７号）に記
載されているもの、具体的にはベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプタフルオ
ロブタンアミド、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ
ベンズアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−シアノフ
ェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアミ
ノ、１−ピペリジル、５，５−ジメチル−２，４−ジオ
キソ−３−オキソゾリジニル、１−ベンジル−５−エト
キシ−３−ヒダントイニル、２−オキソ−１，２−ジヒ
ドロ−１−ピリジニル、イミダゾリル、ピラゾリル、
３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル、５−または６−ブロモ−ベンゾトリアゾール−１−
イル、５−メチル−１，２，３，４−トリアゾール−１
−イル基、ベンズイミダゾリル）、イオウ原子で連結す
るカップリング離脱基（例えばフェニルチオ、２−カル
ボキシフェニルチオ、２−メトキシ−５−オクチルフェ
ニルチオ、４−メタンスルホニルフェニルチオ、４−オ
クタンスルホンアミドフェニルチオ、ベンジルチオ、２
−シアノエチルチオ、５−フェニル−２，３，４，５−
テトラゾリルチオ、２−ベンゾチアゾリル）を表わす。

【０２６３】好ましくは窒素原子で連結するカップリン
グ離脱基であり、特に好ましくはピラゾリル基である。

【０２６４】一般式（ＰＡ）において−Ｅ−は炭素数１
〜１０個の無置換もしくは置換のアルキレン基、アラル
キレン基、またはフェニレン基を表わし、アルキレン基
は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基としては例えば
メチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキレン基
としては例えばベンジリデン、フェニレン基としては例
えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレ
ンがある。

【０２６５】また−Ｅ−で表わされるアルキレン基、ア
ラルキレン基またはフェニレン基の置換基としては例え
ばアリール基（例えばフェニル）、ニトロ基、水酸基、
シアノ基、スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシル
オキシ基（例えばアセトキシ）、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド）、スルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル）、スルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル）が挙げられる。この置換基が２つ以上あるときは
同じでも異ってもよい。

【０２６６】−Ｅ−は好ましくはアルキレン基またはフ
ェニレン基である。

【０２６７】一般式（ＰＡ）においてＲ₁₂₁ は好ましく
は水素原子及び炭素数１〜４個のアルキル基である。特
に好ましくは水素原子及びメチル基である。

【０２６８】一般式（ＰＡ）において−Ｄ−は好ましく
は−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＲ₁₂₂ −であり、特に好まし
くは−ＣＯＮＲ₁₂₂ −である。Ｒ₁₂₂ は水素原子及びア
ルキル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。

【０２６９】一般式（ＰＡ）において−Ｆ−は好ましく
は−ＣＯＮＲ₁₂₂−、−ＮＲ₁₂₂ ＣＯＮＲ₁₂₂ −、−Ｎ
Ｒ₁₂₂ −及び−ＳＯ₂ ＮＲ₁₂₂ −である。特に好ましく
は−ＣＯＮＲ₁₂₂ −である。Ｒ₁₂₂ は水素原子及びアル
キル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。

【０２７０】一般式（ＰＡ）においてｐ、ｑ、ｒは好ま
しくはｐ＝ｑ＝１、ｒ＝０；ｐ＝０、ｑ＝ｒ＝１；ｐ＝
１、ｑ＝ｒ＝０；ｐ＝ｑ＝０、ｒ＝１である。特に好ま
しくはｐ＝１、ｑ＝ｒ＝０の場合である。

【０２７１】一般式（ＰＡ）で表わされる５−ピラゾロ
ンマゼンタ発色の付加重合性エチレン型不飽和化合物
（単量体）は単独もしくは非発色性（芳香族第１級アミ
ン現像薬の酸化体とカップリング反応しない）エチレン
型単量体との共重合体のポリマーカプラーを形成させ
る。好ましくは非発色性エチレン型単量体との共重合体
であるポリマーカプラーである。この非発色性エチレン
型単量体としては、例えば、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、クロトン酸エステル、ビニルエステ
ル、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタ
コン酸ジエステル、アクリルアミド類、メタクリルアミ
ド類、ビニルエーテル類、スチレン類が挙げられる。

【０２７２】これらの単量体について更に具体例を示す
と、アクリル酸エステルとしては例えばメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、アセトキシエチルアクリレート、フェニルアク
リレート、２−メトキシアクリレート、２−エトキシア
クリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアク
リレートが挙げられる。メタクリル酸エステルとしては
例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、tert−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−エトキシエチルメタクリレートが挙げられる。クロト
ン酸エステルとしては例えばクロトン酸ブチル、クロト
ン酸ヘキシルが挙げられる。ビニルエステルとしては例
えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニル
ブチレート、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニ
ルが挙げられる。マレイン酸ジエステルとしては例えば
マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸
ジブチルが挙げられる。フマル酸ジエステルとしては例
えばフマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジ
ブチルが挙げられる。イタコン酸ジエステルとしては例
えばイタコン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、イタコ
ン酸ジブチルが挙げられる。アクリルアミド類としては
例えばアクリルアミド、メチルアクリルアミド、エチル
アクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ｎ−ブチル
アクリルアミド、tert−ブチルアクリルアミド、シクロ
ヘキシルアクリルアミド、２−メトキシエチルアクリル
アミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルア
ミド、フェニルアクリルアミドが挙げられる。メタクリ
ルアミド類としては例えば、メチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミ
ド、tert−ブチルメタクリルアミド、２−メトキシメタ
クリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメ
タクリルアミドが挙げられる。ビニルエーテル類として
は例えばメチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエ
ーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテルが挙げら
れる。スチレン類としては、例えばスチレン、メチルス
チレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチ
ルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、
クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシス
チレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロ
ルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエ
ステル、２−メチルスチレンが挙げられる。

【０２７３】その他の単量体の例としては例えばアリル
化合物（例えば酢酸アリル）、ビニルケトン類（例えば
メチルビニルケトン）、ビニル複素環化合物（例えばビ
ニルピリジン）、グリシジルエステル類（例えばグリシ
ジルアクリレート）、不飽和ニトリル類（例えばアクリ
ロニトリル）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、イタコン酸モノアルキル（例えばイタ
コン酸モノメチル）、マレイン酸モノアルキル（例えば
マレイン酸モノメチル）、シトラコン酸、ビニルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例え
ば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸）、アクリル
アミドアルキルスルホン酸（例えば２−アクリルアミド
−２−メチルエタンスルホン酸）が挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属（例えばＮａ、Ｋ）またはアンモニ
ウムイオンの塩であってもよい。

【０２７４】これらの単量体のうち、好ましく用いられ
るコモノマーにはアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、スチレン類、マレイン酸エステル、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類が含まれる。

【０２７５】これらの単量体は２種以上を併用してもよ
い。２種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、
ｎ−ブチルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリ
レートとブチルスチレン、ｔ−ブチルメタクリルアミド
とｎ−ブチルアクリレートが挙げられる。

【０２７６】上記マゼンタポリマーカプラー中に占める
一般式（ＰＡ）で表わされる５−ピラゾロンマゼンタカ
プラー部分の割合は通常５〜８０重量％が望ましいが、
色再現性、発色性、処理依存性および安定性の点では３
０〜７０重量％が好ましい。この場合の当分子量（１モ
ルの単量体カプラーを含むポリマーのグラム数）は約２
５０〜４，０００であるがこれに限定するものではな
い。

【０２７７】マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量
体を基準として、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀１
モル当り０．００５モル〜０．５モル好ましくは０．０
３〜０．２５モル添加するのが良い。

【０２７８】また、マゼンタポリマーカプラーを非感光
層に用いる場合の塗布量は、０．０１ｇ／ｍ² 〜１．０
ｇ／ｍ² 、好ましくは０．１ｇ／ｍ² 〜０．５ｇ／ｍ²
の範囲である。

【０２７９】本発明に用いられるポリマーカプラーは前
記したように単量体カプラーの共重合で得られた親油性
ポリマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン
水溶液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよ
く、あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。

【０２８０】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許３，４５１，８２０号に、乳化重合については米国
特許４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２号及
び欧州特許第３４１，０８８Ａ２号に記載されている方
法を用いることが出来る。

【０２８１】上記マゼンタポリマーカプラーの合成は重
合開始剤、重合溶媒として特開昭５６−５５４３、特開
昭５７−９４７５２、特開昭５７−１７６０３８、特開
昭５７−２０４０３８、特開昭５８−２８７４５、特開
昭５８−１０７３８、特開昭５８−４２０４４、特開昭
５８−１４５９４４に記載されている化合物を用いて行
う。

【０２８２】重合温度は生成するポリマーの分子量、開
始剤の種類などと関連して設定する必要があり、０℃以
下から１００℃以上まで可能であるが通常３０℃〜１０
０℃の範囲で重合する。

【０２８３】次に本発明において用いることのできるマ
ゼンタポリマーカプラーの具体例を下記化１０９〜１１
６に挙げるが、これに限定されるものではない。（添数
字は、モル比を表わす。）

【０２８４】

【化１０９】

【０２８５】

【化１１０】

【０２８６】

【化１１１】

【０２８７】

【化１１２】

【０２８８】

【化１１３】

【０２８９】

【化１１４】

【０２９０】

【化１１５】

【０２９１】

【化１１６】 本発明の一般式（ＰＡ）で表わされるマゼンタ発色部を
有するポリマーカプラーは緑感性乳剤層および／または
その隣接層、好ましくは緑感性乳剤層に添加・使用され
る。感光材料への導入は先の一般式（１）および一般式
（２）で表わされるカプラーのところで記載した方法に
準じて行うことができる。

【０２９２】本発明の一般式（ＰＡ）で表わされるマゼ
ンタ発色部分を有するポリマーカプラーを、先に述べた
本発明の一般式（Ｉ）および／または一般式（II）で表
わされる化合物、かつ、一般式（１）および／または一
般式（２）で表わされるカプラーを含有する感光材料に
用いることによって感光材料としてさらに安定した写真
性能、得られる色画像の画質、色像堅牢性の向上を図る
ことができる。

【０２９３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。

【０２９４】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０２９５】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０２９６】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０２９７】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０２９８】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０２９９】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０３００】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０３０１】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０３０２】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０３０３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０３０４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０３０５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０３０６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０３０７】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０３０８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【０３０９】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

【０３１０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０３１１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０３１２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０３１３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０３１４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０３１５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０３１６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０３１７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０３１８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０３１９】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０３２０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０３２１】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０３２２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０３２３】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０３２４】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０３２５】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【０３２６】イエローカプラーとしては、本発明の一般
式（１）及び（２）で表されるカプラーの他に、例えば
米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６
２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，
７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１
０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第
１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８
号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４
９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のもの
が好ましい。

【０３２７】マゼンタカプラーとしては、本発明の一般
式（ＰＡ）で表されるカプラーの他に、５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０３２８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号，同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０３２９】本発明の一般式（ＰＡ）で表されるカプラ
ーの他に、ポリマー化された色素形成カプラーの典型例
は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０３３０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０３３１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０３３２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明の前記
一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）もしくは一般式（１）
及び一般式（２）で表される化合物のほかに、目的に応
じて、前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特
開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、
同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６
３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同
４，７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。

【０３３３】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。

【０３３４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，４７
２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５
５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０３３５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０３３６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【０３３７】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０３３８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０３３９】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ぺーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０３４０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０３４１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０３４２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【０３４３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０３４４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０３４５】本発明においては、特に、カラー現像処理
工程の発色現像処理工程の前に、ｐＨ８．０以上の緩衝
能を有する前浴の処理工程を行うときに、連続処理に伴
う写真性能の変動が低減できる。

【０３４６】この発色現像処理工程の前に行う前浴処理
工程はｐＨ８．０以上の緩衝能を有する処理浴であり、
ｐＨは好ましくは８．０〜１２．０の範囲であり、より
好ましくは８．５〜１１．０の範囲である。緩衝能を賦
与させるためにはアルカリ金属のホウ酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩を用いることができる。これら塩の濃度として
は、１．０×１０^-2〜５．０×１０^-1モル／リットルの
範囲であればよい。

【０３４７】また、前浴処理液中には処理液中での感光
材料の膜質を調製するために、アルカリ金属の硫酸塩
（例えば硫酸ナトリウムや硫酸カリウム）や硝酸塩（例
えば硝酸ナトリウムや硝酸カリウム）など緩衝能を大き
く変えることのない中性塩を１×１０^-1〜１．０モル／
リットルの範囲で添加してもよい。

【０３４８】本発明の前浴の処理工程の後には水洗もし
くはリンスの工程が続いて行われ、その後、発色現像処
理工程を行うことができる。

【０３４９】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【０３５０】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０３５１】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及
び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当たり３Ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。

【０３５２】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）÷処理液
の容量（ｃｍ³ ） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０３５３】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０３５４】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

【０３５５】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０３５６】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０３５７】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０３５８】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０３５９】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０３６０】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０３６１】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０３６２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０３６３】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０３６４】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０３６５】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０３６６】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０３６７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０３６８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０３６９】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０３７０】

【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。

【０３７１】実施例 １ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン １．９０ ＥｘＭ−１ ５．０×１０^-3 第２層（中間層） ゼラチン ２．１０ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１ ４．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−２ ７．０×１０^-2 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．３μｍ、 球相当径の変動係数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン １．５０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−１ ０．１１ ＥｘＣ−３ ０．１１ ＥｘＣ−４ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-3 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ、 球相当径の変動係数１７％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ２．００ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−１ ０．１６ ＥｘＣ−２ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ０．１７ ＥｘＣ−７ １．５×１０^-2 ＥｘＹ−１ ２．０×１０^-2 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１０ １．０×１０^-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、 球相当径の変動係数１８％、双晶混合粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量 ０．７０ ゼラチン １．６０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−５ ７．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ １．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ Ｓｏｌｖ−２ ８．０×１０^-2 第６層（中間層） ゼラチン ０．５０ Ｐ−２ ０．１７ Ｃｐｄ−１ ０．１０ Ｃｐｄ−４ ０．１７ Ｓｏｌｖ−１ ５．０×１０^-2 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．３μｍ、 球相当径の変動係数１８％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン ０．５０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ０．３×１０^-4 ＥｘＭ−１ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−２ ０．１０ （Ｐ−１３） ０．１２ ＥｘＹ−１ ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１１ ７．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２２ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ、 球相当径の変動係数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量 ０．７０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ３．０×１０^-5 ＥｘＭ−１ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−２ ０．１２ （Ｐ−１３） ０．１５ ＥｘＭ−３ １．５×１０^-2 ＥｘＹ−１ ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１１ ９．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２２ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、 球相当径の変動係数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン ０．９０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ２．０×１０^-5 ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−４ ３．９×１０^-2 ＥｘＭ−５ ２．６×１０^-2 ＥｘＹ−１ ０．５×１０^-2 Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−９ ２．０×１０^-4 Ｃｐｄ−１０ ２．０×１０^-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ５．０×１０^-2 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン ０．９０ 黄色コロイド ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ、 球相当径の変動係数１５％、８面体粒子） 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ ２．０×１０^-4 比較カプラー（ａ） ７．３×１０^-2 比較カプラー（Ａ） ０．９０ Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２４ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．１μｍ、 球相当径の変動係数２２％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比６．５） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン ０．６０ ＥｘＳ−８ １．０×１０^-4 比較カプラー（ａ） １．０×１０^-2 比較カプラー（Ａ） ０．１２ Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ３．３×１０^-2 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、ＡｇＩ １モル％） ０．２０ ゼラチン ０．８０ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１０ ＵＶ−４ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ４．０×１０^-2 Ｐ−２ ９．０×１０^-2 第１４層（第２保護層） ゼラチン ０．９０ Ｂ−１（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−２（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．４０ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−
８、Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加した。

【０３７２】上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートが添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０３７３】次に本発明に用いた化合物の化学構造式ま
たは化学名を下記化１１７〜１３０に示した。

【０３７４】

【化１１７】

【０３７５】

【化１１８】

【０３７６】

【化１１９】

【０３７７】

【化１２０】

【０３７８】

【化１２１】

【０３７９】

【化１２２】

【０３８０】

【化１２３】

【０３８１】

【化１２４】

【０３８２】

【化１２５】

【０３８３】

【化１２６】

【０３８４】

【化１２７】

【０３８５】

【化１２８】

【０３８６】

【化１２９】

【０３８７】

【化１３０】 続いて、試料１０１の第１１層および第１２層に用いた
比較カプラー（ａ）、比較カプラー（Ａ）を後掲の表
８，表９および表１０に示すように他の比較カプラーま
たは前記本発明の一般式（Ｉ）、（II）で表わされる化
合物あるいは一般式（１）、（２）で表わされるカプラ
ーに等モル量置き換えて試料１０２〜１２８を作製し
た。

【０３８８】但し、試料１１５〜１１７に用いた本発明
のＣＡ−１、ＣＡ−１２およびＳＡ−５については０．
８倍モル量置換である。また、試料１２８については第
４層のＥｘＹ−１を本発明のＣＢ−１０に、ＥｘＹ−２
を同じくＹ−５８に、第７層のＥｘＹ−１を同じくＣＢ
−９に、第８層のＥｘＹ−１を同じくＣＢ−６にそれぞ
れ等モル量置き換えて試料を作製した。

【０３８９】なお、他の比較カプラーについては下記化
１３１および化１３２に示した。

【０３９０】

【化１３１】

【０３９１】

【化１３２】 これら作製した試料１０１〜１２８は３５mm巾に加工
し、以下の性能評価（１）〜（４）に応じた露光を与え
てから自動現像機を用い、処理を行った。このとき発色
現像液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるま
で別途像様露光を与えた試料１０１を処理したのち、処
理を実施した。

【０３９２】処理工程および処理液を次に示す。

【０３９３】 処 理 工 程 工 程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分０５秒 ３８．０℃ ６００ml ５リットル 漂 白 ５０秒 ３８．０℃ １４０ml ３リットル 漂白定着 ５０秒 ３８．０℃ − ３リットル 定 着 ５０秒 ３８．０℃ ４２０ml ３リットル 水 洗 ３０秒 ３８．０℃ ９８０ml ２リットル 安定(1) ２０秒 ３８．０℃ − ２リットル 安定(2) ２０秒 ３８．０℃ ５６０ml ２リットル 乾 燥 １分 ６０℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量 安定は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水の
オーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴
への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底
部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接
続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生する
オーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよう
にした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液
の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程
への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は
感光材料１ｍ² 当たりそれぞれ６５ml、５０ml、５０m
l、５０mlであった。また、クロスオーバーの時間はい
づれも５秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。

【０３９４】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．２ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス ホン酸 ３．３ ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．２ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ ヨウ化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH １０．０５ １０．１５ （漂 白 液） 母液(g) 補充液(g) １，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 １４４．０ ２０６．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ ヒドロキシ酢酸 ６３．０ ９０．０ 酢酸 ５４．２ ８０．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH〔アンモニア水で調整〕 ３．８０ ３．６０ （漂白定着液母液） 上記の漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混合液 （定 着 液） 母液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム １９．０ ５７．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) ２８０ml ８４０ml イミダゾール ２８．５ ８５．５ エチレンジアミン四酢酸 １２．５ ３７．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４０ ７．４５ （水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のpHは６．５〜７．５の範囲であった。 （安定液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル pH ７．２ 性能評価は下記の項目について実施した。 （１）写真性 白光の階調露光を与え、上記処理を行ってから、青色
（Ｂ）光で濃度測定を行って得た特性曲線から、最小濃
度（Ｄmin)＋０．３の濃度を与える露光量の逆数の対数
値を求め、これを感度（Ｓ）とし、試料１０１を基準に
とってその差（ΔＳ₁ ）を算出した。プラス値が大きい
程、高感であることを示す。

【０３９５】さらに、この感度点から logＥ＝１．５の
高露光量のところの濃度値を読み取り、最小濃度を減じ
てその値（Ｄ）を求め、同じく試料１０１を基準にとっ
てその濃度比（Ｄ₁ ％）を算出した。１００より大きい
値は高い発色濃度を与えることを示す。 （２）感度材料の経時安定性 各試料について２組を準備し、１つの組は４５℃，７０
％ＲＨの条件下に７日間保存し、もう１つの組は５℃の
冷蔵庫中に保存し、保存期間終了後、上述の白光露光を
与え、これらの試料を同時に処理した。（１）と同様の
方法に従って最小濃度＋０．５の濃度を与える露光量の
逆数の対数値を求め、同一試料間の差（ΔＳ₂ ）を算出
した。値は０に近い程経時による写真性の変動が小さい
ことを示し、好ましいことを表わす。 （３）色像堅牢性 白光の階調露光を与え上記処理を行った試料をＢ光で濃
度測定を行ってから、これらの試料を６０℃，７０％Ｒ
Ｈの条件下に５週間保存し、保存終了後再度Ｂ光で濃度
測定を行い、テスト開始前の濃度２．０を与える露光量
のところのテスト終了後の濃度を読み取り、テスト開始
前の濃度で除してその百分率を色像残存率（％）として
示した。値は大きい程（１００に近い程）高い色像堅牢
性を表わす。 （４）画質 （ａ）色濁り １ Lux・秒の緑色光の均一露光を与えてから、Ｂ光の階
調露光を与え、処理した試料についてＢ光で濃度測定を
行い、イエロー濃度が最小濃度＋１．５の濃度を与える
露光量のところのマゼンタ濃度を測定して求め、イエロ
ー最小濃度におけるマゼンタ濃度を測定し、この値を先
のマゼンタ濃度から減じた値を色濁りとし、色再現性の
良否を決める尺度とした。値が小さい程色濁りが小さ
く、色再現性に優れることを示す。

【０３９６】（ｂ）粒状性 白光の階調露光を与えて上記処理を行った後、最小濃度
＋１．０のイエロー濃度を与えるところの粒状度を、直
径が４８μｍの口径のアパーチャーを用いてＲＭＳ値を
測定した。

【０３９７】（ｃ）鮮鋭性 先に作製した試料１０２〜１２８のイエロー色像の階調
が試料１０１のイエロー色像の階調に合うように塗布量
を調整して試料を再作製した。これらの試料を用いて、
白光でＭＴＦ測定パターンを露光して処理した。処理し
て得られた試料は２５サイクル／mmにおけるイエロー色
像のＭＴＦ値を測定した。ＭＴＦ値は“Ｔｈｅ Ｔｈｅ
ｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐ
ｒｏｃｅｓｅ”，３ｒｄ Ｅｄ．，（マックミラン社
刊，ミース著）に記載の方法にならって求めた。

【０３９８】これらの諸性能は同じく下記表８〜表１０
に示す。

【０３９９】

【表８】

【０４００】

【表９】

【０４０１】

【表１０】 表から、本発明の前記一般式（Ｉ）、一般式（II）で表
わされる化合物と本発明の前記一般式（１）、（２）で
表わされるカプラーを使用した試料１１１〜１２８と、
比較試料の比較カプラーのみ（試料１０１〜１０６）、
あるいは本発明の前記一般式で表わされるカプラーと比
較カプラーを使用した試料（試料１０７〜１１０）とを
比べたとき、本発明の構成である試料１１１〜１２８は
写真性（感度、発色濃度）、感光材料の経時安定性、画
質（色濁り、粒状性、鮮鋭性）で明らかに優れているこ
とがわかるし、色像堅牢性でも改良の効果がみられる。

【０４０２】これら諸性能の改良効果は本発明の前記一
般式（Ｉ）、一般式（II）で表わされる化合物と本発明
の前記一般式（１）、（２）で表わされるカプラーの組
み合せによって顕著な効果を示すことも比較試料１０７
〜１１０との比較から明らかである。

【０４０３】なお、本発明の一般式（１）、一般式
（２）で表わされるカプラーにあっても、一般式（２）
で表わされるカプラーのほうが上記諸性能において優れ
ていることも試料１２３、１２４と試料１２５の比較か
らわかる。

【０４０４】さらに、試料１１３と試料１１４の比較か
ら、本発明の前記一般式（Ｉ）、一般式（II）で説明し
たように、ＡとＰＵＧで表わされる基を除いた残基の式
量の小さいこと（２４０以下）が好ましいことが上記諸
性能の比較、特に画質色濁りからわかる。

【０４０５】実施例 ２ 実施例１で作製した試料１０１および試料１１１を基本
にして以下の試料を作製した。 （試料２０１〜２０４）試料１０１の第７層と第８層に
用いたマゼンタポリマーカプラーＰ−１３を、同じ例示
カプラーＰ−２、Ｐ−５、Ｐ−９、Ｐ−１５に、それぞ
れポリマーカプラー構成ユニットをもとに分子量を求
め、Ｐ−１３と同モル量になるよう置き換えて試料を作
製した。 （試料２０５〜２０８）試料１１１を基本にして、上と
同様試料２０１〜２０４に対応する試料を作製した。 （試料２０９、２１０）試料１１１の第７層〜第９層に
用いたＥｘＹ−１を表１２に示すように本発明の前記一
般式（Ｉ）または一般式（II）或いは一般式（２）で表
わされる化合物に等モル量置き換えて試料を作製した。 （試料２１１、２１２）試料１１１の第７層および第８
層に使用したマゼンタポリマーカプラーを下記化１３３
に示すカプラー（Ｃ）および（Ｄ）にそれぞれ先と同様
の分子量換算で等モル量置き換えて試料を作製した。

【０４０６】

【化１３３】 これら作製した試料２０１〜２１２は加工したのち、実
施例１の試料１０１と１１１を同時に用い、以下の性能
評価を実施した。 （１）写真性 実施例１と同様の露光を与え、緑色（Ｇ）光で測定して
得た特性曲線から同様の方法で感度を求め、同時に処理
した試料１０１の感度を基準にとってその差（ΔＳ₃ ）
を算出した。 （２）画質 （ａ）色濁り （ａ）−１ 実施例１の（４）−（ａ）と同様の方法で測定し色濁り
を求めた。

【０４０７】（ａ）−２ １ Lux・秒のＢ光の均一露光を与えてから、Ｇ光の階調
露光を与え、処理した試料についてＧ光で濃度測定を行
い、マゼンタ濃度が最小濃度＋１．５の濃度を与える露
光量のところのイエロー濃度を測定し、マゼンタ最小濃
度におけるイエロー濃度値を求め、先のイエロー濃度か
らこのマゼンタ最小濃度におけるイエロー濃度値を減じ
た値をもう１つの色濁りとした。これにより、マゼンタ
色像中のイエロー濃度の多少がわかる。値が小さい程色
濁りが小さく、色再現性に優れることを示す。

【０４０８】（ｂ）粒状性 （ｂ）−１ 実施例１の（４）−（ｂ）と同様の方法でＲＭＳ値を測
定した。

【０４０９】（ｂ）−２ 白色の階調露光を与えて処理した試料の最小濃度＋１．
０のマゼンタ濃度を与えるところの粒状度を、同じ直径
が４８μｍの口径のアパーチャーを用いてＲＭＳ値を求
めた。

【０４１０】（ｃ）鮮鋭性 （ｃ）−１ 実施例１の（４）−（ｃ）と同様の方法で２５サイクル
／mmにおけるイエロー色像のＭＴＦ値を測定した。

【０４１１】（ｃ）−２ 上と同様の方法で同じ２５サイクル／mmにおけるマゼン
タ色像のＭＴＦ値を求めた。

【０４１２】鮮鋭度を求めるのに際しては一部試料につ
いては試料１０１のイエロー色像とマゼンタ色像の階調
に合うように塗布量を調整して再塗布した試料を使用し
た。

【０４１３】上記の性能評価を実施するのに使用した処
理を以下に示す。但し、発色現像液の累積補充量が母液
タンク容量の３倍量になるまで別途試料１０１に像様露
光を与えて処理したのち、これらの性能評価を行う試料
の処理を行った。

【０４１４】 処 理 工 程 工 程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ ３３ml １０リットル 漂 白 ６分３０秒 ３８℃ ２５ml ２０リットル 水 洗 ２分１０秒 ２４℃ 1200 ml １０リットル 定 着 ４分２０秒 ３８℃ ２５ml ２０リットル 水洗(1) １分０５秒 ２４℃ (2)から(1) への１０リットル 向流配管方式 水洗(2) １分００秒 ３４℃ 1200 ml １０リットル 安 定 １分０５秒 ３８℃ ２５ml １０リットル 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃ ^* 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たりの量を示す。

【０４１５】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス ホン酸 ３．０ ３．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ５．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH １０．０５ １０．１０ （漂 白 液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム 三水塩 100.０ 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ １０．０ 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム ３０．０ ３５．０ アンモニア水（２７％） ６．５ml ４．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ６．０ ５．７ （定 着 液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ ０．７ 亜硫酸ナトリウム ７．０ ８．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ５．５ チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%） 170.0ml 200.0ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ６．７ ６．６ （安 定 液） 母液(g) 補充液(g) ホルマリン（３７％） ２．０ml ３．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） ０．３ ０．４５ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ ０．０８ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH 5.0-8.0 5.0-8.0 得られた結果は下記表１１および表１２に示す。

【０４１６】

【表１１】

【０４１７】

【表１２】 表から、前記本発明の一般式（ＰＡ）で表わされるポリ
マーカプラーは、本発明の構成である前記一般式（Ｉ）
および／または一般式（II）で表わされる化合物と前記
一般式（１）および／または一般式（２）で表わされる
カプラーを使用した感光材料において、写真性の感度、
画質（色濁り、粒状性、鮮鋭性、イエロー色像、マゼン
タ色像ともに）が明らかに優れていることが試料１０
１，２０１〜２０４と試料１１１、２０５〜２０８の比
較からわかる。

【０４１８】またマゼンタカプラーが前記一般式（Ｐ
Ａ）で表わされるカプラーから、モノマーカプラーであ
るカプラー（Ｃ）および（Ｄ）に換えた試料２１１、２
１２と試料１１１、２０５〜２０８とを比較したとき、
本発明の構成要件を満たしている感光材料であっても、
マゼンタカプラーは一般式（ＰＡ）で表わされるカプラ
ーのほうが上記の諸性能に優れることが明らかである。

【０４１９】さらに、緑感乳剤層のいわゆるＤＩＲカプ
ラーをＥｘＹ−１から本発明の前記一般式（Ｉ）または
一般式（II）、あるいは一般式（２）で表わされる化合
物に換えた試料２０９、２１０が試料１１１に比べ、先
の諸性能がさらに良化することが明らかであり、本発明
の前記一般式（ＰＡ）で表わされるカプラーは本発明の
前記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表わされる化合
物、あるいは一般式（２）で表わされるＤＩＲカプラー
との組み合せにおいても写真性、画質に優れた性能を示
すことがわかる。

【０４２０】実施例 ３ 実施例１で作製した試料１０１〜１２８を用い、以下に
示す処理で連続処理における写真性の変動について調べ
た。写真性の変動は連続処理開始前と発色現像液の累積
補充量が母液タンク容量の３倍量補充されるまで、別途
像様露光を与えた試料を連日各試料５ｍ長さ処理して上
記累積補充量に到達してから処理を行い、実施例１−
（１）に示した方法に従って感度を求め、連続処理開始
前と連続処理してから後の処理の感度の差（ΔＳ₄ ）を
算出した。

【０４２１】さらに、この連続処理してから後の処理液
を用いて実施例１に記載の（３）色像堅牢性、（４）画
質についても調べた。なお画質の（Ｃ）鮮鋭性について
は階調を補正した再塗布試料を同じように使用した。

【０４２２】以下、本実施例の処理を示す。

【０４２３】 処 理 工 程 工 程 処理時間 温 度 補充量^* タンク容量 前 浴 １０秒 ２７℃ １３ ml １０リットル リンス(1) １０秒 ３８℃ − − 発色現像 ３分００秒 ４１℃ ３０ ml ２０リットル 停 止 ３０秒 ３８℃ ２０ ml １０リットル 促 進 ３０秒 ２７℃ ６．５ml １０リットル 漂 白 ３分００秒 ２７℃ ６．５ml １０リットル 水洗 (1) ３０秒 ３８℃ − １０リットル 水洗 (2) ３０秒 ３８℃ ４５ ml １０リットル 定 着 ２分００秒 ３８℃ ２０ ml １０リットル 水洗 (3) ４０秒 ３８℃ − １０リットル 水洗 (4) ４０秒 ３８℃ − １０リットル 水洗 (5) ４０秒 ３８℃ ９ ml １０リットル リンス(2) １０秒 ３８℃ １３ ml １０リットル ＊補充量は３５mm巾１ｍ長さ当りの量を示す。

【０４２４】リンス（１）はスプレー方式で感光材料の
両面に直接、水を吹きつけ流し出する。３０ml／３５mm
巾１ｍ。

【０４２５】水洗は（２）→（１）、（５）→（４）→
（３）への向流方式である。

【０４２６】以下に処理液の組成を示す。 （前 浴） 母液(g) 補充液(g) ほう砂（１０水塩） ２０．０ ２０．０ 硫酸ナトリウム １００ １００ 水酸化ナトリウム １．０ １．０ 水を加えて １リットル １リットル pH ９．２５ ９．３５ （発色現像） 母液(g) 補充液(g) アミノトリ（メチレンホスホン酸） −５−ナトリウム塩 １．５ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ２．０ ２．５ 臭化ナトリウム １．２ ０．８ 炭酸ナトリウム（無水） ２５．６ ２５．０ 重炭酸ナトリウム ２．７ ０．６ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリンセスキサルフェート モノヒドレート ４．０ ５．５ 水を加えて １リットル １リットル pH １０．２０ １０．２７ （停 止） ７．０Ｎ硫酸 ５０ml 水を加えて １リットル（母液に同じ） pH ０．８〜１．５ （促 進） 母液(g) 補充液(g) メタ重亜硫酸ナトリウム １０．０ １２．０ 氷酢酸 ２５ml ３０ml 酢酸ナトリウム １０．０ １２．０ エチレンジアミン四酢酸 四ナトリウム １．０ １．２ ２−（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル） イソチオ尿素二塩酸塩 ３．０ ３．６ 水を加えて １リットル １リットル pH ２．３ ３．８ （漂 白） 母液(g) 補充液(g) ゼラチン ０．５ ０．５ 過硫酸ナトリウム ３５．０ ５５．０ 塩化ナトリウム １５．０ ２０．０ 第１リン酸ナトリウム ９．０ １２．９ リン酸（８５％） ２．５ml ２．５ml 水を加えて １リットル １リットル pH ２．３ ２．４ （定 着） 母液(g) 補充液(g) アミノトリ（メチレンホスホン酸） −５−ナトリウム塩 １．５ ２．１ チオ硫酸アンモニウム 水溶液（５８wt％） １８５ml ２００ml 亜硫酸ナトリウム １０．０ ２２．０ 重亜硫酸ナトリウム ８．４ ４．０ 水を加えて １リットル １リットル pH ６．５ ７．２ （リンス（２）） 母液(g) 補充液(g) ホルムアルデヒド（３７％） １．０ml １．５ml ドライウェル（富士フイルム（株）社製） ２．０ml ２．４ml 水を加えて １リットル １リットル 得られた結果については、試料１０１〜１０４、１１１
〜１１３、１１５〜１２２を代表させて下記表１３に示
す。

【０４２７】

【表１３】 表から、本発明の構成条件を満たす試料１１１〜１１
３、１１５〜１２２は比較試料１０１〜１０４に比較し
て、連続処理における写真性の変動が小さく、色像堅牢
性、画質においても優れていることが明らかであり、実
施例１で実施して得られた結果（表８〜１０）と対比し
たとき、本実施例の発色現像処理する前に前浴を行う処
理を行って得られる結果は比較試料に比べ改良効果の大
きいこともわかる。

【０４２８】さらに、上記処理工程のうち、停止のあと
の促進を水洗に替え、処理時間，温度，タンク容量は同
じにして補充量のみを４５ml／３５mm巾１ｍ長さの１浴
にし、漂白は下記処理液組成にして処理時間、温度、補
充量、タンク容量は同じにして、他は変更することなし
に同様の連続処理を実施し、上記と同じ性能評価を行っ
た。 （漂 白） 母液(g) 補充液(g) フェリシアン化カリウム ４０．０ ５５．０ 臭化ナトリウム ２５．０ ３５．０ 水を加えて １リットル １リットル pH ６．５ ８．０ 上記処理を実施して得られた結果は、先に示した結果
（表１３）と同じであり、本発明の構成要件を満たす試
料１１１〜１１３、１１５〜１２１が優れた性能を示す
ことが確認できた。

【０４２９】

【発明の効果】少なくとも１層に、本発明の前記一般式
（Ｉ）および／または一般式（II）で表わされる化合物
と一般式（１）および／または一般式（２）で表わされ
るカプラーを含有させることにより、高い発色性を与
え、安定した写真性、優れた色像堅牢性と画質を与える
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができ
る。

【０４３０】さらに、前記一般式（ＰＡ）で表わされる
ポリマーカプラーを使用すること、また、発色現像処理
工程の前にアルカリ性の前浴処理を行うことにより、上
述の諸性能をさらに向上することができる。

【化６６】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、下記化１に示す一般式（Ｉ）および／また
   は下記化２に示す一般式（II）で表わされる化合物を含
   有し、かつ下記化３に示す一般式（１）および／または
   下記化４に示す一般式（２）で表わされるカプラーを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化１】 一般式（Ｉ）中Ａはカプラー残基または酸化還元基を表
   わし、Ｌ₁ およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わし、
   Ｌ₂ は３価もしくはそれ以上の結合手を有するタイミン
   グ基を表わし、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊとｎ
   はそれぞれ独立に０、１または２を表わし、ｍは１また
   は２を表わし、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数であり
   ２以上の整数を表わす。またＬ₁ 、Ｌ₂ もしくはＬ₃ が
   分子内に複数個存在するとき、それらは全て同じであっ
   ても異なっていても良い。また複数個存在するＰＵＧは
   全て同じであっても異なっていても良い。 【化２】 一般式（II）中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）と同義であ
   る。Ｌ₄ は−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ−基、−ＯＳＯ₂ −
   基、−ＯＣＳ−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基または
   −ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、硫
   黄原子または３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、Ｒ
   ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ独立に水素原子または置換基を
   表わし、Ｒ₁₃は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ
   ₁₃の各々が２価基を表わし、連結して環状構造を形成す
   る場合も含む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動によりＰ
   ＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わ
   す。 【化３】 【化４】 一般式（１）及び（２）中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アル
   キル基、アリール基または複数環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ
   −とともに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、
   Ｙはアリール基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で
   示されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱
   する基を表す。
2. 【請求項２】 下記化５に示す一般式（ＰＡ）で表わさ
   れるカプラーを含有することを特徴とする請求項１また
   は２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化５】 一般式（ＰＡ）中、Ｒ₁₂₁ は水素原子、炭素数１〜４個
   のアルキル基または塩素を表わし、−Ｄ−は−ＣＯＯ
   −、−ＣＯＮＲ₁₂₂ −、または置換もしくは無置換のフ
   ェニル基を表わし、−Ｅ−は置換もしくは無置換のアル
   キレン基、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、
   −Ｆ−は−ＣＯＮＲ₁₂₂ −、−ＮＲ₁₂₂ ＣＯＮＲ
   ₁₂₂ −、−ＮＲ₁₂₂ ＣＯＯ−、−ＮＲ₁₂₂ ＣＯ−、−Ｏ
   ＣＯＮＲ₁₂₂ −、−ＮＲ₁₂₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
   −、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ
   ₁₂₂ ＳＯ₂ −、または−ＳＯ₂ ＮＲ₁₂₂ −を表わす。Ｒ
   ₁₂₂ は水素原子または置換または無置換のアルキル基ま
   たはアリール基を表わす。Ｒ₁₂₂ は同一分子中に２個以
   上あるときは、同じでも異なっていてもよい。Ｔは５−
   ピラゾロンマゼンタカプラー残基を表わす。ｐ、ｑ、ｒ
   は０または１を表わす。ただし、ｐ、ｑ、ｒが同時に０
   である事はない。