JPS63161450A - シアン色素生成カプラー含有写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なフェノール系シアン色素生成カプラー
及びこのようなカプラーを含有する写真要素に関する。

〔従来の技術〕

カラー写真用シアン色素を得るために使用されるカプラ
ーは、通常フェノール類及びナフトール類である。これ
らのカプラーは、酸化状態の芳香族第一アミノ発色現像
主薬とカプリングしてアゾメチン色素を生ずる。

米国特許第４．３３３．９９９号明細書には、フェノー
ル環の２位にｐ−シアノフェニルウレイド基を包含する
シアンフェノール系カプラーが記載されている。この種
のカプラーは、写真用途において工業的に広く使用され
ている。これらのカプラーの重要な利点の中のひとつと
して、深色的に長波長の赤色吸収領域に移動する色相及
び優れた純度の色素を提供できることが挙げられる。

〔発明が解決しようする問題点〕

しかしながら、広く利用されているこれらのカプラーの
場合でさえ、カプラーの反応性の更なる向上及び色素吸
収の増大が求め続けられている。

例えば、高いカプリング効率と長波長赤色吸収を有する
所望の色相純度の色素とを、同一のカプラーで実現する
ことは困難であった。カプリング効率は、本発明の各カ
プラーの場合、同一条件下でその色素像センシトメ）　
ＩＪ−試験曲線のガンマ又はコントラストを対照カプラ
ーのものと比較することにより測定される。

上記の米国特許第４．３３３．９９９号明細書に記載さ
れているカプラー構造は、カプリング効率を向上すると
ともに、続いて得られる色素の所望の深色移動及び色素
純度を維持するのに必要な必須成分の組み合わせを提供
するものでないことから、これらの所望の特性を付与す
ることのできるカプラーについての研究が続けられてい
る。

以下余白 〔問題点を解決するための手段〕 本発明によれば、望ましいカプラー化合物が提供される
。即ち、本発明は、写真要素において、米国特許第４．
３３３．９９９号明細書に記載されている一般的なシア
ンフェノール系カプラー化合物の５位のアシルアミノバ
ラスト成分に特定の置換基の組み合わせを用いることに
牟る。このために、下記に示す構造式でＲ１、Ｒ２及び
Ｘとして定義されている置換基が使用され、それにより
カプラー化合物のバラスト部分だけでなく続いて生ずる
色素分子中に立体的な嵩（ｓｔｅｒｉｃ　ｂｕｌｋ）が
　付与され、本発明において求められている改善がなさ
れる。

上記の条件を満足する本発明による写真要素に使用され
るカプラー化合物は、構造式 （式中、Ｒ’　は炭素原子１〜約２４個の非置換若しく
は置換アルキル基、炭素原子７〜約２４個の非置換若し
くは置換アラルキル基又は環中の炭素原子３〜約８個の
非置換若しくは置換シクロアルキル基であり； Ｒ２は水素原子又は炭素原子１〜約１６個の直鎖若しく
は分枝状の非置換若しくは置換アルキル基であり； Ｌは酸素原子又は硫黄原子であり； Ｘは水素原子、炭素原子１〜約２４個の非置換若しくは
置換第一、第二若しくは第三アルキル基、炭素原子６〜
約２４個の非置換若しくは置換アリール基、環中の炭素
原子３〜約８個の非置換若しくは置換シクロアルキル基
及びヘテロ環原子が窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原
子である環中の原子４〜約７個の非置換若しくは置換複
素環基、又はＸはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
−ＣＯＲ’　、−ＣＯＯＲ３，−ＣＯＮＲ’Ｒ’　、　
−ＯＲ’　、　−３Ｒ’　。

−０３Ｏ，Ｒ３，−３Ｏ□Ｒ３，−３Ｏ，Ｒ’　　、　
−ＮＲ’ＳＯ□Ｒ３゜−３Ｏ，ＮＲ’Ｒ’若しく　バー
ＮＲ’ＣＯＲ３テあルカ、似しＸ、が水素原子のときに
はＲ１がアラルキル基若しくは分枝状のアルキル基であ
りＲ２が炭素原子牛なくとも２個のアルキル基であるも
のとし；Ｙは式−ＮＨＳＯ□−フェニルのスルホンアミ
ドフェニル基又４式−３Ｏ２ＮＨ−フェニルのスルファ
モイルフェニル基であって、そのフェニル環は非置換又
は置換のものであることができるものとし：Ｒ３は炭素
原子１〜約１２個の非置換若しくは置換アルキル基又は
炭素原子６〜約２４個の非置換若しくは置換アリール基
であり； Ｒ４はＲ３に関して定義した通り又は水素原子であり； Ｚは水素原子又はカプリング脱離性基である）で示され
る。

Ｒ１がアラルキル基のとき、そのアルキレン部分が１個
又は２個の炭素原子を包含することが好ましい。好まし
いＲ１基としては、炭素原子１〜約１０個の非置換若し
くは置換アルキル基又は炭素原子４〜約７個のシクロア
ルキル基が挙げられる。隣接する基との立体的相互作用
が大きく、そのため上記したカプラー化合物の所望の特
性を高めることができることから、直鎖状アルキル基よ
りも、シクロアルキル基又は分枝鎖状のアルキル基の方
が好ましい。実験データにより、Ｒ１とＲ２の両方が水
素原子のときには写真特性の所望の改善がなされないこ
とが判明した。

Ｒ１基及びＲ２基上に存在することのある置換基として
、ヒドロキシ、ハロゲン、ＣＦ、　　、　ＣＮ、　ＮＯ
□及びアミンが挙げられる。このアミノ基は、置換アミ
ノ基を含み、式ＮＲ’Ｒｂで表される。但しＲ’及びＲ
ｈは同−若しくは相異なるものであることができ、水素
、置換されていることの、ある炭素原子１〜約６個のア
ルキル若しくはフェニル、又はＲ”及びＲｂはそれらが
結合している窒素原子と結合して５〜６員の複素環を形
成していてもよい。

上記したＸ基は、アルキル、シクロアルキル、アリール
又は複素環のときには置換基を有していてもよい。この
ような置換基としては、炭素原子１〜約６個のアルキル
若しくはアルコキシ基又は水素、ハロゲン、ＣＦ３．　
ＣＮ、　Ｎ口２若しくはアミノ基が挙げられる。但し、
この場合のアミノ基は、Ｒ’及びＲ２の置換基の定義に
関して上記で定義した置換アミ７基を含む。Ｘ基は、炭
素原子３〜４個、クロロ、シアノ及びニトロを含有する
第二アルキル成分であること、が好ましい。

２により定義されるカプリング脱離性基は、当業者に周
知のものである。この基により、カプラーの等量、即ち
、２当量のカプラーであるか又は４当量のカプラーであ
るかが決まる。この基は、カプラーの反応性を変えるこ
ともでき、あるいはカプラーから放出された後で、現像
抑制、漂白抑制、漂白促進、色補正等の機能を発揮して
、要素中のカプラーが被覆されている層若しくは他の層
に好ましい作用を及ぼすことができる。

カプリング脱離性基の代表例として１０例えば、式−０
Ｒ５，−ＤＣＯＲ’　、　−０ＣＯ２Ｒ’、　−ＮＨ３
Ｏ，Ｒ’　。

ＵＰ　（ＯＲ’）３．０ＣＯＮ（Ｒ’）２　．０３Ｏ２
Ｒ’。

−０ＣＨ２ＣＯＮＨアルクＢ又は−０アルクＮＨ３０□
Ｒ３（但し、Ｒ５は炭素原子１〜約１６個のアルキル又
は炭素原子６〜約１８個のアリールであり、アルクは炭
素原子１〜約３のアルキレンであり、Ｂは一〇Ｈ。

−ＯＲ’又は−〇Ｃ０Ｒ５である）を有するものが挙げ
られる。これらのカプリング脱離性基は、米国特許第２
．４５５．１６９号、第３．２２７．５５１号、第３．
４３２．５２１号、第３．４７６、５６３号、第３．６
１７．２９１号、第３．８８０．６６１号、第４．０５
２．２１２号及び第４．１３４．７６６号並びに英国特
許及び英国特許出願公開第１．４６６、７２８号、第１
．５３１．９２７号、第１．５３３．０３９号、第２．
００６．７５５Ａ号及び第２．０１７．７０４Ａ号各明
細書の１つ以上に記載されている。詳細についてはこれ
らの特許明細書を参照されたい。

式 で表される成分により定義される上記カプラーのバラス
ト部分はカプラー分子に十分な嵩を与えて、写真要素中
のカプラーが被覆されている層からそれが実質的に拡散
しないようにすることができるような大きさと形状を有
していなければならない。

このようなバラスト化は、上言己で定義したＲ１　。

Ｒ２、Ｘ又はＹ基のうちのひとつ以上が炭素原千生なく
とも７個で最大約２４個の非置換又は置換のアルキル基
又はアラルキル基を包含する時に達成される。代表的な
置換基としては、Ｒ１、Ｒ２゜Ｘ及びＹ基に関して上記
で定義したものを挙げることができる。

本発明の所望の目的は、カプラー化合物のバラスト部分
上での置換基の特定の組み合わせにより達成される。例
えば、嵩の大きな置換基が、Ｒ１。

Ｒ２及びＸで表される位置の少なくとも２つに存在し、
これらの置換基が、置換基同士又はカプラー若しくはそ
れから生成する色素分子の隣接する部分との立体的な相
互作用により、適当な狭さのバンド幅を有するとともに
比較的長い波長で赤色光を吸収するシアン色素を生ずる
ように空間的に配置されている。

更に、Ｒ’、Ｒ２、Ｘ、Ｙ及びＺ基を適切ニ選択するこ
とにより、前記の米国特許第４．３３３．９９９号明細
書に開示されている対照カプラーＡよりも高いカプリン
グ効果を示すカプラーを生ずる。

本発明の好ましいカプラー化合物としては、構造式 Ｌは酸素原子又は硫黄原子であり； Ｒ６は炭素原子１〜約１０個のアルキル又はアルコキシ
基であり； Ｒ’　は炭素原子１〜約１０個の非置換若しくは置換ア
ルキル基であり； Ｒ２は水素原子又は炭素原子１〜約１０のアルキル基で
あり； Ｘは炭素原子３〜約１８個の第二アルキル基、アルキル
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルカンスル
ホニル基若しくはアルカンスルホンアミド基であるが但
しアルキル、アルカン若しくはアルボキシ成分が３〜約
１８個の炭素原子を有するものであるものとし、又はＸ
はクロロ、シアノ若しくはニトロであるか、又はＸはｉ
）Ｒ’が炭素原子７〜約ＩＯ個のアラルキル基若しくは
炭素原子３〜約８個の分枝鎖状アルキル基で且つ１ｉ）
Ｒ２が炭素原子２〜約８個のアルキル基のときには水素
であり； Ｙは式−ＮＨ３Ｏ□−フェニルのスルホンアミドフェニ
ル基又１！式−３Ｏ□ＮＨ−フェニルのスルファモイル
フェニル基であって、そのフェニル環は非置換であるか
又は親木性基特にはヒドロキシ基又はカルボキシル基で
置換されているものである〕で表されるものが挙げられ
る。

特に好ましいカプラー化合物は、Ｙがフェニル環の５位
に置換しているものである。

構造式 に関する本発明のカプラー化合物の具体例を表１に示す
。

以下余白 羞−ユ １　　−Ｃ１０Ｈ２１”　　　　−ＣＮ　　　！＋ＮＨ
３Ｏ２−４１Ｎ、、、４ｌ−ＯＨ＾２”　　　　　　　
−ＣＯＯＣＨ，ＩＩ３　　″　　　　　　−ＮＨ！３０
２．Ｃ１４３ｎ４　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　−
ＣＩＨ １０“０＼ ６　　　　”　　　　　　　　−ＣＩ　　　Ｓ−ＮＨＳ
Ｏ２−ｍＳ、−ノ＠　　　　”’　　　　　　−〇ＩＯ
’２１　　　　°’　　　　　　−Ｃ４Ｈ，−ｔ　　　
４−ＮＨ’５Ｏ２−ｈ、−、−−ＯＨ”１０″″＼ °　＾　　は　　　　　　０−＼−ノ°−ＯＣＨ，：本
発明のカプラーは、ｐ−シアノフェニルイソシアネート
と、適当なアミノフェノール例えば２−アミノ−５−ニ
トロフェノールあるいは２−アミノ−４−クロロ−５−
二トロフェノールとを反応させて２−（ｐ−シアノフェ
ニル）ウレイド化合物を生成させることにより製造する
ことができる。その後、ニトロ基を還元してアミンとし
、そこにバラスト基を従来の方法により結合させること
ができる。２当量カプラーを、公知の方法、例えば、出
発フェノール上に４−クロロ基を置換することにより製
造することができる。

〔実施例〕

次に示す合成により、本発明の４−アリールオキシ置換
カプラー化合物の製造について説明する。

本発明のカプラー化合物の合成は、別個に製造○だフェ
ノール系カプラー成分と、別個に製造したバラスト成分
とを結合することにより達成される。このようなカプラ
ーの製造について、表１に示した特定のカプラー化合物
に関連して下記に詳細に示す。

合成例１ 下記に示すようにしてカプラー化合物Ｎα１を製造した
。

以下余白 ＾、バラスト成分の製造 （Ｓ−１６） ジメチルアセタミド５００−に２−シアノ−５−二トロ
フェノール６１ｇ（３７２ミリモル）ヲ溶解シて調製し
た溶液を撹拌し、そこに水素化す）ＩＪウム（６０％才
イル分散液）２２ｇ（５５８ミリモル）を添加してナト
リウム塩（Ｓ−？１２）を生成した。

水素の発生がなくなった後、メチル２−プロモドデカデ
カノエー）　　（Ｓ−１１）１７１ｇ（５５８ミリモル
）を添加し、−晩撹拌を続けた。その後、希塩酸を添加
し、酢酸エチルで抽出し、シリカゲルで精製、して、ガ
ム状物質を得た。ヘプタン中で１１３ｇの黄褐色の結晶
（Ｓ−１３＞を得た。テトラヒドロフラン５００−中に
このニトロエステルを溶解して得た溶液を、４０ポンド
（１ｂ）の水素圧下、カーボン担持１０％パラジウム触
媒１０ｇ１塩酸５滴及び酢酸２−とともに−晩振盪した
。濾過で触媒を除去後、シクロヘキサンで結晶化して黄
褐色固体（Ｓ−１４）を９９．６　ｇ得た。

次に、ピリジン５００−に（Ｓ　−１４）　　９０　ｇ
（２６０ミリモル）を溶解して得た溶液を撹拌し、そこ
に４−ベンジルオキシベンゼンスルホニルクロリド８８
、１　ｇ　（３１２ミＩＪモル）を添加した。数時間後
、得られた混合物を氷水／塩酸中に注ぎ、酢酸エチルで
抽出後、シリカゲルクロマトグラフィーで処理し、黄色
の油状物である（Ｓ−１５）を１３８ｇ得た。

このメチルエステルを、メタノール４００−ｆ及びテト
ラヒドロフラン６００−に溶解し、得ちれた溶液を、水
２００−に水酸化ナトリウム５０ｇを溶解した液で１５
℃で３０分間処理して加水分解した。

生成物を抽出後、精製して黄色の油状物である（Ｓ−１
６）酸を１３０ｇ得た。メチレンクロリド８００−にＳ
　−１６１０５ｇ　（１８２ミリモル）を溶解して得た
溶液をオキサリルクロリド６０ｇ及びジメチルホルムア
ミド１．０−で処理して、１．５時間撹拌後、濃縮して
、黄色の油状物である酸クロリド（Ｓ−１７）を得た。

以下余白 Ｃ，カプラーの生成 −。

Ｎ０１１の製造 アセトン３００−に２−アミノ−４−クロロ−５−二ト
ロフェノール（Ｓ　−１）　３３．’ｒｇ　（０，２モ
ル）及び水酸化カリウム１２．８ｇ　（０，２モル）を
溶解して調製した溶液を還流しながら、α−クロロトル
エン２５．３ｇ　（０，２モル）を３時間かけて添加し
た。

更に６時間還流後、得られた混合物を濃縮し過剰の冷炭
酸カリウム溶液に加えた。生じた沈澱を洗浄し、乾燥し
た後、キシレンから再結晶し、融点１３１ｔ：の黄緑色
の固体（Ｓ−２）を４４．８　ｇ得た。

トルエン２００−にｐ−メトキシフェノール９．４ｇ　
（０，０７６モル）及び水酸化カリウム４．３　ｇ　（
０，０７６モル）を溶解することにより調製した溶液を
還流して水性共沸混合物を除去後、４０℃に冷却した。

その後、ジメチルスルホキシド４〇−及び５−２１２　
ｇ　（０，０４３モル）を順次加え、得られた混合物を
徐々に加熱し、その後１時間還流した。冷却した反応混
合物を水及び炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥後、炭素処理を施した。この濃縮物を冷
却及び濾過することにより得られる固体を、トルエン及
びヘキサンで洗浄後、乾燥して、１１．５ｇのＳ−３を
得た。

米国特許第４．３３３．９９９号明細書の実施例１に記
載されている方法と類似の方法により、この生成物を等
モル量のｐ−シアノフェニルイソシアネートで処理して
Ｓ−４に転化した。

テトラヒドロフラン１１に９２．６　ｇ　（１８２モル
）のニトロベンジルエーテル５−４（上記合成例１と同
様の方法で製造したもの）を加えて得た懸濁液を、４０
ポンド（ｌ　ｂ）の水素圧下、５％パラジウム担持炭素
触媒１５ｇ、塩酸５滴及び酢酸５−とともに６時間振盪
してアミノフェノール（Ｓ−５）を得た。その後、窒素
雰囲気下、ジメチルアニリン６６　ｇ　（５５０ミリモ
ル）及び５−１７酸クロリド１８２ミ！Ｊモル添加し、
１５分間撹拌を続けた。

濾過で触媒を除去後、希塩酸で処理し、その後酢酸エチ
ルで抽出及びシリカゲルで精製して、白色結晶（Ｓ−１
８）を６８ｇ得た。この生成物を、元素分析、赤外線及
び質量スペクトルにて同定確認した。

カプラー（Ｓ−１８）をテトラヒドロフラン８００−に
溶解後、カーボン担持１０％パラジウム触媒６ｇととも
に４０ボンドの水素圧下で７時間振盪した。触媒を除去
後、濃縮し、アセトニトリルで結晶化して、融点１７５
〜１７７℃を有する無色のカプラーＮα１を５０ｇ得た
。下記に示す融点を有するカプラーを始めとして上記し
な他のカプラーを同様の方法により製造した：カブラー
Ｎα２（１８３〜１８５℃）、カプラーＮα３　（１０
５〜１０７℃）、カプラーＮα５　（１９１〜１９２℃
）、カプラーＮα６　（１３８〜１４０℃）。

本発明のシアン色素生成カプラーは、シアン色素生成カ
プラーが写真分野で用いられる方法及び目的に利用する
ことができる。

一般的には、カプラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、そ
の乳剤を支持体上に塗布して写真要素を形成する。ある
いは、カプラーをハロゲン化銀乳剤層に隣接させて写真
要素に配合して、現像中に、このカプラーが現像生成物
例えば酸化された発色現像主薬と反応的と関連するよう
にすることもできる。

本明細書において、「反応的関連」とは、カプラーが、
処理中にハロゲン化銀現像生成物と反応することができ
るハロゲン化銀乳剤層又はそれに隣接する層に存在する
ことを意味する。

写真要素は、単色要素であっても多色要素であってもよ
い。多色要素の場合、シアン色素生成カプラーは、通常
、赤感性乳剤と関連するようにする。しかしながら、無
感性乳剤又はスペクトルの異なった領域に感じる乳剤と
関連するようにしてもよい。多色要素は、スペクトルの
３つの主要な各領域に色素生成単位を有している。各単
位は、スペクトルの所定の領域に感じる単−乳剤層又は
複数の乳剤層から構成されていることができる。

像形成単位の層を始めとして、写真要素の層は、この技
術分野において公知の種々の順序で配置することができ
る。

典型的な多色写真要素は、支持体及び、それに担持され
た、少な（とも一つのシアン色素生成カプラーを関連し
て有する少なくとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
包含するシアン色素像生成単位であってそのシアン色素
生成カプラーのうちの少なくとも一つが本発明のカプラ
ーであるもの、少なくとも一つのマゼンタ色素生成カプ
ラーを関連して有する少なくとも一つの緑感性ハロゲン
化銀乳剤層を包含するマゼンタ色素像生成単位、及び少
なくとも一つの黄色素生成カプラーを関連して有する少
なくとも一つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を包含する黄
色素像生成単位から構成されている。この写真要素は、
更に、フィルタ層、中間層、上塗り層、下塗り層等の層
を包含することができる。

次に説明する本発明の乳剤及び要素に使用する好ましい
材料は、イギリス国、エムスヮース・ハンプシ＋　−（
Ｅｍｓｗｏｒｔｈ　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ）のケネスマソ
ンパブリケーション社（Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　
ＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓＬｔｄ）発行の「リサーチ・
ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）　Ｊ　、１９７８年（１２月）、第１７６４３
項に開示されているものを使用することができる。以下
、この刊行物を「リサーチ・ディスクロージャ」と称す
る。

本発明の写真要素に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ネ
ガ形でもポジ形でもよい。好ましい乳剤及びそれらの製
造については、リサーチ・ディスクロージャの第１章及
び第■章並びにそこに引用されている刊行物に記載され
ている。本発明の写真要素の乳剤層及び他の層に用いら
れるビヒクルは、リサーチ・ディスクロージャの第■章
及びそこに引用されている刊行物に記載されている。

本発明に係るカプラーの他に、本発明の写真要素は、リ
サーチ・ディスクロージャの第■章、パラグラフＤ、Ｅ
、Ｆ及びＧ並びにそこに引用されている刊行物に記載さ
れているカプラーを更に含有することができる。これら
のカプラーは、リサーチ・ディスクロージャ第■章、パ
ラグラフＣ及びそこに引用されている刊行物に記載され
ている方法により写真要素中及び乳剤中に配合すること
ができる。

本発明の写真要素は、その個々の層において、増白剤（
リサーチ・ディスクロージャの第７章）、カブリ防止剤
及び安定剤（リサーチ・ディスクロージャの第■章）、
防汚剤及び像色素安定剤（リサーチ・ディスクロージャ
の第■章、パラグラフ■及びＪ）、光吸収材及び光散乱
材（リサーチ・ディスクロージャの第１章）、硬化剤（
リサーチ・ディスクロージャの第ＸＩ章）、可塑剤及び
潤滑剤（リサーチ・ディスクロージャ第Ｘｌｌ　章）、
帯電防止剤（リサーチ・ディスクロージャの第ｘｍ章）
、艶消剤（リサーチ・ディスクロージャｘｖ’ｒ章）並
びに現像変性剤（ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｍｏｄｉｆ
ｉｅｒ）　（リサーチ・ディスクロージャの第ＸＸＩ章
）を含有することができる。

写真要素は、リサーチ・ディスクロージャの第ＸＶ［［
章及びそこに引用されている刊行物に記載されている方
法により、種々の支持体に塗布することができる。

写真要素に、リサーチ・ディスクロージャの第・ｘｖｒ
ｕ章に記載の方法により、一般的にスペクトルの可視領
域の化学輻射線を照射して潜像を形成し、その後、リサ
ーチ・ディスクロージャの第ＸＩＸ章に記載の方法によ
り可視色素像を形成することができる。可視色素像を形
成するための処理には、写真要素を発色現像主薬と接触
させて、現像可能なハロゲン化銀を還元し且つ発色現像
主薬を酸化する工程が含まれる。酸化された発色現像主
薬は、次にカプラーと反応し色素を生ずる。

好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類で
ある。特に好ましい発色現像主薬として、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスル
ホノアミド）−二チルアニリン硫酸塩水和物、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−くメタンスル
ホンアミド）エチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩
及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−ｍ−）ルイジンジーｐ−）ルエンスルホン酸が挙
げられる。

ネガ形ハロゲン化銀の場合には、この処理工程でネガ像
が生ずる。ポジ（反転）像を得るには、この処理の前に
、露光したハロゲン化銀を現像するが色素を生成しない
非発色性の現像主薬で現像後、この要素を均一にかぶら
せて非露光ハロゲン化銀を現像可能にすればよい。ある
いは、直接ポジ乳剤を用いてポジ像を得ることもできる
。

現像後、従来通り、漂白、定着又は漂白定着により銀及
びハロゲン化銀を除去し、洗浄後乾燥する工程を行う。

下記の実施例において、各カプラーのカプリング効果の
尺度を、Ｇ値、即ちその写真色素像ガンマ（センシトメ
トリー曲線の勾配）と対照カプラーＡの写真色素像ガン
マ（１，０に標準化される）との比により表される。尚
、カプラーＡは、下記に構造式を示す米国特許第４．３
３３．９９９号の表１におけるカプラーＮα７と同一の
ものである。

又、本明細書で説明されている各カプラーの性能を同様
の方法で塗布及び処理した対照カプラーの性能と関連づ
けてデータを標準化して、塗布及び処理のバラツキを補
正する。これらの比較において、２当量カプラーの場合
は、４当量カプラーの半分の量で塗布した。

更に、処理及び試験操作は、一定に保った。標準化した
スペクトル吸収曲線に基づく色相測定値として、λ１．
８　（ピーク吸収波長）及びＨＢＷ（半バンド値）等を
用いた。ＨＢＷ値は、緑色領域にテーリングしている不
必要な吸収の程度を示すのに役立つ。特に好ましいカプ
ラーは、次のような特性を有する色素像を示した：Ｇ＞
１．００．λ１ＩｌａＸ＞５８Ｑｒ＋ａ＋及びＨＯＷ　
＜　１４５ｎｍ　。

写真要素例 セルロースアセテートブチレートフィルム製支持体に、
臭ヨウ化銀乳剤０．９１ｇＡｇ／ｍ’、ゼラチン３．７
８ｇ／ｍ’、及び半分の重量のジ−ｎ−ブチルフタレー
トに分散した下記に示すシアンフェノール系カプラー１
，６２Ｘ１０−’モル／　ｍ２を含む感光層を塗布して
写真要素を製造した。感光層上には、ゼラチン１．０８
ｇ／ｍ’及び硬化剤化合物であるビス−ビニルスルホニ
ルメチルエーテルをゼラチン総量に対して１．７５％を
含有する層を塗布した。

各要素試料を、段階デンシティ試験被写体を介して像様
露光し、下記の発色現像液を用いて４０℃で処理した後
、停止させ、第二鉄ＢＤＴＡ溶液で漂白し、定着後、洗
浄して階段状シアン色素像を生成した。

に２ＳＯ３２，Ｏｇ Ｋ２Ｃ口３（無水）　　　　　　　　　　　　　３０．
０　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．２５　ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｏ，６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル　０．６ｇＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　３．５５　ｇ水
（１，ＯＡとなる量）　　　　　　　　　ｐＨ１０，０
比較用カプラーの構造式は以下のとおりである。

カプラーＡ： Ｃｔ、Ｈ９ カプラーＢ＝ 結果を表■に示す。

参　　　　　　〜 −瞬 〜 ＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シアン色素生成カプラーを関連して有する感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤を含む写真要素において、前記カプラー
   化合物が構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素原子１〜約２４個の非置換若しく
   は置換アルキル基、炭素原子７〜約２４個の非置換若し
   くは置換アラルキル基又は環中の炭素原子３〜約８個の
   非置換若しくは置換シクロアルキル基であり； Ｒ＾２は水素原子又は炭素原子１〜約１６個の直鎖若し
   くは分枝状の非置換若しくは置換アルキル基であり； Ｌは酸素原子又は硫黄原子であり； Ｘは水素原子、炭素原子１〜約２４個の非置換若しくは
   置換第一、第二若しくは第三アルキル基、炭素原子６〜
   約２４個の非置換若しくは置換アリール基、環中の炭素
   原子３〜約８個の非置換若しくは置換シクロアルキル基
   及びヘテロ環原子が窒素、酸素若しくは硫黄であること
   ができる、環中の原子４〜約７個の非置換若しくは置換
   複素環式基、又はＸはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
   基、−ＣＯＲ＾３、−ＣＯＯＲ＾３、−ＣＯＮＲ＾３Ｒ
   ＾４、−ＯＲ＾３、−ＳＲ＾３、−ＯＳＯ＿２Ｒ＾３、
   −ＳＯ＿２Ｒ＾３、−ＳＯ＿３Ｒ＾３、−ＮＲ＾４ＳＯ
   ＿２Ｒ＾３、−ＳＯ＿２ＮＲ＾３Ｒ＾４若しくは−ＮＲ
   ＾４ＣＯＲ＾３であることができるが、但しＸが水素原
   子のときにはＲ＾１がアラルキル基若しくは分枝状のア
   ルキル基でありＲ＾２が炭素原子少なくとも２個のアル
   キル基であるものとし； Ｙは式−ＮＨＳＯ＿２−フェニルのスルホンアミドフェ
   ニル基又は式−ＳＯ＿２ＮＨ−フェニルのスルファモイ
   ルフェニル基であって、そのフェニル環は非置換又は置
   換のものであることができるものとし；Ｒ＾３は炭素原
   子１〜約１２個の非置換若しくは置換アルキル基又は炭
   素原子６〜約２４個の非置換若しくは置換アリール基で
   あり； Ｒ＾４はＲ＾３に関して定義した通り又は水素原子であ
   り； Ｚは水素原子又はカプリング脱離性基である）で表され
   るものであることを特徴とする、前記の写真要素。 ２、Ｒ＾１が炭素原子１〜２個のアルキル部分を有する
   アラルキル基、炭素原子１〜約１０個のアルキル基又は
   炭素原子４〜約７個のシクロアルキル基である特許請求
   の範囲第１項に記載の写真要素。 ３、Ｒ＾２が水素原子又は炭素原子１〜約１０個のアル
   キル基である特許請求の範囲第１項に記載の写真要素。 ４、Ｙがフェニル環の４位又は５位に置換している特許
   請求の範囲第１項に記載の写真要素。 ５、Ｌが酸素原子である特許請求の範囲第１項に記載の
   写真要素。