JPS63264753A - ピラゾロアゾ−ル系カプラ−、カラ−写真感光材料及びカラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、ピラゾロアゾール系カプラー、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法に関する
ものであり、詳しくは新規なピラゾロアゾール系カプラ
ー、それを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料お
よび該カプラーの存在下でハロゲン化銀カラー写真感光
材料のカラー画像を形成する方法に関するものであり、
更に詳しくは、特に強い電子吸引性基を導入した新規な
ピラゾロアゾール系カプラー、それを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料および該カプラーの存在下でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー画像を形成する
方法に関するものである。 （従来の技術） 従来、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のマゼンタ色画
像形成カプラーとして、古くから５−ピラゾロン系カプ
ラーが利用されてきた。しかしながら、５−ピラゾロン
系カプラーと芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応によって形成されるマゼンタ色画像形成色
素は、主吸収の他に主吸収の短波長側４３０ｎｍ付近に
有害な副吸収を有しており、この副吸収はマゼンタ色の
鮮やかさを減じてカラー写真感光材料の色再現性を低下
させる原因となっていた。 この有害な副吸収を解決するために、写真感光材料業界
において永年研究が重ねられ、例えば米国特許第３，０
６１，４３２号に開示されているＩＨ−ピラゾロ［１，
５−ａ］ベンズイミダゾール、同第３，７２５，０６７
号に開示されているＩＨ−ピラゾロ［５，１−ｃｌ−１
，２，４−トリアゾール、同第４，５００，６３０号に
開示されているＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾー
ル、同第４，５４０，６５４号に開示されているＩＨ−
ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−）−リアゾール
、特開昭６０−３３５５２号に開示されている１）Ｉ−
ピラゾロ［１，５−ｄ］テトラゾール、同６０−４３６
５９号に開示されているＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ
ピラゾールのそれぞれマゼンタカプラーが提案されてき
た。これらのピラゾロアゾール系マゼンタカプラーから
形成されるマゼンタ色素は、前記の有害な副吸収が少な
く、とりわけ米国特許第３，７２５，０６７号に開示さ
れているＩＨ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−
）−リアゾール、同第４，５４０゜６５４号に開示され
ているＩＨ−ピラゾロ［１゜５−ｂコー１．２．４−ト
リアゾール、特開昭６０−３３５５２号に開示されてい
るＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄ］テトラゾールから形成
されるマゼンタ色素は、その可視吸収スペクトルがシャ
ープであることと相俟って色相の改良されたマゼンタ色
画像形成色素を提供するものであった。 （発明が解決しようとする問題点） しかし、このように改良された上記ピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーから形成されるマゼンタ色素よりも更
にシャープな吸収スペクトルを与えるより鮮やかな色を
与えるカプラーが望まれていた。又上記ピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーから形成されるマゼンタ色素の分
子吸光係数は高々６×ｌＯ文・■ｏｌ−ｃｍ−１であっ
て、さらに大きな分子吸光係数を与えるカプラーが望ま
れていた。より大きな分子吸光係数を有する色素は、よ
り少量で所望の光学濃度を与えることができ、従ってハ
ロゲン化銀写真感光材料の膜厚を薄くすることができ、
このことによって、シャープネスを改良したハロゲン化
銀写真感光材料も提供できるし、より迅速処理に適した
ハロゲン化銀写真感光材料も提供できるし、更に又、よ
り安価なハロゲン化銀写真感光材料をも提供できること
になる。 我々は、従来のこのようなピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーに対する要求を満たすカプラーを開発すべく鋭
意研究を重ねた結果、ピラゾロアゾールカプラーの置換
基に特に強い電子吸引性基を導入すると、そのカプラー
から形成される色素の可視吸収スペクトルは、更にシャ
ープになってより鮮やかな色相を与え、かつ分子吸光係
数が９ｘｌＯｌ・■ｏｌ−’　・Ｃ■−１にも達するこ
とを見出し、本発明を成すに至りだ。 更にまた、ピラゾロアゾールカプラーの置換基に特に強
い電子吸引性基を導入すると、極大吸収波長は大きく深
色シフトし、従来のピラゾロアゾールカプラーから形成
される色素が約５１０〜約５７０ｎｍに極大吸収波長を
有するマゼンタ（乃至は赤又は青紫）色素であったのに
対し、とラゾロアゾール骨格及び特に強い電子吸引性基
の選択によっては極大吸収波長が６００ｎｍを越える新
規なシアン（乃至は青）画像形成色素を与えることも見
出した。 本発明の目的は、可視吸収スペクトルかシャープで鮮や
かな色を与える新規なピラゾロアゾール系マゼンタ乃至
はシアンカプラー、それを含有する色相の改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料および該カプラーの存在
下で、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色相の改良さ
れたカラー画像を形成する方法を提供することにある。 本発明の第２の目的は、分子吸光係数が高く、より少量
で所望の光学濃度を与える新規なピラゾロアゾール系マ
ゼンタ乃至はシアンカプラー、それを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料および該カプラーの存在下で、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー画像を形成す
る方法を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） これらの目的は、下記一般式（１）て表わされる新規な
ピラゾロアゾール系カプラー、それを含有して成る層を
少なくとも一層支持体上に有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料、および該カプラーの存在下で、
ハロゲン化銀写真感光材料と芳香族第１級アミン現像薬
を含む現像液で現像することを特徴とするカラー写真感
光材料の処理方・法によって達成された。 一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水素原
子、又は芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリ
ング反応により離脱し得る基ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
のうち一方は二重結合であり、他方は単結合を表わす、
ＲとＲ２は好ましくは非金属を換基であり、その何れか
の基のハメットの置換基定数σ　の値が０．６０以上２
．００以下であるか、もしくは、これらの基のハメット
の２１！！！！基定数σ　の総和が０．６０以上２．０
０以下であるところの水素原子又は置換基を表わす、Ｚ
ｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合には、Ｚｂ−Ｚｃ
は別の芳香族環の一部を形成してもよい、Ｒ１，Ｒ２又
はＸは２価の連結基となって２量体を形成してもよい、
又、Ｒ１又はＲ２は２価の連結基となり、これを介して
重合体主鎖に連結した重合体であってもよい。 以下に、本発明の特に強い電子吸引性基を有する新規な
ピラゾロアゾール系マゼンタ乃至シアンカプラーについ
て詳しく説明する。 一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
乃至シアンカプラーは好ましくは下記一般式（ｎ）、（
ｍ）、（１’１ｉｒ）、（Ｖ）、　　（Ｖｌ）又は（■
）て表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ乃至シアン
カプラーである。 一般式（ＩＩ）　　　　　　　　　　　一般式（ＩＨ）
一般式（ｒＶ）　　　　　　　　　　一般式（Ｖ）一般
式（Ｖｌ）　　　　　　　　　　　一般式（■）一般式

【■）、（ｍ）、（ｒＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（
■）においてＲ１，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８、Ｒ９，Ｒｌｏ、
Ｒ１１，Ｒ１□は水素原子又は置換基を表わす。 一般式（ｎ）においてＲ，、Ｒ６，Ｒ７の何れかの基の
ハメットの置換基定数σ　（以下σ　とｐ 記す）の値が０．６０以上２．００以下であるか、もし
くは、これらの基のσ　の値の総和か０．６０以上２．
００以下である。一般式（ｍ）においてＲ１、Ｒ８，Ｒ
９の何れかの基のσ、の値が０．６０以上２．ＯＯ以下
であるか、もしくは、これらの基のσ、の値の総和か０
．６０以上２、ＯＯ以下である。一般式（■）において
、Ｒ１，Ｒｌｏの何れかの基のσ、の値か０．６０以上
２．００以下であるか、もしくは、これらの基のσ　の
値の和が０．６０以上２．００以下である、一般式（Ｖ
）において、Ｒ１，Ｒｔ□の何れかの基のσ　の値が０
．６０以上２．００以下てあるか、もしくは、これらの
基のσ　の値の和が０．６０以上２．００以下である。 一般式（ＶＩ）および（■）においてＲ１のσ、の値は
０．６０以上２．ＯＯ以下である。Ｒ１２のσ、の値に
ついては特に限定されないが、この基のσ　値も太きい
はと好ましい。 本発明のピラゾロアゾール系マゼンタ乃至シアンカプラ
ーは更に好ましくは一般式（ｒＶ）、（Ｖ）又は（Ｖｌ
）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ乃至シアン
カプラーであり、更に好ましくは、一般式（ｒＶ）で表
わされるピラゾロアゾール系マゼンタ乃至シアンカプラ
ーである。 一般式（ＩＩ）〜（■）におけるＲ１．Ｒ６−Ｒ１２の
例を挙げると、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミド基。 カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、ペテロ環オキシ基。 アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
テロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシル基等である。Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、カルボキシル基、又は酸素原子、窒
素原子、炭素原子もしくは硫黄原子等を介してカップリ
ング位の炭素原子と結合する基であり、カップリングに
よって離脱する基を表わす、Ｒ１，Ｒ６−Ｒ１２または
Ｘは、２価の連結基となってビス体を形成してもよく、
またＲ　　、Ｒ〜Ｒ１□の何れかが２価の連結基となり
、これを介して重合体主鎖に連結した重合体であっても
よい。 更に詳しくは、Ｒ、Ｒ〜Ｒ１□は各々水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（炭素数１〜３２の直鎖、分岐鎖アルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基
、シクロアルケニル基、で、これらは酸素原子、窒素原
子、イオウ原子、カルボニル基で連結する置換基、ヒド
ロキシ基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ
基、またはハロゲン原子で置換していてもよく、例えば
、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロ
メチル基、トリデシル基、２−メタンスルホニルエチル
基、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル基、
３−　（４−（２−［４−（４−ヒドロキシフェニルス
ルホニル）フェノキシ］ドデカンアミド）フェニル）プ
ロピル基、２−エトキシトリデシル基、トリフルオロメ
チル基、シクロペンチル基、３−　（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル基、等）、アリール基（例
えば、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンアミド
フェニル基、等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基
、２−チェニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチ
アゾリル基、等）、シアノ基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−
ドデシルエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ基
、等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２
−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、
等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベン
ズアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド
基、α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ）デカンアミド基、等）、アニリノ基（例え
ばフェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−
５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチ
ルアニリノ基、２−クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニ
リノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド
基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎのジブチルウレイド基、
等）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルスルファモイルアミノ基、等）、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチ
オ基、２−フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプ
ロピルチオ基、３−　（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プ
ロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ基、３−ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキ
シフェニルチオ基、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ基、等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカル
ボニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基
、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンア
ミド基、オクタデカンスルホンアミド基、２−メチルオ
キシ−Ｓ−を−ブチルベンゼンスルホンアミド基２等）
、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、　Ｎ−（２−ドデ
シルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基
、等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、　
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル基、
Ｎ−エチルーＮ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ。 Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等）、スルホニルノ！
（例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基
、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、等）
、アルコキシカルボニル基）例えば、メトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニル
基、オクタデシルカルボニル基１等）、ヘテロ環オキシ
基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基
、２−テトラヒドロピラニルオキシ基、等）、アシルオ
キシ（例えば、アセトキシ基、等）、カルバモイルオキ
シ基（例えば、アセチルアミノオキシ基、ベンゾイルア
ミノオキシ基、等）シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ基、ジブチルメチルシリルオキシ基、等
）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ基、等）、イミド基（例えば、
Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基、３−オク
タデセニルスルシンイミド基、等）、ペテロ環チオ基（
例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−）−リアゾール−６−チオ基、
２−ピリジルチオ基、等）、スルフィニル基（例えば、
ドデカンスルフィニル基、３−ペンタデシルフェニルス
ルフィニル基、３−フェノキシプロピルチオ基、等）、
ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル基、オク
チルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基１等）
、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカ
ルボニル基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、３
−フェニルプロパノイル基、ベンゾイル基、４−ドデシ
ルオキシベンゾイル基１等）等である。 一般式（ｎ）においてＲ１とＲ６とＲ７のσ。 値の総和が０．６０以上２．００以下、又一般式（ｍ）
においてＲ１とＲ８とＲ９のσ、値の総和が０．６０以
上２．００以下、又一般式（ＩＶ）においてＲ１とＲ１
０のσ、値の和が０．６０以上２．００以下、又一般式
（Ｖ）においてＲとＲ１□■ のσ　値の和が０．６０以上２．００以下の場合には、
既に示したこれらの基の中から好ましく組合わせること
ができる。 一般式（ＩＩ）においてＲ、Ｒ又はＲ７の何れか、又一
般式（ｍ）においてＲ，、Ｒ８，Ｒ９の何れか又一般式
（ｆｆ）においてＲ，Ｒｌｏの何れか、又一般式（Ｖ）
においてＲ１，Ｒ１□の何れか、又一般式（Ｖｌ）又は
一般式（■）におけるＲ１の以上の置換基のσ、の値か
０．６０以上２．００以下である場合の該Ｗｉ置換基例
を以下に示す。 ハメットの置換基定数σ　の値が０．６０以上２．００
以下である置換基は例えば、シアノ基、ニトロ基、トリ
アルキルアンモニウム基（例えば、トリメチルアンモニ
ウム基、トリエチルアンモニウム基、トリブチルアンモ
ニウム基、トリオクチルアンモニウム基、トリデシルア
ンモニウム基、ジヒドロキシエチルメチルアンモニウム
基、等）、トリアリールアンモニウム基（例えばトリフ
ェニルアンモニウム基、トリトリルアンモニウム基等）
、ジアルキルスルホニウム基（例えば、ジメチルスルホ
ニウム基、ジエチルスルホニウム基、等）、ジアリール
スルホニウム基（例えば、ジフェニルスルホニウム基）
、パーフルオロアルキルスルフィニル基（例えば、トリ
フルオロメチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチル
スルフィニル基、ヘプタフルオロプロピルスルフィニル
基、パーフルオロオクチルスルフィニル基、等）、ω−
ヒドロパーフルオロアルキルスルフィニル基（例えば、
ω−ヒドロパーフルオロオクチルスルフィニル基、ω−
ヒドロパーフルオロドデシルスルフィニル基等）、アル
キルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、ジフ
ルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホ
ニル基、ジクロロメチルスルホニル基、エチルスルホニ
ル基、プロピルスルホニル基、オクチルスルホニル基、
デシルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル
基、ヘプタフルオロプロピルスルホニル基、パーフルオ
ロオクチルスルホニル基。 ω−ヒドロパーフルオロオクチルスルホニル基等）、ア
リールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、
トリルスルホニル基、ペンタフルオロフェニルスルホニ
ル基等）、β−カルボキシビニル基、β、β−ジシアノ
ビニル基等であり、これらの例は更に、例えば、Ｃ，１
ｌａｎｓｃｈ　ｅｔ　ａｌ。 （Ｃ，ハシシュら著）、’５ｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃ
ｏｎ５ｔａｎｔｓＦｏｒ　　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　
　Ａｎａｌｙｓｉｓ　　ｉｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
　ａｎｄＢｉｏｌｏｇｙ　（サブスティテユエント・コ
ンスタンツ・フォア・コリレーション・アナリシス・イ
ン・ケミストリー・アンド・バイオロジー）’　Ｊｏｈ
ｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　　（ジョン・ライレイ・
アンド・サンズ社刊）　、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（＝ニ
ーヨーク）　、　１９７９年；　Ｃ１ｌａｎｓｈ　ｅｔ
　ａｌ、　（Ｃ、ハシシュら）　、　Ｊｏｕｒｎａｌｏ
ｆ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（ジャ
ーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー）、１６巻
、１２０７〜１２１６ページ、　１９７３年；　Ｃ，Ｈ
ａｎｓｃｈ　ｅｔ　ａｔ、　（Ｃ、ハシシュら）、１ｂ
ｉｄ（同上）、２０巻３０４〜３０６ページ、１９７７
年等に記載されている。しかしながら、同一の置換基で
あるにも拘らず報告者によっては異なワた値を報告して
いることが少なからずあり、その際には上記文献群のう
ち末尾に記載した２件の文献（共にＣ，ハツシュら著）
に記載の値を用いるのが好ましい、さらに上記文献群に
記載されていない置換基については、ハメット（Ｌ。 Ｐ、　１Ｉａｓ＋ｍｅｔｔ　）著：フィジカル・オーガ
ニック・ケミストリー（Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｏｒｇａｎ
ｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、マクグロウヒル（Ｍｃ　
Ｇｒａｍ−Ｈｉｌｌ）刊（１９７０年）に記載の定義に
従って測定することができる。 Ｘは、更に詳しくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば
、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボキシ基
、または酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基
、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２，４
−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイル
オキシ基、ビルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基
、フェノキシ基、４−シアノフェノキジル基、４−メタ
ンスルホンアミドフェノキシ基、４−メタンスルホニル
フェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペンタデシルフ
ェノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エト
キシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２
−フェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ基、５
−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリ
ルオキシ基１等）、窒素原子で連結する基（例えば、ベ
ンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホン
アミド基、ベプタフルオロブタンアミト基、２，３，４
，５．６−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンス
ルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、
Ｎ−ジエチルスルファモイイルアミノ基、ｌ−ピペリジ
ル基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキ
サゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダン
トイニル基、２Ｈ−１，ｌ−ジオキソ−３（２Ｈ）−オ
キソ−１，２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキソ−
１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル基
、ピラゾリル基、３，５−ジエチル−１，２，４−トリ
アゾール−１−イル、５−または６−プロモーベンゾト
リアゾール−１−イル、５−メチル−１，２゜３．４−
）リアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル基、４
−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェ
ニルアゾ基、２−ヒトロキシー４−プロパノイルフェニ
ルアゾ基、等）、イオウ原子て連結する基（例えば、フ
ェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、２−メ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、４−メタン
スルホニ、ルフェニルチオ基、４−オクタンスルホンア
ミドフェニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シアノエチ
ルチオ基、ｌ−エトキシカルボニルトリデシルチオ基、
５−フェニル−２，３，４゜５−テトラゾリルチオ基、
２−ベンゾチアゾリル基、チオシアノ基、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルチオカルボニルチオ基、ドデシルオキシチオカルボ
ニルチオ基、等）、炭素原子で連結する基（例えば、ト
リフェニルメチル基、ヒドロキシメチル基、Ｎ−モルホ
リノメチル基、 Ｒ１ 原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表わし、
Ｒ１、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃは既に一般式て示したとおりで
ある。）等であり、これらのうち特に酸素原子又は窒素
原子て連結する基か好ましい。 Ｘとしてはカップリング離脱基として知られている基を
特に制限なく用いることかてきる。 なお本発明においてＲ１，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８、Ｒ’　Ｒ
１０’　Ｒ１１、Ｒ１□及びＸがアルキル基又はアルキ
ル基含有基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキ
シカルバモイル基、アルコキシカルボニル基など）の場
合のアルキル基の炭素数は通常１〜５０、好ましくは１
〜４０、より好ましくは１〜３０であり、アシル基の場
合の炭素数も同様である。 一般式（ｎ）〜（■）において、Ｒ１，Ｒ６〜Ｒ１□又
はＸは２価の連結基となり、これを介して２量体（ビス
体）を形成することができる。 Ｒ１，Ｒ６〜Ｒ１□またはＸが２価の基となってビス体
を形成する２価の基をさらに詳しく述べれば、Ｒ，Ｒ６
−Ｒ１２は置換または無２１換のアルキレン基（例えば
、メチレン基、エチレン基、１．１０−デシレン基。 −ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−Ｃ）１２ＣＨ２−、等）、置換ま
たは無置換のフェニレン基（例えば、ｌ、４−ＮＨＣＯ
−Ｌｌ−ＣＯＮＨ−基（Ｌｌは置換または無置換のアル
キレン基またはフェニレン基を表わし、例えば −ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−２ −３−Ｒ２−Ｓ−基（Ｒ２は置換または無置換のアルキ
レン基を表わし５例えば、 −５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−１ Ｘは前述の離脱基が上記の２価の連結基で結合されたも
のを表わす。 一般式（Ｉｆ）〜（■）で表わされるピラゾロアゾール
系マゼンタ乃至シアンカプラーは、Ｒ１、Ｒ〜Ｒ１□が
２価の連結基となり、これを介して重合体主鎖に連結し
た重合体であることかてきる。 このような２価の、連結基は、アルキレン基（２１換ま
たは無置換のアルキレン基て、例えば、メチレン基、エ
チレン基、１．１０−デシレン基、−ＣＨＣＨＯＣＨＣ
）（２−１基）、フェニレン基（Ｍ換または無置換のフ
ェニレン基で１例えば、１．４−フェニレン基、１，３
−−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−〇−１−ＯＣＯ−お
よびアラルキレン基（例えば、ものを組合せて成立する
基を含む。 好ましい連結基としては以下のものがある。 −ＮＨＣＯ−２−ＣＨ２ＣＨ２゜ −ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−１ −ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２
０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−１一般式（ｎ）〜（■）
で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ乃至シアンカ
プラーが重合体である場合、すなわちポリマーカプラー
である場合の化合物態様および使用態様は米国特許第４
．５４０．６５４号と同様であることがてきる。 すなわち、一般式（■）〜（■）で表わされるものを含
む単量体はこれら同志で重合体を作ってもよいし、また
芳香族第一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作
ってもよい。 芳香族第一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタアクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類か
ら誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリル
アミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルア
ミド、メチルアクリレートエチルアクリレートｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート　１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エ
チルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートお
よびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート
）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン
およびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および
４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性
エチレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用するこ
ともできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルア
クリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル
酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド等である。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質。 例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤（例えばゼ
ラチン）との相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響
を受けるように選択することができる。 本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいか、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。 次に本発明における代表的マゼンタ乃至シアンカプラー
の具体例を示すがこれらによって、限定されるものでは
ない。 化合物例１ 例２ 例３ 例４ 例５ Ｃ８Ｈ，７−を 例６ 例７Ｃ８Ｈ１７−を 例８ 例１０ 例１１ 例１２ 例１３ 例１４ 例１５ 例１６ し１１３＋ＬＪ２ 例】８ 例１９ 例２０ 例２１ 例２２ 例２３ 例２４ 例２５ 例２６ 例２７ 例２８ 例２９ 例３０ 例３１ 例３２ 例３３ 例３４ 例３５ 例３６ 例３８ 例３９ 例４０ 例４１ 例４２ 例４３ 例４５ 例４６ 例４９ 例５０ 例５１ 例５ｚ 例５３ 上記例示カプラー中の置換基の７・メクトの置換基定数
σ、値を下記の表に示す。 一般式（Ｉ）で表わされる本発明のピラゾロアゾール系
マゼンタ乃至シアンカプラーは、例えば米国特許第３，
０６１，４３２号、同ｔ５３，７２５．０６７号、同第
４，５００，６３０号、同第４．５４０，６５４号、英
国特許第１，３３４゜５１５号、特開昭６０−３３５５
２号、同６０−４３６５９号、特願昭６１−９３０９８
号に記載されている各種のピラゾロアゾール類の合成法
を好ましく選択して合成することができる。 以下に本発明のピラゾロアゾール系マゼンタ乃至シアン
カプラーの合成法を具体的に示す。 合成例１　　化合物例４の合成 合成ルート 中間体」の合成 滴下漏斗、攪拌器を装着した２交三ツロフラスコにクロ
ラール（試薬市販品）　１１６ｇ　（０，７９モル）、
ヨウ化亜鉛２４　ｇ　（０，０７５モル）、メチレンジ
クロリド１文を加え、室温下で攪拌した０次いで８〜ｌ
Ｏ℃に冷却し、攪拌しながらトリメチルシリルニトリル
（試薬市販品）　１０５謔（（１７５モル）を３０分間
で滴下した。内容物はピンク色から徐々に褐色に変化し
た０滴下後、室温にて更に３時間攪拌を続けたのち、不
溶物をろ別後減圧留去した。この液体の１Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル（溶媒；Ｃ（１１，）はδ＝０．５０ｐｐｍ（
中間体＾の一５ｉ（ＣＨ３）３に帰属）、δ＝ｓ、ｏｐ
ｐｍ（同メチンに帰属）及びδ−５，４ｐｐｍ（メチレ
ンジクロリドに帰属）であった、このＮＭＲｍ分強度比
強度比間体ｌの含率６９．１ｗｔ％、収量１７３ｇ、収
率９３％てありた。 中間体２の合成 還流冷却器、攪拌器を装着した１文三ツロフラスコにメ
チレンクロリド７６ｇを含む中間体１　１７０ｇ（０，
６９モル）を入れ、更に無水酢酸３５４摺を加えて外温
１２５〜１３０°Ｃ下９時間加熱攪拌した。室温に冷却
後、不溶物をろ別し、減圧留去後、シリカゲルを固定相
、クロロホルムを移動相とするカラムクロマトグラフィ
ーを行ない、減圧留去、更に１００℃真空ポンプにて揮
発分を留去した。こうして得た液状物の’Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル（溶媒：００文、）はδｗ２．ｉｐｐｍ（無水
酢酸に帰属）δ＝２．３ｐｐｍ（中間体２のメチンに帰
属）であった。 このＮＭＲの積分強度比より中間体２の含率９５．６ｗ
ｔ％、収量９８．１ｇ、収率６６％であった。 中間体３の合成 無水酢酸４．５ｇを含む中間体２９８．１ｇ（０，４５
モル）を攪拌器、還流冷却器を装着した２交三ツロフラ
スコに入れ、テトラヒドロフラン４００ｄを加えて加熱
還流攪拌した。予め塩酸処理した亜鉛粉末３２．５ｇを
注意深く徐々に加えた。加え終ったの１）３０分間加熱
還ｆＩｉ、Ｗｌ拌を続けたのち、減圧蒸留した。初留１
４０ｍ１を捨て、残りを一気に蒸留した。こうして得た
液状物の’Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（溶媒；ＣＣ見、
）はδ＝１−８ｐｐｍ（テトラヒドロフランに帰属）２
δ＝３．６ｐｐｍ（同）、δ＝６．１ｐｐｍ（中間体３
のメチンに帰属）であった、このＮＭＲ積分強度比より
中間体３の含率２０．９ｗｔ％、収量３６．６ｇ、収率
６６％であった。 攪拌器を装着した１１三ツロフラスコに苛性ソーダ２５
．８ｇ、蒸留水１５０ｍ［ｌを加えて攪拌溶解した。チ
オフェノール６９．６ｇ　（０，６０モル）を加えて攪
拌溶解後、氷冷した。内容物は２相分離し白濁した。水
冷攪拌しながらテトラヒドロフラン１３８．５ｇを含む
中間体３６．６ｇ（０，３０モル）を３０分間で滴下し
た。その後室温下６時間攪拌し、−夜装置した。２相分
離した下層を捨て、上層を分液漏斗に移して酢酸エチル
を加え飽和食塩水で洗浄したのち、芒硝で乾燥後、減圧
留去した。残渣な、シリカゲルを固定相、酢酸エチル／
ｎ−ヘキサン＝１／１０（ｖｏｌ比）を移動相とするカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、オイル状中間体４　
７７．０ｇ（収率９５％）を得た。　　Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル（溶媒；ＣＣ１４）はδ＝７．３ｐｐｍ　（中間
体４のメチンに帰属）であった。 攪拌器、還流冷却器を装着した５００ｄ三ツロフラスコ
に中間体７７　、　Ｏｇ　（０，２８５モル）、抱水ヒ
ドラジン１７３′ｒｒｔｌを加えて４時間加熱還流攪拌
した（内温ｌｌＯ〜１１５℃）、初期には２相だった内
容物は反応後均−相となった。−夜静置後、内容物を分
液漏斗に柳し、酢酸エチルを加えて０．３Ｎ苛性ソーダ
の飽和食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥後、シリカゲルを固
定相、メタノール／クロロホルム＝１７５のカラムクロ
マトグラフィーを行い精製した。淡黄色オイル状中間体
５　２１．１ｇ（収率３９％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル（溶媒；　（ＣＤ３）２Ｃｏ）はδ＝３．３ｐ
ｐｍ、　　δ＝５＋　６ｐｐｍ、　　δ＝５．９ｐｐｍ
、　　δ＝７．２ｐｐｍてあった。 中間体７の合成 攪拌器、還流冷却器を装着した３００ｍ１三ツロフラス
コに中間体５　２１．１ｇ　（０，１１モル）。 メタノール２００ｍ１および特開昭５９−１７１９５６
号に準じて合成した中間体８　３７．３ｇ（０，１３モ
ル）を加えて室温下４時間攪拌した。薄層クロマトグラ
フィー（以下ＴＬＣと記す）にて、原料５が消失したこ
とを確認した。その後、ヒドロキシルアミン塩酸塩１１
．５、酢酸ソーダ１３．５ｇを蒸留水５０圃で溶解した
液を加え。 ４５分間加熱還流攪拌した。室温に冷却後、不溶物をろ
別し、減圧留去した。酢酸エチルを加えて溶解し、Ｏ，
ＩＮ苛性ソーダ水で洗浄し、芒硝で乾燥後、シリカゲル
を固定相、酢酸エチル／ベンゼン＝　ｌ／１を移動相と
するカラムクロマトグラフィーにかけて精製した。淡黄
色オイル状中間体７　３０．５ｇ（収率６６％）を得た
。 還流冷却器、攪拌器を装着した３００捕三ツロフラスコ
に中間体３０　、５　ｇ　（０，０７２モル）、アセト
ニトリル５０摺、ｐ−１−ルエンスルホニルクロリド１
４．１ｇおよびピリジン５．９ｄを加えて１時間室温下
で攪拌した。原料フの消失なＴＬＣて確認したのちメタ
ノール１１０ＴｒｔＩ、ピリジン５．９ｍｌを加えて２
時間加熱還流攪拌した。酢酸エチルを加え、飽和食塩水
て洗浄し、シリカゲルを固定相、酢酸エチル／ベンゼン
＝ｌ／ｌを移動相とするカラムクロマトグラフィーにか
け濃縮後、ｎ−ヘキサンを加えて結晶化させた。ろ取乾
燥後、白色結晶の中間体８　６．６ｇ（収率２３％）を
得た。融点；２２４〜２２６℃、マススペクトル親ビー
ク；ｍ／ｅ＝４０３ 還流冷却器、Ｗｌ拌器を装着した３００ｄ三ツロフラス
コに中間体８　６．　６ｇ　（１６，４ミリモル）、エ
タノール１００ｍ！を加えて懸濁させた。 加熱還流攪拌下、ＮａＷＯ４”Ｈ２Ｏ０，１０ｇ及び３
５％過酸化水素水１３．５ｄを加えて２時間加熱還流攪
拌した。氷冷し、結晶をろ取し、エタノール洗浄後乾燥
し、中間体９の白色結晶６、Ｏｇ（収率８４％）を得た
。融点；２５０〜２５２℃、マススペクトル親ピーク：
　ｍ　／　ｅ還流冷却器、攪拌器を装着した３００ｍ１
三ツロフラスコに中間体１０　６．０ｇ　（１４ミリモ
ル）、イソプロピルアルコール１００ｄを加えて加熱還
流攪拌（懸濁）しながら、抱水ヒドラジン１．０ｇを徐
々に滴下した０滴下後３！Ｆ）間、加熱還流攪拌を続け
た。内容物は懸濁状態のままであったが、ＴＬＣで反応
完結を確認した。内容物全部をそのまま減圧留去、乾固
した。得た６、６ｇのもののうち、中間体１０　４．２
ｇ、フタルヒドラジド２．２ｇと推定される。 化合物例４の合成 攪拌器を装着した２００ｍ１ｔ三ツロフラスコに前記中
間体ｌＯとフタルヒドラジドとの混合物全量と、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド５０溜、テトラヒドロフラン４
０ｍ（を加えて溶解した。室温下撹拌しながら、常法に
より合成した中間体１１９．７ｇ　（１４ミリモル）を
加え、更にトリエチルアミン１．９ｄをテトラヒドロフ
ラン１０ｄに溶解して、これを１０分間で滴下した。室
温下３０分攪拌した。ＴＬＣにて原料中間体１１の消で
、１１を１．９ｇとトリエチルアミン０．４ｍｌを追加
した。室温下２時間攪拌し、ＴＬＣにてｌＯの消失を確
認した。酢酸エチルを加え、希塩酸の飽和食塩水で洗浄
し、不溶物（フタルヒドラジドと推定）をろ別技、シリ
カゲルを固定相、酢酸エチル／クロロホルム＝１１５を
移動相とするカラムクロマトグラフィーにて精製し、ｎ
−ヘキサンを徐々に加えて再結晶した。７．７ｇ　（収
率５７％−中間体９を規準）の白色結晶の化合物例４を
得た。融点８７〜９４℃、元素分析値：Ｈ７，４８％（
理論値７，４９％）、Ｃ８０，５８％（同６０．７２％
）、Ｎ　　８．６０％（同８．６７％）：マススペクト
ル親ビーク：ｍ／ｅ＝９６９＝［Ｍ＋Ｎ］” 合成例２　化合物例５の合成 合成例１に従って合成した化合物例６．４ｇ（５，６ミ
リモル）、メチレンジクロリド４０ｄ、Ｎ−クロルーサ
クシンイミド（１８９ｇ（６，６ミリモル）を攪拌器を
装着した５０捕ナスフラスコに加え、室温下４時間反応
させた。−夜静置後、希塩酸で洗浄し、減圧留去した。 シリカゲルを固定相クロロホルム／メタノール＝２０／
１を移動相とするカラムクロマトグラフィーで精製後、
減圧留去乾固し、更に真空ポンプで１０時間乾燥させた
。非品性の白色固体ｓ−２ｇ　（収率７８％）を搏た０
元素分析値：Ｈ７，１０％（理論値７．１３％）、Ｃ５
８，２７％（同５８．６３％）、Ｎ８．１８％（同８．
３７％）、（１３，４６％（同３．５３％）：マススペ
クトル親ピーク：　ｍ　／　ｅ＝１００３＝［Ｍ＋Ｈ］
” 合成例３　化合物例１の合成 還流冷却器、撹拌器を装着した３００７１ｉ三ウロフラ
スコに英国特許第１，３３４，５１５号実施例５に従っ
て合成した３−メチルチオ−６−（１−メチルエチル）
−１８ピラゾロ［５，１−Ｃ］−１，２，４−トリアゾ
ール６、４ｇ　（３２，６ミリモル）、エタノール１０
０ｍｔを加えて溶解させた。加熱還流攪拌下、Ｎ　ａ　
Ｗ　Ｏ４・Ｈ２Ｏ０，２０ｇおよび３５％過酸化水素水
２７ｍ１を加えて３時間加熱還流攪拌した。不溶物ろ別
技、減圧留去し、シリカゲルを固定相、酢酸エチル／ク
ロロホルム＝ｌ／２を移動相とするカラムクロマトグラ
フィーで精製した。収量５．９ｇ　（収率７９％）、マ
ススペクトル親ピーク：ｍ／ｅ＝２２９＝　［Ｍ＋Ｈ］
　” 合成例４　化合物例６の合成 実施例１中間体３とトリフルオロメタンチオールから実
施例１と同様の合成ルートで非晶質化合物例６を得た０
元素分析値；Ｈ６，５３％（理論値６．６８％）、Ｃ５
３，４７％（同５３．０８％）、Ｎ８．３３％（同８．
４４％）、Ｆ　　５．５０％（同５．７２％）　、　Ｃ
ｆ：Ｌ３．４５，９’；（同：１．５６％）　、　３９
．６ｉ同９．６６）　、マススペクトル親ピーク：　ｍ
／ｅ＝９９５＝　［Ｍ＋）（］　”本発明のカラー画像
形成方法によって形成されるカラー画像の光あるいは熱
に対する安定性を向上させるために、公知の安定剤を併
用することが好ましい。このような目的達成のため、有
機化合物てあって安定性を向上する物質として米国特許
３．９３５，０１６号、同３，９８２，９４４号に記載
されたハイドロキノン誘導体、米国特許４．２５４，２
１６号、特開昭５５−２１００４号に記載されたハイド
ロキノンジエーテル訪導体、特開昭５４−１４５５３０
号に記載されたフェノール誘導体、英国特許公開２，０
７７．４５５号、同２，０６２，８８８号、特開昭６１
−９０１５５号に記載されたスピロインダン誘導体およ
びメチレンジオキシベンゼン誘導体、米国特許３，７６
４，３３７号、同３，４３２，３００号、同３，５７４
，６２７号、同３，５７３，０５０号、特開昭５２−１
５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７
２９号、同６１−９０１５６号に記載されたクロマン誘
導体、スピロクロマン誘導体およびクマラン誘導体等、
特開昭５５−６３２１号、英国特許１，３４７，５５６
号、英国特許公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−
１２３３７号に記載されたハイドロキノンモノエーテル
誘導体およびバラアミノフェノール誘導体、同４Ｂ−３
１６２５号、米国特許３゜７００．４５５号に記載され
たビスフェノール誘導体等が挙げられる。これらのうち
、スピロインデン銹導体、クロマン訓導体、スピロクロ
マン誘導体ジヒドロキシベンゼン誘導体およびジアルコ
キシベンゼン誘導体は特に好ましい。 光あるいは熱に対する安定性を向上させるためには、金
属錯体の併用も有効である。このような金属錯体は米国
特許４，２４５，０１８号及び特願昭５８−２０５２７
８号に記載されている。 好ましい化合物例を次に示す。 Ｍ−１） Ｍ−２） Ｍ−３） ＣＨ２−ＣＩ２ Ｍ−４） Ｍ−５） Ｍ−６） ＣＨ３リＬ＝８０１７ Ｍ−９） Ｍ−１０） Ｍ−１１） Ｍ−１２） Ｍ−１３） Ｍ−１４） Ｈ Ｍ−１５） Ｍ−１６） Ｍ−１７） Ｓ＋−ｔＳ） Ｍ−１９） Ｍ−２０） 本発明の好ましい実施態様は本発明のカプラーを含んだ
ハロゲン化銀カラー感光材料である。 本発明のカプラーは感光材料へ添加してもよいし１発色
現像浴に添加して用いてもよい、感光材料への添加量は
好ましくはハロゲン化銀１モル当り１ｘｌＯ−３モル〜
４モル、より好ましくは５ｘｌＯ’モル〜２モルであり
、好ましい塗布量はハロゲン化銀カラー写真感光材料１
ｒｎ’当り２×１０’モル／ｒｎ’−１ｘ　ｌ　Ｏ−２
モル／コ、より好ましくは４ｘｌＯモル／ｒｎ’　〜５
　Ｘ　Ｉ　Ｏ−３モル／ｍ’である。ポリマーカプラー
の場合には発色部分が上記の量だけ入るようにポリマー
カプラーの添加量を調節すればよく、発色現像薬に添加
して用いるときは浴１０００ｃｃ当り、０．０００５〜
０．０５モル、好ましくは０．００５〜０．０２モルが
適当である。 本発明のカプラーか分子斌２５０〜３００以上で水溶性
基を有さず、耐拡散化されている場合感光材料中に添加
してもよい。 本発明のピラゾロアゾール系カプラーは、種々の公知分
散方法により感光材料中に導入でき、例えば固体分散法
、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、より
好ましくは氷中油滴分散法などを典型例としぞ挙げるこ
とができる。氷中油滴分散法では、沸点か１７５℃以上
の高沸点有機溶媒および低洟点のいわゆる補助溶媒のい
ずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界
面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒
体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第
２，３２２，０２７号などに記載されている０分散には
転相な伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留
、ヌードル水洗または限外ろ適法などによって除去また
は減少させてから塗布に使用してもよい。 高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルヘキシルポスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−Ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリトンなど）、アルコ
ール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール
、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、イソステアリルラクテート
、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ
、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシル
ベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げ
られる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、沃化銀のいずれでもよいが、実質的に沃化銀を含ま
ない塩臭化銀が特に好ましい、実質的に沃化銀を含まな
いとは、全ハロゲン化銀量に対する沃化銀の含有量が３
モル％以下であることであり、好ましくは１モル％以下
である。更に好ましくは０．５モル％以下であり、最も
好ましくは沃化銀を全く含まないことである。沃化銀を
含むことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光増感
色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素による減
感な弱めたりする有用な点も多く見られるが、本発明の
技術を用いた系で短時間の迅速現像を行なう場合には現
像速度の遅いことがハロゲン化銀粒子全体の現像速度を
遅らせることになり、非常な不利をもたらす、微量の、
例えば１モル％以下、特に０．２モル％以下の沃化銀を
含有させることが、含有させない場合に比べて現像速度
が速くなる場合が存在する。これは、沃化銀の含有によ
り、形成される潜像が現像を開始し易い、安定な、ある
いは大きな潜像を形成するようになったり、また現像時
に放出される沃素イオンが、粒子内部に潜像を形成する
粒子や、内部にカブリ核を有する粒子に対して、ハロゲ
ン変換により潜像やカブリ核を露出せしめて現像される
ようにしたり、あるいは現像を抑制したり阻害したりす
るような他の化合物が粒子表面等に存在しているときに
は、沃素イオンがそれらを着脱せしめることにより、相
対的に現像速度が速くなるように見えるためである。こ
のような場合でも、沃化銀そのものか塩化銀や臭化銀に
比べて、それを含む粒子の現像を遅らせていることに変
わりはない。 従って本発明においては、基本的に沃化銀を含まないハ
ロゲン化銀乳剤を用いることが好ましいか、上記のよう
なことを生じている場合には、微量の沃化銀を含有させ
ることか有利なこともある。 本発明において、塩臭化銀を用いる場合は任意の組成比
をとることかでき、純塩化銀であっても純臭化銀であっ
てもまたその中間の組成であってもよい、それらが更に
前述のように微量の沃化銀を含んでいてもよい。 本発明に好ましく用いられるのは臭化銀含有率が１０モ
ル％以上の塩臭化銀乳剤である。カブリを増加させずに
十分な感度を有する乳剤を得るには臭化銀含有率が２０
モル％以上であることが好ましいが、迅速性を要する場
合には２０モル％以下あるいは１０モル％以下を用いる
ことが好ましいこともある。 本発明の技術を用いる系において特に迅速性を要する場
合には臭化銀含有率が３モル％以下、より好ましくは１
モル％以下の実質的に臭化銀を含有しない塩化銀を用い
ることか更に好ましい。 臭化銀含有率を少なくすると、単に現像の迅速性が向上
するだけでなく、それを含む感光材料を処理液でランニ
ングしたときに、現像液中に補充量との関係で決まる平
衡蓄積量の臭素イオンか低濃度て存在することになり、
現像液そのものの迅速現像性を高く設定することができ
、好ましい。 本発明の技術を用いて、カブリを生じにくく安定な階調
を示す感光材料を得るには、乳剤の臭化銀含有率を更に
高くすることが望ましく、５０モル％以上が良い、更に
は６５モル％以上であれば非常に安定な乳剤が得られ、
好ましい、臭化銀含有率が９５モル％を越すと迅速現像
性がやや低下するが、結晶粒子の形状を変えたり（例え
ば平板状粒子等）、現像促進剤（例えば３−ピラゾリド
ン類、チオエーテル類、ヒドラジン類等）を併用すれば
全く問題とならず、高感度で保存性や処理性の安定な感
光材料か得られる。 ハロゲン化銀粒子の現像性は粒子全体のハロゲン組成た
けては決まらず、粒子内でどのようなハロゲン分布をし
ているかによっても左右される。 従って１本発明においてはハロゲン化銀乳剤はその粒子
中にハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有するこ
とができる。その典型的なものは粒子の内部と表層が異
なるハロゲン組成を有するコアーシェル型あるいは二重
構造型の粒子である。 このような粒子においてはコアの形状とシェルの付いた
全体の形状が同一のこともあれば異なることもある。具
体的にはコア部が立方体の形状をしていてシェルが付い
た粒子の形状が立方体のこともあれば八面体のこともあ
る。逆にコア部が八面体であって、シェル付き粒子が立
方体あるいは八面体の形状をしていることもある。また
コア部は明確なレギュラー粒子であるのにシェル付き粒
子の形状はやや崩れていたり、不定形状であることもあ
る。また単なる二重構造でなく、三重構造にしたりそれ
以上の多重構造にすることや、コアーシェルの二重構造
の粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄く
付けたりすることができる。 粒子の内部に構造を持たせるには、上述のような包み込
む構造だけでなく、所謂接合構造を有する粒子を作るこ
とができる。接合する結晶はホストとなる結晶と異なる
組成を以ってホスト結晶のエツジやコーナ一部あるいは
面部に接合して生成させることができる。このような接
合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一であ
ってもあるいはコアーシェル型等の構造を有するもので
あっても形成さゼることができる。これらの構造を有す
る粒子は１例えばコアーシェル型の粒子においてコア部
が臭化銀含有量が高く、シェル部が臭化銀含有量が低く
ても、また逆にコア部の臭化銀含有量が低く、シェル部
が高い粒子であってもよい、同様に、接合構造を有する
粒子についてもホスト結晶の臭化銀含有率が高く、接合
結晶の臭化銀含有率が相対的に低い粒子であっても、そ
の逆の粒子であってもよい。 また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでもよい。 本発明においては、ハロゲン組成に関して粒子内で均一
な組成を有するものよりは、何等かの構造を有する粒子
より成る乳剤が好ましく用いられる。特に粒子内部より
粒子表面により臭化銀含有率の少ないハロゲン組成を有
する粒子が、より好ましく用いられる。その代表的なも
のはコア部にシェル部より高い含有率の臭化銀を含むコ
アーシェル型の乳剤である。コア部とシェル部の構成モ
ル比はＯ：１００〜１００：Ｏの間であれば任意の比率
をとり得るが、均一構造の粒子と明確に異なるようにす
るためには３：９７〜９８：２の間が好ましい、シェル
部の形成をハロゲン化銀のハロゲン種による溶解度の差
を利用した所謂ハロゲン変換によって行なう場合には、
特に塩化銀を水溶性臭化物によってハロゲン変換する場
合には９８：２よりも少ないほうが好ましい、９９：１
以下であれば特に好ましい。もっとも、ハロゲン変換に
よって粒子表面を均一に覆わせることは実際上は困難で
あり、コーナ一部やエツジ部に不均一に付き易い、この
ようなハロゲン変換粒子は例えばオストワルド熟成によ
りハロゲン分布が均一化していくが、そのようにして分
布が均一化に向かった粒子に内部と表層のハロゲン組成
差はあるもののコアーシェル構成比を特定することは困
難である。 本発明の技術を用いる系において、コアーシェル型のハ
ロゲン化銀粒子を使用する場合は、より好ましいコアと
シェルの比率は５：９５〜９５：５の間であり、更に好
ましくは７：９３〜９０：ｌＯの間である。最も好まし
くは１５：８５〜８０　：　２０の間である。 コア部とシェル部の臭化銀含有率の差は、コア部とシェ
ル部の構成モル比により異なるが、３モル％以上９５モ
ル％以下であることが好ましい。 更に好ましくは５モル％以上８０モル％以下である。最
も好ましくは１０モル％以上７０モル％以下である。コ
ア部とシェル部て臭化銀含有率があまり異ならないと、
均一構造の粒子とあまり変わらず、組成差が大であると
、性能上の問題を惹き起こし易くなり好ましくない、適
切な組成差はコア部とシェル部の構成比に依存し、Ｏ：
１００または１００：Ｏの構成比に近いほど組成差は大
とすることが好ましく、構成比が１＝１に近いほど組成
差は小さくすることが好ましい。 本発明に用いる塩臭化銀の形状は前述のような立方体や
八面体以外の十四面体や菱十二面体てもよく、他の形で
もよい、特に接合型の粒子の場合には不定形ではないが
ホスト結晶のコーナーやエツジあるいは面上に均一に接
合結晶を生成し、規則的な粒子形状を呈する。また球状
であってもよい０本発明においては八面体粒子が好まし
く用いられる。また立方体粒子は特に好ましく用いられ
る。平板粒子も用いられるが、特に円換算の粒子直径の
粒子厚みに対する比の値が５以上８以下の平板粒子が全
粒子の投影面積の５０モル％以上を占める乳剤は迅速現
像性に優れている。このような平板粒子に対しても前述
のような構造性を持たせたものはより有利である。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ（
体積換算相当球の直径の平均）は２鉢以下でＯ，１ｇ以
上が好ましい、特に好ましいのは１．４ｇ以下０．１５
ｐ以上である０粒子サイズ分布は狭くても広くてもよい
が、単分散乳剤が好ましい、特にレギュラーあるいは平
板粒子の単分散乳剤は本発明に好ましい０粒子数あるい
は重量で平均粒子サイズの±２０％以内に全粒子の８５
％以上が入るような乳剤、そして特に９０％以上が入る
ような乳剤が好ましい、そしてそのような単分散乳剤、
特に立方体、八面体そして十四面体の単分散乳剤を二種
以上混合または重層塗布して使用することが、特に好ま
しい結果を与える。 本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　社刊
、１９６７年）　、　Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅ
ｓ＋１ｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、
　１９６６年）　、　Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔ　ａｔ著１１ａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎＣＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）等に記
載された方法を用いて調整することができる。即ち、酸
性法。 中性法、アンモニア法等の何れでもよく、また可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混
合法、同時混合法、それらの組み合わせ等の何れを用い
てもよい０粒子を鈑イオン過剰の条件の下において形成
させる方法（所謂逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成する
液相中の銀イオン濃度を一定に保つ方法、即ち、所謂コ
ンドロールド・ダブル・ジェット法をもちいることもで
きる。この方法によると、結晶形状が規則的で粒子サイ
ズ分布が狭い単分散のハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる０本発明に好ましく用いられる前述のような粒子は
、同時混合法を基本として調製することが望ましい。 ハロゲン化銀の粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩等を共存させてもよい。 特にイリジウム塩ないしその錯塩は、ハロゲン化銀に対
し１０〜１０〜４モル１モル、より好ましくは１ｏ−８
〜１０−５モル１モル用いられる。これは、イリジウム
塩ないしその錯塩を用いずに調製した乳剤に比べ、適正
露光照度域を外れて高照度や低照度での迅速現像性や安
定性を得る上で。 特に有用である。 公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、チオシ
アン酸カリウム、または米国特許３゜２７１．１５７号
、特開昭５１−１２３６０号。 特開昭５３−８２４０８号、特開昭５３−１４４３１９
号、特開昭５４−１００７１７号もしくは特開昭５４−
１５５８２８号等に記載のチオエーテル類およびチオン
化合物）の存在下で物理熟成を行なうと、規則的な結晶
形状を有し、粒子サイズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀
乳剤が得られる。 物理熟成後の乳剤から可溶性銀塩を除去するには、ヌー
デル水洗、フロキュレーション沈降法、または限外ろ適
法等を利用することができる。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物（例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性物質（
例えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる還
元増感法、そして金属化合物（例えば全錯塩、ｐｔ、Ｉ
　ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅ等の周期率表の■族の金属の錯
塩等）を用いる貴金属増感法等を単独て、または組み合
わせて用いることができる１本発明の塩臭化銀において
は、硫黄増感もしくはセレン増感が好ましく用いられ、
またこの増感に際し、ヒドロキシアザインデン化合物を
存在させることも好ましい。 本発明のピラゾロアゾールカプラーをハロゲン化銀写真
感光材料中に含有させて使用する場合。 本発明のピラゾロアゾール系カプラーがマゼンタカプラ
ーのときはオキサカルボシアニン色素、イミダカルボシ
アニン色素および／またはイミダオキサカルボシアニン
色素で、そして本発明のカプラーがシアンカプラーのと
きはチアカルボシアニン色素、オキサチアカルボシアニ
ン色素、オキサチアジカルボシアニン色素および／また
はチアジカルボシアニン色素で分光増感したハロゲン化
銀乳剤と組み合わせて使用することが好ましい、また、
本発明のカプラーがマゼンタカプラーである場合に、他
層にチアカルボシアニン色素、オキサチアカルボシアニ
ン色素、オキサチアジカルボシアニン色素および／また
はチアジカルボシアニン色素を用いることも好ましい、
同様に、本発明のカプラーがシアンカプラーである場合
に、他層にオキサカルボシアニン色素、イミダカルボシ
アニン色素および／またはイミダオキサカルボシアニン
色素を用いることも好ましい、プリント用あるいは反射
型カラー写真感光材料においては、上記のうち、特にオ
キサカルボシアニン色素、チアカルボシアニン色素そし
てチアジカルボシアニン色素が好ましい。 同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅ５
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６巻Ｎｏ、１
７６４３および同１８７巻Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所な後掲の表にまとめた。 本発明に使用できるその他の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後
掲の表に記載箇所を示した。 添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感
剤、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　
　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　
２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、フィ　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
ルター染料、　　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯ
バインダー　　　　２６頁　　　　同　上１１　　可塑
剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布
助剤、　　　２６〜２７頁　　　同　上表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上水発
明には種々の他のカラーカプラーも使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている０色素形成力プラーとしては、減色
法の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシア
ン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散
性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ
１７６４３、■−〇およびＤ項記載の特許に゛記載され
たカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用で
きる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２．８７５，０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている０本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４゜０２２．
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４
２５，０２０号、西独出願公開環２，２１９，９１７号
、同第２．２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７
号および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られ、本発明で好ましく使用される。 本発明のピラゾロアゾール系カプラーと併用できるマゼ
ンタカプラーとしては、バラスト基を有し疎水性の、イ
ンダシロン系もしくはシアノアセチル系、好ましくは５
−ピラゾロン系のカプラーや本発明外のピラゾロアゾー
ル系カプラーか挙げられる。５−ピラゾロン系カプラー
は３−位でアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で
置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観
点で好ましく、その代表例は、米国特許第２．３１１．
０８２号、同第２．３４３，７０３号、同第２，６００
，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０６
２，６５３号、同第３，１５２．８９６号および同第３
，９３６，０１５号などに記載されている。二出量の５
−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４
．３１０６１９号に記載された窒素原子離脱基または米
国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリールチ
オ基が特に好ましい。また欧州特許第７３゜６３６号に
記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは
高い発色濃度が得られる。 本発明のピラゾロアゾール系カプラーと併用できるシア
ンカプラーとしては、疎水性で耐拡散性のナフトール系
およびフェノール系のカプラーがあり、米国特許第２，
４７４，２９３号に記載のナフトール系カブ−１好まし
くは米国特許第４゜０５２．２１２号、同第４，１４６
，３９６号、同ｔ５４，２２８，２３３号および同第４
，２９６．２００号に記載された酸素原子離脱型の二当
量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる。ま
たフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第２，３
６９，９２９号、同第２，８０１゜１７１号、同第２，
７７２，１６２号、同第２゜８９５．８２６号などに記
載されている。 湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以外のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、
同第３．７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号
、同第４，３３４，０１１号、同第４，５６０．６３５
号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３
２９，７２９号および欧州特許第１２１，３６５号など
に記載された２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系
カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３．９９９号、同第４，４５１，５５９号およ
び同第４，４２７，７６７号などに記載された２−位に
フェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラー、米国特許第４，３２７
，１７３号、同４，４３０，４２３号、特開昭５９−１
６４５５４号、同６０−１５９８５１号、特願昭６１−
１００２２２号、特開昭５８−１０２９３６、同５８−
１３４６３５号、同６１−３９０４４号などに記載され
た縮合環フェノール系カプラーである。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することかできる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤＩフロ４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎｏ、１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。 本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後の通常水洗処理または安定化処理を施す
。 次に本発明に適用される処理工程（画像形成工程）につ
いて詳しく述べる。 本発明におけるカラー現像処理工程は、現像処理時間が
５分以下が好ましく２更に２分３０秒以下であるのか好
ましく、最も好ましい処理時間は３０秒〜２分である。 ここにおける現像処理時間とは、感光材料かカラー現像
液に接触してから、次浴に接触するまての時間であり、
俗間の移動時間を含有するものである。第１浴に入って
最終浴を出るまでの全処理時間は好ましくは３０分以下
であり、更に好ましくは２０分以下である。最も好まし
くは１０分以下である。 現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一
級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶
液である。この発色現像主薬としては、Ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）ア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸
塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、テト
ラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンス
ルホン酸塩などが挙げられる。 アミノフェノール系誘導体としては例えば、Ｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−
メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノール
、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン
などが含まれる。 この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（
１９６６年）　　（Ｌ、　Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓｏｎ。 ’Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
　　（：ｈｅｍｉｓｔｒｙ″、　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ　）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３．０１
５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３
３号などに記載のものを用いてもよい、必要に応じて２
種以上の発色現像主薬を組み合わせて用いることもでき
る。 本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３０″〜５
０℃が好ましく、更に好ましくは３３℃〜４５℃である
。 又、現像促進剤としては、ベンジルアルコールを含んて
もよいが実質的に含有しないのが好ましい。［実質的に
含有しない」とは、ベンジルアルコールをカラー現像液
ｌｆＬ当り好ましくは２Ｔｌ′ｌｌｉ以下、更に好まし
くは０．５ｍｌ以下、最も好ましくは全く含まない事を
意味する。その他の現像促進剤として、各種化合物を使
用しても良い０例えば、米国特許２，６４８，６０４号
、特公昭４４−９５０３号、米国特許３，１７１，２４
７号で代表される各種のピリミジラム化合物やその他の
カラオニック化合物、フェノサフラニンのようなカチオ
ン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、
特公昭４４−９３０４号、米国特許２．５３３，９９０
号、同２，５３１，８３２号、同２，９５０，９７０号
、同２，５７７．１２７号記載のポリエチレングリコー
ルやその誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性
化合物、米国特許３，２０１，２４２号記載のチオエー
テル系化合物、その他特開昭５８−１５６９３４、同６
０−２２０３４４号、記載の化合物なあげることができ
る。 又、短時間現像処理においては、現像を促進する手段だ
けでなく、現像カブリを防止する技術か重要な課題とな
る。カブリ防止剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が好ましい、有機カブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、６−ニドロペンズイミ
ダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベン
ズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダ
ゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素へテ
ロ環化合物及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカ
プトベンゾチアゾールの如きメルカプト置換へテロ環化
合物、更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香
族化合物を使用することができる。特に好ましくはハロ
ゲン化物である。これらのカブリ防止剤は、処理中にカ
ラー感光材料から溶出し、カラー現像液中に蓄積しても
よい。 その他、カラー現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ
酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨＭ衝剤：ヒドロキシ
ルアミン、トリエタノールアミン、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）第２６２２９５０号に記載の化合物、亜硫酸塩また
は重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレングリコールの
ような有機溶剤二色素形成力プラー；競争カプラー；ナ
トリウムボロン八イドライトのような造核剤、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬；粘性付与
剤；エチレンジアミン四節酸、ニトリロ三酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ−ヒドロキ
シメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミ
ン万酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸および特開昭
５８−１９５８４５号記載の化合物などに代表されるア
ミノポリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，
１’−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロージャー　
（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎｏ
、　１８１７０　（１９７９年５　Ｊ３　）記載の有機
ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ＝、Ｎ”−テトラメチレン
ホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同
５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５
−６５９５６号、およびリサーチ・ディスクロージャー
（Ｒ６５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎｏ、
　１８１７０号（１９７９年５月）記載のホスホノカル
ボン酸などのキレート剤を含有することができる。 又、カラー現像浴は必要に応じて２分割以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、
現像時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。 カラー現像後のハロゲン化銀カラー感光材料は通常漂白
処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行われても
よいしく漂白定着）、個別に行われてもよい、漂白剤と
しては、例えば鉄（ｍ）、コバルト（ｍ）、クロム（■
）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物等が用いられる０例えば、フェリシ
アン化物、重クロム酸塩、鉄（ｍ）またはコバルト（ｍ
）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１３−ジア
ミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯塩：過硫酸塩、マンガン酸塩；ニトロソフェノー
ルなどを用いることができる。これらのうちフェリシア
ン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）アンモニウム、ト
リエチレンテトラミン五酢酸鉄（ｍ）アンモニウム、過
硫酸塩は特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉ［Ｉ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着
液においても有用である。 又、漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を
併用しても良い０例えば、臭素イオン、沃素イオンの他
、米国特許３，７０６，５６１号、特公昭４５−８５０
６号、同４９−２６５８６号、特開昭５３−３２７３５
号、同５３−３６２３３号及び同５３−３７０１６号明
細書に示されるようなチオ尿素系化合物、あるいは特開
昭５３−１２４４２４号、同５３−９５６３１号、同５
３−５７８３１号、同５３−３２７３６号、同５３−６
５７３２号、同５４−５２５３４号及び米国特許第３，
８９３，８５８号明細書等に示されるようなチオール系
化合物、あるいは特開昭４９−５９６４４号、同５０−
１４０１２９号、同５３−２８４２６号、同５３−１４
１６２３号、同５３−１０４２３２号、同５４−３５７
２７号明細書等に記載のへテロ環化合物、あるいは、特
開昭５２−２０８３２号、同５５−２５０６４号、及び
同５５−２６５０６号明細書等に記載のチオエーテル系
化合物、あるいは、特開昭４８−８４４４０号明細書記
載の四級アミン類あるいは、特開昭４９−４２３４９号
明細書記載のチオカルバモイル類等の化合物を使用して
も良い。 定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる
事ができるが、チオ硫酸塩の場合か一般に使用されてい
る。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や
重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。 漂白定着処理や定着処理の後には、通常、水洗処理が行
われる。水洗処理工程には、沈澱防止や節水の目的で各
種の公知化合物を添加しても良い０例えば、沈澱を防止
するための無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リ
ン酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻やカビの発生
を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウム塩やアルミ
ニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾燥負荷やムラを
防止するための界面活性剤等を必要に応じて添加するこ
とができる。あるいはエル・イー・ウェスト（Ｌ、　Ｅ
、　Ｗｅｓｔ）　、フォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ。 ａｎｄ　Ｅｎｇ−）　、第９巻、第６号、（１９６５）
等に記載の化合物を添加しても良い、特にキレート剤や
防パイ剤の添加が有効である。 水洗工程は２槽以上の槽を自流水洗にし１節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の向流浴が必要である０本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される０例えば膜ｐＨを
調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（
ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾ
リンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェソールなど）
、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を
使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二
種以上併用してもよい。 また、処理後の膜ＰＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム。 リン硫アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ま
しい。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することかできる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。これらの感材
には透過型支持体又は反射支持体か用いられるが、「反
射支持体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に
形成された色素画像を鮮明にするものをいい、このよう
な反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散
含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分
散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含ま
れる０例えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリ
プロピレン系合成紙、反射層を併設した。或は反射性物
質を併用する透明支持体１例えばガラス板、ポリエチレ
ンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セル
ロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム２ポリスチレンフイルム
等があり、これらの支持体は使用目的によって適宜選択
できる。 （実施例） 以下に実施例を示して、本発明を更に詳細に説明する。 実施例１−ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成
用色素の合成とその可視吸収スペクトルおよび分子吸光
係数の比較 迄塞塁立虞 攪拌器を装着した３００ｍ１三ツロフラスコに本発明の
化合物例４　２．５ｇ（２，６ミリモル）、りロロホル
ム６５ｍ１及び蒸留水５０ｄを加え、室温下撹拌しなが
ら、炭酸ソータ３．７５ｇ、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチルスルホンアミドエチル）
アニリンの１硫酸塩０．８１ｇおよび過硫酸アンモニウ
ム１．６５ｇを順次加えた０反応物は青乃至青緑色に着
色した。室温下に１時間攪拌を続けたのち、上層（水層
）を捨て希塩酸水溶液でよく洗浄したのち、シリカゲル
を固定相、メタノール／クロロホルム＝１／１００を移
動相とするカラムクロマトグラフィーにて精製したのち
更に酢酸エチル／クロロホ７１／ム＝２１５を移動相と
するカラムクロマトグラフィーにて再精製した。減圧留
去乾固後、更に真空ポンプで１０時間乾燥させ、非晶質
の下記画像形成用の色素Ｄ−１２，４ｇ（収率７５％）
を得た。 元素分析値：Ｈ７，３５％（理論値７．２５％）、Ｃ５
９，２４％（同５９．０４１）　、　Ｎ　　１０．１９
％（同１０．１３＄）　、マススペクトル親ビーク二ｍ
／ｅ＝　１２３５＝　（Ｍ＋Ｈ）” 同様にして、米国特許第４，５４０，６５４号に包含さ
れる下記比較カプラーＣ−２から比較色素Ｄ−２を合成
した。 比較カプラーＣ−２Ｃ［１Ｈ１７を 本発明の画像形成用の色素Ｄ−１および比較色素Ｄ−２
各々２．００■ｇを各々１００輔メスフラスコに秤取し
、酢酸エチル（試薬特級量）を加えて室温で溶解したの
ち、標線まで酢酸エチルを加えた。軽く振とうして均一
にしたのち、厚さ１ｃｍの石英製セルに入れて■島津製
作所製紫外可視分光光度計で可視吸収スペクトルを測定
した。第１図に、両者の可視吸収スペクトルを極大吸収
強度が１になるよう規格化して示す、実線が本発明の色
素Ｄ−１、破線か比較色素Ｄ−２の可視吸収スペクトル
である。 の方が、比較色素Ｄ−２に比べてよりシャープな吸収ス
ペクトルを与え、従ってその色相はより鮮やかであるこ
とが理解できる。又、本発明の色素Ｄ−２の呈する極大
吸収波長は、比較色素Ｄ−２に比べて著るしく長くなっ
ていることも分かる。 比較色素Ｄ−２がマゼンタ色であったのに対し。 本発明の色素Ｄ−１はシアン色を呈した。 分子吸光係数の比較 本発明の色素Ｄ−１と比較色素Ｄ−２か与える極大吸収
強度とモル濃度から分子吸光係数が算出される。これら
を第１表に示す。 第１表より、本発明色素Ｄ−１は比較色素Ｄ−２に比べ
て著るしく高い分子吸光係数を与えることか分かる。こ
のことより１本発明カプラー化合物例４の方がより少な
い量で所望の光学濃度を与えることか分かる。 以上、ピラゾロアゾール系カプラーの置換基に特に強い
電子吸引性基を導入すると（本発明化合物例４の置換基
ベンゼンスルホニル基のハメウトのｔ換基定数σ、の値
は０．７０であるのに対して、比較カプラーＣ−２の置
換基メチル基のσ。 の値は−０，１７である）、そのカプラーから生成する
画像形成用色素の極大吸収波長は大きく深色シフトし、
かつ吸収はシャープになって色灯やかになり、かつ分子
吸光係数が著るしく大きくなることが示された。 実施例２−ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成
用色素の可視吸収スペクトルと分子吸光係数について、
公知のシアンカプラーから生成するシアン色素との比較 実施例１と同様にして、米国特許第３．７７２．００２
号に包含される下記シアンカプラーＣ−３および米国特
許第４，５６０，６３５号にや含される下記シアンカプ
ラーＣ−４から、画像死成用シアン色素（インドアニリ
ン色素）Ｄ−３２よびＤ−４を合成した。 Ｉ （ｋ ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ４ＮＨ３Ｏ２ＣＨ３Ｄ−３【 （、Ｈ５Ｃ２Ｈ４ＮＨ５Ｏ２ＣＨ３ 実施例１と同様にして可視吸収スペクトルおよび分子吸
光係数を測定し、本発明の色素Ｄ−１のそれと比較した
。第２図に可視吸収スペクトルの比較を示す０本発明の
色素Ｄ−１の示す吸収スペクトルは、比較色素Ｄ−３、
Ｄ−４の示すそれに比べ、非常にシャープてありかつ４
００〜５００ｎｍの青色光領域の吸収をほとんど有せず
、従ってＤ−１の極大吸収波長は、Ｄ−３，Ｄ−４のそ
れに比べて短波長であるにもかかわらず、色素り一１の
色相は非常に鮮やかなシアン色であった。 第２表に分子吸光係数に関するデータを示す。 第２表から明らかなように本発明色素Ｄ−１は比較色素
Ｄ−３又はＤ−４に比べて著るしく高い分子吸光係数を
与えることか分かる。 以上本発明のシアンカプラーから生成する画像形成用シ
アン色素は、従来のフェノール系シアンカプラーから生
成する画像形成用シアン色素に比べて、著るしくシャー
プな吸収スペクトルを与え、従ってより鮮やかなシアン
色調を与え、かつ分子吸光係数が著るしく高く、従って
所望の光学濃度を得るに著るしく少量で済むことか示さ
れた。 実施例３ 本発明のピラゾロアゾール系カプラー化合物例１、例２
、例３１例４、例２５および実施例１で示した比較用ピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラー〇−２，実施例２で
示した比較用フェノール系シアンカプラーＣ−３、Ｃ−
４のそれぞれ０．０１６モル、トリクレジルフォスフェ
ート１０ｇおよび酢酸エチル４０ｍ１を５０°Ｃに加熱
して得られる溶液をドデシルベゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．８ｇ、ゼラチン８ｇを含むゼラチン溶液８０ｇに
乳化分散させた。 次にこの乳化分散物を赤感性の塩臭化銀乳剤（Ｃｌ　：
　Ｂｒ＝５０　：　５０モル％）１４５ｇ（Ａｇ７ｇ含
有）に混合し、硬膜剤として２％の２−ヒドロキシ−４
，６−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩１０ｄを
添加してポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に塗布した。カプラー塗布量は０．６ミリモル／ゴに設
定した。 この層の上にゼラチン保護層を塗布しくゼラチンＩｇ／
ｍ″）て単色のハロゲン化銀写真感光材料を作成した。 これを試料■〜■とする。 また、本発明カプラー化合物例４　０．０１６モルに加
え、本発明カプラー化合物例２０．０１６モルを加え合
わせ上記と同様にして作成した試料を■とする。 各々の試料にセンシトメトリー用連続ウェッジを用いて
露光したのち次の現像処理を行なった。 カラー現像処理工程　　　（３３℃） ｌ　カラー現像　　　・・・・・・・・・３分３０秒２
　漂白定着　　　　・・・・・・・・・１分３０秒３　
水洗　　　　　　・・・・・・・・・２分３０秒各工程
に用いた処理工程は下記のものである。 カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　１５．０ｄジエチレン
グリコール　　　　　　８．０稽エチレンジアミン４酢
酸　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　　３０ｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　３．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　０．６ｇ４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエ チル）−ｍ−トルイジンセス キ硫酸モノハイドレート　　　　５．０ｇ水を加えて　
　　　　　１文（ｐＨ１０，２）漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸　　　　　４．０ｇエチレンジ
アミン４酢酸第２鉄 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇチオ硫酸ナ
トリウム（７０％）　　　　１５０ｄ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　ｌ２各試料を乾燥後、桔分球
を装着した■島津製作所製紫外可視分光光度計にて、各
試料の吸収スペクトルを測定した。 吸収形のシャープさを吸収スペクトルの半値巾（極大吸
収波長での吸光度の２分の１の吸光度を与える波長（ｎ
ｍ）２点間の波長巾）てもって次の５段階で評価した。 これらの結果を第３表に示す。 ランク　　　　　　　　半値巾 Ａ　　　　　　　　　　７５ｎｍ未満 Ｂ　　　　　　　　　　７５〜９０ｎｍ未満Ｃ９０〜１
１０５ｎ未満 Ｄ　　　　　　　　　１０５〜１２０ｎｍ未満Ｅ　　　
　　　　　　１２０ｎｍ以上 第３表 本発明のピラゾロアゾール系シアン乃至マゼンタカプラ
ーを塗布した。ハロゲン化銀写真感光材料の発色像の吸
収スペクトルはシャープであり、鮮やかな色を与えるこ
とが分かる。 実施例４ 実施例３で作成した試料■〜■を実施例３と同様にして
露光後現像処理した。但しカラー現像液のみ次の組成の
ものを用いた。 カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　４０．０ｄジエチレン
グリコール　　　　　　８．０域エチレンジアミン４酢
酸　　　　　ｓ、０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　
３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　０．６
ｇ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル） −ｍ＝トルイジンセスキ 硫酸塩モノハイドレート　　　１０．０ｇ脱気水　を加
えて　　　　　　　１文 （＊ヘリウムガスを１時間バブリングして脱気したもの
） 上記カラー現像液は調液後１時間以内のものを使用した
。以下、実施例３と同様にして吸収スペクトルを測定し
全く同様にして評価した。実施例３と同様に、本発明の
ピラゾロアゾール系シアン乃至マゼンタカプラーを塗布
したハロゲン化銀写真感光材料の発色像の吸収スペクト
ルはシャープであり、鮮やかな色を与えることか確かめ
られた。 実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙Ａを作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹｌ）１０．６５ｇおよびイエ
ローカプラー（ＥｘＹ２）８．１１ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方、平均粒子サイズ０．８１１Ｌ、変動係数０．
１１の単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル
％）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル出たり５．
０ｘｌＯ””モル加えたものを調製した。前記の乳化分
散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第一層塗布液を調製した。第二層から第七層用の
塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。 青感性乳剤層 拓３− （・・ロケン化銀１モル当ｒｔす５．０ｘｌＯ’モル）
緑感性乳剤層 （ハロケン化銀１モル当たす４．０ｘｉＯ’モル）およ
び 赤感性乳剤層 Ｃ２Ｈ５１’−ｃ２Ｈ５ （ハロゲン化銀１モル当：に、１ｌ）０．９Ｘ１０　’
モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を７・ロ
ゲン化銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−”モル添加し
た。 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
．０ｘｌＯ’モル、３．０×１０　モル、１．０ｘｌＯ
’モル添加した。 ＝５ また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２Ｘ１０””
モル、１．ｌＸ１０−２モル添加した。 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。 凹　　　　　　　　　　　　？Ｉ− および Ｖ♀　　　　　　　　　　　　警 （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ゴ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料 （ＴｉＯ□）と青味染料（群青）を含む〕第一層（青感
層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ　：　８０％、平均粒子サイズ
１．１延、 変動係数０．１０．立方体）　　　　０．２６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１・８３イエローカプラー
（ＥｘＹｌ）　　　　０．４６イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ２）　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　
　　　０．３５第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０８第五層（緑感層
） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ　：　８０％ 平均粒子サイズ０．４３ル、 変動係ａＯ，１０、立方体）　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　ｌ、７９マゼンタカプラー
（Ｅ　ｘＭｔ　）　　　　０　、３２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　　０．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．６２混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　１ｖ−
３）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア０％ 平均粒子サイズ０．５５沖、 変動係数０．１３、立方体）　　　　０．２３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ＥｘＣ）　　　　　　０．２４色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　０．１７ボリマー（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　
　　０．２３第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏ　１
ｖ−３）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・３３ポリビニ
ルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７％）０．１７流動パラフイ
ン　　　　　　　　　　０．０３イエローカプラー （ＥｘＹ＋） マゼンタカプラー （ＥｘＭｌ） （ＥｘＭ２） Ｃ！ （Ｅｘｔ）シアンカプラー Ｌ！ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （（：’ｐｄ−２）混色防市剤 ０Ｈ （ｃｐｄ−３）色像安定剤 （ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ　−５）混色防止剤 υ１ （ｃｐｄ−６）色像安定剤 （ｃｐｄ−７）ポリマー 一＋ＣＨ２−ＣＨか− ＣＯＮＨＣ４Ｈｇ（ｔｌ 平均分子量　５０．０００ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｃ４Ｈ９ｔｔｌ の２：９：８混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ｏ＝ｐ−４ｏ　ＣｇＨｌｇ（ｉｓｏ））３（Ｓｏｌｖ−
４）溶媒 さらに同様にして第五層に使用のシアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ）の代りに当モルの未発１Ｊのカプラー化合物例４、
例２、例３をそれぞれ使用した印画紙Ｂ、Ｃ，Ｄを作製
した。 印画紙Ａ〜Ｄに感光計（富士写真フィルム株式会社製Ｆ
ＷＨ型、光源の色温度３，２００″Ｋ）を用いて、青、
緑、赤の各フィルターを通してセンシトメトリー用の階
調露光を与えた。この時の露光は、１７１０秒の露光時
間で２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。 露光後１発色現像、漂白定着、水洗の各工程からなる処
理Ａを行った。各工程の温度および時間と処方を以下に
示す。 処理工程　　　　　　腎部　　　　　　吹朋カラー現像
　　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　
　　３３°Ｃ１分３０秒水洗　　　　　　２４〜３４℃
　　　３分乾燥　　　　　　７０〜８０℃　　　１分各
処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａｏｏ
ｍｉｉジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　１．５ｇベンジルアルコ
ール　　　　　　　　１５稽ジエチレングリコール　　
　　　　　１０ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　０・５
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −メチルー４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥ
Ｘ４Ｂ 住友化学製）　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　　　ｔｏ、２０型狂定五兼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００摺チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１５０ｍ
１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　ｘｏｏｏｙｎｆｉＰ）Ｉ　（２５
°Ｃ）　　　　　　　　　　６．７０ここで、印画紙Ａ
〜Ｄの上記の処理工程を経ててきあがった試料を試料（
１）〜（４）とする。 一方、印画紙Ａ〜Ｄに試料（１）〜（４）と同様の階調
露光後、下記の発色現像、漂白定着、リンスからなる処
理Ｂを行なった。印画紙Ａ〜Ｄの処理Ｂ後の各々の試料
を試料（５）〜試料（８）とする。各工程の温度および
時間と処方を以下に示す。 処理工程　　　　　　驚耶　　　　　　１カラー現像　
　　　　３８℃　　　　１分４０秒漂白定着　　　　３
０〜３４℃　　　１分００秒すンス■　　　　３０〜３
４℃　　　　　２０秒リンス■　　　　３０〜３４℃　
　　　　２０秒リンス■　　　　３０〜３４℃　　　　
　２０秒乾燥　　　　　　７０〜８０℃　　　　　５０
秒（リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処
理液の組成は以下の通りである。 たえ二ュ５１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍ！！ジエチレントリアミン五酢酸　　　　ｉ、０
ｇ１−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸（６０％）　　２．０ｇニトリロ
三酢酸　　　　　　　　　　　２．０ｇ１．３−ジアミ
ノ−２−プロ パツール　　　　　　　　　　　４．０ｇ１．４−ジア
ザビシクロ［２，２，２］オクタン　６．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　５．５ｇジエチルヒ
ドロキシルアミン　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（ＵＶＩ
ＴＥＸ− ＣＫ　　チバガイギ製）　　　　　　　１．５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１０００摺ｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　　　１０．２５漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｍ１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　２００
１１ｉ亜′Ｉｉ＆酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
２０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄 （ｍ）アンモニウム　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０ｇ木を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００捕ｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　　　７．００リンス液 イオン交検水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 次に、印画紙Ａ〜Ｄにおいて各層の乳剤を臭化銀０．４
〜１ｍｏ１％含有する下記の立方体塩臭化銀乳剤に代え
青感層、緑感層、赤感層各々に使用する分光増感色素を
下記の化合物にそれぞれ代えた印画紙Ｅ〜Ｈな作製した
。 立方体塩臭化銀乳剤 平均粒子サイズ　変動係数　臭化銀含有率青感層　　０
．９フル　　　　０．１：ｌ　　　　Ｏ，７モル％緑感
層　　０．３９　　　　　０．１２　　　０．４　　ｒ
ノ赤感層　　０．４８　　　　　０．０９　　　１．０
　　ノｌ青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当シフｘ１０−’モル添加）緑感
性乳剤層 赤感性乳剤層 （へロゲン化銀１モル当り０．９ＸｌＯモル）ここで、
印画紙Ｅ−）（に試料（１）〜（８）と同様の階調露光
後、下記の発色現像、漂白定着、安定化からなる処理Ｃ
を行なった。印画紙Ｅ〜Ｈの処理Ｃ後の各々の試料を試
料（９）〜試料（１２）とする、処理Ｃの各工程の温度
および時間と処方を以下に示す。 莢ユニｌ　　　　　　　覧瓜　　　　　　１カラー現像
　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定１７　　　３０
〜３６℃　　　４５秒安定■　　　　　３０〜３７℃　
　　２０秒安定■　　　　　３０〜３７℃　　　２０秒
安定■　　　　　３０〜３７℃　　　２０秒安定０　　
　　３０〜３７℃　　　３０秒乾燥　　　　　　７０〜
８５℃　　　６０秒（安定■→■への４タンク向流方式
とした。）各処理液の組成は以下の通りである。 たえ二旦虚羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ１ｌエチレンジアミン四酢酸　　　　　２．０ｇトリ
エタノールアミン　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　２５ｇＮ＝エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　４・２ｇ５．６−シヒド
ロキシベンゼン １．２．４−トリスルホン酸　　０．３ｇ蛍光増白剤（
４，４’−ジアジ ノスチルベン系）　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍ［ｔｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　１０．１゜１旦主ｌ亘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｍ１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００
ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （ｍ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　３ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００能ｐＨ（２５℃）５．５ 欠定兼 ホルマリン（：Ｉ７＄）　　　　　　　　　Ｏ，１ｇホ
ルマリン−亜硫酸付加物　　　０．７ｇ５−クロロ−２
−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　０．０２ｇ２−メチル−
４−イソチアゾリ シー３−オン　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　　
　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　１０００稽ｐ）Ｉ（２５℃）４．０ ここで処理して得られた比較用試料（１）、（５）、（
９）及び本発明の試料（２）〜（４）。 （６）〜（８）、（１０）〜（１２）の各試料に赤フィ
ルターを通して露光し現像した部分（シアン発色部）に
ついて分光吸収を測定した。 ［■島津製作所製紫外可視分光光度計にて、吸収スペク
トルを測定した。］ その結果、前記実施例と同様比較用試料に比べ本発明の
試料は何れも副吸収がほとんどなくシャープてあり、鮮
やかな色を与えることを多層カラー印画紙にても確認し
た。また吸光係数も高く、比較用カプラーよりも同一色
素量で高い濃度を示すことも確認された。 カラー印画紙Ａ〜Ｈにおいて、第三層中のマゼンタカプ
ラー（ＥｘＭｌ）を（ＥｘＭ２）にそれぞれ置き代えた
印画紙Ｉ〜Ｐおよび（ＥｘＭ３）にとき代えた印画紙Ｑ
〜Ｘについても上記と全く同様の処理をし評価した結果
、上記と同様の結果をえた。 実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から弟子二層を重層塗布した反転カラー写真感光材
料を作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタン
ホワイトを白色顔料として、また′ｅ琶の群青を青味染
料として含む。 （感光層組成） 以下に成分とｇ／ｒｎ’単位で示した塗１５量を示す。 なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。 第１Ｆｆ！！（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−１，３０第２層（
アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　−０，１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　・−０，７０第３層（低感度赤感
層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩沃臭化銀ＥＭＩ（塩化銀１モル％・沃化銀４モル％、
平均粒子サイズ０．３延、サイズ分布１０％、立方体、
コア法度タイプコアシェル）　　　　　　・−０，０６
赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３））で分光増感され
た沃臭化銀ＥＭ２　（沃化銀５モル％、平均粒子サイズ
０．４５ｐ、サイズ分布２０％、平板（アスペクト比＝
５）） ・・・０．ｌＯ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．００シアン
カプラー（ＥｘＣ−１）　　・・−０，１４シアンカプ
ラー（本発明化合物例４） ・・・０．０７ 退色防止剤　（Ｃｐｄ−２，３，４，９等！ｉｔ）・・
・０．　１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・−０，０３カプラ
ー溶媒　（Ｓ　ｏ　１　ｖ　　１　＋　２　＋　３　）
−０，０６ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
沃臭化銀ＥＭ３　（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ０
．’ｙｓ＝、サイズ分布２５％、平板（アスペクト比＝
８．コア天変））−０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．００シアン
カプラー（ＥｘＣ−１）　　−０，２０シアンカプラー
（本発明化合物例４） ・−０，１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３，４，９等量）−０，１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　−０，０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３）・・・０．　ｌ　Ｏ 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　　・・・０．０２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止剤（
Ｃｐｄ−６，７）　　・・・０．０８混色防止剤溶媒（
Ｓｏ　１　ｖ−４，５）−０，１６ ポリマーラテックス（ｃｐｃｔ−ｓ） ・−ｏ−ｉ。 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）て分光増感された塩沃臭化
銀ＥＭ４　（塩化銀１モル％・沃化銀２．５モル％、平
均粒子サイズ０．２ｓ＝、粒子サイズ分布１２％、立方
体、コア法度型コアシェル））　　　　　　　・−０，
０４緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された沃臭
化銀ＥＭＳ　（沃化銀２．８モル％、平均粒子サイズ０
．４５ｇ、粒子サイズ分布１２％、平板（アスペクト比
＝５）） ・・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・Ｏ，ＳＯマゼン
タカプラー（ＥｘＭ　−１）　・−０，１０退色防止剤
（Ｃｐｄ−９）　　　　・・・０．１０ステイン防止剤
（Ｃｐｄ−１０）−０，０１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−
１１）−・・０．００１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２
）・−０，０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・−
Ｏ，ＯＳカプラー溶媒　（Ｓｏ　ｌ　ｖ−４，６）−０
，１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された沃臭化銀
ＥＭ６　（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９
Ｊｊ、、粒子サイズ分布２３％、平板（アスペクト比＝
９、均−法度型））−０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼン
タカプラー（ＥｘＭ−１）・・・０．ｌＯ退色防止剤　
（Ｃｐ　ｄ　−９）　　　・−０，１０ステイン防止剤
（Ｃｐｄ−１０）・−０，０１ステイン防止剤（Ｃｐｄ
　−１１）−０，００１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２
）・・・０．０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・
−０，０５カプラー溶媒　（Ｓｏ　１　ｖ−４，６）・
・・０．１５ 第８層（イエローフィルタ一層） イエローコロイド銀　　　　　　・・・０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　−１，００混色防止剤　　（
ｃｐｃｔ−’ｙ）　　−・・０．０６混色防止剤溶媒（
Ｓｏ　１　ｖ−４，５）・・・０．１５ ポリマーラテックス（ｃｐｃｔ−ｓ） ・−０，１０ 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩沃
臭化銀ＥＭ７　（塩化銀２モル％、沃臭化銀２．５モル
％、平均粒子サイズ０．３５ＪＬ、粒子サイズ分布８％
、立方体、コア法度型コアシェル））　　・・・０．０
７青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された沃
臭化銀ＥＭ８（沃臭化銀２．５モル％、モ均粒子すイズ
０．４５−１粒子サイズ分布１６％、平板（アスペクト
比＝６） ・−０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・−０，５０イエロー
カプラー（ＥｘＹ−１）−０，２０ステイン防止剤（Ｃ
ｐｄ−１１）・−ｏ、ｏｏｉ退色防止剤　　（Ｃｐｄ−
６）　　−０，１０カプラー分散媒（Ｃｐ　ｄ　−５）
　　−・・０．０５カプラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−２）・
・−０，０５第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された沃臭
化銀ＥＭ９　（沃化銀２．５モル％。 平均粒子サイズ１．２１Ｌ、粒子サイズ分布２１％、平
板（アスペクト比＝１４））・−０，２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　−ｉ、ｏ。 イエローカプラー（ＥｘＹ−１）−０，４０ステイン防
止剤（Ｃｐａ−１１）−０，００２退色防止剤　　（Ｃ
ｐｄ−６）　　・−０，１０カプラー分散媒（ｃｐｃｔ
−ｓ）　　ｅ＋・０．０５カプラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−
２）−０，１０第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−ｉ、ｓ。 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１，３，１３）・・・１．００ 混色防止剤　（Ｃｐｄ−６，１４） ・・・０．０６ 分散媒　　　（Ｃｐｄ−５＞ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓ６１Ｖ−１，２）−０，１５ イラジェーション防止染料 （ｃｐａ−ｔｓ、１６）　　　　−０，０２イラジエー
シヨン防止染料 （Ｃｐｄ−１７，１８）　　　　・−０，０２第１２層
（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
勝）　　　　　　　・−０，０７変性ポバール　　　　
　　　　　・−０，０２ゼラチン　　　　　　　　　　
　−１，５０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　　−・・
０．１７更に各層には、乳化分散助剤としてアルカノー
ルＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、及びアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステ
ル及び、Ｍａｇａｆａｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ社
製）を用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層
には、安定剤として、（ＣＰｄ−１９゜２０．２１）を
用いた。以下に本実施例に用いた化合物を示す。 ＥｘＳ−Ｌ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＳＯ３Ｈ ｐｄ−１ ｐｄ−２ Ｏ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｐｄ−５ −（ＣＨ２−ＣＨ＋−（ｎ−１００〜１ＯＯＯ）ＣＯＮ
ＨＣ４Ｈｇ（ｔｌ ｐｄ−６ ｐｄ−７ ｐｄ−８ ポリエチルアクリレート ｐｄ−９ ｐｄ−ＩＱ Ｃ２Ｈ５０ ｃｐｃｌ−１１ Ｈ Ｈ ＣｓＨｕｆｔｌ ｐｄ−１３ ｐｄ−１４ ｐｄ−１５ ｐｄ−１６ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ （Ｊｕｌ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ ′：ｌ１−１ ＸＣ−１ ＸＣ−２ Ｃ氾 ｘＭ−１ ｘＹ−１ ｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート ｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−５ ジブチルフタレート ｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート ｏｌｖ−７ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
このようにして作成した反転カラー写真感光材料に実施
例５と同様の階調露光を与えたのち、下記に示す反転処
理（Ｒ−３処理）を施した。 （処理工程） 第一現象（黒白現象）　３８℃　　１’１５”水　　　
洗　　　　　　　　　　３８℃　　　１’３０”反転露
光　　　　　　１００Ｌｕｘ以上　１″以上カラー現像
　　　　　　３８℃　　２’１５”水　　　洗　　　　
　　　　　　３８℃　　　　　４５″漂白定着　　　　
　　　３８°Ｃ２’ＯＯ”水　　　洗　　　　　　　　
　　３８℃　　　２’１５”（処理液組成） 第一現像液 ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　０．６ｇジエチレン
トリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　３５．０ｇハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩　　　　　　　　　　２５．０ｇジエチレン
グリコール　　　　　　１５．０欄ｌ−フェニル−４−
ヒドロキシ メチル− ４−メチル−３−ピラゾリドン　　２．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．５ｇヨウ化カリウム　
　　　　　　　　　　５．０■ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１１（ｐＨ９，７０） 立二二ュ茸羞 ベンジルアルコール　　　　　　　１５．０ｄジエチレ
ングリコール　　　　　　１２．０ｄ３．６−シチアー
１．８−オクタン ジオール　　　　　　　　　　　　０．２ｇニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　ｏ、５ｇジエチレン
トリアミン五酸酢酸 五ナトリウム塩　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　２５．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　３．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　ｓ、０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　ｏ、５ｇヨウ化カリウム　
　　　　　　　　　　１．０ｍｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１　　文（ＰＨ１０，４０） 艷肛定ｌ羞 ２−メルカプト−１，３，４− トリアゾール　　　　　　　　　　　ｉ、Ｏｇエチレン
ジアミン四酸酢酸ニナト リウム・二本塩　　　　　　　　　ｓ、Ｏｇエチレンジ
アミン四酸酢酸 Ｆｅ（ＩＩＩ）・アンモニウム−水塩　８０．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸ナト
リウム （７００ｇｌｆＬ液）　　　　　　　　１６０．０ｄ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　５．０摺水を加えて
　　　　　　　　　　　　１　　文（ｐＨ６，５０） こうして得られたカラー発色画像の吸収スペクトルを実
施例５と同様に測定し、本反転カラー写真感光材料にお
いても実施例５と同様の良好な結果を得た。 （本発明の好ましい実施態様） １、特許請求の範囲において、ピラゾロアゾール系カプ
ラーが一般式（ＩＩ）、（ｍ）、（ｒＶ）、（Ｖ）、（
ＶＴ）又は（■）て表わされるところのピラゾロアゾー
ル系カプラー、カラー写真感光材料およびカラー画像形
成方法！ ２、特許請求の範囲において、ピラゾロアゾール系カプ
ラーが一般式（■）、（Ｖ）又は（ＶＩ）で表わされる
ところのピラゾロアゾール系カプラー、カラー写真感光
材料およびカラー画像形成方法。 ３、特許請求の範囲において、ピラゾロアゾール系カプ
ラーが一般式（ＩＴ）で表わされるところのピラゾロア
ゾール系カプラー、カラー写真感光材料およびカラー画
像形成方法。 ４、一般式（ｎ）においてＲ１、Ｒ６，Ｒ７の何れか、
又は一般式（ＩＩＩ）においてＲ１，Ｒ８、Ｒ９の何れ
か、又は一般式（ｆｆ）においてＲ１、Ｒ１０の何れか
、又は一般式（Ｖ）においてＲ１、Ｒ１、の何れかの置
換基のハメットの置換基定数が０．６０以上２．００以
下であるところの上記実施態様ｌのピラゾロアゾール系
カプラー、カラー写真感光材料およびカラー画像形成方
法。 ５、上記実施態様ｌにおいて、置換基Ｒ１のハメットの
置換基定数σ、が０．６０以上２．００以下であるとこ
ろのピラゾロアゾール系カプラー、カラー写真感光材料
およびカラー写真感光材料の処理方法。 ６、一般式（ＩＩ）においてＲ１，Ｒ６，Ｒ７のれか、
又は一般式（ｍ）ＣおいてＲ１，Ｒ８，Ｒ９の何れか、
又は、一般式（ＩＶ）においてＲ１、Ｒｌｏの何れか、
又は一般式（Ｖ）においてＲＩＲｌｌの何れか又は一般
式（Ｖｌ）のＲ１、又は、一般式（■）のＲ１がシアノ
基、β−カルボキシビニル基、ニトロ基、トリメチルア
ンモニウム基、トリフルオロメタンスルホニル基、トリ
フルオロメタンスルフィニル基、ジフルオロメタンスル
ホニル基、メタンスルホニル基、ジメチルホスホニウム
基、ベンゼンスルホニル基又はβ、β−ジシアノビニル
基であるところの上記実施態様ｌのピラゾロアゾール系
カプラー、カラー写真感光材料およびカラー写真感光材
料の処理方法。 ７、特許請求の範囲の一般式（Ｉ）で表わされる新規な
ピラゾロアゾール系カプラー。

【図面の簡単な説明】

第１図において、実線の曲線は、実施例１において、本
発明のピラゾロアゾール系シアンカプラー化合物例４か
ら生成するハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成
用シアン色素Ｄ−１が与える可視吸収スペクトルであり
、破線の曲線は同実施例１において、比較用ピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーＣ−２から生成するマゼンタ
の同色素Ｄ−２が与える可視吸収スペクトルである。 第２図において、実線の曲線は、実施例２において本発
明のピラゾロアゾール系シアンカプラー化合物例４から
生成するハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成用
シアン色素Ｄ−１が与える可視吸収スペクトルであり、
破線の曲線は同実施例２において、比較用フェノール系
シアンカプラーＣ−３から生成する同シアン色素が与え
る可視吸収スペクトルであり、更に点線の曲線は、同実
施例２において比較用フェノール系シアンカプラーＣ−
４から生成する同シアン色素が与える可視吸収スペクト
ルである。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代理人　弁理士
　飯　１）敏　三・・−・５”□パ第１図 第２図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾー
   ル系カプラー。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
   素原子又は芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップ
   リング反応により離脱し得る基を表わす。Ｚａ、Ｚｂお
   よびＺｃは＝ＣＨ−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼（Ｒ＿２は水素原子又は置換基を示す）、＝Ｎ−、又
   は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
   のうち一方は二重結合であり、他方は単結合を表わす。 Ｒ＿１とＲ＿２はその何れかの基のハメットの置換基定
   数σ＿ｐの値が０．６０以上２．００以下であるか、も
   しくはこれらの基のハメットの置換基定数σ＿ｐの総和
   が０．６０以上２．００以下である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素
   −炭素二重結合の場合には、Ｚｂ−Ｚｃは別の芳香族環
   の一部を形成してもよい。Ｒ＿１、Ｒ＿２又はＸは２価
   の連結基となって２量体を形成してもよい。またＲ＿１
   又はＲ＿２は２価の連結基となり、これを介して重合体
   主鎖に連結した重合体であってもよい。）
2. （２）下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾー
   ル系カプラーを含有して成る層を少なくとも一層、支持
   体上に有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
   素原子又は芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップ
   リング反応により離脱し得る基を表わす。Ｚａ、Ｚｂお
   よびＺｃは＝ＣＨ−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼（Ｒ＿２は水素原子又は置換基を示す）、＝Ｎ−又は
   −ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合の
   うち一方は二重結合であり、他方は単結合を表わす。た
   だしＲ＿１とＲ＿２はその何れかの基のハメットの置換
   基定数σ＿ｐの値が０．６０以上２．００以下であるか
   、もしくはこれらの基のハメットの置換基定数σ＿ｐの
   総和が０．６０以上２．００以下である。Ｚｂ−Ｚｃが
   炭素−炭素二重結合の場合には、Ｚｂ−Ｚｃは別の芳香
   族環の一部を形成してもよい。Ｒ＿１、Ｒ＿２又はＸは
   ２価の連結基となって２量体を形成してもよい。 又、Ｒ＿１又はＲ＿２は２価の連結基となり、これを介
   して重合体主鎖に連結した重合体であってもよい。）
3. （３）下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾー
   ル系カプラーの存在下で、ハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を芳香族第１級アミン現像薬を含む現像液で現像す
   ることを特徴とするカラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
   素原子又は芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップ
   リング反応により離脱し得る基を表わす。Ｚａ、Ｚｂお
   よびＺｃは＝ＣＨ−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼（Ｒ＿２は水素原子又は置換基を示す）、＝Ｎ−、又
   は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
   のうち一方は二重結合であり、他方は単結合を表わす。 ただしＲ＿１とＲ＿２はその何れかの基のハメットの置
   換基定数σ＿ｐの値が０．６０以上２．００以下である
   か、もしくは、これらの基のハメットの置換基定数σ＿
   ｐの総和が０．６０以上２．００以下である。Ｚｂ−Ｚ
   ｃが炭素−炭素二重結合の場合には、Ｚｂ−Ｚｃは別の
   芳香族環の一部を形成してもよい。Ｒ＿１、Ｒ＿２又は
   Ｘは２価の連結基となって２量体を形成してもよい。 又、Ｒ＿１又はＲ＿２は２価の連結基となり、これを介
   して重合体主鎖に連結した重合体であってもよい。）