JPS6175351A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はシアン色素形成カプラー、轡に新規な２当童シ
アンカプラーを含有するハロゲン化嘘カラー写真感元材
感光関するものでるる。

（背景の技術） ハロゲン化銀感光材料に鯖元金与えためと発色現像する
ことにエリ酸化され比芳香族−級アξン現ｉ！！楽と色
素形成カプラーとが反応し、色ｌｉ！Ｉｉ稼が形成され
る。−収に、との方法に於いては減色法にする色再現法
が使われ、賞、緑、赤を再現する几めには、それぞれ補
色の関係にめるイエロー、マゼンタお工びシアンの色画
像が形成される。シアン色画像の形成には、フェノール
誘導体、あるいはす７ト一ル誘導体がカプラーとして多
く用いり几でいる。カラー写真法においては、色形成カ
プラーは現詠孜甲に添刀口されるか、りるいは感光注写
具乳剤増、もしくａその他の芭謙形成層中に内ばさ１し
、９を稼に工っで形成されたカラー現像薬のば化体と反
応することにＪ：９非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色睨暉主楽との反応はカプラーの　−ｒ６
注点で何なわル、この活性点に水素原子含有するカプラ
ーぼ≠当型カプラー、すな７）ち１モルのｆ６戎を形成
するのに理。糟上化字蛍端的にφモルのｆＡ琢俵１を肩
するハロゲン化銀を必要とするものでのる。−万、活性
点に哄イオンとして喋脱口１龍な丞金ゼするものａ２轟
童カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに現詠
纒全ゼするハロゲン化銀（ｌｌ″２モルしか必要としな
いカプラーでめジ、したがって、≠幽遠カプラーに対し
て一般に感光）信甲のハロゲン化窒蓋を低減でさ膜厚を
導くでさるたり、感７′ｅ灯科の処理時間の５！ｉ綱が
可能となり、さしに形成される色１．！ｉｌ源の鮮鋭度
が向上する。この工うな離脱基として代表的なものを列
記すると、米国時ｆＦ３，７３７．ｊ／６号にはスルホ
ンアばド基が、米国４！Ｉ許３．７μ９．７３タ今に（
２イミド基が、米国籍Ｒ１ｎ６２２．３２ｒ号に１４　
スルホニル基が、米国特許３．μ７６、タロ１号にａア
リールオキシ基が、米国時針ｊ、３／／、≠７６号には
アフルオキ７基が、米−＠＃！ｆ！　、　−２／弘。

μ３７号にはチオシアノ基が、米国脣許弘、０３λ、３
ｔＡタ号にはインチオシアネート基が、米国％ｇ！ｆ≠
、Ｏμ６．タフ３号にはスルホニルオキシ基が、米国時
計３，２２７．タタψ号にげアルキルチオ基が、特開昭
！λ−タ／９３りにはナオカｎ、ｒＫ二Ａ／７１−千７
基カ、特公昭タフ−≠６０タデにはアラルケニルカルボ
ニルオーＩＰ７基が、→開昭り／　−２／　Ｉ　２　ｒ
　ＶＣｔｌ”１７　’／　ｋ７　ｅ　／暴カ、ａｍ昭ｒ
／−ｆ２１ｒ２１％ｔｆｊ公昭５６−Ａｆ３７にはアミ
／メチル基が、時開昭ｔＡ７−３７μ２り、同タフ−２
０００３２にｒｉ複′Ｊｇ埋のオキシ基が、米国時計Ｊ
　、２２７．ｊり１％特開昭５２−９０ヂ３２、ＩＷＪ
　ｒ　３−９５’　９３　Ｆ　、同１３−１０ｆ２２．
＆、同タな一／弘７３６．同タ弘−６６／２９、同タタ
ー３２０７／、四夕ｊ−６タタ５７、同タ４−／９３ｒ
、凹タ乙−６夕３９、回タロー／２１ｚ≠３．１ａ９ｂ
−２７／ｌＡ７、同ｒｇ−ｒｏｏａ＋、特公昭９０−／
２０３３ｕ、同ｊ！−３７１２２、同ｆ６−６タ３り、
同ｊ７−３り３≠、同５７−≠ｂ　ｏ　ｂ　ｏ　ｖｃｖ
ｘ直Ｍアルコキシ基が知らｆしている。

史ニλ位フェニルウレイド系シアンカプラーの離脱基と
してに、待顔昭りＩｆ−／≠夕３３３号、四りｇ−１５
７≠２３号、同タＪ’−／タフμ２≠号にアルキルチオ
基、アリールオキシ基お工びヘテロ環オ千７基が、時顔
昭りＪ’−／りｇ弘７０号、同タｒ−／？２６５Ｆ６号
にはアルキルチオ基、アリールチオ基お工びヘテロ城チ
オ基が反応活性の点で６ｎていゐことが記載されている
。

６つに陥呪基を週当に遇択することにエリ、例んは嗜呪
示に拡散性の色某部分を含”まぜ、離脱する巳、ｇを利
用して５！薄鳩に拡牧性色系の色素稼をブレ成する拡牧
転４万式への利用も可能でめ９、この種のカプラーａ弘
敢注色累放出型カプラーと吐ばれて２す、例えば米国時
奸第３．２２７．！ＩＱ号、同第３．７６り、１１６号
、米国防衛時計出願’ｒり００，０２９号、央国＋ｊ奸
第／、−３３０゜り２≠号尋に記載されている。まため
る橿の層色した２当童カプラーに１色素源の色補正をす
るためのマスク効果がありこの徨のカプラーにカラード
カプラーと呼ばルており、例えば峙開昭タ／−２６０３
ｕ号に記載さルている。

萱た離脱生成物が現像を抑１１する効果音ｔつ工うにし
たλ当量カプラーは、現漂抑制削放出型カプラーと呼ば
れ、現揮銀童に比例して現像を抑制するために、画像の
微粒子化、階調の調部、色再現性の向上等の効果がめる
。ま之隣接増への作用を利用して拡散転写方式にも利用
できる。この種のカブ°ラーは米国特許第３，２２７．
Ｊ′りψ号、あるいは脣開昭≠９−／２２３３タ号、−
独＊計公開λ、≠／≠、００６号に記載されている。

この工うに２当童カプラーａ％　μ当量カプラーに対し
て本質的に浸れる点と植々の応用性をＭするために多相
される順回がめる。

一万、１位にウレイドｉ、り位にアシルアミノｋｓ　Ｋ
　４するフェノール糸シアンカプラー４・ユ、個のフェ
ノール糸シアンカプラーめるいはナフトール系カプラー
と比較して発色現融仮に生成したｅ塚の熱のるいは元ｆ
こ対する堅牢性が優ｎているとぢル、暗闘０８タロー６
り１２≠、同ｊ７−λＯ弘ｊ≠３、同ｆ７−２０≠５ψ
μ、同ｊ７−２０ＬＩＬり≠り、＋５Ｊ　ｒ　Ｉ　　ｊ
　Ｊ　−２ｕり、同タｒ−３３２ｊＯ１凹夕Ｊ’−３３
２り／、同夕ｆ−３３２りλ咎νこ記載括れているカプ
ラー刀工卸ら几てお９．ての中にｒゴいくつ〃１の２当
酸／アンカブラーも言１ｎている。

しかしながら促−ｆ、矧ら凡ている、２位にウレイド泰
、５泣に１フルアくノ基金有するフェノール糸の２当：
ｃ／アン刀プラーげ、ナフトール系カプラーや、他の７
エノール糸カプラーに比較し、熱りるいぼ元に灯する堅
牢性にタルているという長ｆ”）ｒ’ｃＭするもののカ
ップリングの反応性が劣るという里人な火照を羽°して
いる。史には者しい色か４−りで与λるとか、分散性が
恋く塗布ζ障金起こすとか、カプラー自身が不安定で長
期間保存すりことかで＠ないと炉の欠点がめり、また発
色境塚彼に生成した８像の熱ろるいは元に対する女ボ注
も長期間の保存を考えるとま疋十分とはぎえない。

（発明が解決しょうとする問題点） 従って本発明の第１の目的は、発色性が劣るという従来
の欠点を改良し、η）つ分散性の者しくタルたｔｒ現な
λ当量シアンカプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

不発明の第２の目的は、発色性、分散性に浸れ、刀λつ
色相おＬび熱・元堅牢註に曖れたカプラーを用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の巣３の目的は、ぼ北方の弱い漂白液あるいは疲
労した県白液で処理した場合においても発色嬢度の低下
がほとんどないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

本発明の第≠の目的は、発色性に優几たシアンカプラー
を用いた高感度ハロゲン化銀カラー感光材料全提供する
ことにある。

（問題点を解、決するための−Ｐ段） 本発明の上記目的は、少なくとも１つのハロゲン化威乳
削ｒｍｋ支狩体上にイし、下記一般式（ＩＩＪで辰わさ
几る部分構造ｔ／Ｐなくとも７つＭする下記一般式（１
）で表わさｎるシアン色画漂形成カプラーの少なくとｔ
／橿を含有することを特徴とすゐハロゲン化澗カラー′
−４真感元＠′科に裏って達成ざルた。

一般式（ＩＪ （＜中、λ　はシアノ丞、スルホニルｄｉ、７フル清、
スルファモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基
、カルボンアミド緬、スルファミド抽、トリフルオロメ
チル基およびハロゲン原子を秋わし、ｍ　ＨＸ　　がハ
ロゲン原子を表わす場合はｌ乃至！の贅数を表わし、Ｘ
　がその他の基を表わす場合は／乃至Ｊの螢ａを表わす
。ｍが２以上の場合、Ｘ　で表わされる基ａ同じでも異
なっていても工い。）１　　はベンゼン環または縮合環
上のＩＩｔ侯基を表わし、ｎはＯ乃至６のｇ！認を次わ
す。

（４１ａ夕員乃至６員の縮合環を形成するに必要な非金
禍原子群が存在しても工いこと忙表わす。

Ｘ”、凡　お工びウレイド基は、ベンゼン壇上またはＱ
　て形成された壇上のいずれに存在していても工く、ｍ
　＋　ｎ　＜ｙである。

Ｌｌは置換アルキル基、ｗｔ換アリール基またはヘテａ
ｊＩｉｔ残基金表わし、カラー現謎渠ば化体との反応に
工！ＯＬＩＯθとして啜脱しうる基を表わす。

Ｌ２　ｆｌアルキル基、アリール基、ヘテロ城残基、ア
ルキルオ平シ基、アリールオキシ基お工びアミノ基ｔ−
表わす。〕 一般式（／［Ｉ　Ｊ 〔式中、ＺＩａヒトａキ７油、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、スルファミド基、オキシカルボンアミド
≠、スルフインア（ド４またにボスホンアばド基を衣わ
し、ｌｉ／乃至３の振数を表わす。

γａスルホニル嬶、スルファモイル示、アシル基、オキ
シカルボニル基、カルバモイル基、ホスホニル基、ホス
ファモイル基ま７’ＣＨイミノ基を表わし、ｐはｌ乃至
コの歪畝を表わす。九　はｚまたはＩで表ゎさルた基以
外のベンゼン環上またけ縮合環上の置換基を表わし、ｑ
μＯ乃至乙の膜数を表わす。

Ｑ２は５貝乃至６貝の鰯せ城を形成するに必要な＃：盃
Ａ１ｊ４原子肝が存在しても工いことを表わす。

乙、Ｙｌたは九　μ、ベンゼン環上にめってもＱ２に工
ってＪし成された縞付環上にめっても工く、ｐ　＋　ｑ
　＋　ｔ　＜−１である。一般式〔■〕で表わされた基
は、Ｙ、Ｚ″ｉたは几　を介して一般式（ＩＪで表わさ
ルたフェノール系カプラーに結合していることを表わす
。〕 以下に発明の詳細な説明する。

一般式（１）に於いて、ル１は好ましくは、アルキル基
、アルコキシ基、アシルオキシ基、またはオキシカルボ
ニル基ｔ−衣わし、これらの基は更にｗ、！Ｉ！！基を
有していてもよい。Ｑ　に工って形成さルる縮合環とし
ては好ましくは、ナフタレン環、キノリン環、イノキノ
リン環、ベンゾトリアゾール環、ベンズイミダゾール環
、ベンゾチアゾール環、ペンジオキナゾール環、インド
ール環、インダゾール環、または７タルイミド環が挙げ
られ、特に好１しくはす７タレン環が挙げられる。

一般式〔口〕に於いて、ｉ′（は好ましくはハロゲン原
子；シアノ基：ニトロ基：カルボキシ基；スルホ基；ま
たは置換基を有していても工いアルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アシルオキシ基などが挙げられる。Ｑ
　に工って形成される４合環の好ましい例に前述のＱ　
と同様でろジ、時にナフタレ／環が好ましい。

一板式〔■〕で次わされる基は、Ｙ、ｚまたは凡２を弁
して一板式（ＩＪで表わされたカプラーのＬｘ　、Ｌ１
２　、ｘまたは凡　へ結合して２す、好゛よしくａ一般
式（ＩＩＪで表υぢルた藤が一板式Ｃ１）で戊わざルた
カプラーへ／ケ乃至λヶ結会しているかりるい１；、一
般式〔１〕で表わされた参のλケの結合を弁してλヶの
一板式（１）で表ゎａれたカプラーへ結合していること
を表わす。

一般式［〕で衣わ３れる基の一般式（１）で表わざ！す
るカプラーへの結付は好ましくに、Ｙｌ比にＺｉ介し、
一般式［，１）で表わδれるカプラーのＬｌ、Ｌ１２た
Ｂｘへ結合していることｔ−表わす。

不発明の７エノール系２当童シアンカプラーは好’ＥＬ
＜Ｕ、前記一般式（ＩＩ）で表ゎさｎる部分傳遺を少く
とも１つゼする下記の一板式〔石〕で衣わさルるカプラ
ーでるる。

一板式〔■〕 〔式中、Ｘ　、Ｌｓお工びＬ４μ、それぞ１一般式ＣＩ
）のＸｉ、Ｌｌお工びＬ２と同義でめり、ＳはＯ乃至ｌ
のｉ数を表わし、ｒにＸ　かノ・ロゲン原子の場合はｌ
乃至！のｇ！数ｔ−表わし、Ｘ　がハロゲン原子以外の
場合ａ、ｌ乃至２の！：数を表わす。ｒがｌまたはλの
場合、好ましくはＸ　の少なくともｌケはウレイド基に
対し、３位またばμ位に位置していることを表わす。〕 ざらに詳しく述べると、Ｘ　で表わさｎる基の中で発色
性２工びその他の性能上、より好ましい基としては、シ
アノ基、スルホニル基（例えばメチルスルホニル、フェ
ルスルホンル、フェニルスルホニル、ドデシルスルホニ
ル、ｐ−とドロキシフェニルスルホニル、ｐ−メタンス
ルホンアミドフェニルスルホニルなト）、スルホンアミ
ド基（Ｉｙ！Ｉ、ｔｖ！メチルスルホンアミド、プロビ
ルスルホンアミド、フェニルスルホンアミド、ヘキプテ
フルスルホンアｓ　ト、　ｐ−ヒトａ−４シフエニルス
ルホンア〈ド、ｐ−フェニルスルホンアミド７二二ルス
ルホンアｉド、３−とドロキシブチルスルホンアミド、
λ−メトキシエテルスルホンアミドなど）、スルファモ
イル基（例えば、ジエチルアくノスルファモイル１モル
ホリノスルホニル、オクチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル、２−メトキシエチルスルファモイル、
３−カルボキンブａビルスルファモイル゛、ｐ−メチル
スルホニルフェニルスルファモイル、ｐ−アセナルフェ
ニルスルファモイルなど）、カルボンアミド跡（アセト
アミド、ブタンアミド、ベンズアミド、ｐ−ヒドロキシ
ベンズアミド、ヘキプデシルアミドｆｌ：、ト）、カル
バモイル基（エチルカルバモイル、オクチルカルバモイ
ル、ピロリジノアシル、ｐ−エチルスル不ニルフェニル
カルバモイル、λ−メト千７エチルカルパモイルなト）
、スルファくド基（ジメチルアミノスルホンアミド、ア
ニリノスルホンアミド基、デフルアくノスルホ／アばド
など）、ハロゲン原子（例えば、クロル原子、７ツ素原
子など）が挙げられる。Ｘ　で表わされる基の中で特に
好ましい基ハ、シアノ基お二ひスルホニル基でるる。ｒ
はＸ　がフッ素原子の場合、好ましくａｔでるり、塩素
原子の場合ａλ乃至３であり、その他の基の場合＆：ｔ
／乃至２でａＤす、Ｘ３が７γノ基の場＠ｒはｒは時に
好ましくげ／でめる。

Ｘ３として特に好ましいシアノ基またはスルホニル基は
、ウレイド基に対し、２位またげ≠位に少なくともｌケ
存在していることが好ましく、ｒがｌの場合は≠位が特
に好ましい。

ル３はエリ好ましくはアルキル基（例えばメチル、ｔ−
オクチル、２−力ルボキ、ジエチル、λ−（ｐ−とドロ
キシフェニルスルホニル）エチル、２−メトキシエチル
、ベンジル、はンタデシル、λ−りａロエテルなト）、
アルコ午７基（メトキ７、メトキシ、λ−メトキシエト
キシ、λ−（ｐ−ヒトｏキンフェニルスルホニル）エト
キシ、フェノキシ、コーヒドロキンエトキシなト）であ
り、ｓ　（ｌ　Ｏまたぽ／乃主弘の整数を表わし、エリ
好ましくぼ０−よたａｌ乃至２の歪式を表わし、峙に好
よしくぼ０でりる。

Ｌ３ｉ−７反式（１）のＬｌと同脩でめり、工９吋１し
くａ、眠子吸引注基（例えば、ペテロ環、カルバモイル
基、アシル基、スルホニル基まｍはスルファモイル丞な
ど）が直侯したメチル基、か工ひｉ侯フェニル澁ヲ表わ
す。

Ｌ４は一般式（ＩＪのＬ２と同義でめり、工り好°ｆし
くぼ直侠ｌたは禾［１侠のアルキル基またはアリール基
を衣ゎす。

一般式（ＩＩ　）のＬａ、ｈ４．Ｘ　　ｉｆ団凡　の少
なくとも１つに、一般式〔１〕で次わされる基が粕せし
ていることｔ衣０し、エリ好ましくに、−版式［１１１
）のＬａ、Ｌ４’ＪたはＸ　に一般式〔口〕のγまたは
Ｚが結付していること？表わし、一般式（ＩＩＩＪのＬ
４へ結合する場合は、一般式（Ｉｆ）のＹｌ’！−ｆｆ
式（Ｉｌｌ　）　ｃ７）−ＣＵＮＩ−１−ｔｉｆｌテも
工いし、一般式（Ｉｎ）のＸ３に結合する４甘は一般式
（ｎ）のＹま之は２は一般式（Ｉｌｌ）の入３を只ねて
いてもＬい。

一般式〔■〕で表わぢｎる基σ、エリ好ましくは下記の
一般式〔■〕で表わ６れる。

〔式中、Ｙ　は一般式（ｎ）のＹと同義でおり、Ｚ４は
一般式〔［〕のＺと同義であり・ル　は一般式（ＩＩ）
の凡　と同義であり、ｐ　は１またに２の壷叙金表わし
、ｑ　は０乃至≠の整数を表Ｏし、ｔ４はｌ乃至３の螢
数を表わす。〕Ｙ４は一般式（（Ｉ）のＹと同義であり
、エリ好マシ＜はスルホニル基、スル７アモイＪＬ基、
７フル基、ま友はカルバモイル基金表わす。ｐ４は／ま
たに２の螢数を表わし、時に好ましくはｐ　ａｌを表わ
す。

Ｚ４は一般式〔［〕のＺと同義であり、エリ好１しくげ
、ヒドロキノ恭、カルボンアミド基お工ひスルホンアミ
ド４葦たはスルファ＜　ト４’ｉ：表！’）す。ｔは／
乃至３の鷲畝を表わし、Ｚ　がとドａ千シ宅以外の・１
汗、好−ｔしくｒｔ／乃至λの整数を次わし１時に好筐
しくは／を表わす。

ｂ４ぼ一般式〔１〕の九　と同義でわり、工り灯ｆしく
ｄ、ハロゲン原子（例えばクロル原子、７）＄原子など
）、アルキル基（例えばメチル、エチル、メチル、λ−
スルホエテル、ベンジル、３−カルホキンプロビル、λ
−アセトアミドエチル、トリフルオロメチルなト）、ア
ルコキシ基（メト手）、ブトキン、ベンジルオーＰノ、
２−ヒトミキシエトキノ、ドデシルオキシ、λ−スルホ
エトキン、λ−メトキンエトｆ７．３−カルボキンプロ
ピルオキシ、≠−メトキシフェニルメトキ／、λ−トリ
クロロエトキシなど）、カルボキシ赫、スルホ基またげ
シアノ基を枚わす。ｑ４はＯ乃王μの整数を次わし、エ
リ好ましくはＯまたはｌ乃至２の挽ｕ、を表わし、Ｚ４
がヒドロ千シ基の楠合ａ／乃王λが、その他の基の場合
Ｂｏまたはｌが峙に好ましい。一般式（ｉＶＪで表υさ
ルる基は、Ｙ’　　、Ｚ’　！＊ｉＲ’　ｅ介して一般
式ＣＩＪで表ｒ）δれたシアンカプラーに、エリ好まし
くに一般式（Ｉｌｌ　、ｌで表わぢれたシアンカプラー
に結合しているが、エリ好ましい結合様式はＹ　またσ
Ｚ　を介した場合である。一般式（ＩＶ）のＺ　とＹ４
の位ＩＩＬ関係は好ましくは互いにオルト位または／ξ
う位でりり、荷に好ましくは、ｅう位でるる。

一般式ＣＩＶ）で表わされる基のＹ　またはＺ４が一般
式（１）で表わされるシアンカプラーのＬａに結合して
いる場合、Ｌａは途中にヘテロ原子にＬる結合（例え（
ゲ、エーテル、チオエーテル、オキシカルボニル、カル
ボンアミド、スルホンアミド、スルファミド、ウレイド
、アミノなど）を介していても工いアルキレン、アリー
レン、アラルキレン、アルケニレンまたａアラルキレン
などが挙げられるが、エリ好″ましくは、へ手口原子に
よる結合を介していても工いアルキレン、アラルキレン
またはアリーレンであり、特に好ましくはフェニレンで
ある。

一般式ＣｒＶ〕で衣わさ几る基のＹ４またはＺ４が一般
式（ｉｌｌ）で表わされるシアンカプラーのＬ４９ζ紹
会している場せ、Ｙ　のカルバモイル基は一般式し■〕
の−ＣＵＮＨ−と水ねても工く、Ｌ４ぼ途中にヘテｃ１
原子による結合（例えば、エーテル、チオエーテル、オ
キシカルボニル、Ｈルホンアミド、スルホンアくド、ス
ルファくド、アミノなど）を弁じていてもＬいアルキレ
ン、アリーレン、アラルキレン、アルケニレンまたはア
ラルキレンなどが牟けられるが、エリ好ましくａヘテロ
原子Ｖ（、よる結せを弁していても工いアルキレン、ア
リーレンまたげアラルキレンであり、峙ｌこ好ましくは
、エーテル結合を介したアルキレンまたはエーテル結合
を弁したアラルキレンである。

一般式〔１ｖ〕で表ゎざＩＬる基のＹ４’Ｅ尼はＺ４か
一般式（ＩＩＩ　）で次わさルるシアンカプラーのＸ３
に開会している硼せ、エリ好’ＥＬ＜は、一般式ヒＩＶ
　）のＹ４またにＺ４が一般式（１［ＩＪのＸ３を旅ね
て結けしている場せでめり、特に好１しくはＹ　がスル
ホニル基でλ　を禾オス几場合まｔにＺ４がスルホンア
ミド基またはカルボンアミド基でＸ　のスルファモイル
基マ九ハカルバモイル澁を木ねた場せでろる。

−ｆｆ式（１）で表わされるフェノール系シアンカプラ
ーは特に好ましくは下記の一般式〔ｖ〕で表わされ、か
つ一般式〔［〕で表わされる部分構造を少なくとも１つ
巾゛するカプラーでめる。

一般式（Ｖ） （式中、Ｘ５．Ｒ５、ｔお工びｕｉそれぞｎ一般式ＣＩ
ＩＮのＸ３．凡３　、ｒおＬひＳと同義でりり、Ｌ５は
一般式（ＩＶ）で表わ烙れる基、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アシル
基、カルバモイル椿、カルボンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホンアミド基、スルホニル基−またにヒトミ
キシ基を表わし、九　２工ひ几７は独立に、水素原子、
アルキル基ぼたはアリール基を表わす。ル８に一般式（
［ＶＪで計容さｎた泰で直侠さｎていても工いアルキル
４筐たａアリール基を表０す。Ｖは／乃至夕の整！ｄｋ
吹０し、ＷばＯ筐た汀／を表わす。」６らに評しくぼ、
Ｌ５は一般式（ＩＶ）で表わさルる≠、・・ａゲン原子
（例えは堰≠原子、フッ素原子など）、アルキル基（捌
えは、メチル、１−ア（ル、ｔ−ブナル、ｔ−オクチル
、ペンタデシルなど）、アルコキン基（−」えば、メト
キ７、工Ｆ−千）、２−メ１千／エトキシ、ブトキシ、
２−とドロキシエトキシ、３−カルホ千ンプロピルオキ
／、３−スルホブａピルオキシ、ヘキプデシルオキシ、
ベンジルオキ７なト）、カルボキシ基、スルホ基・デシ
ルｄ　（ｖ′ｌＪえぽアセチル、ベンゾイルなと）、カ
ルバモイルｍ　（ｉｙｌ工はメチルカルバモイル、フェ
ニルカルバモイル、オクチルカルバモイル、ドテシルカ
ルバモイルなど）、カルボンアミド基（例えばアセトア
ミド、ブチラミド、ベンズアミド、デフうくドなど）、
スルファモイル基（＠えばジメチルスルファモイル、フ
ェニルスルファモイル、ブチルスルファモイル、オクタ
デシルスルファモイルｌ：”）、スルホンアミド基（例
えばメチルスルホニルくド、フェニルスルホンアミド、
デシルスルホンアミド、≠−デシルオキシフェニルスル
ホンアミド’；！ｘど）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、
ヘキシテシルスルホニル、ｐ−ジメチルアミノフェニル
スルホニルＩど）、またはとドローＰシ基を表わし、特
に好ましくは、一般式〔■〕で表わされる基、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、スルホンアミド基ま
たはヒトミキシ基を表わす。Ｖはｌ乃至夕の整数を表わ
し、エリ好ましくはｌ乃至３の整数を表わし、轡に好ま
しくは／乃至２の整数を表わし、Ｌ５の少なくとも７つ
がμ位にｖｔ挨している場合でめる。

几６お工び凡７はそれぞれ、水素原子、アルキル＝＜例
工ばメチル、エチル、ブチル、ヘキシル、デンル、ドデ
ンルなど）またはアリール基（例えばフェニル、≠−メ
トキシフェニル、ψ−メチルフェニルなど）【表υ丁。

此８に一般式〔１ｖ〕で衣わざｎる基が直侠したフェニ
ル基モしくａアルキルｄ’Ｅ　７ＩＣｉアリール丞（例
えｆｉ２．≠−ジーｔ−アミルフェニル、３−はンタテ
／ルフェニル、２．ψ−ジーｔ−オクチルフェニル、２
−クロロ−μｍｔ−アミルフェニル、≠−ヒドロキシー
Ｊ−を一オクテルフェニル、≠−ンアノー２−ｔ−オク
テルフェニル’７Ｚ、！’）４しくばアルキル基（例え
ばメチル、エチル、λ−メトキ／エチル、ドブフル、テ
トラデシルなど）を衣わす、ｗｖ’ｘｏま之げ／ｉ表わ
す。ＷがＯの場会、此８は一般式ｃ　ＩＶ　Ｊで衣わさ
ｎる基と同じでりっても工く、＋ｆに好’ｆｆ１ｔ、＜
は、一般式Ｃ［Ｖ　）のＹ４がスルホニルｉであす、該
スルホニル基が−）反式〔■ＪｃＤ九　お工びＢ　かに
侯している炭素原子に［侠している４甘でめる。

一般式〔Ｖ）で衣わさｎたフェノール糸シアンカプラー
にａ少なくともｌケの一般式（ＩＩ）で表すされた基、
エリ好ましくは一般式（ＩＶ）で表υぢ几た基が納会し
ており、結せ位ｌｉｔば好ましく、ゴ、Ｌｓ、ル　ｌた
はＸ　　ＶＣ結合しており、前述の９口く、Ｌｓ、丘　
ま之ばＸ　は、一般式〔ｕ〕で衣わされる基、工９好１
しくａ一般式（ＩＶ　）で衣わされる基をｔねていても
工い。

前記一般式ＣＩ）、（１１１１または（Ｖ、ｌでボ畑れ
る本発明の７エノール系２当量シアンカプラー（以下本
発明のカプラーという）ａ、フェノールの２位に限定さ
れた基が１遺されたアリールウレイド基（好１しく（グ
フェニルクレイド−＆：）を市°し、ψ位にはｒｊｌｔ
素原子でＷ＆脱する基をＭし、！位にはアシルアミノ基
勿Ｍし、更に少なくともｌケの一般式〔Ｉ）または（Ｉ
Ｖ　）で表わされる基を有していることケ特徴としてお
り、これらの条汗が満足されることにエリ、はじめて徨
々の艮好な特注が侍られたものと考えられる。

すなりち、本発明の無色の２当量シアンカプラーは発色
性にすぐル、著しく尚い感度、１皆調、おＬび最高濃度
を与えることが出きるので写真乳剤に含有さ７Ｌるハロ
ゲン化訣ｔを減少できるば刀）９でなく、週當の処理の
＋ならず迅速処理にも遇している。ちりに島沸点Ｍ慎府
剤に対１−る浴解性に丁ぐ几、写具乳嗣中の分散安定性
が工く、！ｆｃ感ｊｃ盾に対してカブリ、色汚染等を与
えない。そして本発明の７アンカブラーかり侍られる色
素は元、熱、湿吸に対してすぐれた堅牢ａをゼしており
、ｆた不便の光吸収を待たずシャープな吸収を示し。

艮好な分元収収脣注を羽している。避らには本発明のカ
プラーａば北方の塙い漂白ｅ、あるいは疲労した漂白放
て処理した場せでも発８一度の低下かはとんどないとい
９注＊’を臂している。

−万、０１１述の木１待奸≠、３３３．９２２号、→開
昭タフー２０μ５≠３、同１７−２０≠ｊψ≠、Ｉｆｆ
Ｊタフ−２０Ｆｊ！夕、同夕１−３３２Ｇｃり、１川！
ｌ−３３２１０，四り♂−３ｊ２ｆ／、同！ｆ−３３２
１２、同ｊｒ−≠２０≠夕、１ｆｆＪりｔ−／ＩＰ６３
６、回タター３μり３６、同５ター１０り６≠μ、同ｊ
？−／／７６μμ、同！？−７２１３３０，１ｅｆｊ　
ｊ　９−　／　ｕ　／　ｊ　／寺ｒ（記載されているコ
当瀘シアンカプラーと比軟しても本＠明のカプラーが発
揮する効果は全く屑くべきものがめった。

矢に本発明の範囲に含まルる具体回カプラーを例示する
が１本発明に用いらｆＬる不発明のカプラーはこれらｖ
？：１４定されるものではない。

本発明のカプラー＝、ｙｕえば米国考許第３．ｒ１０，
６６を号、時願昭夕ｆ　＋、　／　　μり３３３号、ｐ
Ｊ　Ｉ　！　−／　ｒ　７　’４２３号、同ｔｌ−／ｊ
７ＦＪｇη、同夕？−７２３りＱり１号１、回タター７
２２≠６０吋峙に記載のフェノール糸戚素離脱型２当量
／アンカブラー２工びその中間体の甘酸法に準じて各局
に合成される。

以下に具体ｎ＆成例？ボす。

＠−成成上１　例ボ化せ物（１）の合成５−７２ノー２
−（≠−７１７７二二ルクレイドンー弘−（μ−１−オ
クチルフェノキ／）フェノール（２３，６？、ｏ、ｏｒ
毎ル）のＮ、ｔＮ−ジメチルアセトアミド（／２０ｒｒ
Ｍ１．）鰻液に、窒素気流中、型温にて、２−〔≠−（
３−クロａ−≠−ペンジルオキシフェニルスルホニル−
２−りａａフェノヤシ」ドデ／コイルクａリド＜３ｉｙ
。

Ｏ，ＯＳセル）のｌＮ　、　ＩＮ−ジメチルアセトアミ
ド（１００ｍＱ）冷液をｆＪＪＱ分間でτ＾下した。反
応ｅ、勿−晩放直した恢、水お工び匪敵エテルを加え、
訃Ｘエナル増を分離、乾燥、留去して粗油状物金得た。

７リカゲルクロマトグラフイーにエリ分離ｎ製して例示
化付物（１）のベンジル体音３λ、λ？（収ｉ　＆　２
　％　）侍ｆｔ６ｍ　、　ｐ　、　／　７Ｐ　〜／　１
３℃ベンジル体（／７．ｉｆ、０．０／ｌｓモル）の塩
化メチレン（３ｊＯｍｌ）ｄ液に水冷下、三臭化ホウ素
（７，／ｒ、／、７ｅｇｉｖ、）の塩化メチレン（３０
ｍ９）浴液を滴下し、そのまま一時間攪拌を続けた。反
応液を氷水中に注さ゛、昨ばエテルにて抽出し九〇抽出
ｒＬヲ芒晶乾燥、続いて各課を留去して粗結晶を傅た。

酢酸エテル／ｎ−へ千丈ンの混合暦媒にて再結晶全行ｌ
い例示化付物ｆｉｌをｔｉ、０？（収率７Ｑ壬）を侍た
。

ｍ　、　ｐ　＋／　ｒ　／〜ｌり６ｅ′Ｃ合成例２、例
示化合物（１４）の合成 ！−フルオａ　−，２−メチル−６−ニドロペンゾオキ
プゾール（ｌり、６？、０．１モル）のテトラヒドロ７
うｙ（２００ｒｎｔ）浴Ｑｆｕ−（ｕ−ベンジルオキシ
−３−クロロフェニルスルホニル−２−クロロフェノー
ル（Ｖ−０，９７，０，１モル）お工びｇｏ＊Ｎａ１−
ＪＣｖ、ｔｙ、ｏ、７１モル）Ｌジ生成したフェノキ７
ドのテトラヒドロ７ラン（Ｈ００ｒｎＱ）ｒ４３液に２
１下し、３５°Ｃで２時間反応させた。テトラヒドロフ
ラン金減圧留去した故、エタノールをガロえて／晶析す
ることにエリター〔≠−（≠−ベンジルオキシー３−り
ａロフェニルスルホニル）２−クロロフェノキ７〕−ノ
ーメチル−６−ニトａべ／ゾオキプゾールの粗結晶≠≠
７を併た。

上記ａｔ粕晶＜２９．３？、０．０５モル）を纏囁威（
）Ｏ口ρ）、エタノール（２００ｍｌ、　）の混せ漱に
加え、ｙｏｏｔ：にて５時間反応させ、反応液を仄にの
σて析出した黄褐色結晶τ濾過して２−アセノーμｍ〔
≠−（≠−ペンジルオ千ンー３−りａロフェニルスルホ
ニル）−３−１０口フェノキシ〕−ターニトロフェノー
ル２≠、／　ｌ−得＆。

ｍ、ｐ、／ｆ／　　〜　／　ｆ　弘　　０　（シ（Ｋに
上記アミンフェノール体（２２，≠？、０１ｏｖモル）
ｃ７曵トニトリル（３００ｍｔンに加え、！０　°〜６
０°で１Ｎ−フェノキシカルボニル−≠−ノアノアニリ
ノ（り、りｙ、ｏ、ｏ弘モル）′Ｉ！−碕ノ川し、用時
間刀口熱還流した。反応液に水を／Ｊｌｌえ、匪ぼエチ
ルにて抽出、芒晶乾燥恢、浴媒栗笛去してりＶイド体／
　？　、７ｆｔ″得た。

上記ウレイド体（／７．ｔｆ、０．０λタモル〕、パラ
ジウム／炭素触媒（２２）をへ、ｆＮ−ジメチルアセト
アミド（１００ｍ９ンにガロえ、オートクレーブにて艦
触還元金行なった。触媒ｒＰ別しｆＣ埃、Ｐ液に２−（
コ、≠−ジーｔｅｒｔ−アミル７エ／ｄＦ７）ｔりｌ／
イにりＯＩＪド（ｔｏ、ｙｙ、ｏ。

０２７モル）ｉ加え、ｔｏ″ｃにて約２Ｗｆ間攪拌した
。反ＩＬ；液金水にめけ、酢教エテルにて抽出した。抽
出液をハイドａプルファイトンーダ液にて２回洗浄した
彼、芒晶にて乾燥後、昨はエテル？留去して粗油状ｖＩ
Ｊ金得た）ノリ力ゲルクロマトグラフイーに二り分離す
ることにエリ例ボ化合物（１４）ｉｌ、、２９ｔ−得７
ｔ、　ｍ、　ｐ、／　７２〜／　７６　°Ｃ 本発明のシアンカプラー以外には種々のカラーカプラー
金便用することができる。ここでカラーカプラーとは、
芳香族第−載アずン現像渠のば化体と反応して色糸を生
成しう々化合物？いう。ゼ用なカラーカプラーＶ）典型
例にａ、ナフトールもしくαフェノール糸化曾吻、ピラ
ゾロンもしくにピラゾロアゾール系札付１おＬび開鯨も
しくは異Ｉｉｉ塊のケトメナレン化せ物がめる。本発明
で使用しうろこｎＢの／アン、マゼンタ、１？工ひイエ
ａ　−７Ｊプラーの共不例≦リプーチ・ディスクロージ
ャ（ｉｌ、ＩＪ）／　７６ＦＪ（１５’７ｆ年７２月）
Ｖｌｌ−Ｌ）項２工ひ同／１７／７（／り７り年／７月
）に引出さｆｆ’した椅計に記載ご几ている。

感光材料に内蔵下るカラー力ブラーセ、バラストｉをゼ
するか筐たａポリマー化δｎることにエリ＋ｉ＋１を拡
故注でりることが好ｌしい。カンプリングン古注位が水
子原子の四当童カラーカプラーエリモ離脱基で直上ざＩ
した二轟瀘カラーカプラーの方が好ましい。兄已已系が
適圧の孤敢注全Ｍするエンなカブクー、無呈色カプラー
またａカップリングＩＸ応ｌｃ田って睨琢仰制４１を放
出するυＩ凡カプラーもしく・′、Ｘ現源促進網ｒ放出
するカプラーもまた便用でさる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしてａ、オイル
プロテクト屋のア／ルアセトアミド系カプラーが代表例
として辛げられる。その具体列框。

米国特許第２．μ９７，２１０号、同第２．ｔ７５．０
タフ号おＬび同第３，２６５．！０６号などに記載され
ている。本発明にａ、二当量イエローカプラーの使用が
好ましく、ホーを許第３．弘０１ｒ、／？≠号、同第３
．≠Ｖ−７．？２１ｒ号、同第３．２３３．ｒＯ１号３
工ひ同第弘、０２２゜６２０号などに記載込れｆＣば素
原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭タｒ−１
０７３９吋、米国勺許第ψ、μ０／、７タ２号、同第≠
、３２６．０λμ号、１（ｌＤ／１０１３（／９７９年
ｕ月年、英国特許第１．ｇｕ夕、０２０号、西独出願公
開第２．２１り、り７７号、同第２．２６／　、３４７
号、同第１．３２り、り２７号２工び同第２゜ｔｔ３３
．ｒｉ２号などに記載された望素原子離脱型のイエａ−
カプラーがその代表例としてＩａけられる。α−ピバロ
イルアセトアニリド系カプラーａ発色色累の堅牢性、荷
に耐元堅牢注が曖几ておリ、−万α−ベンゾイルアセト
アニリド糸カプラーは高い発色−友が傅らＩＬる。

本発明に便用できるマゼンタカプラーとしてに。

オイルプロテクト型の、インダシロン系％Ｌ＜Ｕ／ア／
アセチル系、好１しくＨｒ−ピラゾロン糸お工ひピラゾ
ロトリアゾール胡などビラゾロアゾール系のカブ２−が
挙げらｎる。！−ピフゾａ／系カプフーａ３−位が１リ
ールアミノ基もしくａアフルアξノ基で置侯でｎ比カプ
ラーが、発色色≠の色相や発色袋式の賎点で好’？Ｌ＜
、その代表例は、米国時１ｆｆ−第１，３１／、θｒ２
号、同第２゜３７１−！　、７０！号、同第２，６００
．７１１９、同第２，２０１，１７３号、ｌａＪｍＪ、
０乙コ、６り３号、１ｍＪ５ｇｊ　、　／　１２　、　
Ｊ’　９６号、ｉｓｚひ同第３゜り３６．σｌｒ号など
に記載芒ルている。二曲雇のターピラゾロン系カプラー
ぼ少ない４面−Ｉで高い発色１１１度と高感厩が侍らル
るので好ｔしく、離脱基として米国峙許第≠、３１０，
６／？号に記載さｆＬ九窒素原子離脱基ま几ば米国峙肝
第弘。

３１１．１９７号に記載されたア１７−ルナオ基が特に
好ましい、ばｔ欧州特許ｙｇ　７　Ｊ　、　ｂ　ｊ　６
号に記載のバラスト基はターピラゾロン系カプラーに肘
してｔ発芭根匿を高める効果を有する。ピラゾロアゾー
ル系カプラーとしてａ、米国特許第３゜３６９．１７７
号記載のピラゾロベンツイミダゾール類、ｇｘしくｈゴ
米国特許第３．７２り、Ｑ６７８にａ己滅でルたビラソ
゛口〔夕、／−ｃ）（／。

２、ｔ／Ｉ−Ｊトリアン′−ル類、几Ｌ１２≠２２０（
／り♂≠’４６　月）　ｖｃＡｅ躯のピラゾロテトラゾ
ール類２工び九１）２≠２３０（／９Ｉ！′≠年６月）
にｆｉ＋２躯のビラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさお工び光堅牢性の点で
欧州時ｆｆｇｌｌヂ、７≠／号に記載のイミダゾ（／。

２−ｂ）ピラゾール−は好ましく、欧州類奸第１／　Ｐ
　、ｒｌｙＯ号に記載のピラゾロし／、！−ｂ〕〔）、
コ、≠〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に併用できるシアンカプラーとしては。

オイルプロテクト型のナフトール系お工びフェノール系
のカプラーがあり、米国躊奸第２．弘７ψ。

２　ＰＪ９に記載のナフトール系カプラー、好１しくａ
本国特許第ｌ、σｆ２，２／２号、同一μ。

ｔｕ６，３１６号、（６Ｊ４　’Ｉ　、　２２　Ｊ’　
、　２　Ｊ　７号お工ひ同、ｇ≠、１９６．２００号に
６ピ碩さｎた敗素原子離脱屋の二当重す７トール系カプ
ラーが代表列として挙げらルる。’！７ｔフェノール系
カブ２−の具体ｍｊｒｒ、木１ｊｊ７Ｉ荷ｎｍ２　＋　
ｊ　６り、２２２号。

同第λ、ｒｏｔ、ｔｙｉ４、同第２，７７２．／６２−
４Ｊ、同第２．ｔｆ！、１２６号などに記載ざルている
、湿度ふ・工び温度に対し堅牢な７アンカプラーａ、本
発明で好ましく匣用さ几、その典型例を挙げると、米国
時計ｆｒ３．７７コ、００２号に記載嘔ｎたフェノール
系７ア１ンカプラー、米国特許第２．７７λ、／４λ号
、同第３，７りｔ。

３ｏｔ−ｉ５、ＦＪ４＃、／−２６，３９６号、同第弘
。

３３μ、０／／号、同第μ、Ｊ、２７．／７３号、西独
峙奸公−第３，３２２，７λり号お工び特願昭ｒｒ−ψ
λ６７／号などにｄ上載されたコ、！−シア／ルアミノ
直侠フェノール糸カプラーお工び米国特許第３．≠μｌ
ｒ、１ａ２２号、同第≠、３３Ｊ、？タタ号、同第≠、
μ５１．！タデ号および同第弘、≠２７．７７．７号な
どに記載されたｌ−位にフェニルウレイド基を臂しかつ
ター位にアジルアず）基ｔ−［するフェノール系カプラ
ーなどである。

色素形成カプラーは市原される層の感光性ＩｓＱゲン化
銀の１モル６ｅす、０．００２ないしＯ。

タモル便用される。撮影用カラー感光材料では、感光性
ハロゲン化鏝の１モルｂ之り、イエローカプラーは０，
０／ないし０６５モル、マゼンタカプラーに０．００３
ないし０．２ｒモル、またシアンカプラーは０．００２
ないし０．１２モル便用することが多く、またカラー４
−ノーなどプリント剛力２−感光材料では、イエロー、
マゼンタお工びシアンカプラーともに感光性）・ロゲン
化銀１モルめたｆ）、０．／ないし０．１モル使用され
ることが多いが、この範囲外でも感光材料の設計は可能
でおる。

本発明のカプラー及び上記カプラー券は、感光材料に求
められる特性を満足するために同一層に二種類以上を併
用することもできるし、同一の化会＠を異なった２層以
上に６≦刀口することも、もちろん子支えない。

マゼンタ２工ひシアンカプラーの発色々索の臂する短彼
長域の不要吸収ｔ−補正するたりに、撮影用のカラー感
材には、カラードカプラーを併用することが好ましい。

ホー待ｆｆ第弘、／６３，６７０号お工び仔与公昭タフ
ー３Ｐ≠ｌＪ号などに記載のイエロ一層色マゼンタカプ
ラー又は米国ｔ！！！杆第≠、００≠ｌヂ２？号同第’
ｔＬ、／３１，２ｒｌｒ号お工び英国特計第ｔ、１ｔＡ
４，３６１号などに記載ノマゼンタ庸色シアンカプラー
などが典型例として挙げらルる。

こｎらのカラーカプラーはλ量体以上の電合体全形成し
ても工い。ポリマー化カプラーの典凰例げ、米国時′ｇ
＋第３．μｆ／、１２０号２工び同≠。

０１０．２／　７号に記載されている。ポリマー化マセ
ンタカプラーの具体例は英国特許第２．ＩＱ−２、／　
７ｊｑ２ｊひ米国％計第ｇ、Ｊ６７＋−Ｚｆ２号に記載
６九ている。

１ｆｔ発巴々索拡散型カプラーを併用して粒状性を改良
することができ、この工うなカプラーぽ米国脣Ｆｆ第Ｌ
ｆｉ、３６６．２３７お工び英国特許第２゜／２り、り
７０にマゼンタカプラーの具体例が、ｌた欧州ｅ粁第２
６，１７３号おＬぴ西独時計公開（ＵＬＳ）３，３２１
Ａ、夕３３）にはイエロー、マゼンタおＬび７アンの具
体例が記載ぢｎている。

本発明に併用しうるＤ■几カプラーとしては、例えば米
国特、ｆＦ第３，２２７．ｒり≠号等に記載のへテロ塊
メルカプト糸現塚抑制削を放出するもの；特公昭りｒ−
ヂタμ２寺に記載のベンシトＩＪアゾール誘導体を現像
抑制剤として放出するもの；特公昭ｌｌ−１６／μ／等
に記載のいわゆる無呈色Ｌ）ＩＫカプラー：脣開昭夕２
−タＱ２３２に記載の離脱後にメチロールの分解を伴っ
て含？素へテロ環現像抑制剤を放出するもの：米国特杆
第弘。

２μｆ　、９６２号に記載の離脱後に分子内累梼又応を
伴って現像抑制剤を放出するもの；特開昭り６−／／弘
２≠６、同タフ−ｊ≦１３７、同５７−／ｒｔＡ２３ｔ
Ａ、同５７−／１１０３１、同ｒｒ−ｐｒｙ２ｒ、同！
！−２ＯＰ７３６、同りｔ−２０９７３７、同ｌｌ−２
０９７３１，同タｒ−２０９７ｔＡＯ等に記載の離脱後
に共役系を介する電子移動にエリ現像抑制剤を放出する
もの：特開昭５７−１夕／９（！−ＬＡ、同９８’−２
１７９３２等に記載の現像液中で現像抑制能が失活する
拡散性現像抑制剤を放出するもの；特願昭夕９−３ｒ、
２６３、同タワー３２６タ３等に記載の反応性化合物を
放出し、現像時の膜中反応にエリ現像抑制剤を生成した
りあるいは現像抑制剤を失活させたりするもの：４を挙
げることができる。以上述べたＤＩＲカプラーの中で本
発明との組合せで工す好ましいものけ、特開昭ｊ７−／
り１９μ≠に代表される現像輝失活型；米国特許第ψ、
２μｒ。

９６２号お工び特開昭タフ−／タル２３μに代表される
タイミング型；特願昭５デー３デ／、ｆＪｔｌｃ代表さ
れる反応型であり、その中でも特に好ましいものは、％
開昭タフー／夕／９μψ等に記載される現像液失活型Ｄ
ＩＲカプラーお工びｔ￥！願昭り？−３９６タ３等に記
載される反応型ＤＩＲカプラーである。

ＤＩＲ，カプラー化外に、現像にともなって（Ｉｆ　（
１抑制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも工
く、例えば米国特許３，２９７．ψ弘夕号、同３，３７
９．タ２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２、弘／７．？
ｌＩＡ号、特願昭タコ−７タ２７／号、特開昭！３−タ
／／６号に記載のものが使用できる。

本発明には現像にともなって臂元削あるいけカブラセ剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよく、例えば
−米国特許第３．ａｏｒ、ｉ９≠号、特開昭１７−１３
１６３６号、特願昭！？−３３０！り号などに記載のハ
イドロキノン類、またけアミノフェノール類を離脱する
もの、特開昭タフ−／りＯｒ弘夕号、同タタータＯψ３
９号、特願昭ｔｌｒ−３１６／’／”号、同ｌｌ−３／
６ＩＯ！ｉ８＋９どに記載のカブラセ剤を放出するもの
などが使用できる。

本発明のカプラーは、導入する層の感光性ハロゲン化銀
の７モルあたり、０．００”２ないしＯ１ｔモル使用し
て本発明の目的を達成することができる。

本発明のカプラーあるいばｍ述の併用しうるカプラーζ
、ｆ８１ｉ々の公知分散方法にエリ感光材料中で４人で
き、゛司法分散法、アルカリ分散法、好ましくけラテッ
クス分散法、エリ好ましくは水中油・テ什赦去などダ叫
・や列として挙げることができる。

水中油瑛分散法で４、非点が１７ｆ０Ｃ以上の高繍点有
噸＠媒おＬび低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれ刀１−
万の単独液またげ両者混合液に浴解した号、ｆｆ−明イ
活性酬の存在下に水またぐゼラチン水温ｌλなど水ヰ媒
体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の１４１は米ｉｆ
ｌ鷹許第２，３２２，０２７号などに記載さ几ているう
分散には転相を伴っても工く、ｆた必璧に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗またζ限外濾過法などに工って
除去または減少させてから塗布に使明してもＬい。

高沸点有涜堰媒の具体例としては、フタル醸エステルｇ
（ジｉチル７タレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシル７タレート、シドデフル７タレ
ートなど）、リンｒ！１１１たイホスホン酸のエステル
類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
ＩＩンクａヘキシルホスフェート、トリーｌ−エチルへ
キシルホスフェート、トリドデシルホスフエート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホス
フェート、ジーｘ−エチルヘキシルフェニルホスホネー
トなど）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベ
ンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルペキン
ルーｐ−ヒトａキンベンゾエートなど）、了ミド（ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ−テトラデンルビａリドンなど
）、アルコール類またはフェノール類（インステアリル
アルコール、コ、≠−ジーｔｅｒｔ−ア：：ル７Ｔ−／
−ルなト）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチル
アゼレート、グＩＩ七ロールドリプ千ンート、インステ
アリルラクテート、トリオフ千ルシトレートなど）、ア
ニリン誘導体（Ｎ　、Ｎ−ジブ千ルー２−ブトキシー！
−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなト）、炭化水素類（）
ξラフイノ、ドデシルベンゼン、ジイノプロピルナフタ
レンなど）などが挙げられ、また補助溶剤としては、沸
点が約３００ないしＦＪ１６００Ｃのが使用でき、典型
例としてハ酢４ノエチル、酢酸フチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクａヘキ゛サノン、２−
エトキンエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果お工び含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第Ｖ、ｔ９り。

３６３号、（ＪＬ８第２．りψ／、２７≠号お工びｔＪ
Ｌ、Ｓ第２．タグ１，２３０号などにｉ己滅されている
。

本発明に哨いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いても工い。好ましいハロゲ
ン化銀け／Ｉモル係以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは２モル憾から７２モル県までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子け、立方体、へ方体、／
Ｉｉ４面体のような規則的な結晶体を有するものでも工
くまた球状などのような変則的な結晶形をもつもの、あ
るいけこれらの結晶形の複合形でもよい。

マ念、リサーチディスクａ−ジャー２２夕３≠に記載さ
れた工つな、厚味がθ、りｉクロン以下、径は少くとも
０．６ミクロンで、平均アスはクト比が５以上の平板粒
子が全投影面積の夕０４以上を占めるような乳剤であっ
ても工い。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状ＭＩ！遣′ｆなしていても、またエ
ビタキンヤル接合に１って組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていても工く、種々の結晶形の粒子の混合から
成っていてもよい。

また潜像を主として粒子表面に形成するものでも、内部
に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径ば、ｏ、ｉ（りａン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいけ広
い分布を有する多分％ｉ剤でも工い。

本発明に用いられる写真乳剤ｉｊ　Ｐ、（）ｌａｆｋｉ
ｄｅｓｉ（：ｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　ｋ
’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ｐ２ｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
１社刊、１９６７年）Ｇ、　ｔ　。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎｔ′、ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａ
ｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、　７９６６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著１〜ｌａｋｉｎｇ　　ａｎｄ
　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／
ヂ６≠年）などに記Ｉぺされた方法を用いて調整するこ
とがで作る。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでも工く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いても工い。

粒子金銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることができる。

同時４合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇ’を一定に保つ方法、即ち。

いわゆるコントａ−ルド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いても工い。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛頃、鉛塩、タ１１ウム塩、イリジウム
塩又けその錯塩、ロジウム慣又けその錯塩、鉄塩又は鉄
錯塩などを、共存させても工い。

ハロゲン化銀孔ａｉｌｌは、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆ’ｒｉｅｓｅｒ編’
Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌ
ｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉｓ
ｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

／９４ｆ）Ｇ７り〜７３ψ頁に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しつる？黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカザト化
合物類、ローダニン類）ｆ用いる研黄増感法：還元注物
質（例えば、第一すず塩、アばン傾、とドラジン矯導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、７ラン化合物）を還元
増感法；貴金属化せ＃（例えば、金錯嘔のほかｉ’ｔ、
Ｉｒ、に’ｄなどζ／）周ＫＡ傅表Ｖｌｆ、族の金属の
錯塩）を用いる黄金４増感法など全単独またぐ組み合わ
せて用いることができる。

不発明に用いられる写真ｉ１−　＠ｌには、感光材料の
製造工程、保・年中あるいは写真処理中のカプリを防止
し、あるいけ写真性能を安定化きせる目的で、種々の化
合＃を含有させることができる。すなわチアソール槌、
例えばヘンジチアゾリウム塩、ニドｏイξダゾール類、
ニトロペンズイタダゾール唄、・７ｏロペンズイミダゾ
ール類、ブロモへ／スイｉダゾール項、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイ好ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
アごノド１１アヅール類、ベンゾトリアゾール類、ニド
ａヘンシトリアゾール類、メルカプトテトラゾールｍ（
ｕｆ！ｆＫ／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール
）ｌど：メルカプトピリミジン禰；メルカプトトリアジ
ン類＝友とえばオキサドリンナオンの工うなチオケト化
合物ニアザインデン類、たとえばトリアザインデン類、
テトラアザインデン類（＃！ｆに弘−ヒドａキシ１ｔ換
（／　、３．３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペン
タアザインデン類なト：ベンゼンチオスル７オン酸、ベ
ンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等の
工つなカブリ防止１￥１１または安定剤として知られた
、多くの化合物を加えることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえハ、＋
＝リアルキレンオキンドまｆ？：、／′ｊソノエーテル
、エステル、ア好ンなどの誘導体、チオエーテル化合物
、チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘１体、イばダゾール誘導体、３−
ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写に乳剤１■その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、
水工ｍ又は＠溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。

不発明に用いられる写真乳剤に、メチン色素類その他に
工って分光増／１８嘔れても工い。用いられる色素には
、７アニン色素、メロシアニン色素、棒金／アニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、ステリル１ｇ素およびヘミオキンノ
ール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、お工び細分メロシアニン色単に
属する色女である。これらの電床■には、塩基性高部環
核としてシアニン色鴬類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。

これらの増感色ｔは奉独に用いても工いが、それらの組
合せを用いても工く、増感色素の組合せ゛　　は待に、
嘲電増ｄの目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいり可視光を実質的に吸収しない物質であって、
１電増ｇを示す物質を乳剤中に含んでも工い。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアばノスチル化合物（たと
えば米国特許２．７３３．３９０号、同３．６３ｊ、７
２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（ｆｃとえは米国特許３．７≠３．ｒ１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでも工い。本発明は、支持体上に少なくともλつの
４なる分光感度を有する多層ダ色互直材料にも適用でき
る。多層天然色写丸材料は、通常、支持体上に赤感性乳
剤層、緑ｇ性乳ＩＩ層、及び青感性乳剤層を各々少なく
とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意
に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成力ザラ−を、縁感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カザラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合に工す異なる組合せをとることもできる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膵剤を含有して工い。

例えば活性ビニル化合物（／、Ｊ。

タートリアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン
、／、Ｊ−ビニルスルホニル−２−プロノミノールなど
）、活性ハロゲン化合物（２，弘−ジクロル−４−ヒト
ａキシ−５−１リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクミル酸、ムコフェノキシクミル酸など）、などを単
種または組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドＩ：＋８？ノン誘導体、アミノフェノール
誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン頌誘導体などを
含有しても工い。

本発明の感光材料は、磯水性コロイド層中に紫外線吸収
酬を含んでも工い。例えば、米国特許第３．５３３．７
９≠号、同≠、２３６．０１Ｊ号、特公昭ｘｉ−６ｒμ
Ｑ号お工びヨーロッパ特許り７．１６０号などに記載さ
れたアリール基で置換されたベンゾトリアゾール類、米
国特許第Ｖ、Ｏ≠り０，２２９号お工び同体、ｌりタ、
９９２号に記載てれたブタジェン類、米国特許３．７０
夕。

１０夕号お工び向３．７０７．３７夕号に記載された桂
皮酸エステル類、米国特許３，２１り、り３０号訃りび
英国特許第７，３コ／　、３！！号に記載され几ベンゾ
フェノン類、米国特許第３．７６Ｊ　、２７２号おＬび
同ＩＡ、ＬＡ３／、７２６号に記載されたような紫外線
吸収残基金もつ高分子化合物を用いることができる。米
国特許第３．μり５’、７４２号および同Ｊ　、　７０
０　、≠ｊ！号に記載され念紫外線吸収性の螢光増白剤
を使用してへＬい。紫外線吸収剤の典型例は、ＲＤＪ≠
２３９（／？！≠年６月）などに記載されている。

本発明を用いて作られた感光材料に（性、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジエー７ヨ
ン防止その他種々の目的で７に溶性染料を含有していて
°も工い。このような染料にけ、オキソノール染料、へ
ばオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料
、シアニン染Ｓ及びアソ染料が包含される。なかでもオ
キソノール染料；へごオキソノール染料及びメロシアニ
ン染料が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色偉安定剤は
単独またＩ−ｔ２種以上併用することもできる。公知の
退色防止剤としては、ノ・イドａキシン訪４体、没食子
酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフ
ェノール誘導体及びビスフェノール＠等がある。

本発明に係る色素画像層を形成するカラー写真乳剤１ｄ
ｉｒｔ写真感元材料に通常用いられているプラスチック
フィルム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可
撓性支持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸
酪僚セルａ−ス、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート等の半合成または合成高分子
から成るフィルム、バライタ層またけα−オレフィンポ
リマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）等を塗
布またげラミネートした紙等である。支持体は染料や顔
料を用いて増色されても工い。遮光の目的で黒色にして
も工い。

これらの支持体を、反射材料用に用いるときは、支持体
中やラミネート層中に白色顔料を添加することが好まし
い。白色顔料としては、二酸化チタン、ケ嘔バリウム、
酸化亜鉛、伊化唾鉛、炭酸カル７ウム、王、２化アンチ
モン、シリカ白、アルｉす白、＋１ン酸チタニウム等を
挙げることができるが、二酸化チタン、？酸バ１１ウム
、酸化亜鉛は特に有用である。

これらの支持体の表面は一般に写真名剤等との接着をし
くするために下塗処理される。支持体表面は下塗処理の
前又は後に、コロナ放電、紫外線照射火焔処理等を施し
ても工い。

これらの支持体を反射材料用に用いるときけ、支持体と
乳剤層の間に更に、白色顔料を高密度に含む親水コロイ
ド層を設けて、白色度及び写真画像の鮮鋭度を向上させ
ることができる。

本発明のマゼンタカプラーを有する反射材料においては
、支持体は、ポリマーをラミネートした紙支持体を用い
ることが多いが、白台扉料を練りこんだ合成樹脂フィル
ムを用いると、平滑唯・光沢性・鮮鋭度の向上の他に、
彩度・暗部の描写に特にすぐれた写真画像が得られ特に
好ましい。この場合、合成樹脂フィルム原料としては、
ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースが、白色
顔料としてｄ、５Ｆ酸パーリウム、酸化チタンが特に有
用である。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定削、カブリ防止
剤、界面活性剤、帯電防止剤、現澤主薬４ｆ必−要に応
じて添加することができ、その頌ナリプーチ・ディスク
ロージャー／７４≠３に記載されているう くに場合に工ってけハロゲン化銀乳剤層又は他の残水件
コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロゲ
ン化銀乳ヰｊ（例えば平均粒子サイズ０．２θμ以下の
熔化銀、鼻化銀、塩臭化銀乳剤）を添加しても工い。

本発明に用いることができる発色現像液は、好フしくけ
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水ＭＷである。発色現像主薬として、≠−アイノ
ー＋Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−≠−
アごノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ−
エチルーＮ−β−ヒトａｄｒンエナルアニリン、３−メ
チル−弘−アば／−Ｎ−工千ルーＮ−β−ζドａキシエ
チルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアごドエチルアニリン、区−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリンなどが代表例として盛げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜８！Ｉ酸頃、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ櫻衝削、臭化物、沃
化物、及び有機カブリ防止剤の如条現僧抑制剤ないし、
カブリ防止剤など全含むことができる。又必要に応じて
、硬水欧化削、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、　ヘ
ｙ　シルア　ｎ、　：Ｉ−／Ｌ、、ジエチレングリコー
ルの如き有機溶剤、セリエチレングリコール、四級アン
モニウム淳、アごン類の如き現像促進剤１色素形成力ザ
ラ−，９毎カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ｈ［１をかぶらせ削、／−フェニル−３−ピラゾリドン
のｆｆ［ｌき補助増像薬、粘性付与剤、米国特許ψ、０
１ｒ３゜７２３号に記載のポリカルボン酸系午し−ト剤
、西独公開（ＯＬ８）ｘ　、ｔ２２．ｔｙｒｏ号に記或
の醪化防止削などを官んでも工い。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

−臼α埋げ、定斬処理と同時に行ｒ）れでも工いし、１
１６１別に行わ几てもＬい。凋白削としては、例えば鉄
（Ｉｌｌ）、コバ／Ｌ＝　ｈ　（Ｉｆｔ　）、クロム（
ＶＩ）、銅（ロ）などの多動金属の化合物、過酸類、キ
ノン頑、ニドミソ１゛ヒ合物傅が用いられる。例えば、
フェリ７アン化１辺、重りａム嘴塩、秩（Ｔ［）または
コバルト（ＩＩＩ　）の有機Ｒ塩、例えばエチレンシア
之ン四酢濯、ニトリａトリｌ￥１雲、ｔ、３−シアだノ
ーノーｆａパノール（！！ａ昨槍などのアミノポリカル
ボン酸類あるいけクエン酸、酒石酸、１１ンゴ酸などの
有磯酸の錯塩：禍研酸塩、マンガン酸塩：ニトａノフェ
ノールなどを用いることができる。

これらりうちフェリシアン化カリ、エチレンシアミン四
酢酸鉄（ｎＴ）ナトリウム及びエチレンシアごン四酢］
支鉄ｆｉｌｌ）アンモニウムは特に有用である。エチレ
ンシアごン四昨酸鉄（１■）錯塩は独立の漂白液におい
ても、−浴ν白定着液においても有用である。

発色伊イ偕あるいけ一白定着処理の後に７に洗しても工
い。発色現像は／ｒ０ｃ：とタタ０Ｃの間の任意の湿度
で実施できる。好まシ、＜は３０６０以上、特に好まし
くＩｆ−１３！″Ｃ以上で発色現像を行う。

現像所要時間は約３分生ないし約７分の節回で短い方が
好ましい。連続％Ｑ像処理にｉｄ液補充が好ましく、処
理面ｎｔ／平方メートルあたり３３Ｏｃｔないし／６０
ｃ、ｃ、好ましくば１００ゲ以下の液を補充する。現像
液中のベンジルアルコールは２０　ｍＯ／ｌ以下、好ま
しく　Ｉｄ　／　Ｏｍｅ　／　／以下が好ましい。

漂白定着け、１ＩｒｏＣから夕０°Ｃの任意の濡１矛で
実施できるが３０００以上が好ましい。３　ｒ０Ｃ以上
にすると、処理時間を１分以下にすることができ、また
液補充量を減少できる。発色傾像又′１漂白定着後の水
洗所要時間は通常３分以内であり、安定浴を甲いて７分
以内の水洗にすることもできる。

発色した色情け、光・熱あるいけ導妾で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色中ろ。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ削を便用することが好
ましい。防カビ剤の具体例げ、ｆｆ開昭タフ−／ｆ７２
≠弘に記載されている工うな２−チアゾリルベンツイミ
ダゾール類がある。防カビ剤ｒｔ感材に内蔵させても工
く、現像処理工程で外部から添加されても工く、処理済
の感材に共存すれば任意の工程で付加させることができ
る。

木発明け、カラーネガフィルム、カラーに一パー、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィルム
、映画用カラーリバーサルフィルム、ＴＶ用カラーリバ
ーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー感光材料
に用いることがでなる。特に、高感度と高１６質を要求
てれるカラーネガフィルム、特にカラー１１ハーサルフ
イルムニ利用すると、群鋭度と粒状の改良に顕著な効果
が得られる。

本発明け、黒発色カプラ一方式及び三色カプラー混合方
式を用いる感光材料に応用できる。黒発色カプラ一方式
の方式の詳細な説明は、米国特許第３，６２２，６２９
号、同３．７３≠、７３！号、同≠、／２６．μ６／号
、特開昭タター１０り２≠７号、ＩＷＩ夕２−ｕ２７２
タ号お工び同り！−１０タ２≠ｒ号に記載されており、
牛た三色カプラー混合方式は、Ｒｅｒｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ／７／２などに詳細な説明がある。

以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明けこれらに限定されるもので？・盲ない。

実施例　１ セルローストリアセテートフィルム立持味上に下記の順
で乳剤層おＬび採縛層を塗布して試料を炸裂した。

例示カプラー（１）／♂０７にジブチルツクレート１０
０ｅｒ：お工び酢酸エチｎ１０Ｏｒｒｆ加え／５００ｃ
：で加熱溶解し、この溶液をゼラチンｌ００９％−工び
ドデシルベンゼンスルホン酸す）　Ｉｔウム１０９を含
む夕０　’Ｃの水浴液１０００ｒｎＯに混合し、ホモジ
ナイザーによって高速攪拌して微細なカプラー分散物を
得た。

このカプラー分散物３りＯり（Ｃ銀金イ０２、天化銀と
臭化錫のモル比が６対２μである沃臭化銀乳’ｔＭＪ／
に９を刃口え、上記支持体上にカプラー塗布量カフ　Ｘ
　／　０−　’モル／ｍ　２になる工うに塗布した。

この層の上に乾燥膜厚ｌμのゼラチン保護層を塗布して
試料／Ａを作製した。

同様の方法にエリ例示カプラー（２）、（１４）　　ｆ
用いてカプラー塗布゛量（モル／ｍ　　）お工びカプラ
ーと鎌の瑳合比峯が試料／入と同じになるＬうにして試
料ｌＢ、ＩＣ金作製した。

更に比較カプラーとして本発明外のカプラー（１０１）
、（１０２）を用いて試料／Ａと全く同じ方法で試料／
Ｄ、ｌＥ金作製した。

これらの試料にセンントメトリー用つエッシニよる縫光
を与えたのち下記の処理工程にて３ｒ０ｃで現像処理を
行なった。

１　カラー現俊・・・・・・・・・３分ｌす秒２　　ｆ
ａ　　　白・・ｌ１・６分３ｏ抄３　水　　　洗・・・
・旧・・３分ｌり秒４　定　　着・・・・・・・・・６
分３０秒５　水　　　洗・旧・・・・・３分ｌり妙６　
安　　定・・・・・・・・・３分ｌ！秒各工程に用い比
処理液組成は下記の通りである。

カラー現ｇｌＩ液 ニトリａ三酢酸ナトリウム　　　　　／、Ｏｆ曲破酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ψ、ｏｙ炭敵ナトリウム
　　　　　　　　　３０．０９臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　１．弘ｆヒトａキジルアばン５１Ｆ酸
塩　　　　　２．弘ｆ≠−（ｉＮ−エチル−へ−β−ヒ ドロキンエチルアミノ）−２ −メチルアニリン伊酸塩　　　　　　弘、夕２水を２ノ
ロえて　　　　　　　　　　　　／ｌ卵白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／６ｏ、ｏｉア／モニ
ア水（、？、ｌ）　　　　　　２タロ０ｕエチレンシア
ξンー四酢酸ナト リウム秩塩　　　　　　　　　／３０．Ｏｆ氷酢諏　　
　　　　　　　　　　　／≠、Ｏｃｔ水を加えて　　　
　　　　　　　　　／　　ｌ定看液 テトラ、ｔ？ｌ＋リン酸ナトリウム　　　　λ、０２亜
伊酸ナトリウム　　　　　　　　　　ＬＡ、０りｆ　オ
ハ淑７７　モ：−ウム（７０’ｌ＝）　　　　／７ｆ、
Ｏｃｔ重亜Ｐはナト１１ウム　　　　　　　　グ、≦７
水を加えて　　　　　　　　　　　　／　　　／。

安定液 ＊ルーｒ　ＩＩ　ｙ　　　　　　　　　　　　　　ｒ　
、　Ｏｃｔ水を加えて　　　　　　　　　　　　／　　
ｌ処理済試料の濃度を赤色光にエロ１１定した。

結果を表１に示す。

Ｏ１θμモル カプラーＥＸ−／　−銀１モルに対して０．００３モル カプラーＥＸ−７・銀１モルに対して ｏ　、ｏｏｏｔモル 落ψ層二４２赤感乳削層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル４）・・・・銀塗布量
　／、≠９／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・銀１モル〈対して ３ｘ１０−４モル 増ｐ＆色素「・・・・銀１モルに対して／Ｘ１０　４モ
ル 例示カイ→−（１）・・銀７モルに対して０．０２２モ
ル カプラーｚｘ−ｔ　−＠１モルに対してｏ、ｏｏｉｔモ
ル 第タ啼：中間層 第２層と同じ 第６ｒ＊　：第１８ｇ＠、削層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ψモル４）・・・・銀金布ｆｉ
　　ｔ　、　２９　／＋ｎ２増感色素■・・・・銀１モ
ルに対して りＸ１０　　モル 増感色素■・・・・＊１モルに対して λＸ１０　　　モル カプラーＥＸ−２・銀１モルに対シて ０．０タモル カプラーＥＸ−３・銀１モルに対して ｏ　、ｏｏｒモル カプラーＥＸ−７・銀１モルに対して ０．００／タモル 第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｒモル優）・・・・銀塗布量　
／　、　３　ｆ　／ｍ２ 増感色素■・・・・銀１モルに対して ３ｘ１０　　’モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して １、コＸ１０　　’モル カプラーＥＸ−，ｒ・銀７モルに対して０．０／７モル カプラーＦ！ＪＸ−≠・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーＥＸ−４・銀１モルに対して ０．０００３モル 第ｒ；崎；イエｏ　−フィルタ一層 ゼラチン＊ｇｉ中に音色コａイド笹とＪ、ｊ−ジーｔ−
すクチル・・イドａキノンの乳化分散物とを含むゼラチ
ン層 第り層：ｇ／１ｇ乳削層 乳剤化銀乳４１（沃化銀：６モル県）・・・・銀塗布量
　０　、７９　／ｍ２ カプラーｇｘ−＋・銀１モルに対して ０．２タモル カプラーＥＸ−７・銀１モルに対して ０．０／タモル 第１Ｏ層：第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル県）・・・・銀塗布量　０Ｍ
７ｍ２ カプラーｇｘ−６・銀１モルに対して ｏ、ｏｔモル 第１．　／層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル県、平均粒径０．０７μ）　　
　　　　銀塗布量　０　、　ｒ　ｆ　７ｍ２紫外線吸収
剤ＵＶ−ｔの乳化分散物を含むゼラチン層 第７２層：第２保護層 トリメチルメタノアクＩＪレート粒子（直径約ｌりμ）
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化１１）１−ｌ
や界面活性剤を添加した。以上の如くして炸裂した試料
を試料（２人）とした。

試料を作るのに用いた化合物 カプラー（１０３） ＣｓＨｘｌ（ｔ） 表１から明らかなように、本発明のカプラーは比較カプ
ラーに比べ著しい感度の向上を示している。また、発色
色素の吸収スズクトルのピーク波長、か工び短波側の切
れ種変も満足できるものであった。

次に現像済の各フィルムの堅牢性の試験を行なった。試
料ｆ１００ｃ’：で暗所にｌ≠日間放横したときの堅牢
性、６００Ｃ’、”Ｃ７０４’に４．、Ｈの暗所ＴＩ／
Ｃ６週間放置したときの堅牢性、並びにキセノン試噴機
（ｉｏ万ルックス）で６日間光を当てたときの堅牢性を
夫々初濃度１．０における濃度の低下率を調べた。また
１０　°Ｃ，ｉμ日間後のかぶり部分の！色光濃度の増
加（スティン）ｆ測定した。

結果を表２に示す。

本発明のカプラーが形成する色像の耐執性は十分なもっ
てあり、しかもスティン発生量も少なかった。

実施例　２ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すＬうな組成の各層エリなる多層カラー感光材料試
料を作製した。

ｆａ１層：ハレーション防止層 ４色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層；中間層 ２、タージーｔ−オクナルハイドａキノンの４化分散物
を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳削層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；！モル４）・・・・銀塗布ｍｌ
　　／　、　（＝　ｆ／ｍ２増感色素■・・・・銀１モ
ルに対して 弘、！×１０　　モル 増感色素「・・・・４１モルに対して １、夕×ｌＯモル カプラー（１０３）・・銀７モルに対してカプラーＥＸ
−Ｊ （’：２Ｈｓ かプラーＥＸ−７ Ｃ，Ｈａ Ｈ−ｔ ＩＣＨ２＝ＣＨ−８０２ＣＨ２（ＡＪＮＨＣｋ−４２＋
２ＬＪＶ−／ Ｃ）Ｉ３（Ｊ−１３ 増感色ＡＩ 増感色素「 （ＣＨｚ　）　３８０３１４　・Ｎ（Ｃｚｌ−１ｓ）３
増感色素■ ここで用いる現像処理は下記の通りに３１’Ｃで行った
。

１　カラー現像・・・・・・・・・３分ｌり秒２　轄　
　白・・・・・・・・・６分３０秒３　水　　　洗・・
・・・・・・・３分１１秒４　定　　着・・・・・・・
・・６分３０秒５　　水　　　　洗・・・・・・・・・
３分／夕秒６　安　　定・・・・・・・・・３分／ｊ秒
′４工程に用いた処理液組成に下記の通りである。

カラーを見ＩＪＷ　ｒα ニドＱ　ｃｒ三詐酸ナトリウム　　　　　／、Ｏｆ／炬
他酸ナト１１ウム　　　　　　　　　　グ、ｏｙ炭磁ナ
トリウム　　　　　　　　　３０　、０９兵化カリ　　
　　　　　　　　　　　　　／、≠ｆヒトａ−Ｉｉ−ヱ
ルアミン儲酸塩　　　　　コ、≠２≠−（Ｎ−エチル−
【Ｎ−β−と ドロキ／エチルアが））−２ 一メチルアニリン５Ｎ＠塩　　　　　≠、夕２乃（を、
り口えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　／　　　　　　ｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　１６り、Ｑファンモニ
ア水（２♂優）　　　　　２夕、Ｏｃｔエチレンジアミ
ン−四ｈａ−）−ト リウム鉄塩　　　　　　　　　／３０．０？氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　ｌψ、Ｏｃｔ水を加えて　　　
　　　　　　　　　／ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０２亜８Ｆ酸
ナトリウム　　　　　　　　　　μ、Ｏｆ千オ研チオン
モニウム（７１１７係）／７　　タ　、Ｏα重亜値酸ナ
トリウム　　　　　　　　　弘、６９水を加えて　　　
　　　　　　　　　ｌｔ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ｒ、Ｏｔｒ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／／試料２Ａの第≠層の
例示カプラー（１）？例示カプラー（１４）、比較カブ
→−（１０１）、（１０２）に変更する以外は試料２Ａ
と同様にして試料２Ｂ、２ｃ：、２Ｄを作製した。

更に第ψ層の例示カプラー（ｌｉｔ−比校カプラー（ｌ
Ｏｔ）に変更し、塗、ｉ量を銀１モルに対して０゜０３
１モルにする以外は上記と同様の試料２Ｅを炸裂した。

イ尋られた試料を白色路光し、実施例１と同様の処理を
行ない、赤色光で光学、４度を測定して表３の結果を得
た。

表３の結果エリ、本発明のカプラーは著しい感度向上ｉ
示した。ま几比較カプラーの塗布量、を増して感度向上
を計った試料２Ｅと粒状を比較すると試料２Ａ、２に３
の几Ｍ　８　ｊ直は０．００９であり、２Ｅのそれはｏ
、ｏｉｏであり、本願カプラーが粒状性に２・）ですぐ
れていることがｎかる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｚｙ年ｔ、２−月み≠日 ２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人名　称（５２０
）富士写真フィルム株式会社表　補正の対象　　明細書 ５．補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

手続補正書 ■、小事件表示　　　　昭和！り年特願第１り♂／タデ
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

／）第２０頁１２行目の 「Ｒ４」を 「Ｒ２」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有し
   、下記一般式〔II〕で表わされる部分構造を少なくとも
   １つ有する下記一般式〔 I 〕で表わされるシアン色画
   像形成カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１はシアノ基、スルホニル基、アシル基、
   スルファモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基
   、カルボンアミド基、スルファミド基、トリフルオロメ
   チル基およびハロゲン原子を表わし、ｍはＸ＾１がハロ
   ゲン原子を表わす場合は１乃至５の整数を表わし、Ｘ＾
   １がその他の基を表わす場合は１乃至３の整数を表わす
   。ｍが２以上の場合、Ｘ＾１で表わされる基は同じでも
   異なつていてもよい。Ｒ＾１はベンゼン環または縮合環
   上の置換基を表わし、ｎは０乃至６の整数を表わす。 Ｑ＾１は５員乃至６員の縮合環を形成するに必要な非金
   属原子群が存在してもよいことを示す。 Ｘ＾１、Ｒ＾１およびウレイド基は、ベンゼン環上また
   はＱ＾１で形成された環上のいずれに存在していてもよ
   く、ｍ＋ｎ≦７である。 Ｌ＿１は置換アルキル基、置換アリール基またはヘテロ
   環残基を表わし、カラー現像薬酸化体との反応によりＬ
   ＿１＿０＾■として離脱しうる基を表わす。 Ｌ＿２はアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基、アル
   キルオキシ基、アリールオキシ基およびアミノ基を表わ
   す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚはヒドロキシ基、カルボンアミド基、スルホ
   ンアミド基、スルファミド基、オキシカルボンアミド基
   、スルフィンアミド基またはホスホンアミド基を表わし
   、ｌは１乃至３の整数を表わす。 Ｙはスルホニル基、スルファモイル基、アシル基、オキ
   シカルボニル基、カルバモイル基、ホスホニル基、ホス
   ファモイル基またはイミノ基を表わし、ｐは１乃至２の
   整数を表わす。Ｒ＾２はＺまたはＹで表わされた基以外
   のベンゼン環上または縮合環上の置換基を表わし、ｑは
   ０乃至６の整数を表わす。 Ｑ＾２は５員乃至６員の縮合環を形成するに必要な非金
   属原子群が存在してもよいことを表わす。 Ｚ、ＹまたはＲ＾２は、ベンゼン環上にあつてもＱ＾２
   によつて形成された縮合環上にあつてもよく、ｐ＋ｑ＋
   ｌ≦８である。一般式〔II〕で表わされた基は、Ｙ、Ｚ
   またはＲ＾２を介して一般式〔 I 〕で表わされたフェ
   ノール系カプラーに結合していることを表わす。〕