JPS62195654A - 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は生フィルムの経時安定性（特に耐熱性）ならびに粒状
性が同時に改良されたハロゲン化銀写真感光材料（以下
単に感光材料と称す。）に関する。。

［発明の背景］ 近年、感光材料に対する感度及び画質に対する要請は甚
だ厳しく、写真性能としては高感度、優れた粒状性、鮮
鋭性、忠実な色再現性、豊かなう゛チチュード等が要求
されている。特に、近年、当業界においては、携帯に便
利な小型カメラの普及からネガの撮影フォーマットが縮
小するに伴ない、スモールフォーマットの画面で、ラー
ジフォーマットの画面から引伸したのと同等の画質が望
まれるようになった。即ち、プリント時の拡大倍率が大
きくなっても粒状度や鮮鋭度が損なわれないハロゲン化
銀写真感光材料の開発が強く望まれている。

一方、高感度で高画質な性能を有している感光材料であ
っても、生フィルムの経時保存中に性能が劣化してしま
ってはその感光材料本来の性能をひき出すことができな
いばかりか、性能のばらつきが大きい感光材料となり、
ユーザーのニーズを満たすことができない。高感度でか
つ粒状性を改良する手段のひとつとして、例えば特開昭
５５−６２４５４号記載の高速反応性カプラーがある。

しかしながら高速反応性カプラーは高濃度部では現像銀
量の増加と共に発色点数が増大し粒状性が著しく改良さ
れるのに対し、低濃度部の粒状性は劣化してしまうとい
う欠点を有する。更に高速反応性カプラーは一般に経時
安定性が悪いという欠点を有する。これらの欠点を解決
する手段のひとつとして、例えば特開昭５９−１３３５
４４号記載のある種の没食子酸エステル系化合物を併用
することが開示されているが、経時安定性ははなはだ不
十分であり、かつ粒状性改良の程度も未だ十分とは言い
難い。

［発明の目的１ 本発明の目的は生フィルムの経時安定性（待に耐熱性）
ならびに粒状性が同時に改良された感光材料を提供する
ことにある。

［発明の構成］ 本発明者は上記の技術背景のもとに種々の素材について
検討した結果、支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層が下記一般式［Ｉ］で表わされるシアン
カプラーを含有し、該カプラーを含有する層および／′
またはその層とは異なる感色性を有するハロゲン化銀乳
剤層と組み合わされて発色現像主薬の酸化体を捕獲する
が、画像形成に寄与しない化合物を含有させることによ
り、本願の目的が達成されることを見い出しｌご。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１はアルキル又はアリール基を表し、Ｒ２は
水素原子又はアルキル基を表わす。Ｒ１とＲ２の炭素原
子数の総和は１０以上である。

Ｚはアルキル基またはフェニル基を表わす。］［発明の
詳細な説明］ 前記一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーにおいて
、Ｒ１はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデシル基
等）、又はアリール基く例えばフェニル基、ナフチル基
等）を表わし、Ｒ１で表わされる基は置換基を有しても
よく、好ましい置換基としては下記の基を挙げることが
できる。

即ち、アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、エタン
アミド基、プロパンアミド基、ブタンアミド基、ヘキサ
ンアミド基、オクタンアミド基、ドデカンアミド基、ベ
ンツアミド基等）、アルキルスルホンアミド基く例えば
メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プ
ロパンスルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド基
等）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスル
ホンアミド基、ナフタレンスルホンアミド基等）、カル
バモイル基〈例えばメチルカルバモイル モイル基、ドデシルカルバモイル基、フェニルカルバモ
イル基等）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスル
ファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−ブチ
ルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、
Ｎ．Ｎ−ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファ
モイル基等）、アルキルウレイド基（例えばメチルウレ
イド基、エチルウレイド基等）、アリールウレイド基（
例えばフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基等）、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
オクチル基、ドデシル基等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、プロとルオキシ基、ブチルオキ
シ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アミ
ノ基（例えばメチルアミムＬエチルアミムＬプロピルア
ミノ基、ブチルアミノ基、オクチルアミノ基、ドデシル
アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニ
リノ基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトギシ力ルボ
ニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシ
カルボニル基等）、又はアリールオキシカルボニル基（
例えばフェノキシカルボニル基等）である。これらの基
のうち特に好ましくはアシルアミノ基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基である。

上記各基は置換基を有してもよく、該置換基の好ましい
例としては下記のものが挙げられる。

即ち、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の原
子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル
！！（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ
−プロピル基、ブチル基、ｉｓ。

−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、１ｓｏ−ペンチル基、５ｅＣ−ペンチル基
、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、１ｓｏ−
ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル基（例えば
シアノメチル基等）、フッ化アルキル基（例えばトリフ
ルオロメチル基、オクタフルオロブチル基等）、アリー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基
、１ｓｏ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、１ｓｏ−ブ
トキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基
、ペンチルオキシ基、　１ｓｏ−ペンチルオキシ基、ｔ
ｅｒｔ　−ペンチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオキシ
基等）、カルボキシル基、アルキルオキ、ジカルボニル
基（例えばエトキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル基等）、アリールオキシカルボニル基く例えばフ
ェノキシカルボニル基等）、アルキルアシルオキシ基（
例えばアセチルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオ
キシ基等）、アリールアシルオキシ基（例えばベンゾイ
ルオキシ基等）、アルキルアミノ！！（例えばエチルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ジエタノールアミムＬドデ
シルアミＬＬヘキサデシルアミノ基等）。

アリールアミノ基（例えばアニリノ基、ナフチルアミノ
基等）、アルキルカルバモイル基（例えばエチルカルバ
モイル基、カルボキシエチルカルバモイル基、ドデシル
カルバモイル基等）、アリールカルバモイル！！（例え
ばフェニルカルバモイル基等）、アシルアミノｌＩ（例
えばメタンアミド基、ドデカンアミド基、ヘキサデカン
アミド基、ベン。

ツアミド基等）、アシル基（例えばベンゾイル基、ペン
タフルオロベンゾイル基、エチルカルボニル基、プロピ
ルカルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、ブＯビルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ
基等）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニ
ル基、エチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、デ
シルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アルキ
ルスルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基、
ペンチルスルファモイル基、ドデシルスルファモイル基
、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスル
ファモイル基等）、アルキルスルホンアミドｌ（例えば
メチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、ド
デシルスルホンアミドｌ　　Ｄ−ドデシルフェニルスル
ホンアミド基等）、アリールスルホニル基（例えばフェ
ニルスルホニル基等）等を挙げることができる。

Ｒ１の好ましくはアルキル基であり、更に好ましくはフ
ェノキシ基で置換されたアルキル基である。Ｒ２は水素
原子又はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、７０
ピル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデシル基
等）を表わし、Ｒ２で表わされるアルキル基は置換基を
有してもよく、好ましい置換基としては前記したＲ１の
置換基が挙げられる。Ｒ２の好ましくは水素原子である
。

但し、上記Ｒ１とＲ２の置換基を含めた炭素原子数の総
和は１０以上である。

２はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、□ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデシル基等
）、又はフェニル基を表わし、２で表わされるアルキル
基は、下記に示すような置換基を有してもよい。

即ち、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、奥素等の原
子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シア／Ｗ、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、　１ｓｏ
−プロピル基、ブチル基、　ｉｓ。

−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、１ｓｏ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチル基
、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、１ｓｏ−
ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル基（例えば
シアンメチル基等）、フッ化アルキル基（例えばトリフ
ルオロメチル基、オクタフルオロブチル基等）、アリー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、β−エトキシ−エ
トキシ基、プロピルオキシ基、　１ｓｏ−プロピルオキ
シ基、ブトキシ基、１ｓｏ−ブトキシ基、５ｅｃ−ブト
キシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、１
ｓｏ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基
、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基、トリルオキシ基等）、カルボキシル基、ア
ルキルオキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、ア
ルキルアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、シク
ロへギシル力ルポニルオキシ基等）、アリールアシルオ
キシ基（例えばベンゾイルオキシ基等）、アルキルアミ
ノ基（例えばエチルアミムＬジメチルアミノ基、ジェタ
ノールアミノ基、ドデシルアミムＬヘキサデシルアミノ
基等）、アリールアミノ基（例えばアニリムＬナフチル
アミノ蟇等）、アルキルカルバモイルＭ（例えばエチル
カルバモイル基、カルボキシエチルカルバモイル イル ばフェニルカルバモイル基等）、アシルアミノ基（例え
ばメタンアミド基、ドデカンアミド基、ヘキサデカンア
ミド基、ベンツアミド基等）、アシル基（例えばベンゾ
イル基、ペンタフルオロベンゾイル基、エチルカルボニ
ル ニル基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、β
−メチルチオ−エチルチオ基、プロピルチオ基、オクチ
ルチオ基、ドデシルチオ基等〉、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、オ
クチルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルス
ルホニル基等）、アルキルスルフィニル基（例えばメチ
ルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基等）、アル
キルスルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基
、ペンチルスルファモイル基、ドデシルスルファモイル
基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルスルファモイル基等）、アルキルスルホン
アミド基（例えばメチルスルホンアミド基、エチルスル
ホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基、ｐ−ドデシ
ルフェニルスルホンアミド基等）、アリールスルホニル
基（例えばフェニルスルホニル基等）、アリールスルフ
ィニル基（例えばフェニルスルフィニル基等〉等を挙げ
ることができる。

Ｚで表されるフェニル基は下記に示すような置換基な有
してもよい。

即ち、アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、エタン
アミド基、プロパンアミド基、ブタンアミド基、ヘキサ
ンアミド基、オクタンアミド基、ドデカンアミド基、ペ
ンツアミド基等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プ
ロパンスルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド基
等〉、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスル
ホンアミド基、ナフタレンスルホンアミド基等）、カル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基、プロピルカルバモイル基、ドナジルカルバ
モイル ルバモイル基等）、スルファモイル基（例えばＮ−メチ
ルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ
−ブチルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基等）、アルキルウレイド基（例えばメチ
ルウレイド基、エチルウレイド基等）、アリールウレイ
ド基（例えばフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、オクチル基、ドデシル基等）゛、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブ
チルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等
）、アミノ基（例えばメチルアミノ基、エチルアミムＬ
プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、オクチルアミＬＬ
ドデシルアミムＬジメチルアミムＬジエチルアミノ基、
アニリノ基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基等）、又はアリールオキシカルボニル
基（例えばフェノキシカルボニル基等）である。

本発明においては、２で表されるアルキル基およびフェ
ニル基が下記に示す各基で置換されている場合が好まし
い。

即ち、２で表されるアルキル基が少なくとも１個のアル
キルカルボニル基、アルキルカルバモイル基、アルキル
チオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル
基、もしくはアルコキシ基で置換されている場合が好ま
しく、更に上記に挙げた各基が少なくとも１個のカルボ
キシル基で置換されている場合が特に好ましい。

一方、２で表されるフェニル基が少なくとも１個のアシ
ルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、もしくはアリ
ールスルホンアミド基で置換されている場合が好ましく
、更に上記に挙げた各基が少なくとも１個のカルボキシ
ル基で置換されている場合が特に好ましい。

本発明の一般式［Ｉ］で表されるナフトール系シアン色
素１ｌｌｉ像形成カプラーの好ましいｇ様は下記一般式
［ｒａ］で表される。

一般式［Ｉａ　］ 式中、Ｒ１は炭素原子数１０以上の置換（好ましくはフ
ェノキシ基で置換されている）、未Ｍｍのアルキル基を
表し、Ａは置換、未置換のアルキ１、ｉンｌｋヲ表シ、
ｘは−ｃｏｏ−、−ｃｏ−。

−ＣＯＮＨ＋、−ｓ＋、−５ｏ−、−３０２＋。

又は−〇−を表し、ＲａはＷ１換（好ましくはカルボキ
シル基で置換されている）、未置換のアルキル基を表す
。

本発明の一般式［Ｉ］で表わされるナフトール・系シア
ン色素画像形成カプラーの更に好ましい態様は一般式［
Ｉｂ　］で表わされる。

一般式［Ｉｂ　］ Ｒｂ 式中、Ｒ１は一般式［Ｉａ　］におけるＲ１と同じ意味
を表し、ＲｔｌはアシルアミムＬアルキルスルホンアミ
ド基又はアリールスルホンアミド基を表し、更に好まし
くはこれらの各基が少なくとも１個のカルボキシル基を
含有している場合である。Ｒ’ｂ′は下記に示す置換基
を表わすかＲｂと同じ基を表わしてもよい。

即ち、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の原
子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノアルキル基シ
基えばメチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロ
ピル基、ブチル基、ｉｓ。

−ブチル基、５ｅａ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、１ＳＯ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチル基
、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、１ＳＯ−
ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル基（例えば
シアノメチル基等）、フッ化フルキル基（例えばトリフ
ルオロメ°チル基、オクタフルオロブチル基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、１ｓｏ−プロとルオキシ基、ブトキシ基、　１ｓｏ
−ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基、ベンチルオキシ基、　１ｓｏ−ペンチルオキシ基
、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）
、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオキ
シ基等）、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル
基（例えばエトキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル ボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、アルキ
ルアシルオキシＭ（例えばアセチルオキシ基、シクロヘ
キシルカルボニルオキシ基等）、アリールアシルオキシ
基（例えばベンゾイルオキシ基等）、アルキルアミノ基
（例えばエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジェタノ
ールアミノ基、ドデシルアミノ基、ヘキサデシルアミノ
基等）、アリールアミノ基（例えばアニリノ基、ナフチ
ルアミノ基等）、アルキルカルバモイル基（例えばエチ
ルカルバモイル基、カルボキシエチルカルバモイル基、
ドデシルカルバモイル基等）、アリールカルバモイル基
（例えばフェニルカルバモイル基等）、アシルアミノ基
（例えばメタンアミド基、ドデカンアミド基、ヘキサデ
カンアミド基、ベンツアミド基等）、アシル基（例えば
ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、エチルカ
ルボニル基、プロピルカルボニル基等ン、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、プロピルチオ基、オクチルチ
オ基、ドデシルチオ基等）、アルキルスルホニル基（例
えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、オクチ
ルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホ
ニル基等）、アルキルスルファモイル基（例えばエチル
スルファモイル基、ペンチルスルファモイル基、ドデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル基等）、アルキルスルホン
アミド基（例えばメチルスルホンアミド基、エチルスル
ホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基、ｐ−ドデシ
ルフェニルスルホンアミド基等）、アリールスルホニル
基（例えばフェニルスルホニル基等ン等を挙げることが
できる。

ｎは０又は１〜４の整数を表し、ｎが２〜４の整数のと
きＲ’　ｂは同じでも異なっていてもよい。

以下に、前記一般式［Ｉ］で表されるシアン色素形成カ
プラーの具体的化合物を例示するが、これに限定される
ものではない。

以下余白 −Ｊ　ＣＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｉ−ノＣ−５ ０ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ５ （！−Ｎ ０ＣＨ２ＣＯＮＨＣ２Ｈ。

Ｃ−１１ Ｃ−１２ ＯＨ ■ ０ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２α）ＯＨＯＨ ０ＣＨ２ＣＯＯＣＦ３ Ｃ−２３ Ｃ−２４ Ｃ−３０ ０ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　０２Ｃ２Ｈ５ Ｃ−４】 すし８２Ｌ；ｌ−１２５にＨ２Ｃ巳２０ＨＣ−４５ Ｃ−４６ ０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＮＨ２Ｃ二５６ ｂ　ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｃ−５８ Ｃ−５９ 込下金白 。　　　　　工 ＮＨ３０２ＣＨ３ ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ ＮＨＣＯＣＨａ ＮＨＣＨ，ＣＯＯＨ Ｎ１−ＩＵｔＪｕｌ−１２（、ｈ２す（Ｊ（Ｊｌ−１Ｃ
−１１４ へり２ 本発明に係る発色現象主事の酸化体を捕獲１ノるが両浄
形成に寄与しない化合物（１メ下、本発明の化合物と称
す。）は下記一般式１．Ｒ１ないし−・般式ｒ　Ｘ　Ｖ
ｌ　］で示される。

一般式［Ｉ］ 　ｔｉ 式中、Ｒ１Ｊ３よびＲ２は、それぞれ水素原子またはア
ルキル基を表わづ。

前記一般式［ＩＩ］において、ｒ？＋Ｊ５よびＲ２で表
わされるアルキル基は、直鎖又は分岐のアルキル基であ
ることができ、好ましくは炭素原子数４〜３０のアルキ
ル基である。このアルキル基は、置換基を有することが
でき、置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ビド１コキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、ハロゲン原−子、カルボニル基
、スルホ基、シアムＬアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アミン基、カルバモイル基、アシル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、そしてアシル
オキシ基、アシルアミノＭ等を挙げることができる。

また、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一でも異なっていて
もよい。

一般式［１［１］ 式中、ｎは２または３を表わし、ベンゼン環上のヒドロ
キシル基の位置は１．２．１．３または１．２．３であ
る。Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基または芳
香族基を表わし、Ｒ２は水素原子、脂肪族基、芳香族基
、カルボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはそ
の塩、カルボアルコキシ基、−〇ＯＲ３、−８０２Ｒ’
、−ＣＯＮＨＲ５または−ＮＨＣＯＲ６を表わす。

ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５ｔ３よびＲ６は各々脂肪族基
または芳香族基を表わす。

一般式［ＩＶ］ 式中、Ａは−Ｃ〇−または−８０２−を表わし、Ｒ７お
よびＲ８は各々アルキル基、アリール基またはへテロ環
基を表わし、２は水素原子またはアルカリ分解性プレカ
ーサー基を表わし、ｍは１または２を表わし、ｎはＯま
たは１を表わし、−Ｎ　Ｈ−Ａ　−Ｒ３および−ｏｚの
少なくとも１つは−ＮＨ８Ｏ２Ｒ７に対してオルト位ま
たはバラ位にある。Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニルアミＬＬウレイド基、アミノ基、スルフィニル基、
アシルアミド基、スルホニル基またはスルボンアミド基
を表わす。

Ｑは環を形成する原子群を表わし、この環はなくてもよ
い。

以下、本発明について詳述する。

一般式［１１［］において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、
Ｒ５およびＲ６で表わされる脂肪族基は置換基を有して
もよく、アルキル基、アルケニル基等を挙げることがで
きる。アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜２０
（より好ましくは１〜１８）の直鎖もしくは分岐のアル
キル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基等が挙げられる。アルケニル基としては、好ましく
は炭素数３〜２０（より好ましくは３〜１８）のアルケ
ニル基、例えばアリル基、ブテニル基、オクテニル基、
ドデセニル基、オレイル基等が挙げられる。Ｒ１−Ｒ６
で表わされる芳香族基も置換基を有してもよく、アリー
ル基、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

Ｒ１−Ｒ６で表わされる脂肪族基及び芳香族基が有して
もよい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基
、スルホ基、カルボキシル基、シアムＬアミン基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシロキシ基、アシルアミ
ムＬアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アルキルカルバモイル オキシカルバモイル基等が挙げられる。

また、Ｒ２が表わすカルボキシル基またはスルホ基の塩
としては、アルカリ金属塩（例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩等）やアンモニウム塩等が挙げられる。

一般式［１１１］で示されるポリヒドロキシベンゼン系
化合物は、米国特許２，　３６０，　２９０号、同２，
　７０１。

１９７＠、同２，７２＆．６５９号、同２，　７３２，
　３００号あるいはパイルシュタイン叢書に記載された
合成法に準じて得ることができ、かつ酸化防止剤として
市販されている化合物を使用することもできる。

一般式［ｒＶ］において、Ｒ７およびＲ８で表わされる
アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは炭素数
１〜３０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル
、ブヂル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル等が挙げ
られる。

Ｒ７およびＲ８で表わされるアリール基は好ましくは炭
素数６〜３０であり、例えばフェニル、ナフチル等が挙
げられる。

Ｒ７およびＲ８で表わされるヘテロ環基は好ましくはへ
テロ原子としてＯおよびＮの少なくとも１つを有する炭
素数５〜３０のものであり、例えばピリジル、モルホリ
ノ等が挙げられる。

Ｒ７およびＲ８で表わされるこれらの基は置換基を有し
ていてもよく、該置換基としてはＲ１−Ｒ６の脂肪族基
および芳香族基の基として挙げた基が挙げられる。

Ｑで表わされる環はベンゼン環と共にナフタレン環を形
成するのに必要な原子群を示す。

Ｚで表わされるアルカリ分解性プレカーサー基において
は、ヒドロキシル基の水素原子はアルカリと接触する際
除去されるブロッキング基と置換されている。典型的な
ブロッキング基は、加水分解または分子間求核性置換に
より除去することができる。加水分解により除去できる
典型的な基は、アシル基、たとえば脂肪族および芳香族
カルボニルおよびスルホニル基（例えばアルキルスルホ
ニル、アリールスルホニル）である。分子間求核性置換
により除去できる典型的な基は、米国特許第４、３１０
，６１２号明細書に記載されている。

一般式［ＩＶ］で表わされる化合物は公知の方法で合成
することができる。合成方法については特開昭５５−７
２１５８号、同５９−５２４７号、百５９ー１９２２４
６号、同５９−１９２２４７号、同５９−１９５２３８
号、同５９−１９５２３９号、同５９−２０２４６５号
、百５９−２０４０３９号、同５９−２０４０４０号、
同　５９−２０６８３３号、同　５９−２１２８３７号
、同５９−２２０７３３号、同　５９−２２２８３６Ｍ
、同　６０−１０８８４３号、同６０−１１８８３５号
、同６０−１１８８３６号等を参考にすることができる
。

本発明に係る発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
するが、画像形成に寄与しない特に好ましい化合物は、
以下の化合物が包含される。

（１）発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成し
た色素が水溶性のため処理液中に溶出するカプラー。

（２〉発色現像主薬の酸化体とカップリングするがロイ
コ体のまま残るカプラー。

（３）発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成し
た色素が顕著な可視吸収を持たず実質的に無色の生成物
を与えるカプラー。

本発明に係わる無呈色カプラーにおいて、前記（１）に
属する化合物は次の一般式［Ｖ］で表わすことができる
。

一般式［Ｖ］ ＣＯ＊ＵＰ＋　−ＳＱＬ ＢＡＬＬ 式中、ＣＯＵＰ＋　はカップリング部位（星印＊）を有
するカプラー母核を示し、ＢＡＬＬはＣＯＵＰｌのカッ
プリング部位に結合し、該ＧＯＵＰ＋と発色現像主薬の
酸化体との反応によりＧＯＵＰ＋　から離脱可能な基で
あり、一般式［Ｖ］の化合物を耐拡散性とするような大
きさ及び形状を有する安定基である。そしてＳＱＬは可
溶化基であり、ＣＯＵＰＴ　の非カップリング位置へ結
合し、Ｃ０ＵＰ＋　　と発色現像主薬の酸化体とのカッ
プリングにより生成したカップリング生成物を発色現像
処理時またはその後において感光材料中より糸外へ流出
する移動性を付与する基である。

Ｃ０ＵＰ＋　で表わされるカプラー母核としては、発色
現象主薬の酸化体とカップリング反応によって色相を有
するか或いは無色の反応生成物を形成するために、この
分野で既知であるか或いは使用されているいずれのカプ
ラー母核を挙ることができる。例えば、黄色色素生成の
カプラー母核は、アシルアセトアニリド類、例えばアセ
トアセトアニリド類およびベンゾイルアセトアニリド類
であり、マゼンタ色素生成のカプラー母核はピラゾロン
類、ピラゾロトリアゾール類、ピラゾロベンズイミダゾ
ール類およびインダシロン類であり、そしてシアン色素
生成のカプラー母核はフェノール類およびナフトール類
が挙げられる。

ＢＡＬＬは一般式［Ｖ］の化合物を耐拡散性とするよう
な分子の大きざ形状を有する安定基であり、一般式［Ｖ
］の化合物に耐拡散性を付与するかぎり、限定されるも
のではないが、ＢＡＬしで表わされる有用な基としては
８〜３２個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基
および複素環基が挙げられる。これらの基は未置換ある
いは置換されているものを表わすが、置換基としては一
般式［Ｖ］の化合物の耐拡散性を増大し、一般式［Ｖ］
の化合物の反応性を変え、あるいはカップリング反応を
起こし、離脱した棲、ＢＡＬＬの拡散性を増大する基で
ある。ざらにＢＡＬＬはＣ０ＵＰ＋　のカップリング部
位に連結基を介して結合したものが好ましい。代表的な
連結基としては、オキシ（−０−）　、チオ（−Ｓ−）
、カルボニルオキシ （−０ＳＯ２−）、アミド（−ＮＨＣＯ−）　、スルホ
ンアミド（−ＮＨＳＯ２−）などが挙げられる。

好ましいＢＡＬＬとしては、総炭素数８〜３２のアルキ
ル基および／またはアリール基を有するアルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アシルオキシ基、
アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基または含窒素へテロ環基（ビロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テト
ラゾール、インドール、インダゾール、ベンツイミダゾ
ール、ベンゾトリアゾール、フタルイミド、スクシンイ
ミド、２，４−イミダゾリジンジオン、２，４−オキサ
ゾリジンジオン、２．４−チアゾリジンジオン、トリア
シリジン−３．５−ジオン等）を挙げることができる。

ＳＱＬで表わされる可溶化基はカップリング反応により
生成したカップリング生成物に感光材料系外へ流出し得
る程度の移動性を付与する基、例えばイオン化可能なヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基およびアミノ
スルホニル基、並びにそれらのイオン化可能な塩、並び
にエステル基、エーテル基等がある。

これらの基の１または２以上はＧＯＵＰ’＋　の非カッ
プリング部位へ結合する場合も好ましく、あるいは適度
の大きさ、例えば１〜１０個の炭素原子を有するアルキ
ル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基が１ま
たは２以上の上記イオン化可能な基を有するような可溶
化基がＣ．ＯＵＰｌの非カップリング部位へ結合してい
るものも有利に用いられる。

また前記ＧＯＵＰ’＋　の非カップリング部位へ連結基
を介して結合しているものも好ましい。代表的な連結基
としては、オキシ（−０−）、チオ（−３−）、カルボ
ニル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、ア
ミノ基、カルバモイル基、アミノカルボニル基、ウレイ
ド基、スルファモイル基およびアミノスルホニル基を挙
げることができる。

以上に有用な可溶化基を挙げたが、特に好ましい可溶化
基はＣＯＵＰＴ　の非カップリング部位へ直接結合した
カルボキシル基、スルホ基またはそれらのイオン化可能
な塩、あるいはＣＯＵＰＴ　の非カップリング部位へ直
接結合した、あるいはアミノ基またはカルボニル基を介
して結合した１または２以上のカルボキシ基、スルホ基
またはそれらのイオン化可能な塩を含有する１〜１０個
の炭素原子を有するアルキル基または６〜１２ＩＩｉ１
の炭素原子を有するアリール基が挙げられる。

さらに、本発明において好ましく使用される黄、マゼン
タおよびシアン色素を形成し得る本発明に係わる化合物
は次の一般式［ｖ１１〜［ＸＩ］で表わすことができる
。

［黄色色素生成化合物］ 一般式［ＶＩ］ 式中、Ｒ１はアリール基（例えばフェニル基）またはア
ルキル基（ことに第三アルキル基、例えば℃−ブチル基
）であり、Ｒ２は前述の安定基（ＢＡＬＬ）であり、Ｒ
３は前述の可溶化！（ＳＱＬ）であり、Ｒ８は水素原子
またはハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基で
あり、ｎ＋ｒａ−５である（ただしｎ４Ｑ、ｍ＝！５Ｑ
であって、ｎ、　　ｍが２以上の時はそれぞれが同じで
あっても異なっていてもよい）。

しマゼンタ色素生成化合物］ 一般式［■］ 一般式［■］ 一般式［ＩＸ　］ 一般式［■］、［■］および［ＩＸ］の式中、Ｒ２は一
般式［ＶＩ］におけるＲ２と同義であり、Ｒ５は可溶化
基（ＳＱＬ）を表わし、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基またはアミノ基を表わし、
ｐ≦５である（但しｐ椰０であって、ｐが２以上の時は
それぞれが同じでも異なっていてもよい。）。Ｒ７およ
びＲ８のうちの一方は前述の可溶化基（ＳＱＬ）を表わ
し、他方は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基またはアミノ基を表わす。

Ｒ９およびＲＩＧは一般式［■］におけるＲ’Ｉ５よび
Ｒ８と同義である。

［シアン色素生成化合物１ 一般式［Ｘ］ 一般式［ＸＩ］ Ｒ” 一般式［Ｘ］および［ＸＩ］の式中、Ｒ２は一般式［Ｖ
ｌ］のＲ２と同義であり、Ｒ１１およびＲ１２の少なく
とも１つは前述の可溶化基（ＳＱＬ）であり、残りが水
素原子またはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
またはアルキルアミド基を表わし、ｑ≦３（但しＱ牛０
）を表わし、Ｒ１３は前述の可溶化基（ＳＱＬ＞を表わ
す。

上記において特に示さないかぎり、アルキル基、アルコ
キシ基およびアルキルアミド基はそれぞれ１〜８個の炭
素原子を含有し、アリール基は６〜１０個の炭素原子を
含有し、そしてアミン基は第一、第二および第三アミノ
基を包含する。これらの置換基ならびに安定基（ＢＡＬ
Ｌ）はハロゲン原子、ヒドロキシ、カルボキシ、アミン
、アミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホンア
ミド、アルキル、アルコキシおよびアリールのような基
でざらに置換されているものち包含する。

本発明に係わる無呈色カプラーにおいて、前記（２）に
属する化合物は、次の一般式［ＸＩＩ］で表わすことが
できる。

一般式［Ｘπ］ ＣへＵＦ４ 式中、ｃｏＵＰ２は一般式［Ｖ］（７）ＣＯＵＰ＋と同
義であり、Ｒ１４はＣ０ＵＰ２のカップリング部位に結
合し、一般式［Ｘｎｌのカプラーと発色現像主薬の酸化
体との反応によりｊｌｔ脱し得ない基を表わす。

Ｃ０ＵＰ２で表わされるカプラー母核としては、一般式
［Ｖ］で述べたカプラー母核を挙げることができる。

Ｒ１４で表わされる基としてはアルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、置換アリール基、アルケニル基、シ
アノ基などを挙げることができる。

一般式［Ｘｎｌで示される化合物は、 Ｃ０ＵＰ２で表わされるカプラー母核の非カップリング
部位で連結基を介して８〜３２個の炭素原子を有するア
ルキル基、アリール基およびヘテロ環基で耐拡散化され
ているものが好ましい。代表的な連結基としては、オキ
シ（−０−）、チオ（−３−）　、カルボニル基、カル
ボニルオキシ基、オキシカルボニル基、アミン基、カル
バモイル基、アミノカルボニル基、ウレイド基、スルフ
ァモイル基およびアミノスルホニル基を挙げることがで
きる。

本発明に係わる無呈色カプラーにおいて、前記（３）に
属する化合物は次の一般式［ＸＩ［［］で表わすことが
できる。

一般式［ＸＩ［［］ ０ＵＰａ 式中、Ｃ０ＵＰ３は発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応することにより実質的に無色の生成物を与えるカ
プラー母核を表わし、Ｒ１５はＣ０ＬＩＰ３のカップリ
ング部位に結合し、発色現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応によりＣ０ＵＰ３から離脱可能な基を表わす。

好ましい１！１１１５２可能な基としては、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アルキルチオ基、ヘテロ環チオ基、アシルオキシ基
、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオ
キシ基、含窒素へテロ環基などが挙げられる。

一般式［ＸＩＩＩ］で表わされる無呈色カプラーにおい
て、さらに好ましいものは、一般式［ＸＩＶ］〜［Ｘ■
］で表わすことができる。

一般式［Ｘ　ＩＶ　］ 式中、Ｒ１５は一般式［Ｘｌ［［］におけるＲ　１５と
同義であり、Ｒ１６は水素原子、アルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基また
はへテロ環基を、Ｘは酸素原子または−Ｎ−Ｒ１７を表
わす。Ｒ１７はアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基
、アルコキシ基またはスルホニル基を表わす。２は５〜
７員の炭素環（例えばインダノン、シクロペンタノン、
シクロヘキサノンなど）または、ヘテロ環（例えばピペ
リドン、ピロリドン、ヒドロカルボスチリルなど）を形
成するに必要な非金属原子群を表わす。

一般式ＣＸＶＥ 式中、Ｒａｓ、ＲａｓならびにＸは一般式［ＸｒＶコに
おけるＲ＋５．Ｒ＋６ならびにＸと同義であり、Ｒ＋ａ
はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、
またはアニリノ基を表わす。

一般式［ＸＶＩ］ Ｒ＋９　　ＣＨＲ２０ Ｒ＋ｓ 式中、Ｒ１５は一般式［ＸＩ［［］におけるＲ　１５と
同義であり、Ｒ１９およびＲは同じであっても異なって
いてもよく、アルコキシカルボニルバモイル基、アシル
基、シアノ基、ホルミル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、スルファモイルＡは窒素原子とともに５〜７員の
へテロ環（例えばフタルイミド、トリアゾール、テトラ
ゾールなど）を形成するに必要な非金属原子群を表わす
。

一般式［Ｘ■］ 式中、Ｒ　１５は一般式［ＸＩ［Ｉ］のＲ　＋５と同義
であり、Ｒ　はアルキル基、アリール基、アニリノ基、
アルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原子
、イオウ原子または窒素原子を表わす。

本発明に係る一般式［Ｖ］ないし一般式［Ｘ■］で表わ
される化合物は、特開昭５９−１１３４［１号、同５９
−１７１９５５号、同５２−８２４２３号、英国特許第
９１４，　１４５号、同１，　２８４，　ｆ３４９号、
米国特許第２，　７４２，　８３２号、同３，２２７，
５５０号、同３，　９２８，　０４１号、同３，　９５
８，　９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，０４
６，５７４号、同４，０５２。

２１３号、同４，　１４９，８８６号などに記載された
方法によって合成できる。

次に本発明の化合物の代表的な具体例を挙げるが、これ
らに限られるものではない。

以下余白 一般式〔■〕に属する例示化合物 　−ｔ Ｈ ｓ 及び下表のＲｔ−Ｒ’で示す。

一般式ＣＩＶ）で表わされる化合物例。

１Ｎｋ１さＵ２バ ■ Ｊノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＶＪ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑフ＝　　
　　　　０ ０　　　　　　　” の ＮＨＳ　０２　Ｃ１６Ｈ３３ Ｓ−４７ Ｓ−４８ Ｈ −５Ｏ ＮＨＳ　０２　Ｃｔ□Ｈ２５ Ｓ＝５１ Ｈ ＮＨ８ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ３ＮＨ８Ｏ□ＣＨ
３ 、Ｓ−６０ ０Ｈ 以下余白 の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　リ０：１　　　−′ 、　　　　　　　　リ Ｃ） Ｓ−７６ Ｓ−７７ ＣＡ’ Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ −８Ｏ ０ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ２Ｃ１２Ｈ２Ｓ Ｈ δＯＯＨ Ｓ−８８ Ｓ−８９ ＮＨＣＯＣＬ６Ｈ３３ ６ＣＨ２ＣＯＮＨＣｔｓＨ３ｘ Ｈ δ山 ＮＨＣＯＯＣａＨｘ７ ＯＯＨ ＣＡ’ 本発明に係る一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラー
は一般に赤感性乳剤層に使用される。

赤感性乳剤層が感度の異なる二層以上の層から構成され
ている場合には、少なくとも最高感度層に使用するのが
好ましい。一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーは
他の公知のシアンカプラーと併用してもよい。

公知のシアンカプラーとしては、フェノールまたはナフ
トール系カプラーが一般的に用いられる。

用い得るシアン発色カプラーの具体例は、例えば米国特
許第２．４２３．７３０号、同第２，４７４，２９３号
、同第２，８０１，１７１号、同第２，８９５，８２６
号、同第３，４７６゜５６３号、同第３．７３７．３２
６号、同第３．７５８．３０８号、同第３．８９３．０
４４号明細書、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１
０１３５号、同５０−２５！２８号、同　５０−１１２
０３８号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４
４１号公報等に記載されているものや、特開昭５８−９
８７３１号公報に記載されているカプラーが好ましい。

他の公知のシアンカプラーと併用して使用する場合、本
発明のシアンカプラーの全シアン力ブラ−に対する比率
は５〜９０モル％であり、好ましくは１０〜７０モル％
の範囲である。

本発明に係る発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
するが、画像形成に寄与しない化合物は本発明のシアン
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層中に直接添加し
て含有せしめるのがもつとも好ましいが、他のハロゲン
化銀乳剤層、中間層、保′Ｗｉ層、黄色フィルタ一層、
アンチハレーション層等の非感光層に添加してもよい。

又ハロゲン化銀乳剤層と非感光層の両方に添加しても有
効である。本発明に係る化合物の添加時期は、ハロゲン
化銀乳剤層中に添加する場合、塗布加工までの任意の時
期でよいが、好ましくは化学熟成から塗布加工までの時
期、ざらに好ましくは化学熟成終了後に添加すればよい
。又、非感光層に添加する場合には塗布加工までの任意
の時期に添加すればよい。本発明に係る化合物は水又は
水と相溶性のある低級アルコール、エステル類もしくは
ケトン類又はこれらの混合溶媒に溶解したのち添加すれ
ばよい。又高沸点溶剤等に溶解後分散添加してもよい。

添加量はハロゲン化銀１モル当り　ｏ、ｏｉｇからｉｏ
ｏｇの範囲が好ましく、０．０５（ｌから５０ｇの範囲
が特に好ましいが添加量はハロゲン化銀の種類、化合物
の種類等によって適宜選択される。文中間層、保！ｉ１
層、黄色フィルタ一層、アンチハレーショ。ン層等のハ
ロゲン化銀を含まない層に適用する場合は、ゼラチン１
ｇ当り０．０１１Ｊから５０ａの範囲で、さらに好まし
くはｏ、　ｏｓｇから１ｏΩの範囲で本発明に係る化合
物を含むゼラチン水溶液を塗布することにより良好な結
果を得ることができる。

本発明において感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層に、内部に沃化銀含有率の大きい層または相を有す
るハロゲン化銀粒子゛（以下、単にコア／シェル型ハロ
ゲン化銀粒子と称する。）を併用することにより、本発
明の効果はよりいっそう顕著になる。

本発明の効果をよりいっそう顕著ならしめるコア／シェ
ル型ハロゲン化銀粒子とは、沃化銀含有率の異なる２層
淑上の層から構成されている粒子構造になるものであり
、沃化銀の含有率が最高である層（以下、コアと称する
）が最表面層（以下、シェルと称する）以外である実質
的に沃臭化銀からなるハロゲン化銀粒子をいう。

最高の沃化銀含有率を有する内部ｍ＜コア）沃化銀含有
率は６〜４０モル％のものが好ましく、より好ましくは
８〜３ｏモル％、より好ましくは１０〜２０モル％であ
る。最表面層の沃化銀含有率は６モル％未満が好ましく
、より好ましくは０〜４．０モル％である。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める割
合は１０〜８０％が好ましく、より好ましくは１５〜７
０％、特に好ましくは２０〜６０％である。

またコア部の占める割合は粒子全体の１０〜８０％とす
るのが望ましく、２０〜５０％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。また
コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間層
をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる。

前記中間層を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子か
らなる場合、中間層の好ましい体積は粒子全体の５〜６
０％、更には２０〜５５％がよい。

シェルと中間層、中間層とコアの沃化銀含有率差はそれ
ぞれ３モル％以上あることが好ましく、シェルとコアの
沃化銀含有率差は６モル％以上あることが好ましい。

本発明において、コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の平
均沃化銀含有率は４〜２０モル％が好ましく、より好ま
しくは５〜１５モル％である。また本発明の効果をそこ
なわない範囲で塩化銀を含有してもよい。

本発明のコア／シェル型乳剤は、特開昭５９−１７１５
３５号、同　６０−１３８５３８号、同５９−５２２３
８号、同　ｅｏ−１４３３３１号、同６０−３５７２６
号及び同６０−２５８５３６号公報等に開示された公知
の方法によって製造することができる。

特開昭６０−１３８５３８号公報実施例記載の方法のよ
うに、コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出
発して成長させる場合、粒子中心部にコアとは異なるハ
ロゲン組成領域をもつことがありうる。このような場合
、種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のものを用いつる
が、沃化銀含有率が１０モル％以下の沃臭化銀又は臭化
銀が好ましい。

また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は、５０％以
下が好ましく、１０％以下が特に好ましい。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
ができ、例えば日本写真学会・昭和５６年度年次大会講
演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定やＸ線回折法によって調べることができる。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は立方体、１
４面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶から成っ
ていてもよく、またこれらの混合物であってもよいが正
常晶であることが好ましい。

本発明にお（ブるコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の粒
径分布については、多分散、単分散のいずれでもよいが
、粒径分布の変動係数は２０％以下の単分散乳剤とする
のがよく、更には同変動係数を１５％以下とするのがよ
い。この変動係数は、として定義され、単分散性を示す
尺度である。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の粒径（ハロ
ゲン化銀粒子と同体積の立方体の一辺の長さと定義する
。）は０．１〜３．０μｍとするのが好ましい。

本発明の効果をより顕著ならしめる前記コア／シェル型
ハロゲン化銀粒子は任意の感光性ハロゲン化層の少なく
とも１１１ｉに使用すればよいが、好ましくは本発明の
シアンカプラーおよび／または発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応するが、画像形成に寄与しない化合物
を含む層に使用するのが本発明の効果を最も大きく引き
出すことができる。

本発明の感光材料には他の公知のハロゲン化銀乳剤を併
用してもよい。

このようなハロゲン化銀乳剤の例としては、ハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃
臭化銀、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが特に臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のＩＩＨ。

ＤＩ＋をコントロールしつつ逐次同時に添加することに
より生成させてもよい。この方法により、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得られ
る。Ａ！ＩＸの形成の任意の工程でコンバージョン法を
用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミ「クム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯
塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面にこれらの合成元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　［）　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　’以下ＲＤと略す）１７６４３号
■項に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００３面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以゛上用いることにより硬膜することがで
きる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない
程度に感光材料を硬膜できる量添加することができるが
、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリ
アクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１．３
−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ
−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸すど）、などを単独または組
み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　　１７６４３号のＸＩＩ項
の八に記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又はｆｉ溶
性含成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させるこ
とができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単遺体成分とするポリマーを用いることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−）ユニレンジアミン誘
導体や、ア、ミノフェノール誘導体など）の酸化体とカ
ップリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。ポリマーカプラーを含有しない層、さら
にポリマーカプラーと併用できる該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であり
、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感
性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤
層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかしな
がら目的に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当同性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけでよい２当員性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像
抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化
学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物が包含される。これ
らの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭
性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプラー
と呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現象主薬の酸化
体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると同時
に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
１ｉ１ｊ基を介してカップリング位に結合しており、カ
ップリング反応により離脱した基円での分子内求核反応
や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるよ
うに結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタ
イミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制
剤も離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していな
いものを、用途により単独で又は併用して用いることが
できる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリ
ング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競
合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用
いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３、２６５．５０６号、同第３．４
０８．１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２号、同第３
．８９１．４４５号、西独特許１．５４７．８６８号、
西独出願公開’２，２１９，９１７号、同２，２６１，
３６１号、同２，４１４゜００６号、英国特許第１．４
２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４
７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５〇−６
３４１号、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４
２号、同５〇−１３０４４２号、同５１−２１８２７号
、同　５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、
同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記
載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米国
特許第２．６００．７８８号、同第２，９８３，６０８
号、同第３．０６２．６５３号、同第３．１２７．２６
９Ｍ、同第３，３１１．４７６号、同第３．４１９．３
９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５８，
３１９号、同第３．５８２．３２２号、同第３．６７５
．５０６号、同第３．８３４．９０８号、同第　３，８
９１，４４５号、西独特許１，８１０，４６４号、西独
特許出願（ＯＬＳ）２．４０８，６６５号、同　２，４
１７，９４５号、同　２，４１８，９５９号、同２．４
２４．４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９
−７４０２７号、同４９−７４０２８号、同　４９−１
２９５３８号、同５０−６０２３３号、同　５０−１５
９３３６号、同５１−２０８２６号、問５１−２６５４
１号、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、
同５３−５５１２２Ｎ、特願昭５５−１１０９４３号等
に記載のものが挙げられる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有ｍ溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい。分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、ブチルアセテート、
ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等がある
。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、１アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いること゛のできる化
合物はＲＤ　　１７６４３号の■項Ｊに記載のものであ
る。

感光材料の保ＭＨｉ、中間層等の親水性コロイド層は感
光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカ
ブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現象促進剤、現象遅延剤等の現象性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物は、ＲＤ　　
１７６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、
現像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合
物である。現象促進、その他の目的で白黒現像士薬、及
び／又はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ　１７６４３号のＶ項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤として゛は任意のものが用いられ
るが、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化
マグネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体お
よびそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネー
トならびにスチレンの重合体およびその共重合体などが
あげられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのも
のが好ましい。添加する量は１〜３００ｍｇ／ｌｔが好
ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物で
ある。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマ−（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可涜性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１Ｂ以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールのｒａ酸またはリン酸エステル類
等の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定善処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５°Ｃの範囲に選ばれるが
、６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃
〜４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むフルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１吸アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩傭酸、硫酸塩、ｏ−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１１について約０１
〜３０（Ｊの濃度、更に好ましくは、発色現像液１！ｌ
について約１〜１５ｇの濃度で使用する。０．１ｇより
も少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミンフェノール系現像剤としては例えば、０−７
ミノフエノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはＮ−Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミンＩＩＩ塩、Ｎ−メチル−〇−フェニレンジ
アミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルアミン）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル−３−メチル−４＝アミノア
ニリンＷＫ酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエ
チル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエ
ンスルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現象主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現象
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現象液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、ＴｊＡ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼
砂等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベン
ジルアルコール、ハロゲン化アルカリ金元、例えば、臭
化カリウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤
として例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシ
ルアミンまたは亜硫′Ｒ塩等を含有してもよい。さらに
各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチル
ホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤
等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

゛また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じ
て酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１
，３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有礪ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等の７ミノボリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくは
ヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有ＩＩ駁の金属錯塩が用いられ、例えば
ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを
配位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も
好ましい有［１としては、ポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエ
チレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−トリ酢酸、プロピレンジアミンテ
トラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン
テトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシン
クエン酸（又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテト
ラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテ１〜う酢酸、エ
チレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミ
ンテトラ酢酸等を挙げることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金冗塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの
漂白剤は５〜４５０１１１／ｊ２、より好ましくは２０
〜２５００ｚ！で使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ　）　Ｉｉ塩
漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を
多ｌに添加した組成からなる漂白液であってもよい。前
記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化ア
ンモニウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のＩ）Ｈは２，０以上で用いられるが、一般には
４．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオｔａｍアンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸
アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエ
ーテル等がその代表的なものである。これらの定着剤は
５Ｍｅ以上、溶解できる範囲の旦で使用するが、一般に
は７０〜２５０ｇ／ｊ！で使用する。尚、定着剤はその
一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤
の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種１）Ｈ！ｌ衝
剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめる
ことができる。ざらに又、各種の蛍光層白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重
亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有
機キレート化剤あるいはニトロアルコール、Ｓａ塩等の
安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノー
ル、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機駿の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（］ＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少１
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉｌｌ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
口とができるｐＨＩ衝剤、その他の添加剤については上
記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８５である。

［実施例］ 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれにより限
定されるものではない。

実施例−１ Ａ、ハロゲン化銀乳剤のＩＩ 予め、ハロゲン化銀の種粒子とゼラチン水溶液を投入し
である反応釜に、反応釜中のｐＡｇおよびｐＨをコント
ロールしながら、アンモニア性硝＠銀水溶液と沃臭化カ
リウム水溶液（１）と、溶液（１）より沃化カリウムの
含有率の低い沃臭化カリウム水溶液（２−１）または臭
化カリウム水溶液（２−２）とを粒子成長時の表面積増
加に比例して添加し、適切な粒子径において溶液（１）
に対する溶液（２−１）または溶液（２−２）の添加比
率を増し、ひき続き添加した。溶液（１）に対する溶液
＜２−１）または溶液（２−２）の添加比率の増加は、
２段階に分けて行なったものもある。次いで、花王アト
ラス社製デモールＮ水溶′／Ｉｉおよび硫酸マグネシウ
ム水溶液を加え、沈澱脱塩を行ない、ゼラチンを加え１
）Ａ（１７，８、ｌｌＨ６，０の乳剤を得た。更に、チ
オ硫酸ナトリウムと塩化金酸およびロダン酸アンモニウ
ムを加え、化学熟成な行い、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１゜３．３８．７−チトラザインデンと６−ニドロ
ペンズイミダゾールを添加し、更にゼラチンを加えてコ
ア／シェル型の沃臭化銀乳剤を得た。

ここで、溶液（１）と溶液（２−１＞または溶液（２−
２）の添加比率を変えることにより沃化銀モル％を変え
、また、アンモニア性硝酸銀およびハロゲン化カリウム
の添加量を変化させることにより粒径を変え、ハロゲン
化銀粒子成長時における溶液（１）と溶液（２−１）ま
たは溶液（２−２）の添加比率を変える際の粒子径を変
化させることにより最外殻厚及び中間殻厚を変え、更に
は、反応中のＩ）Ａ（ＩＩを変化させることによって晶
癖を変えて、表−１に示すようなコア／シェル型の沃臭
化銀乳剤試料ＥＭ−１−１〜ＥＭ−７−２を調製した。

第１表に示す各乳剤試料は、電子顕微鏡観察によって表
に示す平均粒径と粒径分布の変動係数を持つ単分散乳剤
であることがわかった。

Ｂ、多層カラー写真要素の作製 以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加通は特に記載のない限り１ｆ当りのものを示
す。また、ハロゲン化限とコロイド銀は銀に換算して示
した トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止ｆｆｉ　（ＨＣ−１＞黒色コ
ロイド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジーし一オクチルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） ハロゲン化銀乳剤（乳剤番号ＥＭ１− ｉ　＞　−−・−・−ｔｍ塗布ｉｔ　１．８ｇ／ｌ’増
感色素工・・・・・・ 銀１モルに対して５Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルシアンカプラー
（ＣＮ−■）・・・・・・銀１モルに対して０．０６モ
ル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ・・・・・・銀１モルに対して０．０１モルＤＩＲ化合
物（Ｄ−１＞・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・−・・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１＞ 乳剤番号ＥＭ１−２・・・・・・ 銀塗布１１．３０　／ｖ’ 増感色素工・・・・・・ 銀１モルに対して３Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ７０”５モルシアンカプラー
（ＣＮ−■）・・・・・・銀１モルに対して０．０２モ
ル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１＞ ・・・・・・銀１モルに対してｏ、　ｏｏｓモルＤＩＲ
化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５層：中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤番号ＥＭ１−１・・・・・・ 塗布銀１１．５ｇ　／ｆ 増感色素■・・・・・・ ＠１モルに対して２．５Ｘ１０−５モル増感色素１■・
・・・・・ 銀１モルに対して１．２ｘ１０−５モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０３０
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１＞・・・・・・銀
１モルに対して０．００９モルＤＩＲ化合物（Ｄ−１）
・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル Ｄ　ｉ　ｒ＜化合物（Ｄ　−３）・・・・・・銀１モル
に対して　０．００３０１１ニル第７層；高感度Ｂ感性
ハＩ」アン化銀乳剤囮（Ｇ　ｌ−１−１） 乳剤番号ＥＭ１−２・・・・・・ 塗布銀量１．４す／１２ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して　１．５Ｘ　１０−５　［ル増感色素
ＩＶ・・・・・・ 銀１モルに対して　１．０Ｘ１０”５七ルマゼンタカブ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０１
２モル カラードマぜンタカブラー（ＣＭ−１）・・・・・・１
１モルに対してｏ、　００２モルＤＩＲ化合物（Ｄ　、
−３）・・・・・・銀１モルに対して０．００１０モル 第８７ｍ　ニー（エローフイＡｚターＦｒＪ（ＹＣ−１
＞黄色コロイド銀ど２，５−ジーし一オ クチルハイドロキノンの乳化分散物と を含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０．４８μｍ、Ａｑ１６モル％を含むＡｇｅｒ
ｔからなる 単分散乳剤・・・・・・銀塗布！　０．９　（Ｊ／ｆ増
感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して　１．３ｘ１０−ｓモルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．２９
モル 第１０１ｉ２：高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１＞平均粒
径０．８μｌｌＳＡｇ１１５モル％を含むＡｇＳｒ　Ｉ
からなる 単分散乳剤・・・・・・ 銀塗布盪０．５１；ｌ／ｌ’ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＱｘｌＱ−５モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して　Ｏ，Ｏａ
モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２＞・・・・・・　・銀１モルに対
して０．００１５モル 第１１層；第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｏ１１モル％平均粒径 ０．０７μｌ）銀塗布凹０．５Ｑ　／ｆ紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−１．ＵＶ−２を 含むゼラチン層。

第１２層；第２保護層（Ｐ　ｒｏ　−２ンポリメチルメ
タクリレ一ト粒子（直 径１．５μ−）非拡散性シアン染料 （ＤＹＥ−１＞及びホルマリンスカ ベンジャ−（１−１８−１’）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）及び（Ｈ−２＞や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■；アンヒドロ５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３ 一スルホプロピル）チアカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）− ４，５，４’　、５’　−ジベンゾチ アカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒト０５．５’　−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー （３−スルホプロピル）オキサ力 ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）− ５，６，５’　、６’　−ジベンゾオ キサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベン ゾ−５′−メトキシチアシアニン 以下余白 ＣＮ−＠ Ｃ−Ｉ −Ｑ Σ Ｖ−２ Ｓ−１ ＹＥ−１ （（ＣＨｆ＝ｃＨ８Ｏ２Ｇ（２）３　ＣＣＨ２ＳＯ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２）　２　Ｎ　ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３にこのよう
にして試料−１を作製したが、第３層および第４層のカ
プラーＣＮ−■を他に代え、またはハロゲン化銀を代え
、あるいは本発明の化合物を添加して試料−２ないし試
料−１５を作製した。

（作製した試料内容を第２表に示す。）以下余白 このようにして得られた各試料６５℃、相対湿度２０％
の場所に３日間放置した後、通常の方法で赤色露光をウ
ェッジを通して与えた後、下記の現像処理を行ない、第
２表の結果を得た。

第２表においてカブリ値の差は、上記高温処理後の試料
のカブリ値から、高温未処理試料のカブリ値を引いた値
である。この数値が大きいほど熱安定性は不良であるこ
とを示す。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　Ｗ　
　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定
化　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−とドロキシ エチル）−アニリン・硫酸塩　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５０ヒドロキシル
アミン・１／２硫酸塩　２，０ｇ無水炭酸カリウム　　
　　　　　　　３７．５　（１臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３　（にトリロトリ酢酸・３ナトリ
ウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５（］水
酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１２とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．００エチレ
ンジアミン四酢Ｂ２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．Ｏｉ；１臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　（１氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０１１２水を
加えて１にとし、アンモニア水を用いてｐｌ−１−６，
０に調整する。

［定着液］ チオｉ酸アンモニウム　　　　　　１７５．０　Ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１２とし、
酢酸を用いてｐＨ＝ｅ、。

に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５−１１
２コニダツクスく小西六写真工業社製）　　７．５１（
１水を加えて１２とする。

次いで、上記各試料に形成されたカラー画像について、
粒状性を測定した。その結果を第３表に示す。

なお、表中カラー画像形成単位層の粒状性は赤色露光を
与えた場合の測定（直でおり、粒状性（ＲＭＳ）は円形
走査口径２５μｍのミクロデンシトメータで走査したと
きに生ずる濃度値の変動の標準偏差の１，０００倍値で
表わす。

以下余白 第３表より本発明の試料はいずれも耐熱性および粒状性
についての改良効果が認められる。

特に前記のコア／シェル型ハロゲン化粒子を組み合せた
試料−１２ないし試料−１５は著しい改良効果が認めら
れる。

実施例−２ Ａ、ハロゲン化銀乳剤の調製 実施例−１と同様な方法で第４表に示すような乳剤を調
製した。

以下余白 Ｂ、多層カラー写真要素の作製 実施例−１と同様に、トリアセチルセルロースフィルム
支持体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側
から形成して、多層カラー写真要素試料を作製した。

試料−１６（比較） 第１Ｗ１：ハレーション防止層（ＨＣ−２）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間１１（１，Ｌ、） ゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−２＞ 乳剤番号ＥＭＳ−１の乳剤・・・・・・銀塗布台１．９
Ｑ／ｉ” 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．０Ｘ１０−５モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルシアンカプラー
（ＣＮ−■）・・・・・・銀１モルに対して０．２４モ
ル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ・・・・・・銀１モルに対して０．０１２モルＤＩＲ化
合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００２０モル 第４層；中間層（１，Ｌ、　） ゼラチン層。

第５Ｗ１；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−２
＞ 乳剤（ＥＭ８−１　＞・・・・・・ 塗布銀！１１．７（１／ｆ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．０ｘ１０−５モル増感色素■Ｉ・
・・・・・ 銀１モルに対して２．０Ｘ１０−５モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．１２モ
ル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．０３６モルＤＩＲ化合物（Ｄ−３）
・・・・・・ 銀１モルに対して０．００２−Ｅ−ル 第６層；中間層（１，Ｌ、） ゼラチン層。

第７層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−２＞ 乳剤（ＥＭＳ−１＞・・・・・・ 塗布銀ｍ　１．０　（１／ｗ’ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルイエローカプラ
ー（Ｙ−２）・・・・・・銀１モルに対して１．０５モ
ル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１＞・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第８Ｊ５１：中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジー　ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン層 第９層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−２） 乳剤（ＥＭＳ−２）・・・・・・ 塗布銀量２．４（１／ｆ 増感色素工・・・・・・ 銀１モルに対して　１．ＩＸＩＱ−５モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して５．０Ｘ１０−６モルシアンカプラー
（ＣＮ−■）・・・・・・銀１モルに対して０．０９モ
ル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ・・・・・・銀１モルに対して０．００６モルＤＩＲ化
合物（［）−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
０１２モル 第１０層；中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジー　で−オクチルハイドロ キノンの乳化分散物を含むゼラチン 層 第１１層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層ＣＧ）−１
−２） 乳剤（ＥＭＳ−２）・・・・・・ 塗布銀量２．ＯＱ　／ｆ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．０Ｘ１０−６モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して４．０Ｘ１０−６モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０４０
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ− １）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００６モル 第１２層；２，５−ジー　【−オクチルハイドロキノン
の乳化分散物を含むゼラチン 層 第１３層：高感度青感性乳剤層（Ｂ）（−２）乳剤（Ｅ
Ｍ８−２）および平均粒径 ｏ、２７　μｍ　ＳＡｇＩ　’；４モル％ＡＯＢｒｌか
らなる単分散乳剤・・・・・・塗布銀量２．１！ＩＩ　
／ｆ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して７．０Ｘ１０−６モルイエローカプラ
ー（Ｙ−２）・・・・・・銀１モルに対して０．２４モ
ル ＤＩＲ化合物（Ｄ−’Ｉ）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００２１モル 第１４Ｊｉ：第１保護層（ｐｒｏ−３）平均粒径０．０
７μｓ、ＡＯ１１Ｔニル％Ａ！Ｊ　Ｂｒ　１・・・・・
・ 塗布銀ＩＩＯ，２！Ｊ　／ｆ 紫外線吸収剤ＵＶ−１，ｔＪＶ−２を 含むゼラチン層 第１５層；第２保護層（ｐｒｏ−４＞ ポリメチルメタクリレート粒子（直 径１．５μｍ）及びホルマリンスカベ ンジャ−＜ｌ−１３−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成吻の他に、ゼラチン硬膜剤（Ｈ−１
）と（１１−２＞や界面活性剤を添加した。

増感色素■ 増感色素ＶＩ Ｙ−２ このようにして試料−１６を作製したが、第３層および
第９ＮのカプラーＣＮ−■を他に代え、またはハロゲン
化銀を代え、あるいは木光明の化合物を添加して試料−
１７ないし試料−２１を作製した。

（作製した試料内容を第５表に示す。）以下余白 このようにして得られた試料を実施例−１と同様な方法
で赤感性層の耐熱性及び粒状性を求めた。

結果を第６表に示す。

以下余白 第６表より本発明の試料は耐熱性及び粒状性が優れてい
ることがわかる。

本発明の効果は、コア／シェル型構造を有するハロゲン
化銀乳剤を組み合わせて用いたとき特に大きく、コア／
シェル型ハロゲン化銀乳剤の粒径分布が狭く、単分散性
の高い場合さらに大きいことも分゛った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   が下記一般式［ I ］で表わされるシアンカプラーを含
   有し、該カプラーを含有する層および／またはその層と
   は異なる感色性を有するハロゲン化銀乳剤層と組み合わ
   されて発色現像主薬の酸化体を捕獲するが、画像形成に
   寄与しない化合物を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル又はアリール基を表し、Ｒ＿
   ２は水素原子又はアルキル基を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２
   の炭素原子数の総和は１０以上である。 Ｚはアルキル基またはフェニル基を表わす。］