JPH04247454A - 新規なシアン色素形成性カプラーを含有する写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシアン色素形成性カプラ
ーを含有する写真材料に関する。ある特定の態様におい
て、本発明は、エチルアセテートに良好な溶解特性を有
するシアン色素形成性カプラーが用いられているような
写真材料、及びそれらの製造方法に関する。

【０００２】

【技術水準】最近のカラー写真材料のほとんどは、ハロ
ゲン化銀及びカプラーと普通呼ばれる色素形成性化合物
を含有する。酸化ハロゲン化銀現像剤及びカプラー化合
物間の反応により色素を形成することにより画像を形成
する。ほとんどの写真材料において、カプラー化合物は
、製造中に写真材料層中に添加し、そしてカプラー化合
物上のバラスト基により与えられる蒿だかの結果として
層中で不動化される。カプラーを添加する際には、それ
を高沸点有機溶媒中に分散させる。エチルアセテートの
ような低沸点の補助溶媒を用いることが普通になってい
る。カプラーの添加に関する更に詳細なことは、Ｍｅｅ
ｓ及びＪａｍｅｓの、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第
３版、Ｔｈｅ　ＭｃＭｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ，　
ＮｅｗＹｏｒｋ，　１９６６、第３９３頁、及びＪｕｌ
ｉａｎの米国特許第２，９４９，３６０号を参考にする
ことができる。

【０００３】エチルアセテートを補助溶媒として使用す
ることは、沸点が低いために蒸発により容易に除去でき
るために望ましい。高沸点の補助溶媒を除去するのに必
要な洗浄工程を省くことにより、製造プロセスが容易に
なる。

【０００４】最近、良好な色素特性を有するシアン色素
形成性カプラーが発見されている。それらは、１９８２
年６月８日発行のＬａｕの米国特許第４，３３３，９９
９号、Ｋｉｌｍｉｎｓｔｅｒ等の米国特許第４，７７５
，６１６号、Ｈｏｋｅ等の米国特許第４，８４９，３２
８号及びＭｅｒｋｅｌ等の米国特許第４，９２３，７９
１号各明細書に記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記カプラーは、それ
らの分光吸収特性をはじめとする多くの理由から有利で
あるが、望ましい程にはエチルアセテートに溶解しない
。このことは、このようなカプラーを含有する写真要素
の製造を困難なものにしている。従って、エチルアセテ
ートに対する溶解性が改良されたシアンカプラーを提供
することが望ましいであろう。

【０００６】

【課題を解決するための手段】シアン色素形成性カプラ
ー中のカプリング離脱基として、不斉炭素原子を含有す
る基を用いることにより、エチルアセテート溶解性を改
良できることが判明した。本発明のカプラーは、良好な
エチルアセテート溶解性を有するばかりではなく、多く
の場合、不斉炭素原子を持たないカプリング離脱基を含
有するカプラーと比較して活性が高い。

【０００７】本発明によれば、構造式：

【化２】 前記式中、ｎは０〜４の整数であり；ｐは０又は１であ
り；ＣＯＵＰはシアン色素形成性カプラー成分であり；
Ｚは酸素又は硫黄であり；Ｘはハロゲン（例えば、クロ
ロ、ブロモ及びフルオロ）、ニトロ、シアノ、炭素原子
数１〜１２個のアルキル、炭素原子数１〜１２個のアル
コキシ、ＣＯＲ，ＳＯ２　Ｒ，ＳＯ２　ＮＲ，ＮＲＳＯ
２　，ＣＯＮＲ及びＮＣＯＲ（式中、Ｒは水素、炭素原
子数１〜１２個のアルキル、炭素原子数１〜１２個のア
ルコキシ、炭素原子数６〜２０個のアリール、又は炭素
原子数６〜２０個のアリールオキシである）から選ばれ
るか、又は２個の隣接するＸ基が、炭素、窒素、酸素及
び硫黄の環原子からなる縮合５〜７員の炭環式環系又は
複素環式環系を完成し；ＹはＯ，ＳＯ２　，ＣＯ，ＮＲ
，ＳＯ２　ＮＲ，ＣＯＮＲ，ＮＲＣＯ，ＮＲＳＯ２　又
は炭素原子数１〜２０個のアルキレン（式中、Ｒは先に
定義したとおりである）であり；Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３
　は各々異り、そして水素、炭素原子数１〜２０個のア
ルキル、炭素原子数６〜２０個のアリール、炭素原子数
７〜２０個のアルカリールもしくはアラルキル、ＣＯＯ
Ｒ，ＳＯ２　Ｒ，ＳＯ２　ＮＲ，ＮＲＣＯ，ＣＯＮＯＲ
，ＯＣＲ，ＮＲＳＯ２　（式中、Ｒは先に定義したとお
りである）から選択されるか、又はＲ１　，Ｒ２　及び
Ｒ３　の１つは各々炭素、窒素、酸素及び硫黄の環原子
からなる１〜３個の環を含有する５〜７員の複素環式環
系である、を有するシアン色素形成性カプラーが組み合
さったハロゲン化銀乳剤層を担持する支持体を含んでな
る写真要素を提供する。

【０００８】

【作用】本発明の別の実施態様によれば、ａ）エチルア
セテート補助カプラー溶媒中に、不斉炭素含有基をカプ
リング位に有するシアン色素形成性カプラーを分散させ
る工程、 ｂ）工程ａ）において形成した分散体をハロゲン化銀乳
剤と合せる工程、 ｃ）工程ｂ）の生成物からエチルアセテートを蒸発させ
る工程、及び ｄ）合せた乳剤分散体を写真用支持体材料上に被覆する
工程を含んでなる写真要素の製造方法を提供する。

【０００９】本発明のカプリング離脱基は、任意のシア
ン色素形成性カプラーと共に有利に用いられる。有用な
ＣＯＵＰ基としてはナフトール性及びフェノール性シア
ン色素−形成性カプラーの両者が挙げられ、米国特許第
２，７７２，１６２号；同３，４７６，５６３号；同４
，５２６，８６４号；同４，５００，６３５号；同４，
２５４，２１２号；同４，２９６，２００号；同４，４
５７，５５９号；同２，８９５，８２６号；同３，００
２，８３６号；同３，０３４，８９２号；同２，４７４
，２９３号；同２，８０１，１７１号；同２，４２３，
７３０号；同２，３６７，５３１号；同３，０４１，２
３６号；同４，４４３，５３６号；同４，３３３，９９
９号；同４，１２４，３９６号；同４，７７５，６１６
号；同３，７７９，７６３号；同３，７７２，００２号
；同３，４１９，３９０号；同４，６９０，８８９号；
同３，９９６，２５３号；並びに　ＡｇｆａＭｉｔｔｅ
ｉｌｕｎｇ、第３巻第１５６〜１７５頁（１９６１）に
刊行された“Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ　Ｌｉ
ｔｅｒａｔｕｒｕｅｂｅｒｓｉｃｈｔ”に記載されてい
るものが含まれる。

【００１０】シアン色素形成性カプラーは好ましくはフ
ェノール性カプラー成分であり、更に好ましくは５位に
バラスト基そして２位にアミド基又はウレイド基を含む
ものである。このような好ましいカプラーは米国特許第
４，３３３，９９９号、同４，４５０，２２８号、同４
，６１７，２５５号、同４，７７５，６１６号、同４，
８４９，３２８号、同４，９２３，７９１号及び同４，
５６４，５８６号；ヨーロッパ特許出願第０　　０６７
　　６８９号、同０　　０７３　　１４５号、同０　　
０７３　　１４６号、同０　　１４８　　５３６号、同
０　　１６３　　３１４号、同０　　１６４　　０３０
号及び同０　　１７５　　５７３号；並びにドイツ公開
公報（ＯＬＳ）第３，４２９，５７６号に記載されてい
る。

【００１１】本発明の特に好ましいカプラーは構造：

【
化３】 前記式中、ｎ及びｐは各々０又は１の整数であり；Ｒ５
　はアミド、又は好ましくはウレイド基であり；Ｒ６　
はバラスト基、好ましくは不斉炭素原子を含有するもの
であり；Ｘ′はハロゲン、ニトロ、炭素原子数１〜４個
のアルキル、炭素原子数１〜４個のアルコキシ又はシア
ノであり；Ｙ′はＯ又はＳＯ２　である、により示すこ
とができる。

【００１２】本発明の最も好ましいシアン色素形成性カ
プラーは構造：

【化４】 前記式中、Ｒ１　，Ｒ２　及びＲ３　は先に定義したと
おりであり、ｑは１〜３の整数であり、Ｒ７　はシアノ
、ハロ、アミドスルホニル、スルホンアミド、スルホア
ルキル、スルホアリール、フルオロスルホニル、アルキ
ル、アルコキシ、アリール又はアルキルチオであり；そ
してＢＡＬＬは不斉炭素原子を含有するバラスト基であ
る、により示される。

【００１３】本発明の代表的カプラーは次の構造式を有
する：

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】本発明のカプラーは当該技術分野において
知られている技法により合成することができる。親カプ
ラーの合成については先に引用した特許に記載されてい
る。本発明のカプラーは、親カプラーのクロロ誘導体、
及びカプリング離脱基のヒドロキシもしくはチオール誘
導体との間の複分解反応により製造することができる。 代表的な合成法は、以下の製造例１に示す。

【００１７】本発明カプラーはハロゲン化銀乳剤中に添
加することができ、そしてその乳剤を支持体上に被覆し
て写真要素を形成することができる。この技法の詳細は
当該技術分野においてよく知られている。先に引用した
Ｊｕｌｉａｎの米国特許第２，９４９，３６０号明細書
には、カプラーを分散させるための補助溶媒としてエチ
ルアセテートを用いることについての詳細が述べられて
いる。あるいは、カプラーはハロゲン化銀乳剤に隣接し
た写真要素中に添加することができ、そこで現像の際、
カプラーは、現像生成物、例えば、酸化カラー現像剤と
反応可能な状態で組み合されることになるであろう。カ
プラーは、画像修正カプラー、例えば、１９９０年６月
７日出願のＳｚａｊｅｗｓｋｉ及びＴａｂｅｒの米国特
許出願第５３４，８２９号に記載されているようなもの
と組み合せることができる。

【００１８】写真要素は、単一色要素または多色要素で
あることができる。多色要素においては、シアン色素形
成性カプラーは、非増感乳剤又はスペクトルの他の領域
に増感された乳剤と組み合せることもできるが、通常は
赤感性乳剤と組み合せる。多色要素は、３種の主要領域
のスペクトルの各々に感光する色素画像形成単位を含む
。各単位は、単一乳剤層または与えられた領域のスペク
トルに感光する複数乳剤層からなることができる。要素
の各層（画像形成単位層を含む）は、写真技術分野で知
られるような種々の順序で配列することができる。

【００１９】典型的な多色写真要素は、少なくとも一つ
のシアン色素形成性カプラーが組み合わさった赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるシアン色
素画像形成性単位、少なくとも一つのマゼンタ色素形成
性カプラーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位お
よび少なくとも一つのイエロー色素形成性カプラーが組
み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
つ含んでなるイエロー色素形成性単位を、担持する支持
体を含んでなる。本発明の要素は、フィルター層、中間
層、オーバーコート層および下塗り層などの追加の層を
含んでよい。

【００２０】本発明の要素で使用するのに適する材料の
以下の検討は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）、１９８９年１
２月、Ｉｔｅｍ　３０８１１９　（Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍ
ａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ　Ｌｔｄ．発行、
ｔｈｅ　Ｏｌｄ　Ｈａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’ｓ，　
８　Ｎｏｒｔｈ　Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，　
Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　ＰＯ１０　７ＤＤ，　Ｕ．Ｋ．　
その開示は引用することにより本明細書中に包含されて
いる）を引用して行うだろう。この刊行物は、以下「Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　」と略記する
。

【００２１】本発明の要素で使用されるハロゲン化銀乳
剤は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀またはこれらの混合物で
あることができる。乳剤は具体的には、任意の慣用の形
状又は大きさのハロゲン化銀粒子を含むことができる。 これらの乳剤は粗ハロゲン化銀粒子、中位ハロゲン化銀
粒子または微小ハロゲン化銀粒子を含むことができる。 高い横縦比の平板状粒子乳剤が、特に意図されており、
これらは、例えば、Ｗｉｌｇｕｓの米国特許第４，４３
４，２２６号、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの同４，４１４
，３１０号、Ｗｅｙの同４，３９９，２１５号、Ｓｏｌ
ｂｅｒｇらの同４，４３３，０４８号、Ｍｉｇｎｏｔの
同４，３８６，１５６号、Ｅｖａｎｓらの同４，５０４
，５７０号、Ｍａｓｋａｓｋｙの同４，４００，４６３
号、Ｗｅｙらの同４，４１４，３０６号、Ｍａｓｋａｓ
ｋｙの同４，４３５，５０１号および同４，６４３，９
６６号ならびにＤａｕｂｅｎｄｉｅｋらの同４，６７２
，０２７号および同４，６９３，９６４号明細書に記載
されている。また、特に意図されているものは、粒子の
周囲におけるよりも粒子のコアーにおいてより高いモル
比のヨウ素を有する臭ヨウ化銀粒子であり、例えばこれ
らは、英国特許第１，０２７，１４６号、特開昭５４−
４８，５２１号、米国特許第４，３７９，８３７号、同
４，４４４，８７７号、同４，６６５，０１２号、同４
，６８６，１７８号、同４，５６５，７７８号、同４，
７２８，６０２号、同４，６６８，６１４号、同４，６
３６，４６１号およびヨーロッパ特許第２６４，９５４
号公報または明細書に記載されている。これらのハロゲ
ン化銀乳剤は、単分散または多分散のいずれかとして沈
殿されうる。乳剤の粒子サイズ分布は、ハロゲン化銀粒
子分離法または各種粒子サイズのハロゲン化銀乳剤を配
合することによって調整することができる。

【００２２】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム
および第ＶＩＩＩ族貴金属化合物のような増感性化合物
をハロゲン化銀乳剤の沈殿期間中に存在させることがで
きる。乳剤は、表面感光性乳剤、すなわち、ハロゲン化
銀粒子の表面で主として潜像を形成する乳剤であるか、
あるいは内部潜像形成性乳剤、すなわち、ハロゲン化銀
粒子の内部で主として潜像を形成する乳剤であることが
できる。これらの乳剤は、表面感光性乳剤もしくはカブ
らせていない内部潜像形成性乳剤のようなネガティブ作
動性乳剤であるか、あるいはカブらせていない内部潜像
形成性型の直接ポジティブ乳剤であって、これらは均等
光の露光または核生成剤の存在下で現像が行われた場合
にポジティブに作動するものである。

【００２３】これらのハロゲン化銀乳剤は表面増感可能
である。個々にまたは組み合わせて使用される貴金属（
例、金）、中間カルコデン（例、イオウ、セレンまたは
テルル）および還元増感剤が特に意図されている。典型
的な化学増感剤は、前述したＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、第　ＩＩＩ節に列挙されている。

【００２４】これらのハロゲン化銀乳剤は、ポリメチン
色素類を含む各種のクラスに由来する色素を用いて分光
増感することができ、これらの色素としてはシアニン、
メロシアニン、複合シアニンおよびメロシアニン（すな
わち、３核型、４核型および多核型シアニンおよびメロ
シアニン）、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリ
リル、メロスチリリルならびにストレプトシアニンが挙
げられる。具体的な分光増感色素は、前述のＲｅｓｅａ
ｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＩＶ節に記載され
ている。本発明の要素の乳剤層およびその他の層につい
て適するベヒクルは、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、第ＩＸ節およびそこで引用されている刊行物に
記載されている。

【００２５】本明細書で記載したカプラーに加え、これ
らの要素はＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、第　ＶＩＩ節、パラグラフＤ，Ｅ，ＦおよびＧならび
にそこで引用される文献に記載されるような追加のカプ
ラーを含むことができる。 これらの追加のカプラーは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、第　ＶＩＩ節、パラグラフＣならび
にそこで引用される文献に記載されるように組み入れる
ことができる。

【００２６】この発明の写真要素は、蛍光増白剤（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｖ節）、カ
ブリ防止剤および安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、第ＶＩ節）、汚染防止剤および画像色
素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、第　ＶＩＩ節、パラグラフＩおよびＪ）、光吸収剤お
よび散乱材料（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、第ＶＩＩＩ節）、硬膜剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｘ節）、塗布助剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＩ節）、可塑剤お
よび滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、第ＸＩＩ節）、帯電防止剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＩＩＩ　節）、マット剤（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＶＩ節
）ならびに現像改質剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、第ＸＸＩ節）を含むことができる。

【００２７】これらの写真要素はＲｅｓｅａｒｃｈ　　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＶＩＩ　節およびそこで引
用される文献に記載されるような各種支持体上に塗布す
ることができる。これらの写真要素は、典型的には可視
領域のスペクトルの化学輻射線に露光でき、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＶＩＩＩ節に記
載されているような潜像を形成し、次いで処理してＲｅ
ｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＩＸ節に
記載されているような可視可能な色素画像を形成するこ
とができる。可視可能な色素画像を形成する工程には、
要素を発色現像主薬と接触させ、現像可能なハロゲン化
銀を還元し、発色現像主薬を酸化する工程が含まれる。 酸化された発色現像主薬は、カプラーと次々に反応して
色素を生じる。

【００２８】好ましい発色現像主薬としては、ｐ−フェ
ニレンジアミン類が挙げられる。特に好ましいものは、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩
酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
（メタンスルホンアミド）エチルアニリン硫酸塩水和物
、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−（
メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンス
ルホン酸塩が挙げられる。ネガティブ作動性ハロゲン化
銀乳剤は、この処理工程によりネガ画像をもたらす。 ポジ（または反転）画像をうるには、この発色現像工程
非カラー現像主薬でまず現像処理して露光されたハロゲ
ン銀を現像（色素は生じない）し、次いでその要素を均
一にカブらせて現像可能な未露光ハロゲン化銀を残すこ
とができる。あるいはまた、直接陽画乳剤は、ポジ画像
を得るのに使用することができる。

【００２９】現像は、引き続き、通常の漂白、定着また
は漂白定着工程が施されて銀およびハロゲン化銀が除去
され、洗浄そして乾燥される。

【００３０】次の例により本発明を更に説明する。これ
らの例においては、次の構造を有する比較カプラーを用
いた：

【００３１】製造例１−カプラー１の製造合成１ カプラー化合物　Ｎｏ．１は次のスキームに従って製造
された。 Ａ．フェノール性カプラー成分の製造

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】２−（ｐ−シアノフェニルウレイド）−４
−ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ−５−アミノフェノー
ル（Ｓ−５）の製造 アセトン３００ｍＬ中の２−アミノ−４−クロロ−５−
ニトロフェノール（Ｓ−１）３３．７ｇ（０．２モル）
及び水酸化カリウム１２．８ｇ（０．２モル）の還流溶
液に３時間かけてα−クロロトルエン２５．３ｇ（０．
２モル）を添加した。更に６時間還流後、混合物を濃縮
し、次いで冷炭酸カリウム溶液に添加した。得られた沈
澱を洗浄し、乾燥し、そしてキシレンから再結晶して、
黄緑色固体Ｓ−２、ｍ．ｐ．１３１℃を４４．８ｇ得た
。

【００３４】ピリジン５００ｍＬ中に溶解したｐ−ｓｅ
ｃ−ブチルフェノール１６１ｇ（１．０８モル）の溶液
に、メタノール２１０ｇに溶解したナトリウムメトキシ
ド７０ｇ（１．２９モル）の溶液を添加した。溶媒を真
空除去して固体状のフェノールのナトリウム塩を得た。 このナトリウム塩を乾燥ピリジン１０００ｍＬ中に再溶
解した。３３０ｇ（１．１８モル）のＳ−２を添加して
１６時間還流した。ピリジンを蒸発させて除去し、その
残渣をメタノール５００ｍＬで処理した。固体状生成物
を濾過分離し、０℃のメタノールで洗浄し、そして吸着
体としてシリカゲル及び溶媒としてジクロロメタンを用
いるカラムクロマトグラフィにより精製して２０５ｇの
Ｓ−３を黄色固体として得た。

【００３５】この生成物を、米国特許第４，３３３，９
９９号明細書（その開示は引用することにより本明細書
中に包含されている）の実施例１に述べられているもの
と同様の操作により当モルのｐ−シアノフェニルイソシ
アネートで処理することによりＳ−４に転化した。

【００３６】エチルアセテート１５０ｍＬ中の７．６ｇ
（１４．２ミリモル）のニトロ化合物Ｓ−４の懸濁液を
一晩１０％パラジウム担持炭素触媒２ｇ及び酢酸１．０
ｍｌと共に４０ポンドの水素圧下で振とうしてアミノフ
ェノールＳ−５を得た。

【００３７】

【化１０】

【００３８】カプラー化合物　Ｎｏ．１の製造窒素雰囲
気下で、６．２ｇ（１４．８ミリモル）のフェノール性
カプラー成分Ｓ−５、５．４ｇ（４４．４ミリモル）の
ジメチルアニリン及び１４．８ミリモルのＳ−６酸クロ
ライドをエチルアセテート３００ｍＬ中で混合し、次い
で３０分間攪拌した。希塩酸で洗浄し、シリカゲルを用
いて精製し次いでアセトニトリルから結晶化することに
より６．８ｇのカプラー化合物　Ｎｏ．１を得た。 ｍｐ＝１１８〜１２０℃。生成物の同定は元素分析、Ｎ
ＭＲ及び質量分析により確認された。

【００３９】次の例は、従来のカプラーと比較して、本
発明カプラーのエチルアセテートの溶解性を示すもので
ある。

【００４０】例１　　エチルアセテートに対する溶解性
先に示した構造を有するカプラー１，２及び３、並びに
類似のカプラーＣ−１，Ｃ−２及びＣ−３（フェノキシ
カップリング離脱基のパラ位の置換基が、−ＣＨ（ＣＨ
３　）（Ｃ２　Ｈ５　）基ではなくて−ＯＣＨ３　であ
る）をエチルアセテートに対する溶解性について試験し
た。各カプラーの試料５０ｍｇをカプラー溶媒ジ−ｎ−
ブチルフタレート２５ｍｇ及び補助カプラー溶媒エチル
アセテート１５０ｍｇと共に混合した。この混合物を５
分間攪拌し次いで必要ならば、７５℃までの温度に加熱
した。もしカプラーの完全溶液が得られたならば、エチ
ルアセテートに溶解性があると考えられる。カプラーは
第Ｉ表に示し、その結果を第ＩＩ表に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】例２−写真活性 セルロースアセテートフィルム支持体に、臭沃化銀９６
．５モル％　　Ｉ乳剤からなる感光層を０．９１ｇＡｇ
／ｍ２　で；第ＩＩ表に示したシアンフェノール性カプ
ラーを含有するゼラチンを３．７８ｇ／ｍ２　で塗布す
ることにより写真要素を製造した。

【００４５】各カプラーをその２分の１重量のジ−ｎ−
ブチルフタレートカプラー溶媒及び３倍量の補助溶媒と
共に分散させた。カプラー１，２及び３についてはエチ
ルアセテートが補助溶媒であり、そしてこのエチルアセ
テートは乾燥炉を通過する際に塗布物から蒸留除去する
。比較のために、カプラーＣ−１，Ｃ−２及びＣ−３（
これらはエチルアセテートに溶解しない）については、
シクロヘキサンを補助カプラー溶媒として用いた。 この溶媒は、乾燥中に除去される程の十分な揮発性を有
しないので、冷却分散物を４〜６時間、冷却水（５〜６
℃）で洗浄することにより除去した。各分散物を、１．
６２×１０−３モル／ｍ２　の割合のカプラーになるよ
うに塗布した。感光層上にゼラチン（１．０８ｇ／ｍ２
　）及びゼラチン総量に対して硬化剤化合物ビス−（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテル（１．７５重量％）を
含有する層を塗布した。

【００４６】各要素試料を、段階濃度試験物体を介して
像様露光し、次いで、次のカラー現像液を用いて、シト
ラジン酸（ＣＺＡ）７ｇを用いて又は用いずに、４０℃
で処理した。

【００４７】

【表４】 次に、要素を中止し、第二鉄ＥＤＴＡ９（エチレンジア
ミン四酢酸）溶液で漂白し、次いで洗浄して段階化（ｓ
ｔｅｐｐｅｄ）シアン色素画像を生成した。

【００４８】この段階化シアン色素画像から、ｌｏｇ露
光に対する濃度曲線が構成され、そしてこれらの曲線か
ら最少濃度より０．２単位上の濃度での測定コントラス
トが構成される。結果を以下の第　ＩＩＩ表に示す。

【００４９】

【表５】 類似の比較カプラーＣ−１ないしＣ−３と比較した、本
発明のカプラー１ないし３の活性が高められたことは、
ＣＺＡ競合（ｃｏｍｐｅｔｉｎｇ）カプラーが存在する
とコントラストの減少が少くなることにより示される。

【００５０】

【発明の効果】本発明は、良好なエチルアセテート溶解
性を有する、シアン色素形成性カプラーを含有するカラ
ー写真材料を提供する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　構造： 【化１】 前記式中、ｎは０〜４の整数であり；ｐは０又は１であ
   り；ＣＯＵＰはシアン色素形成性カプラー成分であり；
   Ｚは酸素又は硫黄であり；Ｘはハロゲン、ニトロ、シア
   ノ、炭素原子数１〜１２個のアルキル、炭素原子数１〜
   １２個のアルコキシ、ＣＯＲ，ＳＯ２　Ｒ，ＳＯ２　Ｎ
   Ｒ，ＮＲＳＯ２　，ＣＯＮＲ及びＮＣＯＲ（式中、Ｒは
   水素、炭素原子数１〜１２個のアルキル、炭素原子数１
   〜１２個のアルコキシ、炭素原子数６〜２０個のアリー
   ル、又は炭素原子数６〜２０個のアリールオキシである
   ）から選ばれるか、又は２個の隣接するＸ基が、炭素、
   窒素、酸素及び硫黄の環原子からなる縮合５〜７員の炭
   環式環系又は複素環式環系を完成し；ＹはＯ，ＳＯ２　
   ，ＣＯ，ＮＲ，ＳＯ２　ＮＲ，ＣＯＮＲ又は炭素原子数
   １〜２０個のアルキレン（式中、Ｒは先に定義したとお
   りである）であり；Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　は各々異り
   、そして水素、炭素原子数１〜２０個のアルキル、炭素
   原子数６〜２０個のアリール、炭素原子数７〜２０個の
   アルカリールもしくはアラルキル、ＣＯＯＲ，ＳＯ２　
   Ｒ，ＳＯ２　ＮＲ（式中、Ｒは先に定義したとおりであ
   る）であるか、又は各々炭素、窒素、酸素及び硫黄の環
   原子からなる１〜３個の環を含有する５〜７員の複素環
   式環系である、を有するシアン色素形成性カプラーが組
   み合さったハロゲン化銀乳剤層を担持する支持体を含ん
   でなる写真要素。
2. 【請求項２】　　ａ）エチルアセテート補助カプラー溶
   媒中に、請求項１記載のシアン色素形成性カプラーを分
   散させる工程、 ｂ）工程ａ）において形成した分散体をハロゲン化銀乳
   剤と合せる工程、 ｃ）工程ｂ）の生成物からエチルアセテートを蒸発させ
   る工程、及び ｄ）合せた乳剤分散体を写真用支持体材料上に被覆する
   工程 を含んでなる、写真要素の製造方法。