JPS6039217B2 - 色素画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は色素画像の形成方法に関し、特にハロゲン化銀
を感光成分として使用する写真技術で用いられる新規な
２当量型カブラーを用いる色素画像の形成方法に関する
。 写真技術に於いて光情報記録のためには、感光成分とし
てハロゲン化銀が感度、階調性等の写真特性上で優れる
故に多用されている。 このハロゲン化銀を感光成分として用いた場合、結果と
して色素画像を得るには、ハロゲン化銀と或る種の発色
性化合物とを組合わせることが一般に行なわれており、
ハロゲン化銀に記録された情報に対応してこの発色性化
合物と或る種の反応性化合物を反応させて色素を形成し
色素画像を得ることが行なわれている。この発色性化合
物はカプラーであり、このカプラーと組合わせて色素形
成に用いられる反応性化合物は一般的には発色現像主薬
例えば芳香族第１級ァミン系現像主薬である。通常写真
感光材料には拡散型カプラーを含む現像液で処理する外
式法と非拡散性のカプラーを予め各感光層中に分散含有
せしめ独立な機能を保つようにして用いる内式法とがあ
る。 後者は通常、青感光層中に黄色色素を形成するためのイ
エローカプラーを、緑感光層中にマゼンタ色素を形成す
るためのマゼンタカプラーを、また赤感光層中にシアン
色素を形成するためのシアンカプラ−をそれぞれ含有し
ており、芳香族第１級アミン現像主楽の存在下で現像す
ると、発色現像主薬はハロゲン化銀を還元して現像銀に
すると共に、それ自身が酸化されて活性な発色現像主薬
の酸化生成物が形成され、この酸化生成物と各層中のカ
プラーとがカップリング反応してそれぞれ発色色素を形
成し、その結果として各層に記録された情報に対応して
、おのおの色素像が形成される。その際カプラーと発色
現像主秦との反応はカプラーの活性点で行なわれるが活
性点は一般にカプラー分子中の活性なメチン基、あるい
は活性なメチレン基にある。 この活性点に水素原子を有するカプラーは４当量カプラ
ーと云われ、またこの活性点に発色現像主薬との反応系
に於いて離脱し易い基所謂スプリットオフ基を有するも
のは、２当量カプラーと云われている。 ４当量カプラーは１個の活性点で発色現像主楽と反応す
る際に４当量の現像核を有するハロゲン化銀を必要とし
、２当量型カプラーは、それが２当量でよいため、一般
に、同一現像銀量に対して２当量型カプラーの方が高濃
度の色素像を与える。 また２当量型カプラ−は活性則こ対して結合するスプリ
ットオフ基の結合部分の基（結合基）を適当に選択する
ことにより、スプリットオフ基が離脱したときに離脱し
て形成された化合物に現像抑制作用を付与することが可
能で、例えばチオ基（一Ｓ−）を結合基とするスプリッ
トオフ基をもつ２当量型カプラーは現像抑制剤放出型カ
プラー（ＤＩＲカプラー）と呼ばれ、現像銀量に比例的
に現像を抑制するために種々の応用が可能である。例え
ばこのＤＩＲカブラーは、画像調子のコントロール、画
像の微粒子化、等の層内に於ける効果所謂ィントラ・イ
メージ効果と、池層に対して作用して色彩向上等の効果
所謂インター・ィメ−ジ効果等の種々の効果が得られる
と共に他層への作用を利用して拡散転写方式にも利用さ
れる。更に２当量カプラーの或る種のもの例えばスプリ
ットオフ基に色素部分を含ませ、離脱する色素を利用し
て受像層に拡散性色素の色素像を形成する拡散転写方式
への利用も可能で、この種のカプラーは拡散性色素放出
型カプラー（ＤＤＲカプラー）と呼ばれている。また或
る種の着色した２当量型カプラーは、色素像の色補正を
するためのマスク効果があり、この種のカプラーはカラ
ードカプラ−と呼ばれている。このように２当量型カプ
ラーは、４当量型カプラーに対して本質的に優れる点と
種々の応用性のために多用される傾向にある。 しかしながら従来知られている２当量型カプラーは、４
当量型カプラーに比較して優れている特性を有する反面
、色素形成速度が不充分である、あるいはハロゲン化銀
を含む感光層に対してカブリ、汚染等を与える傾向があ
る。 あるいは充分な分散濃度で感光層中に分散できない等の
欠点があって、これら欠点の改良が望まれている。すな
わち、２当量型イエローカプラーに関しては例えばハロ
ゲン置換型（米国特許３２７７１５５号明細書）、スル
ホニルオキシ型（米国特許第３４１５６８２号明細書）
、サッカリン型（特公昭４８一２５９３３号公報）等が
あり、２当量型マゼンタカプラーに関しては、例えばハ
ロゲン置換型（米国特許第３００６５７計号明細書）、
アリールオキシ置換型（米国特許第３４１９３９１号明
細書）、Ｎ−置換型（特開昭５０−５３３７２号公報）
等があり、また２当量型シアンカプラーに関しては例え
ばァリールオキシ置換型（米国特許第３４７６５６３号
明細書）Ｎ−置換型（米国特許第３４５８３１５号明細
書）等があり、これらは従来公知の４当量型カプラ−に
比してそれぞれ優れた特性を有してはいるが、しかし例
えば前記の米国特許第３２７７１５５号、同３００６５
７計号明細書および特公昭４８−２５９３３号公報等に
記載のカプラーはハロゲン化銀を含む感光層に対してカ
ブリ、色汚染等を与える煩向があり、あるいは前記の特
開昭５０−５３３７２号公報、米国特許第３４５８３１
５号明細書に記載のカプラーは色素形成速度が不充分で
あり、かつ充分な分散濃度で感光層中に分散できない等
の欠点があり、未だ充分なものとはいえない。 本発明の目的は第１にこのような従来の欠点が除かれた
、優れた写真特性を有する新規な２当量型カプラーを提
供することであり、第２にこれら２当量型カプラーを用
いて望ましい色素画像を形成することができるハロゲン
化銀写真感光材料ならびに写真プロセスを提供せんとす
ることである。 本発明は具体的にには下記一般式〔１〕で示されるカプ
ラー（以下本発明のカプラーと称する。 ）を用い、これらのカプラーの存在下にハロゲン化銀写
真感光材料を芳香族第１級アミン現像主薬を用いて現像
処理することにより色素画像を形成するものである。一
般式〔１〕 〔式中、ＣＰはカプラーの活性点の水素原子を１個除去
した残基、Ｒ，およびＲ２は水素原子、ハロゲン原子ま
たは１価の基、Ｘは２価の有機基、ｎは１または２、Ｍ
は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ士類金属原子
またはアンモニウム基ならびにｎが１の時、Ｒ３は酸素
原子またはｎが２の時、Ｒ３はカルボキシ基を表わす。 〕本発明のカプラーは、その活性」点の結合基およびス
プリットオフ基に有するカルボキシ基に基因して色素形
成遠が遠くかつ感光層に対してカブリ、色汚染等を与え
ず、更に感光層等の写真感光材料の構成層に対して良好
な分散性を有し、高濃度で分散することができる。 そして、このカプラーから得られる色素は、光、熱、湿
度に対して優れた耐久性を有しており、また不要の光吸
収を持たずシャープな吸収を示し優れた光吸収特性を有
している。更に従来の或る種の２当量型カプラーが示し
た現像阻害性もない。例えば本発明のカプラーをハロゲ
ン化銀写真感光材料中に含有せしめた場合、感光層をよ
り薄膜化することができ、色素画像の解像力、鮮鉄度が
向上すると共に特に多層感光材料に於いて、下層への光
透過性が改良されるので写真感度が向上する等種々の利
点を有している。 前記一般式〔１〕において、Ｒ，およびＲ２は水素原子
、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素の各
原子）または１価の基であり、１価の基としてはニトロ
基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルキル基、（例えばメチル、エチル、ｎーフ。 ロピル、ｉーフ。ロピル、ｎーブチル、ｉーブチル、ｎ
−へキシル、ｎーオクチル、ｎ−ドデシル等の各基）、
アルケニル基（例えばェテニル、ァリル、オクテニル等
の各基）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル等の
各基）、ヘテロ環基（例えばモルホリノ、ピべラジル、
イミダゾリル、フリル、イミダゾＩＪジニル、テトラゾ
リル、ピリミジニル、ピロリル、ピロリジニル、テトラ
ゾリノレ、チアジニル、チアゾリニル、チアゾリル、チ
ユニル等の各基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ェ
トキシ、プロピルオキシ、ブトキシ、オクチルオキシ等
の各基）アルケニルオキシ基（例えばェテニルオキシ、
ァリルオキシ等の各基）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、ナクチルオキシ等の各基）、アシル基（例え
ばアセチル、プロピオノィル、ブチロィル、オクタノィ
ル、ベンゾイル、シンナモィル等の各基）、アシルオキ
シ基（例えばアセチルオキシ、プロピオノイルオキシ、
ブチロイルオキシ、ペンゾィルオキシ等の各基）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ基）、アシルアミノ基
（例えばホルムアミノ、アセチルアミノ、プロピオノイ
ルアミノ、ベンゾィルアミノ等の各基）、ェステル基（
例えばスルホン酸ェステル、リン酸ェステル等の各基）
、カルバモィル基（例えばカルバモイル、メチルカルノ
ゞモイル、エチルカル／ゞモイル、ブチルカルノゞモイ
ル、オクチルカルバモイル、フェニルカルバモィル等の
各基）、スルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミ
ド、エチルスルホンアミド、ブチルスルホンアミド、オ
クチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等の各
基）、スルフアモィル基（例えばメチルスルフアモイル
、エチルスルフアモイル、プロピルスルフアモイル、ヘ
キシルスルフアモイル、フエニルスルフアモィル等の各
基）、アリールアゾ基（例えばフェニルアゾ、ナフチル
アゾ等の各基）、スルホニル基（例えばメチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、オクチルスルホニル、ベンゼン
スルホニル等の各基）等が代表的な基として挙げられる
。前述した各基には例えばハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アリールアゾ基
、アシルアミノ基、カルバモィル基、アシル基、ェステ
ル基の等の任意の置換基で置換することができ、該置換
基は前述の置換基でさらに置換されてもよい。Ｘは２価
の有機基であり、２価の有機基としては、例えばアルキ
レン基（例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、ヘ
キサメチレン、オクタメチレン、フ。ｏピレン、ブチレ
ン、オクチレン等の各基）、アリーレン基（例えばフェ
ニレン、ナフチレン等の各基）、アラルキレン基（例え
ばトリレン、ベンジリデン、キシリレン等の各基）、ア
ルキレソオキシ基（例えばメチレンオキシ、エチレンオ
キシ、プロピレンオキシ等の各基）、アリーレンオキシ
基（例えばフェニレンオキシ、ナフチレンオキシ等の各
基）、アルキレンィミノ基（例えばメチレンイミ／、エ
チレンイミノ、トリメチレンイミノ、プロピレンィミノ
等の各基）、アラルキレンィミノ基（例えばトリレンイ
ミノ、ベンジリデンィミノ、キシリレンィミノ等の各基
）、アリーレンィミノ基（例えばフヱニレンイミノ基、
ナフチレンィミノ等の各基）、ィミノアルキレンオキシ
基、ィミノアラルキレンオキシ基、イミノアリーレンオ
キシ基、、アラルキレンジィミノ基、アリーレンジィミ
／基もしくはウレィン基等が代表的な基として挙げられ
る。これらの２価の有機基にはＲ，、Ｒ２と同様な基を
置換基として導入することができる。Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属原子（例えばリチウム、ナトリウム、カリウ
ム等の原子）、アルカリ士類金属原子（例えばカルシウ
ム、バリウム等の原子）もし〈は、アンモニウム基（例
えばアンモニウム、モノメチルアンモニウム、トリメチ
ルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルア
ンモニウム、トリオクチルアンモニウム等の各基）を表
わす。 さらに、本発明においてアンモニウムは上託したアンモ
ニウム、ァルキル置換したアンモニウムの他、ピリジウ
ム、イミダゾリウム、トリアゾニウム、チアゾリウム、
８キサゾリウム、フタラジニウム、ピリミジニウム、キ
ナゾリニウム、テトラゾリニゥム等の含窒素へテロ環化
合物も含まれ、そして、この含窒素へテロ環化合物は１
個の窒素原子のほか２個以上の窒素原子を含んでもよく
、さらに硫黄原子および／または酸素原子を含んでもよ
い。 前記一般式〔１〕におけるＣＰはスプリットオフ基を除
いたカプラー残基であるが、このカプラー残基は単に活
性点を分子中に１個有するものだけでなく、分子中に２
個以上の活性点を有する所謂多官能性カプラーの残基を
も包含するものである。 そして、このカプラー残基が多官能性カプラーの活性点
の水素原子１個を除去した残基である場合には、分子中
の他の活性点は水素原子が置換されていなくてもよいし
、あるいは本発明に係る活性点置換基もしくはその他の
活性点置換基で置換されていてもよい。 カプラー残基としては例えばアシルアセトニトリルイエ
ローカプラー残基、アシルアセトアニリドイエローカプ
ラー残基、アシルアセチルィェローカプラー残基、５ー
ピラゾロンマゼンタカプラー残基、ィンダゾロンマゼン
タカプラ−残基、ピラゾリノベンツィミダゾールマゼン
タカプラー残基、フェノールシアンカプラー残基、Ｑー
ナフトールシアンカプラー残基、ピラゾローキノゾロン
シアンカプラー残基が挙げられるが、更により具体的に
はシアンカプラー残基としては、下記一般式〔ロ〕、〔
ｍ〕または〔Ｗ〕で示されるものが有用である。一般式
〔Ｄ〕 一般式〔ｍ〕 一般式〔Ｗ〕 一般式

〔０〕、〔ｍ〕および〔Ｗ〕において、Ｒ４、Ｒ
５およびＲ６は通常の４当量型フェノールもしくはＱ−
ナフトールカプラーに於いて用いられる基を表わし、具
体的にはＲ４としては水素原子、ハロゲン原子、脂肪族
炭化水素残基、アシルアミノ基、一○−Ｒ７または−Ｓ
−Ｒ７（但しＲ７は脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、
同一分子内に２個以上のＲ４が存在する場合には２個以
上のＲ４は異なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残
基は置換基を有しているものを含む。 Ｒ５およびＲ６としては脂肪族炭化水素残基、アリール
基またはへテロ環残基から選択される基を挙げることが
でき、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよく
、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。ま
たＲ５とＲ６は共同して含窒素へテロ環核を形成しても
よい。ｐは１〜４の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜
５の整数である。そして脂肪族炭化水素残基としては飽
和のもの不飽和のもののいずれでもよく、また直鎖のも
の、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。そして
好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソブチル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、
、シク。ブチル、シクロベンチル、シクロヘキシル等の
各基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の
各基）、テルベニル基（例えばノルボニル基）である。
アリール基としてはフヱニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはモルホリ／、ピベラジル、ピ
リニジル、フリル、キノリル、ピロリル、ピロリジニル
、チエニル、ピベリジル、テトラゾリル、チアジニル、
チアゾリニル、イミダゾリル、オキサゾリル、イミダゾ
リジニル、ベンゾオキサゾリル、ペンゾィミダゾＩＪル
、ベンゾチアゾリル等の各基が代表的である。これら脂
肪族炭化水素残基、アリール基およびへテロ環残基に導
入される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒドロ
キシ、カルボキシ、アミノ、置換アミノ、スルホ、アル
キル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキシ、
アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、アシル
アミノ、力ルノゞモイル、エステル、アシル、アシルオ
キシ、スルホンアミド、スルフアモィル、スルホニル、
モルホリ／等の各基が挙げられる。これらの置換基はさ
らに前述した置換基で置換されてもよい。更に具体的に
は米国特許第２４２３７３０号、同第２４７４２９３号
、同第２８０１１７１号、同第２８９５８２６号、同第
３４７６５６３号、同第３７３７３１６号、同第３７５
８３０８号、同第３８３９０４４号明細書、侍開昭４７
一３７４２５号、５０一１０１３５号、５０−２５２２
８号、５０一１１２０３８号、５０一１１７４２２号、
５０一１３０４４１号公報などに記載されているシアン
カプラ−残基が有用である。 マゼンタカプラー残基としては下記一般式〔Ｖ〕または
〔Ｗ〕で示されるものが有用である。 一般式〔Ｖ〕 一般式〔Ｖ〕および〔Ｗ〕中、Ｒ８およびＲ９は通常の
４当量型ピラゾロンカプラ−に於いて用いられる基を表
わし、具体的には、Ｒ８としては水素原子、脂肪族炭化
水素残基〔例えばアルキル基（例えばメチル、エチル、
ィソプロピル、ｔ−フチル、ｎ−へキシル、ｔーオクチ
ル、、ドデシル等の各基）アルケニル基（例えばアリル
、オクテニル等の各基）シクロアルキル基（例えばシク
ロベンチル、シクロヘキシル等の各基）、テルベニル塞
く例えばノルボニル基）〕、アリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（ピリジル、キノリル
、フリル、ベンゾチアゾ１′ル、オキサゾリル、イミダ
ゾリル、ナフトオキサゾリル、等の各基）であり、これ
らの各基は例えばハロゲン原子（例えば塩素、臭素等の
原子）、ニトロ基、アミノ基、カルボキシ基、アルキル
基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、オクチル等の各基）、アリール基（例えばフェニル
、ナフチル等の各基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ、プロピルオキシ、ブトキシ、オクチルオキ
シ等の各基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、
ナフチルオキシ等の各基）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ、ェチルチオ、プロピルチオ等の各基）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ等の各
基）、アルキルアミ／基（例えばメチルアミノ、エチル
アミノ、オクチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ
，Ｎージエチルアミノ、Ｎーメチル−Ｎ−エチルアミノ
等の各基）、アリールアミノ基（例えばフヱニルアミノ
基）、シクロアルキルアミノ基、アリールアミノ基（例
えばフェニルアミノ、ナフチルアミノ基等の各基）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ、プロピロイルア
ミノ、ブタノイルアミノ、オクタノイルアミノ、ベンゾ
ネィルアミノ、シンナモィルアミノ等の各基）、ェステ
ル基（例えばメチルェステル、エチルエステル、ブチル
エステル、フエニルエステル、ベンジルヱステル等の各
基）、ウレィド基（例えばＮ−フェニルウレイド、Ｎー
メチルウレイド、Ｎーエチルウレイド、Ｎーブチルウレ
イド、Ｎ−オクチルウレィド等の各基）、チオウレィド
基（例えばＮーメチルウレィド、Ｎーェチルウレイド、
Ｎーブチルウレイド、Ｎーオクチルウレィド、Ｎ−フェ
ニルウレィド等の各基）、カルバモイル基（例えばＮ−
メチルカルバモイル、Ｎーエチルカルバモイル、Ｎープ
チルカルバモイル、Ｎ一オクチルカルバモイル、Ｎ−オ
クタデシルカルバモィル、Ｎ−フヱニルカルバモィル等
の各基）、チオカルバモィル基、グアニジノ基（例えば
グアニジノ、Ｎーメチルグアニジノ、Ｎーヱチルグアニ
ジ／、Ｎ−ブチルグアニジノ、Ｎーオクチルグアニジノ
、Ｎ−フェニルグアニジ／等の各基）、スルフアモィル
基、スルホンアミド基、スルホニルオキシ基、ヘテロ環
基（例えばモルホリノ、ピベラジル、ピリジニル、フリ
ル、キノリル、ピロリル、ピロリジニル、チエニル、ピ
ベリジル、テトラゾリル、チアジニル、チアゾリニル、
イミダゾリル、オキサゾリル、イミダゾリジニル、ベン
ゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリ
ル等の各基）等の任意の置換基で置換されてもよく、こ
れらの置換基はさらに前述した置換基で置換されてもよ
い。 そしてとくにＲ８としてはオルト位の少なくとも一つが
ァルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって
置換されているフェニル基が有用である。 Ｒ９としては前記のＲ８における如きァルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基等が挙げられる。 Ｒ，。としては、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素
原子等）、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等の各基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、ェトキシ等の各基）、アシルアミノ基（例えばアセト
アミノ、ベンゼンスルホンアミノ、２，４ージーｔ−ア
ミルフエノキシアセトアミノ等の各基）、カルバモィル
基（例えばドデシルカルバモィル基等）、スルフアモィ
ル基（例えばドデシルスルフアモィル基等の各基）等が
挙げられる。ｍは１〜４の整数を表わし、同一分子中に
２個以上のＲ，。が存在する場合にはそれらは互に異な
る基であってもよい。更に具体的には米国特許第２６０
０７８８号、同第３０６２６５３号、同第３１２７２６
９号、同第３３１１４７６号、同第３４１９３９１号、
同第３５１９４２９号、同第３５５８３１９号、同第３
６８４５１４号、同第３８８８６８び号、同第３０６１
４３２号明細書、特開昭同４９−２９６３ｙ号、同４９
−１１１６３１号、同４９−１２９５３８号、同５０−
１３０４１号公報、特磯昭５０一２４６９び号、同５０
−１３４４７び号、同５０一１５６３２７号明細書、特
公昭４６−６０４７計号公報、西独特許２１５６１１１
号公報などに記載されているマゼンタカプラー残基が有
用である。 イエローカブラー残基としては下記一般式〔血〕で示さ
れるものが有用である。 一般式〔肌〕 一般式〔Ｗ〕中、Ｒ，．、Ｒ，２およびＲ，３は、通常
の４当量型アシルアセトアニリドカプラーに於いて用い
られる基を表わし、具体的にはＲ，．としては例えば、
アルキル基（例えばメチル、ィソブチル、ｔーブチル、
ｔ−アミル、ｎ−へキシル、１ーメチルベンチル、ネオ
ベンチル、イソヘキシル、ｔーヘキシル、ｔ−オクチル
、ｎ−ドデシル、ｔードデシル等の各基）、テルベニル
基（例えばノルボニル基等）、アリール基（例えばフヱ
ニル、ナフチル等の基）へテロ環基（例えばフラニル、
チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ィミ
ダゾリル等の各基）が代表的である。 そしてこれらの各基には例えばハロゲン原子、ニトリル
、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、スルホ、
アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキ
シ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、ア
シルアミノ、力ルバモイル、エステル、アシル、アシル
オキシ、スルホンアミド、スルフアモイル、スルホニル
等の各基が置換基として導入されてもよい。これらの置
換基はさらに前述の置換基で置換されてもよい。Ｒ，２
およびＲ，３は同一もしくは異なる基であり、例えば水
素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎープロ
ピル、ｎーブチル、ｎードデトシル等の各基）、アリー
ル基（例えばフェニル、ナフチル等の各基）が代表的で
ある。 またこのアルキル基およびアリール基には前記Ｒ７にお
けると同様の置換基が導入されてもよい。更に具体的に
は米国特許第２８７５０５７号、同第３２６５５０６号
、同第３６６４８４１号、同第３４０８１９４号、同第
３４４７９２８号、同第３２７７１５５号、同第３４１
５６５２号明細書、特関昭４８−２９４３２号、同４８
−６総３４号、同４９一１０７３６号、同４９−１２２
３３５号、同５０一２８８３４号、同５０一１３２９２
６号、鷲公昭４９−１３５７６号公報などに記載されて
いるイエローカプラー残基が有用である。 次に本発明に係る２当量型カプラーのスプリットオフ基
の代表的な具体例を挙げる。次に本発明のカプラーの具
体的化合物例を挙げるがこれによって本発明に用いられ
るカブラーがこれらに限定されるものではない。 例示カプラー １ １ーヒドロキシー４ーカルボキシメトキシ−Ｎ−〔
６一（２，４−ジーｔｅｒｔーアミルフエノキシ）プチ
ル〕−２−ナフトアミド２ １−ヒドロキシ−４−（Ｑ
ーカルボキシエトキシ）一Ｎ一〔６一（２，４ージーに
ｎ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２ーナフトアミド３
１ーヒドロキシ−４一（Ｑ−力ルボキシ−Ｑーメチル
ーエトキシ）一Ｎ一〔６一（２，４ージーにｒｔーアミ
ルフエノキシ）ブチル〕−２ーナフトアミド４ ２−ク
ロルー３ーメチルー４−力ルボキシメトキシー６一〔Ｑ
−（２，４−ジーｔｅｒｔーアミルフエノキシ）ブチリ
アミノ〕フェノール５ ２−テトラフルオロプロピオニ
ルアミノー４一（Ｑーカルボキシプロピルオキシ）−５
−〔Ｑ一（２，４ージーｔｅｎ−アミルオキシ）ブチリ
ルアミノ〕−フェノール６ １ーヒドロキシー４一（Ｑ
−力ルボキシー８ーヒドロキシヱトキシ）−Ｎードデシ
ル−２−ナフトアミド７ １−ヒドロキシ−４一（Ｑ，
８一ジカルボキシエトキシ）一Ｎ−〔６一（２，４ージ
一把ｒｔーアミルフエノキシ）ブチル〕−２ーナフトア
ミド８ １ーヒドロキシー４−（Ｑーカルボキシ−。 ークｏルメトキシ）一Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミド
９ １ーヒドロキシー４一（力ルボキシメチルアミノカ
ルボニルメトキシ）一Ｎ一〔６一（２，４−ジーｔｅれ
−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド１０
１−ヒドロキシ−４一（力ルボキシメチルアミノカルボ
ニルメチルアミノカルボニルメトキシ）一Ｎ−〔６一（
２，４−ジーｔｅｎーアミルフエノキシ）ブチル〕一２
ーナフトアミド１１１ーヒドロキシ−４−（ｐ−力ルボ
キシアニリノカルボニルメトキシ）−Ｎ一〔６一（２，
４ージーｔｅれ−アミルフエノキシ）ブチル〕一２ーナ
フトアミド１２１ーヒドロキシ−４−（Ｑ−力ルボキシ
ーＢーヒドロキシエチルアミノカルポニルメトキシ）一
Ｎ−ドデシルー２ーナフトアミド１３１ーヒドロキシー
４一（Ｑ−力ルボキシブチルアミノカルボニルメトキシ
）−Ｎ−〔６一（ｍードデシルオキシフエノキシ）ブチ
ル〕−２ーナフトアミド１４１ーヒドロキシー４一（Ｑ
，８ージカルボキシエチルアミノカルボニルメトキシ）
一Ｎ−（０−テトラデシルオキシフエニル）一２ーナフ
トアミド１５１ーヒドロキシ−４一（８ーカルボキシエ
チルアミノカルボニルメトキシ）一Ｎ一（０−テトラデ
シルオキシフエニル）一２ーナフトアミド１６１ーヒド
ロキシー４一〔（Ｑーカルボキシメチルアミノカルボニ
ルー８ーヒドロキシ）エトキシ〕一Ｎ一〔８一（８ーカ
ルポキシヘナイコザイル）アミノエチル〕−２−ナフト
アミド１７１−ヒドロキシ−４一〔（６−力ルボキシ−
Ｑ−力ルボキシメチルアミノカルボニルメチルアミノカ
ルボニル）エトキシ〕一Ｎ−〔６−（２，４ージーｔｅ
止−アミルフエノキシ）プチル〕一２ーナフトアミド１
８１ーヒドロキシー４−〔Ｑ−（Ｑ，８ージカルボキシ
エチルアミノカルボニル）プロピルオキシ〕一Ｎ−オク
タデシルーＮ−（３，５ージーカルポキシフエニル）一
２ーナフトアミド１９１−ヒドロキシー４一（力ルボキ
シメトキシカルボニルメトキシ）一Ｎ一〔６一（２，４
ージ−にｒｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフ
トアミド２０ １−ヒドロキシ−４−〔Ｑ−（力ルボキ
シメトキシカルボニル）エトキシ〕−Ｎ−〔８一（８−
力ルポキシヘナコザノイル）アミノエチル〕−２−ナフ
トアミド２１ １−ヒドロキシー４−（３ーカルボキシ
エチルカルボニルメトキシ）一Ｎードデシル−２ーナフ
トアミド２２ １−ヒドロキシー４一（ｐ−力ルボキシ
ベンジルカルボニルメトキシ）一Ｎ−〔６一（２，４−
ジーｔｅれ−アミルフエノキシ）プチル〕一２−ナフト
アミド２３１−ヒドロキシー４一〔ｏ一（８−力ルボキ
シヱチルカルボニル）ヱトキシ〕−Ｎ−エチル一（３，
５一ジカルボキシフエニル）−２ーナフトアミド２４
１ーヒドロキシー４一〔Ｑ一（８ーカルボキシヱチルカ
ルボニル）一Ｑ−クロルメトキシ〕一Ｎ−シクロヘキシ
ルー２−ナフトアミド２５〔１ーヒドロキシー４−｛（
Ｑ−力ルポキシ一はーメチルーエチル）力ルボニルメト
キシ｝一２−ナフトイル〕モルホリン２６ １ーヒドロ
キシー４一（Ｑ−力ルポキシドデシルオキシ）一Ｎーエ
チルーＮ−（３，５−ジカルボキシフエニル）一２−ナ
フトアミド２７ １ーヒドロキシー４ーカルボキシメト
キシ一Ｎ一〔６−（２，４ージーｔｅｒｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチル〕一２ーナフトアミドナトリウム塩２８
１−ヒドロキシ−４−（Ｑーカルボキシ−ｏーメチルー
エトキシ）一Ｎ−〔６−（２，４−ジーにｒｔーアミル
フエノキシ）プチル〕−２−ナフトアミドカリウム塩２
９ １ーヒドロキシ−４−（Ｑーカルボキシブチルアミ
ノカルボニルメトキシ）−Ｎ−〔６−（ｍ−ドデシルオ
キシフエノキシ）ブチル〕一２−ナフトアミドピリジン
塩３０ １−ヒドロキシ−４一（力ルボキシメトキシー
カルボニルメトキシ）一Ｎ一〔６−（２，４−ジーｔｅ
れーアミルフエノキシ）ブチル〕一２−ナフトアミドト
リェチルアミン塩３１ １ーヒドロキシー４一（ｐーカ
ルボキシベンジルカルボニルメトキシ）一Ｎ−〔６一（
２，４ージーｔｅｎ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２
−ナフトアミドリチウム塩３２１一（２，４，６−トリ
クロロフエニル）−３−〔３−｛Ｑ−（２，４−ジーｔ
ｅｎ−アミルフエノキシ）アセトアミド｝ペンズアミド
〕−４−（Ｑーカルボニルエトキシ）−５−ピラゾロン
３３ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
｛（２ークロロ−５−ｎ−ドデシルサクシイミド）アニ
リノ｝一４一（２−力ルボキシ−イソプロピルオキシ）
一５−ピラゾロン３４ １−（２，４，６−トリクロロ
フエニル）一３−〔２ークロロー５｛Ｑ一（２，４ージ
ーにｒｔーアミルフエノキシ）ブチルアミド｝アニリノ
〕一４−カルボキシメトキシ−５−ピラゾロン３５ １
一（２，４，６ートリクロロフエニル）−３一〔３一｛
Ｑ−（２，４−ジーｔｅれ−アミルフエノキシ）アセト
アミド｝ペンズアミド〕−４一（力ルボキシメチルアミ
ノカルボニルメトキシー５ーピラゾロン３６ １一（２
，４，６ートリク。 ロフエニル）−３一｛（２ークロロ−５−ｎ−ドデシル
カルバモイル）アニリノ｝−４−（Ｑーカルボキシプロ
ピルオキシ）−５−ピラゾロン３７ Ｑーピベリル−Ｑ
一（Ｑーカルボキシエトキシ）一２ークロルー５一〔ｙ
一（２，４ージ−にｒｔ−アミルフエノキシ）ブタンア
ミド〕アセトアニリド斑 Ｑ−ピバリルーＱ−力ルボキ
シメトキシー２ークロルー５一〔Ｑ一（２，４−ジーｔ
ｅｒｔーアミルフエノキシ）ブタンアミド〕アセトアニ
リド３９ Ｑ一（ｐ−メトキシベンゾイル）−Ｑ一（Ｑ
−力ルボキシブチルアミ／力ルボニルメトキシ）−２ー
クロルー５一〔Ｑ一（２，４−ジーにｒｔ−アミルフエ
ノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド４０ ｏ−ペン
ゾイル−ｏ一（２ーカルボキシイソプロピルオキシ）一
２ークロルー５一〔Ｑ−（ドデシルオキシカルボニル）
ヱトキシカルボニル〕アセトアニリド４１ Ｑ−（８ー
カルボキシヱチルカルポニルメトキシ）−Ｑ一〔３一｛
Ｑ一（２，４−ジーにｒｔ−アミルフエノキシ）ブタン
アミド｝ペンゾイル〕−２−メトキシーアセトアニリド
本発明のカプラーは前記の如き各例示カプラ−の池その
スプリットオフ基を前記した如きその他のスプリットオ
フ基に代えたカプラ−をも包含するものである。 本発明のカプラーは一般に例えば、スプリットオフ基に
カルボン酸ヱステル（例えばエチルェステル、フェニル
ェステル、ベンジルェステル等の各カルポン酸ェステル
）を有する活性点置換カプラーを酸（例えば硫酸、塩酸
、臭化水素酸、リン酸等の各酸）あるいは塩基（水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等の各塩基）の触媒下で加水分解することによっ
て製造することができる。 また、スプリットオフ基にカルボン酸ペンジルェステル
を有する活性点置換カプラーの場合は接触水素化分解あ
るいはハロゲン化水素分解によっても製造することがで
きる。 本発明のカプラーの前駆物質に相当するスプリットオフ
基にカルボン酸ェステルを有する活性点置換カプラーは
例えば米国特許第３４７６５６３号明細書、特開昭５０
−１１７４２２号、同５０一１２３３４１号および特関
昭５１一１１２３４３号公報に記載されている方法によ
って合成することができる。 次に本発明のカプラーの代表的なものについて合成例を
あげる。 合成例 １ 〔例示カプラー｛１１の合成〕 ０．０２モルの１−ヒドロキシー４−エトキシカルボニ
ルメトキシーＮ一〔６−（２，４ージ−にｒｔーアミル
フエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミドと５夕の４０
％水酸化ナトリウム水溶液と５０地のアルコールを混合
し、蝿投下に３０分加熱還流する。 反応後、反応液を濃塩酸５の‘を含む氷水１００の‘に
注加すると結晶が析出する。析出した結晶を濃取し、よ
く水洗してからアルコールと水の混合液より再結晶する
と融点１５４．５〜１５６．０℃の目的物を得る。合成
例 ２ 〔例示カプラー■の合成〕 ０．０２モルの１−ヒドロキシー４−〔ｏ−（エトキシ
カルボニル）エトキシ−Ｎ−〔６−（２，４ージーにｒ
ｔーアミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミドと
５夕の４０％水酸化ナトリウム水溶液と５０地のアルコ
ールとを混合し、凝洋下に３０分加熱還流する。 反応後、反応液を濃塩酸５の‘を含む氷水１００の‘に
注加すると結晶が析出する。析出した結晶を猿取し、よ
く水洗し、乾燥後アセトンとｎ−へキサンの混合液より
再結晶すると融点１７５〜１７８ｏｏの目的物を得る。
合成例 ３ 〔例示カプラー■の合成〕 ０．０２モルの２ークロロー３ーメチルー４−ヱトキシ
カルボニルメトキシー６−〔Ｂ−（２，４ージ−にｒｔ
ーアミルフヱノキシ）ブチロイルアミノ）フェノールと
５夕の４０％水酸化ナトリウム水溶液と５０の‘のアル
コールとを混合し、額梓下に３０分加熱還流する。 反応後、反応液を濃塩酸５の‘を含む氷水１００のとに
注力ｏすると結晶が析出する。析出した結晶を猿取し、
よく水洗してアルコールと水の混合液より再結晶すると
融点７５〜７７００の目的物を得る。合成例 ４ 〔例示カプラー■の合成〕 ０．０２モルの１，４ージヒドロキシー２ーナフトェ酸
にジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）６０の‘を加え溶解
し、窒素気流中で０．０４モルの水酸化ナトリウムの４
０％水溶液を室温で滴下後、０．０２モルのＱ−クロロ
アセチルグリシンエチルエステルをＤＭＦＩＯ泌に溶解
して室温で滴下する。 滴下後室温で３〜４時間薄拝しながら反応させる。反応
後、反応液を２泌の塩酸を含む氷水２００の‘に注力ロ
すると結晶が析出する。析出した結晶を猿取し、よく水
洗し一夜風乾後メタノールで洗浄すると融点１８０〜１
８が○で分解する淡黄色の結晶１ーヒドロキシー４ーエ
トキシカルボニルメチルアミノカルボニルメトキシー２
ーナフトヱ酸を得る。０．０２モルの上記１−ヒドロキ
シー４ーヱトキシカルポニルメチルアミノカルボニルメ
トキシー２ーナフトェ酸とジオキサン１２０叫と０．０
２モルの２，４ージ−ｔｅれーアミルフエノキシブチル
アミンとを混合溶解する。 櫨梓下に室温で０．０２モルのジシクロヘキシルカルボ
ジイミドをジオキサン３０の‘に溶解して滴下する。滴
下後４０〜５０ｏｏで３び分燈拝してから室温まで冷却
する。析出したウレア体を櫨去し、櫨液を濃縮、残査を
アルコールより再結晶すると融点１３２〜１３４℃の１
ーヒドロキシー４ーエトキシカルボニルメチルアミノカ
ルボニルメトキシーＮ一〔６一（２，４ージ−ｔｅれ−
アミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミドを得る
。０．０２モルの上記の１ーヒドロキシ−４−ヱトキシ
カルボニルメチルアミノカルボニルメトキシ−Ｎ−〔６
一（２，４ージ−ｔｅれ−アミルフエノキシ）ブチル〕
−２ーナフトアミドと５夕の４０％水酸化ナトリウム水
溶液と５０の【のアルコールとを混合し、蝿投下に３０
分加熱還流する。 反応後、反応液を濃塩酸５の上を含む氷水１００の上に
注加すると結晶が析出する。結晶を櫨取、よく水洗して
メタノールより再結晶すると融点１７９〜１８１℃の目
的物を得る。合成例 ５ 〔例示カプラー（１９）の合成〕 ０．０２モルの１，４−ジヒドロキシー２−ナフトェ酸
にＤＭＦ６０私を加え溶解し、窒素気流中で０．０４モ
ルの水酸化ナトリウムの４０％水溶液を室温で滴下後、
０．０２モルのＱークロロアセチルグリコール酸ペンジ
ルェステルをＤＭＦＩＯ叫に熔解して室温で滴下する。 滴下後室温で３〜４時間燈拝しながら反応させる。反応
後、反応液を２叫の塩酸を含む氷水２００の【‘こ注加
すると結晶が析出する。析出した結晶を櫨取し、よく水
洗し、一夜風乾後メタノールで洗浄すると、融点１８０
〜１８ぞ○で分解する淡黄緑色の結晶１−ヒドロキシ−
４−ペンジルオキシカルボニルメトキシカルボニルメト
キシー２−ナフトェ酸を得る。０．０２モルの上記１ー
ヒドロキシー４ーベンジルオキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメトキシー２ーナフトェ酸とジオキサン１２０
の【と０．０２モルの２，４−ジーｔｅれ−アミルフエ
ノキシブチルアミンとを混合溶解する。 縄梓下に室温で０．０２モルのジシクロヘキシルカルボ
ジイミドをジオキサン３０机に溶解して滴下する。滴下
後４０〜５０ｑｏで３０分櫨辞してから室温まで冷却す
る。析出するゥレァ体を櫨去し、櫨液を濃縮、残査をア
ルコールより再結晶すると融点１２８〜１３０℃の１−
ヒドロキシー４ーベンジルオキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメトキシーＮ一〔６−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）プチル〕−２ーナフトアミドを得
る。０．０２モルの１ーヒドロキシー４ーベンジルオキ
シカルボニルメトキシカルボニルメトキシ−Ｎ−〔８一
（２．４ージーセｒｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−
２−ナフトアミドをアルコール１００の‘に溶解し、触
媒量のパラジウム炭素を加え４〜５気圧で接触水素化分
解を行う。 反応液より触媒を櫨去し、濃縮後、アルコールと水との
混合液より再結晶すると融点１５０〜１５３ｏＣの目的
物を得る。合成例 ６〔例示カプラー（３４）の合成〕 ０．０２モルの１−（２，４，６ートリクロロフヱニル
）一３−〔２−クロロ−５｛Ｑ−（２，４−ジーにｒｔ
ーアミルフエノキシ）ブチルアミド｝アニリ／〕一４−
（４ーニトロフエノキシカルボニルメトキシ）−５−ピ
ラゾロンと５夕の４０％水酸化ナトリウム水溶液と５０
の【のアルコールとを混合縄梓下に３０分加熱還流する
。 反応後、反応液を濃塩酸５泌を含む氷水１００の‘にあ
げると結晶が析出する。析出した結晶を櫨取し、水洗し
て乾燥すると融点１２５〜１３０ｑＣの目的物を得る。
合成例 ７〔例示カプラー（３７）の合成〕 ０．０２モルのＱーピバリルーＱーヒドロキシー２ーク
ロルー５一〔ｙ一（２，４ージ−ｔｅれーアミルフエノ
キシ）ブタンアミド〕アセトアニリドと０．０５モルの
トリェチルアミンをＤＨＦ５０の‘に溶解し窒素気流中
０．０２モルのＱ−ブロムプロピオン酸のＤＨＦＩＯ私
溶液を室温で滴下後１００午０以上で２時間反応させる
。 反応、反応液を氷水２００泌にあげると結晶が析出する
。析出した結晶を櫨取し、乾燥後、ｎーヘキサンより再
結晶すると融点９２〜９４℃の目的物を得る。なお、そ
の他カプラーについても前記同様の方法で容易に合成す
ることができる。 下記第一表に元素分析の結果を示す。 第一表 このようにして得られる本発明のカプラーは、前記した
如く発色現像時の色素形成速度が単に従釆の４当量型シ
アンカプラーよりも速いだけでなく、例えばスプリット
オフ基として、フヱノキシ基あるいはニトロフェノキシ
基のようなアリールオキシ基を用いたもの、またはアセ
トキシ基あるいはペンゾィルオキシ基のようなスプリッ
トオフ基がェステル結合した型の２当量型カプラー、さ
らに特関昭５０−１１７４２２号公報に記載されている
優れた性能を有する２当量カプラーに比較しても色素形
成速度が速い。 特に一般式〔１〕におけるｎ＝１に相当する本発明のカ
プラーは色素形成速度が遠く、ガンマ‐値及び最大濃度
において優れた値を示している。また、従来のカプラー
と構造的に近いものを比較しても写真用に用いられる保
護コロイド、例えばゼラチンに対して分散し易く、油溶
性型のカプラーに於いてはカプラー溶媒に優れた溶解・
性を示し、一方親水性基を有する型のカプラーに於いて
はフィッシャー分散に対して優れた特性を示し、また所
謂外式型のカプラーのものは発色現像液等に対して添加
し易い利点がある。 これらの特性等から、結果として所謂内式型カプラー等
のように写真感光材料の感光層中に本発明のカプラーを
含有せしめた場合、感光層の薄膜化ができ、得られる色
画像の鮮鋭度等が向上し、更に発色現像に対して悪い相
互作用を示さず特に反応性がよいために色汚染等が改良
される利点を有している。また本発明のカプラーを用い
て得られた色素は前記の如く優れた色吸収特性を有して
いる。このような本発明のカプラーは、母体構造とスプ
リットオフ基との組合わせにより種々の応用性がある。 すなわちカプラー磯基が例えばスルホン酸基、カルボン
酸基等の水溶性基を導入された拡散性を有するものであ
る場合、あるいは本発明に係るカルボニルメトキシ結合
基をもつスプリットオフ基自体が拡散性であるものの場
合には拡散性カブラーとしての利用、例えば所謂外式の
写真技術に用いられ、その際カプラーは発色現像液中に
含有せしめて用いることができる。例えば例示カプラー
（２４）はこの種のカプラーである。あるいは、カプラ
ー残基が拡散性を有し、スプリットオフ基が長鎖の脂肪
族炭化水素残基例えばオクタデシル基のような耐拡散性
基を有する等により非拡散性ではあるが、この非拡散性
が適度のものであって、カブラ−残基とスプリットオフ
基が活性点で結合した本発明のカプラーの全体構造とし
ては拡散性を有するものについても上記の型のカプラー
と同様に外式の写真技術に用いられる。外式法に用いる
のに好ましいカプラーとしては、例えば例示カプラー（
２４）（前述）に加えて更には例示カプラー（２３）お
よび（２５）等が挙げられる。 周知の如く外式の写真技術は発色現像液中にカプラーを
含有せしめ、カプラーを含有しない感光材料、特に黒白
用ハロゲン化銀感光材料（外式用として設計されたもの
）を露光後談発色現像液で現像すると、発色現像主薬と
拡散性カプラーとが感光材料中に浸入し、現像核を有す
るハロゲン化銀の存在で、発色現像主薬と拡散性カプラ
ーとが反応して色素を形成して最終的に色素画像が形成
されるような写真技術であり、多色像を形成するために
は一般に異なるカプラー（例えばシアンカプラー、マゼ
ンタカプラ−、イエローカプラー）を含む異なる発色現
像液で順次発色現像する工程が施される。 このような発色現像液は、発色現像主薬とカプラーの他
、アルカリ金属のサルフアィト、カーボネート、ビサル
フアイト、フロマイド、アイオタぐィド等の通常発色現
像液組成として用いられる各種写真処理用添加剤を含む
ことができる。 この種の現像液の代表的な一組成を示すと次の通りであ
る。発色現像液組成 発色現像主薬 １〜５タ無水亜硫
酸ナトリウム １〜３タ無水炭酸ナトリウ
ム １０〜６０夕臭化カリウム
０．５〜１．５タカプラー
１〜３夕水を加えて １〆とする
。 そして本発明のカプラーを含有する外式用の発色現像液
においては、特に外式用として好適な前記の如きカプラ
ーを用いた場合、従来のカブラ−に比較して発色現像液
に対する溶解性が良好である。 また所謂内式カプラーとして知られている型のカプラ−
は、感光材料特にハロゲン化銀感光材料中に予め含有さ
せて用いられるが、好ましくは他層への影響を除くため
に、カプラーは非拡散性のものが用いられ、前記拡散転
写用として用いられるカプラーの非拡散性のものも有効
に用いられる。 そして好ましくはカプラー残基は非拡散性のカプラーで
あり、スプリットオフ基は拡散性、非拡散性のいずれで
もよい。この型のカプラーとしては例えば例示カプラー
｛１’、■、凶および【９１が好ましく用いられる。 内式カプラーのうち或る種のものは実質的に無色であっ
て、これは発色現像により発色現像主薬の酸化生成物と
反応して色素を形成する一般的な型のカプラーであるが
、他に有色のものもあり、これはカラ−ドカプラーと呼
ばれ、所謂マスク方式の色補正に好適に用いられる。マ
スク方式の色補正は有色カブラ一目身の色が発色現像液
時に消失するかあるいは感光材料の系外に除かれ、これ
と同時に発色現像主薬との反応による発色色素が形成さ
れる。そして有色カプラー自身の色が補正に利用される
。一般にはこの種の有色カプラーは実質的に無色のカプ
ラーと併用して用いられる。内式カブラーは、分子内に
親水性基を有するかあるいは親油性茎を有するか等によ
り、例えば感光層中に含有させるときに、感光層の塗布
組成物中にアルカリ性液で含有せしめる所謂フィッシャ
ー分散型のものとカプラー溶媒に溶解させて含有せしめ
る所謂プロテクト型のものに大別され、前者の型のカプ
ラーとしては例示カプラ−（１６）および（２０）等が
代表的である。本発明のカプラ−は前記した如く型に応
じた分散手段を用いたとき、従釆のカプラーに比して優
れた溶解性を示し、結果として高濃度の色素画像を形成
する、あるいは層の透明性に優れる、あるいは解像力が
向上する等の利点がある。本発明のカプラーをハロゲン
化銀感光材料に含有せしめる場合にはハロゲン化銀１モ
ル当り一般的に約０．０７〜０．７モル好ましくは０．
１モル〜０．４モルの範囲で用いられるが、マスク方式
の色補正に用いる場合、あるいは組合せて用いる他のカ
プラーの特性を向上せしめる等の目的で使用する場合に
は概してハロゲン化銀１モル当り約０．０１〜０．１モ
ル好ましくは約０．０３〜０．０７モルの範囲で用いら
れる。 本発明のカプラーのうち油溶性のものについての添加方
法を述べると、例えば、米国特許第２３２２０２７号、
同第２８０１１７０号、同第２８０１１７１号、同第２
２７２１９１号および同第２３０４９４び号明細書に記
載の方法に従って本発明のカプラーを高沸点溶媒に、必
要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分散してハロ
ゲン化銀乳剤に添加するのが好ましく、この時必要に応
じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤等を併用して
も何らさしつかえない。 この時本発明のカプラーを二種以上混合して用いても何
らさしつかえない。さらに本発明のカプラ−の添加方法
を詳述するならば、１種または２種以上の該カプラーを
必要に応じてハイドロキノン謙導体や紫外線吸収剤等を
同時に有機酸ァミド類、カルパメート類、ェステル類、
ケトン類、尿素誘導体等、特にジーｎ−ブチルフタレー
ト、トリークレジルホスフエート、トリフエニルホスフ
エート、ジーイソオクチルアゼレート、ジーｎ−ブチル
セバケート、トリーｎ−へキシルホスフエート、Ｎ，Ｎ
−ジーエチルーカプリルアミドブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフエニルエーテル
、ジーオクチルフタレート、ｎ−ノニルフエノール、３
ーベンタデシルフエニルエチルエーテル、２，５−ジー
ＳｅＣーアミルフエニルブチルエーテル、モノフエニル
−ジー０−クロ。フエニルホスフエートあるいはフッ素
パラフィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル、シクロヘキサ／ール、ジエチレングリコール
モノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホ
ルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアル
コール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオ
キサン・メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、
（これらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いて
も混合して用いてもよい。）アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン
系界面活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン
酸ェステルおよびソルビタンモノラウリン酸ェステルの
如きノニオーン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性
バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、
コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハ
ロゲン化銀乳剤に添加され用いることができる。本発明
のカプラーの内、常温で液状の化合物あるいは融点の低
い化合物は前述した高沸点溶媒の一部または全部に代え
て油溶性の化合物の溶媒として用いてもさしつかえない
。 本発明のカプラ−と共に用いられる紫外線吸収剤として
は例えば米国特許第２７３９８８８号、同第３００４８
９６号、同第３２５３９２１号、同第３５３３７９４号
、同第３６９２５２５号、同第３７０５８０５号、同第
３７３８８３７号、同第３７５４９１９号、同第３０５
２６３６号、同第３７０７３７５号および英国特許第１
３２１３５５号明細書等に記載のチアゾリドン、ベンゾ
トリアゾール、アクリ。 ニトリル、ベンゾフェノン系化合物を用いることは短波
長の活性光線による腿色を防止することは有利であり、
特にチヌピンｐｓ、同３２０、同３２６、同３２７、同
３２８（いずれもチバガィキー社製）の単用もしくは併
用は有利である。本発明のカプラーと共に用いられるハ
イドロキノン誘導体はその前駆体をも包含する。 ここで前駆体とは加水分解してハイドロキノン誘導体を
放出する化合物を意味する。本発明に使用される核置換
ハイドロキノン類の具体例は、例えば米国特許第２３３
６３２７号、同２３６０２９０号、同２３８４６５８号
、同２４０３７２１号、同２４１８６１３号、同２６７
５３１４号、同２７０１１９７号、同２７０４７１３号
、同２７１０８０１号、同２７２２５５６号、同２７２
８６５９号、同２７３２３００号、同２７３５７６５号
、同２８１６０２８号、同３０６２８８４号、同３２３
６８９６号、英国特許５５７７５０号、同５５７８０２
号明細書、西独公開特許２１４９７８計号、特公昭４４
−５４１１６号、侍開昭４６−２１２８号公報、ジャー
ナル・オブ・オルガニック・ケミストリー（Ｊｏｍ順ｌ
ｏｆＯｒｇａｎｉｓＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）第２２雀、７
７２〜７７４頁などに記載されている。 核置換ハイドロキノン誘導体のうち、核上の置換基に含
まれる炭素原子の合計が８以上のものは拡散性が低く、
感光材料の特定の親水性層中に選択的に存在させるのに
適している。本発明に用いられるハイドロキノン誘導体
のうち、核上の置換基が置換、もしくは無置換のアルキ
ル基であるものは特に有用である。 これらのハイドロキノン誘導体は単独で、あるいは２種
以上を組合わせて用いられ、添加量は、通常カプラーを
含有するカラー感光材料のカプラ−１モルに対して０．
０１〜１０モルが好ましく、特に０．１〜３モルが好ま
しい。 本発明のカプラーは上記の如く目的に応じて種々の利用
ができ、それぞれの用途において優れた特性を示す。 本発明のカプラーが適用される感光材料としてはハロゲ
ン化銀感光材料が好ましい。 適用し得るハロゲン化銀感光材料の型としては例えば前
記の如く拡散転写方式に滴用するハロゲン化銀感光材料
、一般用ネガ感光材料、一般用リバーサル感光材料、一
般用ポジ感光材料、直接ポジ型感光材料、特殊用（例え
ば印刷用、×レィ用、高解像力用、赤外用、紫外用等）
ハロゲン化銀感光材料等が挙げられる。これらの種々の
型のハロゲン化銀感光材料に用いられるハロゲン化銀は
、塩化銀、沃化銀、状臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等
の任意のハロゲン化銀であって、これらのハロゲン化銀
は感光材料の種類に応じて、中性法、アンモニア法等の
種々の製法で製造され、また同時混合法、コンパージョ
ン法等の種々の製造の型で造られる。 ハロゲン化銀が混合ハ。ゲン化銀の場合、２種以上のハ
ロゲン化銀の混合比等は適当に選択これ、例えば一般的
には比較的低感度、微粒子の型においては塩化銀が主体
となり、比較的高感度の型に於いては塩化銀の含有量は
少なくなる。また直接ポジ型に用いられるハロゲン化銀
はハーシェル反転型、ソラリゼーション型等があるが、
一般には光学的あるいは化学的に予め適当なカブリが付
与される。そしてこれらハロゲン化銀は活性ゼラチン、
硫黄増感剤（例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、
シスチン等、セレン増感剤、還元増感剤（例えば第１ス
ズ塩、ポリアミン等）、貴金属増感剤（例えば金増感剤
、具体的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２ーオーロスルホベンゾチアゾール
メチルクロライド等あるいは例えばルテニウム、ロジウ
ム、イリジウム等の水綾性塩の増感量具体的にはアンモ
ニウムク００パラデート、カリウムクロロプラチネート
およびナトリウムクロロパラダイト等一これらの或る種
のものは量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤
等として作用する）等の単独あるいは適宜併用（例えば
金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤
との併用等）によって化学的に増感される。更にこのハ
ロゲン化銀は所望の波長城に光学的に増感することがで
き、例えばゼロメチン色素、モノメチン色素、ジメチン
色素、トリメチン色素等のシアニン色素あるいはメロシ
アニン色素等の光学増感剤で単独にあるいは併用して（
例えば超色増感）光学的に増感することができる。 そしてこのハロゲン化銀は、適当な保護コロイド中に分
散される型で感光層を構成するが、感光層および他の構
成層例えば中間層、保護層、フィルター層、受像層、Ｐ
Ｈ調節層（例えば受像層の下層に用いられる）等の構成
層に用いられる保護コロイドとしては、ゼラチンが最も
一般的であるが、その他コロイド状アルブミン、セルロ
ース譲導体、ポリビニル化合物（例えばポリビニルアル
コール）等の合成樹脂等もあり、これらは単独であるい
は併用して用いられるが、この他更にアセチル含有分１
９〜２６％程度のアセチルセルロース・水溶性のエタノ
ールアミンセルロースアセテート等を併用して用いるこ
とができる。 また感光材料の支待体としては、紙、ラミネート紙（例
えばポリエチレンと紙との積層体）、ガラス、セルロー
ズアセテート、セルローズナイトレート、ポリエステル
（例えばポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン等の
基質からなるフィルム状あるいはシート状のものが用い
られる。 そしてこれら支持体は各構成層への接着を改良する等の
目的で、種々の親水化処理などの表面処理を行うことが
でき、例えばケン化処理、火焔処理、コロナ放電処理、
紫外線照射処理、下引処理、セット化処理等の処理が行
なわれる。そして感光材料は、少なくとも支持体と、こ
の上に設けられた感光層とから構成されるが、前記した
如く目的に応じて種々の位置に適当な層を有して、数層
以上から構成されるのが一般的である。 本発明のシアンカプラー、マゼンタカプラーおよびイエ
ローカプラ−はそれらを適宜組合せて用いることができ
るとともに、その他の２当量型カプラーおよび４当量カ
プラーとを組合せて用いることもできる。 そして内式感光材料の場合それぞれ発色色素の色相の異
なるカプラーが適当な感光波長域の感光層中に含有させ
られる。また擬カラー感光材料等に於いては、本発明の
カプラー単独あるいは組合せ、またはその他のカプラー
との組合わせで用いることができ、その際通常のカラー
感光材料に於ける如き感光波長城とカプラーによって形
成される色素の色相との関係は必ずしも一致しない。ま
た、カラー感光材料に於いては或る感光波長城の感光層
中は２層以上から構成されてもよく、更にこれらの感光
層は異なる感度の組合わせで用いることができ、更にそ
れぞれの層に含有されるカプラ−は、例えば２当量型カ
プラーと４当量カプラーの如く、同色の色素を形成する
が異なる型に属するカプラ−をそれぞれの層に含有させ
てもよく、このような態様は一般に更に解像力を向上す
るあるいは感度を向上する等の目的で行なわれる。 更に本発明のカプラ−は前記の如く、他の２当量型カプ
ラーあるいは４当量型カプラーと併用することができる
が、このとき２当量型のカプラーとして所謂カラードカ
プラ−（例えばカプラーの活性点に結合基としてアゾ基
を有するスプリットオフ基が結合したカプラ−）、ある
いは所謂ＤＩＲカプラー（発色現像時に現像抑制剤を放
出する型のカプラ−、例えばカプラーの活性点に結合基
としてチオ基を有するスプリットオフ基を有するカプラ
ー）等を用いることができる。 また写真感光材料は、感光層および／または他の構成層
（例えば中間層、ハレーション防止層、下引層、フィル
ター層、保護層、受像層等）に目的に応じて種々の写真
用添加剤を含むことができ、このような写真用添加剤と
しては例えば安定剤（水銀化合物、トリァゾール類、ア
ザィンデン類、亜鉛あるいはカドミウム塩等）、増感剤
（第４アンモニウム塩、ポリエチレングリコール等）、
膜物性改良剤（例えばグリセリン、ジヒドロキシアルカ
ン、エチレンビスグリコール酸のェステル、重合体の乳
化分散物等）、硬膜剤（例えばホルムァルデヒド、ハロ
ゲン置換脂肪酸、ジスルホン酸クロライド、ビスアジリ
ジン、ピニルスルホン類、エチレンィミン類等）、延展
剤（例えばサポニン、ポリエチレングリコールのラウリ
ルあるいはオレィルモノェーテル、硫酸化およびアルキ
ル化したポリエチレングリコール塩類等）、発色現像時
に現像抑制剤を放出すると共に実質的に無色の化合物を
生成するような所謂ＤＩＲ化合物、その他帯電防止剤、
消泡剤、紫外線吸収剤、蟹光増白剤、スベリ防止剤、マ
ット剤、ハレーション防止剤あるいはィラジェーション
防止剤、汚染防止剤等があり、これらの種々の写真用添
加剤はそれぞれ単独でまたは併用して用いられる。 また感光材料と別体であって感光材料と組合わせて拡散
転写方式に用いられる受像材料は、前記の如き写真用支
持体上に少なくとも受像層を有し、必要に応じて保護層
、下引層、ＰＨ調節層を有しており、これら各構成層は
前記の如き保護コロイドを層横成成分とし、これらに前
記各種写真用添加剤を目的に応じて含有させることがで
きる。例えば受像層は発色現像処理した際に感光層から
拡散してくる拡散性色素の再拡散を防止するためあるい
は色惨みを防止するために、色素を補濃する性質の化合
物あるいは色素の拡散性を消失せしめる化合物等を含有
することが望ましく、またはこれらの化合物を受像層に
隣接する層中に含有せしめることもできる。例えばモル
ダント、具体的には米国特許第２斑２１５６号明細書に
記載されているようなビニルメチルケトンのアミノグア
ニジン譲導体ポリマー、あるいは米国特許第３２７１１
４８号明細書、米国特許第３２７１１４７号明細書に記
載されているようなモルダント類、またはＰＨ調節剤、
例えば無機、有機の酸類等が代表的なものである。 一方感光材料を露光後、発色現像する発色現像液は、前
記の如く発色現像主薬を主成分とするものであるが、本
発明において用いる発色現像主楽は芳香族第１級アミン
であり、とくにＰ−フェニレンジアミン系およびアミノ
フェノール系のものが代表的であって、具体的には例え
ばジェチル−Ｐ−フヱニレンジアミン塩酸塩、モノメチ
ルーＰーフェニレンジアミン塩酸塩、ジメチルーｐーフ
ェニレンジアミン塩酸塩、２ーアミノー５ージヱチルア
ミノトルェン塩酸塩、２ーアミ／−５−（Ｎーエチルー
Ｎ−ドデシルアミノ）ートルエン、Ｎ−メチル一Ｎ−８
−メタンスルホンアミドェチル−３ーメチル−４−アミ
ノアニリン硫酸塩、ＮーェチルーＮ−３ーメタンスルホ
ンアミドエチルー４−アミノアニリン、４−Ｎーエチル
−Ｎ一８ーヒドロキシエチルアミノアニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ一８−メトキシエチルー３−メチル−４ーアミノ
アニリンＰートルェンスルホン酸塩、ＮーエチルーＮ一
〔２−（２ーメトキシーエトキシ）エチル〕一３ーメチ
ルー４ーアミノアニリンｐ−トルェンスルホン酸塩、Ｎ
ーェチルーＮ−｛２−〔２一（２−メトキシエトキシ）
エトキシ〕エチル｝一３ーメチル−４ーアミノアニリン
Ｐ−トルェンスルホン酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−官２−｛
２−直２−〔２−（メトキシエトキシ）エトキシ〕ヱト
キシ副エトキシ｝エチル昌一３−メチル一４−アミノア
ニリンＰ−トルエンスルホン酸塩、０−アミノフェノー
ル、Ｐ−アミノフェノール、５−アミノー２ーオキシー
トルエン、Ｐ−アミノフェノール硫酸塩、５−アミノー
２−オキシトルェンＰートルェンスルホン酸塩等が挙げ
られ、これらの発色現像主薬は単独であるいは２種以上
を粗合せて用いられる。 発色現像液は前述の如き発色現像主楽の他、必要に応じ
て種の添加剤を加える。 その主な例としては例えばアルカリ金属やアンモニウム
の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩等のアルカリ剤、酢酸、
棚酸等の蟻衝剤、ＰＨ調節剤、現像促進剤、カブリ防止
剤、スティンまたはスラッジ防止剤、重層効果促進剤、
保恒剤等である。漂白処理に用いられる漂白剤としては
、赤血塩の如きフヱリシアニド、重クロム酸塩、過マン
ガン酸塩、過酸化水素、サラシ粉、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロトリ酢酸、ィミノジ酢酸等のアミノポリ
カルボン酸の金属鉛塩、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、
ジグリコール酸等のポリカルボン酸の金属銭塩、塩化第
二鉄等があり、これらは単独であるいは必要に応じて縫
合せて用いられる。 この漂白収理液は必要に応じて漂白促進剤等の種種の添
加剤を加えることもきる。定着処理に用いられる定着剤
とてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモン等のチオ
硫酸塩、シアン化物、尿素誘導体があり、この定着処理
は必要に応じて定着促進剤等の種々の添加剤を加えるこ
ともできる。 本発明のカプラーを用いたカラー感光材料を第１芳香族
アミン系発色現像主楽および金属画像をレドックス反応
に共する酸化剤の両方を含有する発色現像液を用いて処
理しても有効である。 これらの発色現像液を用いた場合には、発色現像主楽は
酸化剤により酸化され、次いで写真用カラーカプラ−と
カップリングして色素画像を形成する。この様な発色現
像液は例えば特閥昭４８−９７２計号公報に開示されて
おり、この目的にとって好ましい酸化は配位数６を有す
るコバルト鍔塩である。この様な発色現像液を含むカラ
ー写真処理は通常のカラー感光材料より銀量の少ないい
わゆる省銀カラー感光材料に対して特に有効である。特
に有利なコバルト銭塩は、エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラアミン、アミン、ニ
トレート、ニトライト、アジド、クロリド、チオシアネ
ート、イソチオシアネート、水およびカーボネートから
なる群から選ばれた配位子を含んでおり｛１｝少なくと
も２個のエチレンジアミン配位子または【２’少なくと
も５個のアミン配位子または糊少なくとも１個のトリェ
チレンテトラアミン配位子を有するものである。特に好
ましいコバルト鍔塩は、例えば、次式により表わされる
錯塩である。〔Ｃ○（Ｅｎ）２（Ｎ３）２〕×；〔Ｃ０
（Ｅｎ）２ＣＩ（ＮＣＳ）〕Ｘ；〔Ｃ○（Ｅｎ）２（Ｎ
Ｈ３）Ｎ３〕Ｘ；〔Ｃ０（Ｅｎ）２（ＣＩ２〕Ｘ；〔Ｃ
○（Ｅｎ）２（ＳＣＮ）２〕Ｘ〔Ｃ○（Ｅｎ）２（ＮＣ
Ｓ）２〕Ｘ；および〔Ｃ○（ＮＨ３）６〕Ｘ。 上式において、Ｅｎはエチレンジアミンを表わし、×は
クロリド、ブロミド、ニトライト、ニトレート、パーク
ロレート、アセテート、カーボネート、サルフアイト、
サルフエート、ヒドロクロリド、チオシアネート、イソ
チオシアネートおよびヒドロキシから選ばれた少なくと
も１個の陰イオンを表わす。 最も好ましい鍔塩は、コバルトのへキサアミン塩、例え
ば、塩化物、臭化物、亜硫酸塩、硫酸塩、過塩素酸塩、
亜硝酸塩および酢酸塩である。発色現像液中で用いられ
るコバルト錆塩は、一般に発色現像液１夕について約０
．１ｇ〜５雌の濃度範囲で使用される。また、本発明の
カプラーを用いたカラー感光材料は、第１芳香族アミ／
系発色現像主薬を含有する発色現像液中で現像を行ない
、次いで、好ましくは発色現像工程の間に感光層中に受
理されかつ補力格（ａｍｐｌｉもｉｎｇｂａｔｈ）中に
移動せしめられる発色現像主薬を存在させて、前記した
ような酸化剤、例えば配位数６を有するコバルト鋸塩を
含有する補力液と接触せしめることからなるカラー写真
処理法を用いても有用である。 さらにこの目的にとって好ましい他の酸化剤としては例
えば特開昭５１一１６０２３号公報に示される過酸化水
素水溶液も有用である。この橘力液には感光材料剤のほ
かにハロゲン化銀現像抑制剤も含有させ、カラー感光材
料を処理するのが好ましい。そうすると、室内照明下に
おいて補力工程を実施することができる。この手法に従
えば、色素の形成を観察することができ、そして所望の
色素濃度に達した後それを停止せしめることができる。
好ましい現像抑制剤は、臭化カリウムの如き水溶性の臭
化物化合物、そしてメルカプト基またはイオン性沃化物
基を含まないテトラゾール、アザインデンおよびトリア
ゾール基の如き複索環式化合物である。補力液に含まれ
るコバルト錆塩の濃度は、一般に約０．格〜２雌／そ、
最も好ましくは約１ｇ〜約１斑ノそであり、過酸化水素
水溶液の濃度は、一般に約０．００１〜１０％、最も好
ましくは０．５〜５％である。現像抑制剤としては水濠
性の臭化物を使用する場合には、その物質は一般に、補
力液において約１ｇ〜約４雌／その量で含まれ、一方、
複素環式構造を有する化合物からなる現像抑制剤は、通
常約０．０１ｇ〜約※／その濃度で使用される。補力俗
は、一般に、ＰＨ６〜１４で、好ましくはＰＨ８〜１２
で使用される。補力液には前述した現像抑制剤のほか、
さらに必要に応じて現像促進剤、安定剤、水軟化剤、濃
厚化剤、処理むら防止剤等を含有させてもよい。 以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施の態様が限定されるものではない
。実施施例 １ 下記第２表に示すようなカプラーを用い、それぞれカプ
ラー１雌をジブチルフタレート（ＤＢＰ）１０の‘と酢
酸エチル２０の‘との混合液に加え、６００Ｃに加温し
て完全に溶解した。 この溶液をアルカ／ールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート、デュポン社製）の１０％水溶液５の‘及びゼラ
チン５％水溶液２００泌と混合し、コロイドミルを用い
て乳化してカプラーの分散液を作成した。次いでこの分
散液を５０雌のネガ用高感度ゼラチン沃臭化銀（沃化銀
６．０モル％含有）乳剤に添加し、セルローストリアセ
テートフイルムベース上に塗布し乾燥した。 このようにして得られた試料に光傑露光を与えた後、下
記組成の発色現像液で２００ Ｃで１０分間現像処理し
た。 発色現像液組成 ＮーヱチルーＮ一８ーメタンスルホ ンアミドエチルー３ーメチル−４一 ＊アミノァ
ニリン硫酸塩 ５．雌無水亜硫酸ナト
リウム ２．雌炭酸ナトリウム（１水
塩） ５０．０ｇ臭化カリウム
１．雌水酸化ナトリウム
０．５５ｇペンジルアルコール
４．０の【水を加えて １そ
とする。 次いで、この試料を常法により停止、定着処理して水洗
を１０分間行った後、下記組成の漂白液で２００Ｃで５
分間漂白した。漂白液組成 赤血塩 １０雌臭化カ
リウム ５雌水を加えて
１そとする。 続いて水洗を５分間行った後、下記組成の定着液で２０
ｏＣで５分間定着した。定着液組成 チオ硫酸ナトリウム（５水塩） ２５０ｇ水を
加えて １〆とする。 そして再び水洗を２５分間行った後乾燥した。このよう
にして処理された試料について写真特性を測定した結果
を第２表に示す。第２ 表 なお第２表中、試料舵．１〜７の相対感度は試料Ｎｏ．
４の比較カプラー｛１’を１００とした時、試料Ｎｏ．
８〜１０の相対感度は試料Ｎｏ．１０の比較カプラー｛
５）を１００とした時、試料Ｎｏ．１１〜１３の相対感
度は試料Ｎｏ．１３の比較カプラー｛６｝を１００とし
た時の相対値で示したものであり、比較カプラーは下記
構造の化合物である。 また耐光性は、得られた各画像をキセノンフェードメー
ターで１既時間曝露後の残留濃度を曝露前の濃度を１０
０としたときの相対値で表わし、耐湿性は５０ｏ Ｃ、
相対湿度８０％の条件で２週間保存後の残留濃度を、試
験前の濃度を１００としたときの相対値で表わしたもの
である。 比較カプラー【１１（米国特許２４７４２９３号明細書
記載のもの）１−ヒドロキシー４ークロルーＮ−〔６−
（２，４ージーにｒｔーアミルフエノキシ）ブチル〕−
２−ナフトアミド比較カプラー‘２ー（特開昭５０一１
１７４２２号公報記載のもの）１ーヒドロキシ−４ーア
ニＩＪノルカルボニルメトキシーＮ一〔６一（２，４−
ジにてｔーアミルフエノキシ）ブチル〕一２ーナフトア
ミド比較カブラー【３１（特関昭５０一１１７４２２号
公報記載のもの）１ーヒドロキシー４一（エトキシカル
ボニルメトキシ）−Ｎ一〔６一（２，４ージ−にｒｔー
アミルフエノキシ）ブチル〕一２ーナフトアミド比較カ
ブラー■（椿開昭５２一１８３１５号明細書記載のもの
）１−ヒドロキシー４一〔Ｑ−（ェトキシカルボニル）
エトキシ〕−Ｎ一〔８一（２，４ージーにｒｔーアミル
フエノキシ）ブチル〕一２ーナフトアミド比較カプラー
｛５’（特開昭５０−１３１４１号公報記載のもの）１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３一〔３一｛
Ｑ一（２，４ージｔｅ比ーアミルフエノキシ）アセトア
ミド｝ペンズアミド〕一４−ピベリジノー５−ピラゾロ
ン比較カプラー側（特公昭４８−２５９３３号公報記載
のもの）ＱーピバリルーＱ一（Ｎ一２，３ージヒドロー
３ーオキソベンツイソスルフオナゾリル）一２ークロル
−５一〔ｙ一（２，４ージーｔｅｒｔーアミルフエノキ
シ）ブタンアミド〕アセトアニリド第２表の結果から、
本発明のカプラーを用いた試料Ｎｏ．１〜３，８，９，
１１および１２は公知のカプラーを用いた試料Ｎｏ．４
〜７，１０および１３に比べて相対感度、ｙ、Ｄｍａｘ
、＾ｍａｘおよび画像耐性において優れた性能を示して
いることがわかる。 更に、本発明のカプラーはＤＢＰに対して公知のカプラ
ーよりも優れた溶解性を有するほか、分散液に対する安
定性も公知のカプラーを分散したものより優れていた。
実施例 ２ 実施例−１と同じ試料を用いて下記処理工程に従って写
真処理した。 処理工程（３ず Ｃ） 処理時間 発色現像 ３分１９彰 漂 白 ６分３雌 水 洗 ３分１砂 定 着 ６分３胸 水 洗 ３分１蛾 安 定 １分３秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着組成〕 〔安定液組成〕 上記の如く処理した本発明のカプラーを用いた試料は公
知のカプラーを用いた試料に比べて実施例一１と同様に
良好な結果が得られた。 上記第２表から明らかなように、本発明のカプラーは優
れた写真特性（高感度、優れた耐光性、耐湿性等）を有
しており、また、本発明のカプラーを用いた試料は鮮明
度の高い色画像が得られた。 なお例示カプラー【２｝，■および（１１）代えて、例
示カプラー｛Ｕ，【９｝および（２１）を用いて同様の
処理を行なったところ、いずれも内式カプラ−として前
記同様優れた特性を有することが認められた。 実施例 ３ 例示カプラ−【４ー１ｏｇをＤＢＰＩＯの‘と酢酸エチ
ル３０の‘の混合液に加え、６０ｏＣに加溢して完全に
溶解した。 この溶液をアルカノールＢの１０％水溶液５私と共にゼ
ラチン５％水溶液２００の‘と混合し、コロイドミルを
用いて乳化してカプラー分散液を作成した。この分散液
を５００ｇの赤感性高感度沃臭化銀乳剤（沃化銀４．０
モル％含有）に添加し、セルロ−スァセテートフィルム
ベース上に塗布乾燥して安定な塗膜を有する写真感光材
料を実施例−１と同様の方法で露光し、下記組成の現像
液で２１０Ｃで１２分間現像した。現像液組成 次いでこれを通常の停止、硬膜処理し水洗を行なった後
、白色光により２次露光を与え、下記組成の発色現像液
で２１ｏ Ｃで１３分間発色現像した。 発色現像液組成次いで通常の方法で停止、水洗、漂白、
定着を行なった後流水で２■ご間水洗後乾燥すると６７
仇ｍに吸収極大をもつ透明度の優れたシアンポジ色画像
が得られた。これにより、本発明のカプラーは、反転型
感光材料に用いても優れた写真特性を有することが理解
される。 なお例示カプラー【４’に代えて例示カプラー【５｝を
用い、前記と同様に処理たところ前記同様に優れた結果
が得られた。 実施例 ４ 例示カプラー（２６）をフィッシャー分散法により通常
のネガ用高感度沃臭化銀乳剤にハロゲン化銀１モル当り
０．２モル量含有せしめ、この乳剤をトリアセテートフ
ィルムベース上に常法により塗布乾燥した。 このようにして得られた試料を通常の方法で露光した後
下記組成のアルカリ性現像液で２４０ Ｃで３分間処理
した。 現像液組成 なおこの現像中前記試料の感光層と、ポリエチレン被覆
紙上にジメチル−８ーハィドロキシェチル一ｙーステア
ロアミドプロピルアンモニウムーハィドロジェンホスフ
ェートを含有する受像層を設けた受像材料の受像層とを
密着させておき、現像後受像材料を剥離すると、受像材
料に鮮明な、優れた写真特性のシアンネガ像が得られ、
本発明のカプラーは拡散転写用カプラーとしても優れた
性質を有することが認められた。 実施例 ５ 例示カプラー（２４）をメタノールに溶解し、これを添
加して下記組成の外式発色現像液を調整した。 外式発色現像液 高感度沃臭化銀乳剤を下引されたポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に塗布して得られた試料に、通常の方
法により露光を与えた後前記外式発色現像液で２４ｏ
Ｃで３分間現像した。 現像後は常法により、４分間水洗、５分間漂白、５分間
水洗、５分間定着、３０分間水洗、乾燥と各処理を順次
行なったところ、吸収極大７０仇血の分光吸収特性の優
れ、かつ他の写真特性も優れたシアン画像が得られた。
なお例示カプラー（２４）に代えて例示カブラー（２５
）を用い、前記と同様の処理を行なったところ、吸収極
大が７０仇ｍの優れたシアン色素画像が得られた。 このように本発明のカプラーは外式用として有用である
ことがわかる。実施例 ６ 透明なポリエチレンチレフタレートフィルム支持体上に
下記層構成の乳剤層を順次塗布し高感度多層カラーネガ
感光材料を作成した。 第１層（ハレーション防止層）： 黒色コロイド銀を含むゼラチン層（乾燥膜厚１ム）。 第２層（中間層）： ２，５一ジー企ｒｔ−オクチルハイドロキノンを含むゼ
ラチン層。 （乾燥膜厚１仏）第３層（赤感性乳剤層）： ハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーとして例示カプ
ラー【２｝６．５×１０‐２モル、カラードカプラーと
して１−ヒド。 キシーＮ一〔６−（２，４ージーにｒｔ−アミルフエノ
キシ）プチル〕一４−（２−ヱトキシカルボニルフエニ
ルアゾ）一２−ナフトァミド１．７×１０‐２モル現像
抑制剤放出型物質（ＤＩＲ物質）として２−（１−フェ
ニル−５−テトラゾリルチオ）−４一（２．４−ジーに
ｒｔーアミルフエノキシアセトアミド）一１−インダノ
ン４×１０‐３モルを含有する赤感性沃臭化銀乳剤層（
沃化銀８モル％：塗布銀量３．鼓ノで、乾燥膜厚６山）
。第４層（中間層）：第２層と同じ。 第５層および第６層（緑感性乳剤層）： 第５層および第６層は下記組成よりなるカプラー等を含
む緑感性ハロゲン化銀乳剤層よりなり、第５層に使用す
る第１線感性低感度沃臭化銀乳剤層（沃化銀８モル％：
塗布銀量１ｇ／枕、乾燥膜厚３．５山）。 第６層に使用する第２線感性高感度沃臭化銀乳剤層（沃
化銀６モル％：塗布銀量１．被／〆、乾燥膜厚２．５＃
）からなる。 単位：モル マゼンタカプラ−は１一（２，４，６ートリクロ。 フエニル）−３一（２，４ージーｔｅｎーアミルフエノ
キシアセチルアミノベンズアミド）一４一（Ｑ−力ルボ
キシエトキシ）−５ーピラヅロン、ドカブラーは１−２
，４，６ートリクロルフエニル）一３−（２ークロｏ−
５一オクタデセニルサクシ、イミドアニリノ）一４−（
４′ーヒド。キシフェニルアゾ）−５−ピラゾロン、Ｄ
ＩＲ物質は２一（１ーフエニル−５ーテトラゾ１′ルチ
オ）−４−（２，４ージ−ｔｅ九−アミルフエノキシア
セトアミド）−１ーイソダノンを用いた。第７層（中間
層）：第２層と同じ。 第８層（黄色フィルター層）： 黄色コロイド銀および２．５−ジーにｒｔ−オクチルハ
ィドロキノンを含むゼラチン層（乾燥膜厚１ム）。 第９層（青感性乳剤層）： ハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーとしてＱーピ
バリル−Ｑ−（Ｑーカルボキシエトキシ一２ークｏｏ一
５−〔ｙ一（２，４−ジーにｒｔ−アミルフエノキシ）
ブタンアミド〕アセトアニリド２．５×１０‐１モルを
含有する青感性沃臭化銀乳剤層（沃化銀７モル％、塗布
銀量１．を／で、乾燥膜厚７仏）。 第１０層（保護層） ゼラチン層（乾燥膜厚１仏）を塗布し高感度カラーネガ
感光材料の試料凶を作成した。 次いで比較試料として第３層のシアンカプラーと第５、
第６層のマゼンタカプラーと第９層のイエローカブラー
を下記カプラーに代えた以外は全く試料帆と同機に高感
度カラーネガ感光材料‘Ｂーを作成した。 シアンカプラー：１ーヒドロキシー４ークロローＮ一〔
６一（２，４ージーｔｅｒｔーアミルフエノキシ）ブチ
ル〕一２ーナフトアミド。 マゼンタカプラー：１一（２，４，６ートリクロロフエ
ニル）一３一〔３一（２，４ージーにｒｔ−アミルフエ
ノキシアセトアミド）ベンツアミド〕一４ーアセトキシ
ー５−ピラゾロン。 イエローカプラー：Ｑ−ピバロイルーは一（４ーカルボ
キシ）フエノキシー２−クロロー５′〔６−（２，４ー
ジ−にｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセト
アニライド。 得られたこの写真感光材料を実施例−１と同様の方法で
露光し下記処理工程にしたがって写真処理した。 処理工程（総ｏ Ｃ） 発色現像 ３分１５砂 漂 白 ６分３暇 水 洗 ３分１職 定 着 ６分３胸 水 洗 ３分１秒 安 定 化 １分３側 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
る。 〔発色現像液組成〕 ４−アミノー３ーメチル−Ｎ−エチ ル−Ｎ一（８ーヒド。 キシエチル）−ア ニリン硫酸塩 ４
．７舵無水亜硫酸ナトリウム ４．２
５ｇヒドロキシルアミン１′２硫酸塩 ２．
０ｇ無水炭酸カリウム ３７．５
ｇ臭化ナトリウム １．３ｇ
ニトリロトリ酢酸３ナトリウム塩（１水塩）
２．５ｇ水を加えて１夕とし、水
酸化カリウムを用いてＰＨ１０．０に調整する。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アン モニウム塩 １００．雌エチ
レンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
１０．雌臭化アンモニウム
１５０．０ｇ氷酢酸
１０．０の‘水を加えて１〆として、アンモニ
ア水を用いてＰＨ６．０に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶 液） １６２．０の‘無水
亜硫酸ナトリウム １２．巡水を加え
て１そとし、酢酸を用いてＰＨ６．５に調整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（３７％水溶液） ５．０泌コニ
ダツクス（小西六写真工業株式会社製）
７．５叫水を加えて、１夕にする。 得られた発色画像を濃度測定し発色感度、ガンマ、最高
濃度及び画像の耐光性を測定した結果、試料のは‘Ｂ｝
より良好な結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀写真感光材料を下記一般式〔I〕で示
   される化合物ならびに芳香族第１級アミン現像主薬の存
   在下に処理することを特徴とする色素画像形成方法。 一般式〔I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＣＰはカプラーの活性点の水素原子を１個除
   去した残基、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、ハロゲン
   原子または１価の基、Ｘは２価の有機基、ｎは１または
   ２、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金
   属原子またはアンモニウム基ならびにｎが１の時Ｒ＿３
   は酸素原子またはｎが２の時Ｒ＿３はカルボキシ基を表
   わす。 ）