JPH06324444A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 特殊な安定剤と一緒に特殊なカラーカプラー
を含有する写真要素を提供する。 【構成】 該カラーカプラーは以下の一般式（１）また
は（２）で示され、また該安定剤は以下の一般式（Ｉ
Ｉ）または（ＩＩＩ）等で示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、従来の種類に対して特
に有効な特殊なカラーカプラーと安定剤との両方を含有
する写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真要素は、可視スペクトルの別
々の領域に対して増感されているハロゲン化銀を各々含
む複数の記録を有することが典型的である。一般に、一
つの記録が赤光に対して増感され、別の記録が緑光に、
またさらに別の記録が青光に対して増感されている。こ
れらの記録は、各々、要素を処理する際に現像剤酸化体
と反応して該要素を露光した画像に対応するパターンで
色素を生成させるカラーカプラーをさらに含有する。典
型的な要素では、赤感性記録、緑感性記録及び青感性記
録が、それぞれシアン色素形成カプラー、マゼンタ色素
形成カプラー及びイエロー色素形成カプラーを含有す
る。

【０００３】カラーカプラーに関しては、いくつかの種
類に分類されることが知られている。例えば、マゼンタ
色素形成カプラーはピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系及びピラゾロベンズイミダゾール系であることがで
き、一方イエロー色素形成カプラーはアセトアニリド系
であることができる。欧州特許出願公開明細書第０４３
１ ３７４号は、シアンカラーカプラーとして以下の一
般式： Ｒ₂ −Ｖ＝Ｃ（Ｒ₁ ）−ＣＨ（Ｗ）−ＣＮ で示されるβ，γ−不飽和ニトリルを開示している。上
式中、Ｗは、水素、または芳香族第一アミン誘導体の酸
化生成物とのカップリング反応を受けた場合に放出され
うる原子もしくは基であり、しかもｓｐ³ 電子配置を有
する炭素原子に結合されており、Ｒ₁ は、置換基であ
り、Ｖは、窒素または−Ｃ（Ｒ₃ ）＝であり、Ｖが窒素
を表す場合には、Ｒ₂ は、置換基を表し、Ｖが−Ｃ（Ｒ
₃ ）＝を表す場合には、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、各々、置換基
を表すが、但し、Ｒ₂ 及びＲ₃ の少なくとも一方は電子
吸引性置換基を表し、しかもＲ₂またはＲ₃ が脂肪族基
または芳香族基を表す場合には、その他方はアシル基を
表さず、そしてＲ₁ 及びＲ₂ は、一緒に結合して環を形
成することができる。

【０００４】上記一般式のカプラーは、スペクトルの青
領域における副吸収(subsidiary absorption)が少ない
といわれている。この主張の裏付けとして、カプラー５
３から形成された色素を比較用化合物（１）〔フェノー
ル系カプラー〕由来の色素と比較したデータの一覧表と
図面（図１）が提供されている。

【０００５】以下に記載する本発明の写真要素に用いら
れるカラーカプラーは、欧州特許出願公開明細書第０
４３１ ３７４号に記載されているカプラーとは区別さ
れる。その理由は、とりわけ、本発明のカラーカプラー
のカップリング位置はｓｐ²電子配置を有する炭素原子
であり、しかも該化合物はα，β−不飽和化合物であ
る。欧州特許出願公開明細書第０ ４３１ ３７４号に
は、こうした化合物の例や、それらの製造方法について
は何ら記載されていない。

【０００６】Ｅ．Ｌ．Ｍａｒｔｉｎによる「１，２−ジ
シアノ−１，２−ジスルホニルエチレンの合成及び反応
(Preparation and Reaction of 1,2-dicyano-1,2-disu
lfonylethylenes)」〔Journal of the American Chemic
al Society, p. 2449, Aug 20, 1963 〕には、以下の
式： ＲＮＨ−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）−ＳＯ₂ Ｒ で示される化合物が記載されている。記載の合成方法
は、−ＳＯ₂ Ｒを有する化合物しか合成できないことを
意味している。さらに、バラスト化された化合物につい
ては何ら開示されていない。

【０００７】処理の際に何らかのカラーカプラーによっ
て形成された色素は、特に光に当たる結果、時間と共に
退色する傾向がある。典型的なカラー要素の３種すべて
の色素が退色するので、画像が時間と共に全体的に退色
することになる。さらに、３種の画像色素が同じ速度で
は退色しないことがあるため、画像の色が見掛け上変化
することもある。こうした画像色素の退色の問題を低減
する化合物群が安定剤である。このような安定剤には、
フェノール、ビス−フェノール、ブロックトフェノー
ル、ブロックトビス−フェノール、金属及び他の有機錯
体、並びに種々のカラーカプラーと併用される他の化合
物が含まれる。前記カラーカプラーと安定剤とを組み合
わせて含有する写真要素は、例えば欧州特許第０ ２９
８ ３２１号、同第０ ２３１ ８３２号、同第０ １
６１ ５７７号、同第０ ２１８２６６号、米国特許第
３，０４３，６９７号、同第３，７００，４５５号、特
開昭６２−４３６４１号、特開平１−１３７２５８号、
特開平１−１４４０４８号、米国特許第４，７８２，０
１１号及び同第４，７４８，１００号明細書に記載され
ている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、有利な特性を
もったカラーカプラーが内蔵されており、しかもこのよ
うなカラーカプラーから形成される画像色素を安定化す
る上で有効な安定剤がさらに含まれている写真要素を提
供することが望まれている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、特に有効な種
類の安定剤と一緒に特殊なカプラーを含有する写真要素
を提供する。カラーカプラーに関しては、これらは、最
大波長（λ_max ）及び半帯域幅といった分光特性が良好
であり、望ましくない青光吸収が少なく、しかも堅牢性
が良好である色素を形成することができる。マゼンタ及
びイエロー両方の色素形成が観測された。

【００１０】本発明によると、少なくとも一つの感光性
ハロゲン化銀層と、該ハロゲン化銀層の中に、または該
ハロゲン化銀層の近くに存在する下記の種類のカラーカ
プラーとを含んで成る写真要素が提供される。該要素
は、カラーカプラーと同じ層の中に、下記の種類の安定
剤をさらに有する。

【００１１】カプラーは、以下の一般式（１）または
（２）で示されるカプラーから選ばれる。

【化６】 上式中、Ａ及びＢは、同じまたは別々の電子吸引性基を
表し、Ｘ−（Ｌｉｎｋ）_n −は、Ｈまたは発色現像剤酸
化体とのカップリング時に脱離する基であり、Ｒは、置
換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、アリー
ルもしくは複素環式基、−ＣＯＲ¹ 、−ＣＳＲ¹ 、ＳＯ
Ｒ¹ 、ＳＯ₂ Ｒ¹ 、−ＮＨＣＯＲ¹ 、−ＣＯＮＨＲ¹ 、
−ＣＯＯＲ¹ 、−ＣＯＳＲ¹ または−ＮＨＳＯ₂ Ｒ
¹ （但し、Ｒ¹ は、必要に応じて置換されているアルキ
ル、シクロアルキルもしくはアリール基である）であ
り、またＡ、Ｂ、Ｒ及びＸのうちの２個以上は、必要に
応じて環の一部を形成し、Ｌｉｎｋは、結合基であり、
ｎは、０、１または２であり、そしてＺは、Ａ−Ｚ−ま
たはＢ−Ｚ−基全体の電子吸引性を保ったままＡまたは
Ｂから−ＮＨ−Ｒ基への共役通路を延長する基であっ
て、下式：

【化７】 〔上式中、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は、各々、水素、ハロゲンまた
は置換されていてもよいアルキルもしくはアリール基で
あるか、或いはＲ⁸ 及びＲ⁹ は炭素環式もしくは複素環
式環を完成することができ、そしてｍは０、１または２
であるが、各Ｚにおけるｍの値は同じである必要はな
く、ｍ＝０の場合には、式（１）または（２）に示した
二重結合炭素にＡまたはＢが直接結合していることを意
味する〕で示される。

【００１２】式（１）及び式（２）は、同じ化合物の幾
何異性体（シス−トランス異性）を表していることがわ
かる。

【００１３】特殊な安定剤に関しては、本発明の写真要
素は、以下の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で
示される化合物から選ばれた少なくとも１種の安定剤を
含有する。

【００１４】

【化８】 上式中、Ｅは、置換もしくは未置換のアルキル、シクロ
アルキル、トリアルキルシリル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール、アシル、アルキルスルホニルもしくはア
リールスルホニル基、またはホスフェートエステルであ
り、Ｘは、アルキリジン、ヘテロ原子またはスルホニル
から選ばれた結合基または単結合であり、そして各Ｗ
は、独立に、１個以上の置換基を表し、各置換基は、独
立に、置換もしくは未置換のアルキル、アルケニル、シ
クロアルキルもしくはアリール基であるか、または各Ｗ
は、独立に、それが結合しているベンゼン環と一緒に、
縮合環系を完成するのに必要な原子を表す。

【００１５】

【化９】 上式中、Ｗ₁₀〜Ｗ₁₇は、独立に、水素原子、置換もしく
は未置換の脂肪族基、置換もしくは未置換の芳香族基、
アシルアミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、脂
肪族もしくは芳香族チオ基または脂肪族もしくは芳香族
オキシカルボニル基であることができ、またいずれの環
も必要に応じさらに置換されていてもよい。

【００１６】

【化１０】 上式中、Ｗ²⁰〜Ｗ²⁷は、独立に、水素原子、置換もしく
は未置換の脂肪族基、置換もしくは未置換の芳香族基、
アシルアミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、脂
肪族もしくは芳香族チオ基または脂肪族もしくは芳香族
オキシカルボニル基であることができ、またいずれの環
も必要に応じさらに置換されていてもよい。

【００１７】本発明の利点は、最大波長（λ_max ）や半
帯域幅といった分光特性が良好であり、望ましくない青
光吸収が少なく、堅牢性が良好であり、カプラー溶剤の
影響下でλ_max が選定可能であり、漂白が容易でレタッ
チ適性を示し、そして含まれている安定剤によって画像
色素が安定化されている、そのような色素を形成するこ
とができる良好な活性を示すカプラーが提供される点で
ある。

【００１８】本発明の写真要素に用いられる、最初にカ
ラーカプラーの、次いで安定剤の特別な実施態様につい
て以下に記載する。その後、さらに詳細な実施態様を提
供する。

【００１９】最初に、本発明の写真要素に用いられるカ
ラーカプラーに関して、一実施態様では、上記一般式
（１）及び（２）の中のＡとＢが、一緒に、置換されて
いてもよい電子吸引性複素環を完成することができる。
別の実施態様では、ＲとＸが、一緒に、必要に応じて置
換されている複素環を完成する。

【００２０】本発明の一実施態様において、該カプラー
は、これを写真材料中で拡散させないようにする大きさ
及び形状のバラスト基を含有する。

【００２１】Ａ及びＢは、各々独立に、電子吸引性基を
表すが、そのハメット置換基定数σ _p （シグマ_p は、Ｈ
ａｎｓｃｈらのＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、１９７３年、
第１６巻、第１２０７頁及び同１９７７年、第２０巻、
第３０４頁に定義されている）は０．０３以上、好まし
くは０．３５以上、そしてより好ましくは０．５以上で
ある。

【００２２】σ_p （シグマ_p ）の値が０．０３以上であ
る置換基または原子には、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子、置換アルキル基（例、トリクロロメ
チル、トリフルオロメチル、クロロメチル及びペルフル
オロブチル）、ニトリル基、アシル基（例、ホルミル、
アセチル及びベンゾイル）、カルボキシル基、置換もし
くは未置換カルバモイル基（例、メチルカルバモイ
ル）、別の電子吸引性基で置換された芳香族基（例、ペ
ンタクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル）、複素
環式基（例、２−チエニル、２−ベンゾオキサゾリル、
２−ベンズチアゾリル、１−テトラゾリル及び１−フェ
ニル−２−ベンズイミダゾリル）、ニトロ基、アゾ基
（例、フェニルアゾ）、別の電子吸引性基で置換された
アミノ基（例、ジトリフルオロメチルアミノ）、別の電
子吸引性基で置換されたアルコキシ基（例、トリフルオ
ロメトキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例、メタ
ンスルホニルオキシ）、アシルオキシ基（例、アセチル
オキシ、ベンゾイルオキシ）、アリールスルホニルオキ
シ基（例、ベンゼンスルホニルオキシ）、ホスホリル基
（例、ジメトキシホスホリル、ジフェニルホスホリ
ル）、別の電子吸引性基で置換されたチオアルキル基
（例、トリフルオロメチル）、スルファモイル基、スル
ホンアミド基、スルホニル基（例、メタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル）、チオシアネート基、並びにスル
ホキシド基が含まれる。

【００２３】Ａ及びＢが表しうる電子吸引性基の例とし
て、水素、ハロゲン、イミド、−ＣＮ、−ＮＯ₂ 、−Ｏ
Ｒ⁵ 、−ＳＲ⁵ 、−ＳＯ₂ Ｒ¹ 、−ＯＳＯ₂ Ｒ¹ 、−Ｓ
ＯＲ ¹ 、−ＮＨＣＯＲ⁵ 、−ＣＯＮＨＲ¹ 、−ＯＣＯＮ
ＨＲ¹ 、−ＮＨＣＯ−ＯＲ¹、−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ¹ 、−
ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹ 、−ＮＨＳＯ₂ ＮＨＲ¹ 、−ＮＨＮＨ−
ＳＯ₂ −Ｒ⁵ 、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ¹ 、−Ｏ−ＣＯ
Ｒ¹ 、−ＣＯＲ¹ 、−ＣＳＲ¹ 、−ＣＯＮＨＮＨＲ¹ 、
−ＣＦ₃ 、−ＮＨＲ⁵ 、−ＮＨＲ⁵ Ｒ^5'、または置換さ
れた基が電子吸引性となるような置換基を有するシリル
オキシ、アリール、アラルキル、アルキル、シクロアル
キル、ウレイド基、或いは電子吸引性複素環が挙げられ
る。ここで、Ｒ¹ は先に定義したとおりであり、Ｒ
⁴ は、必要に応じて置換されているアルキル、シクロア
ルキル、アリールまたは複素環式基であり、そしてＲ⁵
及びＲ^5'は、各々、置換されたアルキル、シクロアルキ
ル、アリールまたは複素環式基であり、Ｒ¹ 及びＲ⁴ 基
並びにこれらに結合した置換基の性質は、該基を電子吸
引性にするものである。

【００２４】Ａ、Ｂ、ＸまたはＲの一部としてバラスト
基を配置することができる。バラスト基をＲの一部にす
ることが好ましい。

【００２５】好ましい種類のＲ基は、以下の一般式で示
される。

【化１１】 上式中、ｐは、０、１、２、３または４であり、そして
（空であるならば）各Ｒ³ はＲ ² に対してメタ位または
パラ位にあることが好ましく、各Ｒ³ は、独立に、ハロ
ゲン原子またはアルキル、アルコキシ、アリールオキ
シ、カルボナミド、カルバモイル、スルホンアミド、ス
ルファモイル、アルキルスルホキシル、アリールスルホ
キシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシ
ルオキシ、ウレイド、イミド、カルバメート、シアノ、
ニトロ、アシル、トリフルオロメチル、アルキルチオ、
カルボキシルもしくは複素環式基であり、そしてＲ
² は、水素もしくはハロゲン原子またはアルキル、アル
コキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、カルボナミド、カルバモイル、スルホンアミド、ス
ルファモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、アルコキシカルボニル、アシルオキシ、アシル、シ
アノ、ニトロもしくはトリフルオロメチル基である。

【００２６】Ｒが表すことができる特別な基を以下の表
１に記載する。 表１：

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【００２８】上記の基において、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ 基は、該化
合物の作用に対して不適合ではない置換基である。この
ような置換基の例として、先にＲ² 〜Ｒ³ 基について記
載した置換基が挙げられる。

【００２９】バラスト基またはＸは、水可溶化性置換
基、とりわけカプラーの活性を向上させるような基を有
することができる。

【００３０】Ｘが表すことができるカップリング離脱基
の例を、以下の表３（本発明の要素に用いられている化
合物のリスト）に示す。カップリング離脱基Ｘは、写真
的に有用な基、例えば現像抑制剤、現像促進剤、漂白促
進剤、等の基を含むことができる。このような基は、後
に参照するＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅに
記載されている。

【００３１】Ｌｉｎｋは、写真的に有用な基の放出を加
速または遅延させるために使用することができる時限基
（またはタイミング基）であってもよい。段階的放出が
必要な状況では二つの時限基を使用してもよい。

【００３２】時限基は、以下の表２に示した式のうちの
一つで表すことができる。表２中、時限基は写真的に有
用な基（ＰＵＧ）が結合された形で示されている。 表２：

【化１９】

【００３３】Ｒ³ が表すことができる基の特別な例を、
以下の表３に記載した本発明に使用可能な化合物のリス
トの中に与える。

【００３４】カップリング時に脱離する基の例には、ハ
ロゲン、カルボキシ、（複素環式核中の環炭素もしくは
ヘテロ原子を介して結合している）ヘテロ環基、−ＯＲ
⁴ 、−ＳＲ⁴ 、アリールアゾまたはヘテロ環式アゾ、が
含まれる。カプラーに優れた活性を付与するので、クロ
ロが特に好ましいカップリング離脱基である。脱離する
基は、写真的に有用な化合物を提供することができる。
このような基の多くはしばしば写真的に有用な基として
知られており、現像抑制剤、漂白促進剤、現像促進剤、
カブリ防止剤、競争カプラー、等を提供する。数多くの
例が、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（Ｉｔ
ｅｍ ３０８１１９、１９８９年１２月）〔英国のKenn
eth Mason Publications社(Emsworth, Hants) による刊
行物〕に記載されている。

【００３５】本発明の要素に用いられる上記の種類のカ
ラーカプラーの例を、以下の表３に記載する。 表３：

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【００３６】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【００３７】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【００３８】

【化３５】

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【化３９】

【００３９】

【化４０】

【化４１】

【化４２】

【化４３】

【化４４】

【００４０】

【化４５】

【化４６】

【化４７】

【００４１】

【化４８】

【化４９】

【００４２】

【化５０】

【化５１】

【００４３】

【化５２】

【化５３】

【化５４】

【化５５】

【化５６】

【化５７】

【００４４】

【化５８】

【化５９】

【化６０】

【化６１】

【化６２】

【００４５】

【化６３】

【化６４】

【化６５】

【化６６】

【００４６】

【化６７】

【化６８】

【化６９】

【化７０】

【００４７】上記のカプラー５３〜５５は、イエロー画
像色素を形成するが、残るカプラーはすべてマゼンタ画
像色素を形成する。

【００４８】本発明のカラーカプラーは以下の一般経路
によって合成される。

【化７１】 上式中、Ｂ’はアニオン性種または中性種であることが
でき、またＸ’はアニオン性種、中性種またはカチオン
性種であることができる。

【００４９】本発明の要素に用いられるカプラーは、写
真技術分野で採用されているカプラーのいかなる方法に
おいても、またいかなる組合せにおいても使用できる。
典型的には、カプラーをハロゲン化銀乳剤中に含有させ
て、その乳剤を支持体表面に塗布することで、写真要素
の一部を形成させる。別法として、現像の際にカプラー
が発色現像剤酸化体のような現像生成物と反応的に組み
合わされるハロゲン化銀乳剤に近い場所に、カプラーを
内蔵させることもできる。こうして、本明細書で使用し
ている用語「組み合わされている」とは、カプラーがハ
ロゲン化銀乳剤層中にまたはその近い場所に存在し、現
像の際に、該カプラーがハロゲン化銀現像生成物と反応
することができる、ということを意味する。

【００５０】例えば、以下の層を上部から下部へと担持
する支持体を含むカラーネガ写真要素において、本発明
の要素に用いられるマゼンタカプラーを使用してマゼン
タ層画像カプラーの全部もしくは一部を交換してもよい
し、また該マゼンタカプラーをその他の層の１層以上に
添加してもよい。 （１）紫外線吸収剤を含有する１層以上のオーバーコー
ト層； （２）「カプラー１：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステル」を含有する高感度イエロー
層と、同化合物と共に「カプラー２：プロパン酸、２−
〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，１−
ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミノ〕−
５−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ
−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシフェノ
キシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピルアミ
ノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４−チア
ジアゾール−２−イル〕チオ〕−、メチルエステル」及
び「カプラー３：１−（（ドデシルオキシ）カルボニ
ル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−クロロ−
４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニル）ア
ニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）（６）−
（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリアゾール
−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエート」
を含有する低感度イエロー層とを含む２層式イエローパ
ック； （３）微小金属銀を含有する中間層； （４）「カプラー４：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−」、「カプラ
ー５：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾル−３’−イル）
−」、「カプラー６：カルバミド酸、（６−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２−メチルプ
ロピルエステル」、「カプラー７：酢酸、（（２−
（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−（（（２−メ
チルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エチル）チオ）−」及び「カプラー８：
ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス（１，１−
ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）
アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４−（（４−メト
キシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−（２，４，６
−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）
−」を含有する高感度マゼンタ層と、カプラー３及びカ
プラー８の他に、「カプラー９：２−プロペン酸、ブチ
ルエステル、スチレン、（Ｎ〔１−（２，４，６−トリ
クロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１
Ｈ−ピラゾル−３−イル〕−２−メチル−２−プロペン
アミド）₂ との２：１：１ポリマー」及び「カプラー１
０：テトラデカンアミド、Ｎ−（４−クロロ−３−
（（４−（（４−（（２，２−ジメチル−１−オキソプ
ロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ
−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）アミノ）フェニル）
−」をそれぞれ含有する中感度マゼンタ層及び低感度マ
ゼンタ層とを含む３層式マゼンタパック； （５）中間層； （６）カプラー６及びカプラー７を含有する高感度シア
ン層と、カプラー６及び「カプラー１１：２，７−ナフ
タレンジスルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−
（（４−（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プロピル）
アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒド
ロキシ−、二ナトリウム」を含有する中感度シアン層
と、カプラー２及びカプラー６を含有する低感度シアン
層とを含む３層式シアンパック； （７）カプラー８を含有するアンダーコート層；並びに （８）ハレーション防止層。

【００５１】カラーペーパーのフォーマットでは、以下
の層を上部から下部へと担持する支持体を含むような写
真要素において、本発明の要素に用いられるマゼンタカ
プラーを適当に使用してマゼンタカプラーの全部または
一部を交換してもよい。 （１）１層以上のオーバーコート； （２）「カプラー１：ブタンアミド、２−（２，４−ビ
ス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェ
ニル）−」、「カプラー２：アセトアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−」、並
びにＵＶ安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス
（１，１−ジメチルエチル）−；フェノール、２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−
ジメチルエチル）−６−（１−メチルプロピル）−；及
びフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
−、並びにポリ（ｔ−ブチルアクリルアミド）色素安定
剤を含有するシアン層； （３）中間層； （４）「カプラー３：オクタンアミド、２−〔２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ−
〔２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾル−２−イル）
プロピル〕−」を１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン）、２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロポキシ−と一緒に含有するマゼンタ層； （５）中間層；並びに （６）「カプラー４：１−イミダゾリジンアセトアミ
ド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメ
チルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミ
ノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメチル
−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−ジオ
キソ−３−（フェニルメチル）−」を含有するイエロー
層。

【００５２】リバーサル媒体では、以下の層を上部から
下部へと担持する支持体を含むような写真要素におい
て、本発明の要素に用いられるマゼンタカプラーを使用
してマゼンタカプラーの全部または一部を交換してもよ
い。 （１）１層以上のオーバーコート； （２）非増感ハロゲン化銀含有層； （３）「カプラー１：安息香酸、４−（１−（（（２−
クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェニ
ル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−オ
キソブトキシ）−、１−メチルエチルエステル」を含有
する高感度イエロー層と、カプラー１及び「カプラー
２：安息香酸、４−クロロ−３−〔〔２−〔４−エトキ
シ−２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−
イミダゾリジニル〕−４，４−ジメチル−１，３−ジオ
キソペンチル〕アミノ〕−、ドデシルエステル」を含有
する中感度イエロー層と、カプラー２を含有する低感度
イエロー層とを含む３層式イエローパック； （４）中間層； （５）微粒子銀層； （６）中間層； （７）「カプラー３：２−プロペン酸、ブチルエステ
ル、Ｎ−〔１−（２，５−ジクロロフェニル）−４，５
−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾル−３−イル〕
−２−メチル−２−プロペンアミド」、「カプラー４：
ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス（１，１−
ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）
アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−」及び「カプラー５：ベンズアミド、３
−（（（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フ
ェノキシ）アセチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒド
ロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−」、並びに安定剤
１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデン）、２，２’，
３，３’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラ
メチル−５，５’，６，６’−テトラプロポキシ−を含
有する高感度マゼンタ層と、同安定剤と共にカプラー４
及びカプラー５を含有する低感度マゼンタ層を含む３層
式マゼンタパック； （８）微粒子非増感ハロゲン化銀を含むことができる１
層以上の中間層； （９）「カプラー６：テトラデカンアミド、２−（２−
シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，
４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミ
ノ）−３−ヒドロキシフェニル）−」を含有する高感度
シアン層と、「カプラー７：ブタンアミド、Ｎ−（４−
（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−ヒド
ロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−ヘプ
タフルオロ−」及び「カプラー８：ヘキサンアミド、２
−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノ
キシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）−３−ヒ
ドロキシフェニル−」を含有する中感度シアン層とを含
む３層式シアンパック； （１０）微粒子非増感ハロゲン化銀を含むことができる
１層以上の中間層；並びに （１１）ハレーション防止層。

【００５３】カプラーの中にバラストまたは「ＢＡＬ
Ｌ」置換基を導入することが普通である。代表的なＢＡ
ＬＬ基は、該写真記録材料において塗布されている層か
らカプラーを実質的に拡散させないようにするのに十分
なかさ高さをカプラー分子に付与するような大きさや形
状をもった基である。

【００５４】代表的なバラスト基には、炭素原子数８〜
４０個の置換または未置換のアルキルまたはアリール基
が含まれる。

【００５５】このような基に結合している代表的な置換
基として、アルキル、アリール、アルコキシ、アリール
オキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコ
キシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキ
シ、アシル、アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボ
ナミド、カルバモイル、アルキルスルホニル、アリール
スルホニル、スルホンアミド及びスルファミル基が挙げ
られる。これらの置換基は、典型的には１〜４０個の炭
素原子を含有する。また、このような置換基がさらに置
換されていてもよい。

【００５６】安定剤に関しては、該写真要素において、
式（１）または（２）のカラーカプラーと同じ層中に、
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のタイプの安定
剤を１種以上含有させることができる。記載した安定剤
のうちいずれの特定の実施態様を、上記のカラーカプラ
ーのいずれの実施態様と併用してもよい。本発明の写真
要素では、Ｅが水素である（すなわち、ブロックされて
いないビスフェノール）場合の式（ＩＩ）または（ＩＩ
Ｂ）の安定剤を上記のカプラーと一緒に使用してもよい
が、Ｅは先に定義した種類のブロック基である方が好ま
しいことに着目すべきである。

【００５７】特に、本発明の写真要素が以下の式（ＩＩ
Ａ）または（ＩＩＩ）で示される安定剤を含むことが好
ましい：

【化７２】 上式中、Ｗ³ 及びＷ⁵ は同一であり、またＷ² 及びＷ⁴
は同一であり、さらにＷ ¹⁰、Ｗ¹¹、Ｗ¹⁶及びＷ¹⁷は同一
であり、またＷ¹²、Ｗ¹³、Ｗ¹⁴及びＷ¹⁵は同一である。

【００５８】より好ましくは、該写真要素は以下の式
（ＩＩＢ）または（ＩＩＩ）で示される種類の安定剤を
少なくとも１種含有する：

【化７３】 上式中、Ｅは、置換または未置換Ｃ₁ 〜Ｃ₃₀アルキル
基、各アルキル基がＣ₁ 〜Ｃ₃₀である置換または未置換
トリアルキルシリル基、置換または未置換シクロアルキ
ル基、置換または未置換アルケニルまたはアルキニル
基、置換または未置換アリール基、置換または未置換ア
シル基、置換または未置換アロイル基、置換または未置
換アルキルスルホニルまたはアリールスルホニル基、及
びホスフェートエステル基の中から選ばれた基であり、
Ｗ² 、Ｗ³ 、Ｗ⁴ 及びＷ⁵ は、独立に、置換もしくは未
置換アルキル基、置換もしくは未置換アルケニル基、置
換もしくは未置換シクロアルキル基、または置換もしく
は未置換アリール基であるか、或いはそれが結合してい
るベンゼン環と一緒に縮合環系を完成するのに必要な原
子を表し、Ｗ⁶ 及びＷ⁷ は、独立に、水素（特に両方共
水素）であるか、または置換もしくは未置換Ｃ₁ 〜Ｃ₄
アルキル基であることができる。

【００５９】

【化７４】 上式中、Ｗ₁₀〜Ｗ₁₇は、独立に、置換または未置換アル
キル基であることができ、Ｗ² 、Ｗ³ 、Ｗ⁴ 及びＷ
⁵ は、炭素原子数１〜２０個の基、とりわけ１〜６個の
基であることができる。同様に、Ｗ¹⁰〜Ｗ²⁷のいずれも
が、水素でない場合には、１〜２０個の炭素原子、とり
わけ１〜６個の炭素原子を含有することができる。式
（ＩＩ）の安定剤（先に記載した未封鎖ビスフェノール
を使用してもよいが、好ましくはない）並びに式（ＩＩ
Ｉ）及び（ＩＶ）の安定剤の例は、米国特許第４，７４
８，１００号及び同第４，７８２，０１１号明細書に記
載されているものを包含する。

【００６０】本発明の要素に用いられる安定剤の特別な
例には、以下のものが含まれる。

【化７５】

【００６１】本発明に用いることができる上記安定剤の
量については、カプラー１モル当たり、典型的には約
０．２〜約３．０モル、好ましくは０．７〜２．５モ
ル、特に１．５〜２．０の範囲にある。また、所望であ
れば、本発明の安定剤を別の安定剤と併用できることも
認識される。全安定剤量は前記範囲内である。本発明に
よって必要とされる安定剤は、既知の手段、例えば米国
特許第４，７８２，０１１号明細書及び欧州特許第０
２４６ ７６６号明細書に記載されている手段によって
調製することができる。

【００６２】写真要素は、単色要素であっても多色要素
であってもよい。多色要素は、スペクトルの３種の主領
域の各々に対して感受性である色素画像形成単位を含有
する。各単位は、スペクトルの特定領域に対して感受性
である単一乳剤層または複数の乳剤層から構成すること
ができる。画像形成単位の層をはじめとする要素の層
は、当該技術分野で知られている様々な順序で配置する
ことができる。代わりのフォーマットでは、スペクトル
の３種の主領域の各々に対して感受性である乳剤を、単
一のセグメント化層として配置してもよい。

【００６３】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素形成カプラーが組み合わされている少なく
とも１種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素
画像形成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カ
プラーが組み合わされている少なくとも１種の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、
そして少なくとも１種のイエロー色素形成カプラーが組
み合わされている少なくとも１種の青感性ハロゲン化銀
乳剤層を含むイエロー色素画像形成単位とを担持する支
持体を含む。該要素におけるカプラーの少なくとも１種
は、上記のカプラーである。該写真要素は、さらに別の
層、例えばフィルター層、中間層、オーバーコート層、
下塗層、等を含有することができる。

【００６４】本発明の要素とその中で用いられる乳剤に
使用するのに適した材料についての以下の記述では、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年１
２月、Ｉｔｅｍ ３０８１１９、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａ
ｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社刊、Ｄｕｄｌｅｙ
Ａｎｎｅｘ、１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅ
ｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７Ｄ
Ｑ、英国）を参照する。以降、上記文献をＲｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅと称する。以下、セクショ
ンという場合には、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅのセクションを意味するものとする。

【００６５】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型またはポジ型のいずれであってもよい。適
当な乳剤及びその調製、並びに化学増感及び分光増感の
方法についてはセクションＩ〜ＩＶに記載されている。
発色材料及び現像調節剤についてはセクションＶ及びＸ
ＸＩに記載されている。ベヒクルはセクションＩＸに記
載されている。各種の添加物、例えば蛍光増白剤、カブ
リ防止剤、安定剤、光吸収剤及び光散乱剤、硬膜剤、塗
布助剤、可塑剤、潤滑剤並びにマット剤については、例
えばセクションＶ、ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ
及びＸＶＩに記載されている。製造方法はセクションＸ
ＩＶ及びＸＶに、他の層及び支持体についてはセクショ
ンＸＩＩＩ及びＸＶＩＩに、処理法及び処理剤について
はセクションＸＩＸ及びＸＸに、そして露光方法につい
てはセクションＸＶＩＩＩに記載されている。

【００６６】好ましい現像剤はｐ−フェニレンジアミン
である。特に好ましい現像剤として以下が挙げられる。 ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メ
タンスルホンアミド）エチル）アニリンセスキスルフェ
ート水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリンスルフェート、４
−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジ
ン−ジ−ｐ−トルエンスルホン酸。

【００６７】ネガ型ハロゲン化銀を用いると、ネガ画像
が形成できる。必要に応じて、ポジ（または反転）画像
を形成させてもよい。

【００６８】本明細書に記載のマゼンタカプラーと安定
剤の組合せは、ＰＣＴ公報第ＷＯ９３／０７５３４号
（国際公開日１９９３年４月１５日）に（特に第５７頁
〜第６１頁）記載されている同じ方法及び組合せのいず
れにおいて使用してもよい。これには、（例えば、中間
層補正レベルを調整するために）他の種類のマゼンタ、
イエローまたはシアン着色カプラーとの併用や、シフト
またはブロックされていてもよいマスキングカプラーと
の併用が含まれる。さらに、例えば特願昭６１−２５８
２４９号または米国特許第５，０１９，４９２号明細書
に記載されているように、カプラーを保護された形態で
ブロックまたは塗布してもよい。

【００６９】該カプラーは、「現像抑制剤放出型」化合
物（ＤＩＲ）のような画像調節化合物と併用することが
できる。本発明において有用なカラーカプラーとの併用
に有用なＤＩＲは、当該技術分野では周知である。

【００７０】ＤＩＲ化合物については、Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ（Ｖｏｌ．１３、 ｐ．１７４、１９６９）の
中のＣ．Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及び
Ｐ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍの「カラー写真用現像抑制剤放出
型（ＤＩＲ）カプラー(Developer-Inhibitor-Releasing
(DIR)Couplers for Color Photography)」にも記載され
ており、その現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーに
は、カプラー部分と抑制剤カップリング離脱部分（Ｉ
Ｎ）とが含まれる。抑制剤放出型カプラーは、抑制剤の
放出を遅らせるタイミング部分または化学的スイッチを
さらに含む時間遅延型（ＤＩＡＲカプラー）であっても
よい。典型的な抑制剤部分の例として、オキサゾール、
チアゾール、ジアゾール、トリアゾール、オキサジアゾ
ール、チアジアゾール、オキサチアゾール、チアトリア
ゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、ベンズイ
ミダゾール、インダゾール、イソインダゾール、メルカ
プトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベ
ンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプト
ベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メル
カプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾー
ル、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサゾール、メル
カプトチアジアゾール、メルカプトチアゾール、メルカ
プトトリアゾール、メルカプトオキサジアゾール、メル
カプトジアゾール、メルカプトオキサチアゾール、テル
ロテトラゾールまたはベンズイソジアゾールが挙げられ
る。好ましい実施態様では、抑制剤部分または抑制剤基
は、以下の式から選ばれる。

【００７１】

【化７６】

【化７７】

【００７２】上式中、Ｒ_I は、炭素原子数１〜約８個の
直鎖及び分岐鎖アルキル、ベンジル基及びフェニル基
（前記基は少なくとも１個のアルコキシ置換基を含有す
る）から成る群から選択され、Ｒ_IIは、Ｒ_I 及び−ＳＲ
_I から選択され、Ｒ_III は、炭素原子数１〜約５個の直
鎖または分岐鎖アルキル基であり、またｍは１〜３を表
し、そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、アルコキシ基、フ
ェニル基、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−ＮＨ
ＣＯＯＲ_V （Ｒ_V は、置換及び未置換のアルキル基及び
アリール基から選択される）から成る群より選ばれる。

【００７３】現像抑制剤放出型カプラーに含まれるカプ
ラー部分は、それが配置されている層に対応する画像色
素を形成することが典型的であるが、別のフィルム層と
組み合わされているものとして別の色を形成させること
もできる。また、現像抑制剤放出型カプラーに含まれる
カプラー部分が、無色生成物及び／または処理の際に写
真材料から洗出される生成物を形成することが有用な場
合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラー）。

【００７４】上述のように、現像抑制剤放出型カプラー
は、抑制剤基の放出を時間的に遅らせるタイミング基を
含むことができる。このようなタイミング基には、例え
ば、ヘミアセタールの開裂反応を利用した基（米国特許
第４，１４６，３９６号明細書、特願昭６０−２４９１
４８号、同６０−２４９１４９号）、分子内求核置換反
応を利用した基（米国特許第４，２４８，９６２号明細
書）、共役系を介した電子移動反応を利用した基（米国
特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２１，８４５
号、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−９８７２８
号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３８
号）、エステル加水分解を利用した基（独国特許出願公
開（ＯＬＳ）第２，６２６，３１５号明細書）、イミノ
ケタールの開裂を利用した基（米国特許第４，５４６，
０７３号明細書）、カプラー反応後にカプラーまたは還
元剤として作用する基（米国特許第４，４３８，１９３
号、同第４，６１８，５７１号）並びに上記の特徴を併
せ持つ基が含まれる。

【００７５】該タイミング基またはタイミング部分が以
下の式の一方であることが典型的である。

【化７８】

【００７６】上式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚは、
ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂
Ｒ）から成る群より選ばれ、そしてＲ_VIは、置換及び未
置換のアルキル基及びフェニル基から成る群より選ばれ
る。各タイミング基の酸素原子は、ＤＩＡＲの対応する
カプラー部分のカップリング離脱位置に結合されてい
る。

【００７７】本発明の要素に用いるのに適した現像抑制
剤放出型カプラーには、以下のものが含まれるが、しか
しこれらには限定されない。

【００７８】

【化７９】

【化８０】

【化８１】

【化８２】

【化８３】

【化８４】

【化８５】

【化８６】

【００７９】Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８７１６、Ｋｅｎｎ
ｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社刊、
Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔ
ｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ
０１０１ ７ＤＱ、英国）に記載されている反射カラー
プリントを得るために、本発明の概念を利用できること
も考えられる。

【００８０】本発明において特に有用なものは平板状粒
子ハロゲン化銀乳剤である。特に期待される平板状粒子
乳剤は、厚さが０．３ミクロン（青感性乳剤については
０．５ミクロン）未満であり且つ平均平板度（Ｔ）が２
５（好ましくは１００）よりも大きい平板状粒子によっ
て占められる乳剤粒子の全投影面積の割合が５０％を上
回る乳剤である。ここで、用語「平板度」は、当該技術
分野では以下のように定義されている： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² 上式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（単位
ミクロン）であり、またｔは、平板状粒子の平均厚さ
（単位ミクロン）である。

【００８１】写真要素の有用な平均ＥＣＤは、約１０ミ
クロン以下の範囲をとることができるが、実用上は乳剤
のＥＣＤが約４ミクロンを超えることは稀である。ＥＣ
Ｄの増加と共に写真スピードと粒状度が両方とも増加す
るので、目的のスピードの要件を達成することに適合す
る最小の平板状粒子ＥＣＤを使用することが一般には好
ましい。

【００８２】乳剤平板度は、平板状粒子厚の減少と共に
著しく増加する。一般に、目的の平板状粒子投影面積は
薄い（ｔ＜０．２ミクロン）平板状粒子によって満たさ
れることが好ましい。最低レベルの平板度を達成するた
めには、目的の平板状粒子投影面積は極薄の（ｔ＜０．
０６ミクロン）平板状粒子によって満たされることが好
ましい。平板状粒子厚は、典型的には約０．０２ミクロ
ンにまで薄くなる。しかしながら、さらに薄い平板状粒
子厚が考えられる。例えば、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの
米国特許第４，６７２，０２７号明細書は、粒子厚が
０．０１７ミクロンである３モル％ヨウ化物平板状粒子
臭ヨウ化銀乳剤を報告している。

【００８３】上述のように、規定の厚さ未満の平板状粒
子が乳剤の全粒子投影面積の５０％以上を占める。高平
板度の利点を最大限に得るためには、前記厚さ基準を満
たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の都合よく達
成可能な最大の割合を占めることが一般に好ましい。例
えば、好ましい乳剤では、上記厚さ基準を満たす平板状
粒子が全粒子投影面積の７０％以上を占める。最高性能
の平板状粒子乳剤では、上記厚さ基準を満たす平板状粒
子が全粒子投影面積の９０％以上を占める。

【００８４】適当な平板状粒子乳剤は、従来の様々な教
示の中から選ぶことができ、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８３年１月、Ｉｔｅｍ
２２５３４、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉ
ｃａｔｉｏｎｓ社刊、Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２
ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈ
ａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０１ ７ＤＱ、英国）並びに
米国特許第４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３
１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，６４３，
９６６号、同第４，６４７，５２８号、同第４，６６
５，０１２号、同第４，６７２，０２７号、同第４，６
７８，７４５号、同第４，６９３，９６４号、同第４，
７１３，３２０号、同第４，７２２，８８６号、同第
４，７５５，４５６号、同第４，７７５，６１７号、同
第４，７９７，３５４号、同第４，８０１，５２２号、
同第４，８０６，４６１号、同第４，８３５，０９５
号、同第４，８５３，３２２号、同第４，９１４，０１
４号、同第４，９６２，０１５号、同第４，９８５，３
５０号、同第５，０６１，０６９号及び同第５，０６
１，６１６号明細書に記載されている。

【００８５】本発明の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（Ｉｔｅｍ３４３９０、１９９２
年１１月）に記載されている磁気記録材料を有用に含む
こともできる。

【００８６】

【実施例】以下の調製例１及び調製例２は、本発明の写
真要素に用いたカラーカプラーの調製を例示するもので
ある。その後の実施例１〜５は、このようなカラーカプ
ラーの有益な特性を例示するものである。実施例５より
後の実施例は、本発明の要素を例示し、上記種類のカラ
ーカプラーと上記種類の安定剤とを組み合わせることに
よって得られる有利な安定化を示すものである。

【００８７】調製例１ 表１の化合物Ｃ−１を４段階合成によって調製した。そ
の合成の詳細と全中間体を以下に記載する。調製は以下
の経路で例示される。

【００８８】

【化８７】

【００８９】メチルシアノアセトイミデート塩酸塩（７） ジエチルエーテル（５００ｍＬ）とメタノール（４４
ｇ；１．３８モル）の中にマロノニトリル（６６ｇ；１
モル）を含む溶液を氷−塩浴によって０℃に冷却した。
その溶液をよく攪拌し、そしてその中に塩化水素を１時
間バブリングさせた。０℃で一晩静置すると、生成物が
白色固体として結晶化した。これを濾過し、ジエチルエ
ーテルで洗浄し、そして乾燥すると、イミデート塩酸塩
が白色結晶として得られた（１００．６ｇ；収率７５
％）。この生成物を特性決定することなくトリメチルオ
ルト−シアノアセテートの調製に使用した。

【００９０】トリメチルオルト−シアノアセテート（８） メチルイミデートエステル塩酸塩をメタノール（１．０
Ｌ）に加えて、室温で１８時間攪拌した。析出した塩化
アンモニウムを濾過して除去し、そしてその濾液を蒸発
させて乾燥した。その残留物をエーテル（９００ｍＬ）
と飽和炭酸ナトリウム溶液（３００ｍＬ）との間で分配
させた。有機相を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
そして濾過した。エーテルを減圧除去すると、オルトエ
ステルが淡黄色の油状物（７５ｇ；６９％）として得ら
れた。この生成物は、ＮＭＲ分光法で純粋であることが
示され〔２．８６（２Ｈ，ｓ，ＮＣ−ＣＨ₂ ）及び３．
３６（９Ｈ，ｓ，ＯＭｅ）〕、そしてさらに特性決定す
ることなく使用した。

【００９１】化合物（９） トリメチルオルト−シアノアセテート（１４．５ｇ；１
００ミリモル）とアニリン（３３．３ｇ；７５ミリモ
ル）を丸底フラスコの中で一緒に混合し、そして１３０
〜１４０℃の温度の油浴によって加熱した。アニリンが
すべて溶解して反応体が移動性液体になった時点で、触
媒量のｐ−トルエンスルホン酸を添加した。これにより
反応混合物をバブリングさせ、そしてメタノールを開放
フラスコから蒸留させた。加熱をさらに４０分間継続し
た後、水ポンプによって反応容器を５分間以上吸引し
た。反応混合物を空気中に開放して室温まで冷却させる
と褐色のガムが残り、次いでそれを高温メタノール（１
００ｍＬ）に溶解した。氷浴温度でその溶液を攪拌する
と、クリーム色の固体が結晶化した。これを濾過し、そ
して吸引下で乾燥すると、純粋なイミデート生成物が非
晶質固体として得られた（３０．３４ｇ；７７％）。 Ｃ₃₀Ｈ₄₀ＣｌＮ₃ Ｏ₃ Ｃ Ｈ Ｃｌ Ｎ 理論値（％）： ６８．５ ７．６ ６．８ ８．０ 測定値（％）： ６８．４ ７．７ ６．７５ ８．０

【００９２】化合物Ｃ−１ 水（５ｍＬ）とＤＭＦ（７５ｍＬ）の中に先に得られた
５．３ｇ（１０ミリモル）の化合物（９）を含む溶液
へ、シアン化ナトリウム（１ｇ；２０ミリモル）を添加
した。この混合物を室温で４時間攪拌した後、蒸気浴に
よって穏やかに２時間温めた。次いで、その溶液を冷却
してから、１５ｍＬの濃塩酸を溶解させておいた１．５
Ｌのブラインの中へ注ぎ込んだ。有機層を分離させ、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濾過した。溶剤を
減圧下で除去すると褐色のガムが残った。酢酸エチルと
６０−８０ペトロールとを１：３の比率で用いたカラム
クロマトグラフィーによって、不純物を含む生成物が淡
黄色固体として得られた（４．８ｇ）。酢酸エチルと６
０−８０ペトロールとの混合物で微粉砕することによっ
て純粋な生成物がクリーム色の固体として得られた（４
ｇ；７７％）。この生成物が示したマススペクトル及び
プロトンＮＭＲスペクトルは満足のいくものであった。 Ｃ₃₀Ｈ₃₇ＣｌＮ₄ Ｏ₂ Ｃ Ｈ Ｃｌ Ｎ 理論値（％）： ６９．１ ７．２ ６．８ １０．７５ 測定値（％）： ６９．１ ７．５ ６．８ １０．６

【００９３】調製例２ 表１の化合物Ｃ−５０を、化合物Ｃ−１から２段階合成
によって調製した。その合成の詳細を以下に記載する。

【００９４】化合物Ｃ−５０ 乾燥ジクロロメタン（１００ｍＬ）の中に１−フェニル
−１Ｈ−テトラゾール−５−チオール（１．９６ｇ；１
１ミリモル）を含む溶液に、塩化スルフリル（１．６１
ｇ；１２ミリモル）を１滴ずつ添加し、そして得られた
混合物を室温で３時間攪拌した。その後、溶剤を減圧下
で除去すると、褐色の油状物が残った。これを乾燥ジメ
チルホルムアミド（１０ｍＬ）に溶解した後、ジメチル
ホルムアミド（５０ｍＬ）中に化合物Ｃ−１（５．２１
ｇ；１０ミリモル）を含む溶液へ素早く添加した。得ら
れた溶液を室温で１８時間攪拌してから希塩酸（３Ｌの
水に４０ｍＬの濃ＨＣｌ）の中に注ぎ込むと、淡黄色の
固体が析出した。その固体を酢酸エチル中で抽出し、ブ
ラインで洗浄し、有機層を分離し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、濾過し、その後溶剤を減圧下で除去する
と、粗生成物が黄色固体として残った（６．９６ｇ）。
この粗生成物から、固体担体としてシリカゲル（６３〜
２００メッシュ）を、そして溶離液として酢酸エチルと
６０−８０石油とを１：２の比率で使用したカラムクロ
マトグラフィーによって、純粋な生成物（５．２ｇ；７
５％）を淡黄色固体として得た。この生成物が示したマ
ススペクトル及びプロトンＮＭＲスペクトルは満足のい
くものであった。 Ｃ₃₇Ｈ₄₁ＣｌＮ₈ Ｏ₂ Ｓ Ｃ Ｈ Ｃｌ Ｎ Ｓ 理論値（％）： 63.7 5.9 5.0 16.1 4.6 測定値（％）： 63.1 6.0 4.7 16.1 4.4

【００９５】化合物Ｃ−５２ １段階合成でＣ−５１から表１の化合物Ｃ−５２を調製
した。以下にその合成の詳細を記載する。

【００９６】ジクロロメタン（５０ｍＬ）中に塩化スル
フリル（２．４３ｇ；１８ミリモル）を含む溶液を、ジ
クロロメタン（１００ｍＬ）中に化合物Ｃ−５１（７．
８３ｇ；１８ミリモル）を含む溶液へ３０分かけて添加
した。得られた淡黄色溶液を室温で１時間攪拌してから
溶剤を減圧下で除去すると、粗生成物が黄色油状物とし
て残った。これを、酢酸エチルと６０−８０石油とを
１：１００の比率で含む溶液で微粉砕すると、純粋な生
成物がクリーム色の固体（４．５９ｇ；５４％）として
得られた。この生成物が示したマススペクトル及びプロ
トンＮＭＲスペクトルは満足のいくものであった。 Ｃ₂₂Ｈ₂₉Ｃｌ₂ Ｎ₃ Ｏ₂ Ｓ Ｃ Ｈ Ｃｌ Ｎ Ｓ 理論値（％）： 56.2 6.2 15.1 8.9 6.8 測定値（％）： 56.2 6.3 15.0 8.9 6.55

【００９７】実施例１：色素画像特性 本発明に用いられる種類のカプラーである化合物Ｃ−１
〜Ｃ−６と、対照化合物１〜３とを、写真用臭ヨウ化銀
乳剤中に含有させて以下のフォーマットで塗布した。 ゲルスーパーコート：ゼラチン １．５０ｇ／ｍ² 乳剤層：臭ヨウ化銀 １．６０ｇ／ｍ² カプラー １．０４ミリモル／ｍ² ゼラチン ２．４２ｇ／ｍ² ビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤 ０．０６ｇ／ｍ² 支持体：酢酸セルロース

【００９８】対照化合物１〜３は以下の化学式で示され
る。

【化８８】

【化８９】

【化９０】

【００９９】用いたカプラー分散液は、６重量％のゼラ
チンと、８．８％のカプラーと、そしてカプラー：トリ
クレジルホスフェート：２−（２−ブトキシエトキシ）
エチルアセテート＝１：０．５：１．５となる比率のカ
プラー溶剤とを含有した。

【０１００】このように調製した実験用写真コーティン
グにスリットを入れて３５ｍｍの試験片に切断した。こ
れらに、０〜４．０中性濃度階段ウェッジ（増分０．２
ＮＤステップ）と昼光Ｖ、ラッテン９フィルターを介し
て露光した後、British Journal of Photography (198
8) 196-198 に記載されている以下のＣ−４１処理によ
って処理した。 現像 ２．５分 漂白 ４．０分 水洗 ２．０分 定着 ４．０分 水洗 ２．０分

【０１０１】各試験片について、Macbeth TD/504/Hewle
tt Packard 85 自動透過デンシトメーターを用いて、階
段ウェッジ濃度を測定した。ＤｌｏｇＥ曲線から、最低
濃度（Ｄmin ）、最高濃度（Ｄmax ）及びコントラスト
（ガンマ）を算出した。これらの結果を以下の表４に示
す。

【０１０２】 表４ 化合物 Ｄmin Ｄmax λmax(nm) ＨＢＷ(nm) 対照１ 0.18 2.52 555.5 96.0 対照２ 0.30 2.75 547.5 94.5 対照３ 0.15 2.68 553.3 90.5 Ｃ−１ 0.19 2.22 549.0 92.0 Ｃ−２ 0.31 3.36 550.0 95.0 Ｃ−３ 0.40 2.93 555.0 100.0 Ｃ−４ 0.22 2.48 552.5 92.0 Ｃ−５ 0.27 1.85 549.0 101.0 Ｃ−６ 0.22 1.14 552.0 106.0 Ｃ−４５ 0.16 2.64 546.0 87.0

【０１０３】λmax 及び半値幅について表４に示した結
果は、化合物Ｃ−１〜Ｃ−６が各対照カプラーと同様に
望ましい吸収特性をもった色素を生成したことを示して
いる。しかしながら、化合物Ｃ−１〜Ｃ−６からの色素
は、対照のピラゾロン系カプラー１または２から得られ
る色素よりも、スペクトルの青領域における二次吸収が
はるかに少ないことを示している。これは対照化合物３
（ピラゾロトリアゾール）と同等である。青領域におけ
る二次吸収は、色再現に悪影響を及ぼすので望ましくな
いことがよく認識されている。従って、化合物Ｃ−１〜
Ｃ−６を写真系に使用することは、対照カプラー１また
は２を使用するよりも有利である。

【０１０４】カプラーＣ−９から形成された色素は、酢
酸エチルにおける吸光係数が５０，０００で、トリクレ
ジルホスフェートにおける吸光係数が５２，０００であ
る。この値は、既知のマゼンタカプラーから形成された
色素と同等以上である。

【０１０５】図１は、カプラーＣ−３及び対照１（点
線）から得られた色素について波長に対して吸光度をプ
ロットしたグラフである。対照１で見られる４００〜４
５０ｎｍ領域での望ましくない吸収が、カプラーＣ−３
から形成された色素には存在しないことがわかる。

【０１０６】カプラーＣ−１〜Ｃ−６からの色素は、対
照カプラー１〜３と比較して、良好な光堅牢性及び保持
特性を示す。

【０１０７】Ｄmax について示した値から判断すると、
カプラーＣ−１〜Ｃ−６が示す写真活性範囲は、対照カ
プラーが示す活性よりも低い場合、高い場合、またはそ
れと同等な場合がある。このようなカプラー活性範囲を
利用できるということは、どんな特定の写真系の要件に
も最良に適合するカプラーを選択できることを意味す
る。

【０１０８】対照３の調製は、多段階経路での難しい合
成法が伴い、その生成物収率も概して低いものである。
対照的に、化合物Ｃ−１〜Ｃ−６は、入手し易い出発物
質から４段階経路によって高収率で容易に得られる。

【０１０９】実施例２：堅牢性 ＥＤＩＥフェードメーターを用いて１００時間及び２０
０時間の蓄積退色時間で色素試料パッチ（濃度＝１．
０）を光安定性について試験した。各退色期間後に分光
光度曲線を再測定し、そして退色の程度を退色前濃度の
部分的減少量として見積もった。

【０１１０】暗所／湿潤安定性は、イエロー色素試料を
一定の６０℃及び７０％相対湿度において１、３及び６
週間暗い炉内でインキュベートすることによって試験し
た。その後、試料の分光光度曲線を再測定し、もう一度
退色の程度を退色前初期濃度に対する最大吸収（ΔＤ）
における濃度の部分的減少量として見積もった。色素退
色の正の値は、色素濃度の増加を示す。

【０１１１】色素の退色に伴う曲線形状のいかなる微妙
な変化も明確になるように分光光度法を選定して色素退
色を監視した。

【０１１２】典型的なＥＤＩＥ退色の結果を以下に示
す。表５ 化合物 １００時間 ２００時間 Ｃ−６ −０．３４ −０．５８ 対照３ −０．４３ −０．６５

【０１１３】典型的な暗所／湿潤退色の結果を以下に示
す。 表６ 化合物 １週間 ２週間 ３週間 Ｃ−６ −０．０５ −０．１４ −０．２３ 対照１ −０．３４ −０．３６ −０．３８

【０１１４】どちらの表においても、本発明に用いられ
るタイプのカプラーから形成された色素は、対照３と同
等またはそれ以上の良好な光堅牢性を有すること、また
対照１よりもかなり良好な暗所／湿潤退色性を有するこ
とが示されている。

【０１１５】実施例３：カプラー溶剤における可変λmax カプラーＣ−９から得られた色素をいくつかの溶剤混合
物に溶解した。各溶液のλmax 及び帯域幅を測定し、そ
の結果を以下の表に記録した。

【０１１６】 表７ 溶剤系 比率 λmax 帯域幅(nm) シクロヘキサン：酢酸エチル 9:1 520 73 ジエチルエーテル：酢酸エチル 9:1 525 72 メタノール：酢酸エチル 9:1 535 77 アセトン：酢酸エチル 9:1 537 77 ジメチルスルホキシド 553 83 ジエチルラウラミド： トリクレジルホスフェート 9:1 544 73 ｐ−ドデシルフェノール： トリクレジルホスフェート 9:1 547 78

【０１１７】上記結果からわかるように、溶剤を選ぶこ
とによって、帯域幅を比較的一定に保ったままλmax を
変化させることができる。

【０１１８】実施例４：レタッチ適性 いくつかの上記コーティングの色素画像を還元性溶液で
処理して、色素をその比較的無着色であるロイコ型へ転
化させた。この工程は、写真画像を手でレタッチする際
の最初の工程である場合が多い。どの試料もかなりの漂
白性を示した。還元性溶液の組成は以下のとおりであ
る。 塩化第一錫 １０ｇ エチレンジアミン４酢酸・２Ｎａ １ｇ 酢酸 ２０ｍＬ 水で全体を２００ｍＬとする

【０１１９】実施例５：ホルムアルデヒド感受性 密閉容器内の１０ｇのパラホルムアルデヒドから発生す
るホルムアルデヒド雰囲気中に未露光試験片を吊り下げ
ることによって、ホルムアルデヒドに対するカプラーの
フィルム内耐性を測定した。相対湿度の制御は、水／グ
リセロール混合物を用いて行った。対照試験片は、同等
の試験片を同じ容器内で同じ湿度制御をして、但しパラ
ホルムアルデヒドを含まずに吊り下げることによって調
製した。４８時間後にそれぞれの容器から試験片を取り
出して、先に記載したように露光し、そしてＣ−４１処
理を施した。その後、ホルムアルデヒドに対するカプラ
ーの耐性を、ホルムアルデヒドに暴露していない対照に
対する濃度損失パーセントとして算出した。

【０１２０】表８ カプラーからの色素 濃度損失％ 対照１ ９０ 対照２ ９７ 対照３ ０．５ Ｃ−１（４当量） ３２．５ Ｃ−４５（２当量） ０．５

【０１２１】本発明に用いられるタイプのカプラーはど
ちらも、従来の色素のうちの２種類よりも耐退色性を示
したが、２当量カプラーＣ−４５及び対照３（ピラゾロ
トリアゾール系カプラー）は、ホルムアルデヒドによる
退色に対して実質的に不感受性を示した。

【０１２２】対照１及びＣ−５０の化合物を写真臭ヨウ
化銀乳剤中に一緒に含有させて、以下のフォーマットで
塗布した。 ゲルスーパーコート：ゼラチン １．５ｇ／ｍ² 乳剤層：臭ヨウ化銀 ０．８ｇ／ｍ² 対照１ １．２６５ミリモル／ｍ² カプラーＣ−５０ （以下の表９を参照のこと） ゼラチン ２．４２ｇ／ｍ² ビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤 ０．０６ｇ／ｍ² 支持体：酢酸セルロース

【０１２３】対照１に用いたカプラー分散液は、６重量
％のゼラチンと、８．８％のカプラーと、そしてカプラ
ー：トリクレジルホスフェート：２−（２−ブトキシエ
トキシ）エチルアセテート＝１：０．５：１．５となる
比率のカプラー溶剤とを含有した。

【０１２４】Ｃ−５０に用いたカプラー分散液は、１
２．５重量％のゼラチンと、２．２％のカプラーと、そ
してＣ−５０：トリクレジルホスフェート：２−（２−
ブトキシエトキシ）エチルアセテート＝１：２：３とな
る比率のカプラー溶剤とを含有した。

【０１２５】このように調製した実験用写真コーティン
グにスリットを入れて３５ｍｍの試験片に切断した。こ
れらに、０〜４．０中性濃度階段ウェッジ（増分０．２
ＮＤステップ）と昼光Ｖ、ラッテン９フィルターを介し
て露光した後、British Journal of Photography (198
8) 196-198 に記載されているＣ−４１処理によって処
理した。

【０１２６】各試験片について、Macbeth TD/504/Hewle
tt Packard 85 自動透過デンシトメーターを用いて、階
段ウェッジ濃度を測定した。ＤｌｏｇＥ曲線から、最高
濃度（Ｄmax ）及びコントラスト（ガンマ）を算出し
た。これらの結果を以下の表９に示す。

【０１２７】 表９ Ｃ−５０塗布量（ミリモル／ｍ² ） Ｄ-max ガンマ ０ ２．２２ １．５１ ０．０６ ２．０７ １．１９ ０．１２ １．８９ １．１１ ０．２４ １．６３ ０．９７ ０．３６ １．４７ ０．９１

【０１２８】上記結果は、対照１のＤmax 及びガンマが
どちらも、乳剤層中のＣ−５０量が増加するにつれて低
下することを示している。こうしたガンマの低下と、対
応する色素濃度の損失は、化合物Ｃ−５０が現像抑制剤
放出型カプラーとして作用することを明確に例示してい
る。

【０１２９】実施例６ カプラー分散液を以下のように調製した。一つの容器中
で、６５７ｍｇの本発明に用いられるタイプのカプラー
（上記の化合物Ｃ−１）と、６５７ｍｇのカプラー溶剤
２−エチルヘキシルホスフェートと、６５７ｍｇのＳＴ
ＡＢ−１安定剤と、酢酸エチルとを混合し温めて溶解さ
せた。第二の容器中で、ゼラチンと、アルカノールＸＣ
（商品名：E.I.DuPont社）と、水とを混合し、Gaulinコ
ロイドミルを３回通過させた。微粉砕後に酢酸エチルを
蒸発除去し水を加えて最初の重量を回復させた。

【０１３０】樹脂被覆紙支持体上に以下の層を記載順に
塗布することにより、試料３における写真要素を調製し
た。残りの試料の要素は、安定剤として用いた化合物の
量を表１０及び表１１に示した量に変化させたことを除
いて同じ方法で調製した。

【０１３１】 第１層 ゼラチン 3.24 g/m² 第２層 ゼラチン 1.62 g/m² カプラーＣ−１ 0.237 g/m² カプラー溶剤（表記を除く） 0.237 g/m² 安定剤（表記を除く） 0.237 g/m² 緑増感ＡｇＣｌ乳剤 0.286 g/m² 第３層 ゼラチン 1.34 g/m² ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４， ６−ビス−（１，１−ジメチルプロピル）フェノール 0.73 g/m² Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２６（商品名）（Ciba-Geigy） 0.130 g/m² 第４層 ゼラチン 1.40 g/m² ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル 0.136 g/m²

【０１３２】表１０及び表１１に記載の試料のすべての
写真要素に緑光の段階露光を施し、表１０及び表１１に
記載した濃度を含む画像色素濃度を得、そして３５℃で
以下のように処理した。 現像 ４５秒 漂白−定着 ４５秒 水洗（流水） １．５分

【０１３３】現像液及び漂白−定着液の組成を以下に記
載する。 現像液 水 700.00 mL トリエタノールアミン 12.41 g Blankophor REU（商品名：Mobay 社） 2.30 g ポリスチレンスルホン酸リチウム（30％） 0.30 g Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（85％） 5.40 g 硫酸リチウム 2.70 g Ｎ−｛２−〔（４−アミノ−３−メチルフェニル） エチルアミノ〕エチル｝メタンスルホンアミド セスキスルフェート 5.00 g １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸（60％） 0.81 g 炭酸カリウム、無水 21.16 g 塩化カリウム 1.60 g 臭化カリウム 7.00 mg 水で全体を１．００Ｌとする ２６．７℃でのｐＨを１０．０４±０．０５に調整する

【０１３４】 漂白−定着液 水 700.00 mL チオ硫酸アンモニウム（54.4％）＋ 亜硫酸アンモニウム（４％）の溶液 127.40 g メタ重亜硫酸ナトリウム 10.00 g 酢酸（氷酢酸） 10.20 g エチレンジアミン４酢酸鉄アンモニウム（44％）＋ エチレンジアミン４酢酸（3.5%）の溶液 110.40 g 水で全体を１．００Ｌとする ２６．７℃でのｐＨを５．５±０．１に調整する

【０１３５】処理すると、各試料においてＣ−１からマ
ゼンタ色素が形成した。以下の写真特性を測定した：Ｄ
max 〔緑光に対する最高濃度〕；スピード〔緑光に対す
る濃度１．０を得るのに要する相対ｌｏｇ露光量〕；及
びコントラスト〔比率（Ｓ−Ｔ）／０．６、但しＳはス
ピード値よりも０．３単位高いｌｏｇ露光量における濃
度であり、またＴはスピード値よりも０．３単位低いｌ
ｏｇ露光量における濃度である〕。表１０及び表１１に
ある本発明の各試料では、安定剤を含むか含まない同じ
要素間で前記パラメーターの有意な変化はみられなかっ
た。

【０１３６】表１０及び表１１の各試料に、先に記載し
た露光及び処理を施した後、退色試験を実施した。各場
合とも、高強度キセノン光源からの光を試料に照射する
ことによって試験を行った。表１０のすべての試料に、
試料面での強度を５．４ｋｌｕｘとした同じ露光を施し
た。表１１のすべての試料に、５０ｋｌｕｘの光源を用
いて同じ時間（しかし、表１０の試料よりは短い時間）
の露光を施した。その後、露光の結果として、初期濃度
０．５、１．０及び１．７からのステータスＡ緑濃度の
変化を測定した。これらの結果を以下の表１０及び表１
１に示す。どちらの表においても、０．５、１．０及び
１．７は初期緑濃度を示し、また欄内の数字は１００を
乗じた濃度減少量を表している（例えば、表１０の試料
１の初期濃度０．５については０．１５が濃度減少量で
ある）。ＳＴＡＢ−１及びＳＴＡＢ−２の化学式は既に
記載したとおりである。その他の各種化合物の化学式を
表１１の後に記載する。（Ｉ）は本発明の要素を表し、
また（Ｃ）は比較用要素を表す（安定剤は、本発明が必
要とするものの一つではない）。試料７〜１０は、残り
の試料とは異なる塗布組から調製したものである。

【０１３７】 表１０ 試料 添加化合物（量） Ｄ＝0.5 Ｄ＝1.0 Ｄ＝1.7 1(C) 無し １５ ２７ ４１ 2(C) ポリスチレン(0.119 g/m²) １５ ２７ ４３ 3(I) STAB-1(0.238 g/m²) １３ ２５ ３８

【０１３８】 表１１ 試料 添加化合物（量） Ｄ＝0.5 Ｄ＝1.0 Ｄ＝1.7 4(C) 無し １２ ２３ ３６ 5(C) ポリスチレン(0.119 g/m²) １０ １９ ３０ 6(I) STAB-1(0.238 g/m²) １２ ２０ ２８ 7(C) CST-1(0.238 g/m²) ２０ ４２ ６４ 8(I) STAB-2(0.238 g/m²) ８ １６ ２３ 9(C) CST-2(0.238 g/m²) ２２ ３７ ４８ 10(C) 無し １３ ２４ ３３

【０１３９】

【化９１】

【化９２】

【０１４０】

【発明の効果】本発明は、特定の種類の安定剤と一緒に
特定の種類のカラーカプラーを含有する写真要素を提供
する。このカプラーと安定剤は、望ましくない青光吸収
が少なく、堅牢性が良好であり、カプラー溶剤の影響下
でλmax が選択可能であり、レタッチ適性を付与する漂
白が容易であり、そして安定剤を含有させることによっ
て画像色素が安定化される、分光特性の良好なそのよう
な色素を形成させる良好なカップリング活性を提供す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】カプラーＣ−１及び対照１（点線）から得られ
た色素について波長に対して吸光度をプロットしたグラ
フである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フー マーティン ウィリアムソン イギリス国，ロンドン ダブリュ73ピーエ ックス アクスブリッジ ロード 49，ク レア ハウス ４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀
   層、並びにそれと組み合わされている一般式（１）また
   は（２）のカラーカプラー及び少なくとも１種の式（Ｉ
   Ｉ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の安定剤を含んで成る
   写真要素： 【化１】 〔上式中、 Ａ及びＢは、同じまたは別々の電子吸引性基を表し、 Ｘ−（Ｌｉｎｋ）_n −は、Ｈまたは発色現像剤酸化体と
   のカップリング時に脱離する基であり、 Ｒは、置換されていてもよいアルキル、シクロアルキ
   ル、アリールもしくは複素環式基、−ＣＯＲ¹ 、−ＣＳ
   Ｒ¹ 、ＳＯＲ¹ 、ＳＯ₂ Ｒ¹ 、−ＮＨＣＯＲ¹ 、−ＣＯ
   ＮＨＲ¹ 、−ＣＯＯＲ¹ 、−ＣＯＳＲ¹ または−ＮＨＳ
   Ｏ₂ Ｒ¹ （但し、Ｒ¹ は、必要に応じて置換されている
   アルキル、シクロアルキルもしくはアリール基である）
   であり、またＡ、Ｂ、Ｒ及びＸのうちの２個以上は、必
   要に応じて環の一部を形成し、 Ｌｉｎｋは、結合基であり、 ｎは、０、１または２であり、そしてＺは、Ａ−Ｚ−ま
   たはＢ−Ｚ−基全体の電子吸引性を保ったままＡまたは
   Ｂから−ＮＨ−Ｒ基への共役通路を延長する基であっ
   て、下式： 【化２】 （上式中、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は、各々、水素、ハロゲンまた
   は置換されていてもよいアルキルもしくはアリール基で
   あるか、或いはＲ⁸ 及びＲ⁹ は炭素環式もしくは複素環
   式環を完成することができ、そしてｍは０、１または２
   である）で示される〕； 【化３】 〔上式中、 Ｅは、置換もしくは未置換のアルキル、シクロアルキ
   ル、トリアルキルシリル、アルケニル、アルキニル、ア
   リール、アシル、アルキルスルホニルもしくはアリール
   スルホニル基、またはホスフェートエステルであり、 Ｘは、アルキリジン、ヘテロ原子またはスルホニルから
   選ばれた結合基または単結合であり、そして各Ｗは、独
   立に、１個以上の置換基を表し、各置換基は、独立に、
   置換もしくは未置換のアルキル、アルケニル、シクロア
   ルキルもしくはアリール基であるか、または各Ｗは、独
   立に、それが結合しているベンゼン環と一緒に、縮合環
   系を完成するのに必要な原子を表す〕； 【化４】 〔上式中、 Ｗ₁₀〜Ｗ₁₇は、独立に、水素原子、置換もしくは未置換
   の脂肪族基、置換もしくは未置換の芳香族基、アシルア
   ミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、脂肪族もし
   くは芳香族チオ基または脂肪族もしくは芳香族オキシカ
   ルボニル基であることができ、またいずれの環も必要に
   応じさらに置換されていてもよい〕； 【化５】 〔上式中、 Ｗ²⁰〜Ｗ²⁷は、独立に、水素原子、置換もしくは未置換
   の脂肪族基、置換もしくは未置換の芳香族基、アシルア
   ミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、脂肪族もし
   くは芳香族チオ基または脂肪族もしくは芳香族オキシカ
   ルボニル基であることができ、またいずれの環も必要に
   応じさらに置換されていてもよい〕。