JPS63169644A - カラー写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー現像時に写真的に活性な基例えば現像
禁止剤を脱離するカプラーを含有する少くとも１つの感
光性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるカラー写真記録材
料に関する。

発色的現像が、現像時に形像的に拡散でき且つある効果
を示す、例えばハロゲン化銀の現像に影響しうる物質を
脱離する化合物の存在下に行なうことができることは公
知である。この影響の結果更なる現像が禁止されるなら
ば、問題の化合物はＤ　Ｉ　Ｒ化合物と呼ばれる（ＤＩ
Ｒ−現像禁止剤を脱離する）。このＤ　Ｉ　Ｒ化合物は
カラー現像剤の酸化生成物と反応し、禁止剤基が脱離し
て、処理中に染料を生成せずに禁止剤を脱離する染料（
ＤＩ　）−（カプラー）又は化合物を生成する化合物で
あってもよい。そのような化合物も狭い意味でＤＩＲ化
合物と呼ばれる。

Ｄ　Ｉ　Ｒカプラーは例えば米国特許第３，１４８゜０
６２号、第３，２２７，５５４号、第３，６１５．５０
６号、第３，６１７’、”２９１号及び第２゜４１４．
００６号から公知である。

しかしながら、現像中に脱離される拡散しうる写真的に
活性な化合物は例えば染料、カプラー、硬化剤、ハロゲ
ン化銀溶媒、カブリ剤、現像促進剤、現像剤化合物、漂
白禁止剤、漂白促進剤、媒染剤又は増感剤であってよい
。

脱離される現像禁止剤は一最に複素環族メルカプト化合
物又はベンゾトリアゾールの誘導体である。実質的に無
色の形で結合するＤＩＲ化合物に関しては、例えば米国
特許第３，６３２．３４５号、及び独国特許公報第２，
３５９．２９５号及び第２，５４０，９５９号を参照の
こと。１）ＩＲＲ化合物用いれば、像の品質に影響する
多くの写真的効果を得ることができる。そのような効果
は　　　゛例えば明暗の減少、細かいカラー粒子の生成
、所謂エツジ（ｅｄｇｅ　）効果による鋭敏性の改良及
び所謂像間（ｉｎｔｅｒ−ｉｍａｇｅ）効果による色の
純粋性及び色の光沢の改良を含む。これとの関連におい
ては、例えばフォトグラフィック・サイエンス　アンド
・エンジニアリング”（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５
ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　　ＥＢｉｎｅｅｒｉＢ　　）　　
−１−３、７４（１９６９）ｌこおけるＣ６Ｒバール（
Ｕａｒｒ）　１．Ｊ’　、　Ｒ、サートル（Ｔｈｉｒｔ
ｌｅ）及びｐ、ｗ　　ピッタム（Ｖｉｔｔｕｍ）、（カ
ラー写真における現像禁止剤遊離カプラー（Ｄｅｖｅｌ
ｏｐｍｅｎｔ−１ｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎ
）（（１）ＩＲ）Ｃｏｕｐｌｅｒｓ　ｉｎ　Ｃｏ１ｏｒ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　）　Ｊが参照できる。

染料の生成なしに結合するＤＩＲ化合物は、染料の生成
を伴うＤＩＲカプラーよりも次の利点を有する。即ちそ
れは、形成される色とは無量１系に同一の化合物がカラ
ー写真記録材料のすべての感光性層に使用しうるという
ように、Ｖ退的に使用することができる。これに対し、
後者のＤＩＲカプラーはそれから生ずる色のために、そ
れに基づく２次的色密度が許容しえない層を除いたいく
つかの感光性層でだけで一般に使用することができない
。上述したＤＩＲ化合物の利点は、それが一般に後者の
ＤＩＲカプラーよりも反応性が低いという欠点で相殺さ
れる。従って実際には、Ｉｌｌ　ｌ　Ｒカプラー、必要
ならばｌ）　Ｉ　Ｉｔカプラーから生４゛る色に従って
異なるスペクトル的に増感された層と会合しなければな
らない２種又はそれ以上の異なったＤＩＲカプラーを同
一の記録材料に用いることが背通である。通常、特に写
真的に活性な化合物か更なる現像過程に影響することか
意図されている場合、この写真的に活性な化合物は現像
中にカプラーから迅速に脱離されることが■要である。

斯くして問題のカプラーが高活性で／）るということは
非常に望ましい。この関連において、カニγフーの結合
位に連結された写真的に活性な化合物の基、所謂脱離基
に意味がある。

脱離しうる３−アルキルチオ−１，２，４−１〜リアゾ
ール基を含む黄色生成りＩＲカプラーは独国特許公報第
２，８４２，０６３号に記述されている。そのようなり
ＩＲカプラーを青色感光性のハロゲン化銀乳剤層に用い
ると、この層の色の明暗を突貫的に減することができる
が、隣るハロゲン化銀層、特に隣る緑色及び／または赤
色感光性ハロゲン化銀層への効果は比較的貧弱である。

それ故にこれらの公知のＤＩＲカプラーでは代かな像間
効果しかもたらすことができない。

更に脱離しうる３−アルキルチオ−５−フリル−１，２
，４−トリアゾール基を含む独国特許公報第３，４２７
，２３５号の黄色生成り　ｉ　Ｒカプラーは、青色感光
性層に用いた場合、像間効果の意味においては満足しう
る広範な効果を示す。またそれは緑緑感光性層にも使用
できるが、この場合に十分な像感効果を生じさせるため
には、それを多量に使用しなければならず、従って黄色
側の濃度が高くなりすぎ、これを補償しなければならな
い。これらの化合物は赤色感光性層中では殆んど効果が
ない。

更に独国特許公報第２，６５５，８７１号には、置換さ
れた］、、２．４−１−リアゾール環を結合位に有する
マロンアミドの誘導体が記述されている。

この化合物の活性はＤＩＲカプラーとしてはかなり低い
。

米国特許第４．０４９．４５８号は、結合位に結合され
た１、２．３−トリアゾール環を含む種々の２当址カプ
ラーを記述している。この米国特許第４，０４９，４５
８号には、１，２．３−トリアゾール基が脱Ｍ後にある
効果を発現するという示唆は何もなく、また事実これら
の化合物に何か特別な効果を見出すことはできなかった
。

本発明の目的は、現像中に］、２．３−１−リアゾール
環を写真的に活性な化合物として脱離するカプラーを含
有するカラー写真記録材料を提供することである。

本発明は、少くとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層及
びこれと会合するカップリング位に結合した脱離しうる
１、２．３−トリアゾリル基を含むカプラーを含んでな
るカラー写真記録材料において、カプラーが上式 ［式中、Ａは写真現像条件下にｊ３いてハロゲン化銀現
像剤の酸化生成物との結果として、下式 に相当する基を脱離するカプラーの残基を表わし； ′Ｉ″ＩＭＥはカプラーの、ハロゲン化銀現像剤の酸化
生成物との反応において、これに結合したトリアゾール
環と一緒になって脱離され且つ順次現像条件下にトリア
ゾール環を遅れて脱離する結合を表わし； ｎ＝ｏ、１又は２； Ｒ１及びＲ２は全体として脱離後に拡散しうる写真的に
活性な化合物である式（１）の化合物を与えるいずれか
の置換基を表わす１に相当することを特徴とするカラー
写真記録材料に関する。

特に置換基Ｒ１及びＲ２は本発明によると次の意味を有
する。

Ｒ１はｌ（、アルキル、アリール、−８−用イ３、−□
−Ｒ’　、−Ｃｏ−Ｉｔ’　、カルボ：／Ｍニスデル基
、アミノ基、−ＣＯＮＩ（”Ｒ’又は複素環族基を表わ
し； １工２はハロゲン、−０８、アルキル、ハロゲン；アル
キル；アリール：アミノ基；アルコキシ；アリーロキシ
；アルキルチオ；アリールチオ；ニトロ；シアノ；　　
ＣＦｓ；及びアシルからなる群から選択される少くとも
１つの置換基で置換されたフェニル基、ナフチル、−８
−Ｒ”、−０−Ｒ’　、−Ｃｏ−Ｒ３、炭素数が少くと
も３のカルボン酸エステル基、アミノ基、−Ｃｏ−ＮＲ
’−Ｒ５、シアノ又は複素環族基を表わし； Ｒ３はアルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリー
ル、アルケニル又はアルキニルを表わし；Ｒ４はアルキ
ル、アラルキル、アリール、アシル、−Ｎｌ２又はアシ
ルアミノを表わし； Ｒ５は水素を表わし又はＲ４と同一の意味を有し、或い
はＲ４及びＲ５が一緒になって環式アミン基を完成する
のに必要とされる残基を表わず。

式■のＡで表わされるカプラーの残基は、カラー現像時
にシアン、マゼンタまたはイエロー染料を生成するカプ
ラーの残基或いは更に実質的に無色の又はかすかしか着
色してない生成物を生成するカプラーの残基であってよ
い、多数のカラーカプラーが公知であり、これらは多く
の特許明細書に記述されている。例えば「ミットタイル
ンゲン・アウス・デン・フォルシュンゲスラボラトリエ
ン・デア・アグファ、レベルラセン／ミュンヘン（Ｍｉ
ｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ　ａｕｓ　ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈ
ｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔ。

ｒｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ、　ｌ、ｅｖｅｒｋｕｓｅ
ｎ／Ｍｔｉｎｃｈｅｎ）　Ｊ　、第１１１巻１１１頁（
１９６１）におけるＷ、ペルツ（Ｐｅｌｚ）の「ファル
ブクツプラー（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）　」、及び「
ザ・ケミストリー・オブ・シンセデイツク・ダイス（Ｔ
ｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
　ＤｙｅＳ）　」、第４巻３４〜３８７頁、アカデミツ
ク・プレス（＾ｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）”’（１
９７１）におけるに、ペン力タラマン（Ｖｅｎｋａｔａ
ｒａｍａｎ　）を参考にすることができる。シアン・カ
プラーは一般にフェノール性又はナフトール性構造を有
する。参照、例えば米国特許第２．３６９，９２９号、
米国特許第２゜７７２．１６２号、ヨーロッパ特許第０
．０６７゜６８９号、英国特許第５１９，２０８号。マ
ゼンタ・カプラーは５−ピラゾロン又は種々のピラゾー
ルに由来する。参照、例えば独国特許公報第２゜５３６
．１９１号、第２，７０３，５８９号及び第２．８１３
，５２２号、そして英国特許第１゜２４７．４９３号。

イエロー・カプラーは例えばα−アシルアセトアニリド
例えばピバロイル・アセトアニリド又はベンゾイルアセ
トアニリドに由来する。参照、例えば米国特許第２，８
７５，０５７号、第３，２６５．５０６号及び第４，３
５９，５２１号、そして独国特許公報第２，６５５．８
”７１号。実質的に無色の生成物を与え且つ同時に写真
的に活性な化合物を脱離するカプラーは例えば米国特許
第３，６３２．３４５号、第３”、”９２８．０４］４
号、第３．９５８．９９３号、第３，９６１．９５９号
、第４，０５２，２１３号、第４．ｏ８８，４９１号に
記述されている。

好適な具体例において、写真的にイ１用な化合′吻を脱
離する本発明のカプラーは式１ａ Ｒ６−Ｎ１１−Ｃｏ−ＣＩｌ−Ｃｏ−Ｎｌｌ−Ｒ’「式
中、ＴＩＭＥ、ｎ、Ｒ’及びＲ２は上述の意味を有し； １（６は複素環族又は炭素環族芳香族基を表わし； そして Ｒ７はアルキル又はｒＮ６に対して定義した如き残基を
表わす］ のＤＩＲカプラーである。

Ｒ６又はＲ７で表わされる芳香族基はアリール基例えば
フェニル或いは複素環族基例えばチアゾリル、ベンゾチ
アゾリル、チェニル又はピリジルであってよい６該基は
例えばアルキル、アルコキシ、ハロゲン、アルコキシカ
ルボニル イル、スルファモイル又はアシルアミノで置換されてい
てもよい。残基Ｒ６及びＲ７の一方又は両方はフェニル
を表わすことが好適であり、この場合双方のフェニル基
は異なって置換されていてもよい。式■又はＩａのＴ　
Ｉ　Ｍ　Ｅで表わされる結合は、ハロゲン化銀現像剤の
酸化生成物とのカップリング中にカプラーの結合位から
脱離した後、それに結合した写真的に活性な基、本発明
の場合には式■に相当するトリアゾールを続く反応で脱
離することのできる基である。基’ＴＩＭＥは、そのよ
うな基が存在する場合、それに対する写真的に活性な基
がしばしば脱離し且つ遅れて活性になりうるからタイミ
ング（　ｔｉｍｉｎｇ）基とも呼はれる。

公知のタイミング基は例えばＯ原子がカプラーの結合位
に連結し、一方Ｃ原子が写真的に活性な化「 合物のＮ原子に連結する基−０−ＣＨ−　（例えば独国
持許公報第２，７０３，１４５号）、カプラーからの脱
離後に分子間親核置換反応を受は且つその過程で写真的
に活性な化合物を脱離する基く例えば独国特許第２．８
５’５，６９７号）、カプラーからの脱Ｍｆ＆に共役系
に沿って電子移動が起こり、写真的に活性な化合物が脱
離する基（例えば独国特許公報第３，１０５，０２６号
）、或いはＸ（例えば−〇−）がカーラーの結合位に結
合し、一方Ｃ原子が写真的に活性な化合物の原子に連結
する、そしてＲが例えばアリール基であるＲ 基−Ｘ−Ｃ−（例えばヨーロルパ特許第１２７。

０６３号）である。

基ＴＩＭＥは１つ又は更に２つの同一の又は異なる構造
で存在し、或いは（ｎ＝ｏの場合）全く存在しなくても
よい。

弐丁又はＩａのＲ１　、Ｒ２　＝　Ｒ３　、Ｒ４又はＲ
７で表わされもしくはこれらの置換基の１つに存在する
アルキル基は直鎖又は分岐鎖で置換又は未置換であり、
そして炭素数２０までを有しうる。

例はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オク
チル、ドデシルである。アルキル基は例えばヒドロキシ
ル、ハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ、アルケニル
千オ、アシルアミノ又は環式イミド基で置換されていて
もよい。Ｒ１、）吃２で表わされる或いはＲ’又はＲ２
で表わされるフェニル基の置換基として存在しうるアル
キル基は好ましくは炭素数４までを含み、更に特にメチ
ル基である。

Ｒ１で表わされるシクロアルキル基は例えばシクロヘキ
シルであり；アラルキル基（Ｒ’　、Ｒｓ）は例えばベ
ンジルであり；アルケニル基は例えばアリル又は２−ブ
テニルであり；アルキニル基は例えばプロピニル基であ
る。

Ｒ１又はＲ’で表わされる置換アミ７基は、アルキル、
アラルキル、アリール、アミノ及びアシルからなる群か
ら選択される（同一の又は異なる）置換基１つ又は２つ
で置換されたアミン基であり、そして該￥ｉ換アミノ基
は環式アミン基も含む。例えば４及びゝで完成しうる環
式アミノ基は例えばピペリジノ、モルフォリノ、ピロリ
ジノ、又はピラゾリル基である。

例えば置換基Ｒ２及びＲ４の１つに例えばアシルアミノ
基に含まれるアシル基は脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸又はスルホン酸に或いはカルバミン酸又はスルファミ
ン酸又はカルバミン酸モノエステルに由来する。Ｒ１又
はＲ２で表わされるアシルアミノ基は例えば次の基：ウ
レイド、チオウレイド、アルコキシカルボニルアミノ及
びチオアシルアミノを含む。

環式イミド基は例えばサクシンイミド基、マレインイミ
ド基、フタルイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基又
は式 １式中、Ｑは炭素環又は複素環族の随時置換された環を
完成するのに必要とされる残部である］ に相当する基である。

Ｒ’又はＲ２で表わされる複素環族基は例えばフリル、
チアゾリル又は１．２．４−トリアゾリル基である。こ
のような複素環族基は更なる置換基例えばアルキル、ア
ルコキシ、アルキルチオ（−３−Ｒ’）を含有していて
もよい。

本発明によるカプラーの有利な性質は、多分１゜２．３
−トリアゾール環が良好な脱離基で、カプラーが非常に
反応性となるように見えるばかりでなく、ハロゲン化粒
子に吸着され、従ってハロゲン化銀の現像中に起こる過
程に影響するというある傾向を有しているように見える
事実に帰せられる。写真的に活性な化合物の活性を決定
する基は、ハロゲン化銀粒子の表面と時に良く接触する
ように見える。それ故に本発明によると、写真的に活性
な化合物は、好ましくはハロゲン化銀の現像に影響する
化合物、例えば現像促進剤、カブリ剤、漂白促進剤、又
は更に好ましくは現像禁止剤である。写真的に活性な化
合物が現像禁止剤である場合、式Ｉ及びＩａの基Ｒ１及
びＲ２の少くとも１つは好ましくは−３−Ｊｌコ、−Ｃ
ＯＯＲＩ又は複素環族基であり、Ｒ″は好ましくは炭素
数７までのアルキル、シクロアルキル、アラルキル、ア
ルケニル又はアリールを表わし、そしてＲ８はＣ２〜Ｃ
ＩＱアルキル基又はアリール基を表わす。

下式（ＩＩＩ）及び（Ｎ＞ ＾ ＣＨ３ 八 ［式中、ＴＩＭＥはすでに定義した通りであり、そして Ａはカプラーの残基であり； Ｒ３はＣＩ〜Ｃ，アルキルであり； Ｒ’　　　は　Ｈ、ＣＨｓ　　　、　　　　　Ｃｏｏ　
　　　　　（ＣトＴ２）、−ＣＨ，であり； ｎ＝Ｏ又は１： ｐ＝ｌ〜８の整数； ｑ＝Ｏ又は１コ の１つに相当するカプラーを使用することは好適である
。

式（ＩＩ［）及び（■）において、トリアゾール環の、
カプラーの結合位への結合に関してはいくつかの可能な
異性体があるが、その１つだけが示されている。しかし
ながら式（ｌｌＩ）及び（ＩＶ）は他の異性体くここに
は示してない）に等しく当てはまるものとする。

本発明による写真的に有用な化合物の、特に現像禁止剤
の例を以下に示す： １　　　　−（ｃｌ＋２）ｐ−ｃ１１３　　　　　　　
　　ｐ　＝　３２　　　　−（Ｃ１１２）＋＋−ＣＨ１
ｐ　＝　４３　　　　−（Ｃ１１２）ｐ−Ｃ１ｌ、　　
　　　　　　　　ｐ　＝　５４−（ｃｌ＋２）ｐ−ｃＨ
３ｐ＝６ ５　　　　−（Ｃｉｌｚ）ｐ−ＣＨ３ｐ＝　７６　　　
　−（Ｃ１１，）ｐ−Ｃ１！、　　　　　　　　　　ｐ
　＝　８７　　　　−ＣＩｌ□−Ｃ（Ｃ１ｌ、）。

１、０　　　−ＣＩ＋２−ＣＦ、−ＣＦ、−ＣＦ。

１１　　　−＜ＣＩ＋□）２−５−Ｃ４１１９ＩＮＨ−
Ｒ １、２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｃ１１２−ＣＩＩ＝Ｃ１１
２１４−（ＣＨ２ｈ−Ｓ−Ｃ２１１５ １６−（ＣＨｚ）ａ−Ｓ−ＣＪ。

１７　　　　−（ＣＩ！２）３−３−Ｃ３）１゜１８　
　　　−（ＣＩ＋２＞、−５−Ｃ，ｌ＋。

Ｃ２Ｈ３ Ｃ２１１゜ ＩＮＨ−Ｒ ３６　　　　　−Ｃ２Ｈ５ ＣＨ。

２Ｈ５−Ｃ ＩＮＨ−Ｒ ＣＨ。

ｌｌ０ ＣＩ。

ＣＩ。

５６　　　　　　　−Ｃ，Ｈ。

５７　　　　　　　−Ｃ，Ｈ，。

Ｃ）−ｆ　。

Ｃ２Ｈ。

Ｃ３Ｈ７ ＣＨ。

ｌ Ｉ ６３　　　　　　　−３−Ｃ，Ｈ。

ＮＨ−Ｒ 本発明によるカプラーの例を以下に示ず：ＣＪ′ −〇 一　　　　　　　へ　　　　　　　ｆｉ　　　　　　　
　　　　９０　　　　　　０　　　　　　　Ｑ　　　　
　　　　　　　ＱＬ１″１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ψ○　　　　　　　　　　　　　　　　
０ト　　　　　　　　　　　　　　　ω　　　　　　　
　　　　００　　　　　　　　　　　　　　Ｑ　　　　
　　　　　　　○一一 〇　　　　　　　　　　〇　　　　　　　　　　　　　
。

−　　　　　　　　　　　　　　　　　！Ｑ　　　　　
　　　　　　　　　　　０　　Ｏ い　　　　　　　　　　　　　　　　　　００　　　　
　　　　　　　　　　　　ＱＵ　　　　　　　　　　Ｑ
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑの ｊ（１１ Ｘ　　　　　　　　　　　　　　Ｘ 〇− （へ）（へ） ＣＱ Ｑ　　Ｏ ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　−０へ　　　　　
　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　！ヘ　　　　　　　　　　　　　　
　　へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ】
Ｑ　　　　　　　　　　　　　　Ｑ　　　　　　　　　
　　　　　　　　０ヘ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｃ】Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　
　○＝　　＝ −Ｑ 工 Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＝
○ Ω ０　　　　　　　　　　　　　、−＋　　　　　　　　
　　　　、　　　Ｎｆｆ１　　　　　　　　　　　　　
　　　ｌ’！’＞　　　　　　　　　　　　　　　　ω
υ　　　　　　　　　　　　　ＯＱ の　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ＾　　　　　　
　　　　　　　　　ｍＵ　　　　　　　　　　　　　　
　Ｑ　　　　　　　　　　　　　　ＩＪ○　　　　　　
　　　　　Ｑ　　　　　　　　　　　ＱＨ。

イエロー・カプラーの場合、本発明による式■のカプラ
ーは、式Ｖ Ｒ’０−ＣＨ−Ｃｏ−ＮＨ−Ｒ’ ■ Ｈａｌ ［式中、Ｒ”は随時　１つ又はそれ以上置換されたアリ
ール基であり； Ｒ１０はアシル基、例えばベンゾイル基、ピバロイル基
又はカルバモイル基であり；Ｈａｌはハロゲン原子、特
に塩素又は臭素である］ に相当する公知のα−ハロアシルアセ１−アニリドを式
■に相当するトリアゾールと縮合させることにより容易
に得られる。

この反応は有利には有機溶媒例えばジメチルポルムアミ
ド、アセトニトリル又はアセトン中塩基例えばトリエチ
ルアミン又は苛性アルカリの存在下に行なわれる。

禁止剤ＩＮＨ−１〜ＩＮＨ−１８は、触媒としてのナト
リウムアルコレートの存在下に対応するアルコールと６
０〜１１０℃で反応させることによりメチル−ＩＨ−１
，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステ
ル　［クライン（Ｋｌｅｉｎ）ら、ジエイ・ヘテロサイ
フリック・ケム（Ｊ　、　ＩＩｅＬｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
　ＣｈｅＩｌ＋、）　、１３．５８９（１９７６）］か
ら製造した。禁止剤ＩＮＨ−１９〜ＩＮＨ−２８、ＩＮ
Ｈ−３７〜ＩＮＨ−３９及びＩＮＨ−５０〜ＩＮＨ−５
５は対応するトリアゾールカルボン酸クロライドをトル
エン中ピリジンの添加下に室温で反応させることにより
製造される。

化合物ＩＮＨ−２９〜ＩＮＨ−３２は、４−メチル−Ｉ
Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸のチオ
セミカフレバシトとＮａアルコレート触媒による縮合に
よって得られるＳＨ化合物のアルキル化によって製造し
た。

禁止剤ｌＮＨ−４４〜ＩＮＨ−５５に対する中間体であ
る４−（アルキル）−メルカプト−ＩＨ−１，２，３−
）リアゾール−５−カルボン酸エステルの製造は、ネメ
リンク（Ｎｅｍｅｒｙｎｋ　）ら、コル・チェク・ケム
・コミュン　（Ｃａ１１．　Ｃｚｅｃｈ。

Ｃｈｅｗ、　Ｃｏｍｍｕｎ、）　、５１．２１５（１９
８１）及びゲルダラー（Ｇｏｅｒｄｅｌｅｒ　）ら、ベ
ル（Ｂｅｒ、）、１文、１６１８　（１９６６）に記述
されている。

トリアゾールＩＮＨ−５６〜ＩＮＨ−５９は例えば５−
メルカプト−１，２，３−トリアゾールの、例えば禁止
剤ＩＮＨ−５６の場合臭化ブチルでアルキル化すること
により製造される。

式■に相当するトリアゾールは種々の互変異性体形で存
在し、従って共鳴構造は対応するアゼニエーション（ａ
ｚｅｎｉａｔｉｏｎ）に割り当つることができ、結合位
の炭素原子への結合は縮合反応中種々の環窒素原子を通
して可能であり、従って対応する異性体の生成が説明し
うる。しかしながらこの異性は本発明によるＤＩＲカプ
ラーの性能に何の影響もせず、斯くして可能な異性体の
構造を議論する必要はない。

本発明によるカプラーの製造は、例えば化合物Ｃ−２及
びＣ−２７を参照にして以下に詳細に記述される。

化合物Ｃ−２の製造： 塩素化したカプラー の１０ｇ及び４−メチル−ＩＨ−１，２，３−トリアゾ
ール−５−カルボン酸ブチルエステル３ｇをトルエン５
０ｍ１中炭酸カリウム４．１ｇと一緒に１５時間撹拌し
た。氷酢酸７ｍ＆を添加し、続いて１時間撹拌した。残
渣を吸引炉別した後、溶液を濃縮した。得られた油を、
トルエン及び酢酸エチル（９５：　５）の混合物を用い
るシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにかけ、純粋
な画分を濃縮した。このようにしてた油をメタノール６
０ｍ１中で終夜撹拌し、結晶を吸引炉別し、メ゛　　タ
ノールで洗浄し、乾燥した。収址：化合物Ｃ−２（ＤＩ
Ｒカプラー＞２．５ｇ。

化合物Ｃ−２７の製造： 工程１：　４−ブチルチオ−１，２，３−トリアゾール
（ＩＮＨ−５６） ４−メルカプト−１，２，３−）リアゾール−ナトリウ
ム塩−２水和物３１．８ｙ　　（０，２モル）を、メタ
ノール２００ｍ１に溶解した。臭化ブチル２１．７ｍｌ
　　（０，２モル）を添加し、混合物を２時間還流した
。次いで混合物を氷水上に注ぎ、分離する油を塩化メチ
レン中に捕捉した。有機相を水洗し、硫酸ナトリウムで
乾燥した。溶媒を除去した後、生成物を、トルエン及び
酢酸エチル（２０：　２）の混合物を用いるシリカゲル
のカラムクロマトグラフィーにかけた。透明な油を得た
。

収ｉ：　　２２．８ｇ　（理論量の７２％）工程２：　
化合物Ｃ−２７ 酢酸エチル２００ｍ１中、工程１の生成物４゜２７ｇ　
（３０ミリモル）、テトラメチルグアニジン５．７５１
Ｆ　（５０ミリモル）の混合物に、α−ブロムマロン酸
ビス−（２−クロル−５−ドブシロキシル力！レボニル
〉−アニリド２０．７ｇ（２５ミリモル）を室温で撹拌
しながら１５分間にわたり一部ずつ添加した。１時間撹
拌した後、混合物を少量の酢酸を含む氷水」二に注いだ
。有機相を分離し、水洗し、Ｉ吃燥し、濃縮した。油状
残渣をメタノール及び酢酸エチル（３：　２）の混合物
２０＋ｎ［と共に撹拌した。結晶化した時、生成物を濾
過によって集めた。得られた生成物をメタノール及びア
セトニトリル（１：　１）の混合物２００ｍ！で処理す
ることにより精製し、化合物Ｃ−２７の６，９タ　（理
論呈の３１％）を得た：融点７８〜７９℃。

本発明による他の化合物も、すでに公知の標準的な方法
により同様に製造した６ 本発明による化合物は、カラー写真、史に特に多層の記
録材料におけるカプラーとして用いるのに適当である。

それはイエロー・カプラーとして、主に可視光の青色ス
ペクトル範囲に敏感な感光性ハロゲン化銀乳剤層中に好
適に用いられ或いはそれと会合せしめられる。本発明に
よるカプラーの特別な利点、即ちそのような化合物が会
合している層におりる現像の比較的低い禁止は、隣る非
会合層での現像の比較的高い禁止に加えて、問題の多層
カラー写真記録材料が主に青色に敏感なハロゲン化銀乳
剤の他に主に可視光の緑色及び赤色スペクトル範囲に敏
感な他の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有するものある
時に、勿論特に適切である。同様にマゼンタ・カプラー
として、本発明によるカプラーは好ましくは緑色に感す
る層と、またシアン・カプラーとして赤色に感する層と
会合する。現像時に殆んど色を示さないカプラーは偽色
の危険なしに必要に応じて青色感光性層、緑色感光性Ｊ
ＦＪ又は赤色感光性層と或いはこれらの層のいくつかと
会合させることができる。

またそれがカラー・カプラーであるならば、本発明によ
るカプラーはその非常に高い活性のために所望の効果、
特に像間効果を得るために比較的少量で用いることがで
きる。これは例えば本発明によるイエローＤＩＲカプラ
ーを、過度な望ましくない副次的濃色化を層中で起こさ
せずに、イエロー染料を生成する青色感光性層において
ばかりでなく、他の層においても使用することを可能に
する。従って本発明によるＤＩＲカプラーは、イエロー
・カプラーとしてマゼンタ層及びシアン層においても有
利に使用しうる。これと同じことはマゼンタ・カプラー
及びシアン・カプラーにも当てはまる。

感光性のカラー写真記録材料の製造において、本発明に
よる非拡散性ＤＩＲカプラーは公知の方法で、随時他の
カプラーと一緒にハロゲン化１！乳液層又は他のコロイ
ド層のキャスト溶液中に混入することができる。例えば
油溶性又は疎水性カプラーは、好ましくは適当なカプラ
ー溶媒（油止成剤）中の溶液から、随時湿潤剤又は分散
剤の存在下に親水性コロイド溶液に添加してもよい。親
水性キャスト溶液は勿論結合剤の他に他の標準的な添加
剤を含有しうる。カプラーの溶液はハロゲン化銀乳剤層
又はいずれか他の水透過性１１′４に対するキャスト溶
液に直接分散させるべきでない。その代りに、それを最
初に有利には親水性コロイドの無感光性水溶液中に分散
させ、その後得られた混合物を、適用前の且つ随時用い
た低沸点有機溶媒の除去後の感光性ハロゲン化銀乳剤層
又はいずれか他の水透過性層に対するキャスト溶液と混
合するとよい。

適当な感光性ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀又は
これらの混合物の、随時１０モル％までの少量のヨウ化
銀を含んだ通常使用されるいずれかの親水性結合剤中の
乳剤である。ゼラチンは写真層に対する結合剤として好
適に用いられるが、これは他の天然の又は合成の結合剤
で全体を或いは一部を代替してもよい。

乳液は普通に方法で化学的に且つスペクトル的に増感さ
せることができ、また乳液層及びいずれか他の無感光性
層は普通の方法により公知の硬化剤で硬化させることが
できる。

カラー写真記録材料は普通の３つの、即ち赤、緑及び青
色のスペクトル範囲の各の記録光に対して少くとも１つ
のハロゲン化銀乳剤層を含む。この目的のために、感光
性層は公知の方法により、適当な増感染料でスペクトル
的に増感せしめられる。青色感光性ハロゲン化銀乳剤層
は、多くの場合にハロゲン化銀の自然の感度が青色光を
記録するのに十分であるから必ずしもスペクトル的増感
剤を含有する必要がない。

言及される感光性層の各は、単一層からなっていてよく
、或いは例えば所謂２重層配置における如き公知の場合
には２つ又は更にそれ以上のハロゲン化銀乳剤層を含ん
でいてもよい（独国特許公報第１，１２１，４７０号）
。普通、赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層は緑色感光性の
ハロゲン化銀乳剤層よりも層支持体の近くに配置され、
後者は順次青色感光性乳液層よりも近くに配置される。

非感光性のイエローフィルタ一層は一般に緑色感光性層
及び青色感光性層の間に配置される。しかしながら他の
配置も可能である。現像剤酸化生成物の望ましくない拡
散を防ぐ試剤を含有しうる非感光性中間層は一般に異な
るスペクトルに感する層間に配置される。同一のスペク
トル的感度のいくつかのハロゲン化銀乳剤が存在する場
合、それらは互いに直接隣って或いは異なるスペクトル
的感度の感光性層がそれらの間に存在するように配置さ
せることができるし独国特許公報第１，９５８．７０９
号、第２，５３０，６４５号及び第２゜６２２．９２２
号）。

発色現像による多色像の生成のためのカラー写真記録材
料は、普通界なる成分染料像シアン、マゼンタ及びイエ
ローを、異なるスペクトル的感度のハロゲン化銀乳剤層
との空間的及びスペクトル的会合で生成せしめるための
非拡散性カラーカプラーを含有する。

本発明の関連において、空間的会合とはカラーカプラー
がハロゲン化銀乳剤層に対して空間的関係で存在し、そ
の両者が現像中に生成する銀像とカラーカプラーから生
ずる染料像との間で彫像的に一致するように相互作用し
うろことを意味する。

この結果は一般にカラーカプラーがハロゲン化銀乳剤層
それ自体に又は隣る、随時非感光性の結合剤層に含まれ
るという事実によって達成される。

スペクトル的会合とは、感光性ハロゲン化銀乳剤層の各
のスペクトル的感度及び特別な空間的に会合したカラー
カプラーから生ずる成分染料像の色が互いにある関係を
もっている、即ち他の色と関連する成分染料像（一般例
えばその順序でシアン、マゼンタ又はイエローの色）が
スペクトル的感度の各（赤、緑、青色）と会合すること
を意味する。　１つ又はそれ以上のカラーカプラーは異
なるスペクトル的に増感されたハロゲン化銀乳剤層の各
と会合していてもよい、同一のスペクトル的感度のいく
つかのハロゲン化銀乳剤層が存在する場合、それらの各
はカラーカプラーを含有することができ、この問題のカ
ラーカプラーは必ずしも同一でる必要がない。それらは
カラー現像中に少くとも実質的に同一の色、普通の問題
のハロゲン化銀乳剤層が主に感する光の色の補色を生成
することだけが要求される。

それ故に、好適な具体例において、シアン成分染料像を
生成するための少くとも１つの非拡散性カラーカプラー
、−ｉにフェノール又はα−ナフトール型のカプラーは
赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層と会合する。有利なシア
ンカプラーは例えばヨーロッパ特許第０．０２８，０９
９号、第０゜０６７．６８９号、第０．１７５，５７３
号及び第０．１８４，０５７号に記述されている。マゼ
ンタ成分染料像を生成する少くとも１つの非拡散性カラ
ーカプラー、普通５−ピラゾロン、インダシロン又はピ
ラゾロアゾール型のカラーカプラーは緑色感光性のハロ
ゲン化銀乳剤層と会合する。

最後にイエロー成分染料像を生成する少くとも１つの非
拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチレン基を含
むカラーカプラーは青色感光性ハロゲン化銀乳剤層と会
合する。この種のカラーカプラーは多数公知であり、多
くの特許明細書に記述されている。ここでは、前出のＷ
、ペルッ著［ファルブクツブラー」及び■、ペン力タラ
マン著［ザ・ケミストリー・オブ・シンセテイック・ダ
イズｊを例えば参照のこと。

本発明によるカラーカプラーは典型的な４当量カプラー
及び更に染料の生成に対してより少量のハロゲン化銀が
必要とされる２当量カプラーの双方であってよい。２当
量カプラーは、それがカップリング反応中に脱離する置
換基をカップリング位に含むという点で４当量カプラー
に由来することが知られている。２当量カプラーは実質
的に無色であるもの及びカラーカップリング反応中に消
えるか、或いは生成する像染料の色と置きかわるそれ自
体の強い色を有するものを含む。後者の種類のカプラー
は、それが像染料の望まない２次的ン農度含補イ賞する
ためのマスキング・カプラーとして役立つ場合、感光性
ハロゲン化銀乳剤層中に更に存在していてもよい。しか
しながら２当址カプラーは、カラー現像剤酸化生成物と
の反応時に染料を生成しないけれど、公知の白色カプラ
ーも含む。また２当量カプラーは公知のＤＩＲカプラー
、即ち現像剤酸化生成物との反応時に拡散性現像禁止剤
として脱離する脱離基を結合位に含むカプラーを包含す
る。他の写真的に活性な化合物、例えば現（象促進剤又
はカブリ剤も現像中にそのようなカプラーから脱離せし
めうる。

本発明によれば、カラー写真記録材料はイエロ一層ばか
りでなく、マゼンタ層及び／又はシアン層に、更にはこ
れらの層の１つに隣る非感光性層に存在していてもよい
式■に相当する２当景イエロー・カプラー少くとも１つ
を更に含有する。

上述の成分の他に、本発明によるカラー写真記録材料は
他の添加剤、例えば抗酸化剤、染料安定剤、及び機械的
及び静電的性質に影響する試剤を含有していてもよい。

本発明のカラー写真記録材料で生成せしめられる染料像
に対するＵＶ光の悪影響を減する或いは回避するために
は、例えば記録材料に存在する層の１つ又はそれ以上に
、好ましくは上の方の層に１つにＵＶ吸収剤を用いるこ
とが有利である。適当なＵＶ吸収剤は例えば米国特許第
３，２５３，９２９号、独国特許公報第２゜０３６．７
１９号及びヨーロッパ特許第０．０５７．１６０号に記
述されている。

本発明による材料には普通の層支持体を使用することが
できる。参照、リサーチ・ディスクロジュア（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　、第１７６４３号
、第Ｘ■章。

記録材料に対して適当な保護コロイド及び結合剤は普通
の親水性のフィルム形成剤、例えば蛋白質、更に特にゼ
ラチンである。キャス１−助剤及び可塑剤も使用しうる
。リサーチ・ディスクロジュア、第１７６４３号、第■
、運及び■章に言及される化合物を参照のこと。

写真材料の層は普通の方法で、例えばエポキシド型、複
素環族エチレンイミン型及びアクリロイル型の硬化剤を
用いて硬化させることができる。

また層は独国特許公報第２，２１８，００９号による方
法で硬化させて、高温処理に適当なカラー写真材料とす
ることができる。写真層を、ジアジン、トリアジン又は
１．２−ジヒドロキノリン系の硬化剤で或いはとニルス
ルホン型の硬化剤で硬化させることもできる。他の適当
な硬化剤は独国特許公報第２，４３９．５５１号、第２
，２２５゜２３０号及び第２，３１７，６７２号から、
そして上述のリサーチ・ディスクロジュア、第１７６４
３号、第ＸＩ章から公知である。

他の適当な添加剤はリサーチ・ディスクロジュア、第１
７６４３号及び「ブロダク１〜・ライセンシング・イン
デ゛ンクス（Ｐｒｏｄｕｃｔ　　ＬｉｃｅｎｓｉｎｇＩ
ｎｄｅｘ）　Ｊ　、１９７１年１２月号、１０７−４１
０頁に言及されている。

カラー写真像を得るには、本発明によるカラー写真記録
材料をカラー現像剤化合物で現像する。

適当なカラー現像剤化合物はその酸化生成物の形でカラ
ーカプラーと反応してアゾメチン染料を生成しうるいず
れかの現像剤化合物である。適当な現像剤化合物はｐ−
フェニレンジアミン型の少くとも１つの第１級アミン基
を含有する芳香族化合物、例えばＮ、Ｎ−ジアルキル−
ｐ−フェニレンジアミン例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−
フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチルス
ルホンアミドエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）−
３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン及び１−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−メトキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニ
レンジアミンである。

他の有用なカラー現像剤は、例えばジエイ・アメル・ケ
ム・ツク（Ｊ、＾ｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）　
７３、３１００（１９５’ｌ）及びＧ、ヘイスト（ｌｌ
ａｉｓｔ）、［モダン・）第１・グラフィック・プロセ
シング（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｌ
’ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）　Ｊ　、１９７９年、ジョン・
ワイリー・アンド・サンプ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａ
ｎｄ　５ｏｎｓ、　　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）　、５４５頁
以降に記述されている。

カラー現像の後、材料を漂白し、普通の方法で定着する
。漂白と定着は互いに別々に或いは一緒にでも行なうこ
とができる。適当な漂白剤は普通の化合物、例えばＦｅ
”塩及びＦｅ”錯体塩例えばフェリシアナイド、ジクロ
メート、水溶性コバルト錯体なとである。特に好適なも
のはアミノポリカルボン酸、更に特に例えばエチレンジ
アミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
三酢酸、アルキルイミノジカルボン酸及び対応するホス
ホン酸の鉄＜１）錯体である、パーサルフェートも適当
な漂白剤である。

衷焦」ロー 次の層を指示する順序で、三酢酸セルロースの透明な支
持体に適用することによって陰画のカラー現像に対する
カラー写真記録材料を製造した。

適用した菫はすべて１ｍ２に基づくものである。

ハロゲン化銀の場合には、ＡｇＮ○、の対応する量で示
しである。すべてのハロゲン化銀乳剤を４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラーアザインデ
ン０．５ｉｔ　／ＡｇＮ０５１００ｇで安定化した。

層１　（ハレーション防止ＪｉＪ） ｆ！１１０．４ｇ及び ゼラチン３ｇ を含有する黒色のコロイド状銀ゾル 層２　（中間層） 化合物５Ｃ−１の０．０５１？ を含有するゼラチン０．５ｇ Ｊ’ｌ１３　　（第１の赤色感光性層）ゼラチン１．５
ｆ！ カプラーＣ−１の０．６ｇ マスキング・カプラーＭＣ−１の ０．０６ｇ及び 表１によるＤＩＲカプラー を含有する八ｇＮ（ｈ　３．５ｇの赤色感光性の臭化ヨ
ウ化銀乳剤（ヨウ化物５モル％；平均粒径０１５０μｍ
） 層４　（第２の赤色感光性層） ゼラチン１．９ｇ及び カプラーＣ−１の０．２ｙ を含有する八ｇＮＯｓ　３．７ｙの赤色感光性の臭化ヨ
ウ化銀乳剤（ヨウ化物１０モル％；平均粒径１，５μｍ
） 層５　（中間層） 化合物Ｗ−１の０．１５Ｆｉ を含有するゼラチン０，８ｇ 層６　（第１の緑色感光性層） ゼラチン１．４ｇ カプラーＭ−１の０．６ＦＩ マスキング・カプラーＭＣ−２の ０．０７ｇ及び 表１によるＤＩＲカプラー を含有する八ｇＮＯｓ　２．５１？の緑色感光性の臭化
ヨウ化銀乳剤（ヨウ化物５モル％；平均粒径０．５０μ
ｍ） 層７　（第２の緑色感光性層） ゼラチン１．０１ｇ カプラーＭ−１の０．１５ｙ マスキング・カプラーＭＣ−２の ０．０３ｇ を含有する八ｇＮＯ３２、２ｇの緑色感光性の臭化ヨウ
化銀乳剤（ヨウ化物２モル％；平均粒径１．３μｍ） 層８　（中間層） 化合物Ｗ−１の０．１ｇ を含有するゼラチン０．３４２ 層９　（イエロー・フィルタ一層） Ａｇ　　７１ｍｙ ゼラチン０．５及び 化合物Ｗ−１の０．１ｇ を含有する黄色コロイド状銀ゾル 層１０（第１の青色感光性層） ゼラチン１．４ｇ カプラーＹ−１の０．６ｇ及び 表１のＤ　Ｉ　Ｒカプラー を含有するＡｇＮ０ｙ　０．７ｙの臭化ヨウ化銀乳剤（
ヨウ化物５モル％；平均粒径０゜５μｍ） 層１１（第２の青色感光性層） ゼラチン０．７ｇ カプラーＹ−１の０．１５１？ を含有する八ｇＮｏｖ　１．５ｙの臭化ヨウ化銀乳剤（
ヨウ化物１０モル％；平均粒径１．５μｍ） 層１２（中間層） ゼラチ０．７ｙ 層１３（硬化層） カルバモイルピリジニウム塩（ＣＡＳ登録番号６５４１
１−６０＝１）０．７ｇを含有するゼラチン０．２４１
？ 次の化合物を使用したニ ー　　　　　　　　　　　　　　　　　〇＝　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１−ｏ−ａｔ ］　　　　　　　　　　　　　　　　　＝キ　　　　　
　　　　　　　　　　や　　　　　　　　　　　　　　
羊１　諷−↓ ｒコーコ○ １　　　゛ （ヒ合物＋Ｃ−１、Ｍ−１、Ｍｅ−１、ＭＣ−２、Ｙ−
１並びにＤＩＲカプラーを分散液の形で使用した。用い
る化合物１部に対してゼラチン１部、化合物Ｍ−１及び
ＭＣ−２を用いる時にはトリクレジルホスフェート２部
、但しその他の各の場合にはジ−ｎ−ブチルフタレート
２部、及び湿潤剤としてのトリイソプロピルナフタレン
スルポン酸のＮａ塩０．１部を使用した。

層３．６及び１０に用いるＤＩＲカプラーだけが互いに
異なる記述した構造を有する記録材料の種々の異形（材
料１〜６）を製造した。そして［ザ・ジャーナル・オブ
・フォトグラフィー（Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ＰｈｏｔｏＫｒａｐｈｙ）　Ｊ　、ｊ　９７４−＋５９
７及び５９８頁に記述されている如きグレイ・ウェッジ
（ビｒｅｙ　ｗｅｄビｅ）の背後で露光した後に現像を
打なった。

処理後に得られた結果を表１に示す。像間効果１１Ｅは
次の如く計算した・ ［式中、γ　　　−赤色光で選択的に露光１−なｒ　　
ｅ　　ｄ 時の階調 １ｇ　ｒ　ｅ　ｅ　ＩＩ−緑色光で選択的に露光した時
の階調 γい一白色光に露光した時の階調］ 表１に示すエツジ効果（ｅｄｇｅ　ｅｒｆｅｅＬ’＞　
Ｅｌ’、は、ジェームス（Ｊａｍｅｓ　）著、「ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔ
ｂｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ第５版、マクミラン出版
社（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ
、　Ｉｎｃ、）、１９７７年、６１１頁に記述されてい
るように、１つのマクロ濃度に対するミクロ及びマクロ
ン農度間の差である。

ＥＥ　　　−赤色感光性層におけるＥＥ　ｙ ＥＥ　　　−緑色感光性層におけるＥＥ　ｇ 泡−上 材料　　ＤＩＲ−カプラ一層３　　　　ＤＩＲ−カプラ
一層６１　　　３．５’ＩＯ”　モルＡ　　　　　　１
，８’ＩＯ−’　モルＡ２　　　５．１１０−’モルＢ
　　　　　　４．６　’１０−’モルＢ３　　　５、Ｉ
’ＩＯ−’モルＣ−１０４，６’ＩＯ−’モルＢ４５、
ビＩＱ−’　％ルＣ−２２４．５’ｌＱ−’　モルＢ５
　　　５、Ｉ’ｌ０−６モルＣ−２４６５，１’ＩＯ−
’モルＣ−９ フ　　　　５、ｌ’ｉｏ１モルＣ−２５８５，１’ＩＯ
−’モルＣ−２６ ９　　　５、ｌ’ＩＯ−’モル、Ｃ−２７４，６’ＩＯ
−’モルＣ−２７１０　　　５．１’ｌ０−ｓモルＣ−
２６４，６’ＩＯ−’　モルＣ−３１１Ｉ　　　　５．
ｌ’ＩＯ−’モルＣ−３９４，６’ＩＯ−’モルＣ−３
９１２５，１”ｌｏ−ｓモルＧ−４０４，６’ＩＯ−’
　モルＢＤＩＲ−カプラ一層ｌＯ■Ｅ　　　　　　Ｉ［
Ｅ　　　　　　ＥＥ　　　　　　ＥＥＣ３’　　　　　
　　　　ｍｇ　　　　　　　　　ＣＶ　　　　　　　　
　ｍｇ５．１１０−’モルＣ４５５５０，３７０，２７
５，１’１０−’モルｃ　　　　　　　６０　　　　　
５５　　　　　０．４６　　　　０，３５５．１　’１
０−’モルＣ７０５００，５＋　　　　　０．３６５．
１　’１０−’モルＣ６０６５０，４９０，４２４５６
００，４２０，３５ ４５６００，４３０，４０ ４５５５０，４８０，３７ ８０７００，５７０，３６ ５，１’１０−’モルに−２７６５７５０，６１０，５
０５，１’１０−’モルＣ７５４５０，６５０，４５５
，１’１０−’モルｃ　　　　　　　９６　　　　　８
３　　　　　０．７６　　　　０．５３５．１　’１０
−’モルｃ　　　　　　　６０　　　　　６０　　　　
　０，５２　　　　０．４１本発明によるＤＩＲカプラ
ーを、１つよりい壱で用いる場合、特に良好な像間効果
を工゛効果が得られた。その場合にも、本発明によ。

ＩＲカプラーの、従来法のそれに優る利点は１である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層及びこれ
   と会合するカップリング位に結合した脱離しうる１，２
   ，３−トリアゾリル基を含むカプラーを含んでなるカラ
   ー写真記録材料において、カプラーが下式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ａは写真現像条件下においてハロゲン化銀現像
   剤の酸化生成物との結果として、下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当す基を脱離するカプラーの残基を表わし； ＴＩＭＥはカプラーの、ハロゲン化銀現像剤の酸化生成
   物との反応において、これに結合したトリアゾール環と
   一緒になつて脱離され且つ順次現像条件下にトリアゾー
   ル環を遅れて脱離する結合を表わし； ｎ＝０、１又は２； Ｒ＾１及びＲ＾２は全体として脱離後に拡散しうる写真
   的に活性な化合物である式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の化合物を与えるいずれかの置換基を表わす］に相当す
   ることを特徴とするカラー写真記録材料。 ２、式 I 及びIIにおいて、 Ｒ＾１がＨ、アルキル、アリール、−Ｓ−Ｒ＾３、−Ｏ
   −Ｒ＾３、−ＣＯ−Ｒ＾３、カルボン酸エステル基、ア
   ミノ基、−ＣＯＮＲ＾４−Ｒ＾５又は複素環族基を表わ
   し； Ｒ＾２がハロゲン、−ＯＨ、アルキル、ハロゲン；アル
   キル；アリール；アミノ基；アルコキシ；アリーロキシ
   ；アルキルチオ；アリールチオ；ニトロ；シアノ；−Ｃ
   Ｆ＿３；及びアシルからなる群から選択される少くとも
   １つの置換基で置換されたフェニル基、ナフチル、−Ｓ
   −Ｒ＾３、−Ｏ−Ｒ＾３、−ＣＯ−Ｒ＾３、炭素数が少
   くとも３のカルボン酸エステル基、アミノ基、−ＣＯ−
   ＮＲ＾４−Ｒ＾５、シアノ又は複素環族基を表わし； Ｒ＾３がアルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリ
   ール、アルケニル又はアルキニルを表わし； Ｒ＾４がアルキル、アラルキル、アリール、アシル、−
   ＮＨ＿２又はアシルアミノを表わし；Ｒ＾５が水素を表
   わし又はＲ＾４と同一の意味を有し、或いはＲ＾４及び
   Ｒ＾５が一緒になつて環式アミノ基を完成するのに必要
   とされる残基を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の記録材料。 ３、式 I におけるＡがフエノール性又はナフトール性
   シアン・カプラー、マゼンタ・カプラー又はイエロー・
   カプラーの残基を表わす特許請求の範囲第１項記載の記
   録材料。 ４、式 I におけるＡが下式 Ｒ＾１＾０−ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ＾７ ［式中、Ｒ＾７は随時１つ又はいくつか置換されたアリ
   ール基であり； Ｒ＾１＾０はアシル基である］ に相当する特許請求の範囲第３項記載の記録材料。 ５、式 I において、Ａが下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾６は複素環族又は炭素環族芳香族基を表わ
   し、そして Ｒ＾７はアルキル又はＲ＾８に対して定義した基を表わ
   す］ に相当する特許請求の範囲第４項記載の記録材料。 ６、式 I において、置換基Ｒ＾１及びＲ＾２の少くと
   も１つが−Ｓ−Ｒ＾３、ＣＯＯＲ＾８又は複素環族基で
   あり、但しＲ＾３がアルキル、シクロアルキル、アラル
   キル、アルケニル又はアルキニルであり、そしてＲ＾８
   がＣ＿２〜Ｃ＿１＿０アルキル又はアリールである特許
   請求の範囲だい１〜５項記載のいずれかの記録材料。 ７、カプラーが式III及びIV ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、ＴＩＭＥは特許請求の範囲第１項記載と同義で
   あり、そして Ａはカプラーの残基であり； Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿７アルキルであり； Ｒ＾９はＨ、ＣＨ＿３、−ＣＯＯ−（ＣＨ＿２）＿ｐ−
   ＣＨ＿３であり； ｎ＝０又は１； ｐ＝１〜８の整数； ｑ＝０又は１］ の１つに相当する特許請求の範囲第１〜６項記載のいず
   れかの記録材料。 ８、該カプラーがイエロー・カプラーであり且つ主に青
   色感光性のハロゲン化銀乳剤層中に含有され、そして記
   録材料が少くとも１つの他の主に緑色感光性又は主に赤
   色感光性のハロゲン化銀乳剤層を含有する特許請求の範
   囲第７項記載の記録材料。 ９、該カプラーがイエロー・カプラーであり且つ主に赤
   色感光性のハロゲン化銀乳剤層中に含有される特許請求
   の範囲第７項記載のカラー写真記録材料。 １０、少くとも１つのイエロー・カプラーの会合する少
   くとも１つの主に青色感光性のハロゲン化銀乳剤層ユニ
   ット、少くとも１つのマゼンタ・カプラーの会合する主
   に緑色感光性のハロゲン化銀乳剤層ユニット及び少くと
   も１つのシアン・カプラーの会合する主に赤色感光性の
   ハロゲン化銀乳剤層ユニットを含んでなり、そして主に
   緑色感光性のハロゲン化銀乳剤層ユニット又は主に赤色
   感光性のハロゲン化銀乳剤層ユニットの少くとも１つの
   部分層が式III及びIV ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、ＴＩＭＥは特許請求の範囲第１項記載と同義で
   あり、そして Ａはカプラーの残基であり； Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿７アルキルであり； Ｒ＾３はＨ、ＣＨ＿３、−ＣＯＯ−（ＣＨ＿２）＿ｐ−
   ＣＨ＿３であり； ｎ＝０又は１； ｐ＝１〜８の整数； ｑ＝０又は１］ の１つに相当する化合物を含有することを特徴とするカ
   ラー写真記録材料。