JPS6289964A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下、カラー感光材料という）の処理方法に関するもの
であり、特に短時間に十分な脱銀が行なえ、しかも写真
性の優れた改良された処理方法に関するものである。

（従来技術） ７般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀がぶ元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える９次の脱銀工程においては、
酸化剤（漂白剤とｉｍ称する）の作用により、発色現像
工程で生じた銀が酸化され、しかるのら、定若剤と通称
される銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀
工程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像
のみができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定石剤を含む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴により１浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々のｔｉｌｔ助的工助合工程でいる
０例えば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などであ
る。

一般に漂白剤として、赤血塩、重クロム酸塩、塩化第２
鉄、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩、過硫酸塩などが
知られている。

しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、６価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
には特別な処理設備を要する。また塩化第２鉄には、そ
の後の水洗工程での水銀化鉄の生成やスティン発生の問
題があり実用上程々の障害がある。過硫酸塩については
、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間を要
する欠点がある。これについては、漂白促進剤の併用に
より、漂白作用を高める方法も提史されているが、過硫
酸塩自体に消防法上危険物の規制があり貯蔵工種々の措
置を要するなど一般には実用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（特にエチレンジアミ
ンテトラ酢酸第２鉄錯塩）は公害上の問題も少なく、ま
た過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現在量も
広く実用されている漂白剤である。しかしながら、アミ
ノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白刃は必ずしも十分と
は言い難く、これを漂白剤として用いたものは、塩臭化
銀乳剤　、を主体とした低感度のハロゲン化銀カラー感
光材料を漂白もしくは漂白定着処理する場合には、一応
所望の目的を達することができるが、塩臭沃化銀、ある
いは沃臭化銀乳剤を主体とし且つ色増悪された高感度の
カラー感光材料、特に高銀量乳剤を用いている撮影用カ
ラー反転感光材料、撮影用カラーネガ怒光材料を処理す
る場合には、脱銀不良を生じたり、漂白するのに長時間
を要するという欠点を存する。

例えば、撮影用カラーネガ感光材料をアミノポリカルボ
ン酸第２鉄錯塩の漂白液を用いて漂白処理する場合にお
いては、少くとも４分以上の漂白時間を要しており、し
かも漂白刃を維持させるためには７票白液のｐＨコント
ロールやエアレーションの実施など繁雑な管理を要して
いる。このような管理を実施しても、なお往々にして漂
白不良の発生する場合があるのが実１ｎである。

更に脱銀のためには漂白処理に続いて少くとも３分以上
定着液による処理が必要であり、このような長時間を°
要する脱銀処理に対して、所要時間の短縮が強く望まれ
ている。

一方、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
８６６．６０５号明細書に記載の如くのアミノポリカル
ボン酸第２鉄錯塩とチオ硫酸塩を１　？ＩＫ中に含有せ
しめた漂白定着液が知られているが、もともと酸化力（
漂白刃）の弱いアミノポリカルボン酸第２鉄塩を、還元
力を有するチオ硫酸塩と共存させた場合、その漂白刃は
著しく弱まり、高感度、高２艮■の撮影用カラー感光材
料を十分に脱銀せしめるのは極めて困難であって実用に
供し得ない状況である。勿論、このような漂白定着液の
欠点を改良するため、従来から種々の試みがなされてお
り、例えば英国特許第９２６，５６９号明細書、特公昭
５３−１１，８５４号公報に記載されている如くのヨウ
化物や臭化物を添加する方法、特開昭４８−９５，８３
４号公報に記載の如くのトリエタノールアミン用いて高
濃度のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有せしめる
方法等があげられるが、これらの効果はいずれも不十分
であり、実用的目的を達し得ない。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白刃を高める別の
方法として、種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴或
いはこれらの前浴に添加する方法が提案されている。

例えば米国特許第３，８９３．．８５８号明細書、英国
特許第１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２
３号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物
、特開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如き
ジスルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５
４号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特
公昭５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソ
チオ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭
４９−２６５８６号公Ｉに記載されている如き−ｆ−オ
尿素誘４体、ｖＰＩ５ＦＪ昭４９−４２３４９号公報に
記載されている如きチオアミド化合物、特開昭５５−２
６５０６号公報に記載されている如きジチオカルバミン
酸塩類等があげられる。

これらの漂白促進剤の中には確かに漂白促進効果を示す
ものがあるが、その効果は必ずしも十分でなく、処理時
間の短縮化の要求を満たすに到っていない。

一方従来から良く知らｍ辺るように、漂白浴、定着浴よ
りなる処理方法においては、マゼンタカプラーとして４
当足カプラーを用いている場合には脱銀性が不充なため
に迅速処理という要諸に応えられていなかった。また脱
銀性を改良するために漂白浴、漂白定着浴からなる処理
方法を用いた場合には、ある程度改良はされるが処理の
迅速化という点で未だ不充分なレベルにあった。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、カラー怒光材料（特に高感度、
高銀量のもの）の脱銀を短時間に十分に行なわしめ、且
つ写真性の良好な迅速な処理方法を提供することにある
。

本発明の第２の目的は、公害上の問題が少なく処理剤貯
蔵上の問題もない実用容易な処理方法を提供することに
ある。

（発明の構成） 本発明の目的は、５−ピラゾロン系もしくはピラゾロア
ゾール系２当ｉｔマゼンタカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を、露光後、発色現像を行ない
、さらに脱銀する処理方法において、該脱銀工程がアミ
ノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有する漂白浴と、その
後に設けられたアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有
する漂白定着浴とを含むことを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法を用いることによって達
成された。

本発明者等は、研究の結果漂白刃の羽いアミノポリカル
ボン酸第２鉄錯塩の漂白浴に続いて、更に漂白刃が弱く
、特に高感度高銀量の撮影用カラー！、Ｂ光材料には、
通用困難とされていたアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩
と定着剤よりなる漂白定着浴を用いることにより従来の
漂白浴と定着浴の場合に比べ短１３’＆’ｌ銀ができる
という予想外の効果を見出した。

また、通常の漂白浴と定着浴よりなる処理方法において
は処理する感材がカラー１最影用感光材料の場合マゼン
タカプラーが４当量カプラーでも２当計カプラーでも脱
銀性はほとんど変わらない。

しかしながら、漂白浴と漂白定着浴よりなる処理方法に
おいては、４当量マゼンタカプラーに比較し、２当量マ
ゼンタカプラーの脱銀性が著しく良化するという通常の
漂白浴と定着浴の結果からは全く予期出来ない効果を見
出した。

本発明に用いられる５−ピラゾロン２当計マゼンタカプ
ラーは以下の一船式（１）で表わされる。

一般式（１） 式中、Ｒ’　はカルボンアミド基、アニリノ基、スルホ
ンアミド恭またはウレイド基を、Ｒ２はフェニル基を、
Ｘは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応によりアニオンとして離脱しうる基（以下刈脱基と
呼ぶ）を表わす。

以下、一般式（１）について詳しく説明する。

Ｘは酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
を介してカップリング活性炭素と脂肪族基、芳香族基、
複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルボニル基
、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基及びアリー°ルオキ
シ力ルボニル２１！：とを結合するような基、ハロゲン
原子、芳香族アゾ基、複素環基等である。Ｘに含まれる
脂肪族、芳香族もしくは複素環基、Ｒ１及びＲ２はさら
に置換されていてもよく、その例としてハロゲン原子（
例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキ
ル基（例えば、メチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基
、トリフルオロメチル基等）、アルケニル基（例えば、
アリル基、オクタデセニル基等）、アリール基（例えば
、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、ベンジルオキシ基、メト
キシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、２゜４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基
、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等
）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、トル
エンスルホニル基等）、カルボキシ基、スルホ基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、アミノ基（例えば、アミノ基、ジ
メチルアミノ基等）、カルボンアミドＩＳ　（例えば、
アセトアミド基、トリフルオロアセトアミド基、テトラ
デカンアミド基、ベンズアミド基等）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンス
ルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基等）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基等）、
アルコキシカルボニル基（例えば、ドデシルオキシカル
ボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、
フェノキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例えば
、ジメチルカルバモイル基、テトラデシカルバモイル基
等）、スルファモイル基（例えば、メチルスルファモイ
ル基、ヘキサデシルスルファモイル基等）、イミド基（
例えば、スクシンイミド基、フタルイミド基、オクタデ
セニルスクシンイミド基等）、複素環基（例えば、２−
ピリジル基、２−フリル基、２−チェニル基等）、アル
キルチオ基（例えば、メチルヂオ基等）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ基等）を挙げることができる
。Ｘの具体例委挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（例え
ば、ベンジルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば
、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシ基等）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、脂肪族もしくは芳
香族スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオ
キシ基、トルエンスルホニルオキシ基等）、カルボンア
ミド基（例えば、ジクロロアセトアミド基、トリフルオ
ロアセトアミド基等）、脂肪族もしくは芳香族スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−トル
エンスルホンアミド基等）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジル
オキシカルボニルオキシ基等）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基
等）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ基（例えば、
エチルチオ基、ヘキサデシルチオ基、４−ドデシルフェ
ニルチオ基、ピリジルチオ基等）、ウレイド基（例えば
、メチルウレイド基、フェニルウレイドノ、（等）、５
員もしくは６員の含窒素へテロ環基（例えば、イミダゾ
リル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基、１．２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル基等
）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、フタルイミ
ド基、ヒダントイニル恭等）等がある。また、炭素原子
を介して結合した離脱基として、アルデヒド類またはケ
トン類で４当量カプラーを縮合して得られるいわゆるビ
ス型カプラーがある。

本発明に用いられるピラゾロアゾール系２当量マゼンタ
カプラーは、以下の一般°式（ＩＩ）で表わされる。

一般式Ｃ１１） ｂＣ−一乙ｂ 式中、Ｒ１１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは芳
香族第一級アミン現像薬酸化体とのカンプリング反応に
よりアニオンとして離脱しうる基を表わす＊　Ｚａｓ　
ＺｂｓおよびＺＣはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または
−ＮＨ−を表わし、Ｚａ　−ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚ
ｂ−Ｚｃのところで芳香環が縮合していてもよい。

一般式（ＩＩ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーのうち、好まし゛いものは、下記一般式（ｎ
−１）〜（Ｉｌ−７）で表わされるものである。

（ＩＩ　−１）　　　　　　　　　（ＩＩ　−２）（Ｉ
ｔ−３）　　　　　　　　（ＩＩ−４）（１１−５）　
　　　　　（”６） （ＩＩ　−７） 一般式（Ｉｔ−１）〜（１１−７）で表わされるカプラ
ーのうち、本発明の［１的にとって好ましいものは一般
式（■−１）、（１１−４）および（ｎ−５）であり、
さらに好ましいものは一般式（ｎ−５）で表わされるも
のである。

一般式（■−１）〜（ＩＩ−７）において、Ｒ４、Ｒ５
およびＲｈは互いに同じでも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、シアノ基、アルコ；ドシ基、アリールオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、
スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイルノＳ１アシル
基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基を表わす（これらの基は更に置換されているものも含
む）。Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はカルボキシ基；
或いは酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介して
カップリング位の炭素原子と結合する基でカンプリング
離脱する基を表わす＠　Ｒ’　、Ｒ’　％　Ｒ’または
Ｘは２価の基となりビス体を形成してもよい。

さらに詳しくはＲ４、Ｒ５及びＲｈはそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、ア
ルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル
基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、３−（２，
４−ジーＬ−アミルフェノキシ）プロピル基、アリル基
、２−ドデシルオキシエチル基、３−フェノキシプロビ
ル基、２−へキシルスルホニル−エチル基、シクロペン
チル基、ベンジル基、等）、アリール基（例えば、フェ
ニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２．　４−ジー【
−アミルフェニル基、４−テトラデカンアミドフェニル
基、等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、２−チ
ェニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル
基、等）、シアノ基、アルコキン基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシ
ルオキシエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ基
、等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２
−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、
等）、ペテロ環オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾ
リルオキシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カルバモイ
ルオキシ基（例えば、Ｎ−フヱニル力ルバモイルオキシ
、ｔＪ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、等）、シリ
ルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等）
、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオ
キシ裁、等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド
基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、ｒ
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチ
ルアミド基、α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ）デカンアミド基、等）、アニリノ
基（例えば、フェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基
、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２
−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、
Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−（α−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンア
ミド）アニリノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウ
レイド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミ
ド基、３−ペンジルヒダントイニル基、４−（２−エチ
ルヘキサノイルアミノ）フタルイミド基、等）、スルフ
ァモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ！、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモ
イルアミノ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチル
チオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フ
ェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプロピルチオＭ
、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基、
等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−
ブキトシー５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−ペン
タデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ
基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基、等）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ペンゾチアゾリルチオ基、
等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、テトラデシルオギシ力ルポニル
アミノ基、等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（
例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、２．４−ジー
ｔｅｒｔ−プチルフエノキシ力ルポニルアミノ基２、等
）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド
基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オククデカ
ンスルホンアミド基、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド基、等）、カルバモイル基（
例えば、Ｎ−エチル力ルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
カルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カ
ルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル
基、Ｎ−［３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル）カルバモイル基、等）、アシル凸〔例
えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミル
フェノキシ）アセチル基、ヘンジイル基、等〕、スルフ
ァモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイルＭ、Ｎ
、Ｎ−ジプロピルスルファモイルｕ、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファ
モイル基、等）、スルホニル基（例えば１．メタンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、トルエンスルホニル基、等）、スルフィニル基（例
えば、オクタンスルフィニル基、ドデシルスルフィニル
基、フェニルスルフィニル基、等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシ
カルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカ
ルボニル基、等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルオ
キシ−カルボニル基、等）を表わす。

Ｘは、一般式（１）で説明した基と同じ意味を表わす。

一般式（ＩＩ−１）または（ＩＩ　−２）のカプラーに
おいては、Ｒ５とＲ＆が結合して５員ないし７員の環を
形成してもよい。

一般式（１）におけるＲ’　、Ｒｚ％またはＸ。

および一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−７）におけるＲ４
　、Ｒ５、Ｒ６，またはＸのいずれかの部分で、ビス体
以上の多量体を形成していてもよく、それらの基のいず
れかの部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重
合体もしくは非発色性モノマーとの共重合体であっても
よい。

本発明のカプラー残基が、ポリマーを表わすとき、下記
一般式（Ｃｐ−１）で表わされる単量体カプラーより誘
導され、一般式（Ｃｐ−２）で表わされる繰り返し単位
を有する重合体、あるいは、芳香族第１級アミン現像主
薬の酸化体とカンプリングする能力をもたない少なくと
も１個のエチレン基を含有する非発色性単量体の１種以
上との共重合体を意味する。ここで、単量体カプラーは
、２種以上が同時に重合されていてもよい。

一般式（Ｃｐ−１） ＣＨ□　＝Ｃ＋Ａ２チ「−十Ａ３ｈ−→Ａ＋　ト「Ｑ一
般式（Ｃｐ−２） −（−ＣＨｚ−Ｃ−← ■ （／’Ｂ升ｒ−ｆＡｓすｒ−十Ａ、ト「０式中、Ｒは水
素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、または塩素
原子を表わし、ＡＩ　は−ＣＯＮＲ’−１−ＮＲ’Ｃ０
ＮＲ’　−１−ＮＲ’ＣＯＯ−１−ＣＯＯ−１−ＳＯ，
−１−ＣＯ−１−Ｎ　Ｒ’Ｃ０−１−３Ｏ２ＮＲ’　−
１−ＮＲ’ＳＯ□−１−ＯＣＯ−１−０Ｃ−ＯＮＲ？−
１−ＮＲ’　−又は−０−を表わし、Ａ２は−ＣＯＮＲ
？−又は−〇〇〇−を表わし、Ｒ７は水素原子、脂肪族
基、またはアリール基を表わし、−分子内に２以上のＲ
７がある場合は、同じでも異なっていてもよい。Ａ、は
炭素数１〜１０個の無置換もしくは置換アルキレン基、
アラルキレン基または無置換もしくは置換アリーレン基
を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。

（アルキレン基としては、例えば、メチレン、メチルメ
チレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン
、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、
デシルメチレン、アラルキレン基としては、例えば、ベ
ンジリデン、アリーレン基としては、例えば、フェニレ
ン、ナフチレンなど） Ｑは、一般式（１）のＲ１，Ｒ１またはＸｌおよび一般
式（ＩＩ−１）〜（Ｕ−７）のＲ４、Ｒ５、Ｒ６または
Ｘのいずれかの部分で一般式（Ｃｐ　−１）または（Ｃ
ｐ−２）に結合するカプラー残基を表わす。

ｉ、ｊおよびｋは、０または１を表わす。

ここでＡ、で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例え
ば、フェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ基）、アシルオキシ基（
例えば、アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えば、ア
セチルアミノ基）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド基）、スルファモイル基（例えば、メチ
ルスルファモイル基）、ハロゲンｉ子（例工ば、フッ素
、塩素、臭素など）、カルボキシ基、カルバモイル基（
例えば、メチルカルバモイル基）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル基など）、スルホニ
ル基（例えば、メチルスルホニル基）が挙げられる。こ
の置換基が２つ以上あるときは同じでも異なってもよい
。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカンプリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
４されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｘｌ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリ
ルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、
ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アク
リロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合
物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン
、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスル
ホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例
えばビニルトルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビニルピ
リジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不
飽和単揖体は２種以上を一緒に使用することもできる。

例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、
スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミ
ド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等
である。

本発明の効果は、一般式（Ｃｐ　−２）のユニットを有
するポリマーカプラーを用いたとき特に大きい。

一般式（１）およびそのカプラー残基を存するポリマー
カプラーの合成方法等は、例えば、特開昭４９−１１１
６３１、同５４−４８５４０、同５５−６２４５４、同
５５−１１８０３４、同５６−３８０４３、同５６−８
００４５、同５６−１２６８３３、同５７−４０４４、
同５７−３５８５８、同５７−９４７５２、同５８−１
７４４０、同５８−５０５３７、同５８−８５４３２、
同５８−１１７５４６、同５８−１２６５３０、同５８
−１４５９４４、同５８−２０５１５１、特開昭５４−
１７０、同５４−１０４９１、同５４−２１２５８、同
５３−４６４５２、同５３−４６４５３．．同５７−３
６５７７、特願昭５８−１１０５９６、同５８−１３２
１３４、同５９’−２６７２９、米国特許３２２７５５
４、同３４３２５２１．同４３１０６１８、同４３５１
８９７、同４２６４７２３同４３１０６１９、同４３０
１２３５、同４３０８３４３、同４３６７２８２などに
記載されている。

本発明に用いられる一般式（ｎ）で表わされるピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は
、特開昭５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６
号、特願昭５８−１５１３５４号、同５９−２７７４５
号、同５Ｂ−１４２８０１号、および米国特許３，０６
１，４３２等に記載されている。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量化の具体例を示すが、これらによって限定
されるものではない。

以下に、一般式（１）で表わされる５−ピラゾロン系２
当量マゼンタカプラーの好ましい例を示す。

（Ｍ−１） （’１ （Ｍ−２） （Ｍ−Ｊ） Ｃ１ Ｍ−ｒ） ＣＭ−７） ｌ α （Ｍ−＆） （Ｍ−９） ０戸 α （Ｍ−１０） （Ｍ−／／） （Ｍ−／ｊ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（α ＣＭ−ｚａ） 〜（−／　　）　） （Ｍ−コＪ） １”７ α （Ｍ−コｔ１） Ｃノ α （Ｍ−コロ） α （Ｍ−−ｔ） 一般式（１１）表わされるビラヅロアゾール系２当量マ
ゼンタカプラーの好ましい例を以下に示す。

（Ｍ−３０） ＣＩ。

（Ｍ−３１） ＣＩ−１゜ （Ｍ−３２） （Ｍ−３３） （Ｍ−：ｚ） （Ｍ−３５） ｆｌ’ｃ６ＨＩ３ （Ｎｑ−、ｉｏ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（Ｍ（Ｍ−４４） （Ｍ−４５） しｔｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ＣＨ３（Ｍ−４７） ＣＨコ （Ｍ−４８）　　　　　　　　　　　　　（し１′１３ Ｃ＋ＯＨ２１ 次に本発明の一般式（Ｃｐ−２）の反復単位を形成する
２当量マゼンタＲ１ｆｆ１体カプラーの具体例を挙げる
が、これに限定されるものではない。

α Ｏ２ＣＨ３ ＜　２６＞　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２
８）−一 次に本発明に用いるポリマーカプラーの例を挙げるがこ
れに限定されるものではない。

本発明を用いる写真感光材料においてカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤層に専大するには公知の方法、例えば米国特
許２，３２２．０２７号に記載の方法などが用いられる
０例えば、フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル
（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェ
ート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチル
フォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息
香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエ
チルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン
酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、
又は沸点約３０℃ないし１５０℃の有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等に溶屏したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の茜沸点存機溶媒と低沸点有機
溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分ｊｌｋ法も使用す
ることができる。

ポリマーカプラー−を用いる場合には、乳化重合物をそ
のまま乳剤に添加してもよいし、溶液重合後、一旦取り
出したポリマーを有機溶媒に再溶解して乳剤中に分散さ
せてもよい。

本発明に用いるカプラーの使用量は、目的により適宜選
択することができるが、通常同一層に含まれるハロゲン
化ｉ艮１モル当り２Ｘ１０−３〜１モルであり、好まし
くは５Ｘ１０−３〜０．５モルである。

また、ポリマーカプラーの場合は、この使用訃は色素形
成性カプラーユニット換算の値である。

本発明において漂白剤として漂白浴及び漂白定着浴に用
いられるアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は、第２鉄イ
オンとアミノポリカルボン酸又はその塩との錯体である これらのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例とし
ては、 Ａ−１エチレンジアミンテトラ酢酸 Ａ−２エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ａ−３エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 Ａ−４エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 Ａ−５エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩 Δ−６エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 Ａ−７エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 Ａ−８ジエチレントリアミンペンタ酢酸Δ−９ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 Ａ−１０エチレンジアミン−Ｎ−（β−オノシエＡ−１
１エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）　−Ｎ
、　Ｎ’　　、　Ｎ’　　−）す酢酸トリナトリウム塩 Ａ−１２エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシチル）−
Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　−）す酢酸トナアンモニウム塩 Ａ−１３１，３−プロピレンジアミンテトラ酢酸Ａ−１
４１，３−プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム
塩 Ａ−１５ニトリロトリ酢酸 Δ−１６ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩Ａ−１７シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸Ａ−１８シクロヘキサ
ンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 Ａ−１９イミノジ酢酸 Ａ−２０ジヒドロキシエチルグリシン Ａ−２１エチルエーテルジアミンテトラ酢酸Ａ−２２グ
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸Ａ−２３エチレン
ジアミンテトラプロピオン酸Ａ−２４１，２−プロピレ
ンジアミンテトラ酢酸Ａ−２５１，２−プロピレンジア
ミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

これらの化合物の中では特にＡ−１〜Ａ−３、Ａ−８、
Ａ−１３、Ａ−１４、Ａ−１７〜Ａ−１９が好ましい。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン
錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、
１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を
用いてもよい。一方、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸
を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種
類又は２種類以上使用してもよい。更にアミノポリカル
ボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい。また、
いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、
硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのｐｌ＋緩衝能を存する１種以上の無機酸、有ａ酸
及びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添
加剤を添加することができる。

本発明において、漂白液１１当りの漂白剤の量は０．１
モル〜１モルであり、好ましくは０．２モル〜０．５モ
ルである。また漂白液のｐＨは、使用に際して４．０〜
８．０、特に５．０〜６．５になることが好ましい。

本発明において、漂白定着液１β当りの漂白剤の鼠は０
．０５モル〜０．５モルであり、好ましくは０．１モル
〜０．３モルである。

本発明において、漂白浴中に漂白促進剤を含有せしめる
ことが好ましい。

漂白浴中に含有せしめる漂白促進剤はメルカプトノ、！
又はジスルフィド結合を有する化合物、チアゾリジン誘
導体、イソチオ尿素誘導体の中から選択されたものであ
って、漂白促進効果を有するものであれば良いが、好ま
しくは下記一般式（Ｉ［［）から（ＩＸ）で表わされる
ものである。

一般式（Ｉ［Ｉ） Ｎ　−（ＣＨｚ）、ｌＳ　Ｈ 式中、Ｒ１１、Ｒ９は同一でも異なってもよく、水素原
子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましくは
炭素数１〜５、特にメチル基、エチル基、プロピル基が
好ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数１〜３、例
えばアセチル基、プロピオニル基など）を示し、ｎは１
〜３の整数である。

Ｒ＠とＲ９は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ１，Ｒ９としては、特に置換もしくは無置換低級アル
キル基が好ましい。

ここでＲ１１、Ｒ？が有する置換基としてはヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げ
ることができる。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ１（１、Ｒ１は一般式（１）（７）Ｒａ　ＳＲ
’と周回である。ｎは１〜３の整数である。

Ｒ”とＲ１は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ１６ＳＲ１１としては、特に置換もしくはブ、■置換
の低級アルキル基が好ましい。

ごこでＲＩＤ、ＲＩ　１が有する置？Ａ？Ｊとしてはヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミン基な
どを挙げることができる。

一般式（Ｖ） 　−Ｎ 一般式（ＶＴ） 一般式（■） 式中、Ｒａ２は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換
の低級アルキル基（好ましくは炭素数Ｌ〜５、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）を表わす。

ここでＲ目が有する置換基としてはヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、ア・ミノ基などを挙げること
ができる。

一般式（■） 式中、Ｒ′３、Ｒ１４は、同一でも異なってもよく、各
々水素原子、置換基を存してもよいアルキル基（好まし
くは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基など）、ｖｌ置換基有してもよいフェニル基又は
置換基を存してもよい複シｄ環基（より具体的には、窒
素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少な（と
も１個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフ
ェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベン
ゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾール環など
）を表わし、 Ｒ１３は、水素原子又は置換基を有してもよい低級アル
キル基（例えばメチル基、エチル基など。

好ましくは炭素数１〜３．）を表わす。

ここで、Ｒ１３〜ＲＩＳが有する置換基としてはヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、低級
アルキル基などがある。

ＲＩ＆は、水素原子又はカルボキシル基を表わす。

一般式（ＩＸ） Ｎ　ＲＩ　Ｉ　　ＲＩ　９ 式中、Ｒ１？、Ｒ”ＳＲ”は同一でも異なってもよく、
各々水素原子又は低級アルキル基（例えば、３゜）を表
わす。

ＲＩｆｆとＲ１１１又はＲ１９は互いに連結して環を形
成してもよい。

Ｚは置換基（例えば、メチル基などの低級アルキル基、
アセトキシメチル基などのアルコキシアルキル基など）
を有してもよいアミノ基、スルホン酸基、カルボキシル
基を表わす。

Ｒ′′〜Ｒ１９としては、特に、水素原子、メチル基ま
たはエチル基が好ましく、Ｚとしては、アミノ基または
ジアルキルアミノ基が好ましい。

本発明において、漂白促進剤としては、一般式（■）〜
（ＶＩ）で表わされる漂白促進剤が好ましい。

漂白促進剤の添加量は処理液１１当りｌＸｌ０−５〜Ｉ
　Ｘ　１０−″１モルが適当であり、好ましくはｌＸ１
０−４〜５　Ｘ　１０−”、特に好ましくはＩ　Ｘ　１
０−３〜Ｉ　Ｘ　１０−２である。

また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等を用いることができる。これら定着剤の量は漂白
定着液１１当り０．３モル〜３モル、好ましくは０．５
モル〜２モルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか本発明に係る漂白定着液に
は必要に応じて種々の添加剤を含有せしめることができ
る。

たとえば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム等のｐＨ調整剤を単独あるい
は２種以上組合せて含有せしめることができる。また各
種の消泡剤、あるいは界面活性剤を含有せしめることも
できるし、沃化カリウム、臭化カリウム、臭化アンモニ
ウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、ハロゲン化アンモ
ニウム、更にヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデ
ヒド化合物の重亜硫酸付加物を含有せしめることもでき
る。

本発明に係る漂白定着液のｐＨは５〜８であり、好まし
くは６〜７．５である。

本発明において、漂白時間は、２０秒〜４分が好ましく
、より好ましくは２０秒〜２分である。

また漂白定着時間は好ましくは１分〜５分であり、より
好ましくは１分３０秒〜３分３０秒である。

本発明において、漂白浴及び定着浴のオーバーフロー液
と漂白定着浴に導入してもよい。ここで、オーバーフロ
ー液とは、漂白浴に漂白補充液を添加した結果、漂白浴
から流出する使用済の漂白液、および、定着浴に定着補
充液を添加した結果、定着浴から流出する使用済の定着
液をいう。

これらのオーバーフロー液を漂白定着浴に黒人する際、
通常は漂白浴のオーバーフロー液と定着浴のオーバーフ
ロー液の全量を漂白定着浴に入れるが、感材の種類およ
び目的に応じてそれぞれを適当な比率で導入することも
できる。

また本発明において漂白浴と漂白定着浴の間には水洗工
程を設けてもよい、また水洗工程が極めて給水量を減少
させた生母水洗浴であっても本発明の効果は少しもｔＡ
われない。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化帳および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％から
２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、又晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージ＋　　
（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１２月）、２
２〜２３頁、“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同
、Ｎｏ、　１８７１６　（１９７９年１１月）、６４８
真に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉａ＋ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ＋＞ｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７　）　、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥＩｌｐｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｎ＋１ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６＆）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｎ＋ａｎ
　ｅｔａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ＋Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４　）などに記載された方
法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法、
中性法、アンモニア法等のいずれでもよ（、また可溶性
根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側
混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを
用いてもよい０粒子を恨イオン過剰の下において形成さ
せる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を／ｄ合し
て用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＨｇとＩ）Ｈを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）：ジャーナル・
オブ・フォトグラフィク・サイエンス・　（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｒ　ｌ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ）、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特
許第３．６５５．３９４号および英国特許第１，４１３
．７４８号に記載されている。

また承分１１に乳剤としては、平均粒子直径が約０．１
ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくと
も９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくとも９５重世％又は数分て少なくと
も９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の
範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。このよ
うな乳剤の製造方法は米国特許第３．５７４．６２８号
、同第３．６５５，３９４号および英国特許愼１．４１
３．７４８号に記載されている。また特開昭４８−８６
００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号
、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同
５４−９９４１９号、同５Ｂ−３７６３５号、同５８−
４９９３８号などに記載されたような単分散乳剤も本発
明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
ＧｕＬｏｆｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎ
ｃｅａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２
４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．４３４
．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３．
０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２
．１１２．１５７号などに記載の方法により節単に調製
することができる。平板状粒子を用いた場合、増感色素
による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭度の
上昇などの利点のあることが、先に引用した米国特許第
４．４３４．２２６号などに詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７．１
４６号、米国特許第３，５０５，０６８号、同４，４４
４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい、これらの乳剤粒子は、米国特
許第４，０９４，６８４号、同４，１４２．９００号、
同４，４５９．３５３号、英国特許第２．０３８．７９
２号、米国特許第４．３４９，６２２号、同４．３９５
．４７８号、同４，４３３．５０１号、同４　、４ａ３
，０８７号、同３，６５６．９６２号、同３．８５２．
０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されて
いる。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増悪を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　　
１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１Ｂ７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　６４８頁右欄２　感度上
昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤　　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　かぶり防止剤　　２４〜２５真　
６４９頁右欄および安定剤 ５　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　６４９右欄〜イル
ター染料　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ６　スティン防止　　２５頁右ＪＫＡ６５０頁左〜右剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　欄７　硬膜剤　
　　　　　２６頁　　６５１頁左憫８　バインダー　　
　　２６頁　　　　同上９　可塑剤、潤滑剤　　２７頁
　　６５０右欄１０　　塗布助剤、表　　２６〜２７頁
　　　同上面活性剤 １１　　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色（すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン
）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤＬ
７６４３、■−Ｃおよび０項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる
。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
４０７．２１０号、同第２，８７５，０５７号および同
第３．２６５．５０６号などに記載されている。

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第３．４０８．１９４号、同第３，４４７，
９２８号、同第３．９３３．５０１号および同第４．０
２２．６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエ
ロー力ブラ−あるいは特公昭５８−１０７３９号、米国
特許第４．／１０１，７５２号、同第４，３２６．０２
４号、ＲＤ　１８０５３（１９７９年４月）、英国特許
第１，４２５．０２０号、西独出願公開第２．２１９，
９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２．３２９
．５８７号および同第２．４３３．８１２号などに記載
された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例
として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カ
プラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており
、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い
発色濃度が得られる。

本発明に併用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位が了り−・ルアミノ基もしくはアシル
アミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２
．３１１，０８２号、同第２．３４３．７０３号、同第
２．６００．７８８号、同第２．９０８，５７３号、同
第３．０６２，６５３号、同第３、１５２．８９６号お
よび同第３．９３６．０１５号などに記載されている。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡１ｉｋ性のナフトール系およびフェノール系のカプ
ラーがあり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載の
ナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５
２．２１２号、同第４．１４６．３９６号、同第４、２
２８．２３３号および同第４．’２９６．２００号に記
載された酸素原子隨脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２
．８０１．１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第
２．８９５．８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７
７２．００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を存するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２．７７２．１６２号、同第３．
７５８．３０８号、同第４．１２６，３９６号、同第４
．３３４，０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独
特許公開第３，３２９．７２９号および欧州特許第１２
１，３６５号などに記載された２、５−ジアシルアミノ
１ＺｔＡフエノール系カプラーおよび米国特許第３．４
４６．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．
４５１．５５９号および同第４．４２７，７６７号など
に記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
窓材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい、米国特許第４、１６３．６７０号および
特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２９号
、同第４．１３８．２５８号および英国特許第１．１４
６，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラー
などが典型例として挙げられる。その他のカラードカプ
ラーは前述ＲＤ　１７６４３．４〜０項に記載されてい
る。

発色色素が適度に拡１１に性を存するカプラーを併用し
て粒状性を改良することができる。このようなカプラー
は、米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第
２．　ｉ２５．５７０号にマゼンタカプラーの具体例が
、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公開第
３．２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号および同第４，０８０．２１Ｌ号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２．１７３号および米国特許第４．３６７．２
８２号に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現倣液失活型；米国特許第
４，２４８．９６２号および特開昭５７一１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同
５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記
載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９
−３９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーで
ある。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁および同、Ｎｏ、　　１
８７１’６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載され
ている。

本発明を用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料中に、
発色現像主薬を内蔵することもできる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着などの処理工程からなっている。ここで、漂白定着工
程の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なうこ
とが一般的に行なわれているが、漂白定着工程後、実質
的な水洗を行なわず安定化処理を行なう節便な処理方法
を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥負
荷１、ムラを防止するための界面活性剤などを用いるこ
とができる。または、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎ
ｇ、、ｖｏｌ、９　Ｎｏ、６　ｐａｇｅ３４４〜３５９
　（１９６５）等に記載の化合物を用いることもできる
。又、水温は２０〜５０℃、好ましくは３０〜４５℃で
行なうのが望ましい。

また、水洗工程は必要により２槽以上の槽を用いて行な
ってもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として水
洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を存する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有
した液などを用いることができる。安定液には、必要に
応じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、硬
膜剤、界面活性剤なばを用いることができる。

また、安定化工程は、必要により２槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えば２〜９＆）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 〈試料１０１〉 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料を
作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化！Ｉ：５モル％）・・・恨傅布は１
．６ｇ／耐 増感色素！・・・・・・・・・恨１モルに対して６Ｘ１
０”’モル 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して１．５
Ｘ１０−’モル カプラーＥＸ−１・・・・・・銀１モルに対して０．０
４モル カプラーＥＸ−２・・・・・・銀１モルに対して０、　
ＯＯ３モル カプラーＥＸ−３・・・・・・銀１モルに対して０、　
ＯＯ０６モル 第４Ｎ；高域度赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％）・・・恨塗布批１
．４ｇ／ｍ 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ１
０−’モル 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して１．２
Ｘ１０−’モル カプラーＥＸ−４・・・・・・銀１モルに対して０．０
２モル カプラーＥＸ−２・・・・・・銀１モルに対して０．０
０１６モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；低域度緑惑乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）・・・塗布銀
５１１．２ｇ／ｒｒ（ 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ１
０−’モル 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対してｌＸｌ
０−’モル カプラーＥＸ−５・・・・・・銀１モルに対して０．０
５モル カプラーＥＸ−６・・・・・・銀１モルに対してｏ、　
ｏ　ｏ　ｓモル カプラーＥＸ−３・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏ
ｏｔｓモル 第７層；高域度緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；１０モル％）・・・塗布銀■１
．３ｇ／耐 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して２．５
Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して０．８
Ｘ１０−’モル カフ゛ラーＥＸ−５・・・・・・１艮１モルに対して０
、．０１７モル カプラーＥＸ−６・・・・・・銀１モルに対して０、０
０３モル 第８層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第９Ｎ；低域度青怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）・・・塗布銀量０．
１ｇ／ｍ カプラーＥＸ−９・・・・・・ｍ１モルに対して０．２
５モル カプラーＥＸ−３・・・・・・銀１モルに対して０．０
１５モル 第１０層；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）・・・塗布銀量０、６　
ｇ　／　ｒｄ カプラーＥＸ−９・・・・・・ｉｌｌ　１モルに対して
０．０６モル 第１１層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７μ）・・
・・・・　　塗肴ｉｍＷｋ　　　　　０．５　　ｇ紫外
線吸収剤ＵＶ−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約１．５μン
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロー５，５′−ジクロロ−３，３
′−ジー（Ｔ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増悪色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（γ−スルホプロピル）−４，５，４’−５′−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミ
ン塩 増感色素■１：アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジ
クロロ−３，３′−ジー（γ−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロ
ー５．６．５’、６’−テトラクロロ−１，１′−ジエ
チル−３，３′−：／’−（β−〔β−（γ−スルホプ
ロピル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒ
ドロキサイドナトリウム塩 Ｈ Ｏ 侶 町　　　０ ・Ｉ ＥＸ−≠ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣＯＯ）Ｔ ＣｘｚＨｚｓ（ｎ） ＥＸ−７ （ｎ／ｍ＋ｍ’＝１　　ｍ／ｍ’＝ｌ　（ｗｔ比））Ｅ
Ｘ−，４ ’ｎ）Ｈｓ　ＩＣ！ ＥＸ−７ Ｈ−ｔＥＸ８ ＣＨ２＝ＣＨ−３ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）
　２ＮＨＣＯＣＨ２Ｓｏｚｃ試Ｈ２Ｘ　／　）／　＝　
７　／　Ｊ　（Ｗ　を比）ＥＸ７　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　。ｘ９試料１０２ 試料１０１に対し、第６〜７層のカプラーＥＸ５をＥＸ
７に等モル置換 よＪ（料１０３ 試料１０１に対し、第６〜７層のカプラーＥＸ５をＥＸ
８に等モル置換 試料１０４ 試料１０１に対し、第６〜７ｒｖＪのカプラーＥＸ５を
ＥＸ９に等モル置換 試料１０５ 試料ｌＯ１に対し、第６〜７層のカプラーＥＸ５をＭ−
８に等モル置換 試料１０６ 試料１０１に対し、第６〜７層のカプラーＥＸ５をＭ−
２８に等モル置換 試料１０７ 試料１０１に対し、第６〜７層のカプラーＥＸ５をＭ：
３２に等モル置換 試料１０Ｂ 試料１０１に対し、第６〜７層のカプラーＥＸ５をＭ−
５２に等モル置換 試料１０９ 試料１０１に対し、第６〜７層のカプラーＥＸ５をＭ−
５９に等モル置換 試料１１０ 試料１０１に対し、第６〜７ＮのカプラーＥＸ５をＭ−
７４に等モル置換 このカラーネガフィルムにタングステン光源を用い、フ
ィルターで色温度を４８００’Ｋに調整した２５ｃｍ５
のウェッジ露光を与えた後、下記の処理工程に従って３
８℃で現像処理を行なった。

処理工程１　（比較処理） 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　表−１に記載の処理時間定　　着　
　　　　表−１に記載の処理時間水　　　洗　　　　　
　　３分１５秒 安　　　定　　　　　　　１分０５秒 処理工程２（本発明の処理） 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　表−１に記載の時間漂白定着　　　
　　表−１に記載の時間水　　　洗　　　　　　　３分
１５秒 安　　　定　　　　　　　１分０５秒 以上の各工程に用いた処理液の組成は次のとおりである
。

・カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．
４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１，０ＮｐＨ１０，０ ・漂　　白　　液 エチレンジアミン四り％Ｍ’４二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　１００．０　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸ニナ トリウ１１塩　　　　　　　　　　　　８．ｏ。

臭化アンモニウム　　　　　　　　１５０．０　ｇアン
モニア水（２８％）　　　　　　　？、Ｏｍｊ！水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ，６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．ｏｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７５．０ｍ７！重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．ｏ２ｐＨ６，６ ・漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　１００．０　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸
アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　１７５．Ｏｎ＋Ｊ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　４．５ｇアンモニア水（
２８％）　　　　　　１５個！水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．０２ｐＨ６，８ ・安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　２．０ｍｆポリオ
キシエチレンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度＃１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．Ｏ１上記の処理を施し
た各試料についてその最高発色濃度部に残存している銀
量を蛍光Ｘ線分析により測定した。結果を表−１に示す
。

この結果、本発明の脱ＳＬｚ工作を用いないＡｉｌ：＃
４１〜４および１３〜１８は、残留銀量が極めて大きい
ことがわかる。また、本発明の脱銀工程を用いても本発
明のカプラーを用いていないフィルム試料の場合には、
漂白および漂白定着工程の合計時間を延長しても実用域
の残留銀量（約５μｇ／ｃＪ）に達しないことがわかる
（試料９〜１２および試料５〜８の対比）。

これらに対し、本発明のフィルム試料およびＩＢｋ　銀
処理を併用した場合には、漂白および漂白定着工程の合
計時間を４分に短縮しても十分実用上差しつかえない残
留Ｘｍ’２１で到達することがわかる。

また、カプラーとしてポリマーカプラーを用いた場合、
特に脱銀性が良好である（フィルム試料１０８〜１１０
）。

実施例２ 実施例１の漂白液に一般式■の下記漂白促進剤Ａ又は一
般式Ｍの下記漂白促進剤Ｂを、それぞれ５　Ｘ　１０−
３モル／ｌ添加した以外は実施例１に同様に処理した。

結果をまとめて表−２に示す。

Ｉｔ、Ｎ　　　　　　　　ＳＨ 表−２より、本発明の脱銀工程を用いないで処理された
試料１〜１０．１５〜２４はいずれも残留銀量が２０μ
ｇ／Ｃｒ１以上であり著しい脱銀不良を呈していること
がわかる。

これに対し、本発明の脱銀工程で処理すると、脱銀は著
しく促進されるが、本発明のカプラーを用いていない試
料１１〜１４及び２５〜２８では実用的に許容しく尋る
残留銀量（約５μｇ／ｃｆｆｌ）に達しない。

しかしながら、本発明の脱銀工程を、本発明で規定する
特定のカプラーを含有する試料に適用すると、試料９〜
４０に示した如く、全て５μｇ／ｃｌＩ！以下にまで脱
銀されることがわかる。又、漂白促進剤の添加により漂
白時間を短縮してもすぐれた効果が得られることがわか
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ５−ピラゾロン系もしくはピラゾロアゾール系２当量マ
   ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を、露光後、発色現像を行ない、さらに脱銀する処
   理方法において、該脱銀工程がアミノポリカルボン酸第
   ２鉄錯塩を含有する漂白浴と、その後に設けられたアミ
   ノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有する漂白定着浴と含
   むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。