JPS63307453A - マゼンタ色素形成カプラ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なマゼンタ色素形成カプラー（以下単にマ
ゼンタカプラーという）に関するものであり、詳しくは
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度と画像の階調（
γ）及び発色濃度を向上させるマゼンタカプラーに関す
るものである。さらに詳しくはオルト位にアルコキシ又
はアソールオキシ基を有するフェノキシ基を６位に有す
ることを特徴とするＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ　−
１，２，４−トリアゾールおよびＩＨ−ピラゾロ［５，
１−ｃｌ−１，２，４−トリアゾールマゼンタカプラー
に関するものである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀な酸化剤として、酸化された芳
香族１級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類す
る色素ができ、色画像が形成されることはよく知られて
いる。

これらのうち、マゼンタ色画像を形成するためには５−
ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン、ピ
ラゾロベンズイミダソール、ピラゾロトリアゾール系カ
プラーが使われる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。しかしながら５−ピラゾロン系カプラー
から形成される色素は４３０ｎｍ付近に黄色成分を有す
る不要吸収が存在していて色にごりの原因となっている
ことが知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨核とし
て英国特許１’ｌｉｌ、０４７．６１２号に記載される
ピラゾロベンズイミダゾール骨核、米国特許第３，７７
０，４４７号に記載されるインダシロン骨核、また米国
特許第３，７２５，０６７号に記載されるピラゾロ［５
，１−ｃｌ　−１゜２．４−）−リアゾール骨核が提案
されている。

しかしながらこれらの特許に記載されているマゼンタカ
プラーは、ゼラチンのような親水性保護コロイド中に分
散されたかたちで、ハロゲン化銀乳剤に混合Ｔるとき、
不満足の色画像しか与えなかったり、高清点有機溶媒へ
の溶解性が低かワたり、合成的に困難であったり、普通
の現像液では比較的ひくいカップリング活性しか有さな
かったりまた１色素の光堅牢性が極めて低かったりして
未だ不満足のものがある。

本発明の発明者は、５−ピラゾロン系カプラーの色相上
最大の欠点である４３０ｎｍ付近の副吸収を示さない新
しいタイプのマゼンタ色画像カプラーを種々探索した結
果、短波長側に副吸収を示さなく、色像の堅牢性の高く
１合成的にも容易な特開昭５９−１７１９５６号及び米
国特許第４゜５４０．６５４号に開示されているＩＨ−
ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１，２，４−トリアゾールマ
ゼンタカプラーを見い出した。これらのカプラーは色再
現上優れ、かつ合成的にも優れ、カップリング活性位に
離脱基を導入することによりていわゆる２当量化でき、
使用銀量も削減できるという特徴を有していた。しかし
ながら、カップリング離脱基（Ｘ）が合成的に容易な、
へロゲン、アルキルチオ、アリールチオなどの場合には
感度および階調（γ）に関して、若干５−ピラゾロン系
マゼンタカプラーに及ばないという問題点があった。

そこで、特願昭５９−１７６３５２号に示されるような
Ｘがアリールオキシ基であるカプラーがこの問題点を解
決する一手段であることが見い出された。しかしながら
このアリールオキシ離脱型カプラーは上記の問題点は解
決するが１合成収率が低く、大量合成に不向きであった
り、安定性が低いといった欠点があった。また、前述の
米国特許第３，７２５，０６７号におけるピラゾロトリ
アゾールにおいても同様の欠点があフた０本発明の目的
はこれらの問題点を解決し、さらに高い感度を示し階調
（γ）が改良されたマゼンタカプラーを提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段） 上記の問題点は一般式（Ｉ）又は（ｎ）で表わされるカ
プラーによって解決された。

一般式（Ｉ） 一般式（夏） Ｒ２ （式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアリール基を
表わし、Ｒ２はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルキルチオ基、アリールチオ基又はヘテロ環チオ基を
表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
、アリールオキシ基。

アルキルアミノ基、アニリノ基、アルキルチオ基又はア
リールチオ基を表わし、Ｘは水素原子又はカップリング
離脱基を表わす、ｎは０〜４の整数を表わす、なお、Ｒ
１はＲ３と結合して環を形成していてもよ＜、Ｒ１％Ｒ
２，Ｒ３，Ｘのいずれかで二量体以上の多量体カプラー
を形成していてもよい、） さらに詳しくはＲ１は水素原子又はメチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フェニルメチル基、
メトキシエチル基、２−フェノキシエチル基などのアル
キル基、又はフェニル基、４−メチルフェニル基、４−
ｔ−ブチルフェニル基、４−ハロゲノフェニル基％４−
アルコキシフェニル基などのアリール基を表わす、Ｒ８
のアルキル基は炭素原子数１−１８のものが好ましく、
１〜７のものがより好ましい、またアリール基は炭素原
子数６〜２０のものが好ましく、６〜１２のものがより
好ましい。

Ｒ２はアルキル基［例えばスルホンアミド置換アルキル
基（スルホンアミドメチル基、１−スル４ホンアミドエ
チル基、２−スルホンアミドエチル３．１−メチル−２
−スルホンアミドエチル基、３−スルホンアミドプロピ
ル基など）、アシルアミノ基置換アルキル基（アシルア
ミノメチル基。

ｌ−アシルアミノエチル基、２−アシルアミノエチル基
％　１−メチル−２−アシルアミノエチル基、３−アシ
ルアミノプロピル基など）、スルホンアミド置換フェニ
ルアルキル基（ｐ−スルホンアミドフェニルメチル基、
Ｐ−スルホンアミドフェニルエチル基、１−（ｐ−スル
ホンアミドフェニル）エチル基、ｐ−スルホンアミドフ
ェニルプロピル基など）、アシルアミノ置換フェニルア
ルキル基（ｐ−アシルアミノフェニルメチル基、ｐ−ア
シルアミノフェニルエチル基、１−（Ｐ−アシルアミノ
フェニル）エチル基、Ｐ−アシルアミノフェニルプロピ
ル基など）、アルキルスルホニル置換アルキル基（２−
ドデシルスルホニルエチル基、ｌ−メチル−２−ペンタ
デシルスルホニルエチル基、オクタデシルスル本ニルプ
ロピル基など）、フェニルスルホニル置換アルキル基（
３−（２−ブチル−５−ｔ−オクチルフェニルスルホニ
ル）プロピル基、２−（４−ドデシルオキシフェニルス
ルホニル）エチル基など）などのＷ１換アルキル基及び
メチル基、エチル基、ヘキシル基、ドデシル基などの無
置換アルキル基］、アリール基（例えば、スルホンアミ
ドフェニル基、アシルアミノフェニル基、アルコキシフ
ェニル基、アリールオキシフェニル基、置換アルキルフ
ェニル基、スルホンアミドナフチル基、アシルアミノナ
フチル基などの置換アリール基及びフェニル、ナフチル
基などの無置換アリール基）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基、２
−ベンゾチアゾリル基、等）、シアノ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキ
シ基。

２−ドデシルエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキ
シ基１等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基
、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ
基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オ
クチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フェノキシエ
チルチオ基。

３−フェノキシプロピルチオ基、３−　（４−を−ブチ
ルフェノキシ）プロピルチオ基１等）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−１５−ｔ−
オクチルフェニルチオ基、３−ペンタデシルフェニルチ
オ基、２−カルボキシフェニルチオ基、４−テトラデカ
ンアミドフェニルチオ基１等）、ヘテロ環チオ基（例え
ば、２−ペンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジーフエノ
キシー１，３．５−トリアゾール−６−チオ基、２−ピ
リジルチオ基、等）などを表わす。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、等）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−ド
デシルエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、
等）、アリールオキシ′１＆（例えば、フェノキシ基、
２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基
、等）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、
エチルアミノ基、デシルアミノ基、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基１等）、アニリノ基（例えば、フェニ
ルアミノ基、２−クロロアニリノ基、Ｎ−メチルアニリ
ノ基、３−アルコキシアニリノ基１等）であり、アルキ
ルチオ基とアリールチオ基については前記Ｒ２で述べた
ものと同じ基を示す。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子）、カルボキシ基、又は酸素原子で連
結する基（例えば、アセトキシ基、プロパノイルオキシ
基、ベンゾイルオキシｉ、２．４−ジクロロベンゾイル
オキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニル
オキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、４−
シアノフェノキジル基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−メタンスルホニルフェノキシ基、α−ナ
フトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジル
オキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ基
、２−フェノキシエトキシ基、５−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基、等）、窒
素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド
基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基。

ヘプタフルオロブタンアミド基、２，３，４゜５．６−
ベンタフルオロペンズアミト基、オクタンスルホンアミ
ド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイルアミノ基、ｌ−ピペリジル７ｓｉ％　
５．５−ジメチル−２゜４−ジオキソ−３−オキサゾリ
ジニル基、ｌ−ベンジル−エトキシ−３−ヒダントイニ
゛ル基、２Ｎ−１，ｌ−ジオキソ−３（２８）−オキソ
−１゜２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキソ−１゜
２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、３．５−ジエチル−１，２゜４−トリアゾ
ール−１−イル、５−または６−プロモーベンゾトリア
ゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３，４−テト
ラゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル基１等）、
イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、２
−カルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニ
ルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基
、ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、ｌ−エト
キシカルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−２，
３，４，５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ル基１等）を表わす。

これらの中でハロゲン原子、及びイオウ原子で連結する
基が好ましい。

Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３又はＸが２価の基となってビス体を形
成する場合はＲ１，Ｒ２又はＲ３は置換又は無を換のア
ルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、ｌ、１
０−デシレン基。

−ＣＨＣＨ−０−ＣＨ２ＣＨ２−１等）、置換又は無置
換のフェニレン基（例えば、１．４−フェニレン基、ｌ
、３−フェニレン基、の基を適当なところで２価の基に
したものを表わす。

一般式（Ｉ）及び（ｎ）で表わされるものがビニル単量
体に含まれる場合のＲ１，Ｒ２あるいはＲ３のいずれか
が表わす連結基は、アルキレン基（こ換又は無置換のア
ルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１．
ｌＯ−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−１
等）、フェニレン基（２１換又は無置換のフェニレン基
で、例えば、１．４−フェニレン基、１．３−フェニレ
ン基、 −ＣＯＮＨ−１−ｏ−、−ｏｃｏ−およびアラルキレン
基（例えば 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＣＨ２ＣＨ２−。

−ＣＨ２ＣＨ２０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−。

なおビニル基は一般式（Ｉ）で表わされるもの以外に置
換基をとってもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素
原子、又は炭素数１〜４個の低級アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基）を表わす。

一般式（Ｉ）及び（ｎ）で表わされるものを含む単量体
は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作
ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸など）及びこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド。

ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアク
リレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメ
タアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート及びβヒ
ドロキシメタアクリレート）、メチレンジビスアクリル
アミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート及びビニルアセテ−ト）、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビニル化合物
（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、
ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン及びスルホス
チレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸。

ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ばビニルエチルエーテル）、マレイン酸。

無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、及び２−及び４−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチ
レン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用することも
できる０例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリ
レート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル酸と
アクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトンアク
リルアミド等である゛。

ポリマーカラーカプラー分野で周、知の如く、固体水不
溶性単量体カプラーと共重合させるための非発色性；チ
レン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
及び／又は化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組成
物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱
安定性等が好影響を受けるように選択することができる
。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に本発明における代表的マゼンタカプラーの具体例を
示すがこれらによって、限定されるものではない。

ｂｌ、；＋２Ｈｚｓ ｘ　：　ｙ　＝　５０　：　５０ 次に本発明のカプラーの−・般的合成法について述べる
。発明者は特開昭６０−１９７６８８号において６位か
水ａＩＸ子、又はアルキル基の場合のＩＨ−ピラゾロ［
ｌ、５−互］−１，２，４−トリアゾールの合成法を詳
細に示したが、本発明のカプラー（一般式（Ｉ））も、
３−アミノ−５−（０−アルコキシフェノキシ）ピラゾ
ールをまず合成し、それから基本的には同じ方法により
合成することがてきる。（スキーム１） ＩＨ−ピラゾロ［５，ｌ一旦］−１，２．４−トリアゾ
ールカプラー（一般式（■））の場合は、特公昭４Ｂ−
３０８９５号、及び特開昭６１−２４９９８７号に基づ
き（スキーム２）に示した方法で合成することができる
。

／′ 、７−″ ｌ〆／ （スキーム１） （スキーム２） （方法Ｂ） （Ｒ２がアルキルチオ基、アリールチオ基の場合に有効
）ポリマーカプラーの合成法については溶液重合及び乳
化重合について記すが、まず溶液重合については米国特
許第３，４５１，８２０号、特開昭５８−２８７４５号
に記載の方法で合成でき、一般式（Ｉ）で表わされる部
分を含む単量体カプラーと非発色性エチレン様単量体（
例えばアクリル酸、α−クロロアクリル酸、メタアクリ
ル酸のようなアルアクリル酸またはそのアクリル酸から
誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｎ−ブチルメタアク
リレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリ
レート、等））を適当な比率で、可溶性有機溶媒（例え
ば、ジオキサン、メチルセルソルブ、等）に溶解または
混合し、適当な温度（３０〜１００℃位）重合開始（物
理的作用として、紫外線、高エネルギー輻射等によるか
化学的作用としてバーサルフェート、過酸化水素、ベン
ゾイルバーオキシト、アゾビスアルキロニトリル等の開
始剤によるフリーラジカルの生成によって開始）するこ
とができる０重合反応終了後、有機溶媒への押出、濃縮
、あるいは水への注加によって重合体を単離することが
できる。また乳化重合法については米国特許第３，３７
０，９５２号に記載の方法で合成することができる。

カップリング離脱基は、出発原料の段階で導入しておい
てもよいし、また中間体の段階で導入してもよい、骨格
合成後の一般的導入法を以下に説明する。

（Ｉ）酸素原子を連結する方法 本発明の４当量母核カプラーを実施例１に示すような方
法で色素を形成させ、それを酸触媒の存在下で加水分解
しケトン体とし、このケトン体をｐｄ−炭素を触媒とす
る水素添加、Ｚｎ−酢酸による還元または水素化ホウ素
ナトリウムによる還元で、７−ヒドロキシ体を合成する
ことが出来る。これを各種ハライドと反応させて目的と
する酸素原子を連結したカプラーが合成できる（米国特
許第３，９２６，６３１号、特開昭５７−７０８１７号
参照）。

（２）窒素原子を連結する方法 窒素原子を連結する方法には大きく分けて３つの方法が
ある。第１の方法は、米国特許第３，４１９．３９１号
に記載されているように適当なニトロソ化剤でカップリ
ング活性位をニトロソ化し、それを適当な方法で還元（
例えばｔＰｄ−炭素等を触媒とする水素添加法、塩化第
一スズ等を使用した化学還元法）し、７−アミノ体とし
て各種ハライドと反応させ、主としてアミド化合物は合
成できる。

第２の方法は、米国特許第３，７２５，０６７号に記載
の方法、すなわち；適当なハロゲン化剤、例えば、塩化
スルフリル、塩素ガス、臭素、Ｎ−クロロコハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等によって７位をハロゲ
ン化し、その後、特公昭５６−４５１３５号に記載の方
法で窒素へテロ環を１当な塩基触媒、トリエチルアミン
、水素化ナトリウム、ザアザビシクロ［２，２，２］オ
クタン、無水炭酸カリウム等の存在下で置換させ、７位
に窒素原子で連結したカプラーを合成することができる
。酸素原子で連結した化合物のうち、７位にフェノキシ
基を有する化合物もこの方法で合成することができる。

第３の方法は、６ｗ又は１０π電子系芳香族窒素へテロ
環を７位に導入する場合に有効な方法で、特公昭５７−
３６５７７号に記載されているように前記第２の方法で
合成した７−ハロゲン体に対して２倍モル以上の６π又
はｌＯπ電子系芳香族窒素へテロ環を添加し、５０℃〜
１５０℃で無溶媒加熱するか、またはジメチルホルムア
ルデヒド、スルホランまたはへキサメチルホスホトリア
ミド等非プロトン性極性溶媒中、３０℃〜１５０℃で加
熱することによって７位に窒素原子で連結した芳香族窒
素へテロ環基を導入することがてきる。

（３）イオウ原子を連結する方法 芳香族メルカプト又はへテロ環メルカプト基が７位に置
換したカプラーは米国特許第３，２２７．５５４号に記
載の方法、すなわちアリールメルカプタン、ヘテロ環メ
ルカプタン及びその対応するジスルフィドをハロゲン化
炭化水素系溶媒に溶解し、塩素または塩化スルフリルで
スルフェニルクロリドとし非プロトン性溶媒中に溶解し
た４５ｊ、ｌカプラーに添加し合成することが出来る。

アルキルメルカプト基を７位に導入する方法としては米
国特許第４，２６４，７２３号記載の方法、すなわちカ
プラーのカップリング活性位置にメルカプト基を導入し
、このメルカプト基にハライドを作用させる方法とＳ−
（アルキルチオ）イソチオ尿素、塩酸塩（又は臭素塩酸
）によって一工程で合成する方法とが有効である。

（合成例） 下記式に従い、本発明の例示化合物（５）　（下記式（
ＸＸ）　）を合成した。

なお、この合成において用いられる３、３−ジクロルア
クリロニトリルの合成法については例えば次のような方
法がある。

ジャーナル・オブ・オーガニックケミストリー３５巻の
８２８ページ（Ｉ９７０年発行）によると四塩化炭素と
アクリロニトリルの混合気体を９００℃に加熱すること
によって約５０％の収率で得ることができる。またケミ
ッシュ・ベリヒナ１０巻の１０５８ページ（Ｉ８７７年
発行）に従ってクロラールをシアノヒドリンアセテート
とした後、テトラヘドロン２３巻１１４５ページ（Ｉ９
６７年発行）のとおり亜鉛末にて還元を行りても得るこ
とができる。

（ＸＩ）　　　　　　　　（Ｙｌ） （×■） （化合物０１）の合成） ｔ−ブタノール２．５１Ｌにカリウム−ｔ−ブトキシド
３５８ｇを加え室温にて攪拌した。この溶液にグアヤコ
ール（０−メトキシフェノール）３９６ｇを滴下し、加
熱還流条件にて５分間攪拌　　−した、さらに３．３−
ジクロルアクリロニトリル（ＸＩ）１９５ｇを３０分か
けて滴下し、その後。

加熱還流条件にて５時間攪拌した。水冷下にて２０℃ま
て冷却ののち水１．３文を加え、得られた結晶なろ別し
、乾燥したところ３１３ｇの（ＸＩ）を得た（収率６６
％）、融点ｉｉｓ、ｏ〜１１７．０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｉゴ）　　：δ＋＋＋６．Ｊｌ〜７．４
（ｍ、　　８Ｈ）、　　コ−９３（ｓ。

３１目）、　　３．８３（ｓ、　　コＩＩ）、　　３．
６０（ｓ、　　ｌ１１）（化合物（ｎ）の合成） ９０ｇの（ＸＩ）に簿水ヒドラジン８０％水溶液９０ｍ
を加え、内温１００℃て１時間加熱攪拌した。室温まて
冷却後食塩を加え酢酸エチル５４０−で拍出し、得られ
た酢酸エチル層を飽和食塩水１８０ｍ１ｌで３回洗浄し
た。無水芒硝で乾燥後、氷冷上内温を１５℃以下に保ち
ながら塩酸ガス２２ｇを吹き込み、得られた結晶を吸引
ろ過し、目的物の結晶を５０ｇ（収率６９％）得た。融
点１８５−０〜１８７．０℃ ＮＩｇＲ（ＤｍＳＯ−４６）　　：　　６ｍ９．５（ｂ
ｒｓ、　　４Ｈ）、　　６．８〜７．９（ｓ、　４１１
）、　４．８０（ｓ、　ＩＨ）、　３．８３（ｓ、　３
Ｈ）（化合物０ｆｆ）の合成） メタノール１００ｍ１に（ＸＩ）３２．４ｇを加え、内
温５℃以下て攪拌しながらトリエチルアミン１８．６１
ｄを滴下した。つづけて化合物０１）５４ｇを加え、室
温にて３時間３０分攪拌した。

一方、塩酸ヒドロキシルアミン１４ｇをメタノール１４
０ｄに溶かし、この溶液にナトリウムメトキシド２８％
メタノール溶液４０ｍ１ｌを加えたものをＷ製し、生成
した食塩をろ別しながら先の反応溶液にこのものを加え
た。その後、室温にて４時間３０分攪拌ののち３００輔
の水を加え、得られた結晶をろ取し、水洗い、乾燥した
ところ目的物（双）を４８．２ｇ得た（収率８５％）、
融点１６９．５〜１７１．０℃ Ｎｉ１Ｒ（ＤｓＳＯ−ｄ６）　：６ｍ１１．６０（ｂｒ
ｓ、　ＩＩＩ）、　９．８７（ｂｒｓ。

ＩＩＩ）、　　８．０３（ｂｒｓ、　　ＩＩＩ）、　　
７．８７（ｓ、　　４Ｈ）、　　６．７〜７．３（ｍ、
　　４１１）、　　５．４’７（ｂｒｓ、　　ｌ１ｌ）
、　　３．８０（ｓ、　　コＨ）、　　３．２１（ｔ。

、Ｊ’６．０１１ｇ、　２１１）、　２．１ｉ９（ｔ、
　Ｊ−６，ＯＨｙ、　２Ｈ）（化合物（ＸＶＩ）の合成
） Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド６０ｍ！に（夏）２１．
１ｇを加えて溶かした。内温１０℃以下とし、ここへｐ
−トルエンスルホニルクロリド９．５ｇを加え、続けて
とリジン４．０ｍｌを滴下した。室温て１時間攪拌した
検水を加えて油状物を得た。デカンテーションにて水を
除いた後に、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１０−を加
え、つづけてメタノール２００ＴＩ１ｇ、ピリジン４．
０ｍｌを加え、加熱還流条件にて１時間攪拌した。メタ
ノールを減圧下にて留去した後、水を加えて油状物を得
た０、デカンテーションにて水を除き、メタノールを加
えて攪拌し、得られた結晶をろ取し、乾燥して目的物（
ｘｖｒ）を１１．３ｇ得た（収率５６％）、融点１９２
．０〜１９３．０”ＣＮＭＲ（ＤｍＳＯ−ｄ６）　：　
δ−１２，５８（ｂｒｓ、　ＩＩＩ）、　７．８７（ｓ
。

４１１）、　　６．８　〜７．２（ｍ、　　４１１）、
　　５．２４（ｓ、　　１８）、　　３．９６（ｔ。

Ｊ＝　　〜６１１ｇ、　　２１１）、　　３．７７（ｓ
、　　３１１）、　　３．０７（ｔ、　　Ｊ−〜６Ｈｇ
、２Ｈ） （化合物（Ｘ■）の合ｒ＆） １．２−ジクロルエタン４０ｍ１に化合物（Ｘ■）８．
０ｇを加え、さらにスルフリルクロリド１、θ憾を滴下
した。１０分間攪拌の後、減圧下にて１．２−ジクロル
エタンを留去した。一方。

化合物（ＸＶＩ）　１１．３ｇを３’ＯＴｎ［ｌのＤｍ
Ｆに溶かしておき、この溶液に前述の化合物（Ｘ■）と
スルフリルクロリドから調製したものを１０Ｔｒｔｊの
ＤｍＦに溶かし、室温で１０分かけて滴下した。

そのまま３０分攪拌の後反応混合物に水を加え。

酢酸エチルにて抽出を行った。得られた酢酸エチル層を
飽和食塩水で洗浄後、減圧下濃縮し油状物を得た。この
油状物にアセトニトリル３０ｙｎ［ｉを加え、得られた
結晶をろ取し、目的物（Ｘ［）９．８ｇを得た（収率９
１％）、融点１６９．０〜１６１５℃ ＮＭＩＩ　　（（：ＤＣｉ　３）：　　δ−１０，９３
（ｂｒｓ、　　１１１）、　　６．５〜７．８（ｍ。

１１１１）、　　３．８〜４．１（ｍ、　　４１１）、
　　３．７０（ｓ、　　３１１）、　　３．０３（Ｌ、
　　Ｊ−６，０１１ｇ、　　２１１）、　　０．７　〜
１．９（ｍ、　　１５１１）、　　０．６０（ｓ。

（化合物（ＸＸ）の合成） イソプロピルアルコール２０ｄに（Ｘ■）を７．０ｇ加
え、さらに８０％抱水ヒドラジン０．７５ｄを滴下後、
加６還流条件にて３時間攪拌した。溶媒を減圧下にて留
去した後、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド３０捕を加え、室温にて（ｘ
■）５．０ｇ、Ｍけてトリエチルアミン１．６６１１を
滴下した。そのまま１時間攪拌の接水及び酢酸エチルを
加え、析出したフタルヒドラジドをろ別し、ろ液の抽出
を行った。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄後
無水芒硝で乾燥し、濃縮した。

残液に酢酸エチル３ｍｌを加えて溶解し、つづけてｎ−
ヘキサン３００輔を加えて攪拌し、得られた結晶をろ取
した。得られた結晶に酢酸エチル３捕を加えて溶解し、
つづ１けてｎ−ヘキサン２００摺を加えて再結晶を行い
、最終的に目的物（ＸＸ）６．６ｇを得た（収率６９％
）、融点１００．０〜１０１．０”Ｃ ＮＭＲ（ｃｏｃｆＬ３）：　　δ−１０ｊＯ（ｂｒｓ、
　　０１）、　　６．５〜７．９（ｍ。

１０）１）、　　５．５０（ｔ、　　Ｊ−６，０Ｈｑ、
　　ＩＨ）、　　３．８〜４．２（ｗ。

４■）、　３．７３（ｓ、　　３Ｈ）、　　２９．３４
（ｍ、　　２Ｈ）、　　２．６〜２．９（ｓ。

２＋１）、　　０．７　〜１．９（諺、　コ８Ｈ）、　
　０．７０（ｓ、　　９Ｈ）、　　０．６０（ｓ、　９
１１） 本発明の前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされるマ
ゼンタカプラーの少なくとも１種の存在下、ハロゲン化
銀感光材料を、芳香族第一級アミン系現像主薬を含む発
色現像液で現像することによりカラー画像を形成するこ
とがてきる。

本発明のマゼンタカプラーに対して用いることができる
発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である０発色現
像主薬として、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、３−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなどが代表例として挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜鉛酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨｌ１衝剤、臭化物、ヨウ
化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、
カブリ防止剤などを含むことができる。また必要に応じ
て、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベ
ンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶
剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー４ナトリウムボロンハイドライトの如きかぶらせ剤
、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像液、
粘性付与剤、米国特許第４，０８３．７２３号に記載の
ポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）２，
６２２．９５０号に記載の酸化防止剤などを含んでもよ
い。

本発明に用いられるマゼンタカプラーから形成されるマ
ゼンタ色画像は下記一般式で表わされる色像安定化剤と
併用することによって耐光堅牢性が向上する。

ただし、Ｒ１０は水素原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基を表わし、Ｒ１０、Ｒ１□、Ｒ１３゜Ｒ１４
、Ｒ１５は各々水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキ
シカルボニル基、ネルホンアミド基を表わし、”１３は
アルキル基、ヒドロキシ基。

アリール基、アルコキシ基を表わす、また”１０とＲ１
、は互いに閉環し、５員又は６員環を形成してもよく、
さらにまたＲｌＧとＲ１、が閉環し、メチレンジオキシ
環を形成してもよい、さらにまたＲ１３とＲ１４が閉環
し、５員の炭化水素環を形成してもよい。

これらの化合物は、米国特許第３，９３５，０１６号、
同３，９８２，９４４号、同４，２５４．２１８号明細
書、特開昭５５−２１００４号、同５４−１４５５３０
号明細書、英国特許公開第２，０７７．４５５号、同第
２．０６２，８８８号明細書、米国特許第３，７６４，
３３７号、同第３，４３２，３００号、同第３，５７４
．６２７号、同第３，５７３，０５０号明細書、特開昭
５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３
−１７７２９号、同５５−６３２１号明細書、英国特許
第１，３４７，５５６号、英国特許公開第２，０６６．
９７５号明細書、特公昭５４−１２３３７号、同４Ｂ−
３１６２５号明細書、米国特許第３，７００，４５５号
明細書、特開昭８１−９０１５５号明細書に記載された
化合物をも含む。

本発明の好ましい実施態様は本発明のカプラーを含んだ
ハロゲン化銀カラー感光材料である。

本発明のカプラーは感光材料へ添加してもよいし、発色
現像浴に添加して用いてもよい、感光材料への添加量は
ハロゲン化４１モル当り２ＸＩＯモル〜５Ｘ１０’モル
、好ましくはｌ×１０　〜５Ｘ１０’モルであり、ポリ
マーカプラ−の場合には発色部分が上記の量だけ入るよ
うにポリマーカプラーの添加量を調節すればよく。

発色現像薬に添加して用いるときは浴１０００ｃｃ当り
、０．００１〜０．１モル、好ましくは０．０１〜０．
０５モルが適当である。

本発明のピラゾロアゾール系カプラーは１種々の公知分
散方法により感光材料中に導入でき１例えば固体分散法
、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、より
好ましくは水中油滴分散法などを典型例として挙げるこ
とができる。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上
の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のい
ずれか一方の単独液又は両者混合液に溶解した後、界面
活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体
中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２
，３２２，０２７号などに記載されている０分散には転
相な伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、
ヌードル水洗又は限外ろ適法などによって除去または減
少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
エルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへギシルホスフェ
ート、トリデシルホスフェート、トリブトキシエチル、
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒト口
キシベンゾエートなと）、アミド類（ジエチルドデカン
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリトンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール％
２．４−ジーｔａｒｔ−フミルフェノールなど）、詣肪
族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなと）、アニリン誘導体（Ｎ、
Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル。

メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号及び同第２，
５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀のほかに、混合ハロゲン化銀１例えば塩臭化銀、塩沃
臭化銀、沃臭化銀などが代表的である０本発明に好まし
く使用されるハロゲン化銀は沃化銀を３モル％以下含む
塩沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃臭化銀及び塩化銀、臭
化銀もしくは塩臭化銀である。ハロゲン化銀粒子は内部
と表層が異なる相をもつていても、接合構造を有するよ
うな多相構造てあってもあるいは粒子全体が均一な相か
ら虞っていてもよい、またそれらが混在していてもよい
。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長なそれぞれ粒子サイズとし投影面積
に基づく平均であられす）は、２ＪＬ以下でｏ−ｔｐ以
上が好ましいが、特に好ましいのは１％以下０．１５．
以上である０粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれ
でもよい０粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４
０％以内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入る
ような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる単分散ハロゲン
化銀乳剤を本発明に使用することができる。また感光材
料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一
の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２
種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または
別層に１１層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散へロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組み合わせを混合あるいは重層して使用するこ
ともできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの
でもよく、またはこれらの結晶形の複合形をも１もので
もよい、また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比
の値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影
面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい、′これ
ら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい、こ
れら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜
像型でも１粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでも
よい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　［Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉ
ｍｉｅｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９６７年
）］、ダフィン著「写真乳剤化学Ｊ　　［Ｇ、　Ｆ、Ｄ
ｕｆｆｉｎ著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊
、１９６６年）］、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」［Ｖ。

Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著、　ｌｉａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、
１９６４年）］などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組み合わせなどのいずれを用いてもよい０粒子
を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一
定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。この方法によると
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いへロゲン化
銀乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩またはそのｗ１塩、鉄塩又は
鉄錯塩などを共存させてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び分光増
感を行ったものを使用する。このような工程で使用され
る添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ−１７６
４３８５よび同Ｎｏ、１８７１６に記載されており、そ
の該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種Ｗ４ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１６
１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　　　同　と４　増白剤　　　
　　　２３頁 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０右〜左欄８　
色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　膜　剤　　　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑
剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１３　　スタチ
ック防止剤　２７頁　　　同　上水発明には種々のカラ
ーカプラーを使用することができ、その具体例は前出の
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４
３．■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている０色
素形成力プラーとしては、減色法の三原色（すなわち、
イエロー、マゼンタ及びシアン）を発色現像て与えるカ
プラーが重要てあり、耐拡散性の、４当量又は２当量カ
プラーの具体例は前述のＲＤ１７６４３、■−〇及びＤ
項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記のものを
本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用てきるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２．８７．５，０５７号及び同
第３，２６５，５０６号などに記載されている０本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号及び同第４．０２２．６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許第４
，４０１，７５２号、同第４．３２８，０２４号、ＲＤ
１８０５３　（Ｉ９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号。

西独出願公開環２，２１９，９１７号、同第２゜２６１
．３６１号、同第２，３２９，５８７号及び同□第２，
４３３，８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明においてピラゾロアゾール系カプラーに併用でき
るマゼンタカプラーとしては、バラスト基を有し疎水性
の、インダシロン系もしくはシアノアセチル系、好まし
くは５−ピラゾロン系のカプラーが挙げられる。５−ピ
ラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしく
はアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の
色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国
特許第２，３１１，０８２号、同第２．３４３゜７０３
号、同第２，８００，７８８号、同第２゜９０８．５７
３号、同第３，０６２，６５３号。

同第３，１５２，８９６号及び同第３，９３６゜０１５
号などに記載されている。二車量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４．３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基又は米国特許第４，３５
１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好まし
い、また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基
を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２，
２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２８
，２３３号及び同第４，２９６，２００号に記載された
酸素原子離脱型の二車量ナフトール系カプラーが代表例
として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例
は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２．８０１
，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９
５，８２６号などに記載されている。

湿度及び温度に対し堅牢なシアンカプラーは。

本発明て好ましく使用され、その典型例を挙げると、米
国特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール
核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェ
ノール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６
２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，１２８，３
９６号、同第４．３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および
欧州特許第１′２１，３６５号などに記載された２、５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー及び米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４．３３３，９９９号
、同第４，４５１，５５９号及び同第４，４２７，７６
７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有
しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カ
プラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号及び英国特許第２，１
２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧
州特許第９６，５フＯ号及び西独出願公開環３，２３４
，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプ
ラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラー及び上記の特殊カプラーは、二量体以
上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２０
号及び同第４，０８０，２１１号に記載されている。ポ
リマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２，
１０２，１７３号及び米国特許第４，３６７．２８２号
に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明て好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３．■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁及び同。

Ｎｏ、１８７１６の６５１頁左欄〜右欄に記載された通
常の方法によって現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる０本工程の場合には２〜９
槽の向流浴が必要である０本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される０例えば膜ｐＨを
調整する（例えばｐＨ３〜Ｂ）ための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルポジ酸など）、殺菌剤（
ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾ
リンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）
、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を
使用してもよく。

同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても
よい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム。

リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ま
しい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパーな
どを代表例として挙げることができる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。な
お実施例中比較試料の調製に用いた比較化合物■、■の
構造式は下記の通りであり、いずれも欧州特許公開第１
７６．８０４号に記載の化合物で゛ある。

比較化合物■ 比較化合物■ 実施例１ マゼンタカプラーとして、例示化合物（５）１５　、９
　ｇ　（Ｉ６，８ｍ５ｏｌ）にトリ（２−エチルヘキシ
ル）ホスフェート２０ｍ１．酢酸エチル２５捕を加えて
加温溶解し、ゼラチンｌｏｇ、　　ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１．Ｏｇを含む水溶性１００ＴＩｌ
ｌｉ中に添加して高温攪拌することにより微細な乳化分
散物を得た。この乳化分散物の全量をＢ　ｒ　３．０モ
ル％からなる塩臭化銀乳剤１００ｇ（Ａｇ６．５を含む
）に加え、硬膜剤として２％の２，４−ジヒドロキシ−
６−クロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩１０ｄを添加
し銀塗布量が２００ｍｇ／ｒｎ’になるように両面をポ
リエチレンでラミネートした紙支持体上に塗布し、この
塗布層の１層にゼラチン層を設けて試料を作成した。

これを試料Ｉ−（Ａ）とする。

次に、マゼンタカプラーの例示化合物（５）を例示化合
物（６）、（７）、（８）、（臭０）。

（’１１）、（Ｉ２）、（Ｉ３）、（Ｉ４）。

（Ｉ９）、（２０）、（２２）、（２３）、（２４）お
よび（２５）の等モル量で置き換え、同様の方法で乳化
分散物を調製し、同一乳剤を同量使用し、同じ支持体上
に塗布Ａｇ量が同量になるように塗布して試料を作成し
た。これら試料をそれぞれ試料Ｉ−Ｂ−Ｉ−０とする。

さらに、比較試料として前記比較化合物■８　、９１：
　（Ｉ６，８層ｍｏｌ）をトリ（２−エチルヘキシル）
ホスフェート１８ｄ、酢酸エチル２５Ｔｒｌｌ！で先に
述べた方法により全く同一の塗布試料を作成した。この
試料を比較試料■とする。

同様にして前記比較化合物■、８．９ｇを用いて比較試
料■を作成した。

これら比較試料■、■を含め、試料Ｉ−Ａ〜Ｉ−〇に１
００ＯＣ，Ｍ、Ｓ、のウェッジ露光を与え１次に示す処
理液で処理した。

支致羞 ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ［ｉジエチ
レントリアミン５酢酸　　　　　５ｇＫＢｒ　　　　　
　　　　　　　　　０．４ｇＮａ２５ｏ３　　　　　　
　　　　　　３ｇＮａ２Ｃｏ３　　　　　　　　　　　
３０ｇヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　　　２ｇ４−
アミノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン・ ３／２ＨＳｏ　　−ＨＯ４，５ｇ 水で１０００四にする ｐＨ１０，１ 徴亘定１１ チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔＸ）　　　　１５０　
ｒｒｔｌＮ　ａ　ｚ　Ｓ　Ｏ３５ｇ Ｎａ、、［Ｆｅ　（ＥＤＴＡ）］　　　　　　４０ｇＥ
ＤＴＡ−２Ｎａ　　　　　　　　　　　５ｇ水で１００
０７ｒｌｉｌにする ｐＨ６，８ 処理工程 温　　　度　　　　　時　間 現像液　　３３℃　３分３０秒 漂白定着液　　　　３３℃　　　１分３０秒水洗　２８
〜３５℃　　３分 このようにして得られた各試料は鮮明て彩度の高いマゼ
ンタ色画像であった。これらの色像の写真特性を測定し
たところ表Ｉのような結果を得た。

表！ ※相対感度は発色現像３′３″の比較試料■の°　感度
を１００とした時の相対値を表わす。

※※階調（γ）は濃度０．６〜２．５までのセンシトメ
トリーの傾きを表わす。

この結果、本発明のカプラーは６位がアルキル基のカプ
ラーに比し感度、階調及び発色濃度のいずれにおいても
優れた特性を示すことがわかった。なお例示化合物（５
）の代りに例示化合物（２７）を、カプラ一単位が同量
となるよう用いたところ、同様に優れた結果が得られた
。

実施例２ 次の方法により試料■−Ａを得た。

赤感層用乳剤を以下のようにして調製した。

石炭処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０℃にて溶解後、硫酸てｐＨを３．８に調節し、塩
化ナトリウム６．５ｇとＮ、Ｎ’−ジメチルエチレンチ
オ尿素０．０２ｇを添加して温度を７５℃に上昇させた
。硝酸銀６２．５ｇを蒸留水７５０ｃｃに溶解した液と
臭化カリウム３５．０ｇおよび塩化ナトリウム４．３ｇ
を蒸留水５００ｃｃに溶解した液とを７５℃を保ちなが
ら４０分間で前記の液に添加混合した。得られた乳剤を
電子顕微鏡にて観察したところ、約０．４３終の平均辺
長な有する立方体の粒子が形成されていた。この乳剤に
、更に硝酸銀６２．５ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解した
液と臭化カリウム２６．３ｇおよび塩化ナトリウム８．
６ｇを蒸留水３００ｃｃに溶解した液とを６５℃の条件
下で２０分間で添加混合した。得られた乳剤を電子顕微
鏡にて観察したところ、約０．５５μの平均辺長な有す
る立方体の粒子が形成されていた。この乳剤の粒子サイ
ズ分布を測定したところ、粒子数で約８７％（以下より
この数値を単分散度と称する）の粒子が平均粒子サイズ
の±２０％以内に入っている単分散乳剤であった。この
乳剤な脱塩水洗した後、核酸分解物の存在下でチオ硫酸
ナトリウムにより最適に化学増感した。この乳剤をＡと
した。

更に、粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長的０．
３５％でやや角が取れて十四面体に成りかかった立方体
ないし十四面体で粒子て、単分散度が９２％の、最適硫
黄増感した同様の乳剤を調製した。この乳剤をＢとした
。

乳剤ＡとＢに対しては、後述の化合物■、■。

■、■を添加して使用した。・ 緑ｌＡ層用乳剤を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０℃にて溶解後、硫酸でｐＨを３．８に調節し、塩
化ナトリウム６．５ｇとＮ、Ｎ’−ジメチルエチレンチ
オ尿素０．０２ｇを添加して温度を６０℃に上昇させた
。硝酸銀６２．５ｇを蒸留水７５０ｃｃに溶解した液と
臭化カリウム２６．３ｇおよび塩化ナトリウム８．６ｇ
を蒸留水５００ｃｃに溶解した液とを６０℃を保ちなが
ら４０分間で前記の液に添加混合した。得られた乳剤を
電子顕微鏡にて観察したところ、約０．３６延の平均辺
長を有する立方体の粒子が形成されていた。この乳剤に
、更に硝酸銀６２．５ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解した
液と臭化カリウム３５．０ｇおよび塩化ナトリウム４．
３ｇを蒸留水３００ｃｃに溶解した液とを７０℃の条件
下で２０分間で添加混合した。得られた乳剤を電子顕微
鏡にて観察したところ、約０．４５．の平均辺長な有す
る立方体の粒子が形成されていた。この乳剤の粒子サイ
ズ分布を測定したところ、単分散度的８９％の単分散乳
剤であった。この乳剤な脱塩水洗した後、核酸分解物の
存在下でチオ硫酸ナトリウムにより最適に化学増感した
。この乳剤をＣとした。

更に１粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長的０．
３０１Ｌでやや角が取れて十四面体に成りかかった立方
体ないし十四面体で粒子で、単分散度が９３％の、最適
硫黄増感した同様の乳剤を調製した。この乳剤なりとし
た。

乳剤ＣとＤに対しては、後述の化合物■、■、■、■を
添加して使用した。

青感層用乳剤を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水７００ｃｃに添加し、
４０℃にて溶解後、硫酸でＰＨを４．２に調節し、塩化
ナトリウム８．５ｇとＮ、Ｎ’−ジメチルエチレンチオ
尿素０．０３ｇを添加して温度を７８℃に上昇させた。

硝酸銀３１．２５ｇを蒸留水７５０ｃｃに溶解した液と
臭化カリウム２０．８ｇおよび塩化ナトリウム０．５ｇ
を蒸留水５００ｃｃに溶解した液とを７８℃を保ちなが
ら４０分間て前記の液に添加混合した。得られた乳剤を
電子顕微鏡にて観察したところ、約０．５０路の平均辺
長な有する立方体に近い十四面体の粒子が形成されてい
た。この乳剤に、更に硝酸銀９３．７５ｇを蒸留水５０
０ｃｃに溶解した液と臭化カリウム４９．２ｇおよび塩
化ナトリウム８．１ｇを蒸留水３００ｃｃに溶解した液
とを７２°Ｃの条件下で２０分間で添加混合した。得ら
れた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０、ｇｏ
ＳＬの平均辺長な有する立方体の粒子が形成されていた
。この乳剤は、単分散度的９０％の単分散乳剤であつた
。この乳剤な脱塩水洗した後、核酸分解物の存在下でチ
オ硫酸ナトリウムにより最適に化学増感した。この乳剤
なＥとした。

更に１粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長が約０
．５５芦の立方体粒子で、単分散度が約９０％の、最適
硫黄増感した同様の乳剤を調製した。この乳剤なＦとし
た。

乳剤ＥとＦに対しては、後述の化合物■、■、■を添加
して使用した。

赤感層用の乳化分散物を以下のようにして調製した。

本発明の平均分子量約６万の後述の化合物■を１５ｇ、
後述の化合物０をｌＯｇ、例示化合物Ｏを１．０ｇ、０
、を１．５ｇおよび０を１．５ｇ、後述の化合物ｏ？！
−２ｇとｏｌ−４ｇそして化合物９０．２ｇと酢酸エチ
ル３０ｃｃを混合して５０℃にて溶解し、この溶液を１
０％ドデシルベンゼンスルホ、ン酸ナトリウム１２ｃｃ
と混合した１０％ゼラチン水溶液１９０ｃｃに添加し、
ホモジナイザーを用いて乳化分散物を得た。この乳化分
散物を（イ）とした。

緑感層用の乳化分散物を以下のようにして調製した。

本発明の平均分子量約８万の後述の化合物■を１０ｇ、
例示化合物（５）を１１．５ｇ、後述の化合物■を１．
５ｇ、＠を１．２ｇ、後述の化合物θ所１０ｇとＯを５
ｇ、更に化合物［株］を４．４ｇそして酢酸エチルを４
０ｃｃ混合して５０℃にて溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３ｃｃと混合し
た１０％ゼラチン水溶液２１０ｃｃに添加し、ホモジナ
イザーを用いて分散し、乳化分散物を得た。これを乳化
物（ロ）とした。

青感層用の乳化分散物を以下のようにして調製した。

本発明の平均分子量約５万の後述の化合物■を１９ｇ、
後述の化合物Ｏを１９ｇ、ｖｋ述の化合物Ｏを６．０ｇ
、更に、化合物Ｏを４．３ｇそして酢酸エチルを２７ｃ
ｃ混合して５０℃にて溶解し。

この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム８ｃｃと混合した１０％ゼラチン水溶液１８０ｃｃに
添加し、ホモジナイザーを用いて分散し、乳化分散物を
得た。この乳化物を（ハ）とした。

以上の乳剤ＡからＦ、および乳化分散物（イ）から（ハ
）を用いてそれぞれ赤感層、緑感層およびＷ＆！層を構
成し、更に紫外線吸収層や混合防止層等の中間層や保護
層を設けて、第１表に示すような層構成と化合物組成を
有する塗布試料を作製した。

紫外線吸収層や混色防止層の乳化分散物も上記の乳剤層
用の乳化分散物と同様にして調製したものを使用した。

この塗布試料には、イラジェーションを防止して画像の
鮮鋭度を良化すること等を目的として、後述の化合物［
株］、　ｏ、　Ｏｌｏをそれぞれ０．００２ｇ／ｒｎ’
から０．０４ｇ／ゴの間の塗布量で併用した。

また、ゼラチンの硬化剤として後述の化合物０とＯを併
用した。

次に例示化合物（５）を（６）、（Ｉ１）、（Ｉ４）、
（２０）、（２３）および（２６）の笠モル門で置き換
えるだけで、他は同様の方法で試料を作成した。これら
試料をそれぞれ試料■−Ｂ〜■−Ｇとする。

更に比較試料として例示化合物（５）を前記の比較化合
物■と■の等モル量で置き換えて比較試料のと■を作成
した。

これら比較試料■、■を含め試料ｎ−Ａ〜ｎ−Ｇに対し
、光学ウェッジと青、緑、赤、各色の光学フィルターを
通して０．１秒の白色露光を与え以下に示す処理（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）を行なった。

■　　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド）
Ｈ ＠ ２Ｈｓ トリクレジルホスフェート ＳＯ３Ｋ　　　　　　５０３Ｋ ［相］ ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２５０２ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ
ＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２（ＣＨ２）ｚＮＨｃＯｃＨ
ｚｓＯｚｃＨ＝ｃＨｚＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ
＝ＣＨ２の３＝１混合物 Ｈ ［相］ （，４ｔｉｇｌｔｌ ［相］ トリノニルホスフェート トリオクチルホスフェート ［相］ Ｃ３Ｈ１１ｆｔｌ 処Ｗ 処理工程　　　　籠瓜　　　　　　時間カラー現像　　
３３℃　　　　　３分３０秒漂白定着　　　３３℃　　
　　　１分３０秒水洗　　　　　２４〜３４℃　　３分 乾燥　　　　　７０〜８０℃　　１分 各処理液の組成は以下の通りである。

交え二失豊蓋 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｃｃジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　　１．５ｇベンジルアル
コール　　　　　　　１５．０ｃｃジエチレングリコー
ル　　　　　　１０．０ｃｃ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　０・５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．
０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸塩　ｓ、０ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（Ｗｈｉ
Ｌｅｘ４Ｂ　、住友化学製）１．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｃｃｐＨ（２５℃）　　　　
　　　　　　　１０．２０徴ｎ主五羞 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｃｃチオ硫醸アンモニウム（７０％）　　　１５０ｃ
ｃエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　ｓｓ、０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｃｃｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　　　６．７０カラー現像　　３８℃
　　　　　１分４０秒漂白定着　　　３０〜３４℃　　
１分００秒すンス■　　　３０〜３４℃　　　　２０秒
リンス■　　　３０〜３４℃　　　　２０秒リンス■　
　　３ＯＮ３４℃　　　　２０秒乾燥　　　　　７０〜
９０℃　　　　５０秒（リンス■→■へのタンク向流方
式とした。）各処理液の組成は以下の通りである。

立之ニュ豊羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｃｃジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１
−ヒドロキシエチリデン−！。

１−ジホスホン酸（６０％）　　　　２．０ｇニトリロ
三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコー
ル　　　　　　　１６．０ｃｃジエチレングリコール　
　　　　　ＩＯ，ｏｃｃ夏硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　０
．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４，−アミノアニリン硫酸塩　　　ｓ、５ｇヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（Ｗｈ
ｉｔｅｘ４Ｂ　、住友化学製）１．５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｃｃＰＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　１０．２５型頂ｊシ配耐 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｃｃチオ硫醜アンモニウム（７０％）　　　２００
ｃｃ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２０．０ｇエ
チレンジアミン四四階酸鉄ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　６０．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　ｔｏ、０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１ｏｏｏｃｅｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　　　６．７０１ｚス蓋 ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｃｃＰＨ（２５℃）　
　　　　　　　　　　７．５０カラー現像　　３８℃　
　　　　１分４０秒すンス■　　　３０〜３４℃　　　
　２０秒リンス■　　　３０〜３４℃　　　　２０秒リ
ンス■　　　３０〜３４℃　　　　２０秒乾燥　　　　
　７０〜８０℃　　　　５０秒（リンス■→■へのタン
ク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りであ
る。

た之二皇豊菫 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｃｃジエチレントリアミン五酢醸　　　　１．０ｇ１
−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホＸ＊：／Ｉ！ａ　（ＢＯＸ）　　　　　　　２．０
ｇニトリロ三三階酸　　　　　　　　　２．０ｇ１．４
−ジアザビシクロ（２，２゜ ２）オクタン　　　　　　　　　　７．５ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩　　５．５ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（υＶＩ
ＴＥＸ−ＣＫ チバガイギー製）　　　　　　　　　　１．５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００ｃｃｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　　　１０．２５徴ｎ主１篇 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｃｃチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　２００
ｃｃ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０．０ｇエチ
レンジアミン四四階酸鉄ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　６ｏ、０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１ｏ００ｃｃｐｉ−ｉ　（２
５℃）　　　　　　　　　　　７．００リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） これらの処理を行なって得られた各試料は鮮明で彩度の
高いマゼンタ色画像てあった。これら処理済の各試料の
マゼンタ濃度を測定し、感度と階８！（γ）および最高
濃度を求めた。その結果を表■に示す。

表■から本発明のマゼンタカプラーは６位がアルキル基
のカプラーに比し感度１階！ＩＩおよび発色濃度のいず
れにおいても優れた特性を示すことがわかった。

（実施例３） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に１次の第
一層から弟子二層を重層塗布して比較試料■および■を
作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として。

また微量の群青を青味染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｒｒｆ単位で示した塗布量を示す、な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．３０
第２！（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・−０，１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・−−−−−０、７０第
３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（＊１と本２）で分光増感された法具化ｊ
ｌ（沃化＠５．０モル％、平均粒子サイズ０．４＃Ｌ）
　　　　　　　　　−−−−−−ｏ、ｔｓゼラチン　　
　　　　　　　　　・−−−−−１、００シアンカプラ
ー（ネ３）　　　　・・・−０，１４シアンカプラー（
＄４）　　　　　−−−−−−０，０７退色防止剤（本
５．＊６と＄７）−−−−−−０，１０カプラー溶媒（
＊８と＊９）　　　−−−−−−０，０８第４層（高感
度赤感層） 赤色増感色素（本１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀６．０モル％、平均粒子サイズ０．フル）　　
　　　　　　・−−−−−０、１５ゼラチン　　　　　
　　　　　　−−−−−−１、００シアンカプラー（＊
３）　　　　・・・・−０，２０シアンカプラー（＊　
４　）　　　　　−・・−０，１０退色防止剤（＄５．
＄６と＊７）・−−−−−０、１５カプラー溶媒（＊８
と＄９）　　　−−−−−−０，１０第５層（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　　−−−−−−０、０２
ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−１、００
混色防止剤（＄１０）　　　　　　””・−Ｏ，ＯＳ混
色防止剤溶媒（＊１１と＄１２）−０，１６ボリマーラ
テツクス（＄１３）　　−−−−−−０，１０ｉ６層（
低感度緑感層） 緑色増感色素（＊１４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．５モル％１粒子サイズ０．４μ）　　　　　　
　　　・・・−０，１０ゼラチン　　　　　　　　　　
　・・・・・・０．８０マゼンタカプラー（＊ｌＳ）　
　　・・・・−０，１０退色防止剤（＄１６）　　　　
　　・−−−−−０、Ｉ　Ｏスティン防止剤（＄１７）
　　　　・・・・−０，０１ステイン防止剤（＄１８）
　　　　”・０．００１カプラー溶媒（＊１１と＊１９
）・・・・・・０．１５第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊ｔ４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀３．５モル％、粒子サイズ０．９ＪＬ）　　　　　
　　　　　−・・−０，１０ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・・・・０．８０マゼンタカプラー（＄　１
５）　　　−−−−−−０，１０退色防、止剤（＊　１
６）　　　　　　−−−−−−０，ｌ　Ｏスティン防止
剤（＊　１７）　　　　−−−−−−０，０１ステイン
防止剤（＊１Ｂ）　　　　−Ｏ，ｏｏｌカプラー溶媒（
＊１１と＊　１９　）　・・・＝・０．１５ｔ５ａ層（
イエローフィルタ一層） イエローコロイド銀　　　　　　・・・・−０，２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００混
色防止剤（＄１０）　　　　　　・・・・・・０．０６
混色防止剤溶媒（＊１１と＊１２）・−Ｏ，ｔＳポリマ
ーラテックス（＄１３）　　−−−−−−０，１０第９
層（低感度青感層） 青色増感色素（＄２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．５モル％、粒子サイズ０．５終）　　　　　　
　　　　−−−−−−０、１５ゼラチン　　　　　　　
　　　　−−−−−−Ｏ、Ｓ　Ｏイエローカプラー（＊
２１）　　・・・・−０，２０ステイン防止剤（＄１８
）　　　　−０，００１カプラー溶媒（＊　９　）　　
　　　　−−−−−−０、０５第１０層（高感度青感１
！）） 青色増感色素（＄２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．５モル％１粒子サイズ１．２終）　　　　　　
　　　　−−−−−−０，２５ゼラチン　　　　　　　
　　　　・−−−−−１、ＯＯイエローカプラー（＄２
１）　　　−−−−−−０，４０ステイン防止剤（本１
Ｂ）　　　　−０，００２カプラー溶媒（＊９）　　　
　　　−−−−−−０，１０第１１ｆｉ（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−１、５０
紫外線吸収剤（＊２２、＊６と＊７） −−−−−−１、００ 混色防止剤（＄２３）　　　　　　−−−−−−０，０
６混色防止剤溶媒（＄９）　　　　　−−−−−−０，
１５イラジエーシヨン防止染料（＄２４） −−−−−−０、０２ イラジェーション防止染料（＊２５） −−−−−−０、０２ 第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
１Ｌ）　　　　　　　　−−−−−−０，０７ゼラチン
　　　　　　　　　　　−−−−−−１、５０ゼラチン
硬化剤（＄２６）　　　　−−−−−−０，１７＄１　
５．５’−ジクロル−３，３′−ジ（３−スルホブチル
）−９−エチルチアカルボニルシアニンＮａ塩 ＊２　トリエチＪレアンモニウム−３−（２−（２−（
３−（３−スルホプロピル）ナツト（Ｉ，２−ｄ）チア
ゾリン−２−インデンメチル）−１−ブテニル）−３−
ナツト（Ｉ，２−ｄ）チアゾリン）プロパンスルホネー
ト ＊３２−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ヘキサンアミド）−４，６−ジクロロ−５−エチルフェ
ノール ＊４　２−（２−クロルベンゾイルアミド）−４−クロ
ロ−５−〔α−（２−クロロ−４−ｔ−アミルフェノキ
シ）オクタンアミド〕−フェノール 本５２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール＊６２−（２−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊７２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジー七−プチルフ
ェニル）６−クロルベンズトリアゾール 本８　ジオクチフレフタレート ＊９　トリノニルホスフェート ＄１０２．５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン＊１１
トリクレジルホスフェート ＊１２　　ジブチルフタレート ＊１３　　ポリエチルアクリレート ＄１４５．５’−ジフェニル−９−エチル−３゜３′−
ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＊１５　　比較用カプラー■又は■（比較試料■又は■
） ＄１６　３．３．３’、　３　”−テトラメチル−５゜
６．５”、６’テトラプロポキシ−１゜１′−ビススピ
ロインダン ＄１７３−（２−エチルへキシルオキシカルボニルオキ
シ）−１−（３−ヘキサデシルオキシ、フェニル）−２
−ピラゾリン ＊１８２−メチル−５−ｔ−才クチルハイドロキノン ＊１９トリオクチルホスフェート ＊２０トリエチルアンモニウムー３−　（２−（３−ベ
ンジルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾ
リニル）プロパンスルホネート ＊２１　　α−ピバロイル−α−（（２，４−ジオキソ
−１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル
）−２−クロロ−５−（α−２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド）アセトアニリド ＊２２５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−七−ブ
チル−５〜ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ＄２３２．５−ジー５６Ｃ−オクチルハイドロキノン ＊２４ 本２５ ＊２６Ｌ、４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン 次にこの比較試料■又は■の比較用マゼンタカプラー（
＄１５）を例示化合物（５）、（６）（７）、（８）、
（Ｉ０）、（Ｉ２）、（Ｉ４）（ｌ　９）　、　（２０
）　、　（２１）、　　（２３）。

（２４）及び（２６）に等モルで置き換えた以外は同様
にして試料ｍ−Ａ−ｍ−Ｍを作成した。これらの比較試
料■、■と試料ｍ−Ａ−Ｉ［１−Ｍを常法に従ってウェ
ッジ露光し°下記に示す処理工程及び処理液処方に従っ
て処理した。

得られた試料についてセンシトメトリー評価を行なった
。結果なく表■〉に示す。

処ユニ崖 第−現像（白黒現像）３８℃　　　　７５秒水　　　洗
　　　　　　　　３８℃　　　　　９０秒反転露光　　
１００ＩＬｕｘ以上　　　６０秒以上カラー現像　　　
　　３８℃　　　１３５秒水　　洗　　　　　　　　３
８℃　　　　　４５秒漂白定若　　　　　　３８°Ｃ１
２０秒水　　　洗　　　　　　　　３８℃　　　　１３
５秒乾　　　燥 Ｍ市 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．６ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　３５．０ｇ八へドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩　　　　　　　２５．０ｇジエチレン
グリコール　　　　　　１５．０ｍ１ｌｌ−フェニル−
４−ヒドロキ シメチル−４−メチル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　　　２・０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　ｏ、５ｇ沃化カリウム　
　　　　　　　　　　５．０ｍｇ水をｋえて　　　　　
　　　　　　　　　１５Ｌ（ｐＨ９−７０） （カラー現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　１５．０−ジエチレ
ングリコール　　　　　　１２．０ｍｌ！３．６−シチ
アー１．８−オ クタンジオール　　　　　　　　　０．２ｇニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．５ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　２５．０ｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　３．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　ｓ、０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　ｏ、５ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　１．０ｍｇ木を加えて　　　　　　
　　　　　　　１ｔ（ｐＨ１０，４０） （漂白定着液） ２−メルカプト−１，３，４ 一トリアゾール　　　　　　　　　　１．０ｇエチレン
ジアミン四酸酢酸ニ ナトリウム・二本塩　　　　　　　５．０ｇエチレンジ
アミン四酸酢酸 Ｆｅ　（ｎｌ）・アンモニウム 一水塩　　　　　　　　　　　　ａｏ、０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸ナトリウム （７００ｇ／ｌ液）　　　　　　１６０．Ｏ捕水酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　５．．０ｍｌ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　ｌ　立（ｐＨ６，ｓｏ） 表■ ※※）最高濃度はマゼンタ濃度を表わす。

く表ｍ〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた試
料ｆ［Ｉ−Ａ〜ｍ−Ｍは階調（γ）が改良され、高い発
色濃度を示すことがわかる。

（実施例４） トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第１
〜第１２層を塗布して比較試料■と■を作成した。

第１層二へレーシミン防止層 紫外線吸収剤５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール１５ｇ、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル
フェニル）−２８−ベンゾトリアゾール３０１２−　（
２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール３５ｇ、及びド
デシル−５−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２」ベンゼ
ンスルホニル−２，４−ペンタジェノエート１００ｇと
、トリクレジルホスフェート２００−１酢酸エチル２０
０ｍ［ｉ、　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２
０ｇ、１０％ゼラチン水溶液を高速攪拌して得られる乳
化物（以下乳化物（ａ）という）を、１０％ゼラチン、
黒色コロイド銀、水、および塗布助剤と混合し、乾燥膜
厚が２終となるように塗布した。

第２層：ゼラチン中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１００ｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃに溶解
し、１０％ゼラチンの水溶液１ｋｇと高速撹拌して得ら
れた乳化物（以下、乳化物（ｂ）という）２ｋｇを１０
％ゼラチン１．５ｋｇに混合し、乾燥膜厚１％になるよ
うに塗布した。

第３１ａ：低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−５−（２’−（２″、４″−ジ−ｔ−アミノフェ
ノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｇを、トリ
クレジルホスフェート１００ｃｃ及び酢酸エチル１００
ｃｃに溶解し、１０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪拌
して得られた乳化物（以下、乳化物（Ｃ）という）ｓｏ
ｏｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ　（銀７０ｇ、ゼ
ラチンＢｏｇを含み、ヨード含量は４モル％）に混合し
、乾燥膜厚１ｐになるように塗布した。

（銀量０．５ｇ、／ｍ″） 第４層：高感赤感乳剤層 乳化物（Ｃ）を、赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０
ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は２．５モル％
）に混合し、乾燥膜厚２．５終になるように塗布した。

（銀量０．８ｇ／ｍ″）第５層：中間層 乳化物（ｂ）１ｋｇを、１０％ゼラチン１ｋｇに混合し
、乾燥膜厚ｌ終になるように塗布した。

第６層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代わりに比較用化合物■（比較試料■
）および比較用化合物■（比較カプラー■）を用いた他
は第３層の乳化物と同様にして得られた乳化物（以下、
乳化物（ｄ）という）３ｏｏｇを、緑感性の沃臭化銀乳
剤１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含
量は３モル％）に混合し、乾燥膜厚２．Ｏｇになるよう
に塗布した。（銀量０．７ｇ／ｍ”） 第７層：高感緑感乳剤層 乳化物（ｄ）ｌｏｏｏｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤１ｋ
ｇ（銀７０ｇ、ゼラチンＢｏｇを含み。

ヨード含量は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚２、ｏ
ＩＬになるように塗布した。（銀量０．７ｇ／ｍ’） 第８層：ゼラチン中間層 乳化物（ｂ）１ｋｇを１０％ゼラチン１ｋｇに混合し、
乾燥膜厚０．５＃Ｌになるように塗布した。

第９層：莢色フィルタ一層 匁色コロイド銀な含む乳剤を、乾燥膜厚ｌＩＬになるよ
うに塗布した。

第１Ｏ層：低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わりにイエローカプラーであるα−
（ピバロイル）−α−（Ｉ−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリトを用いた他は第３層の乳化
物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｅ）と
いう）１０００ｇを、青感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ　（
銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は２．５
モル％）に混合し、乾燥膜厚１．ｓ＝になるように塗布
した。（銀量０．６ｇ／ｍ″）第１１層：高感青感乳剤
層 乳化物（ｅ）１０００ｇを、青感性の沃臭化銀乳剤１ｋ
ｇ　（銀）Ｏｇ、ゼラチンＢｏｇを含み、ヨード含量は
２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚３＃Ｌになるように
塗布した。（銀量１．１ｇ／ゴ） 第１２層：第２保護層 乳化物（ａ）を、１０％ゼラチン、水、および塗布助剤
と混合し、乾燥膜厚が２鉢となるよう塗布した。

第１３層、：第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０．０６ｇ、
１モル％沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液な
銀塗布量０．１ｇ／ｒｎ’、乾燥膜圧０．８ＪＬになる
よう塗布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤１．４−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタンおよび界面活性剤を
添加した。

次にこの比較試料■又は■の比較化合物を例示化合物（
５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（ｌＯ）、（
Ｉ１）、（Ｉ９）、（２０）、（２１）、（２２）、（
２３）、（２４）。

（２５）および（２６）に等モルで置き換えた以外は同
様にして試料ＴＶ−Ａ〜ｆｆ−０を作成した。

これらの比較試料■、■と試料■−Ａ〜Ｎ−〇について
、中性灰色のセンシトメトリー用ウェッジを通して露光
を行ない次いで下記の反転処理を行なった。

／′″ 処１程 工程　　　時間　　　温度 第一現像　　６分　　３８℃ 水　　　洗　　　２分　　　　１１ 反　　　転　　　２分　　　　ＪＪ 発色現像　　６分　　　ツノ 調　　　！！　　　２分　　　　ＩＩ 漂　　　白　　　　６分　　　　　ＩＩ定　　　着　　
　４分　　　　ツノ 水　　　洗　　　４分　　　　ノ！ 安　定　　１分　常　温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇパイトロキノン・モ
ノスルフ ォネート　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリ
ウム（−水塩）　　　　　　　　３０ｇ１−フェニル−
４メチル−４ 、−ヒドロキシメチル−３と ラゾリドン　　　　　　　　　　　　　２にλ化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２，５ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１
％溶液）　　　　２−水を加えて　　　　　　　　　　
１０００ｍ［ｌ又転篇 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００圃ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
スズ（工水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフ
ェノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　１５摺水を加えて　　　　　　　　　　ｌＱ
ＯＯｍｌｉ発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００．ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナト
リウム （Ｉ２水塩）　　　　　　　　　　３６ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，
１％溶液）　　　　９０ｍ１水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　
　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルフォンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シ
チアオクタンーｌ。

８−、ジオール　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００摺置盟羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０摺亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２ｇエ
チレンジアミン四酢酸ナト リウム（二本塩）８ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　０．４１１１［ｊ木
酢／’Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　３摺水
を加えて　　　　　　　　　　１０００摺漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｇエチレンジアミン四酢酸ナト リウム（二本塩）　　　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミン四四階酸 鉄ＩＩＩ）アンモニウム（二本 塩）　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００捕り丘部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０ｇ夏硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　ｓ、０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　ｓ、０ｇ木を加えて　　　　　
　　　　　１ｏｏ０７ｄ火皮薫 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００Ｔｒｌｉｌホルマリン（３７重量％）　　　　　　
５．０摺富士ドライウェル （富士フィルム（株）製界面活 性剤）　　　　　　　　　　　　　　５．０ｄ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００７１１９表■ ※Ｊ１？ｉｌ（γ）は濃度０．６〜２．０までのセンシ
トメトリーの傾きを表わす。

※※最高濃度はマゼンタ濃度を表わす。

表■から明らかな様に本発明のカプラーを用いた試料Ｉ
Ｖ−Ａ〜■−０は、階調（γ）が改良され、高い発色濃
度を示すことがわかる。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である比較試料■と■を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀及びコイト銀については銀のｇ／
ｍ″単位で表わした量を、またカプラー、添加剤及びゼ
ラチンについてはｇ／ｒｎ’単位で表わした量を、また
増感色素については同一層内のへロゲン化銀１モルあた
りのモル数て示した。

第１１ｆ！！（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・−０，２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　−１、３ＥｘＭ−９−−−０
，０６ ｕｖ−１ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　−ｏ、　　ｏａＵＶ−２−０，０６ ＵＶ−３−０，０６ Ｓｏｌｖ−１＝−０，１５ Ｓｏｌｖ−２＝０．１５ ５ｏｌｖ−３−−−０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．０υＶ−
１・−０，０３ ＥｘＣ−４−−−０，０２ ＥｘＦ−１−−−０，００４ Ｓｏ　ｌ　ｖ　−１−−−０，ｌ ５ｏｌｖ−２−−−０，１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型１球
相当径０．５終、球相当径の変動係数２０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　−１，２ 沃臭化銀乳剤（、ＭＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３ＪＬ、球相当径の変動係数１５％、球状粒
子、直径／厚み比１．０）塗布銀量　　　−０，６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　−１、０ＥｘＳ−１
−−−４Ｘ１０−４ ＥｘＳ−１−−−５ｘｌＯ−５ ＥｘＣ−１−−−０，０５ ＥｘＣ−２−−−０，５０ ＥｘＣ−３−−−０，０３ ＥｘＣ−４−−−０，１２ ＥｘＣ−５−−−０，０１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比ｌ：
ｌの内部高ＡｇＩ型１球相当径０．７路１球相当径の変
動係数！５％、板状粒子、直径／厚み比５．０）塗布銀
量　−０，７ゼラチン　　　　　　　　　　　　−１，
０ＥｘＳ−１−−−ｓｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２−−−２，３ｘ　ｌＯ’ ＥｘＣ−６−−−０，ｌ　１ ＥｘＣ−７−Ｏ，０Ｓ ＥｘＣ−４−−−０，０５ Ｓｏｌｖ−１−−−０，０５ Ｓｏｌｖ−３−−−０，０５ 第５Ｍ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　−０，５Ｃｐ　ｄ　
−１−・−〇、　　ｌ ５ｏｌｖ−１−−−０，０５ 第６Ｊ５（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比ｌ：
ｌの表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５終２球相当径の変
動係数１５％、板状粒子。

直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３３Ｌ、球相当径の変動係数２５％、球形粒
子、直径／厚み比１．０）塗布銀量　　−０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　−１，０ＥｘＳ＝３
　　　　　　　　　−−−５ｘｌＯ−’ＥｘＳ−４−−
−３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５・−１ｘ　１０−’ 比較化合物■又は■　　　　　　−０，２８ＥｘＹ−１
１−−−０，０３ Ｓｏｌｖ−１−−−０，３ Ｓｏ　１　ｖ−４−０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１：
３の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７終、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子。

直径／厚み比５，０） 塗布銀量　　　−０，８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　−０，５ＥｘＳ−３
−−−５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４−−−３ｘｌＯ”” ＥｘＳ−５−−−１ｘｌＧ−’ ＥｘＭ−８−−−０，１ 比較化合物■又は■　　　　　　−０，０７ＥｘＹ−１
１−−−０，０３ ＥｘＣ−２−−−０，０３ Ｓｏｌｖ−１・・−０，２ Ｓｏ　ｌ　ｖ−４−−−０，０１ 第８Ｗ！（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　−Ｏ，５Ｃｐｄ−１
−０，０５ Ｓｏｌｖ−１−−−０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のトナ一層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、コアシェル比２：１の内部
高Ａｇｌ型１球相ち径１．０路、球相当径の変動係数１
５％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　−０，３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、コアシェル比ｌ：
ｌの内部高ＡｇＩ型１球相当径０．４鉢、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　・−０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　−０，５ＥｘＳ−３
−−−８ｘｌＯ−’ ＥｘＹ　−１３−−−０，ｌ　Ｉ ＥｘＭ−１２−−−０，０３ ＥｘＭ−１４−−−０，１０ Ｓｏｌｖ−１−−−０，２０ 第１０１ｆ！（イエローフィルタ一層）黄色コロイド銀
　　　　　　　　−Ｏ，ＯＳゼラチン　　　　　　　　
　　　　−Ｏ，５Ｃｐｄ−２・−０，１３ Ｓｏｌｖ−１−−−０，１３ Ｃｐｄ−１・・・０．ｌＯ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．７１Ｌ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）　　　　塗布銀量　　　−０
，３沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型
１球相当径０．３１Ｌ、球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　−０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．６ＥｘＳ
−６−−−ｚｘｔｏ−’ ＥｘＣ−１６−−−０，０５ ＥｘＣ−２−−−０，ｔ。

ＥｘＣ−３−−−０，０２ ＥｘＹ−１３−・・０．０７ ＥｘＹ−１５−−−１，０ Ｓｏｌｖ−１−−−０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇ１ｆ
ｉ、球相当径１．０棒１球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　−Ｏ，Ｓ ゼラチン　　　　　　　　　　　　−０，５ＥｘＳ−６
−−−ＩＸＩＯ’ ＥｘＹ−１５−−−０，２０ ＥｘＹ−１３−−−０，０ｆ Ｓｏｌｖ−１・・・０．１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−
４−０，ｌ ＵＶ−５−０，１５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０１ Ｓｏｌｖ−２・・・０．０１ 第１４層（第２保ｌｓ層） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型１球相当径０．０７
終）　　　　　　　　　　　・−Ｏ，Ｓゼラチン　　　
　　　　　　　　・−０，４５ポリメチルメタクリレ一
ト粒子 直径１．ｓＩＬ　−０，２ Ｈ−１・−０，４ Ｃｐｄ−５−０，５ Ｃｐ　ｄ　−６−・・０．５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤ＣＰ　ｄ　−
３（（Ｉ，０４ｇ／ｌｎ’　）界面活性剤Ｃｐｄ−４（
０，０２ｇ／ｒｎ’　）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−３ ＳｅＣ ＴＶ−５ Ｓｏｌｖ−１）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ−’ｌ
　　　ジブチルフタレートｏｌｖ−３ ジオクチルフタレート Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−５Ｃｐｄ−６ Ｈ （ｎ）Ｃ４Ｈ９ ＥｘＣ−３０Ｈ ８ＣＨ２ＣＨ２ｃｏ２ｃＨ３ ＥｘＣ−４ Ｈ ｘＣ−５ ＣＨ。

ｘＣ−６ ■ ＣＨ１ Ｃ（ＣＩ（＊）ｓ ｘＣ−７ ｘＹ−１１ ＣＨ。

しｌ ｘＹ−１３ ｘＭ−１４ ｘＹ−１５ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ （ＣＨり４５０３　Ｎａ ＣＨを鴫ＣＨ−３ｏｔ−ＣＨ＊−ＣＯＮＨ−ＣＨｔＣＨ
Ｉ−Ｃｌ−３ＯＳ−ＣＨＩ−ＣＯＮＨ−ＣＨＩ次にこの
比較試料■又は■の比較用化合物を例示化合物（５）、
（６）、（７）、（８）、（９）、（Ｉ０）、（Ｉ１）
、（Ｉ９）。

（２０）、（２１）、（２２）、（２３）。

（２４）、（２５）及び（２６）に等モルで置き換えた
以外は同様にして試料Ｖ−Ａ−Ｖ−０を作成した。これ
らの比較試料■、■及び試料Ｖ−Ａ〜ｖ−Ｏを常法に従
ってウェッジ露光し、下記に示す処理工程及び処理液処
方に従って処理した。

処理方法 工程　　　処理時間　　処理温度 発色現像　　３分１５秒　　　３８℃ 漂　　白　　６分３０秒　　　３８℃ 水　　洗　　　２分ｌＯ秒　　　　２４℃定　　ｆｉ　
　　　４分２０８　　　　３８℃水・洗（Ｉ）１分０５
秒　　　２４℃ 水洗（２）１分００秒　　　２４℃ 安　　　定　　　１分０５秒　　　　３８℃乾　　　燥
　　　４分２０秒　　　　５５℃次に、処理液の組成を
記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　１．。

ｌ−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　３．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリ゛ウム　　　　
　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　１
．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０５ （漂白液）−（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩　　　　　　１００．０エチレンジア
ミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１０．０臭化アンモ
ニウム　　　　　　　１４０．０硝酸アンモニウム　　
　　　　　　３０．０アンモニア水（２７％）　　　　
　　　６．５摺水を加えて　　　　　　　　　　　１．
０文ｐＨ６，０ （定着液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　０．５亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　７．０重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　５．０チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　１７０．０摺 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０ｉｐＨ６，７ （安定液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　２．０１ｙｌｌ！ポ
リオキシエチレン−ｐ− 七ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　ｉ、　ｏＩＬｐＨ５，０−８，０ このようにして得られた各試料についてセンシトメトリ
ー評価を行った。結果を表Ｖに示す。

（表Ｖ〉から明らかなように本発明のカプラーを用いた
試料Ｖ−Ａ〜ｖ−０は感度及び階調（γ）が改良され、
高い発色濃度を示すことがわかる。

表Ｖ ※）力°ブリ＋０．２の濃度を与える露光量の逆数で比
較試料■を１００とした相対感度 ※※）比較試料■マゼンタ濃度、Ｄ−２，０を示す露光
量Ｃｌ　ｏ　ｇＥ）における濃度 （実施例６） ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製し、試料ＶＩ
−Ａとした。

塗布液は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を混
合溶解して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示
す。

（乳剤の調製方法） 苗威性工１ （ｌ液）を７６℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加
した。

その後、（４液）と（５液）をｌＯ分分間中して同時添
加した。

さらに１０分後、（６液）と（７液）を３５分分間中し
て同時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。

水と分散ゼラチンを加えｐＨを６．３に合わせて、平均
粒子サイズ１．１ｇｍ。

変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割った値：ｓ／
ｄ）０．１０の単分散立方体塩化銀乳剤を得た。

この乳剤に青色用分光増感色素（ＣＲ−７）の０．６％
溶液なＣＲ化合物として２５．２ｃｃ添加し、さらに、
１０％ＫＢｒ水溶液をホストＡｇＣ１乳剤に対して０．
５モル％の比率で添加し、その後チオ硫酸ナトリウムを
添加し、最適に化学増感をほどこし安定剤（（ＸＸ　１
　）　−（７）　）−を１０−’モル１モルＡｇ添加し
た。

（ｌ液） （２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　　　２４ｃｃ（３
液） 下記化合物Ａ（Ｉ％）　　　　　　　　　　３ｃｃＨ３ Ｈ３ （４液） （５液） （６液） （７液） （８液） （９液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　　　　２４摺（Ｉ
０液） ３液の化合物Ａ（Ｉ％）　　　　　　　　　３１（Ｉ１
液） （Ｉ２液） （Ｉ３液） （Ｉ４液） （８液）を５２℃に加熱し、（９液）と（Ｉ０液）添加
した。その後、（ｌｌ液）と（Ｉ２液）を１４分分間中
して同時添加した。さらに１０分後、（Ｉ３液）と（Ｉ
４液）を１５分分間中して同時添加した。添加５分後、
温度を下げ脱塩した。

水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２に合せて、平均
粒子サイズ０．４８７ｚｍ、変動係数（標準偏差を平均
粒子サイズで割った値；ｓ／ｄ）０、ｌＯの単分散立方
体塩化銀乳剤を得た。この乳剤に５８℃てＣＲ−２４を
、ハロゲン化銀１謹ｏ１当り４　Ｘ　１０　’ｍｏｌ添
加し、次いで、下記の（Ｉ５液）を１０分間にわたつて
添加し、さらに、チオ硫酸ナトリウムを添加して最適に
化学増感を施した。

（Ｉ５液） また、安定剤として （ＸＸ　Ｉ　）　−（７）をハロゲン化銀１ｍｏｌ当り
５　Ｘ　１０　’ｓｏｌ添加した。

Ｌ蚤性１１ 赤感性乳剤は緑感性乳剤の調製法において、ＣＲ化合物
として使用する増感色素をＣＲ−３２に変更し、添加量
をハロゲン化銀１モル当り１．５ｘｔｏ−’モルとする
こと及び化合物（Ｓ−１）をハロゲン化銀１モル当たり
２．６ＸＩＯ−３モル添加したほかは、全く同様にして
調製した。

（カプラー乳化物の調製） イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、こ
の溶液をｌＯ％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリクム
８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。

以下同様にしてマゼンタ、シアン、中間層用の各乳化物
を調製した。

（層構成） 以下に試料２０１における各層の組成を示す。

数字は塗布量（ｇ／ｒｎ”）を表す、ハロゲン化銀乳剤
は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料 （Ｔ　ｔ　０２）と青味染料（群青）を含む）第一層（
青感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　ｌ・８６イエローカブラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・９９混色防止
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　ｏ、ｏｓ第三層（緑感層
） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．３６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー
（例示化合物（５））色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　
　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　
ｏ、１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．４
２第四７１（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．６２混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　ｏ、ｏｓ溶媒（Ｓｏ　１　ｖ
−３）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０，２３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１，３４シアンカプラー（
ＥｘＣｌとＣ２゜ ｌ：ｌのブレンド）　　　　　　　　　０．３４色像安
定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　０．１７ボリマー（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−
４）　　　　　　　　０．２３第六Ｊｉｌ！’（紫外線
吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチ、ン　　　　　　　　　　　　　　　　１．３３
ポリビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７％）０．１７流動パラフイ
ン　　　　　　　　　　０．０３各層のゼラチン硬化剤
としては、１−オキシー３．５−ジクロロ−５−）リア
ジンナトリウム塩を用いた。

更にイラジェーシ３ン防止のために乳剤層に（Ｒ−１）
（Ｒ−２）の染料を添加した。

次に試料■−Ａのマゼンタカプラー、例示化合物（５）
を（６）、（Ｉ１）、（Ｉ４）、（２０）、（２３）お
よび（２６）の等モル量で置き換えるだけで他は同様の
方法で試料を作成した。これら試料をそれでれ試料ＶＩ
−Ｂ〜Ｖｌ−Ｇとする。

さらに比較試料として例示化合物（５）を前記の比較化
合物■と■の等モル量で置き換えて比較試料■と■を作
成した。

これら比較試料■、■を含め試料■−Ａ〜■−Ｇに対し
、光学ウェッジと青、緑、赤各色の光学フィルターを通
してＯ，１秒の白色露光を与え以下に示す処理を行なっ
た。

（ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＣ／　） （ＸＸ　Ｉ　）　−（７） Ｒ−７ Ｃ１１２’１ （ｃｐｄ−／）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−グ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−ｒ）混色防止剤 ｆ−１ ＬＪ）１ の　ｊ：１ｒ：り混合物（ｆｆｉ量比）（Ｃｑｄ−７）
ポリマー 平均分子＠　　ｔｏ、ｏｏ。

（ＵＶ−／）紫外線吸収剤 の　λ：り：を混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 ジブチルフタレート （ＳＱＩＶ−３）溶媒 トリノニルホスフェート （Ｓｏｌｖ−ψ）溶媒 トリクレジルホスフェート 乳剤層及び保ｉ！１層を塗布した側のポリエチレンは、
二酸化チタン及び微量の群青を含有する。各層の硬膜剤
としては、ｌ−オキシ−３，５−ジクロロ−５−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下のよう
な実験を行った。

まず、塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００＠Ｋ）を用いて
、緑色フィルターを介してセンシトメトリー用の階調露
光を与えた。このときの露光は、ｌ／１０秒の露光時間
２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。

その後、以下に示す発色現像処理を行った。

（処理工程）　　（温　度）　　（時　間）発色現像　
　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　３５℃　
　　　４５秒水　　洗　　　２８〜３５℃　　　　９０
秒＆伍里盈羞 トリエタノールアミン　　　　　８．１２ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　４．９３ｇ蛍光増白剤（チ
バガイギー社製 ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ）　　　　　２．８０ｇ４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−［βニメタン スルホンアミト）エチル］− ｐ−フェニレンジアミン 硫酸塩　　　　　　　　　　　４．９６ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　０．１３ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　１８．４０ｇ炭酸水素カリウム　　　　　　　
４．８５ｇＥ　Ｄ　Ｔ　Ａ　φ２　Ｎ　ａ　・２　）１
　ｚ　Ｏ２、２０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　１
．３６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｌ
ｐＨ１０，０５ １亘定１羞 チオ硫酸アンモニウム （５４ｗｔ％）　　　　　１０３．０ＴｎｌｉＮＨ３［
ＥＤＴＡ−Ｆ　ｅ　］　　　５４．１　ｏｍｉｉＥ　Ｄ
　Ｔ　Ａ　・２　Ｎ　ａ　・２　Ｈｚ　Ｏ３、４１ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　１６．７１ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　８．６１ｇ水を加えて　　　　　　
　　　１ｏｏｏｙｎｌｉｐＨ５，４４ 処理後の各試料の発色濃度を測定し、感度、階調を求め
た。結果を表■にまとめた。

表■ 意感度は濃０．８を与える露光量の逆数の相対値を比較
試料■を１００として表示した。

車重階調は濃度ＯＪ〜２．５までのセンシトメトリーの
傾きを表わす。

表■から本発明のカプラーは６位がアルキル基のカプラ
ーに比し感度、階調及び発色濃度のいずれにおいても優
れた特性を示すことがわかった。

実施例７ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー感光材料を作製し、試料■
−Ａとした。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字はゴあたりの塗布量をｇ
で表わす、ハロゲン化銀乳剤及びコロイド銀は銀換算塗
布量をｇで、また分光増感色素はへロゲン化銀１モルあ
たりの添加量をモルで表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第Ｅ１層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と
青味染料（群青）を含む、］ 第Ｅ１層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２６分光増感色
素（ＥｘＳＳ−１）　　　１　、０　Ｘ　１０　’分光
増感色素（ＥｘＳＳ−２）　　　６　、　ｌ　ｘ　１０
−５ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１１シアン
カプラー（ＥｘＣＣ−１）　　　　　０　、２１シアン
カプラー（ＥｘＣＣ−２）　　　　　　０　、２６紫外
線吸収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　　　　０　、１７溶媒
（ＥｘＳ−１）　　　　　　　　　　　０　、２３現像
ＷＲＴＪ剤（ＥｘＧＣ−１）　　　　　　　０　、０２
安定剤（ＥｘＡ−１）　　　　　　　　　０．００６造
核促進剤（ＥｘＺＳ−１）　　　　３　、　ＯＸ　１０
’造核１’ＦＪ　（ＥｘＺＫ−１）　　　　　　８　、
　Ｏｘ　ｌ　Ｏ−’第Ｅ２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．４１混色防止剤
（ＥｘＫＢ−１）　　　　　　　０　、０９溶媒（Ｅｘ
Ｓ−１）　　　　　　　　　　　０　、１０溶媒（Ｅｘ
Ｓ−２）　　　　　　　　　　　０　、１０第Ｅ３層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２３分光増ｍ色
素（ＥｘＳＳ−３）　　　３　、　Ｏｘ　ｌ　Ｏ−’ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．０５マゼンタカプ
ラー 例示化合物（５）　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｅ
ｘＳ＾−１）　　　　　　　０．２０溶媒（ＥｘＳ−３
）　　　　　　　　　　　０．２５現像調節剤（ＥｘＧ
Ｃ−１）　　　　　　　　０　、０２安定剤（ＥｘＡ−
１）　　　　　　　　　０．００６’ａ核促’ａ剤（Ｅ
ｘＺＳ−１）　　　　２　、７　ｘ　１０−’造４Ａｍ
　（ＥｘＺＫ−１）　　　　　　ｌ　、　４　ｘ　１０
−５第Ｅ４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４７混色防止剤
（ＥｘＫＢ−１）　　　　　　　０　、０３溶媒（Ｅｘ
Ｓ−１）　　　　　　　　　　　０　、０３溶媒（Ｅｘ
Ｓ−４）　　　　　　　　　　　０　、０３第Ｅ５層 コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０９ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４９混色防止剤（ＥｘＫＢ
−１）　　　　　　　０　、０３溶媒（ＥｘＳ−１）　
　　　　　　　　　　０　、０３溶媒（ＥｘＳ−２）　
　　　　　　　　　　０　、０３第Ｅ６層 第５４層と同じ 第Ｅ７層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．４０分光増感色
素（ＥｘＳＳ−３）　　　４．２ｘｌＯ’ゼラチン　　
　　　　　　　　　　２．１フイエローカブラー（Ｅｘ
ＹＣ−１）　　　　　０　、５１溶媒（ＥｘＳ−２）　
　　　　　　　　　　０　、２０溶媒（ＥｘＳ−４）　
　　　　　　　　　　０　、２０現像調節剤（ＥｘＧ（
ニー１）　　　　　　　０　、０６安定剤（ＥｘＡ−１
）　　　　　　　　　Ｏ、ＯＯｌ造核促進剤（Ｅｘ７Ｓ
−１）　　　　　５　、　Ｏｘ　ｌ　Ｏ−’造核剤（Ｅ
ｘＺに−１）　　　　　　　１．２ＸＩＯ−６第Ｅ８層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収
剤（ＥｘｕＶ−２）　　　　　　０　、２１溶媒（Ｅｘ
Ｓ−４）　　　　　　　　　　　０　、０８第Ｅ９層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　０．０３ポリメタクリル酸メチルの
ラテックス 粒子（平均粒径２．８ＩＬｍ）　　　０．０５ｍＢ１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　８・７゜第８２層 第Ｅ９層と同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＥｘＧＫ−１
及び界面活性剤を添加した。

次に試料■−Ａのマゼンタカプラー、例示化合物（５）
を（６）、（Ｉ１）、（Ｉ４）、（２０）、（２３）及
び（２６）の等モル量で置き換えるだけで他は同様の方
法で試料を作成した。これら試料をそれぞれ試料■−Ｂ
〜■−Ｇとする。

さらに比較試料として例示化合物（５）を前記の比較化
合物のと■の等モル量で置き換えて比較試料■と■を作
成した。

これら比較試料■、■を含め試料■−Ａ〜■−Ｇに対し
、光学ウェッジと青、緑、赤各色の光学フィルターを通
して０．１秒の白色露光を与え以下に示す処理を行った
。

試料を作製するのに用いた化合物 （ＥｘＣＣ−１）　シアンカプラー （、ＥｘＣＣ−２）　　ニー７−カフ０ラー（ＥｘＹＣ
−１）イエローカプラー （Ｅ、５Ｓ−１）分光１＊廟色素 （Ｅ、ＳＳ−’２’　）方灯１廃台集 （、ＥｘＳＳ−３）／ａｔ’！［色％ （ＥｘＳＳ−４）’＞）ｔし’＆Ｉ！、色％（ＥｘＳ−
１）溶媒 トリクレジルホスフェート （ＥｘＳ−２）溶媒 ジブチルフタレート （ＥｘＳ−３）溶媒 トリオクチルホスフェートと トリクレジルホスフェートの １：ｌの混合物（容量比） （ＥｘＳ−４）溶媒 トリノニルホスフェート （Ｅ　ｘ　ＵＶ　−１）　　％９）６１５１１；ｔ’？
ｒｉの　５．＋　８１９混合物（ｍｍ比） （εＸｔＪＶ−’２　）’ｉ９）髪粱θ島り又ｈジ１−
％ヒ（す：（２）：（３）　　　ハ　　’２：９：８　
　遣に≧１今り（Ｉ−１しＬ）（ＥｘＳ八−１）色像安
定剤 （ＥｘＫＢ−１）混色防止剤 （ＥｘＧＣ−１）現像Ｉ１１節削 口重１ （処理工程） 時間　温度 発色現像　　　８０秒　　　３８℃ 漂白定若　　　３０秒　　　３８℃ 水洗０　３０秒　　３８℃ 水洗■　　３０秒　　３８℃ 水沈水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液を水洗浴■に導く、いわゆる向流補充方
式とした。

ジエチレントリアミン五酢酸　　　ｏ、５ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　０．５ｇジエチレング
リコール　　　　　　８．０ｇベンジルアルコール　　
　　　　ｔｏ、０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　
　０．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　０．７ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．０ｇＮ、Ｎ−ジ
エチル ヒドロキシルアミン　　　　　　３．５ｇ３−メチル−
４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（βメタンスルホン アミドエチル）−アニリン　　　６．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増白剤（スチルベ
ン系）　　　　１．０ｇ純水を加えて　　　　　　　　
　１０００ｍ１００Ｏ１０，５０ ＰＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１１０ｇ亜硫酸水素
ナトリウム　　　　　　　１０ｇエチレンジアミン四酢
酸鉄（ｍ） アンモニウム・２水塩　　　　　　　４０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　゛ ２ナトリウム・２水塩　　　　　　　５ｇ２−メルカプ
ト−１，３，４ 一トリアゾール　　　　　　　　０．５ｇ純水を加えて
　　　　　　　　　１ｏ００ｄｐＨ７，Ｏ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

（水洗水） 純水を用いた。

ここで純水とは、イオン交換処理により、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度をｌｐｐｍ以下に除去したものである
。

これらの処理を行って得られた各試料は鮮明で彩度の高
いマゼンタ色画像てあった。これら処理済の各試料のマ
ゼンタ濃度を測定し、感度と階調（γ）及び最高濃度を
求めた。その結果を表■に示す。

表■から本発明のカプラーは６位がアルキル基のカプラ
ーに比し感度１階調及び発色濃度のいずれにおいても優
れた特性を示すことがわかった。

表■ 富感度は濃Ｏ，Ｓを与える露光量の逆数の相対値を゛　
比較試料■を１００として表示した。

寡零階調は濃度０．６〜２．５までのセンシトメトリー
の傾きを表わす。

実施例８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から弟子二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ”単位で示した塗布量を示す、なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−１，３０第２層（ア
ンチハレーシミン層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　−０，１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　−０−７０第３ｊｉ！（−低感度
赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩沃臭化銀（塩化銀１モル％、沃化銀４モル％、平均粒
子サイズ０．３ＪＬ、サイズ分布１０％、立方体、コア
沃度タイプコアシェル）　　　　　　　　　　・・・０
．０６赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感
された法具化Ｓ＜沃化銀５モル％、平均粒子サイズ０．
４５１Ｌ、サイズ分布２０％、平板（アスペクト比＝５
））　　　−０，１０ゼラチン　　　　　　　　　　　
−１，００シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　−０，１
４シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　＝−０，０７退色
防止剤（Ｃｐｄ−２，３，４，９等量）−０，１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　−０，０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３）−０，０６ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−１、２、，３）で分光増
感された沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均粒子サイズｏ
−７ｓｐ、サイズ分布２５％、平板（アスペクト比＝８
．コア沃度）） −０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　−１，００シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−１）　　−０，２０シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−２）　　・・・０．１０退色防止剤（Ｃｐｄ−２
，３，４，９等量）・−ｏ、ｉｓ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・−０，０３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３）・−０，１０ 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　　−０，０２ゼラチン　
　　　　　　　　　　−１，００混色防止剤（Ｃｐｄ−
６，７）　　−０，０８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４
，５） −０，１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） −０，１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された塩沃臭化
銀（塩化銀１モル％、沃化銀２．５モル％、平均粒子サ
イズ０．２８１Ｌ、粒子サイズ分布１２％、立方体、コ
ア法度型コアシェル））　　　　　　　　　・−０，０
４緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された沃臭化
銀（沃化銀２．８モル％、平均粒子サイズ０．４５１Ｌ
、粒子サイズ分布１２％、平板（アスペクト比＝ｓ））
　　　−ｏ、ｏａゼラチン　　　　　　　　　　　−０
，８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ　−１）−０，１０退
色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　−０，１０ステイン防
止剤（Ｃｐｄ　−１０）−０，０１ステイン防止剤（Ｃ
ｐｄ−１１）−・・ｏ、ｏｏｉスティン防止剤（Ｃｐｄ
　−１２）　＝・０．０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５
）　　・・−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６
） −ｏ、ｉｓ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９％、粒子
サイズ分布２３％、平板（アスペクト比＝９、均−法度
型）） −０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　−０，８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１）−０，１０退色防止剤（Ｃｐｄ−
９）　　　　＝・０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１
０）−０，０１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１）−０，
００１ステイン防止剤（Ｃｐｄ　−１２）−０，Ｏｌカ
プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　−０，０５カプラー溶
媒（Ｓｏ　１　ｖ−４，６）・−０，１５ 第８層（イエローフィルタ一層） イエローコロイド銀　　　　　　・−０，２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　・−１，００混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　−Ｏ，０６混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ
−４，５） −０，１５ ポリマーラテックス（ｃｐｃｔ−ｓ） −０，１０ 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，’６）で分光増感された塩
沃臭化銀（塩化ＩＲ２モル％、沃臭化銀２．５モル％、
平均粒子サイズ０．３５％。

粒子サイズ分布８％、立方体、コア法度型コアシェル）
）・・・０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された沃臭
化銀（沃臭化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４５
１Ｌ、粒子サイズ分布１６％、平板（アスペクト比＝６
）） −０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・−Ｏ，ＳＯイエロー
カプラー（ＥｘＹ−１）　・・・０．２０ステイン防止
剤（Ｃｐｄ−１１）・−０，００１退色防止剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　−０，１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５
）　　・−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　
−０，０５第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された法具
化ＩＲ（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１．２Ｉ
Ｌ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比＝１４
））・−０，２５ゼラチン　　　　　　　　　　　−１
，００イエローカプラー（ＥｘＹ−１）−０，４０ステ
イン防止剤（ｃｐｃｉ−ｔ　ｔ）−ｏ、００２退色防止
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　−０，１０カプラー分散媒（
Ｃｐｄ−５）　　−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−
２）　　−０，１０第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．５０紫外線
吸収剤（ｃｐｃｔ−ｔ、３．１３）−１，００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６，１４）・−０，０６分散媒（
ＣＰｄ−５） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２）−ｏ、ｉｓ イラジエーシ３ン防止染料 （Ｃｐｄ−１５，１６）　　　　−・・０．０２イラジ
エーシヨン防止染料 （ｃｐｃｔ−ｔ’ｙ、ｔ８）　　　　−０，０２第１２
層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
終）　　　　　　　　−０，０７変性ポバール　　　　
　　　　　−０，０２ゼラチン　　　　　　　　　　　
−１，５０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　　−０，１
７さらに各層には、乳化分散助剤としてアルカノールＸ
Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、及びアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び
、Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を
用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には、
安定剤として（Ｃｐｄ−１９，２０，２１）を用いた。

以下に実施例に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ−１、 ＥｘＳ−２ ■シｘｓ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＳＯ３Ｍ ｐｄ−１ ｐｄ−２ Ｏ ｐｄ−３ （ｐ＋１−４ ｐｄ−５ 一子ＧＨｚ　ＣＨ＋ｖ−（ｎ＝１００−１０００）ＣＯ
ＮＨＣ４Ｈｇｉｔｌ ｐｄ−７ Ｈ （Ｊｔｌ ｐｄ−８ ポリエチルアクリレート ｐｄ−９ ｐｄ−１０ ｐｄ−１１ Ｈ ＣｓＨｏｌｔｌ ｐｄ−１３ ｐｄ−１４ Ｈ Ｈ ｐｄ−ｔｓ （ｐｄ−１６ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ υｈ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ ｉ ＸＣ−１ ＸＣ−２ ＩＬ ＥｘＭ−１下記の化合物群から選ばれる。

例示化合物（５）、（６）、（７）、 （ｌＯ）、（Ｉ２）、（Ｉ９）、（２０）。

（２２）、（２３）、（２６） ＥｘＭ−１ ｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート ｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−５ ジブチルフタレート ５ｏｌｖ　−６ トリオクチルホス７エート ｏｌｖ−７ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
上記の例示化合物を使用した試料をそれぞれ常法に従っ
てウェッジ露光した後、実施例３で行った処理方法に従
って処理したところ、実施例３と同様の階調改良と高い
最大発色濃度が得られた。

（発明の効果）　′ 銀塩カラー写真において本発明のカプラーは従来の６位
アルキル型カプラーに比べ感度、階調、最高濃度のいず
れにおいても優れ、総合的にみて顕著に優れたカプラー
である。このように従来のピラゾロアゾール系カプラー
に比べ高活性、高発色効率を示すことは、いうまでもな
く製品設計上極めて有利である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）又は（II）で表わされるマゼンタ色素形
   成カプラー。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基又はアリール基
   を表わし、Ｒ＿２はアルキル基、アリール基、ヘテロ環
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基又はヘテロ環チオ
   基を表わし、Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アニリ
   ノ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基を表わし、Ｘ
   は水素原子又はカップリング離脱基を表わす。ｎは０〜
   ４の整数を表わす。なお、Ｒ＿１はＲ＿３と結合して環
   を形成していてもよく、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｘの
   いずれかで二量体以上の多量体カプラーを形成していて
   もよい。）