JPH0543098B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、高いシアン画像濃度を与え、かつ色
像安定性の優れたハロゲン化銀写真感光材料に関
するものである。更に詳しくは、感度が高く、か
つ酸化力の弱い漂白剤を用いた漂白処理もしくは
疲労した漂白液による漂白処理を施されても充分
高いシアン色像濃度を与えるハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。 〔従来の技術〕 ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと
発色現像することにより酸化された芳香族１級ア
ミン類など発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応し、色画像が形成される。一般に、この方法
においては、減色法による色再現法が使われ、
青、緑、赤を再現するためには、それぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、シアンの各色画
像が形成される。この場合シアン色素形成カプラ
ーとして、フエノール類あるいはナフトール類が
多く用いられている。 シアンカプラーより形成されるシアン色像は理
想的には赤光のみを吸収すできであるが、一般に
は緑光および青光領域にも不要の副吸収をもつ。 この副吸収を補正する方法としてカラードカプ
ラーを用いるマスキング法が当業界では実用化さ
れている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 さて、米国特許第4458012号はシアン発色色像
の色像堅牢性を改良したカラー写真感光材料を開
示している。しかしながらこの特許に記載のある
カラードカプラーおよびシアンカプラーを併用し
て用いたとき、酸化力の弱い漂白処理工程を通る
処理において充分高濃度のシアン色画像が得られ
ないという問題があつた。 ところで最近のカラー写真感光材料には、高感
度化かつ高画質化が強く望まれてきている。しか
も、これらの高感度や高画質という性能は、最適
な現像処理工程でのみ達成されるのはもちろん、
処理液の種類やランニングによる疲労にも充分対
応できるものでなくてはならない。更に詳しく
は、酸化力の弱い漂白処理工程（例えば汚染され
たFe（）−EDTA漂白処理工程あるいは過硫酸
塩漂白処理工程）においても充分高濃度のシアン
色画像を与えるものでなくてはならない。 〔発明の目的〕 従つて本発明の第１の目的は、高感度、高画質
でかつ、酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂
白液で処理した場合にも、充分高濃度なシアン色
画像を与えるハロゲン化銀カラー感光材料を提供
することである。第２の目的は色像の堅牢性が優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。第３の目的は色再現性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 上記の目的は、下記一般式（）で表わされる
カラードカプラーの少なくとも一種および下記一
般式（）、（）、または（）で表わされるシ
アンカプラーの少なくとも一種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
つて達成された。 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 式中、R₁は芳香族基または複素環基を表わし、
R₂はナフトール環に置換可能な基を表わし、R₃
は脂肪族基、複素環基または芳香族基を表わし、
R₄はｐ−シアノフエニル基を除く芳香族基を表
わし、R₅は芳香族基または複素環基を表わし、
R₆は脂肪族基を表わし、ｎは０ないし４の整数
を表わし、ｍは０ないし３の整数を表わし、 Ａ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｄはカツプリング離脱基を表
わし、Ａはカラー現像主薬の酸化体と一般式
（）のシアンカプラーとの反応に際してこのカ
プラーのカツプリング活性位の炭素原子とＡとの
結合が解裂されるような２価の基を表わし、Ｂは
２価の芳香族基または２価の複素環基を表わし、
Ｄは芳香族基または複素環基を表わし、Ｙは水素
原子またはカツプリング離脱基を表わし、Ｘは−
ｏ−、−ｓ−または

【式】を表わす。ただ しR₇は水素原子または有機置換基を表わし、ｎ
およびｍが複数のときはR₂は同じであつても異
なつていてもよく、また互いに結合して現を形成
してもよい。また一般式（）においてはR₂と
ＸまたはＸとＹとが互いに結合してそれぞれ環を
形成してもよい。また、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、
R₆、R₇、ＸまたはＹにより２量体以上の多量体
を形成してもよく、一般式（）においてＡ、Ｂ
およびＤで表わされる基のうち少なくとも１個は
置換基としてスルホ基、カルボキシル基、それら
のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を有す
る。 なお、本発明においては、脂肪族基とは直鎖
状、分枝状もしくは環状の、アルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基を示し、置換もしくは
無置換のいずれであつてもよい。芳香族基とは置
換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環で
あつてもよい。複素環とは、置換もしくは無置換
の、単環または縮合環複素環基を示す。 上記一般式における置換基および連結基につい
て以下に詳しく述べる。 R₁、R₃、およびR₅で表わされる芳香族基とし
ては、芳香族残基の炭素数が６〜30の、置換また
は無置換の芳香族基が挙げられる。 R₃およびR₆で表わされる脂肪族基としては、
脂肪族残基の炭素数が１〜30の、置換または無置
換の脂肪族基が挙げられる。 R₁、R₃およびR₅で表わされる複素環基として
は、複素環残基の炭素数が２〜30の、置換または
無置換の複素環基が挙げられる。 R₂はナフトール環に置換可能な基（原子を含
む、以下同じ）を示し、代表例としてハロゲン原
子、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、
スルホン酸基、シアノ基、芳香族基、複素環基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルフアモイル基、ウレイド基、アシル
基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オ
キシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、スルフアモイ
ルアミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げるこ
とができ、このR₂に含まれる炭素数は０〜30で
ある。２個のR₂があるとき環状のR₂の例として
は、ジオキシメチレン基などがある。 R₄としてはｐ−シアノフエニルウレイド基を
除く芳香族残基の炭素数が６〜30の、置換または
無置換の芳香族基が挙げられる。 ＸはＯ、ＳまたはR₇Nを示し、R₇は水
素または１価の基を示す。１価の基は好ましくは
次の一般式（）で示される R₈（Y′）_p− （） ここでY′は、COまたはSO₂を示し、ｐは
零または１を示し、R₈は、水素原子、炭素数１
〜30の脂肪族基、炭素数６〜30の芳香族基、炭素
数２〜30の複素環基、−OH、−OR₉、−COR₉、−
SO₂R₉、

【式】を示し、ここでR₉および R₁₀は前に定義されたR₃と同じ意味の基または水
素原子を示し、NR₉R₁₀においてR₉とR₁₀は同
じでも異なつていてもよい。 R₈において、−NR₉R₁₀のR₉およびR₁₀が互いに
結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピペリ
ジン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。 Ｙは水素原子またはカツプリング離脱基（離脱
原子を含む。以下同じ）を示す。カツプリング離
脱基の代表例としては、ハロゲン原子、−OR₁₁、
−SR₁₁、

【式】、−NHSO₂R₁₁、

【式】

【式】炭素数１〜30でかつ窒素原子で カプラーのカツプリング活性位に連結する複素環
基（コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダン
トイニル基、ピラゾリル基、２−ベンゾトリアゾ
リル基など）などをあげることができる。ここで
R₁₁は炭素数１〜30の脂肪族基、炭素数６〜30の
芳香族基または炭素数２〜30の複素環基を示す。 Ａは、Ｙについて列挙したハロゲン原子以外の
カツプリング離脱基中のR₁₁の置換可能な位置で
Ｂと結合する２価の基またはこれらの基からR₁₁
を除きＢに結合する２価の基を表わす。ただしＡ
に含まれる炭素数は０〜20である。 Ｂは炭素数６〜20の２価の芳香族基、または炭
素数２〜20の２価の複素環基を示す。 Ｄは炭素数６〜20の芳香族基または炭素数２〜
20の複素環基を表わす。 ここで、Ａ、ＢおよびＤで表わされる基のうち
少なくとも１個はスルホ基もしくはカルボキシル
基またはこれらの塩を置換基として有する。この
ような水溶性基を有することによりＡ−Ｂ−Ｎ＝
Ｎ−Ｄで表わされるカツプリング離脱基はカプラ
ー残基より離脱した後現像液中に流出する。 本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれで
あつてもよく、典型例を挙げると、メチル基、エ
チル基、ヒドロキシエチル基、ブチル基、シクロ
ヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、メトキ
シエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプ
タフルオロプロピル基、ドデシルオキシプロピル
基、２，４−ジ−tert−アミルフエノキシプロピ
ル基、２，４−ジ−tert−アミルフエノキシブチ
ル基などが含まれる。 また芳香族基も置換・無置換のいずれであつて
もよく、典型例を挙げると、フエニル基、ナフチ
ル基、トリル基、２−テトラデシルオキシフエニ
ル基、ペンタフルオロフエニル基、４−tert−オ
クチルフエニル基、２−クロロ−５−ドデシルオ
キシカルボニルフエニル基、４−クロロフエニル
基、４−メトキシフエニル基、４−ヒドロキシフ
エニル基などが含まれる。 また複素環基も置換・無置換のいずれであつて
もよく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４
−ピリジル基、２−フリル基、４−チエニル基、
キノリニル基、４−ピラゾリル基、などが含まれ
る。 以下に本発明における好ましい置換基例を説明
する。 R₁は芳香族基が好ましく、芳香族基への好ま
しい置換基としてアルコキシ基（例えばテトラデ
シルオキシ基、メトキシ基）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばドデシルオキシカルボニル基、メ
トキシカルボニル基）、アシルアミノ基（例えば
４−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）ブ
タンアミド基、テトラデカンアミド基）、スルホ
ンアミド基（例えばヘキサデシルスルホンアミド
基）、スルフアモイル基（例えば３−（２，４−ジ
−tert−アミルフエノキシプロピルスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイル基、ヘキ
サデシルスルフアモイル基）、カルバモイル基
（例えばドデシルカルバモイル基、４−（２，４−
ジ−tert−アミルフエノキシ）ブチルカルバモイ
ル基）、イミド基（例えばドデシルスクシンイミ
ド基、オクタデセニルスクシンイミド基）、スル
ホニル基（例えばドデシルスルホニル基、プロパ
ンスルホニル基、メタンスルホニル基）、脂肪族
チオ基（例えばドデシルチオ基、エチルチオ基）、
ハロゲン原子、シアノ基、脂肪族基（例えばメチ
ル基、ｔ−ブチル基）などが挙げられる。 R₂およびｎについてはｎ＝０のときが最も好
ましく次いでR₂がハロゲン原子、脂肪族基（例
えばメチル基、エチル基、ｔ−オクチル基）、ア
シルアミノ基（例えばアセトアミド基、ブタンア
ミド基）、スルホンアミド基（例えばベンゼンス
ルホンアミド基、メタンスルホンアミド基）、ア
ルコキシアシルアミノ基（例えばエトキシカルボ
ニルアミノ基、イソブトキシカルボニルアミノ
基）などが好ましい例である。 R₃は脂肪族基が好ましい例であり、例えばメ
チル基、プロピル基、tert−ブチル基、ペンチル
基、トリデシル基、およびこれらが置換基を有す
る場合が挙げられる。脂肪族基への好ましい置換
基として芳香族オキシ基（例えば２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシ基、２，４−ジ−tert−
ヘキシルフエノキシ基、２，４−ジ−tert−オク
チルフエノキシ基、２−クロロフエノキシ基、４
−（４−ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノ
キシ基）、脂肪族オキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオ
キシ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基、４−メチルベンゼンスルホンアミ
ド基）などが挙げられる。 R₄で表わされる芳香族基は置換または無置換
のフエニル基が好ましく、フエニル基への好まし
い置換基としてはR₁が芳香族基であるときの好
ましい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。ただしｐ位にシアノ基を有するときｏ位もし
くはｍ位がすべて水素原子であることはない。 R₅は芳香族基、特に置換または無置換のフエ
ニル基が好ましい。フエニル基への好ましい置換
基としては脂肪族基（例えばメチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｔ−オクチル基）、芳香族基（例えばフエ
ニル基）、脂肪族オキシ基（例えばメトキシ基、
ブトキシ基、ベンジルオキシ基）、脂肪族チオ基
（例えばメチルチオ基、ベンジルチオ基）、芳香族
オキシ基（例えばフエノキシ基）、スルホンアミ
ド基（例えばｐ−トルエンスルホンアミド基、メ
タンスルホンアミド基）、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、ハロゲン原子、スルホ基などが挙げ
られる。 R₆で表わされる脂肪族基は好ましくはエチル
基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基およびこれらが置換基を有する場合など
が挙げられる。好ましい置換基の例としてはR₃
が脂肪族基であるとき脂肪族基への好ましい置換
基として列挙した置換基が挙げられる。 好ましいＸはR₇Nであり、ここでR₇として
−COR₈（フオルミル基、アセチル基、トリフル
オロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル
基、ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベ
ンゾイル基など）、−COOR₉（メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基、デシルオキシカルボニル基、メトキシエトキ
シカルボニル基、フエノキシカルボニル基など）、
−SO₂R₈（メタンスルホニル基、エタンスルホニ
ル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデカンスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基など）、
−CONR₉R₁₀（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、
ピペリジノカルボニル基、４−シアノフエニルカ
ルボニル基、３，４−ジクロロフエニルカルバモ
イル基、４−メタンスルホニルフエニルカルバモ
イル基など）、−SO₂NR₉R₁₀（Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフアモイル基な
ど）が挙げられる。特に好ましいＸは−COR₈、
−COOR₉および−SO₂R₈である。ここでR₉、R₁₀
は前と同義である。 好ましいＹとしては、水素原子、ハロゲン原
子、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、および複
素環チオ基である。 好ましいＡとしては−Ｏ〔―A′（―Ｚ）_l〕―_q で示される。ここで、A′は炭素数１〜６の２価
の脂肪族基（−（CH₂）₂−、−（CH₂）₃−、−
（CH₂）₄−、

【式】

【式】など）または フエニレン基を表わし、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−
COO−、−CO−、−CONH−、−SO₂NH−、−
SO₂−、または−NHCONH−を表わし、ｌは０
または１を表わし、ｑは０ないし２の整数を表わ
す。ここでｑが２のとき繰り返されるA′、Ｚお
よびｌは同じでも異なつてもよい。 好ましいＢは２価の芳香族基である。特に好ま
しくはフエニレン基（例えば

【式】

【式】など）である。 好ましいＤは下記一般式（）、または（）
で表わされるものである。これらはマゼンタカラ
ードシアンカプラーを形成するのに有用な基であ
る。 一般式（） 一般式（） 式中、R₁₂は−COR′₈、−COOR′₉、−SO₂R′₈ま
たは水素原子である。ここでR′₈およびR′₉は前に
説明したR₈およびR₉と同じ意味であるが炭素数
は８以下である。Ｍはアルカリ金属イオン、アン
モニウムイオン等のカチオンまたは水素原子を表
わす。γは１または２を表わす。 一般式（）、（）、（）、および（）で示
されるカプラー、なかでも一般式（）、（）、
および（）で示されるカプラーは置換基におい
て、２価もしくは２価以上の基を介して互いに結
合する２量体またはそれ以上の多量体を形成して
もよい。この場合、前記に各量換基において示し
た炭素数範囲は、規定外となつてもよい。 前記一般式で示されるカプラーが多量体を形成
するばあい、シアン色素形成カプラー残基を有す
る付加重合性エチレン様不飽和化合物（シアン発
色モノマー）の単独もしくは共重合体が典型例で
ある。この場合、多量体は一般式（）のくり返
し単位を含有し、一般式（）で示されるシアン
発色くり返し単位は多量体中に１種類以上含有さ
れていてもよく、共重合成として非発色性のエチ
レン様モノマーの１種または２種以上を含む共重
合体であつてもよい。 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル
基または塩素原子を示し、Ｅは−CONH−、−
COO−または置換もしくは無置換のフエニレン
基を示し、Ｇは置換もしくは無置換のアルキレン
基、フエニレン基またはアラルキレン基を示し、
Ｔは−CONH−、−NHCONH−、−NHCOO−、
−NHCO−、−OCONH−、−NH−、−COO−、
−OCO−、−CO−、−Ｏ−、−SO₂−、−NHSO₂−
または−SO₂NH−を表わす。ｆ、ｇ、ｔは０ま
たは１を示す。Ｑは一般式（）、（）、（）お
よび（）で表わされる化合物より水素原子が離
脱したシアンカプラー残基を示す。 多量体としては一般式（）のカプラーユニツ
トを与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エ
チレン様モノマーの共重合体が好ましい。 芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプ
リングしない非発色性エチレン様単量体として
は、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−ア
ルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）これら
のアクリル酸類から誘導されるエステルもしくは
アミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチ
レンビスアクリルアミド、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート、iso−ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、
ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、
例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニ
ルアセトフエノンおよびスルホスチレン）、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデン
クロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビ
ニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン
および２−および−４−ビニルピリジン等があ
る。 特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使
用する非発色性エチレン様モノマーは２種以上を
一緒に使用することもできる。例えばメチルアク
リレートとブチルアクリレート、ブチルアクリレ
ートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタク
リル酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリ
ルアミドなどを使用できる。 ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式
（）で示されるくり返し単位を含有するとき、
これを形成するためには本発明のシアン色素形成
残基を有するエチレン様モノマーに共重合する非
発色性のエチレン様モノマーは形成される共重合
体の物理的性質および／または化学的性質、例え
ば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼ
ラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好
影響を受けるように選択することができる。 本発明に用いられるシアンポリマーカプラー
（前記一般式（）で表わされるカプラーユニツ
トを与えるビニル系単量体の重合で得られた親油
性ポリマーカプラー）を有機溶媒に溶かしたもの
をゼラチン水溶液中にラテツクスの形で乳化分散
して作つてもよく、あるいは直接乳化重合法で作
つてもよい。 親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中に
ラテツクスの形で乳化分散する方法については米
国特許第3451820号に、乳化重合については米国
特許第4080211号、同3370952号に記載されている
方法を用いることが出来る。 次に一般式（）において示されるカプラーの
具体例を示すが、本発明に用いられるカプラーは
これらに限定されるものではない。以下の構造式
で(t)C₅H₁₁は−Ｃ（CH₃）₂C₂H₅を、(t)C₈H₁₇は−
Ｃ（CH₃）₂CH₂C（CH₃）₃をそれぞれ表わす。 なお、本発明においては、前記本発明の一般式
（）、（）または（）で表されるシアンカプ
ラーと共に次に一般式（）で表されるシアンカ
プラーを用いることができる。 一般式（） 式中、R₁、R₂、Ｙ、及びｎは前記と同意義で
ある。 （一般式（）で表わされるカプラーの具体例） （一般式（）で表わされるカプラーの具体例） −(1) −(2) −(3) −(4) −(5) −(6) −(7) −(8) −(9) −(10) −(11) −(12) −(13) −(14) −(15) −(16) ｘ：ｙ＝50：50（モル比） （一般式（）で表わされるカプラーの具体例） −(1) −(2) −(3) −(4) −(5) −(6) −(7) −(8) −(9) −(10) −(11) −(12) −(13) −(14) −(15) −(16) ｘ：ｙ＝40：60（モル比） （一般式（）で表わされるカプラーの具体例） −(1) −(2) −(3) −(4) −(5) −(6) −(7) −(8) −(9) −(10) −(11) −(12) −(13) −(14) −(15) −(16) −(17) −(18) −(19) −(20) −（21） ｘ：ｙ＝50：50（モル比） −（22） （一般式（）で表わされるカプラーの具体例） −(1) −(2) −(3) −(4) −(5) −(6) −(7) −(8) −(9) −(10) −(11) −(12) −(13) −(14) −(15) −(16) −(17) −(18) −(19) −(20) −（21） −（22） ｘ：ｙ＝70：30（モル比） −（23） ｘ：ｙ＝50：50（モル比） −（24） ｘ：ｙ＝60：40（モル比） −（25） 本発明のカラードカプラーとしては400〜600n
ｍの範囲に吸収を有するカラードカプラーが使用
できる。より好ましくは500〜600nｍの緑光域に
主吸収を有するものである。 本発明のカラードカプラーはその分光吸収特性
および相対カツプリング活性に応じて適当量を本
発明のシアンカプラーと併用する。そのカラード
カプラーの使用範囲はシアンカプラーに対して一
般には１ないし30モル％であり、好ましくは２な
いし20モル％である。本発明のカプラーを添加す
る層は低感度層もしくは高感度層など任意の層を
選択できる。また感光性ハロゲン化銀乳剤層もし
くはその隣接層に添加することができる。本発明
のカラードカプラーと本発明のシアンカプラーと
は同一層に混合してもしくは別層に添加して用い
ることができるし、他の公知カプラーと併用して
用いることもできる。 本発明において特に好ましい実施態様は以下の
ようである。 即ち、赤感性乳剤層のなかで最低感度層を除く
感色性層の少なくとも一層に下記カプラー(A)の少
なくとも一種を含有し、かつ、最低感度層に少な
くとも一種の下記カプラー(B)を含有する場合であ
る。 (A) 一般式（）においてＹがアリールオキシ基
であるカプラー、一般式（）においてR₅が
アリール基であるカプラー、または一般式
（）においてＹがアリールオキシ基もしくは
アルコキシ基であるカプラー、 (B) 一般式（）または（）においてＹが水素
原子であるカプラー。 本発明のカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、ア
ルカリ分散法、好ましくはラテツクス分散法、よ
り好ましくは水中油滴分散法などを典型例として
挙げることができる。水中油滴分散法では、沸点
が175℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のい
わゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両
者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水
またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散
する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2322027
号などに記載されている。分散には転相を伴つて
もよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌー
ドル水洗または限外炉過法などによつて除去また
は減少させてから塗布に使用してもよい。 高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレートなど）、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類（トリフエルホスフエート、
トリクレジルホスフエート、２−エチルヘキシル
ジフエニルホスフエート、トリシクロヘキシルホ
スフエート、トリ−２−エチルヘキシルホスフエ
ート、トリドデシルホスフエート、トリブトキシ
エチルホスフエート、トリクロロプロピルホスフ
エート、ジ−２−エチルヘキシルフエニルホスホ
ネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチル
ヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、
２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（ジエチルドデカンアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフエノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジ−tert−アミルフエノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、
アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−tert−オクチルアニリンなど）、炭化水
素類（パラフイン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましく
は50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドなどが挙げられる。 ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用の
ラテツクスの具体例は、米国特許第4199363号、
西独特許出願（OLS）第2541274号および同第
2541230号などに記載されている。 本発明には種々のカラーカプラーを併用するこ
とができる。併用しうるカラーカプラーとしては
ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物お
よび開鎖もしく複素環のケトメチレン化合物があ
る。本発明で使用しうるこれらのマゼンタおよび
イエローカプラーの具体例はリサーチ・デイスク
ロージヤ（RD）17643（1978年12月）−Ｄ項お
よび同18717（1979年11月）に引用された特許に記
載されている。 本発明の感光材料に併用するカラーカプラー
は、バラスト基を有するかまたはポリマー化され
ることにより耐拡散性であることが好ましい。カ
ツプリング活性位が水素原子の四当量カプラーよ
りもカツプリング離脱基で置換された二当量カプ
ラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素が
適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カ
プラーまたはカツプリング反応に伴つて現像抑制
剤を放出するDIRカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとして
は、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラーが代表例として挙げられる。その具体例
は、米国特許第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同第4022620号などに記載された
酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭58−10739号、米国特許第4401752号、同第
4326024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型の、インダゾロン系もし
くはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾ
ロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もし
くはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発
色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2311082、同第2343703号、
同第2600788号、同第2908573号、同第3062653号、
同第3152896号および同第3936015号などに記載さ
れている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの
離脱基として、米国特許第4310619号に記載され
た窒素原子離脱基または米国特許第4351897号に
記載されたアリールチオ基が特に好ましい。また
欧州特許第73636号に記載のバラスト基を有する
５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特
許第3369879号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第3725067号に記載さ
れたピラゾロ〔５，１−ｃ〕（１，２，４〕トリ
アゾール類、リサーチ・デイスクロージヤー
24220（1984年６月）および特開昭60−33552号に
記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・
デイスクロージヤー24230（1984年６月）および特
開昭60−43659号に記載のピラゾロピラゾール類
が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよび光堅牢性の点で米国特許第4500630号に
記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好
ましく、欧州特許第119860A号に記載のピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールは特に
好ましい。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併
用して粒状性を改良することができる。このよう
なカプラーは、米国特許第4366237号および英国
特許第2125570号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第96570号および西独出願公開第
3234533号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラー
は、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3451820号および同第4080211号に記載され
ている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例
は、英国特許第2102173号および米国特許第
4367282号に記載されている。 本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料
に必要とされる特性を満たすために、感光層の同
一層に二種類以上を併用することもできるし、ま
た同一の化合物を異なつた二層以上に導入するこ
ともできる。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、
公知の方法で製造でき、例えばリサーチ・デイス
クロージヤー（RD）、No.17643（1978年12月）、22
〜23頁、“I.乳剤製造（Emulsion preparation
and types）”および同、No.18716（1979年11月）、
648頁に記載の方法に従うことができる。米国特
許第4434226号、同第4439520号およびリサーチ・
デイスクロージヤーNo.22534（1983年１月）に記載
されたような平板粒子も本発明で使用できる。狭
い分布を有する単分散乳剤でも広い分布を有する
多分散乳剤でもよい。 本発明に使用できる種々の写真用添加剤は、例
えば前述のリサーチ・デイスクロージヤーNo.
17643、23〜28頁および同No.18716、648〜651頁に
記載されている。これらの添加剤の種類とその詳
細な記載個所を下記に示した：

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。 実施例 １ 試料として三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料101を作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀…0.18ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｃ−１…0.16ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｃ−２…0.77ｇ／m² を含むゼラチン層 第２層；中間層 化合物Ｈ−１…0.18ｇ／m² 沃臭化銀乳剤（沃化銀１モル％、平均粒子サイ
ズ0.07μ）…銀塗布量（以下同様） 0.15ｇ／m² を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤…0.72ｇ／m² （沃化銀６モル％、平均粒子サイズ0.5μ） 増感色素…銀１モルに対して7.0×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して2.0×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して2.8×10^-4モル 増感色素…銀１モルに対して2.0×10^-5モル カプラーＣ−３…0.40ｇ／m² カプラーＣ−４…0.01ｇ／m² カプラーＣ−５…0.04ｇ／m² を含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤…1.2ｇ／m² （沃化銀10モル％、平均粒子サイズ1.2μ） 増感色素…銀１モルに対して5.2×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して1.5×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して2.1×10^-4モル 増感色素…銀１モルに対して1.5×10^-5モル カプラー−９…0.23ｇ／m² カプラーＣ−４…0.01ｇ／m² カプラーＣ−５…0.04ｇ／m² を含むゼラチン層 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤…2.0ｇ／m² （沃化銀10モル％、平均粒子サイズ1.8μ） 増感色素…銀１モルに対して5.5×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して1.6×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して2.2×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して1.6×10^-5モル カプラー−９…0.10ｇ／m² カプラーＣ−７…0.08ｇ／m² を含むゼラチン層 第６層；中間層 化合物Ｈ−１…0.02ｇ／m²を含むゼラチン層 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤…0.55ｇ／m² （沃化銀５モル％、平均粒子サイズ0.4μ） 増感色素…銀１モルに対して3.8×10^-4モル 増感色素…銀１モルに対して3.0×10^-5モル カプラーＣ−８…0.29ｇ／m² カプラーＣ−９…0.04ｇ／m² カプラーＣ−10…0.04ｇ／m² カプラーＣ−４…0.01ｇ／m² を含むゼラチン層 第８層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤…1.0ｇ／m² （沃化銀10モル％、平均粒子サイズ1.2μ） 増感色素…銀１モルに対して2.7×10^-4モル 増感色素…銀１モルに対して2.1×10^-5モル カプラーＣ−11…0.04ｇ／m² カプラーＣ−４…0.002ｇ／m² カプラーＣ−12…0.01ｇ／m² カプラーＣ−10…0.005ｇ／m² を含むゼラチン層 第９層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 …1.5ｇ／m² （沃化銀10モル％、平均粒子サイズ1.8μ） 増感色素…銀１モルに対して3.0×10^-4モル 増感色素…銀１モルに対して2.4×10^-5モル カプラーＣ−11…0.03ｇ／m² カプラーＣ−10…0.005ｇ／m² を含むゼラチン層 第10層；イエローフイルター層 黄色コロイド銀…0.04ｇ／m² カプラーＣ−９…0.10ｇ／m² 化合物Ｈ−１…0.20ｇ／m² を含むゼラチン層 第11層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤…0.32ｇ／m² （沃化銀５モル％、平均粒子サイズ0.3μ） カプラーＣ−13…0.68ｇ／m² カプラーＣ−４…0.03ｇ／m² を含むゼラチン層 第12層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤…0.29ｇ／m² （沃化銀10モル％、平均粒子サイズ0.8μ） カプラーＣ−13…0.22ｇ／m² を含むゼラチン層 第13層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤…0.79ｇ／m² （沃化銀14モル％、平均粒子サイズ1.8μ） 増感色素…銀１モルに対して2.3×10^-4モル カプラーＣ−13…0.19ｇ／m² を含むゼラチン層 第14層；第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−１…0.20ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｃ−２…0.90ｇ／m² を含むゼラチン層 第15層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μ）…
0.05ｇ／m² を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ
−14や界面活性剤を添加した。以上の如くして作
製した試料を試料101とした。 試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。 Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ Ｃ−５ −(9) Ｃ−７ Ｃ−８ Ｃ−９ Ｃ−10 Ｃ−11 Ｃ−12 Ｃ−13 Ｃ−14 （CH₂＝CHSO₂CH₂CONHCH₂）―₂ Ｈ−１ 増感色素 増感色素 増感色素 増感色素 増感色素 増感色素 増感色素 試料101の赤感性乳剤層のカプラーを表１のよ
うに変更する以外は試料101と全く同様にして作
成した試料を102〜115とした。 下表でカプラーの変更は当モルの置き換えを意
味する。 比較例に用いたカプラーの構造（以下は米国特
許第4458012号に記載のカプラー） Ｃ−15 Ｃ−16 Ｃ−17

【表】 ＊ カツコ内は混合したときのモル比を表わす
。
得られた試料101〜115についてウエツジ露光を
行ない、以下に示すカラー現像処理を行なつた。

【表】 各処理工程で使用した処理液の処方は次の通り
である。 各処理液の処方 前浴 処方値 27〜38℃の水 800ml ほう砂（10水温） 20.0ｇ 硫酸ナトリウム（無水） 100ｇ 水酸化ナトリウム 1.0ｇ 水を加えて 1.00 PH（27℃） 9.25 発色現像 処方値 21〜38℃の水 850ml コダツクアンチカルシウムNo. 2.0ml 亜硫酸ナトリウム（無水） 2.0ｇ イーストマン アンチフオグNo.９ 0.22ｇ 臭化ナトリウム（無水） 1.20ｇ 炭酸ナトリウム（無水） 25.6ｇ 重炭酸ナトリウム 2.7ｇ 発色現像主薬：４−（Ｎ・エチル・Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−ｍ−トルイジン 4.0ｇ 水を加えて 1.00 PH（27℃） 10.20 停止 処方値 21〜38℃の水 900ml 7.0N硫酸 50ml 水を加えて 1.00 PH（27℃） 0.9 漂白 処方値 32〜43℃の水 900ml フエリシアン化カリウム 40.0ｇ 臭化ナトリウム（無水） 25.0ｇ 水を加えて 1.00 PH27℃ 6.0 定着 処方値 20〜38℃の水 700ml コダツクアンチカルシウムNo.４ 2.0ml 58％チオ硫酸アンモニウム溶液 185ml 亜硫酸ナトリウム（無水） 10.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム（無水） 8.4ｇ 水を加えて 1.00 PH（27℃） 6.5 安定 処方値 21〜27℃の水 1.00 コダツクスタビライザーアデイテイブ 0.14ml ホルマリン（37.5％溶液） 1.50ml 又、現像処理〔Ａ〕中のの工程の代わりに、
下記漂白促進浴を用いて27℃で30秒間漂白促進を
行い（工程′とする）、の工程の代わりに下記
過硫酸漂白浴を用いて27℃３分間漂白した（工程
′とする）以外は、現像処理〔Ａ〕と同様にし
て、現像処理〔Ｂ〕を行つた。′で用いた漂白促進浴 処方値 水 900ml メタ重亜硫酸ナトリウム（無水） 10.0ｇ 氷酢酸 25.0ml 酢酸ナトリウム 10.0ｇ EDTA−4Na 0.7ｇ PBA−１ 5.5ｇ 水を加えて 1.0 PH（27℃） 3.8±0.2 （PBA−１は、２−ジメチルアミノエチルイソ
チオウレア２塩酸塩を表わす。）′で用いた過硫酸漂白浴 処方値 24〜38℃の水 800ml ゼラチン 0.5ｇ 過硫酸ナトリウム 30.0ｇ 塩化ナトリウム 15.0ｇ 第１リン酸ナトリウム（無水） 9.0ｇ リン酸（85％） 2.5ml 水を加えて 1.0 PH（27℃） 2.3±0.2 得られた結果を表２に示す。

【表】 表２の結果から、本発明に係わる試料が酸化力
の弱い漂白処理でもシアン色像の濃度低下が少な
いことが判明した。 実施例 ２ 前記実施例１で得られた試料（101）（103）
（106）（107）を実施例１と同様に露光し、下記の
如き現像処理〔Ｃ〕を38℃に於て行つた。 １ カラー現像 …３分15秒 ２ 漂 白 …６分30秒 ３ 水 洗 …３分15秒 ４ 定 着 …６分30秒 ５ 水 洗 …３分15秒 ６ 安 定 …３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ 次に、現像処理〔Ｃ〕中の漂白処理の処理液を
下記の処理液処方に変更する以外は現像処理
〔Ｃ〕と同様にして現像処理〔Ｄ〕を行なつた。
この漂白液は、大量の感光材料が処理されて疲労
した状態を模式的に実現したものである。 処理工程〔Ｄ〕 漂白液組成 （Ｄ−１） 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 7.1ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
117ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて 900ml （Ｄ−２） エチレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄塩 130ｇ 水を加えて １ （Ｄ−２）にスチールウールを投入し、密栓、
放置してFe（）−EDTAをFe（）−EDTAして
後、この100mlを（Ｄ−１）に添加して、処理工
程〔Ｄ〕の漂白液とした以外は、処理工程Ｃと同
様に処理した。 処理工程〔Ｃ〕および〔Ｄ〕で処理をした試料
101、102、106、および107のセンシトメトリーを
行い、処理工程〔Ｃ〕によつてシアン発色濃度
1.5が得られる露光量において、処理工程〔Ｄ〕
で得られたシアン発色濃度を1.5で割つた値（×
100）を、次にまとめた。

【表】 本発明に従つた試料105と106とではシアン発色
濃度の低下がないのに対し、比較試料の101と102
においては、疲労漂白液によるシアン濃度低下が
顕著である。 実施例 ３ 前記実施例１で得られた試料の色像安定性を調
べるために現像処理した試料を60℃、70％RHで
２ケ月間保存した後、シアン色像の濃度の変化を
調べた。その結果を表４に示す。比較試料は０℃
で冷蔵保存した。

〔発明の効果〕

上記したように、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料において本発明の一般式（）で表わされる
カラードカプラーの少なくとも一種と一般式
（）ないし（）で表わされるシアンカプラー
を併用することによつて本発明の目的を達成する
ことができる。すなわち酸化力の弱い漂白液ある
いは疲労した漂白液で処理した場合にも安定して
シアン画像の感度が高い。しかもシアン色像堅牢
性と色再現性を改良できる。一般式（）で表わ
されるカプラーは４−シアノフエニルウレイド
基、一般式（）で表わされるカプラーはR₅、
一般式（）で表わされるカプラーはR₁、一般
式（）で表わされるカプラーはXHによりそれ
ぞれの高発色の理由が特徴づけられる。これらの
シアンカプラーに併用されるカラードカプラーは
高発色性でないと均一なマスキング効果が得られ
ず、その目的では一般式（）で表わされるカプ
ラーはまさに適正である。このようなカプラーの
併用は米国特許第4458012号他公知資料に具体的
に示されているとは言えず、本発明はカラードカ
プラーおよびシアンカプラーの理想的な併用技術
を提供するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で表わされるカラードカプ
   ラーの少なくとも一種および下記一般式（）、
   （）または（）で表わされるシアンカプラー
   の少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 式中、R₁は芳香族基または複素環基を表わし、
   R₂はナフトール環に置換可能な基を表わし、R₃
   は脂肪族基、複素環基または芳香族基を表わし、
   R₄はｐ−シアノフエニル基を除く芳香族基を表
   わし、R₅は芳香族基または複素環基を表わし、
   R₆は脂肪族基を表わし、ｎは０ないし４の整数
   を表わし、ｍは０ないし３の整数を表わし、Ａ−
   Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｄはカツプリング離脱基を表わし、
   Ａはカラー現像主薬の酸化体と一般式（）のシ
   アンカプラーとの反応に際して、このカプラーの
   カツプリング活性位の炭素原子とＡとの結合が解
   裂されるような２価の基を表わし、Ｂは２価の芳
   香族基または２価の複素環基を表わし、Ｄは芳香
   族基または複素環基を表わし、Ｙは水素原子また
   はカツプリング離脱基を表わし、Ｘは−ｏ−、−
   ｓ−または【式】を表わす。ただしR₇は水 素原子または有機置換基を表わし、ｎおよびｍが
   複数のときはR₂は同じであつても異なつていて
   もよく、また互いに結合して環を形成してもよ
   い。また一般式（）においてはR₂とＸまたは
   ＸとＹとが互いに結合してそれぞれ環を形成して
   もよい。また、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、
   ＸまたはＹにより２量体以上の多量体を形成して
   もよく、また、一般式（）においてＡ、Ｂおよ
   びＤで表わされる基のうち少なくとも１個は置換
   基としてスルホ基、カルボキシル基、それらのア
   ルカリ金属塩またはアンモニウム塩を有する。