JPH0572689A - カラー反転画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 特定量の臭化物を含有したカラー現像液を使
用した場合でも、色再現性が良く、かつ高い発色濃度の
イエロー画像が得られるカラー反転画像形成方法を提供
する。 【構成】 カラー写真材料を用いたカラー反転画像形成
方法であって、該カラー現像処理の処理液が臭化物を
０．００５乃至０．１モル／リットル含み、かつイエロ
ーカプラーが、アシル基が下記式（Ｉ）で表されるアシ
ルアセトアミド型イエローカプラーであることを特徴と
するカラー反転画像形成方法。 【化１】 ［式中、Ｒ¹¹は一価の基を表し、Ｑ¹¹は、Ｃと共に、３
〜５員の炭化水素環または３〜５員の複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す、ただしＲ¹¹は水素原子
であることはなく、またＱ¹¹と結合して環を形成するこ
とはない］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー反転画像形成方法
に関する。特に本発明は、カラー反転ペーパーに好まし
く適用できるポジカラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー反転画像形成方法は、主にカラー
リバーサルフイルムやカラーポジフイルム等の透明陽画
のプリントや、写真プリントや印刷物、絵画等の複写に
使用されている。カラー反転画像形方法では、画像露光
したカラー写真材料に対して、黒白現像処理、反転処
理、カラー現像処理および脱銀処理を実施して、写真材
料上にポジカラー画像を形成する。具体的には、以下の
ようにポジカラー画像を形成する。 （１）画像露光処理により露光部のハロゲン化銀に潜像
を形成する。 （２）黒白現像処理により露光部のハロゲン化銀を現像
し、銀画像を形成する。 （３）反転処理により未露光部に残るハロゲン化銀に潜
像を形成する。反転処理には光かぶらせ処理およびかぶ
らせ剤を用いる化学かぶらせ処理がある。 （４）カラー現像処理により未露光部のハロゲン化銀を
カラー現像し、カラー画像を形成する。 （５）脱銀処理により銀画像を除去する。

【０００３】上記カラーポジ画像（色素画像）は、通常
ハロゲン化銀乳剤層中に含まれているカラー画像形成カ
プラーと、発色現像液中に含まれている現像主薬（芳香
族第一級アミン系現像主薬）の酸化体とがカップリング
反応することにより形成される。ハロゲン化銀カラー写
真材料においては、減色法を利用して色再現を行ってい
るため、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色相を形成
する三種のカラー画像形成カプラー（カラーカプラー）
が用いられている。従来、イエローカプラーに関して
は、アシル基が、ピバロイル型またはベンゾイル型のア
シルアセトアニリド型カプラーが好ましいものとして使
用されている（Ｔ．Ｈ．ジェームズ、「ザ・セオリー・
オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第４版、３
５４頁）。また黄色系統の色純度を改良したものとし
て、オルトアルコキシアニリド型カプラーも知られてい
る（特開平２−７１２６３号公報、あるいは特開昭６３
−１２３０４７号公報参照）。またマゼンタカプラーに
関しては、従来から５−ピラゾロン型マゼンタカプラー
が知られており、その後、副吸収の少ないピラゾロアゾ
ール型マゼンタカプラーが開発され、赤系統の色彩度が
画期的に向上した。これらのカプラーについては、米国
特許第３７２５０６７号、同４５００６３０号、同４５
０６５４号等の明細書、あるいは特開昭６０−１７２９
８２号、同６０−３３５５２号、同６１−７２２３８号
の公報に記載されている。更に、シアンカプラーに関し
ては、従来よりフェノール類、あるいはナフトール類が
多く用いられてきた。また色再現性が更に改良されたシ
アンカプラーも提案されている（米国特許第４９６０６
８５号明細書）。近年、上記のようなカラー写真材料に
対して、益々高画質な画像を与えるものが求められてき
ている。特に、色再現性についてはその重要性が増して
いる。従来、上記のような各々のカプラーから得られる
発色色素は、不要な吸収を有しているため、十分な色再
現性を有しているとは言えない。これを補正するため
に、オレンジマスクを用いるとか現像効果（ＩＩＥ等）
を利用する方法があるが、直接目で見るための直視感光
材料ではマスクが残るため使えなかったり、また処理安
定性が損なわれるために使いにくいという問題がある。
従って、色再現性を改良するためには、副吸収の少ない
色素画像を形成するカラーカプラーの出現が望まれてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、カラー発色
現像処理工程における発色現像液中の臭化物の量を０．
００５〜０．１モル／リットルに設定することにより、
廃液量の低減や処理性能の安定化が図れる、処理された
感光材料にステインやカブリが出にくい、液汚れが発生
しにくい、処理後の画像の安定性が良い、処理液の連続
処理安定性が良い（第一現像浴や反転浴等の成分が発色
現像液に持ち込まれ、発色不良や処理ムラを発生するこ
とがない）等の効果が得られることが認められている。
しかしながら、本発明者が更に検討したところによる
と、上記のように臭化物を特定量含むカラー現像液を使
用し、上記のイエローカプラーを用いて画像形成法を実
施した場合には、画質が損なわれる（例えば、得られる
イエロー画像の最大濃度の低下や色再現性の低下が生じ
る）ことが判明した。本発明の目的は、色再現性が良
く、かつ高い発色濃度のイエロー画像が得られるカラー
反転画像形成方法を提供することである。また本発明の
目的は、上記のような臭化物を特定量含むカラー現像液
を使用した場合でも、最大画像濃度の低下が生じにくい
イエロー画像を与えるカラー反転画像形成方法を提供す
ることでもある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上にイ
エローカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカ
プラーを含むハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー
を含むハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真材料を用
い、画像露光処理、黒白現像処理、反転処理、カラー現
像処理および脱銀処理により写真材料上にカラー反転画
像を形成する方法であって、該カラー現像処理の処理液
が臭化物を０．００５乃至０．１モル／リットル含み、
かつイエローカプラーが、アシル基が下記式（Ｉ）で表
されるアシルアセトアミド型イエローカプラーであるこ
とを特徴とするカラー反転画像形成方法にある。

【化２】 ［式中、Ｒ¹¹は一価の基を表し、Ｑ¹¹は、Ｃと共に、３
〜５員の炭化水素環または３〜５員の複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す、ただしＲ¹¹は水素原子
であることはなく、またＱ¹¹と結合して環を形成するこ
とはない］

【０００６】本発明のカラー反転画像形成方法は、以下
の態様で実施することが好ましい。 （１）アシルアセトアミド型イエローカプラーが、下記
式（Ｙ）で表わされる。

【０００７】

【化３】

【０００８】［式（Ｙ）において、Ｒ¹¹は水素原子を除
く一価の置換基を表わす。Ｑ¹¹はＣと共に３〜５員の炭
化水素環または３〜５員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。Ｒ¹²は水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基また
はアミノ基を表わす。Ｒ¹³は、ベンゼン環上に置換可能
な基を表わす。Ｘ¹¹は水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を表わす。Ｐは、０〜４の整数を表わす。ただ
し、Ｐが複数の時、複数のＲ¹³はそれぞれが同一であっ
ても異なっていてもよい。］

【０００９】（２）上記（Ｙ）において、Ｑ¹¹は、炭素
原子と共に３員の炭化水素環を形成するのに必要な非金
属原子群である。 （３）上記（Ｙ）において、Ｘ¹¹は、複素環基またはア
リールオキシ基である。 （４）上記（Ｙ）において、Ｒ¹²は、ハロゲン原子（特
に、塩素原子）またはアルコキシ基である。 （５）上記（Ｙ）において、Ｒ¹³は、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボンアミド基またはスルホ
ンアミド基である。 （６）カラー現像処理の処理液に含まれる臭化物が、臭
化カリウムまたは臭化ナトリウムである。 （７）カラー現像処理の処理液が、臭化物を０．００８
〜０．０５モル／リットル含む。

【００１０】

【発明の効果】前述した特定のイエローカプラーを使用
する本発明の方法に従えば、色再現性が良く、かつ最大
発色濃度の高いイエロー画像を得ることができる。特
に、現像液中の臭化物の濃度が特定の範囲にある処理液
を使用した場合でも、得られるイエロー画像の最大濃度
の低下が少なく、比較的安定した高濃度の画像が得られ
る。

【００１１】従来のカラー反転ペーパーの画像形成方法
では、ベンジルアルコールを含むカラー現像液を使用し
ている。ベンジルアルコールには、公害負荷（ＢＯＤ、
ＣＯＤ）が高いという問題があった。しかし、ベンジル
アルコールは、カラー現像活性を高めるため非常に有効
であり、従来の方法では実用上、不可欠な成分であっ
た。上記（Ｉ）を有するイエローカプラーは発色性が非
常に高く、実質的にベンジルアルコールを含まないカラ
ー現像液を用いても、イエローの発色濃度が高いカラー
反転画像を形成することができる。従って、本発明によ
り、ベンジルアルコールを含まないカラー現像液の実用
化が可能となった。

【００１２】なお、上記のカラー現像処理工程におい
て、現像処理は、通常現像液（母液）に補充液を補充し
ながら行うという、いわゆるランニング処理法（現像液
を全部捨てることなく使用する方式）がとられている。
この方法では、補充量を減少させた場合にも、処理液中
の臭化物の濃度が本発明で規定する特定の範囲（０．０
０５乃至０．１モル／リットル）となる場合があるが、
このような場合にも、本発明のイエローカプラーを使用
すると、上記のような優れた効果を得ることができる。

【００１３】以下に本発明のカラー反転画像形成方法に
ついて説明する。本発明のカラー反転画像形成方法は、
支持体上に、アシル基が、前述した式（Ｉ）であるアシ
ルアセトアミド型イエローカプラーを含むハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層お
よびシアンカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層を有する
カラー写真材料を画像露光し；該写真材料を黒白現像処
理し；該写真材料を反転処理し；該写真材料を、臭化物
を０．００５乃至０．１モル／リットル含む処理液を用
いてカラー現像処理し；そして、該写真材料を脱銀処理
することにより写真材料上にカラー反転画像を形成する
方法である。

【００１４】本発明の方法では、上記処理液（カラー現
像液）が、臭化物を０．００８乃至０．０５モル／リッ
トル含むことが好ましく、０．０１乃至０．０３モル／
リットル含むことが更に好ましい。臭化物は、アルカリ
金属の臭化物であることが好ましく、臭化カリウムまた
は臭化ナトリウムが特に好ましい。なお、カラー現像液
については後述する。

【００１５】本発明のカラー反転画像形成方法では、写
真材料のハロゲン化銀乳剤層が、アシル基が前記式
（Ｉ）で表わされるアシルアセトアミド型イエローカプ
ラーを含む。以下に、アシルアセトアミド型イエローカ
プラーについて詳細に説明する。本発明で使用されるア
シルアセトアミド型イエローカプラーは、下記式（Ｙ）
で表わされる化合物であることが好ましい。

【００１６】

【化４】

【００１７】［式（Ｙ）において、Ｒ¹¹は水素原子を除
く一価の置換基を表わす。Ｑ¹¹はＣと共に３〜５員の炭
化水素環または３〜５員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。Ｒ¹²は水素原子、ハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素、沃素；以下、式（Ｙ）の説明に
おいて同様）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キル基またはアミノ基を表わす。Ｒ¹³は、ベンゼン環上
に置換可能な基を表わす。Ｘ¹¹は水素原子または芳香族
第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基（以下離脱基）を表わす。Ｐは、０〜
４の整数を表わす。ただし、Ｐが複数の時、複数のＲ¹³
は互いに同一であっても異なっていてもよい。］

【００１８】なお、式（Ｙ）における置換基がアルキル
基であるか、またはアルキル基を含む時、特に規定のな
い限り、アルキル基は、直鎖状、分枝鎖状または環状
の、置換されていてもよいアルキル基を意味する。本発
明において、アルキル基は、アラルキル基を含む。アル
キル基の例としては、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル、トリフルオ
ロメチル、ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシ
カルボニルメチル、フェノキシエチルを挙げることがで
きる。

【００１９】式（Ｙ）における置換基がアルケニル基で
あるか、またはアルケニル基を含む時、特に規定のない
限り、アルケニル基は、直鎖状、分枝鎖状または環状
の、置換されていてもよいアルケニル基を意味する。ア
ルケニル基の例としては、アリル、３−シクロヘキセニ
ル、オレイルを挙げることができる。

【００２０】式（Ｙ）における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含む時、特に規定のない限
り、アリール基は置換されていてもよい、単環もしくは
縮合環のアリール基を意味する。アリール基の例として
は、フェニル、１−ナフチル、ｐ−トリル、ｏ−トリ
ル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、８−
キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、ペンタフ
ルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−シアノ
フェニル、３−ペンタデシルフェニル、２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホンアミドフェニ
ル、３，４−ジクロロフェニルを挙げることができる。

【００２１】式（Ｙ）における置換基が複素環基か、ま
たは複素環基を含む時、特に規定のない限り、複素環基
は、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくと
も一個のヘテロ原子を環内に含む、３〜８員の置換され
ていてもよい、単環もしくは縮合環の複素環基を意味す
る。複素環基の例としては、２−フリル、２−ピリジ
ル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリアゾリ
ル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベンジル−
２，４−イミダゾリジンジオン−３−イルを挙げること
ができる。

【００２２】以下、式（Ｙ）におけるＲ¹¹、Ｒ¹²、
Ｒ¹³、Ｑ¹¹及びＸ¹¹について詳述する。上記Ｒ¹¹は、ハ
ロゲン原子、シアノ基、アルキル基（好ましくは、炭素
数１〜３０のアルキル基）、アルケニル基（好ましく
は、炭素数２〜３０のアルケニル基）、アルコキシ基
（好ましくは、炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アリ
ール基（好ましくは、炭素数６〜３０のアリール基）ま
たはアリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の
アリールオキシ基）が好ましい。これらは置換基を有し
ていてもよい。置換基（または原子）としては、例え
ば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基及びアシル基を挙げることができる。

【００２３】上記Ｒ¹¹は、ハロゲン原子、アルキル基
（特に、メチル）またはアルケニル基であることが更に
好ましい。

【００２４】上記Ｑ¹¹は、炭素原子と共に、３〜５員の
いずれも置換されていて良い、炭素数３〜３０の炭化水
素環または少なくとも一個のＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む炭素数２〜３０の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｑ¹¹が炭素
原子と共に作る環は、環内に不飽和結合を含んでいても
よい。Ｑ¹¹が炭素原子と共に作る環の例としては、シク
ロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シ
クロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、
オキセタン環、オキソラン環、１、３−ジオキソラン
環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環を挙げるこ
とができる。また、置換基の例としては、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基及
びアリールチオ基を挙げることができる。

【００２５】上記Ｑ¹¹は、炭素原子と共に作る環が３〜
５員の炭化水素環（特に、好ましくは、３員の炭化水素
環）を形成するのに必要な非金属原子群であることが好
ましい。

【００２６】以下に、式（Ｉ）で示されるアシル基の好
ましい具体例を記載する。

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】上記Ｒ¹²は、ハロゲン原子（更に好ましく
は、塩素原子、フッ素原子）、いずれも置換されていて
もよい、炭素数１〜３０（更に好ましくは、炭素数１〜
８）のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、メトキ
シエトキシ、ブトキシ）、炭素数６〜３０（更に好まし
くは、炭素数６〜２４）のアリールオキシ基（例、フェ
ノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ）、炭素数１〜３０（更に好ましくは、炭素数１〜
６）のアルキル基（例、メチル、トリフルオロメチル、
エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、炭素数２〜３０
（更に好ましくは、炭素数２〜６）のアルケニル基
（例、アリル）または炭素数０〜３０のアミノ基が好ま
しい。またこれらの置換基としては、例えば、ハロゲン
原子、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基、及び
アリールオキシ基を挙げることができる。上記Ｒ¹²は、
塩素原子、メトキシまたはトリフルオロメチルが特に好
ましい。

【００３１】上記Ｒ¹³で表わされる、ベンゼン環上に置
換可能な基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキ
シスルホニル基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、
及びアリールスルホニルオキシ基を挙げることができ
る。

【００３２】上記Ｒ¹³は、以下の原子または基であるこ
とが好ましい。ハロゲン原子、いずれも置換されても良
い、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のア
ルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜
３０のアルコキシ基、炭素数２〜３０のアルコキシカル
ボニル基、炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル
基、炭素数１〜３０のカルボンアミド基、炭素数１〜３
０のスルホンアミド基、炭素数１〜３０のカルバモイル
基、炭素数０〜３０のスルファモイル基、炭素数１〜３
０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０のアリール
スルホニル基、炭素数１〜３０のウレイド基、炭素数０
〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素数２〜３０のア
ルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜３０の複素環
基、炭素数１〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のアル
キルスルホニルオキシ基、炭素数６〜３０のアリールス
ルホニルオキシ基。

【００３３】上記置換基としては、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファ
モイルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニルオキシ基及びアリ
ールスルホニルオキシ基を挙げることができる。

【００３４】上記Ｒ¹³は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基またはスルファモイル基が好ましい。特に好まし
くは、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基またはスルホンアミド基である。

【００３５】上記Ｒ¹³は、アセトアミド結合（−ＣＨＣ
ＯＮＨ−）に対してベンゼン環上のメタ位またはパラ位
に置換していることが好ましい。

【００３６】上記Ｐは、１または２が好ましい。

【００３７】上記Ｘ¹¹で表わされる、芳香族第一級アミ
ン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基（離脱基）の例としては、窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基及
びハロゲン原子を挙げることができる。

【００３８】上記Ｘ¹¹は、窒素原子でカップリング活性
位に結合する複素環基またはアリールオキシ基であるこ
とが好ましい。

【００３９】Ｘ¹¹が複素環基を表わす時、Ｘ¹¹は、置換
されていてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環の
複素環であり、その好ましい例としては、スクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４
−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チオゾリ
ジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、２−
ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、イ
ンドリン−２，３−ジオン、２、６−ジオキシプリン、
パラバン酸、１、２、４−トリアゾリジン−３、５−ジ
オン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、
６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，
４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリ
ジン−４−オンを挙げることができる。

【００４０】これらの複素環の置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アルケイ
ニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニ基、アシル基、アシルオキ
シ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基を挙げることができる。

【００４１】またＸ¹¹が、アリールオキシ基を表わす
時、Ｘ¹¹は、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ま
しく、前記Ｘ¹¹が複素環基である場合に挙げた置換基群
から選ばれる基で置換されていてもよい。

【００４２】アリールオキシ基の置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはシアノ基が好ましい。

【００４３】上記Ｘ¹¹は、下記の式（Ｘ¹¹−１）、（Ｘ
¹¹−２）または（Ｘ¹¹−３）で表わされる複素環基また
はアリールオキシキ基であることが更に好ましい。

【００４４】

【化８】

【００４５】式（Ｘ¹¹−１）において、Ｚ²¹は、以下の
基を意味する。

【００４６】

【化９】

【００４７】ここで、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁸及びＲ²⁹は、水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わす。Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基またはアルコキシカルボニル基を表
わす。Ｒ³⁰およびＲ³¹は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす。Ｒ³⁰およびＲ³¹は、互いに結合して
ベンゼン環を形成してもよい。Ｒ²⁴とＲ²⁵、Ｒ²⁵と
Ｒ²⁶、Ｒ²⁶とＲ²⁷またはＲ²⁴とＲ²⁸は互いに結合して、
環（例えば、シクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘ
プタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）を
形成してもよい。上記Ｚ²¹は、以下の基であることが好
ましい。

【００４８】

【化１０】

【００４９】上記式（Ｘ¹¹−１）で表わされる複素環基
は、その炭素数は２〜３０、好ましくは４〜２０、更に
好ましくは、５〜１６である。

【００５０】

【化１１】

【００５１】ここで、Ｒ³²及びＲ³³の少なくともひとつ
は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはアシル基から選ばれた基である
（ただし、もう一方は、水素原子、アルキル基またはア
ルコキシ基であってもよい）。Ｒ³⁴は、Ｒ³²またはＲ³³
と同じ意味の基を表わす。ｍは、０〜２の整数を表わ
す。

【００５２】上記（Ｘ¹¹−２）で表わされるアリールオ
キシ基は、その炭素数が６〜３０、好ましくは６〜２
４、更に好ましくは６〜１５である。

【００５３】

【化１２】

【００５４】ここで、Ｗは、Ｎと共に、ピロール環、ピ
ラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。上記環は、置
換基を有していてもよい。このような置換基の好ましい
例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカルバモイ
ル基を挙げることができる。

【００５５】上記（Ｘ¹¹−３）で表わされる複素環基
は、その炭素数が２〜３０、好ましくは２〜２４、更に
好ましくは２〜１６である。

【００５６】上記Ｘ¹¹は、下記の式（Ｘ¹¹−１）で表わ
される複素環基であることが特に好ましい。

【００５７】式（Ｙ）で表わされるイエローカプラー
は、置換基Ｒ¹¹、Ｑ¹¹、Ｘ¹¹または

【００５８】

【化１３】

【００５９】において、二価以上の基を介して互いに結
合する二量体またはそれ以上の多量体を形成してもよ
い。この場合、前記の各置換基において示した炭素数
は、そのの規定の範囲外の数となってもよい。

【００６０】以下に、式（Ｙ）で表わされるイエローカ
プラーの具体例を示す。

【００６１】

【化１４】

【００６２】

【化１５】

【００６３】

【化１６】

【００６４】

【化１７】

【００６５】

【化１８】

【００６６】

【化１９】

【００６７】

【化２０】

【００６８】

【化２１】

【００６９】

【化２２】

【００７０】

【化２３】

【００７１】

【化２４】

【００７２】

【化２５】

【００７３】

【化２６】

【００７４】

【化２７】

【００７５】

【化２８】

【００７６】

【化２９】

【００７７】式（Ｙ）で表されるイエローカプラーは、
以下の合成法により合成することができる。

【００７８】

【化３０】

【００７９】ここで化合物（ａ）は、ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．（Ｃ），１９６８，２５４８、ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０、Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ，１９７１，２５８、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
１９７８，４３，１７２９，ＣＡ，１９６０，６６，１
８５３３ｙ等に記載の方法で合成される。以下の化合物
（ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）は従来公知
の方法によって合成することができる。

【００８０】化合物（ｂ）の合成は、溶媒中（塩化チオ
ニル、オキザリルクロライドなどを用いて無溶媒もしく
は塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
エタン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど）で反応させること
により行う。反応温度は、通常−２０℃〜１５０℃、好
ましくは−１０℃〜８０℃の範囲である。化合物（ｃ）
は、アセト酢酸エチルをマグネシウムメトキサイド等を
用いてアニオンとし、その中へ化合物（ｂ）を加えるこ
とにより合成される。合成は、無溶媒もしくはテトラヒ
ドロフラン、エチルエーテルなどを用いて行う。反応温
度は、通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３
０℃の範囲である。化合物（ｄ）は、化合物（ｃ）及び
塩基としてアンモニア水、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液、水酸化
ナトリウム水溶液等を用いて無溶媒もしくはメタノー
ル、エタノール、アセトニトリルなどの溶媒中で反応さ
せることにより合成される。反応温度は、通常−２０℃
〜５０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃の範囲である。
化合物（ｅ）は、化合物（ｄ）及び化合物（ｇ）を無溶
媒で反応させることにより合成される。反応温度は、通
常１００℃〜１５０℃、好ましくは１００℃〜１２０℃
の範囲である。

【００８１】Ｘ¹¹が水素原子で無い場合、クロル化また
はブロム化後離脱基Ｘ¹¹を導入して化合物（ｆ）を合成
する。化合物（ｅ）は、溶媒中（ジクロロエタン、四塩
化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テトラヒドロフ
ラン等）で、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミ
ド等によりクロロ置換体とするか、臭素、Ｎ−スクシン
イミド等によりブロモ置換体とする。反応温度は、−２
０℃〜７０℃、好ましくは−１０℃〜５０℃の範囲であ
る。次に、クロロ置換体またはブロモ置換体と離脱基の
プロトン付加体Ｈ−Ｘ¹¹とを溶媒中（塩化メチル、クロ
ロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニト
リル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）で、
反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０〜１０
０℃で反応させることにより、化合物（ｆ）（本発明の
イエローカプラー）を得ることができる。この時、トリ
エチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルグ
アニジン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム等の塩基を用いてもよい。

【００８２】以下に、カプラーの合成例を示す。 合成例１（化合物Ｙ−２５） Ｇｏｔｋｉｓ，Ｄ．ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．１９３４、５６、２７１０に記載の方法により
合成された、１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５
ｇ、塩化メチレン１００ｃｃ、及びＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド１ｃｃの混合物中に、３８．１ｇのオキザリ
ルクロライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下
後、室温にて２時間反応させ、アスピレーター減圧下、
塩化メチレン、過剰のオキザリルクロライドを除去する
ことにより、１−メチルシクロプロパンカルボニルクロ
ライドの油状物を得た。マグネシウム６ｇ、及び四塩化
炭素２ｃｃの混合物中に、メタノール１００ｃｃを室温
にて３０分間かけて滴下した。その後、２時間加熱還流
した後、３−オキソブタン酸エチル３２．６ｇを加熱還
流下３０分かけて滴下した。滴下後、更に２時間加熱還
流し、メタノールをアスピレーター減圧下完全に留去し
た。テトラヒドロフラン１００ｃｃを上記反応物に加
え、分散し、室温にて上記で得た１−メチルシクロプロ
パンカルボニルクロライドを滴下した。３０分間反応さ
せた後、反応液を酢酸エチル３００ｃｃ及び希硫酸水で
抽出、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥
後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロパンカ
ルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物５５．
３ｇを得た。２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、及びエタノー
ル１６０ｃｃの溶液を室温で攪拌し、その中へ３０％ア
ンモニア水６０ｃｃを１０分間かけて滴下した。その
後、１時間攪拌し、酢酸エチル３００ｃｃ、希塩酸水に
て抽出、中和、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムに
て乾燥後、溶媒を留去して（１−メチルシクロプロパン
カルボニル）酢酸エチルの油状物４３ｇを得た。（１−
メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エチルの油状物
３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェニル）−２
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミ
ド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてアスピレータ
ー減圧下加熱還流した。４時間反応後、反応液をｎ−ヘ
キサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロマト精製
し、例示化合物Ｙ−２５、４９ｇを粘稠油状物として得
た。化合物の構造は、マススペクトル、ＮＭＲスペクト
ル及び元素分析により確認した。

【００８３】合成例２（例示化合物Ｙ−１） 例示化合物Ｙ−２５、２２．８ｇを塩化メチレン３００
ｃｃに溶解し、氷冷下、これに塩化スルフリル５．４ｇ
を１０分間かけて滴下した。３０分間反応後、反応液を
よく水洗し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、濃縮し、
例示化合物Ｙ−２５の塩化物を得た。１−ベンジル−５
−エトキシヒダントイン１８．７ｇ、トリエチルアミン
１１．２ｃｃ、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０
ｃｃの溶液の中に、上記合成した例示化合物Ｙ−２５の
塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド５０ｃｃに
溶かしたものを３０分間かけて室温にて滴下した。その
後、４０℃にて４時間反応後、反応液を酢酸エチル３０
０ｃｃで抽出、水洗後、２％トリエチルアミン水溶液３
００ｃｃにて水洗し、次いで、希塩酸水にて中和した。
有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去し
て得られた油状物をｎ−ヘキサン及び酢酸エチルの混合
溶媒から晶析させた。析出した結晶を濾過し、ｎ−ヘキ
サン及び酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥すること
により、例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得た。化
合物の構造は、マススペクトル、ＮＭＲスペクトル及び
元素分析により確認した。また融点は１３２〜３℃であ
った。

【００８４】上記式（Ｙ）で示されるイエローカプラー
は、単独で用いてもよいし、あるいは二種以上を混合し
て用いてもよい。さらには、これらとイエローカプラー
として公知のカプラーと混合して用いてもよい。上記式
（Ｙ）で示されるイエローカプラーの感光材料中での使
用量は、感光材料１ｍ² 当たり、１×１０^-5モル〜１×
１０^-2モルの範囲が一般的であり、好ましくは、１×１
０^-4モル〜１０^-3モル、更に好ましくは、２×１０^-4モ
ル〜１０^-3モルの範囲である。

【００８５】次に、本発明のカラー画像形成方法の主な
処理工程について、さらに詳細に説明する。 ［黒白現像処理］本発明に用いる黒白現像液は、現像主
薬を含む。現像主薬の例としては、ジヒドロキシベンゼ
ン類（例、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホ
ネート）、３−ピラゾリドン類（例、１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール
類（例、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール）、アスコ
ルビン酸および１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン環の縮合複素環化合物（米国特許４０６
７８７２号明細書記載）を挙げることができる。現像主
薬は、２種類以上の化合物を併用してもよい。現像主薬
の使用量は黒白現像液１リットル当り１×１０^-5乃至１
モルである。黒白現像液には、現像主薬に加えて、保恒
剤（例、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ハロゲン化銀溶剤、
緩衝剤（例、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミ
ン）、アルカリ剤（例、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤
（例、ポリエチレングリコール類、そのエステル）、ｐ
Ｈ調整剤（例、酢酸のような有機酸）、増感剤（例、四
級アンモニウム塩）、現像促進剤（例、チオエーテル化
合物）、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤、カ
ブリ防止剤、膨潤抑制剤（例、硫酸ナトリウム、硫酸カ
リウム）、キレート剤等を添加することができる。な
お、上記保恒剤として用いる亜硫酸塩は、ハロゲン化銀
溶剤としても作用する。亜硫酸塩以外のハロゲン化銀溶
剤の例としては、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、二亜
硫酸カリウム、二亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸ナトリウムおよび２−メチルイミダゾール
を挙げることができる。ハロゲン化銀溶剤の使用量は、
チオシアン酸イオンとして、黒白現像液１リットル当り
０．００５乃至０．０２モルであることが好ましく、
０．０１乃至０．０１５モルであることがさらに好まし
い。亜硫酸イオンとしては、黒白現像液１リットル当り
０．０５乃至１モル使用することが好ましく、０．１乃
至０．５モル使用することがさらに好ましい。上記カブ
リ防止剤の例としては、ハロゲンのアルカリ金属塩
（例、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウ
ム）、含窒素ヘテロ環化合物（例、ベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソイ
ンダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリルベンゾイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチルベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン）、メルカプト置換ヘテロ環化合物（例、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール）
およびメルカプト置換芳香族化合物（例、チオサリチル
酸）を挙げることができる。臭素のアルカリ金属塩が特
に好ましい。カブリ防止剤は、写真材料に添加してもよ
い。その場合、カブリ防止剤は黒白現像処理において写
真材料から溶出して、黒白現像液中に蓄積する。カブリ
防止剤の使用量は、黒白現像液１リットル当り０．００
１乃至０．１モルであることが好ましく、０．０１乃至
０．０５モルであることがさらに好ましい。上記キレー
ト剤の例としては、アミノポリカルボン酸（例、エチレ
ンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、プ
ロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、トリエチレンンテトラミン六酢酸）およびホスホン
酸（例、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸）を挙げることができる。キレート剤
は、２種類以上の化合物を併用してもよい。キレート剤
の使用量は、黒白現像液１リットル当り０．１ｇ乃至２
０ｇであることが好ましく、０．５ｇ乃至１０ｇである
ことがさらに好ましい。黒白現像液のｐＨ値は、８．５
乃至１１．５であることが好ましく、９．０乃至１０．
５であることがさらに好ましい。黒白現像液の補充量
は、写真材料１ｍ² 当り５０ｍｌ乃至５００ｍｌである
ことが好ましく、５０ｍｌ乃至３３０ｍｌであることが
さらに好ましい。黒白現像工程の処理時間は、２０秒乃
至３分であることが好ましく、２５秒乃至７５秒である
ことがさらに好ましい。処理温度は３０℃乃至５０℃で
あることが好ましく、３５℃乃至４５℃であることがさ
らに好ましい。黒白現像処理では、黒白現像工程後、水
洗工程を実施する。水洗工程は、補充量を低減するた
め、２タンク以上の多段向流方式を用いることが好まし
い。他の処理浴のレベルにまで補充量を低減してもよい
（この場合、リンス浴と呼ばれる）。水洗水の補充量
は、写真材料１ｍ² 当り３リットル乃至２０リットルで
あることが好ましい。リンス浴の場合、補充量は写真材
料１ｍ²当り５０ミリリットル乃至２リットルであるこ
とが好ましく、１００ミリリットル乃至５００ミリリッ
トルであることがさらに好ましい。リンス浴の処理液に
は、必要に応じて酸化剤、キレート剤、緩衝剤、殺菌剤
等を添加することができる。

【００８６】［反転処理］本発明のカラー画像形成方法
では、黒白現像処理後、反転処理を実施する。反転処理
は化学カブリ工程または反転露光工程からなる。反転露
光工程の方が好ましい。化学カブリ工程の場合、スズイ
オン系錯塩等のカブラセ剤を用いる。カブラセ剤を後述
するカラー現像液に添加することにより、反転処理とカ
ラー現像処理を同一工程として実施してもよい。反転露
光工程の場合、写真感光材料を全面露光する。

【００８７】［カラー現像処理］カラー現像液は、通
常、芳香族第一級アミン系カラー現像主薬のアルカリ性
水溶液である。現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物が好ましい。ｐ−フェニレンジアミン系化合
物の例としては、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、およびこれらの硫
酸塩、塩酸塩、リン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、
テトラフェニル硼酸塩およびｐ−（ｔ−オクチル）ベン
ゼンスルホン酸塩を挙げることができる。現像主薬は、
カラー現像液１リットル当り１．０ｇ乃至１５ｇ使用す
ることが好ましく、３．０ｇ乃至８．０ｇ使用すること
がさらに好ましい。カラー現像液には、現像主薬に加え
て、緩衝剤（例、アルカリ金属の炭酸塩、硼酸塩および
リン酸塩）、保恒剤（例、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、カテコ
ール−３，５−ジスルホン酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、有機溶剤（例、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール）、色素形成カプラー、競争カプラー
（例、シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸）、造核剤（例、ナト
リウムボロンハライド）、補助現像薬（例、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン）、粘性付与剤、現像促進剤、カ
ブリ防止剤、キレート剤等を添加することができる。カ
ブリ防止剤およびキレート剤の例は、前述した黒白現像
液の添加剤の例と同じである。上記現像促進剤の例とし
ては、ベンジルアルコール、ピリジニウム化合物（特公
昭４４−９５０３号公報、および米国特許２６４８６０
４号および同３１７１２４７号各明細書記載）、カチオ
ン性色素（例、フェノサフラニン）、硝酸塩（例、硝酸
タリウム、硝酸カリウム）、ポリエチレングリコールお
よびその誘導体（特公昭４４−９３０４号公報、および
米国特許２５３３９９０号、同２５３１８３２号、同２
５７７１２７号および同２９５０９７０号各明細書記
載）、ポリチオエーテル類およびチオエーテル化合物
（米国特許３２０１２４２号明細書記載）を挙げること
ができる。チオエーテル化合物が特に好ましい。チオエ
ーテル化合物は、カラー現像液１リットル当り０．１乃
至１０．０ｇ使用することが好ましい。カラー現像液の
ｐＨ値は、９以上であることが好ましく、９．５乃至１
２．０であることがさらに好ましく、１０．０乃至１
１．５であることが特に好ましい。カラー現像液の補充
量は、写真材料１ｍ² 当り５０ｍｌ乃至５００ｍｌであ
ることが好ましく、５０ｍｌ乃至１００ｍｌであること
がさらに好ましい。カラー現像工程の処理温度は３０℃
乃至５０℃であることが好ましく、３１℃乃至４５℃で
あることがさらに好ましい。

【００８８】［脱銀処理］脱銀処理は、調整工程、水洗
工程、漂白工程、定着工程、漂白定着工程、水洗代替安
定化工程等からなる。各工程の処理液の補充方法は、各
浴の補充液を個々に補充することができる。また、漂白
処理後に漂白定着処理を実施する場合、漂白浴のオーバ
ーフロー液を漂白定着浴に導入し、漂白定着浴には定着
液のみを補充してもよい。

【００８９】漂白工程または漂白定着工程に用いる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩が代表
的である。好ましい漂白剤の例としては、エチレンジア
ミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリ
ウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム
塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸ジナトリウム塩、イミノジ酢酸および１，３−ジアミ
ノプロパンテトラ酢酸を挙げることができる。アミノポ
リカルボン酸鉄(III) 錯塩は、鉄(III) 塩とアミノポリ
カルボン酸を処理液に添加して、処理液中で鉄(III) 錯
塩を形成してもよい。アミノポリカルボン酸は２種類以
上を併用してもよい。また、アミノポリカルボン酸を過
剰量（鉄(III) 錯塩を形成する以上）使用してもよい。
鉄(III) 錯塩に加えて、鉄以外のコバルト、銅等の金属
イオン錯塩を漂白液または漂白定着液に添加してもよ
い。漂白液１リットル当りの漂白剤の使用量は、０．１
モル乃至１モルであることが好ましく、０．２モル乃至
０．５モルであることがさらに好ましい。漂白液のｐＨ
は４．０乃至８．０であることが好ましく、５．０乃至
６．５であることがさらに好ましい。漂白定着液１リッ
トル当りの漂白剤の使用量は、０．０５モル乃至０．５
モルであることが好ましく、０．１モル乃至０．３モル
であることがさらに好ましい。漂白定着液のｐＨは５乃
至８であることが好ましく、６乃至７．５であることが
さらに好ましい。漂白促進剤を、漂白浴、漂白定着浴ま
たは調整浴に添加することができる。漂白促進剤の例と
しては、メルカプト化合物（特開昭５３−１４１６２３
号公報、および米国特許３８９３８５８号および英国特
許１１３８８４２号各明細書記載）、ジスルフィド結合
を有する化合物（特開昭５３−９５６３０号公報記
載）、チアゾリジン誘導体（特公昭５３−９８５４号公
報記載）、イソチオ尿素誘導体（特開昭５３−９４９２
７号公報記載）、チオ尿素誘導体（特公昭４５−８５０
６号および同４９−２６５８６号各公報記載）、チオア
ミド化合物（特開昭４９−４２３４９号公報記載）、ジ
チオカルバミン酸塩類（特開昭５５−２６５０６号公報
記載）およびアルキルメルカプト化合物（例、トリチオ
グリセリン、α，α’−チオジプロピオン酸、δ−メル
カプト酪酸）を挙げることができる。上記アルキルメル
カプト化合物は、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸
基、アミノ基（さらにアルキル基、アセトキシアルキル
基等の置換基を有していてもよい）等の置換基を有して
いてもよい。漂白促進剤の使用量は、写真材料の種類、
処理温度および処理時間を考慮して決定する。メルカプ
ト化合物、ジスルフィド結合を有する化合物、チアゾリ
ジン誘導体またはイソチオ尿素誘導体を漂白促進剤とし
て用いる場合、処理液１リットル当たり１０^-5乃至１０
^-1モル使用することが好ましく、１０^-4乃至５×１０^-2
モル使用することがさらに好ましい。漂白液には、漂白
剤および漂白促進剤に加えて、再ハロゲン化剤やｐＨ緩
衝能を有する無機酸、有機酸またはそれらの塩を添加す
ることができる。再ハロゲン化剤の例としては、臭化物
（例、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）および塩化物（例、塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）を挙げることができる。ｐＨ緩
衝能を有する酸または塩の例としては、硝酸塩（例、硝
酸ナトリウム、硝酸アンモニウム）、硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウムおよび酒石酸を挙げること
ができる。

【００９０】定着工程または漂白定着工程に用いる定着
剤の例としては、チオ硫酸塩（例、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム）、チオシアン酸塩（例、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウム）、チオ尿素およびチオエーテルを
挙げることができる。漂白定着液１リットル当りの定着
剤の使用量は、０．３モル乃至３モルであることが好ま
しく、０．５モル乃至２モルであることがさらに好まし
い。定着液１リットル当りの定着剤の使用量は、０．５
モル乃至４モルであることが好ましく、１モル乃至３モ
ルであることがさらに好ましい。定着液のｐＨは６乃至
１０であることが好ましく、７乃至９であることがさら
に好ましい。定着液または漂白定着液には、さらに亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、緩衝剤、キレート剤、スルフィン酸
類などの公知の添加剤を加えてもよい。また、ハロゲン
化アンモニウム（例、臭化アンモニウム）やハロゲンの
アルカリ金属塩（例、臭化ナトリウム、沃化ナトリウ
ム）を定着液または漂白定着液に添加してもよい。漂白
浴のオーバーフロー液により定着液または漂白定着液が
希釈される場合、定着液または漂白定着液の各成分は比
較的高濃度としておくことが好ましい。オーバーフロー
液による希釈を考慮すると、排出液の量を減少させるこ
とができ、回収処理の負担が軽減される。漂白液、定着
液および漂白定着液の補充量は、写真材料１ｍ² 当り３
０ｍｌ乃至１００ｍｌであることが好ましく、５０ｍｌ
乃至１５０ｍｌであることがさらに好ましい。

【００９１】脱銀処理では、最後に水洗工程または水洗
代替安定化工程を実施する。水洗工程に用いる水洗水に
は、必要に応じて公知の添加剤を加えることができる。
添加剤の例としては、キレート剤（例、無機リン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機リン酸）、殺菌剤、防黴剤、
硬膜剤および界面活性剤を挙げることができる。水洗工
程は、２以上の槽を用いてもよい。また、多段向流水洗
（例えば、２段乃至９段）により水洗水を節減してもよ
い。水洗代替安定化工程に用いる安定化液は、色素画像
を安定化させる作用を有する。安定化液の例としては、
ｐＨ３乃至６の緩衝能を有する液、およびアルデヒド
（例、ホルムアルデヒド）を含む液を挙げることができ
る。安定化液には、必要に応じて、キレート剤、殺菌
剤、防黴剤、硬膜剤、界面活性剤等を添加することがで
きる。水洗代替安定化工程は、２以上の槽を用いてもよ
い。多段向流水洗（例えば、２段乃至９段）により安定
化液を節減してもよい。以上述べたような各工程の処理
浴には、必要に応じて、ヒーター、温度センサー、液面
センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ、スクイ
ジー、窒素攪拌装置、エアー攪拌装置等を設けてもよ
い。

【００９２】以下、本発明に用いるカラー写真材料につ
いて説明する。カラー写真材料は、支持体上にイエロー
カプラーを含むハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含むハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラーを含む
ハロゲン化銀乳剤層を有する。ハロゲン化銀乳剤層の感
光波長は互いに異なる。乳剤層は、通常、可視光、具体
的には青色光、緑色光および赤色光のいずれかに感光性
を有する。通常のカラー写真材料では青感性ハロゲン化
銀乳剤層がイエローカプラーを含み、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層がマゼンタカプラーを含み、そして赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層がシアンカプラーを含む。ハロゲン化銀
乳剤層の配列は、一般に、支持体側から赤感性層、緑感
性層、青感性層の順である。もちろん、乳剤層は可視領
域外に感光性を有していてもよい。また、上記以外の乳
剤層の感光性とカプラーの組み合わせ、および上記以外
の感光性層の配列も可能である。また、各乳剤層を高感
度乳剤層と低感度乳剤層の２層構成とすることもでき
る。通常のカラー写真材料では、ハロゲン化銀乳剤層に
加えて様々な機能を有する層（例、アンチハレーション
層、中間層、紫外線吸収層、保護層）が設けられる。

【００９３】次に、ハロゲン化銀乳剤について説明す
る。好ましいハロゲン化銀としては、沃臭化銀、沃塩化
銀および沃塩臭化銀を挙げることができる。ハロゲン化
銀に含まれる沃化銀は３０モル％以下であることが好ま
しい。沃化銀０．１乃至５．０モル％（平均）および塩
化銀０乃至７０．０モル％（平均）を含む沃臭化銀また
は沃塩臭化銀が特に好ましい。ハロゲン化銀の粒子サイ
ズは、０．２μｍ以下の微粒子でも、１０μｍ程度の比
較的大きな粒子でもよい。ただし、最も支持体側のハロ
ゲン化銀乳剤層では、粒子サイズが小さいもの（例えば
数平均で０．１乃至０．４μｍ、好ましくは０．１乃至
０．３μｍ）を用いることが好ましい。支持体側のハロ
ゲン化銀乳剤層では現像の進行が遅れるため、粒子サイ
ズが小さいハロゲン化銀乳剤を用いて反応を早めること
ができる。なお、本明細書において、ハロゲン化銀の粒
子サイズは、粒子の投影像を同面積の円に換算したとき
の直径と規定する。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
の粒子サイズの分散係数が０．２０以下であるような単
分散乳剤を７０重量％以上含むことが好ましい。本発明
において使用する全てのハロゲン化銀乳剤が、分散係数
が０．２０以下であるような単分散乳剤であることが特
に好ましい。単分散ハロゲン化銀乳剤については、米国
特許３５７４６２８号、同３６５５３９４号および英国
特許１４１３７４８号各明細書に記載がある、ハロゲン
化銀粒子は、立方体、八面体、１４面体のような規則的
な結晶を有するもの、球状、平板状のような変則的な結
晶系を有するもの、双晶面等の結晶欠陥を有するもの、
あるいはそれらの複合形のいずれでもよい。平板状粒子
とは、通常アスペクト比が５以上の粒子を意味する。平
板状粒子については、ガトフ著、フォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Phot
ographic Science and Engineering）、第１４巻、２４
８〜２５７頁（１９７０年）、米国特許４４３４２２６
号、同４４１４３１０号、同４４３３０４８号、同４４
３９５２０号および英国特許２１１２１５７号各明細書
に記載がある。ハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよい。ま
た、粒子は層状構造を有していてもよい。エピタキシャ
ル接合により組成の異なるハロゲン化銀が接合していて
もよい。ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物が接合していてもよい。さらに、様々な結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤の塗布量
は、銀換算で０．１ｇ／ｍ² 乃至１．５ｇ／ｍ² である
ことが好ましく、０．１ｇ／ｍ² 乃至１．０ｇ／ｍ² で
あることがさらに好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、通
常、調製時に、物理熟成、化学熟成および分光増感を行
う。ハロゲン化銀乳剤の調製方法については、リサーチ
・ディスクロージャー誌１７６４３号（１９７８年１２
月）２２〜２３頁、“Ｉ. Emulsion preparation and t
ypes”に記載がある。ハロゲン化銀乳剤は、コントロー
ルド・ダブルジェット法あるいはハロゲン化銀溶剤を粒
子形成時に用いる方法により調製することができる。コ
ントロールド・ダブルジェット法は、可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩の反応において同時混合法を用い、ハロゲ
ン化銀が生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法であ
る。ｐＡｇを一定に保つことにより必要とする規則的な
結晶形が得られ、均一な粒子サイズ分布を有する（単分
散）ハロゲン化銀乳剤を調製することができる。上記ハ
ロゲン化銀溶剤の例としては、アンモニア、ロダンカ
リ、ロダンアンモン、チオエーテル化合物（米国特許３
２７１１５７号、同３５７４６２８号、同３７０４１３
０号、同４２９７４３９号および同４２７６３７４号各
明細書記載）、四置換チオ尿素化合物（特開昭５３−８
２４０８号および同５５−７７７３７号各公報記載）、
チオン化合物（特開昭５３−１４４３１９号、同５３−
８２４０８号および同５５−７７７３７号各公報記載）
およびアミン化合物（特開昭５４−１００７１７号公報
記載）を挙げることができる。ハロゲン化銀溶剤は、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０^-5モル乃至２．５×１０^-2モ
ル使用することが好ましい。ハロゲン化銀溶剤は、ハロ
ゲン化銀乳剤の製造において、ハロゲン化銀粒子の沈殿
生成時または物理熟成時に添加することが特に好まし
い。

【００９４】カラー写真材料の写真特性を改良する目的
でハロゲン化銀粒子（好ましくは、低濃度側を分担する
ハロゲン化銀粒子）の粒子形成時または物理熟成時に重
金属を添加することができる。重金属の例としては、ロ
ジウム、カドミウム、鉛、タリウム、イリジウム、銅、
鉄および亜鉛を挙げることができる。ロジウム、カドミ
ウム、タリウムおよび鉛が好ましい。重金属は金属塩と
して添加してもよい。２種類以上の重金属を併用しても
よい。重金属の使用量はハロゲン化銀に対して、１０
^-10 モル乃至１０^-2モルであることが好ましく、１０^-8
モル乃至１０^-3モルであることがさらに好ましい。カラ
ー写真材料の写真特性を改良する目的で、ハロゲン化銀
乳剤層にフェノール化合物を添加してもよい。フェノー
ル化合物としては、ハイドロキノン化合物が特に好まし
い。ハイドロキノン化合物については、特開昭５５−４
３５２１号、同５６−１０９３４４号、同５７−２２２
３７号および同６０−１７２０４０号各公報、および米
国特許２７０１１９７号明細書に記載がある。フェノー
ル化合物はアルカリ水溶液として写真材料に添加するこ
とができる。また、高沸点オイルに溶かして乳化物とし
て写真材料に添加してもよい。フェノール化合物は１０
^-4乃至１ｇ／ｍ² の塗布量で使用することが好ましい。

【００９５】本発明に用いる写真材料は、カラー画像を
形成するため、イエローカプラー、マゼンタカプラーお
よびシアンカプラーを含む。これらのカプラーは、既に
様々な化合物が知られている。本発明において、カプラ
ーの種類について特に制限はない。前述した本発明にか
かるイエローカプラー以外のイエローカプラーはピバロ
イル系およびピラゾロアロール系化合物が好ましい。イ
エローカプラーについては、特公昭５８−１０７３９号
公報、および米国特許３９３３５０１号、同３９７３９
６８号、同４０２２６２０号、同４２４８９６１号、同
４３１４０２３号、同４３２６０２４号、同４４０１７
５２号、同４５１１６４９号、英国特許１４２５０２０
号、同１４７６７６０号および欧州特許２４９４７３Ａ
号各明細書に記載がある。マゼンタカプラーは、５−ピ
ラゾロン系およびピラゾロアゾール系化合物が好まし
い。マゼンタカプラーについては、特開昭５５−１１８
０３４号、同６０−３３５５２号、同６０−３５７３０
号、同６０−４３６５９号、同６０−１８５９５１号お
よび同６１−７２２３８号各公報、米国特許３０６１４
３２号、同３７２５０６７号、同４３１０６１９号、同
４３５１８９７号、同４５００６３０号、同４５４０６
５４号、同４５５６６３０号、欧州特許７３６３６号、
国際公開Ｗ０８８／０４７９５号各明細書、およびリサ
ーチ・ディスクロージャー誌２４２２０号（１９８４年
６月）および同誌２４２３０号（１９８４年６月）に記
載がある。シアンカプラーはフェノール系およびナフト
ール系化合物が好ましい。シアンカプラーについては、
特開昭６１−４２６５８号公報、および米国特許２３６
９９２９号、同２７７２１６２号、同２８０１１７１
号、同２８９５８２６号、同３４４６６２２号、同３７
５８３０８号、同３７７２００２号、同４０５２２１２
号、同４１４６３９６号、同４２２８２３３号、同４２
５４２１２号、同４２９６１９９号、同４２９６２００
号、同４３２７１７３号、同４３３３９９９号、同４３
３４０１１号、同４４２７７６７号、同４４５１５５９
号、同４６９０８８９号、同４７７５６１６号、西独特
許公開３３２９７２９号、欧州特許１２１３６５Ａ号お
よび同２４９４５３Ａ号各明細書に記載がある。写真材
料に添加することができるその他のカプラーとして、発
色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラー
（特公昭５７−３９４１３号公報、米国特許４００４９
０９号、同４１３８２５８号、同４１６３６７０号およ
び英国特許１１４６３６８号各明細書、およびリサーチ
・ディスクロージャー誌１７６４３号ＶＩＩ−Ｇ項記
載）、カップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラー（米国特許４７７４
１８１号明細書記載）、現像主薬と反応して色素を形成
する色素プレカーサーを離脱基として有するカプラー
（米国特許４７７７１２０号明細書記載）、発色色素が
適度の拡散性を有するカプラー（米国特許４３６６２３
７号、英国特許２１２５５７０号、西独特許公開３２３
４５３３号および欧州特許９６５７０号各明細書記
載）、ポリマー化された色素形成カプラー（米国特許３
４５１８２０号、同４０８０２１１号、同４３６７２８
２号、同４４０９３２０号、同４５７６９１０号および
英国特許２１０２１７３号各明細書記載）、カップリン
グに伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー（特開
昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同
６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号および同
６３−３７３５０号各公報、米国特許４２４８９６２号
および同４７８２０１２号各明細書、およびリサーチ・
ディスクロージャー誌１７６４３号ＶＩＩ−Ｆ項記
載）、現像時に画像状に造核剤または現像促進剤を放出
するカプラー（特開昭５９−１５７６３８号および同５
９−１７０８４０号各公報、および英国特許２０９７１
４０号および同２１３１１８８号各明細書記載）、競争
カプラー（米国特許４１３０４２７号明細書記載）、多
当量カプラー（米国特許４２８３４７２号、同４３３８
３９３号および同４３１０６１８号各明細書記載）、Ｄ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物（特開昭６０−１８５
９５０号および同６２−２４２５２号各公報記載）、離
脱後復色する色素を放出するカプラー（欧州特許１７３
３０２Ａ号および同３１３３０８Ａ号各明細書記載）、
漂白促進剤放出カプラー（特開昭６１−２０１２４７号
公報、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１１４４
９号および同２４２４１号記載）、リガンド放出カプラ
ー（米国特許４５５３４７７号明細書記載）およびロイ
コ色素を放出するカプラー（特開昭６３−７５７４７号
公報記載）を挙げることができる。本発明に用いるカプ
ラーは、高沸点溶媒（好ましくは１７５℃以上の沸点を
有する）を用いて写真材料に添加することが好ましい。
具体的には、カプラーを高沸点溶媒に溶かし、その溶液
をハロゲン化銀乳剤等の水性液に乳化する。高沸点溶媒
の例としては、フタル酸エステル類（例、ジブチルフタ
レート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチル
ヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類（例、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシ
ルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフ
ェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリ
ドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチル
ヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エステル類
（例、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベン
ゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート）、アミド類（例、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）、アルコール類（例、イソステアリル
アルコール）、フェノール類（例、２，４−ジ−tert−
アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオク
チルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソス
テアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニ
リン誘導体（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５
−tert−オクチルアニリン）および炭化水素類（例、パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン）を挙げることができる。高沸点溶媒の補助溶剤とし
て、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃乃至１６０℃
の有機溶剤を使用してもよい。補助溶剤の例としては、
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテートおよびジメチルホルムアミドを挙げることが
できる。

【００９６】写真材料に使用できるその他の添加剤につ
いては、リサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号
および同１８７１６号に記載がある。該当箇所を以下に
まとめる。 ──────────────────────────────────── 添加剤 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ──────────────────────────────────── 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 感度上昇剤 ６４８頁右欄 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜６４９頁右欄 増白剤 ２４頁 カブリ防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 光吸収剤、フィルター染料 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜６５０頁右欄 および紫外線吸収剤 ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左欄〜右欄 色素画像安定剤 ２５頁 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 塗布助剤および表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ──────────────────────────────────── また、ホルムアルデヒドガスによる写真材料の劣化を防
止するため、ホルムアルデヒドと反応して固定化する化
合物を写真材料に添加してもよい。このような化合物に
ついては米国特許４４１１９８７号および同４４３５５
０３号各明細書に記載がある。現像抑制化合物を放出す
るハイドロキノン類（特開昭６４−５４６号公報、およ
び米国特許３３７９５２９号および同３６３９４１７号
各明細書記載）あるいは現像抑制化合物を放出するナフ
トキノン類（リサーチ・ディスクロージャー誌１８２６
４号（１９７９年６月）記載）を写真材料に添加しても
よい。防腐剤または防黴剤を写真材料に添加することも
できる。防腐剤および防黴剤の例としては、１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノールおよ
び２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールを挙げる
ことができる。防腐剤および防黴剤については、特開昭
６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８号および
特開平１−８０９４１号各公報に記載がある。

【００９７】写真材料に用いる支持体について特に制限
はない。支持体についてはリサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７６４３号の２８頁および同１８７１６号の６４
７頁右欄〜６４８頁左欄に記載がある。本発明に用いる
カラー写真材料において、ハロゲン化銀乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和は、２８μｍ以下
であることが好ましく、２０μｍ以下であることがさら
に好ましく、１２μｍ以下であることが特に好ましい。
また、膜膨潤速度（Ｔ_1/2）は３０秒以下であることが
好ましく、２０秒以下であることがさらに好ましい。膜
膨潤速度は、カラー現像液で３０℃、３分１５秒処理し
たときに到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、この半分の膜厚に到達するまでの時間と定義され
る。膜厚は、スエロメータ（膨潤計）を用いて測定でき
る。膜膨潤速度についてはエー・グリーン他（A. Green
et al）、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Photogr. Sci. Eng.）、１９巻、２
９号、１２４〜１２９頁に記載がある。膜膨潤速度は、
バインダーであるゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変更することにより調整でき
る。また、膨潤率は１５０乃至４００％であることが好
ましい。

【００９８】本発明の方法は、スライド用もしくはテレ
ビ用のカラー反転フィルムおよびカラー反転ペーパーを
使用するポジカラー画像形成に好ましく適用することが
できる。

【００９９】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。

【０１００】［実施例１］ポリエチレンで両面ラミネー
トした厚さ２２０μｍの紙支持体に、以下の第１層から
第１２層までを重層塗布し、カラー写真材料を作成し
た。第１層塗布側のポリエチレンには、１５重量％のア
ナターゼ型二酸化チタンホワイトを白色顔料として、微
量の群青を青み付け染料として添加した。支持体表面の
色度は（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）表色系で、それぞれ８９．
０、−０．１８、−０．７３であった。

【０１０１】（各層の組成）以下に各層の成分と塗布量
（ｇ／ｍ² ）を示す。ただし、ハロゲン化銀については
銀換算の塗布量を示す。 第１層（ゼラチン層） ゼラチン ０．３０ 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．０７ ゼラチン ０．５０ 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（１、２、３各等量）で分光増感された塩沃臭化銀 （塩化銀１モル％、沃化銀４モル％、 平均粒子サイズ０．３μｍ、粒子サイズ分布１０％、 立方体、コア沃度型コアシェル構造） ０．０６ 赤色増感色素（１、２、３各等量）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．５μｍ、 粒子サイズ分布１２％、立方体） ０．０７ ゼラチン １．００ シアンカプラー１ ０．１４ シアンカプラー２ ０．０７ 褪色防止剤１ ０．０３ 褪色防止剤２ ０．０３ 褪色防止剤３ ０．０３ 分散媒（カプラー用） ０．０３ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０２ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２ 現像促進剤 ０．０５ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（１、２、３）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀６モル％、平均粒子サイズ０．８μｍ、 粒子サイズ分布１８％、平板状（アスペクト比＝８）、 コア沃度型コアシェル構造） ０．１５ ゼラチン １．００ シアンカプラー１ ０．２０ シアンカプラー２ ０．１０ 褪色防止剤１ ０．０５ 褪色防止剤２ ０．０５ 褪色防止剤３ ０．０５ 分散媒（カプラー用） ０．０３ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０３３ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０３３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０３３ 現像促進剤 ０．０５

【０１０２】 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 ０．０２ ゼラチン １．００ 混色防止剤１ ０．０８ トリクレジルホスフェート（混色防止剤用溶媒） ０．０８ ジブチルフタレート（混色防止剤用溶媒） ０．０８ ポリエチルアクリレート・ラテックス （分子量１００００〜１０００００） ０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素１で分光増感された塩沃臭化銀 （塩化銀１モル％、沃化銀２．５モル％、 平均粒子サイズ０．２８μｍ、粒子サイズ分布６％、 立方体、コア沃度型コアシェル構造） ０．０３ 緑色増感色素１で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４５μｍ、 粒子サイズ分布１０％、立方体） ０．０５ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー１ ０．０５ マゼンタカプラー２ ０．０５ 褪色防止剤４ ０．１０ ステイン防止剤１ ０．０５ ステイン防止剤２ ０．０５ ステイン防止剤３ ０．００１ ステイン防止剤４ ０．０１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリクレジルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ トリオクチルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素１で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．８μｍ、 粒子サイズ分布２１％、平板状（アスペクト比＝９）、 均一沃度型） ０．１０ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー１ ０．０５ マゼンタカプラー２ ０．０５ 褪色防止剤４ ０．１０ ステイン防止剤３ ０．００１ ステイン防止剤４ ０．０１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリクレジルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ トリオクチルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５

【０１０３】 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ０．１４ ゼラチン １．００ 混色防止剤１ ０．０６ トリクレジルホスフェート（混色防止剤用溶媒） ０．０７５ ジブチルフタレート（混色防止剤用溶媒） ０．０７５ ポリエチルアクリレート・ラテックス （分子量１００００〜１０００００） ０．１０ 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された塩沃臭化銀 （塩化銀２モル％、沃化銀２．５モル％、 平均粒子サイズ０．３８μｍ、粒子サイズ分布８％、 立方体、コア沃度型コアシェル構造） ０．０７ 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５５μｍ、 粒子サイズ分布１１％、立方体、 コア沃度型コアシェル構造） ０．１０ ゼラチン ０．５０ イエローカプラー１ ０．１０ イエローカプラー２ ０．１０ 褪色防止剤５ ０．１０ ステイン防止剤３ ０．００１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０５ 第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１．４μｍ、 粒子サイズ分布２１％、平板状（アスペクト比＝１４）、 コア沃度型コアシェル構造） ０．２５ ゼラチン １．００ イエローカプラー１ ０．２０ イエローカプラー２ ０．２０ 褪色防止剤５ ０．１０ ステイン防止剤３ ０．００２ 分散媒（カプラー用） ０．１５ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．１０

【０１０４】 第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５０ 紫外線吸収剤１ ０．５０ 紫外線吸収剤２ ０．５０ 混色防止剤２ ０．０４ 分散媒（紫外線吸収剤用） ０．１５ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （紫外線吸収剤用溶媒） ０．０７５ トリノニルホスフェート（紫外線吸収剤用溶媒） ０．０７５ 染料１（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料２（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料３（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料４（イラジエーション防止用） ０．０１ 第１２層（保護層） ゼラチン ０．９０ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド） エタン（ゼラチン硬化剤） ０．０８５ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ１，３，５− トリアジン・ナトリウム塩（ゼラチン硬化剤） ０．０８５ 非感光性ハロゲン化銀 （塩臭化銀、臭化銀３モル％、平均粒子サイズ０．２μｍ） ０．０２ 変性ポバール ０．０５

【０１０５】さらに各層には、乳化分散剤としてアルカ
ノールＸＣ（Du Pont 社製）およびアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステ
ルおよびMagfac F-120（大日本インキ化学工業（株）
製）を、防腐剤として防腐剤１、２及び３を、それぞれ
用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には下
記の安定剤１、２および３を用いた。このように作成し
た写真材料を試料番号Ｉとした。

【０１０６】写真材料の作成に用いた化合物を以下に示
す。

【０１０７】

【化３１】

【０１０８】

【化３２】

【０１０９】

【化３３】

【０１１０】

【化３４】

【０１１１】

【化３５】

【０１１２】

【化３６】

【０１１３】

【化３７】

【０１１４】

【化３８】

【０１１５】

【化３９】

【０１１６】

【化４０】

【０１１７】

【化４１】

【０１１８】試料II〜Ｖの作成 上記試料Ｉの作成において、第９層（低感度青感層）及
び第１０層（高感度青感層）に含まれているイエローカ
プラー（１及び２）を下記に示すイエローカプラー（Ｙ
−１、Ｙ−６、Ｙ−７、Ｙ−２０）にそれぞれ変えた
（等モルで置き換えた）以外は、試料Ｉと同様にして対
応する試料II〜Ｖを作成した。

【０１１９】

【化４２】

【０１２０】

【化４３】

【０１２１】以上のように得られた試料（写真材料）Ｉ
を３２００°Ｋの光源にて、センシトメトリー用ウェッ
ジを通して露光し、次いで自動現像機を用いて以下のよ
うに処理して写真材料Ｉ上に画像を形成し（画像形成方
法１０１）、評価した。また、カラー現像液（Ａ）の母
液中に含まれる臭化カリウムの量および写真材料を下記
第１表に従い変更して、上記と同様な画像形成方法を実
施し（画像形成方法１０２〜１１１）、同様に評価し
た。なお、色再現性は、マクベスカラーチェッカーをカ
ラー反転フィルム（ＲＤＰ：富士写真フィルム（株）
製）で撮影してカラー反転処理したポジフィルムを上記
の写真材料にプリントし、評価した。

【０１２２】 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 母液タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 黒白現像 ７５秒 ３８℃ ８リットル ３３０ml/m² 第１水洗（第１浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル なし 第１水洗（第２浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル ５０００ml/m² 反転露光 １５秒（１００ルックス） カラー現像 １３５秒 ３８℃ １５リットル ５００ml/m² 第２水洗 ４５秒 ３３℃ ５リットル １０００ml/m² 漂白定着（第１浴） ６０秒 ３８℃ ７リットル なし 漂白定着（第２浴） ６０秒 ３８℃ ７リットル ２２０ml/m² 第３水洗（第１浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル なし 第３水洗（第２浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル なし 第３水洗（第３浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル ５０００ml/m² 乾燥 ４５秒 ７５℃ ────────────────────────────────────

【０１２３】上記第１水洗工程および第３水洗工程は、
それぞれ向流水洗方式とした。すなわち、第１水洗工程
では、第２浴に水洗水を流し、そのオーバーフロー液を
第１浴に導いた。また、第３水洗工程では、第３浴に水
洗水を流し、そのオーバーフロー液を第２浴に導き、第
２浴のオーバーフロー液を第１浴に導いた。

【０１２４】各処理液の組成を以下に示す。

【０１２５】 ──────────────────────────────────── 黒白現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ なし 沃化カリウム ５．０mg なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ ────────────────────────────────────

【０１２６】 ──────────────────────────────────── カラー現像液（Ａ） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １８．０ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．２０ｇ ０．２５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ ２．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 臭化カリウム （実験に応じて変更） 沃化カリウム １．０mg なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４０ ────────────────────────────────────

【０１２７】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム ・２水塩 ５．０ｇ ５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) アンモニウム・１水塩 ８０．０ｇ ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ １５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ml/l） １６０ml １６０ml ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ ０．５ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（酢酸またはアンモニア水で調整） ６．５０ ６．５０ ────────────────────────────────────

【０１２８】以上の結果を下記の第１表に示す。なお、
下記第１表において、「Ｄｍａｘ（Ｂ）」は、イエロー
画像の最高濃度部を青フィルターで測定した値を示す。
また「△Ｄｍａｘ（Ｂ）」はイエロー画像の新液での最
大発色濃度と２週間ランニング処理した時の濃度との差
異を示し、値が０に近いほどランニング処理による現像
液の写真性能安定性が良好であり好ましいことを意味す
る。また色再現性において、Ａ、Ｂ、Ｃはそれぞれ、以
下のことを意味する。 Ａ：黄色の色相の忠実性、緑色の彩度ともに大変良好で
ある。 Ｂ：黄色の色相の忠実性、緑色の彩度ともに良好であ
る。 Ｃ：黄色の色相の忠実性、緑色の彩度ともにあまり良く
ない。

【０１２９】 第１表 ──────────────────────────────────── 画像形 試料 イエロー 臭化カリウム Ｄmax △Ｄmax 色再 成方法 番号 カプラー （モル／リットル） （Ｂ） （Ｂ） 現性 ──────────────────────────────────── １０１（比較例） Ｉ １及び２ ０．００４ ２．４８ −０．２１ Ｂ １０２（比較例） Ｉ １及び２ ０．００８ ２．４１ −０．１０ Ｃ １０３（比較例） Ｉ １及び２ ０．０２０ ２．３０ −０．０５ Ｃ １０４（比較例） Ｉ １及び２ ０．０５０ １．９８ −０．０２ Ｃ １０５（比較例） II Ｙ−１ ０．００４ ２．７８ −０．１９ Ａ ──────────────────────────────────── １０６（本発明） II Ｙ−１ ０．００８ ２．６９ −０．０５ Ａ １０７（本発明） II Ｙ−１ ０．０２０ ２．５７ −０．０３ Ａ １０８（本発明） II Ｙ−１ ０．０５０ ２．５０ −０．０１ Ａ １０９（本発明） III Ｙ−６ ０．００８ ２．６５ −０．０５ Ａ １１０（本発明） IV Ｙ−７ ０．００８ ２．６７ −０．０４ Ａ １１１（本発明） Ｖ Ｙ−２０ ０．００８ ２．６６ −０．０５ Ａ ────────────────────────────────────

【０１３０】上記第１表に示された結果から明らかなよ
うに、本発明の方法によれば、現像液の写真性能安定性
を損なうことなく、最大発色濃度の高いイエロー画像を
得ることができる。また、本発明にかかるイエローカプ
ラーを含む試料（II〜Ｖ）を用いると、得られるイエロ
ー画像は、黄系統の色から赤味がとれて色相の忠実性が
向上し、また緑色の彩度が向上して色再現上好ましいも
のとなった。そして、この色再現性改良の効果は、臭化
物濃度の高いカラー現像液で処理した場合にも損なわれ
ることがなく、本発明の臭化物濃度の範囲のカラー現像
液で処理する限り、すべて同様な好ましい結果が得られ
る。

【０１３１】［実施例２］上記実施例１において、処理
工程におけるカラー現像液の処理液（Ａ）を下記の処理
液（Ｂ）に変更した以外は、上記実施例１と同様に処理
することにより、上記の写真材料（Ｉ〜Ｖ）上にそれぞ
れの画像を形成した。そして上記実施例１と同様な方法
で評価した。なお、上記画像形成（画像形成方法２０１
〜２０７）は、カラー現像液（Ｂ）の母液中に含まれる
臭化カリウムの量を下記第２表に従い変更して実施し
た。

【０１３２】 ──────────────────────────────────── カラー現像液（Ｂ） タンク液 補充液 ──────────────────────────────────── 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 臭化カリウム （実験に応じて変更） 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学工業（株）製） １．０ｇ ２．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ５．０ｇ ８．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ ７．１ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ １０．０５ １０．４５ （２５℃、水酸化カリウム及び硫酸で調整） ────────────────────────────────────

【０１３３】結果を下記の第２表に示す。なお、下記第
２表において、「Ｄｍａｘ（Ｂ）」、「△Ｄｍａｘ
（Ｂ）」及び色再現性は、上記第１表と同義である。

【０１３４】 第２表 ──────────────────────────────────── 画像形 試料 イエロー 臭化カリウム Ｄmax △Ｄmax 色再 成方法 番号 カプラー （モル／リットル） （Ｂ） （Ｂ） 現性 ──────────────────────────────────── ２０１（比較例） Ｉ １及び２ ０．００４ ２．１５ −０．１２ Ｃ ２０２（比較例） II Ｙ−１ ０．００４ ２．５８ −０．１１ Ａ ──────────────────────────────────── ２０３（本発明） II Ｙ−１ ０．００８ ２．５５ −０．０２ Ａ ２０４（本発明） II Ｙ−１ ０．０２０ ２．５０ −０．０１ Ａ ２０５（本発明） III Ｙ−６ ０．００８ ２．５３ −０．０２ Ａ ２０６（本発明） IV Ｙ−７ ０．００８ ２．５４ −０．０２ Ａ ２０７（本発明） Ｖ Ｙ−２０ ０．００８ ２．５４ −０．０１ Ａ ────────────────────────────────────

【０１３５】第２表に示された結果から明らかなよう
に、本発明の特定のイエローカプラーを含む試料を利用
し、かつカラー現像液中の臭化物濃度を本発明の濃度範
囲に設定することにより、ベンジルアルコールを含まな
いカラー現像処理液で処理しても最大発色濃度が高く、
かつ色再現性の良いイエロー画像が得られる。また本発
明の方法によれば、ランニング処理した時の現像液の写
真性能安定性も極めて良好であることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエローカプラーを含むハロ
   ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロゲン化銀
   乳剤層およびシアンカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層
   を有するカラー写真材料を用い、画像露光処理、黒白現
   像処理、反転処理、カラー現像処理および脱銀処理によ
   り写真材料上にカラー反転画像を形成する方法であっ
   て、 該カラー現像処理の処理液が臭化物を０．００５乃至
   ０．１モル／リットル含み、かつイエローカプラーが、
   アシル基が下記式（Ｉ）で表されるアシルアセトアミド
   型イエローカプラーであることを特徴とするカラー反転
   画像形成方法。 【化１】 ［式中、Ｒ¹¹は一価の基を表し、Ｑ¹¹は、Ｃと共に、３
   〜５員の炭化水素環または３〜５員の複素環を形成する
   のに必要な非金属原子群を表す、ただしＲ¹¹は水素原子
   であることはなく、またＱ¹¹と結合して環を形成するこ
   とはない］
2. 【請求項２】 上記カラー現像処理の処理液が実質的に
   ベンジルアルコールを含まない請求項１に記載のカラー
   反転画像形成方法。